JPWO2019187889A1 - Recording paper manufacturing method - Google Patents

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    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments

Abstract

【課題】オフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性に加え、インクジェット記録適性、特に産業用インクジェット記録適性も有する記録用紙を提供する。【解決手段】基紙の少なくとも片方の面に、無機顔料及びバインダーを含有する記録層を有する記録用紙であって、記録層がキャスト塗工層であり、無機顔料は、該無機顔料100重量%に対し、40重量%以上65重量%以下のカオリンと35重量%以上60重量%以下の重質炭酸カルシウムを含み、カオリンと重質炭酸カルシウムの合計が90重量%以上であり、バインダーが少なくともスチレンブタジエンラテックスを含有し、無機顔料100重量部に対し、スチレンブタジエンラテックスが15重量部以上25重量部以下であり、57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液を、記録層に滴下してから5秒後の接触角が20度以上40度以下である。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording paper which has inkjet printing suitability, particularly industrial inkjet recording suitability, in addition to general printing suitability such as offset printing and letter press. A recording paper having a recording layer containing an inorganic pigment and a binder on at least one surface of a base paper, wherein the recording layer is a cast coating layer, and the inorganic pigment is 100% by weight of the inorganic pigment. On the other hand, it contains 40 wt% or more and 65 wt% or less of kaolin and 35 wt% or more and 60 wt% or less of heavy calcium carbonate, the total of kaolin and heavy calcium carbonate is 90 wt% or more, and the binder is at least styrene. A mixture of styrene-butadiene latex in an amount of 15 parts by weight or more and 25 parts by weight or less, and 57.5% by weight of ethylene glycol monoethyl ether and 42.5% by weight of formaldehyde, containing butadiene latex and 100 parts by weight of an inorganic pigment. The contact angle 5 seconds after the solution is dropped on the recording layer is 20 degrees or more and 40 degrees or less. [Selection diagram] None

Description

本発明は、キャスト塗工層を有する記録用紙に関し、インクジェット記録用紙、特に産業用インクジェット記録用紙として好適に使用することができる記録用紙に関する。   The present invention relates to a recording paper having a cast coating layer, and more particularly to an inkjet recording paper, particularly a recording paper which can be suitably used as an industrial inkjet recording paper.

一般に、表面光沢の高い塗工紙としては、表面に顔料を塗工し、さらに、必要に応じてカレンダー処理を施した塗工紙、あるいは湿潤状態にある塗工層を鏡面仕上げした加熱ドラム(キャストドラム)の表面に圧着、乾燥させて、光沢仕上げするキャスト塗工紙等が知られる。中でもキャスト塗工紙は、カレンダー仕上げした塗工紙と比較して、より高い表面光沢を有すると共に、より優れた表面平滑性を有するため、オフセット印刷やレタープレス(凸版印刷方式の一種)等の一般印刷用塗工紙として広く用いられている。
さらに、キャスト塗工紙をインクジェット記録用紙に用いた技術も開発されている(特許文献1〜3)。
Generally, as a coated paper with a high surface gloss, a coated paper that is coated with a pigment on the surface and, if necessary, calendered, or a heated drum (mirrored surface of the coating layer in a wet state) There is known a cast coated paper or the like, which is pressed onto the surface of a cast drum) and dried to give a gloss finish. Among them, cast coated paper has higher surface gloss and superior surface smoothness as compared with calendered coated paper, so that it can be used for offset printing, letter press (a type of letterpress printing method), etc. Widely used as a coated paper for general printing.
Furthermore, a technique using a cast coated paper as an inkjet recording paper has also been developed (Patent Documents 1 to 3).

インクジェット記録方式は、インクの液滴を微細なノズルから記録用紙上に吐出し、付着させることによってドットを形成して記録を行う方式であるが、近年、インクジェットプリンター、インク、更に記録媒体等の技術的進歩によって、記録の高速化、静音化、印字品質の高い画像の形成が容易となってきており、多方面で使われている。
特に、商業印刷等の分野においては、デジタル情報を製版することなく高速に印刷し、小ロット多品種、可変情報印刷を扱うことが可能なため、オンデマンド印刷において、オフセット印刷やレタープレスに代わる印刷、記録方式として導入されつつある。
The inkjet recording method is a method in which droplets of ink are ejected from fine nozzles onto recording paper to form dots by adhering them to perform recording, but in recent years, inkjet printers, inks, recording media, etc. Due to technological advances, it has become easier to speed up recording, reduce noise, and easily form images with high print quality, and it is used in various fields.
Especially in fields such as commercial printing, it is possible to print digital information at high speed without making a plate, and handle small lots of various types and variable information printing. It is being introduced as a printing and recording method.

そのため、キャスト塗工紙には、従来のオフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性に加え、インクジェット記録適性、特に産業用インクジェット記録適性も要求されるようになってきている。
ここで、商業印刷等の分野において使用される産業用インクジェットプリンターは、短時間で大量に印刷可能であることが求められるため、家庭用のインクジェットプリンターに比べると解像度が低く、インクの打ち込み量が大幅に少ない。また、乾燥装置を有するものも存在する。
そのため、産業用インクジェットプリンターに使用される記録用紙では、家庭用のインクジェットプリンターに使用される記録用紙よりも、要求されるインク吸収性が少なくて済むが、良好な画質を得るためには、打ち込まれたインクが適度に広がること(一定のドット径を有すること)が重要となる。
Therefore, cast coated paper is required to have inkjet recording suitability, particularly industrial inkjet recording suitability, in addition to conventional general printing suitability such as offset printing and letter press.
Here, industrial inkjet printers used in the fields of commercial printing and the like are required to be capable of printing a large amount in a short period of time, and therefore have a lower resolution than household inkjet printers, and the amount of ejected ink is small. Significantly less. Some also have a drying device.
Therefore, recording paper used in industrial inkjet printers requires less ink absorption than recording paper used in household inkjet printers, but in order to obtain good image quality, it is necessary to type It is important that the deposited ink spreads appropriately (having a constant dot diameter).

特開平08−132730号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-132730 特開2010−234789号公報JP, 2010-234789, A 特開2012−213924号公報JP2012-213924A

しかしながら、特許文献1に記載の従来のキャスト塗工紙は、軽質炭酸カルシウムを主体として使用し、塗工層中の空隙量を増加させる構成であるため、インクの打ち込み量が少ない産業用インクジェットプリンターで記録すると、インクが塗工層の空隙に入り込んでしまい表層に残る量が特に少なくなるため、印字濃度が劣る。また、インクの広がりも不足するため、印字部に白く抜けた筋(バンディング)が発生するという問題があった。   However, the conventional cast coated paper described in Patent Document 1 is mainly composed of light calcium carbonate and is configured to increase the amount of voids in the coating layer. Therefore, an industrial inkjet printer with a small amount of ejected ink. When the recording is carried out, the amount of the ink entering the voids of the coating layer and remaining on the surface layer is particularly small, so that the print density is poor. In addition, there is also a problem that white stripes (banding) are generated in the printing portion because the spread of ink is insufficient.

また、家庭用のインクジェットプリンターでの使用を想定している特許文献2に記載のキャストインクジェット用紙も、嵩高な顔料であるシリカを主体として使用し、塗工層中の空隙量を増加させる構成であるため、産業用インクジェットプリンターで記録するとインクの広がりが不足するため、バンディングが発生するという問題があった。更に、顔料としてシリカを使用しているため、オフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性としては塗工層の強度が不十分であり、一般印刷適性が劣る。   Further, the cast inkjet paper described in Patent Document 2 which is intended for use in a household inkjet printer is also configured to use silica, which is a bulky pigment, as a main component to increase the amount of voids in the coating layer. Therefore, when recording with an industrial inkjet printer, there is a problem that banding occurs because the spread of ink is insufficient. Further, since silica is used as a pigment, the strength of the coating layer is insufficient and the general printability is poor as to the general printability such as offset printing and letter press.

産業用(水性インク)インクジェットプリンターでの使用を想定している特許文献3に記載のキャストインクジェット用紙は、インクジェット記録適性、特に産業用インクジェット記録適性には優れるが、引用文献2と同様に顔料としてシリカを使用しているため、一般印刷適性が劣る。   The cast inkjet paper described in Patent Document 3, which is supposed to be used in an industrial (water-based ink) inkjet printer, is excellent in inkjet recording suitability, particularly industrial inkjet recording suitability, but as a pigment as in Reference Document 2. Since silica is used, general printability is poor.

そこで本発明は、オフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性に加え、インクジェット記録適性、特に産業用インクジェット記録適性も有する記録用紙を提供することを目的とする。   Therefore, it is an object of the present invention to provide a recording sheet having inkjet printing suitability, particularly industrial inkjet recording suitability, in addition to general printing suitability such as offset printing and letter press.

本発明の発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の構成を用いることにより、本発明の目的を達成することを可能にした。
すなわち、本発明の記録用紙は、基紙の少なくとも片方の面に、無機顔料及びバインダーを含有する記録層を有する記録用紙であって、前記記録層がキャスト塗工層であり、前記無機顔料は、該無機顔料100重量%に対し、40重量%以上65重量%以下のカオリンと35重量%以上60重量%以下の重質炭酸カルシウムを含み、前記カオリンと前記重質炭酸カルシウムの合計が90重量%以上であり、前記バインダーが少なくともスチレンブタジエンラテックスを含有し、前記無機顔料100重量部に対し、前記スチレンブタジエンラテックスが15重量部以上25重量部以下であり、57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液を、前記記録層に滴下してから5秒後の接触角が20度以上40度以下、であることを特徴とする。
The inventors of the present invention have made earnest studies to solve the above problems, and as a result, have made it possible to achieve the object of the present invention by using the following configurations.
That is, the recording paper of the present invention is a recording paper having a recording layer containing an inorganic pigment and a binder on at least one surface of the base paper, wherein the recording layer is a cast coating layer, and the inorganic pigment is Containing 40% by weight or more and 65% by weight or less of kaolin and 35% by weight or more and 60% by weight or less of heavy calcium carbonate with respect to 100% by weight of the inorganic pigment, and the total of the kaolin and the heavy calcium carbonate is 90% by weight. % Or more, the binder contains at least styrene-butadiene latex, and the styrene-butadiene latex is 15 parts by weight or more and 25 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment. A mixed solution of ethyl ether and 42.5% by weight of formaldehyde was dropped onto the recording layer and contacted 5 seconds later. Angle is equal to or more than 20 degrees 40 degrees, a.

本発明の記録用紙において、前記記録層の75度鏡面光沢度が80〜100%であることが好ましい。
本発明の記録用紙において、前記記録層のJIS P8155:2010に規定される平滑度(王研法)が4000秒以上であることが好ましい。
本発明の記録用紙において、前記記録層のJIS P8117:2009に規定される透気抵抗度(王研式試験機法)が3000秒以上12000秒以下であることが好ましい。
本発明の記録用紙において、前記記録層が更にポリエチレン系離型剤を含有することが好ましい。
In the recording paper of the present invention, it is preferable that the recording layer has a 75-degree specular gloss of 80 to 100%.
In the recording paper of the present invention, it is preferable that the recording layer has a smoothness (Oken method) defined in JIS P8155: 2010 of 4000 seconds or more.
In the recording paper of the present invention, it is preferable that the recording layer has an air permeability resistance (Oken type tester method) defined in JIS P8117: 2009 of 3000 seconds or more and 12000 seconds or less.
In the recording paper of the present invention, it is preferable that the recording layer further contains a polyethylene-based release agent.

本発明によれば、オフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性に加え、インクジェット記録適性、特に産業用インクジェット記録適性も有する記録用紙を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a recording paper which has inkjet printing suitability, particularly industrial inkjet recording suitability, in addition to general printing suitability such as offset printing and letter press.

本発明の記録用紙は、記録層の無機顔料として所定割合のカオリンと重質炭酸カルシウムを含むと共に、さらにバインダーとして所定割合のスチレンブタジエンラテックス(以下、「SBL」ともいう)を含み、後述する接触角を規定する。
無機顔料における重質炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウムに比べ、キャスト塗工層からなる記録層に(産業用)インクジェットプリンターで記録する際に必要な程度の空隙を確保させ、(産業用)インクジェット記録において表層にインクを留める効果がある。
又、SBLも(産業用)インクジェット記録においてインクが記録層の内部に浸透することを抑制し、表層にインクを留める効果がある。更に、SBLはオフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性を確保する。一般印刷ではインキを印刷対象に接触させて転写させるため、印刷対象には一定の表面強度が必要である。また、SBLは印刷部分の光沢度を高くする効果も有する。また、キャストドラムの表面に圧着、乾燥させて、光沢仕上げする際に、キャストドラムからの離型性(剥離性)が優れる。
又、SBLは記録層の内部方向へのインクの浸透を抑える効果があるので、SBLを増やすと記録層の平面方向(表面に沿う方向)にインクが広がる傾向がある。
The recording paper of the present invention contains a predetermined proportion of kaolin and ground calcium carbonate as the inorganic pigment of the recording layer, and further contains a predetermined proportion of styrene-butadiene latex (hereinafter also referred to as “SBL”) as a binder, and the contact described later. Define the corner.
Compared with light calcium carbonate, heavy calcium carbonate in the inorganic pigment secures the voids necessary for recording with an (industrial) inkjet printer in the recording layer consisting of a cast coating layer, and (industrial) inkjet recording. In, there is an effect of retaining ink on the surface layer.
Further, SBL also has an effect of suppressing ink from penetrating into the inside of the recording layer in (industrial) ink jet recording, and retaining the ink on the surface layer. Furthermore, SBL ensures general printability such as offset printing and letter press. In general printing, since ink is transferred by contacting it with a printing object, the printing object requires a certain surface strength. SBL also has the effect of increasing the glossiness of the printed portion. In addition, when the surface of the cast drum is pressure-bonded, dried, and gloss-finished, the mold releasability (peelability) from the cast drum is excellent.
Further, since SBL has an effect of suppressing the permeation of ink into the inside of the recording layer, increasing SBL tends to spread the ink in the plane direction of the recording layer (the direction along the surface).

しかしながら、一般にキャスト塗工紙は表面の撥水性が高いため、インクが記録層の内部に浸透することを抑制し過ぎ、表層に過剰なインクを留めると、乾燥、固化後のインクが表層で粒状になり、記録画像の精細性が低下する。更に、インクの乾燥不良の原因にもなる。また、表層にインクを留めても平面方向に広がりすぎると、意図しないインクの混合が発生して、やはり乾燥、固化後のインクが表層で粒状になり、記録画像の精細性が低下することがある。
そこで、接触角を規定することで、(産業用)インクジェット記録において発色性が向上し、バンディング(筋抜け)及びビーディング(粒状感)の発生を抑制することができる。
However, since cast coated paper generally has high water repellency on the surface, it suppresses the ink from penetrating into the inside of the recording layer too much, and if excess ink is retained on the surface layer, the ink after drying and solidification is granular on the surface layer. And the fineness of the recorded image is reduced. In addition, it may cause ink drying failure. Further, even if the ink is retained on the surface layer, if it spreads too much in the plane direction, undesired mixing of the ink may occur, and the dried and solidified ink may become granular on the surface layer, resulting in deterioration of the definition of the recorded image. is there.
Therefore, by defining the contact angle, it is possible to improve the color developability in (industrial) inkjet recording, and to suppress the occurrence of banding (stripping) and beading (graininess).

バンディング(筋抜け)は、記録層でインクが広がらない等の理由で、本来印字部の部位に印字されない白い部分ができて、白く抜けた筋状となる印字不良である。
ビーディング(粒状感)は、(i)インクが粒状の状態で乾燥、固化した状態となる印字不良と、(ii) 画像ムラ又は乾燥不良、をともにいう。(i)は、インクが記録層の内部方向に浸透しない状態で、かつ平面方向にも広がらないと発生しやすくなり、インクが記録層の内部方向に浸透し難くても、平面方向に広がれば粒状にはなりにくい。
一方、平面方向にインクが広がり過ぎると、特に混色部分でインクが重なって画像にムラが発生したり乾燥不良を起こしやすくなり、これが(ii)の印字不良となる。
そして、(i)はインクの接触角が高すぎて発生し、(ii)はインクの接触角が低すぎて発生するので、接触角の上限と下限を規定する必要がある。
Banding is a printing defect in which a white portion that is not originally printed is formed in the printing portion due to the reason that the ink does not spread in the recording layer, resulting in white streaks.
The beading (granularity) refers to both (i) a printing defect in which the ink is dried and solidified in a granular state, and (ii) image unevenness or drying defect. (i) is likely to occur when the ink does not permeate in the inner direction of the recording layer and does not spread in the plane direction, and even if the ink is difficult to permeate in the inner direction of the recording layer, if it spreads in the plane direction Hard to be granular.
On the other hand, when the ink spreads too much in the plane direction, the inks overlap each other particularly in the mixed color portion, which causes unevenness in the image and poor drying, which is the printing defect (ii).
Since (i) occurs when the ink contact angle is too high and (ii) occurs when the ink contact angle is too low, it is necessary to define the upper and lower limits of the contact angle.

(無機顔料)
記録層の無機顔料100重量%に対し、40重量%以上65重量%以下のカオリンと35重量%以上60重量%以下の重質炭酸カルシウムを含み、カオリンと重質炭酸カルシウムの合計が90重量%以上である。
カオリンは記録層の平滑度を向上させ、白紙光沢度を向上させる効果を有するが、内部の空隙が小さく、また、平板状であり密な記録層を形成しやすいため、カオリンの配合量が多いと記録層の空隙が減少して、(産業用)インクジェット記録において上記したビーディング(粒状感)が発生しやすくなる。
(Inorganic pigment)
Containing 40% by weight or more and 65% by weight or less of kaolin and 35% by weight or more and 60% by weight or less of heavy calcium carbonate with respect to 100% by weight of the inorganic pigment in the recording layer, and the total of kaolin and heavy calcium carbonate is 90% by weight. That is all.
Kaolin has the effect of improving the smoothness of the recording layer and improving the glossiness of the white paper, but since the internal voids are small and it is easy to form a dense recording layer that is flat, the kaolin content is high. Thus, the voids in the recording layer are reduced, and the above beading (graininess) is likely to occur in (industrial) inkjet recording.

一方、重質炭酸カルシウムはカオリンよりも内部の空隙が大きいため、(産業用)インクジェット記録においてビーディングの発生を抑制する効果を有するが、重質炭酸カルシウムの配合量が多いと記録層の空隙が過剰となり、インクが広がり難くなると共に紙の中に浸透しやすくなり、上記したバンディング(筋抜け)が発生しやすくなる。また、印字濃度も低下する。更に、記録層の平滑度が低下して白紙光沢度が低下する傾向が見られる。
本発明では、カオリンと重質炭酸カルシウムを上記の比率で配合することにより、良好な品質を得ることが可能となる。
On the other hand, since ground calcium carbonate has a larger internal void than kaolin, it has the effect of suppressing the occurrence of beading in (industrial) ink jet recording, but if the blending amount of heavy calcium carbonate is large, it will become void in the recording layer. Is excessive, the ink is hard to spread, and the ink easily penetrates into the paper, so that the above-mentioned banding (strike-out) easily occurs. Also, the print density is reduced. Furthermore, there is a tendency that the smoothness of the recording layer decreases and the glossiness of the white paper decreases.
In the present invention, by mixing kaolin and ground calcium carbonate in the above ratio, good quality can be obtained.

重質炭酸カルシウムの割合が35重量%未満である場合、またはカオリンの割合が65重量%を超える場合は、記録層の空隙が過少となり、(産業用)インクジェット記録においてビーディングが発生する。   When the proportion of heavy calcium carbonate is less than 35% by weight or when the proportion of kaolin exceeds 65% by weight, voids in the recording layer become too small, and beading occurs in (industrial) inkjet recording.

一方、重質炭酸カルシウムの割合が60重量%を超える場合、またはカオリンの割合が40重量%未満である場合は、記録層の空隙が過剰となり、インクが広がり難くなると共に紙の中に浸透しやすくなり、バンディングが発生すると共に印字濃度も低下する。   On the other hand, if the proportion of ground calcium carbonate exceeds 60% by weight or if the proportion of kaolin is less than 40% by weight, the voids in the recording layer become excessive, making it difficult for the ink to spread and penetrating into the paper. As a result, banding occurs and the print density also decreases.

なお、記録層の無機顔料としては、他の顔料として、シリカ、タルク、アルミナ等を併用してもよいが、カオリンと重質炭酸カルシウムの合計が90重量%未満の場合、即ち他の顔料を10重量%以上併用した場合は、(産業用)インクジェット記録においてインクが広がり難くなってバンディングが発生する、一般印刷用途として記録層の強度が不十分となる、インキ着肉性が劣る等の問題が発生する。また、記録層の平滑度が低下するため、白紙光沢度が低下する傾向が見られる。   As the inorganic pigment for the recording layer, other pigments such as silica, talc, and alumina may be used in combination, but when the total of kaolin and ground calcium carbonate is less than 90% by weight, that is, another pigment is used. When it is used in an amount of 10% by weight or more, the ink hardly spreads in (industrial) ink jet recording to cause banding, the strength of the recording layer becomes insufficient for general printing applications, and the ink inking property becomes poor. Occurs. Further, since the smoothness of the recording layer is lowered, the white paper gloss tends to be lowered.

(バインダー)
記録層は、バインダーとして少なくともスチレンブタジエンラテックスを含有し、無機顔料100重量部に対し、SBLが15重量部以上25重量部以下である。
SBLの割合が15重量未満の場合は、(産業用)インクジェットプリンターで記録する際にバンディングが発生する。また、一般印刷用途としては記録層の強度が不十分となり、一般印刷適性が劣る。また、SBLの割合が25重量部を超える場合は、(産業用)インクジェットプリンターで記録する際にビーディングが発生する。また、一般印刷用途としては、インクの乾燥性が劣ってセットオフが発生し、一般印刷適性が劣る。
(binder)
The recording layer contains at least styrene-butadiene latex as a binder, and the SBL is 15 parts by weight or more and 25 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment.
If the proportion of SBL is less than 15% by weight, banding will occur when recording with an (industrial) inkjet printer. In addition, the strength of the recording layer is insufficient for general printing applications, and general printability is poor. If the SBL ratio exceeds 25 parts by weight, beading will occur when recording with an (industrial) inkjet printer. In addition, for general printing applications, the drying property of the ink is poor, set-off occurs, and the general printing suitability is poor.

(接触角)
57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液を記録層に滴下してから5秒後の接触角が20度以上40度以下である。
接触角が20度未満であると、インクの広がりが過大となり、混色のベタ部などで意図しないインクの混合が発生して、乾燥、固化後のインクが表層で粒状になり、精細な画像が得られない。このため、(産業用)インクジェット記録におけるビーディング(粒状感)が劣る。
接触角が40度を超えると、インクの広がりが過小となり、ドットとドットの間に隙間ができるため、(産業用)インクジェット記録におけるバンディング(筋抜け)が劣る。また、印字濃度の低下などの問題も発生する。
(Contact angle)
The contact angle 5 seconds after dropping a mixed solution of 57.5% by weight of ethylene glycol monoethyl ether and 42.5% by weight of formaldehyde into the recording layer is 20 degrees or more and 40 degrees or less.
If the contact angle is less than 20 degrees, the spread of the ink becomes excessive, undesired mixing of the ink occurs in the solid portion of the color mixture, and the dried and solidified ink becomes granular on the surface layer, resulting in a fine image. I can't get it. Therefore, the beading (graininess) in (industrial) inkjet recording is inferior.
If the contact angle exceeds 40 degrees, the spread of the ink becomes too small and a gap is formed between the dots, so that banding (blanking) in (industrial) inkjet recording is poor. Further, problems such as a decrease in print density also occur.

なお、「57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液」とは、JIS−K6768:1999に規定される、ぬれ試験方法にて、表面張力36.0mN/mを示す、ぬれ試薬の組成である。(産業用)インクジェットプリンターに使用されるインクと同程度の表面張力を有するぬれ試薬を使用することにより、記録時のインクの挙動を確認している。   The "mixed solution of 57.5 wt% ethylene glycol monoethyl ether and 42.5 wt% formaldehyde" means a surface tension of 36.0 mN according to the wetting test method specified in JIS-K6768: 1999. The composition of the wetting reagent showing / m. The behavior of the ink at the time of recording is confirmed by using a wetting reagent having a surface tension similar to that of the ink used in an (industrial) inkjet printer.

(離型剤)
本発明では、記録層用塗工液を塗工して記録層を設けた後に、記録層の表面が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラム(キャストドラム)の表面に圧着、乾燥させて、キャスト処理する。その際、乾燥後の記録層がキャストドラムからスムーズに剥離するように、キャスト処理前の記録層に離型剤を含有させることが好ましい。
(Release agent)
In the present invention, after the recording layer coating liquid is applied to form the recording layer, while the surface of the recording layer is in a wet state, the surface of the mirror-finished heating drum (cast drum) is pressed and dried. And cast it. At this time, it is preferable to add a release agent to the recording layer before the casting process so that the recording layer after drying can be smoothly peeled off from the cast drum.

離型剤は、一般に使用される各種公知の離型剤から適宜選択して用いることができるが、水をはじく特性(撥水性)の高いものが一般的であることから、キャスト塗工紙の記録層の接触角は他の塗工紙等よりも高くなる傾向が見られる。そこで、離型効果を維持しながら撥水性を比較的抑えられるポリエチレン系離型剤を使用することにより、記録層の接触角を20度以上40度以下に管理することが容易となる。これに対し、高級脂肪酸カルシウム、パラフィン系、ステアリン酸亜鉛、特殊界面活性剤、カルナバワックス、エチレンビスステアリン酸アマイドなどの離型剤を用いると、接触角が40度を超えやすくなる。なお、離型剤を用いない場合が最も接触角が低くなる。
なお、離型剤は組成により天然ワックス、半合成ワックス、合成ワックスに分類され、ポリエチレン系離型剤はポリエチレンをホモポリマーとする合成ワックスに属する。
The release agent can be appropriately selected and used from various known release agents that are generally used. However, since a release agent having high water-repellent property (water repellency) is generally used, The contact angle of the recording layer tends to be higher than that of other coated papers. Therefore, by using a polyethylene-based releasing agent that can relatively suppress water repellency while maintaining the releasing effect, it becomes easy to control the contact angle of the recording layer to 20 degrees or more and 40 degrees or less. On the other hand, when a release agent such as higher fatty acid calcium, paraffin, zinc stearate, special surfactant, carnauba wax, and ethylenebisstearic acid amide is used, the contact angle easily exceeds 40 degrees. The contact angle is the lowest when the release agent is not used.
The release agent is classified into natural wax, semi-synthetic wax, and synthetic wax according to the composition, and the polyethylene-based release agent belongs to the synthetic wax having polyethylene as a homopolymer.

ポリエチレン系離型剤の具体例としては、メイカテックスHPシリーズ(明成化学社)、ノプコートPEM−17、SNコート287(サンノプコ社)、ポリロンL−618(中京油脂社)などが挙げられる。   Specific examples of the polyethylene-based release agent include Maycatex HP series (Meisei Chemical Co., Ltd.), Nopcoat PEM-17, SN coat 287 (San Nopco), and Polylon L-618 (Chukyo Yushi Co., Ltd.).

上記接触角の測定方法は、57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液を用い、該混合溶液を記録層に滴下してから5秒後の接触角を接触角測定装置(DAT1100 FIBRO System AB製)により測定する。   The contact angle was measured 5 seconds after the mixed solution of 57.5% by weight of ethylene glycol monoethyl ether and 42.5% by weight of formaldehyde was added to the recording layer. Is measured by a contact angle measuring device (manufactured by DAT1100 FIBRO System AB).

(その他のバインダー)
記録層がSBL以外のバインダーを含んでもよい。その他のバインダーとしては、無機顔料と基紙とを十分接着し、用紙間のブロッキングを起こさないものであれば特に限定されるものではない。
このようなバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロースエーテル及びその誘導体;澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉(例えば、ヒドロキシエチル化澱粉など)、カチオン化澱粉などの澱粉類;ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類;ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系アイオノマー樹脂などのウレタン系樹脂;(メタ)アクリル酸及び、(メタ)アクリル酸と共重合可能な単量体成分(オレフィンを除く)からなるアクリル系樹脂;ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、アラビヤゴム、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。
本発明の効果を損なわない範囲で、これらのバインダーは単独で又は2種以上混合して使用してもよい。
(Other binders)
The recording layer may contain a binder other than SBL. Other binders are not particularly limited as long as they sufficiently bond the inorganic pigment and the base paper and do not cause blocking between the papers.
Examples of such a binder include completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, diacetone modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, butyral modified polyvinyl alcohol. , Polyvinyl alcohols such as olefin-modified polyvinyl alcohol, nitrile-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and terminal alkyl-modified polyvinyl alcohol; hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, etc. And its derivatives; starches, enzyme-modified starches, thermochemically-modified starches, oxidized starches, esterified starches, etherified starches (eg, hydroxyethylated starches), cationized starches and other starches; polyacrylamides, cations Polyacrylamides such as hydrophilic polyacrylamide, anionic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide; urethane resins such as polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyurethane ionomer resin; (meth) acrylic acid and (meth) acrylic Acrylic resins composed of monomer components (excluding olefins) that can be copolymerized with acids; polyolefin resins such as polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride , Polychlorinated Vinylidene, polyacrylic acid ester, gum arabic, polyvinyl butyral, Porisuchirosu and their copolymers, silicone resins, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and the like can be exemplified coumarone resin.
These binders may be used alone or in combination of two or more as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明では、記録層の光沢度を向上させつつ、(産業用)インクジェットプリンターで記録する際に必要な程度の空隙を確保する点から、後述する如く凝固法によるキャスト法で記録層を設けることが好ましい。そのため、その他のバインダーとして凝固法に適したタンパク質類を使用することが好ましく、カゼインを使用することがより好ましい。
本発明では、無機顔料100重量部に対し、カゼインが3重量部以上12重量部以下であると、操業性が良好となり、白紙光沢度も良好であるため好ましい。
In the present invention, the recording layer is provided by a casting method by a coagulation method, as described later, from the viewpoint of improving the glossiness of the recording layer and ensuring a sufficient amount of voids for recording with an (industrial) inkjet printer. Is preferred. Therefore, it is preferable to use proteins suitable for the coagulation method as the other binder, and it is more preferable to use casein.
In the present invention, it is preferable that the casein is 3 parts by weight or more and 12 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment, since the workability is good and the glossiness of the white paper is also good.

記録層には、上記した無機顔料、バインダー、離型剤の他にも、必要に応じて、色相を調整するための染料、顔料の分散剤、防腐剤、消泡剤、pH調整剤等の各種助剤を適宜選択して使用することができる。   In the recording layer, in addition to the above-mentioned inorganic pigment, binder, release agent, if necessary, a dye for adjusting the hue, a pigment dispersant, an antiseptic agent, an antifoaming agent, a pH adjusting agent, etc. Various auxiliaries can be appropriately selected and used.

基紙は、公知の原紙の中から適宜選択して使用することができる。原紙の具体例としては、酸性紙、中性紙、古紙配合紙等を挙げることができる。   The base paper can be appropriately selected and used from known base papers. Specific examples of the base paper include acid paper, neutral paper, waste paper blended paper and the like.

記録層の塗工方式は、一般の顔料塗工紙の製造に用いられる塗工方式であれば良く、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等公知の塗工方法の中から適宜選択することができる。
記録層の塗工量(乾燥塗工量)は、好ましくは片面当たり10〜40g/m2 、より好ましくは15〜30g/m2 であり、塗工層の乾燥膜厚は5〜30μmであることが好ましい。
The coating method of the recording layer may be any coating method used in the production of general pigment coated paper, for example, blade coater, air knife coater, roll coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, comma coater, etc. It can be appropriately selected from known coating methods.
The coating amount (dry coating amount) of the recording layer is preferably 10 to 40 g / m @ 2, more preferably 15 to 30 g / m @ 2, and the dry film thickness of the coating layer is 5 to 30 .mu.m. preferable.

また、必要に応じて、基紙と記録層の間に、前記した無機顔料及びバインダーを主成分とする下塗り層を設けてもよい。
下塗り層の塗工方式は、前記した一般の顔料塗工紙の製造に用いられる塗工方式の中から適宜選択することができる。
下塗り層の塗工量(乾燥塗工量)は、好ましくは片面当たり5〜30g/m2 、より好ましくは10〜20g/m2 である。
In addition, if necessary, an undercoat layer containing the above-mentioned inorganic pigment and binder as a main component may be provided between the base paper and the recording layer.
The coating method of the undercoat layer can be appropriately selected from the coating methods used for producing the above-described general pigment-coated paper.
The coating amount (dry coating amount) of the undercoat layer is preferably 5 to 30 g / m <2>, more preferably 10 to 20 g / m <2> per side.

キャスト処理前の記録層を乾燥してキャスト塗工層を形成する方法としては、高光沢度で空隙量を所定の範囲に調整することから、記録層が湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧着して乾燥させるキャスト法のうち、凝固法によるキャスト法を使用することが好ましい。   As a method for forming the cast coating layer by drying the recording layer before the cast treatment, a mirror surface heated while the recording layer is in a wet state is used because the void amount is adjusted to a predetermined range with high glossiness. Of the casting methods of pressing on the finished surface and drying, it is preferable to use the casting method by the solidification method.

凝固法における凝固液に用いる凝固剤としては、例えば蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等とカリウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等の各種金属との塩、即ち、硫酸カリウム、クエン酸カリウム、硼砂、硼酸等が使用されるが、本発明においては蟻酸塩を使用することが好ましく、蟻酸カルシウムを使用することがより好ましい。   The coagulant used in the coagulation liquid in the coagulation method includes, for example, formic acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like and various metals such as potassium, calcium, zinc, barium, lead, magnesium, cadmium and aluminum. Salts, that is, potassium sulfate, potassium citrate, borax, boric acid and the like are used. In the present invention, it is preferable to use formate, and more preferable to use calcium formate.

加熱された鏡面仕上げ面とは、通常100℃に加熱され、鏡面仕上げ加工された円筒状のドラムのことをいい、これを用いることによって、キャスト塗工層である記録層表面の75度鏡面光沢度を容易かつ安定して80〜100%とすることできる。   The heated mirror-finished surface is a cylindrical drum that is normally heated to 100 ° C. and mirror-finished. By using this, the surface of the recording layer, which is a cast coating layer, has a 75-degree mirror-like gloss. The degree can be easily and stably set to 80 to 100%.

記録層のJIS P8155:2010に規定される平滑度(王研法)が4000秒以上であると好ましい。
平滑度(王研法)は、インクの広がり方に影響する因子である。平滑度(王研法)が4000秒未満(表面が凸凹)であるとインクが広がり難くなり、バンディングが発生すると共に、均一なドット径が得られなくなり、画像の精細性が低下する場合がある。
平滑度(王研法)の上限は限定されないが、例えば8000秒である。
The smoothness (Oken method) of JIS P8155: 2010 of the recording layer is preferably 4000 seconds or more.
The smoothness (Ohken method) is a factor that influences how the ink spreads. When the smoothness (Oken method) is less than 4000 seconds (the surface is uneven), the ink is difficult to spread, banding occurs, and a uniform dot diameter cannot be obtained, and the fineness of the image may deteriorate.
The upper limit of the smoothness (Oken method) is not limited, but is 8000 seconds, for example.

記録層のJIS P8117:2009に規定される透気抵抗度(王研式試験機法)が3000秒以上12000秒以下であると好ましい。
透気抵抗度(王研式試験機法)は、インクの浸透に影響する因子である。透気抵抗度(王研式試験機法)が3000秒未満であるとインクが記録層の内部に浸透して印字濃度が低くなり、バンディングも発生する場合がある。一方、透気抵抗度が12000秒を超えると、インクの紙への浸透が少なくなり、インクが粒状に溢れてビーディングが発生する場合がある。
It is preferable that the recording layer has an air permeability resistance (Oken type tester method) defined by JIS P8117: 2009 of 3000 seconds or more and 12000 seconds or less.
Permeability (Oken type tester method) is a factor that affects ink penetration. If the air resistance (Oken type tester method) is less than 3000 seconds, the ink may penetrate into the inside of the recording layer to lower the printing density, and banding may occur. On the other hand, when the air permeation resistance exceeds 12000 seconds, the ink is less permeated into the paper, and the ink may overflow into particles to cause beading.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、「部」及び「%」は、特に明示しない限り重量部及び重量%を示す。
なお、実施例及び比較例で得られた記録用紙に対して行った試験・測定方法、及び評価基準は次の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Further, “parts” and “%” represent parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.
The test / measurement methods and evaluation criteria performed on the recording sheets obtained in Examples and Comparative Examples are as follows.

(1)白紙光沢度
JIS P8142:2005に準じた方法により測定した。
(2)平滑度
JIS P8155:2010に準じた方法(王研法)により測定した。
(3)透気抵抗度
JIS P8117:2009に準じた方法(王研式試験機法)により測定した。
(4)接触角
上述の方法により測定した。
(1) White paper glossiness It was measured by a method according to JIS P8142: 2005.
(2) Smoothness The smoothness was measured by a method (Oken method) according to JIS P8155: 2010.
(3) Air Permeability The resistance was measured by a method (Oken type tester method) according to JIS P8117: 2009.
(4) Contact angle Measured by the method described above.

(5)表面強度(ドライピック)
記録層に、RI印刷機を用いて下記条件でインキを印刷し乾燥させた後、紙のピッキングと、ロールへの紙粉付着(裏取りにて確認)の状態を目視で以下の基準で評価した。評価が○、△であれば実用上問題がない。
インキ種類:SMXタックグレード黒(タック:20)
インキ量:0.4ml
使用ロール:ゴムロール
○:紙のピッキング、ロールへの紙粉付着共になし。
△:紙のピッキングまたはロールへの紙粉付着が若干ある。
×:紙のピッキングまたはロールへの紙粉付着が多い。
(5) Surface strength (dry pick)
After the ink was printed on the recording layer using the RI printer under the following conditions and dried, the picking of the paper and the state of paper dust adhesion to the roll (confirmed by the liner) were visually evaluated according to the following criteria. did. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no practical problem.
Ink type: SMX tack grade black (tack: 20)
Ink volume: 0.4 ml
Rolls used: Rubber rolls ○: No picking of paper or adhesion of paper dust to the rolls.
Δ: There is some picking of paper or adhesion of paper powder to the roll.
X: Paper picking or paper dust adhered to the roll is large.

(6)インキ着肉性
記録層に、RI印刷機を用いて下記条件でインキを印刷し乾燥させ、23℃/50%RHの環境下で24時間静置した後、印刷部の濃度(ブラック)を反射濃度計(GretagMacbeth RD−19I)で測定した。
インキ種類:TOYOインキ TK NEX MZ 墨
インキ量:0.3ml
使用ロール:ゴムロール
インキ着肉性を以下の基準で評価した。評価が○、△であれば、実用上問題がない。
○:印刷部の濃度(ブラック)が2.3以上
△:印刷部の濃度(ブラック)が2.1以上2.3未満
×:印刷部の濃度(ブラック)が2.1未満
(6) Ink inking property The ink was printed on the recording layer using an RI printer under the following conditions, dried, and allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C / 50% RH, and then the density of the printed portion (black ) Was measured with a reflection densitometer (GretagMacbeth RD-19I).
Ink type: TOYO ink TK NEX MZ black ink amount: 0.3ml
Roll used: Rubber roll The ink receptivity was evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no problem in practical use.
◯: Density (black) of the printed part is 2.3 or more Δ: Density (black) of the printed part is 2.1 or more and less than 2.3 ×: Density (black) of the printed part is less than 2.1

(7)セットオフ
記録層に、RI印刷機を用いて下記条件でインキを印刷し、印刷してから1分後、または5分後に一般コート紙(A2コート紙)と貼り合せて、RI印刷機でニップし、23℃、50%RHの環境下で1日静置した後、転移したインキの濃度(ブラック)を反射濃度計(GretagMacbeth RD−19I)で測定した。セットオフを以下の基準で評価した。評価が○、△であれば、実用上問題がない。
インキ種類:TOYOインキ TK NEX MZ 墨
インキ量:0.4ml
使用ロール:ゴムロール
○:1分後の濃度が0.1未満
△:1分後の濃度が0.1以上0.3未満、且つ、5分後の濃度が0.1未満
×:1分後の濃度が0.3以上または5分後の濃度が0.1以上
(7) Set-off The ink is printed on the recording layer using the RI printer under the following conditions, and 1 or 5 minutes after the printing, the ink is attached to the general coated paper (A2 coated paper), and the RI printing is performed. After nipping with a machine and standing for 1 day in an environment of 23 ° C. and 50% RH, the density (black) of the transferred ink was measured with a reflection densitometer (GretagMacbeth RD-19I). The setoff was evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no problem in practical use.
Ink type: TOYO ink TK NEX MZ black ink amount: 0.4ml
Roll used: Rubber roll ○: The density after 1 minute is less than 0.1 Δ: The density after 1 minute is 0.1 or more and less than 0.3, and the density after 5 minutes is less than 0.1 ×: After 1 minute Concentration of 0.3 or more or concentration after 5 minutes is 0.1 or more

(8)産業用インクジェット記録適性
記録層に、セイコーエプソン社製のカラーインクジェトプリンターPX−045A(印刷条件:普通紙、はやい)でインクジェット印字し、以下を評価した。なお、家庭用のインクジェットプリンターで印刷条件を普通紙、はやいモードに設定することにより、産業用インクジェットプリンターの解像度とインクの打ち込み量と同程度となる。
<印字濃度>
シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックについて各ベタ画像を印字し、23℃、50%RH環境下で24時間静置した後に、各画像部の印字濃度を反射濃度計(GretagMacbeth RD−19I)で測定した。
4色の印字濃度の合計値を以下の基準で評価した。評価が○、△であれば、実用上問題がない。
○:4色の印字濃度の合計値が7.0以上
△:4色の印字濃度の合計値が6.0以上7.0未満
×:4色の印字濃度の合計値が6.0未満
(8) Industrial inkjet recording suitability The recording layer was inkjet-printed with a color ink jet printer PX-045A (printing conditions: plain paper, fast) manufactured by Seiko Epson Corporation, and the following was evaluated. In addition, by setting the printing condition to the plain paper and the quick mode in the household inkjet printer, the resolution and the ink ejection amount of the industrial inkjet printer are approximately the same.
<Print density>
Solid images were printed on cyan, magenta, yellow, and black, and allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the print density of each image portion was measured with a reflection densitometer (GretagMacbeth RD-19I). .
The total value of the print densities of the four colors was evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no problem in practical use.
◯: Total print density of four colors is 7.0 or more Δ: Total print density of four colors is 6.0 or more and less than 7.0 ×: Total print density of four colors is less than 6.0

<バンディング>
ブラックのベタ画像(縦5cm×横5cm)を印字し、23℃、50%RH環境下で24時間静置した後に、以下の基準で評価した。評価が○、△であれば、実用上問題がない。
○:白く抜けている箇所が無く、綺麗な黒のベタ画像である。
△:白く抜けている筋が若干ある。
×:白く抜けている筋が目立つ。
<Banding>
A black solid image (length 5 cm × width 5 cm) was printed, left standing at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no problem in practical use.
◯: A solid black image with no white spots.
Δ: There are some white streaks.
X: White streaks are conspicuous.

<ビーディング>
グリーンのベタ画像(縦5cm×横5cm)を印字し、23℃、50%RH環境下で24時間静置した後に、以下の基準で評価した。評価が○、△であれば、実用上問題がない。
○:インクの粒状感や滲みが無く、綺麗な緑のベタ画像である。
△:若干インクの粒が見える。
×:インクの粒状感が目立つ。
<Beading>
A green solid image (length 5 cm × width 5 cm) was printed, and allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ◯ or Δ, there is no problem in practical use.
◯: A clean green solid image with no granularity or bleeding of ink.
B: Some ink particles are visible.
X: The graininess of the ink is noticeable.

<実施例1>
パルプ原料としてCSF420mlの広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)100部を使用し、パルプ100部に対して、重質炭酸カルシウム10部、アルキルケテンダイマー0.2部及び硫酸アルミニウム0.5部を配合した紙料を長網抄造機で抄造した後、カレンダー処理を施して、坪量80g/m2の基紙を得た。
<Example 1>
Paper using 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) of 420 ml of CSF as a pulp raw material, and 10 parts of heavy calcium carbonate, 0.2 part of alkyl ketene dimer and 0.5 part of aluminum sulfate to 100 parts of pulp. After the material was made with a Fourdrinier machine, it was calendered to obtain a base paper having a basis weight of 80 g / m 2.

下記配合からなる配合物をそれぞれ攪拌分散して、記録層用塗工液及び凝固液とした。
<記録層用塗工液>
カオリン(エンゲルハルド社製、製品名:ウルトラホワイト90) 50.0部
重質炭酸カルシウム(三共製粉社製、製品名:エスカロン2000) 50.0部
バインダー(スチレンブタジエンラテックス、JSR社製、
製品名:JSR0617) 20.0部
バインダー(カゼイン、ニュージーランド産、
製品名:ラクチックカゼイン) 6.0部
離型剤(ポリエチレン系、サンノプコ社製、製品名:SNコート 287) 4.0部
界面活性剤(サンノプコ社製、製品名:SNウェット964) 0.1部
The following formulations were stirred and dispersed to obtain a recording layer coating liquid and a coagulating liquid.
<Coating liquid for recording layer>
Kaolin (manufactured by Engelhard, product name: Ultra White 90) 50.0 parts Heavy calcium carbonate (manufactured by Sankyo Milling Co., product name: Escalon 2000) 50.0 parts Binder (styrene butadiene latex, manufactured by JSR Co.,
Product name: JSR0617) 20.0 parts Binder (casein, made in New Zealand,
Product name: Lactic casein 6.0 parts Release agent (polyethylene type, manufactured by San Nopco, product name: SN coat 287) 4.0 parts Surfactant (manufactured by San Nopco, product name: SN Wet 964) 1 copy

<凝固液>
蟻酸カルシウム 10.0部
水 90.0部
<Coagulation liquid>
Calcium formate 10.0 parts Water 90.0 parts

次いで、上記基紙の片面に、上記記録層用塗工液を固形分で塗工量20g/m2となるようにしてロールコーターを用いて塗工した後、凝固液を塗工して凝固処理した。   Then, one side of the base paper was coated with the recording layer coating solution using a roll coater so that the coating amount was 20 g / m 2 in terms of solid content, and then the coagulation solution was coated to perform coagulation treatment. did.

次いで、得られた記録層が湿潤状態にあるうちに、110℃に加熱されたキャストドラムの鏡面に圧着して乾燥してキャスト塗工層とし、記録用紙を得た。   Then, while the obtained recording layer was in a wet state, it was pressed against the mirror surface of a cast drum heated to 110 ° C. and dried to form a cast coating layer, and a recording sheet was obtained.

実施例2は、バインダーとしてSBLの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
実施例3は、バインダーとしてSBLとポリビニルアルコール(クラレ社製、製品名:PVA117)、カゼインを表1、表2の割合で用いたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
実施例4は、バインダーとしてSBLの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
実施例5は、無機顔料としてカオリンと重質炭酸カルシウムの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
実施例6は、記録層の離型剤としてポリエチレン系(実施例1と同一)と高級脂肪酸カルシウム系(サンノプコ社製、商品名:SNコート246)を表1、表2の割合で用いたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
In Example 2, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of SBL as a binder was changed as shown in Tables 1 and 2.
In Example 3, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that SBL, polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: PVA117) and casein were used as binders in the ratios shown in Tables 1 and 2. .
In Example 4, a recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of SBL as a binder was changed as shown in Tables 1 and 2.
In Example 5, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratios of kaolin and ground calcium carbonate as inorganic pigments were changed as shown in Tables 1 and 2.
In Example 6, a polyethylene type (same as Example 1) and a higher fatty acid calcium type (manufactured by San Nopco, trade name: SN coat 246) were used as a release agent for the recording layer in the ratios shown in Tables 1 and 2. A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

実施例7は、記録層用塗工液を固形分で塗工量12g/m2となるようにしてロールコーターを用いて塗工した以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
実施例8は、記録層用塗工液を固形分で塗工量35g/m2となるようにしてロールコーターを用いて塗工した以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
In Example 7, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for recording layer was applied in a solid content of 12 g / m 2 using a roll coater.
In Example 8, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the recording layer was applied in a solid content of 35 g / m 2 using a roll coater.

比較例1は、無機顔料として重質炭酸カルシウムの代わりに軽質炭酸カルシウム(白石工業製、製品名:ユニバー70)を用いてカオリンと軽質炭酸カルシウムの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。   In Comparative Example 1, light calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd., product name: Univer 70) was used as the inorganic pigment instead of heavy calcium carbonate, and the mixing ratio of kaolin and light calcium carbonate was changed as shown in Tables 1 and 2. A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

比較例2、3は、無機顔料としてカオリンと重質炭酸カルシウムの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
比較例4、5は、バインダーとしてSBLの配合割合を表1、表2のように変えたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
In Comparative Examples 2 and 3, recording papers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratios of kaolin and ground calcium carbonate as inorganic pigments were changed as shown in Tables 1 and 2.
In Comparative Examples 4 and 5, recording sheets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of SBL as a binder was changed as shown in Tables 1 and 2.

比較例6は、記録層の離型剤として高級脂肪酸カルシウム系を表1、表2の割合で用いたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
比較例7は、記録層の離型剤としてポリエチレン系を表1、表2の割合で用いたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。
In Comparative Example 6, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that higher fatty acid calcium type was used as the release agent for the recording layer in the ratios shown in Tables 1 and 2.
In Comparative Example 7, a recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene-based release agents were used in the proportions shown in Tables 1 and 2.

比較例8は、無機顔料としてカオリン、重質炭酸カルシウムとシリカ(日本アエロジル社製、商品名:アエロジル300)を表1、表2の割合で用いたこと以外は、実施例1と同様にして記録用紙を得た。   Comparative Example 8 was carried out in the same manner as in Example 1 except that kaolin, heavy calcium carbonate and silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil 300) were used as the inorganic pigments in the ratios shown in Tables 1 and 2. I got a recording sheet.

得られた記録用紙の白紙光沢度、接触角、平滑度、透気抵抗度は表1、表2に示した通りであり、一般印刷用紙として使用した場合に得られた印刷適性、及び産業用インクジェット用記録用紙として使用した場合に得られた記録適性は表1、表2に示した通りである。   The white glossiness, contact angle, smoothness, and air resistance of the obtained recording paper are as shown in Tables 1 and 2, and the printability obtained when used as a general printing paper, and industrial use The recording suitability obtained when used as an inkjet recording sheet is as shown in Tables 1 and 2.

Figure 2019187889
Figure 2019187889

Figure 2019187889
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表1、表2から明らかなように、記録層の無機顔料として所定割合のカオリンと重質炭酸カルシウムを含むと共に、さらにバインダーとして所定割合のSBLを含み、接触角を規定した各実施例の場合、オフセット印刷やレタープレス等の一般印刷適性を確保すると共に、産業用インクジェット記録において発色性(印字濃度)が向上し、バンディング(筋抜け)及びビーディング(粒状感)の発生を抑制することができた。   As is clear from Tables 1 and 2, in the case of each example in which the recording layer contains a predetermined proportion of kaolin and ground calcium carbonate as an inorganic pigment, and further a predetermined proportion of SBL as a binder, the contact angle is specified. In addition to ensuring general printability such as offset printing and letter press, it is possible to improve the color developability (printing density) in industrial inkjet recording, and suppress the occurrence of banding (strikeout) and beading (graininess). did it.

なお、平滑度(王研法)が4000秒未満、透気抵抗度(王研式試験機法)が3000秒未満の実施例3の場合、他の実施例に比べて、産業用インクジェット適性(印字濃度、バンディング、ビーディング)がやや劣ったが実用上問題はない。   In addition, in the case of Example 3 in which the smoothness (Oken method) is less than 4000 seconds and the air resistance (Oken type tester method) is less than 3000 seconds, industrial inkjet suitability (printing density) is higher than that of other Examples. , Banding, beading) was slightly inferior, but there is no problem in practical use.

記録層が重質炭酸カルシウムを含まない比較例1の場合、産業用インクジェット記録における印字濃度が劣り、バンディング(筋抜け)も低下した。
これは、記録層の空隙が増えたために表層にインクを留める効果が低減したと考えられる。
記録層の重質炭酸カルシウムの割合が35重量%未満、カオリンの割合が65重量%を超えた比較例2の場合、産業用インクジェット記録においてビーディング(粒状感)が発生した。
これは、記録層の空隙が減少したため、インクが記録層の内部方向に浸透しない状態で、かつ平面方向にも広がらない状態となったものと考えられる。
In the case of Comparative Example 1 in which the recording layer does not contain heavy calcium carbonate, the print density in industrial inkjet recording was poor, and banding (strike-through) was also reduced.
It is considered that this is because the effect of retaining the ink on the surface layer was reduced because the voids in the recording layer increased.
In Comparative Example 2 in which the proportion of heavy calcium carbonate in the recording layer was less than 35% by weight and the proportion of kaolin exceeded 65% by weight, beading (granularity) occurred in industrial inkjet recording.
It is considered that this is because the voids in the recording layer were reduced, so that the ink did not penetrate into the inside of the recording layer and did not spread in the planar direction.

記録層の重質炭酸カルシウムの割合が60重量%を超え、カオリンの割合が40重量%未満である比較例3の場合、バンディングが発生した。これは、記録層の空隙が増えてインクが紙の中に浸透しやすくなり、更に平滑度が低くインクが広がり難くなったためと考えられる。   In the case of Comparative Example 3 in which the proportion of heavy calcium carbonate in the recording layer was more than 60% by weight and the proportion of kaolin was less than 40% by weight, banding occurred. It is considered that this is because the voids in the recording layer increased and the ink easily penetrated into the paper, and the smoothness was low and the ink was difficult to spread.

記録層の無機顔料100重量部に対し、SBLが15重量部未満の比較例4の場合、産業用インクジェットプリンターで記録する際にバンディングが発生した。また、一般印刷適性としては記録層の強度が不十分となった。   In the case of Comparative Example 4 in which SBL was less than 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment in the recording layer, banding occurred when recording with an industrial inkjet printer. Moreover, the strength of the recording layer was insufficient for general printability.

記録層の無機顔料100重量部に対し、SBLが25重量部を超えた比較例5の場合、産業用インクジェットプリンターで記録する際にビーディングが発生した。また、一般印刷適性としては、インクの乾燥性が劣ってセットオフが発生した。   In the case of Comparative Example 5 in which SBL was more than 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment in the recording layer, beading occurred during recording with an industrial inkjet printer. As for general printability, the drying property of the ink was poor, and set-off occurred.

記録層の接触角が40度を超えた比較例6の場合、バンディングが発生した。
記録層の接触角が20度未満の比較例7の場合、ビーディングが発生した。
In the case of Comparative Example 6 in which the contact angle of the recording layer exceeded 40 degrees, banding occurred.
In Comparative Example 7 in which the contact angle of the recording layer was less than 20 degrees, beading occurred.

記録層の無機顔料100重量%に対し、カオリンと重質炭酸カルシウムの合計が90重量%未満の比較例8の場合、一般印刷適性としては記録層の強度が不十分であり、インキ着肉性も劣った。   In the case of Comparative Example 8 in which the total amount of kaolin and ground calcium carbonate was less than 90% by weight with respect to 100% by weight of the inorganic pigment in the recording layer, the strength of the recording layer was insufficient as general printability, and ink receptivity was high. Was also inferior.

Claims (5)

基紙の少なくとも片方の面に、無機顔料及びバインダーを含有する記録層を有する記録用紙であって、
前記記録層がキャスト塗工層であり、
前記無機顔料は、該無機顔料100重量%に対し、40重量%以上65重量%以下のカオリンと35重量%以上60重量%以下の重質炭酸カルシウムを含み、前記カオリンと前記重質炭酸カルシウムの合計が90重量%以上であり、
前記バインダーが少なくともスチレンブタジエンラテックスを含有し、
前記無機顔料100重量部に対し、前記スチレンブタジエンラテックスが15重量部以上25重量部以下であり、
57.5重量%のエチレングリコールモノエチルエーテル及び42.5重量%のホルムアルデヒドの混合溶液を、前記記録層に滴下してから5秒後の接触角が20度以上40度以下、
であることを特徴とする記録用紙。
A recording paper having a recording layer containing an inorganic pigment and a binder on at least one surface of a base paper,
The recording layer is a cast coating layer,
The inorganic pigment contains 40 wt% or more and 65 wt% or less of kaolin and 35 wt% or more and 60 wt% or less of heavy calcium carbonate based on 100 wt% of the inorganic pigment. The total is 90% by weight or more,
The binder contains at least styrene butadiene latex,
15 parts by weight or more and 25 parts by weight or less of the styrene-butadiene latex based on 100 parts by weight of the inorganic pigment,
The contact angle 5 seconds after dropping a mixed solution of 57.5% by weight of ethylene glycol monoethyl ether and 42.5% by weight of formaldehyde into the recording layer is 20 degrees or more and 40 degrees or less,
A recording sheet characterized by being.
前記記録層の75度鏡面光沢度が80〜100%である請求項1に記載の記録用紙。   The recording paper according to claim 1, wherein the recording layer has a 75-degree specular gloss of 80 to 100%. 前記記録層のJIS P8155:2010に規定される平滑度(王研法)が4000秒以上である請求項1または2記載の記録用紙。   The recording sheet according to claim 1 or 2, wherein the recording layer has a smoothness (Oken method) defined in JIS P8155: 2010 of 4000 seconds or more. 前記記録層のJIS P8117:2009に規定される透気抵抗度(王研式試験機法)が3000秒以上12000秒以下である請求項1または2記載の記録用紙。   The recording sheet according to claim 1 or 2, wherein the recording layer has an air permeability resistance (Oken type tester method) defined in JIS P8117: 2009 of 3000 seconds or more and 12000 seconds or less. 前記記録層が更にポリエチレン系離型剤を含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の記録用紙。   The recording paper according to claim 1, wherein the recording layer further contains a polyethylene-based release agent.
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