JPWO2019146557A1

JPWO2019146557A1 - Molding material

Info

Publication number: JPWO2019146557A1
Application number: JP2019567063A
Authority: JP
Inventors: 圭介奥; 晃寿伊藤; 藪　浩; 浩藪; 幸明内田
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2018-01-23
Filing date: 2019-01-21
Publication date: 2020-12-17
Also published as: WO2019146557A1; TW201936257A

Abstract

フィルムと立体構造体とのいずれの多孔成形体も製造でき、かつ、空隙部が規則性をもって密に配列した多孔成形体を製造できる成形材料を提供する。成形材料（１１）は、多孔成形体としての多孔フィルム（１０）と多孔立体物（３０）との材料である。成形材料（１１）は、分散相（５１）と連続相（５２）とを有するエマルションであり、連続相（５２）が水相となっている。分散相（５１）の体積をＸ１とし、連続相（５２）の体積をＸ２とするときに、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）は０．５以上０．９以下の範囲内である。連続相（５２）は硬化性化合物を含有している。Provided is a molding material capable of producing any porous molded body of a film and a three-dimensional structure, and capable of producing a porous molded body in which voids are regularly and densely arranged. The molding material (11) is a material of a porous film (10) as a porous molded body and a porous three-dimensional object (30). The molding material (11) is an emulsion having a dispersed phase (51) and a continuous phase (52), and the continuous phase (52) is an aqueous phase. When the volume of the dispersed phase (51) is X1 and the volume of the continuous phase (52) is X2, X1 / (X1 + X2) is in the range of 0.5 or more and 0.9 or less. The continuous phase (52) contains a curable compound.

Description

本発明は、成形材料に関する。 The present invention relates to molding materials.

微小な空隙部（孔）がフィルム面に沿って規則的に複数並んで形成されることによりハニカム構造とされたフィルム状の多孔成形体（以下、多孔フィルムと称する）が知られている。このハニカム構造を有する多孔フィルムは、結露法（ＢｒｅａｔｈＦｉｇｕｒｅ法とも呼ばれる）により製造される。結露法は、多孔フィルムを形成するための疎水性の素材が含まれる溶液を流延することにより流延膜を形成し、この流延膜に結露させた後に溶媒と水滴とを蒸発させることにより多孔フィルムを製造する方法である。この結露法で得られる多孔フィルムは、水滴が鋳型となって極めて微小な多数の空隙部が規則的な配列をなした状態に形成されているので、例えば、細胞を培養する細胞培養基材（培養担体）、癒着防止材料、あるいはろ過フィルタなどの医療分野に有用である。 A film-like porous molded body (hereinafter referred to as a porous film) having a honeycomb structure is known in which a plurality of minute voids (pores) are regularly formed side by side along the film surface. The porous film having this honeycomb structure is produced by a dew condensation method (also called a Breath Figure method). In the dew condensation method, a cast film is formed by casting a solution containing a hydrophobic material for forming a porous film, and after dew condensation is formed on the cast film, the solvent and water droplets are evaporated. This is a method for producing a porous film. The porous film obtained by this dew condensation method is formed in a state in which a large number of extremely minute voids are regularly arranged using water droplets as a template. Therefore, for example, a cell culture substrate for culturing cells ( It is useful in the medical field such as culture carrier), anti-adhesion material, or filtration filter.

また、特許文献１には、形成される空隙部の径が上記の結露法により製造される多孔フィルムよりも大きく、かつ親水性の素材で構成された多孔フィルムが記載されている。特許文献１の多孔フィルムは、エマルションから製造されている。特許文献２にも、エマルションから製造され、親水性の素材で構成された多孔フィルムが記載されている。 Further, Patent Document 1 describes a porous film in which the diameter of the formed void portion is larger than that of the porous film produced by the above-mentioned dew condensation method and is made of a hydrophilic material. The porous film of Patent Document 1 is manufactured from an emulsion. Patent Document 2 also describes a porous film produced from an emulsion and made of a hydrophilic material.

また、特許文献３には、フィルム及びフィルムよりも厚い立体（三次元）構造体の多孔成形体が記載されている。この特許文献３の多孔成形体もエマルションから製造され、エマルションは分散相である水滴の質量Ｗと連続相である油相の質量Ｏとの比率Ｗ／Ｏが３／１以上になっている。 Further, Patent Document 3 describes a film and a porous molded body having a three-dimensional (three-dimensional) structure thicker than the film. The porous molded product of Patent Document 3 is also produced from an emulsion, and the emulsion has a ratio W / O of the mass W of water droplets as a dispersed phase and the mass O of an oil phase as a continuous phase of 3/1 or more.

国際公開第２０１７／１０４６１０号International Publication No. 2017/104610 特開昭５６−６１４３７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 56-61437 国際公開第２００１／０２７１６４号International Publication No. 2001/0271164

結露法により製造される多孔フィルムは、水滴を上記のように鋳型とするという製造方法から、構成する素材が疎水性に限られる。また、結露法で形成できる空隙部は成形体表面に限られる。また、特許文献１及び特許文献２の手法は、親水性の素材で多孔成形体が得られるものの、得られる多孔成形体はフィルムという薄物に限られる。そして、特許文献２の多孔フィルム及び特許文献３の多孔成形体は、空隙率は高いものの、空隙部の配列状態は整然さに欠けており、規則性があるとは言いがたい。この点、多孔成形体としてフィルムと立体構造体とのいずれの形態もとりえることができ、孔の径が結露法よりも大きく形成され、空隙部が規則性をもって密に配列したものがあれば、多孔成形体の用途が広がる。 The porous film produced by the dew condensation method is limited to hydrophobic materials because of the production method in which water droplets are used as a mold as described above. Further, the voids that can be formed by the dew condensation method are limited to the surface of the molded body. Further, although the methods of Patent Document 1 and Patent Document 2 can obtain a porous molded product from a hydrophilic material, the obtained porous molded product is limited to a thin material such as a film. The porous film of Patent Document 2 and the porous molded product of Patent Document 3 have a high porosity, but the arrangement state of the voids is lacking in order, and it cannot be said that they are regular. In this regard, if the porous molded body can take any form of a film and a three-dimensional structure, the pore diameter is formed larger than that of the dew condensation method, and the voids are regularly and densely arranged. Widespread use of porous molded products.

そこで、本発明は、フィルムと立体構造体とのいずれの多孔成形体も製造でき、かつ、空隙部が規則性をもって密に配列した多孔成形体を製造できる成形材料を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a molding material capable of producing any porous molded product of a film and a three-dimensional structure, and capable of producing a porous molded product in which voids are regularly and densely arranged. ..

上記課題を解決するために、本発明の成形材料は、分散相と連続相とのいずれか一方が水相であるエマルションであり、連続相が硬化性化合物を含有する。分散相の体積をＸ１とし、連続相の体積をＸ２とするときに、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）が０．５以上０．９以下の範囲内である。 In order to solve the above problems, the molding material of the present invention is an emulsion in which either the dispersed phase or the continuous phase is an aqueous phase, and the continuous phase contains a curable compound. When the volume of the dispersed phase is X1 and the volume of the continuous phase is X2, X1 / (X1 + X2) is in the range of 0.5 or more and 0.9 or less.

分散相の液滴は変形自在であることが好ましい。分散相の比重をＹ１、連続相の比重をＹ２とするときに、Ｙ１−Ｙ２で求める比重差が０．００１以上であることが好ましい。 It is preferable that the droplets in the dispersed phase are deformable. When the specific gravity of the dispersed phase is Y1 and the specific gravity of the continuous phase is Y2, the specific gravity difference obtained by Y1-Y2 is preferably 0.001 or more.

水相が連続相であることが好ましい。この場合には、分散相は比重調整剤を含有することが好ましい。 The aqueous phase is preferably a continuous phase. In this case, the dispersed phase preferably contains a specific gravity adjusting agent.

硬化性化合物は、エネルギ線の照射により硬化するエネルギ線硬化性化合物、または、加熱により硬化する熱硬化性化合物であることが好ましい。硬化性化合物は生体適合性を有することが好ましい。 The curable compound is preferably an energy ray-curable compound that is cured by irradiation with energy rays, or a thermosetting compound that is cured by heating. The curable compound is preferably biocompatible.

本発明によれば、フィルムと立体構造体とのいずれの多孔成形体も製造でき、かつ、空隙部が規則性をもって密に配列した多孔成形体を製造できる。 According to the present invention, any porous molded product of a film and a three-dimensional structure can be produced, and a porous molded product in which voids are regularly and densely arranged can be produced.

本発明を実施したエマルションによりつくられる多孔フィルムの平面図である。It is a top view of the porous film made by the emulsion which carried out this invention. 図１のII−II線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the line II-II of FIG. 多孔フィルムのＸ線ＣＴ（Computed Tomography）画像である。It is an X-ray CT (Computed Tomography) image of a porous film. 本発明を実施したエマルションによりつくられる多孔立体物の斜視概略図である。It is a perspective view of the porous three-dimensional object produced by the emulsion which carried out this invention. 多孔立体物をデジタルカメラにより撮影した画像である。This is an image of a porous three-dimensional object taken with a digital camera. 多孔立体物の光学顕微鏡による撮影画像である。It is an image taken by an optical microscope of a porous three-dimensional object. 多孔立体物のＸ線ＣＴ画像である。It is an X-ray CT image of a porous three-dimensional object. 膜形成ユニットの概略図である。It is the schematic of the film forming unit. 硬化工程の説明図である。It is explanatory drawing of the curing process. 構造体形成容器の概略図である。It is a schematic diagram of a structure forming container. 本発明を実施した成形材料を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows typically the molding material which carried out this invention. 基剤生成部の概略図である。It is the schematic of the base generation part. 調整部の概略図である。It is the schematic of the adjustment part. 別の基剤生成部の概略図である。It is the schematic of another base generation part.

図１に示すフィルム状の多孔成形体（以下、多孔フィルムと称する）１０は、後述の成形材料１１（図１１参照）から得られる一例である。多孔フィルム１０は、孔としての空隙部１２が複数形成されている。 The film-shaped porous molded body (hereinafter referred to as a porous film) 10 shown in FIG. 1 is an example obtained from a molding material 11 (see FIG. 11) described later. The porous film 10 is formed with a plurality of void portions 12 as pores.

複数の空隙部１２は、サイズ（形状及び大きさ）が互いに概ね等しい。空隙部１２は、一方のフィルム面（以下、第１フィルム面と称する）１０ａに沿ってヘキサゴナル状に最密に配列、すなわち、二次元ヘキサゴナル状に最密配列しており、かつ、第１フィルム面１０ａに開口している。これにより、多孔フィルム１０は、ハニカム構造とされている。空隙部１２は球形であるが、上記の通り最密配列していることから厳密な真球形ではなく、真球が幾分ひずんだ球形となっている。なお、空隙部１２が第１フィルム面１０ａに形成している開口部には符号１２ａを付す。空隙部１２の径Ｄ１２は、０．４ｍｍであるが、この例に限られず、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下の範囲内で形成できる。 The sizes (shape and size) of the plurality of gaps 12 are substantially equal to each other. The gaps 12 are closely arranged in a hexagonal manner along one film surface (hereinafter referred to as a first film surface) 10a, that is, in a two-dimensional hexagonal shape, and are the first film. It is open to the surface 10a. As a result, the porous film 10 has a honeycomb structure. Although the gap portion 12 is spherical, it is not a strict true sphere because it is closely arranged as described above, but a sphere in which the true sphere is slightly distorted. Reference numerals 12a are attached to the openings formed by the gaps 12 on the first film surface 10a. The diameter D12 of the gap portion 12 is 0.4 mm, but is not limited to this example, and can be formed within a range of 0.1 mm or more and 1 mm or less.

空隙部１２同士は図１及び図２に示すように連通しており、空隙部１２と空隙部１２との間の隔壁１３には図２に示すように連通孔１３ａが形成されている。したがって、個々の空隙部１２は仮想的に区画した概念上の空間部分であり、これらの複数の空隙部１２は多孔フィルム１０の内部において第１フィルム面１０ａに沿って連続した空隙を形成している。空隙部１２同士が連通しているから、例えば、細胞培養基材、光散乱防止フィルタ、吸音材、ろ過フィルタなど種々の用途に用いることができる。空隙部１２は、図２に示すように、厚み方向に貫通しており、他方のフィルム面（以下、第２フィルム面と称する）１０ｂにも開口している。図２において空隙部１２が第２フィルム面１０ｂに形成している開口部にも符号１２ａを付す。 The gaps 12 communicate with each other as shown in FIGS. 1 and 2, and a communication hole 13a is formed in the partition wall 13 between the gap 12 and the gap 12 as shown in FIG. Therefore, the individual voids 12 are conceptually partitioned spatial portions, and these plurality of voids 12 form continuous voids along the first film surface 10a inside the porous film 10. There is. Since the voids 12 communicate with each other, it can be used for various purposes such as a cell culture substrate, a light scattering prevention filter, a sound absorbing material, and a filtration filter. As shown in FIG. 2, the gap portion 12 penetrates in the thickness direction and is also open to the other film surface (hereinafter referred to as the second film surface) 10b. Reference numeral 12a is also attached to the opening formed by the gap portion 12 on the second film surface 10b in FIG. 2.

多孔フィルム１０の厚みＴ１０は、０．２ｍｍであるが、この例に限られず、０．０５ｍｍ以上１ｍｍ以下の範囲内に形成できる。なお、本実施形態では、成形体のうち、厚みが１ｍｍ以下である場合をフィルムとみなし、厚みがフィルムよりも大きい場合、すなわち１ｍｍを超えた場合を立体（三次元）構造体とみなしている。 The thickness T10 of the porous film 10 is 0.2 mm, but is not limited to this example, and can be formed within a range of 0.05 mm or more and 1 mm or less. In the present embodiment, the case where the thickness is 1 mm or less is regarded as a film, and the case where the thickness is larger than the film, that is, the case where the thickness exceeds 1 mm is regarded as a three-dimensional (three-dimensional) structure. ..

多孔フィルム１０は厚み方向において空隙部１２が１層形成されている例であるが、成形材料１１により得られる多孔フィルムはこれに限られない。例えば、厚み方向において空隙部１２が２層以上すなわち複層に形成されている多孔フィルムもある。厚み方向において空隙部１２が複層に形成されている場合には、最密配列状態に複数の空隙部１２が形成される。 The porous film 10 is an example in which one layer of voids 12 is formed in the thickness direction, but the porous film obtained by the molding material 11 is not limited to this. For example, there is also a porous film in which the voids 12 are formed in two or more layers, that is, in multiple layers in the thickness direction. When the voids 12 are formed in multiple layers in the thickness direction, the plurality of voids 12 are formed in the closest arrangement state.

多孔フィルム１０は、親水性の素材であるポリアクリルアミドで形成されている。多孔フィルム１０を形成する親水性の他の素材としては、例えば、各種水溶性ポリマー、多糖類（例えば、セルロースまたはキトサン等）、タンパク質（例えば、コラーゲンまたはフィブロイン等）などが挙げられ、これらのうちの少なくとも２種の混合物であってもよい。親水性の素材で形成されている多孔フィルム１０は、例えば、細胞培養基材、光散乱防止フィルタ、吸音材、ろ過フィルタなど種々の用途に用いることができる。 The porous film 10 is made of polyacrylamide, which is a hydrophilic material. Examples of other hydrophilic materials forming the porous film 10 include various water-soluble polymers, polysaccharides (for example, cellulose or chitosan), proteins (for example, collagen or fibroin, etc.), and among these. It may be a mixture of at least two kinds of. The porous film 10 made of a hydrophilic material can be used for various purposes such as a cell culture substrate, a light scattering prevention filter, a sound absorbing material, and a filtration filter.

また、多孔フィルム１０は、疎水性の素材で形成されている場合もある。疎水性の素材としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン系樹脂（シリコーン，silicone）などが挙げられ、これらのうちの少なくとも２種の混合物であってもよい。疎水性の素材で形成されている多孔フィルム１０は、例えば、細胞培養基材、光散乱防止フィルタ、吸音材、ろ過フィルタなど種々の用途に用いることができる。なお、親水性とは、純水に対する溶解度が０．２ｇ／ミリリットル以上であることを意味し、疎水性とは、純水に対する溶解度が０．０１ｇ／ミリリットル以下であることを意味する。純水に対する溶解度は、本実施形態では、ＯＥＣＤｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓｆｏｒｔｈｅＴｅｓｔｉｎｇｏｆＣｈｅｍｉｃａｌｓに記載のＴｅｓｔＮｏ．１０５：ＷａｔｅｒＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙ（ＯＥＣＤは、経済協力開発機構（Organisation for Economic Co-operation and Development））により求めている。なお、後述の成形材料１１が界面活性剤を含有している場合には、得られる多孔フィルム１０にも界面活性剤が含まれている場合がある。以上のように空隙部１２が規則性をもって密に配列している多孔フィルム１０の態様は、例えば図３に示す通り、Ｘ線ＣＴ（Computed Tomography，コンピュータ断層撮影）画像により確認している。なお、図３の画像は、後述の方法で得られた多孔フィルム１０を水中で保存しておき、その後、水から取り出し、凍結乾燥したものを撮影した画像である。 Further, the porous film 10 may be formed of a hydrophobic material. Examples of the hydrophobic material include acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, and silicon-based resin (silicone, silicone), and a mixture of at least two of these may be used. The porous film 10 formed of a hydrophobic material can be used for various purposes such as a cell culture substrate, a light scattering prevention filter, a sound absorbing material, and a filtration filter. The hydrophilicity means that the solubility in pure water is 0.2 g / ml or more, and the hydrophobicity means that the solubility in pure water is 0.01 g / ml or less. In this embodiment, the solubility in pure water is determined by the Test No. 1 described in OECD guidelines for the Testing of Chemicals. 105: Requested by Water Solubility (OECD is the Organization for Economic Co-operation and Development). When the molding material 11 described later contains a surfactant, the obtained porous film 10 may also contain the surfactant. As described above, the aspect of the porous film 10 in which the voids 12 are regularly and densely arranged is confirmed by X-ray CT (Computed Tomography) image, for example, as shown in FIG. The image of FIG. 3 is an image obtained by storing the porous film 10 obtained by the method described later in water, then taking it out of water and freeze-drying it.

図４に示す立体構造体の多孔成形体（以下、多孔立体物と称する）３０も、多孔フィルム１０と同様に、後述の成形材料１１（図１１参照）から得られる例である。多孔立体物３０は、円柱体、すなわち断面円形の円柱状に形成されており、底面３０Ｂの直径Ｄ３０が１０ｍｍ、高さＨ３０が１０ｍｍである。ただし、形状及び大きさはこの例に限定されず、直交する３方向の寸法のうち最も小さい寸法が１ｍｍを超えていればよい。 The porous molded body (hereinafter referred to as a porous three-dimensional object) 30 of the three-dimensional structure shown in FIG. 4 is also an example obtained from the molding material 11 (see FIG. 11) described later, similarly to the porous film 10. The porous three-dimensional object 30 is formed in a cylindrical body, that is, a columnar column having a circular cross section, and has a bottom surface 30B having a diameter D30 of 10 mm and a height H30 of 10 mm. However, the shape and size are not limited to this example, and the smallest dimension among the dimensions in the three orthogonal directions may exceed 1 mm.

多孔立体物３０は、孔としての空隙部１２が表面及び内部に、複数形成されている。なお、図４においては、図の煩雑化を避けるために、多数の空隙部１２のうちの一部のみを描いてある。多孔立体物３０は、前述の多孔フィルム１０の空隙部１２が厚み方向において３層以上である複層に形成されている場合と同様の構造を有している。複数の空隙部１２は最密配列状態となっており、いずれの方向においても空隙部１２同士は連通し、空隙部１２と空隙部１２との間の隔壁１３（図２参照）には連通孔１３ａ（図２参照）が形成されている。空隙部１２同士が連通しているから、例えば、細胞培養基材、光散乱防止フィルタ、吸音材、ろ過フィルタなど種々の用途に用いることができる。なお、最密配列状態とは、空隙部１２が六方最密充填構造として配列している状態と、立方最密充填構造（面心立方格子構造）として配列している状態との両方がある。 The porous three-dimensional object 30 has a plurality of voids 12 as holes formed on the surface and inside. In FIG. 4, only a part of a large number of gaps 12 is drawn in order to avoid complication of the drawing. The porous three-dimensional object 30 has the same structure as in the case where the voids 12 of the porous film 10 are formed into a plurality of layers in the thickness direction. The plurality of gaps 12 are in a close-packed state, the gaps 12 communicate with each other in any direction, and the partition wall 13 (see FIG. 2) between the gaps 12 and the gaps 12 has a communication hole. 13a (see FIG. 2) is formed. Since the voids 12 communicate with each other, it can be used for various purposes such as a cell culture substrate, a light scattering prevention filter, a sound absorbing material, and a filtration filter. The closest-packed state includes both a state in which the voids 12 are arranged as a hexagonal close-packed structure and a state in which the voids 12 are arranged as a cubic closest-packed structure (face-centered cubic lattice structure).

以上のように空隙部１２が規則性をもって密に配列している多孔立体物３０の態様は、例えば、図５に示す通りデジタルカメラを用いた撮影画像と、図６に示す通り光学顕微鏡での撮影画像と、図７に示す通りＸ線ＣＴ画像とにより確認している。図５は、後述の方法で得られた多孔立体物３０を、容器内の水中に浸漬した状態にし、容器外から撮影した画像である。容器の上部には白い蓋があり、図５は、この蓋をヒトの指で摘まむことにより容器を支持した状態で撮影した画像となっている。図６は、図５と同じく容器内で水中浸漬状態としている多孔立体物３０を撮影した画像である。また、図７の画像は、後述の方法で得られた多孔立体物３０を水中で保存しておき、その後、水から取り出し、凍結乾燥したものを撮影した画像である。 As described above, the aspect of the porous three-dimensional object 30 in which the voids 12 are regularly and densely arranged is, for example, an image taken by a digital camera as shown in FIG. 5 and an optical microscope as shown in FIG. It is confirmed by the photographed image and the X-ray CT image as shown in FIG. FIG. 5 is an image taken from the outside of the container by immersing the porous three-dimensional object 30 obtained by the method described later in the water inside the container. There is a white lid on the top of the container, and FIG. 5 is an image taken with the container supported by pinching the lid with a human finger. FIG. 6 is an image of a porous three-dimensional object 30 immersed in water in a container as in FIG. Further, the image of FIG. 7 is an image obtained by storing the porous three-dimensional object 30 obtained by the method described later in water, then taking it out of water, and freeze-drying it.

多孔フィルム１０は、膜形成工程と、硬化工程と、分散相除去工程とを有する製造方法により製造される。膜形成工程は、成形材料１１からなる膜（以下、液膜と称する）３９（図９参照）を形成する工程であり、膜形成工程には例えば図８に示す膜形成ユニット４０が用いられる。膜形成ユニット４０は、第１ガラス板４１及び第２ガラス板４２と、一対のスペーサ４５と、供給部４６とを備える。第１ガラス板４１と第２ガラス板４２とは、いずれも概ね水平な姿勢とされ、一方の第１ガラス板４１が図８における下方、他方の第２ガラス板４２が図８における上方の位置関係で互いに平行配置されている。第２ガラス板４２は、第１ガラス板４１の上面４１Ｕの一部が露呈する状態に、水平方向において第１ガラス板４１とずらした状態に配される。なお、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２とは、この例では、後述の硬化工程で用いる光源６０（図９参照）からの光を透過するガラスで形成されている。 The porous film 10 is manufactured by a manufacturing method including a film forming step, a curing step, and a dispersed phase removing step. The film forming step is a step of forming a film (hereinafter referred to as a liquid film) 39 (see FIG. 9) made of the molding material 11, and for example, the film forming unit 40 shown in FIG. 8 is used in the film forming step. The film forming unit 40 includes a first glass plate 41 and a second glass plate 42, a pair of spacers 45, and a supply unit 46. The first glass plate 41 and the second glass plate 42 are both in a substantially horizontal posture, with one first glass plate 41 at the lower position in FIG. 8 and the other second glass plate 42 at the upper position in FIG. They are arranged parallel to each other in a relationship. The second glass plate 42 is arranged in a state where a part of the upper surface 41U of the first glass plate 41 is exposed and is displaced from the first glass plate 41 in the horizontal direction. In this example, the first glass plate 41 and the second glass plate 42 are formed of glass that transmits light from the light source 60 (see FIG. 9) used in the curing step described later.

スペーサ４５は、第１ガラス板４１と第２ガラス４２との間に隙間４７を形成するためのものである。スペーサ４５は、第１ガラス板４１及び第２ガラス４２の一端側と他端側とのそれぞれに、かつ、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との間に配される。スペーサ４５は、この例では断面矩形の棒状に形成されているが、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との間に隙間４７を形成できるものであれば形状は特に限定されない。隙間４７の大きさＧ４７、すなわち第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との距離は、形成する液膜３９（図９参照）の厚みに応じて設定される。この例では、形成する液膜３９の厚みを、製造する多孔フィルム１０の厚みＴ１０と同じ４００μｍにしており、そのため、隙間４７の大きさＧ４７も４００μｍに設定している。 The spacer 45 is for forming a gap 47 between the first glass plate 41 and the second glass 42. The spacer 45 is arranged on each of one end side and the other end side of the first glass plate 41 and the second glass 42, and between the first glass plate 41 and the second glass plate 42. In this example, the spacer 45 is formed in the shape of a rod having a rectangular cross section, but the shape is not particularly limited as long as a gap 47 can be formed between the first glass plate 41 and the second glass plate 42. The size G47 of the gap 47, that is, the distance between the first glass plate 41 and the second glass plate 42 is set according to the thickness of the liquid film 39 (see FIG. 9) to be formed. In this example, the thickness of the liquid film 39 to be formed is 400 μm, which is the same as the thickness T10 of the porous film 10 to be manufactured. Therefore, the size G47 of the gap 47 is also set to 400 μm.

供給部４６は、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との間に、液体の成形材料１１を供給するためのものである。成形材料１１は、第１ガラス板４１の上面４１Ｕの露呈した一部領域に、かつ、第２ガラス板４２との間の隙間４７にできるだけ近い位置に供給される。これにより、成形材料１１は、毛管力により隙間４７に入り込む。 The supply unit 46 is for supplying the liquid molding material 11 between the first glass plate 41 and the second glass plate 42. The molding material 11 is supplied to a partially exposed region of the upper surface 41U of the first glass plate 41 and at a position as close as possible to the gap 47 between the first glass plate 41 and the second glass plate 42. As a result, the molding material 11 enters the gap 47 due to the capillary force.

成形材料１１はエマルション（エマルジョン，乳濁液）であり、この例では、親水性の素材で形成された多孔フィルム１０を製造するために、分散相５１である液滴を油相、連続相５２を水相としている。疎水性の素材で形成された多孔フィルム１０を製造する場合には、分散相５１である液滴を水相、連続相５２を油相にすればよい。連続相５２には、多孔フィルム１０を構成する素材の原料として、硬化性化合物が含まれる。この例の硬化性化合物はアクリルアミドとしている。なお、連続相５２には、硬化性化合物の溶剤が含まれていてもよい。分散相５１である液滴は、多孔フィルム１０における空隙部１２の鋳型（テンプレート）として機能するものであり、この例の分散相５１はポリジメチルシロキサンを含有している。成形材料１１は、分散相５１が後述するように高い体積比率で、すなわち密な状態に含まれている。このため、成形材料１１は、分散相５１が密の状態で隙間４７に入り込む。これにより、隙間４７において、分散相５１である液滴が互いに接した状態で配置する。その結果、液膜３９において分散相５１の配列はより規則的になる。また、分散相５１が互いに接した状態で配置した液膜３９は、分散相除去工程においては分散相５１が除去されやすいから、空隙部１２同士が連通した多孔フィルム１０が得られる。 The molding material 11 is an emulsion (emulsion, emulsion). In this example, in order to produce a porous film 10 formed of a hydrophilic material, the droplets which are the dispersed phase 51 are subjected to an oil phase and a continuous phase 52. Is the aqueous phase. In the case of producing the porous film 10 formed of a hydrophobic material, the droplets which are the dispersed phase 51 may be the aqueous phase and the continuous phase 52 may be the oil phase. The continuous phase 52 contains a curable compound as a raw material for the material constituting the porous film 10. The curable compound in this example is acrylamide. The continuous phase 52 may contain a solvent of a curable compound. The droplets of the dispersed phase 51 function as a template for the voids 12 in the porous film 10, and the dispersed phase 51 of this example contains polydimethylsiloxane. The molding material 11 is contained in the dispersed phase 51 in a high volume ratio, that is, in a dense state as described later. Therefore, the molding material 11 enters the gap 47 in a state where the dispersed phase 51 is dense. As a result, in the gap 47, the droplets which are the dispersed phases 51 are arranged in contact with each other. As a result, the arrangement of the dispersed phase 51 becomes more regular in the liquid film 39. Further, in the liquid film 39 in which the dispersed phases 51 are arranged in contact with each other, the dispersed phase 51 is easily removed in the dispersed phase removing step, so that a porous film 10 in which the voids 12 are communicated with each other can be obtained.

また、後述するように分散相５１の液滴は変形自在であり、そのため、密な状態に含まれる分散相５１は規則的な配列をより確実に形成しながら隙間４７の奥へ移動する。そのため、液膜３９においては、より確実に規則性をもった配列で分散相５１が分布し、かつ、分散相５１同士がより確実に接した状態で配置する。 Further, as will be described later, the droplets of the dispersed phase 51 are deformable, so that the dispersed phase 51 included in the dense state moves to the depth of the gap 47 while forming a regular arrangement more reliably. Therefore, in the liquid film 39, the dispersed phases 51 are more reliably distributed in a regular arrangement, and the dispersed phases 51 are arranged in a more reliable contact with each other.

硬化工程は、液膜３９の連続相５２に含まれる硬化性化合物を硬化する工程である。本例の硬化性化合物であるアクリルアミドは光硬化性化合物であるので、硬化工程には例えば図９に示すように光源６０が用いられる。液膜３９を挟持した状態の第１ガラス板４１と第２ガラス板４２とを載置し、光源６０は第２ガラス板４２の図９における上方に配してある。この状態で、光源６０から硬化性化合物を硬化する光を射出することにより、透明な第２ガラス板４２を介して液膜３９に光が照射され、この照射により硬化性化合物が硬化し、液膜３９は連続相５２が固まった固化膜（図示無し）となる。なお、この例の光硬化性化合物としてのアクリルアミドは、後述のように紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性化合物であるから、光源６０は光として紫外線を照射する。この例の第１ガラス板４１は第２ガラス板４２と同素材で構成されているから、第１ガラス板４１を介して液膜３９に光を照射してもよい。なお、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との間には前述の通りスペーサ４５があるが、図９では図示を略してある。 The curing step is a step of curing the curable compound contained in the continuous phase 52 of the liquid film 39. Since acrylamide, which is the curable compound of this example, is a photocurable compound, a light source 60 is used in the curing step, for example, as shown in FIG. The first glass plate 41 and the second glass plate 42 in a state of sandwiching the liquid film 39 are placed, and the light source 60 is arranged above the second glass plate 42 in FIG. In this state, by emitting light for curing the curable compound from the light source 60, the liquid film 39 is irradiated with light through the transparent second glass plate 42, and the curable compound is cured by this irradiation, and the liquid is liquid. The film 39 is a solidified film (not shown) in which the continuous phase 52 is solidified. Since acrylamide as the photocurable compound in this example is an ultraviolet curable compound that is cured by irradiation with ultraviolet rays as described later, the light source 60 irradiates ultraviolet rays as light. Since the first glass plate 41 of this example is made of the same material as the second glass plate 42, the liquid film 39 may be irradiated with light through the first glass plate 41. As described above, there is a spacer 45 between the first glass plate 41 and the second glass plate 42, but the illustration is omitted in FIG.

硬化工程のための硬化装置は、光源６０に限定されず、硬化手法に応じて決定される。例えば硬化性化合物が、加熱により硬化する熱硬化性化合物である場合には、硬化工程には加熱オーブン（加熱恒温槽）または赤外線ヒータなどの、各種加熱装置が用いられる。また、硬化性化合物が、イオン反応により硬化するイオン硬化性化合物である場合には、硬化装置として例えば、イオン溶液を収容した液槽が用いられる。具体的手法としては、この液槽のイオン溶液（例えばカルシウムイオンを含有する液）に、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２とに挟持された状態の液膜３９を浸漬することにより、イオン硬化性化合物（例えばアルギン酸ナトリウム）が硬化する。 The curing apparatus for the curing step is not limited to the light source 60, and is determined according to the curing method. For example, when the curable compound is a thermosetting compound that is cured by heating, various heating devices such as a heating oven (heating constant temperature bath) or an infrared heater are used in the curing step. When the curable compound is an ionic curable compound that is cured by an ionic reaction, for example, a liquid tank containing an ionic solution is used as a curing device. As a specific method, the liquid film 39 sandwiched between the first glass plate 41 and the second glass plate 42 is immersed in an ion solution (for example, a liquid containing calcium ions) in this liquid tank. Ion curable compounds (eg sodium alginate) cure.

連続相５２が硬化性化合物に加えて硬化性化合物の溶剤を含有している場合には、硬化工程を終えた時点においてその溶剤が残存していることがある。このような場合には、硬化性化合物が硬化した状態であっても連続相５２としては完全には固化せずに柔軟性を有していることもある。 When the continuous phase 52 contains a solvent for the curable compound in addition to the curable compound, the solvent may remain at the end of the curing step. In such a case, even if the curable compound is in a cured state, the continuous phase 52 may not be completely solidified and may have flexibility.

分散相除去工程は、硬化工程により得られた固化膜から分散相５１を除去する工程である。本例では、固化膜中の分散相５１に溶解性を示し、かつ、固化膜中の連続相（硬化性化合物の硬化により生成した生成物）に対して非溶解性の液体（図示無し）に、固化膜を浸漬することにより、固化膜から分散相５１を除去している。この例で用いる液体は、アセトンであるが、アセトンに限定されない。なお、用いる液体は、固化膜中の連続相に対する非溶解性は、全く溶解しないという意味に限定されず、用いる液体に対する硬化後の連続相の溶解度が０．０１ｇ／ミリリットル以下であれば非溶解性であるとみなしてよい。ただし、前述のように連続相において硬化性化合物の溶剤が残存している場合には、連続相の溶解度が０．０１ｇ／ミリリットルよりも大きくても、硬化性化合物の硬化により生成する生成物の溶解度が０．０１ｇ／ミリリットル以下であれば非溶解性であるとみなしてよい。固化膜中において分散相５１が互いに接しているから、分散相５１は除去されやすく、また、本例の浸漬のような、乾燥以外の手法によっても分散相５１が除去される。したがって、分散相５１として用いる素材選定に自由度がある。このように、分散相５１として用いる素材の自由度が高いから、分散相５１とともに用いる連続相５２の素材選定にも自由度が高く、その結果、種々の素材の多孔フィルム１０が得られる。 The dispersed phase removing step is a step of removing the dispersed phase 51 from the solidified film obtained by the curing step. In this example, the liquid (not shown) is soluble in the dispersed phase 51 in the solidified film and insoluble in the continuous phase (product produced by curing the curable compound) in the solidified film. By immersing the solidified film, the dispersed phase 51 is removed from the solidified film. The liquid used in this example is acetone, but is not limited to acetone. The liquid used is not limited to the meaning that the insolubility of the continuous phase in the solidified film is completely insoluble, and the liquid used is insoluble if the solubility of the continuous phase after curing in the liquid to be used is 0.01 g / ml or less. It may be considered to be sex. However, as described above, when the solvent of the curable compound remains in the continuous phase, the product produced by curing the curable compound even if the solubility of the continuous phase is larger than 0.01 g / ml. If the solubility is 0.01 g / ml or less, it may be considered to be insoluble. Since the dispersed phases 51 are in contact with each other in the solidified film, the dispersed phase 51 is easily removed, and the dispersed phase 51 is also removed by a method other than drying, such as immersion in this example. Therefore, there is a degree of freedom in selecting the material to be used as the dispersed phase 51. As described above, since the degree of freedom of the material used as the dispersed phase 51 is high, the degree of freedom is also high in selecting the material of the continuous phase 52 used together with the dispersed phase 51, and as a result, the porous film 10 of various materials can be obtained.

分散相除去工程の後に、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との少なくとも一方を多孔フィルム１０から剥がす。この例では、第１ガラス板４１と多孔フィルム１０と第２ガラス板４２との積層物を、２５℃の水が収容されている浴槽の水中に浸漬することにより、第１ガラス板４１と第２ガラス板４２との両方を多孔フィルム１０から剥がしている。 After the dispersed phase removing step, at least one of the first glass plate 41 and the second glass plate 42 is peeled off from the porous film 10. In this example, by immersing the laminate of the first glass plate 41, the porous film 10, and the second glass plate 42 in the water of a bathtub containing water at 25 ° C., the first glass plate 41 and the first glass plate 41 and the second glass plate 42 are immersed. 2 Both the glass plate 42 and the glass plate 42 are peeled off from the porous film 10.

多孔立体物３０は、立体化工程と、硬化工程と、分散相除去工程とを有する製造方法により製造される。立体化工程は、図１０に示すように、容器６５に成形材料１１を収容する工程である。容器６５は、多孔立体物３０の全体を含む大きさ、すなわち多孔立体物３０が入る大きさとする。この例では、多孔立体物３０の外形（形及び大きさ）である内壁をもった容器６５を用いている。また、容器６５は、上記の光源６０からの光が透過するガラス製である。収容した時点で、分散相５１が互いに接した状態になっている場合には、すぐに硬化工程に供してもよい。また、収容した時点で、成形材料１１に分散相５１同士が離れている領域が認められた場合には、互いに接した状態になるまで、静置、あるいは穏やかに振動及び／または揺動させるなどの処理を行ってから硬化工程に供するとよい。 The porous three-dimensional product 30 is manufactured by a manufacturing method having a three-dimensional step, a curing step, and a dispersed phase removing step. As shown in FIG. 10, the three-dimensional step is a step of accommodating the molding material 11 in the container 65. The container 65 has a size that includes the entire porous three-dimensional object 30, that is, a size that contains the porous three-dimensional object 30. In this example, a container 65 having an inner wall which is the outer shape (shape and size) of the porous three-dimensional object 30 is used. Further, the container 65 is made of glass through which the light from the light source 60 is transmitted. If the dispersed phases 51 are in contact with each other at the time of accommodation, they may be immediately subjected to the curing step. In addition, when the molding material 11 is found to have regions where the dispersed phases 51 are separated from each other at the time of accommodating, the molding material 11 is allowed to stand or gently vibrate and / or swing until it comes into contact with each other. It is advisable to perform the above treatment before subjecting to the curing step.

硬化工程は、容器６５を前述の光源６０下に載置し、成形材料１１中の硬化性化合物を硬化する。成形材料１１に光が照射されればよいから、光源６０と容器６５との位置関係は、特に限定されない。また、複数の光源６０を容器６５の周囲に配し、互いに異なる方向から容器６５に向けて光を射出してもよい。硬化により得られた固化立体物（図示無し）は、前述の分散相除去工程に供し、分散相５１を除去することにより多孔立体物３０が得られる。分散相５１が後述の体積比率で含まれているため、立体化工程において分散相５１である液滴が互いに接した状態で配置し、その配列はより規則的になる。また、分散相５１が互いに接した状態で配置しているから、分散相除去工程においては分散相５１が除去されやすく、その結果、空隙部１２同士が連通した多孔立体物３０が得られる。 In the curing step, the container 65 is placed under the above-mentioned light source 60, and the curable compound in the molding material 11 is cured. Since the molding material 11 may be irradiated with light, the positional relationship between the light source 60 and the container 65 is not particularly limited. Further, a plurality of light sources 60 may be arranged around the container 65, and light may be emitted toward the container 65 from different directions. The solidified three-dimensional product (not shown) obtained by curing is subjected to the above-mentioned dispersed phase removing step, and the dispersed phase 51 is removed to obtain the porous three-dimensional product 30. Since the dispersed phase 51 is included in the volume ratio described later, the droplets which are the dispersed phases 51 are arranged in contact with each other in the three-dimensionalization step, and the arrangement becomes more regular. Further, since the dispersed phases 51 are arranged in contact with each other, the dispersed phase 51 is easily removed in the dispersed phase removing step, and as a result, a porous three-dimensional object 30 in which the voids 12 are communicated with each other can be obtained.

図１１を参照しながら本発明の一実施形態である成形材料１１の詳細を説明する。なお、図１１には、成形材料１１が保存容器７１に入っている状態として図示してある。成形材料１１は、分散相５１と連続相５２とからなるエマルションである。連続相５２は多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を構成する素材の原料としての硬化性化合物を含有し、分散相５１は空隙部１２の鋳型として機能する。この例では、親水性の素材で形成された多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を製造するために、前述のように、分散相５１としての液滴を油相、連続相５２を水相としている。しかし、疎水性の素材で形成された多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を製造する場合には、分散相５１を水相とし、連続相５２を油相とするとよい。このように、成形材料１１は、連続相５２に疎水性と親水性との素材のいずれの原料を用いることもできるから、親水性と疎水性との各種の多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を製造することができ、そのため、多孔成形体の用途が広がる。なお、本例では分散相５１として、ポリジメチルシロキサンを用いている。 The details of the molding material 11 according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Note that FIG. 11 shows the molding material 11 in the storage container 71. The molding material 11 is an emulsion composed of a dispersed phase 51 and a continuous phase 52. The continuous phase 52 contains a curable compound as a raw material for the raw materials constituting the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30, and the dispersed phase 51 functions as a template for the void portion 12. In this example, in order to produce the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30 formed of a hydrophilic material, as described above, the droplet as the dispersed phase 51 is an oil phase and the continuous phase 52 is an aqueous phase. .. However, in the case of producing the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30 formed of a hydrophobic material, the dispersed phase 51 may be the aqueous phase and the continuous phase 52 may be the oil phase. As described above, since the molding material 11 can use any raw material of hydrophobic or hydrophilic material for the continuous phase 52, various porous films 10 and porous three-dimensional material 30 having hydrophilicity and hydrophobicity can be used. It can be manufactured, which expands the use of porous moldings. In this example, polydimethylsiloxane is used as the dispersed phase 51.

成形材料１１は、分散相５１の体積比率が０．５以上０．９以下の範囲内であり、このように高い体積比率で分散相５１を含有する。分散相５１の体積比率は、分散相５１の体積をＸ１とし、連続相５２の体積をＸ２とするときに、Ｘ１／（Ｘ１＋Ｘ２）で求める。分散相５１の体積比率が０．５以上であることにより、０．５未満である場合に比べて、多孔フィルム１０を製造する場合には、前述の通り、膜形成工程においては、分散相５１が密の状態で隙間４７（図８参照）に入り込み、これにより、隙間４７において分散相５１である液滴が互いに接した状態で配置する。また、多孔立体物３０を製造する場合には、前述の通り、分散相５１である液滴が互いに接した状態で配置し、その配列はより規則的になる。分散相５１の体積比率が０．９以下であることにより、０．９を超える場合に比べて、分散相５１同士の合一化が、より確実に抑制できる。そのため、均一な大きさの空隙部１２が規則的に配列した多孔フィルム１０及び多孔立体物３０がより製造しやすい。 The molding material 11 has a volume ratio of the dispersed phase 51 in the range of 0.5 or more and 0.9 or less, and contains the dispersed phase 51 in such a high volume ratio. The volume ratio of the dispersed phase 51 is obtained by X1 / (X1 + X2) when the volume of the dispersed phase 51 is X1 and the volume of the continuous phase 52 is X2. When the porous film 10 is produced, as described above, in the film forming step, the dispersed phase 51 is compared with the case where the volume ratio of the dispersed phase 51 is 0.5 or more and is less than 0.5. Enters the gap 47 (see FIG. 8) in a dense state, whereby the droplets which are the dispersed phases 51 are arranged in the gap 47 in a state of being in contact with each other. Further, in the case of producing the porous three-dimensional object 30, as described above, the droplets which are the dispersed phases 51 are arranged in contact with each other, and the arrangement becomes more regular. When the volume ratio of the dispersed phase 51 is 0.9 or less, the coalescence of the dispersed phases 51 can be more reliably suppressed as compared with the case where the volume ratio exceeds 0.9. Therefore, it is easier to manufacture the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30 in which the voids 12 having a uniform size are regularly arranged.

分散相５１の体積比率は、０．６以上０．８５以下であることがより好ましく、０．７以上０．８以下であることがさらに好ましい。分散相５１の体積比率の求め方としては、例えば、顕微鏡で観察される画像から求める方法がある。具体的には、成形材料１１の観察画像から分散相５１の液滴の平均サイズと個数密度とを求め、これら平均サイズと個数密度とから分散相５１の体積比率を算出することができる。また、成形材料１１の分散相５１の体積比率と、得られる多孔フィルム１０または多孔立体物３０の空隙部１２の体積比率とが同じ場合には、多孔フィルム１０または多孔立体物３０の観察画像から空隙部１２の平均サイズと個数密度とを求め、これらから空隙部１２の体積比率を求めることにより、これを成形材料１１における分散相５１の体積比率とみなしてもよい。 The volume ratio of the dispersed phase 51 is more preferably 0.6 or more and 0.85 or less, and further preferably 0.7 or more and 0.8 or less. As a method of obtaining the volume ratio of the dispersed phase 51, for example, there is a method of obtaining it from an image observed with a microscope. Specifically, the average size and the number density of the droplets of the dispersed phase 51 can be obtained from the observation image of the molding material 11, and the volume ratio of the dispersed phase 51 can be calculated from these average size and the number density. Further, when the volume ratio of the dispersed phase 51 of the molding material 11 and the volume ratio of the void portion 12 of the obtained porous film 10 or the porous three-dimensional object 30 are the same, from the observation image of the porous film 10 or the porous three-dimensional object 30. By determining the average size and the number density of the voids 12 and determining the volume ratio of the voids 12 from these, this may be regarded as the volume ratio of the dispersed phase 51 in the molding material 11.

分散相５１の液滴は変形自在であることが好ましく、本例でもそのようにしている。このため、前述のように、膜形成ユニット４０（図８参照）を用いて多孔フィルム１０を製造する場合には、密な状態に含まれる分散相５１は規則的な配列をより確実に形成しながら隙間４７の奥へ移動する。そのため、液膜３９はより確実に規則性をもった配列で分散相５１が分布し、かつ、分散相５１同士がより確実に接した状態で配置する。また、多孔立体物３０を製造する場合においても同様に、規則的な配列をより確実に形成する。多孔立体物３０を製造する場合においては、分散相５１の液滴が変形自在であることと、分散相５１と連続相５２との比重に差がある場合にはその比重差とが相まって、分散相５１同士の接触面積がより大きくなる。そのため、得られる多孔立体物３０には、より大きな連通孔が形成される。このように連通孔がより大きく形成されることは、例えば多孔立体物３０を細胞培養基材として用いる場合において、培養された細胞間の相互作用経路が確保されるから有効である。 The droplets of the dispersed phase 51 are preferably deformable, and this is also the case in this example. Therefore, as described above, when the porous film 10 is manufactured using the film forming unit 40 (see FIG. 8), the dispersed phases 51 contained in the dense state form a regular arrangement more reliably. While moving to the back of the gap 47. Therefore, the liquid film 39 is arranged in a state in which the dispersed phases 51 are more reliably distributed in a regular arrangement and the dispersed phases 51 are more reliably in contact with each other. Further, in the case of producing the porous three-dimensional object 30, similarly, a regular arrangement is formed more reliably. In the case of producing the porous three-dimensional object 30, the droplets of the dispersed phase 51 are deformable, and if there is a difference in specific gravity between the dispersed phase 51 and the continuous phase 52, the difference in specific gravity is combined to disperse. The contact area between the phases 51 becomes larger. Therefore, a larger communication hole is formed in the obtained porous three-dimensional object 30. The formation of larger communication holes in this way is effective because, for example, when the porous three-dimensional object 30 is used as a cell culture base material, an interaction pathway between the cultured cells is secured.

分散相５１である液滴の径は、２０μｍ以上１ｍｍ以下の範囲内であることが好ましい。２０μｍ以上であることにより、２０μｍ未満である場合に比べて、液滴同士の合一が起こりにくく、変形自在な液滴の分散相５１としてより確実に保持される。１ｍｍ以下であることにより、１ｍｍより大きい場合に比べて、放置状態において液滴の形状をより確実に球形に保持できる。分散相５１の径は、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下の範囲内であることがより好ましく、０．２ｍｍ以上０．６ｍｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。 The diameter of the droplet which is the dispersed phase 51 is preferably in the range of 20 μm or more and 1 mm or less. When it is 20 μm or more, coalescence of the droplets is less likely to occur as compared with the case where it is less than 20 μm, and the dispersed phase 51 of the deformable droplet is more reliably maintained. When it is 1 mm or less, the shape of the droplet can be more reliably held in a spherical shape in a left state as compared with the case where it is larger than 1 mm. The diameter of the dispersed phase 51 is more preferably in the range of 0.1 mm or more and 1 mm or less, and further preferably in the range of 0.2 mm or more and 0.6 mm or less.

分散相５１の比重をＹ１とし、連続相５２の比重をＹ２とするときに、Ｙ１−Ｙ２で求める比重差は、０．００１以上であることが好ましく、本例では０．０８０としている。比重差が０．００１以上であることにより、０．００１未満である場合に比べて、分散相５１を成形材料１１内において、鉛直方向において偏在、すなわち下方に偏在させることが容易になる。このように、分散相５１と連続相５２とが成形材料１１内において鉛直方向でより容易に分離するため、液膜形成工程及び立体化工程において、分散相５１同士がより確実に接した状態で成形材料１１を保持することができる。特に、親水性の素材の多孔立体物３０を製造する場合には、立体化工程と硬化工程とにおいて分散相５１の浮上が抑えられるから、より容易に多孔立体物３０が製造できる。 When the specific gravity of the dispersed phase 51 is Y1 and the specific gravity of the continuous phase 52 is Y2, the specific gravity difference obtained by Y1-Y2 is preferably 0.001 or more, and is 0.080 in this example. When the specific gravity difference is 0.001 or more, it becomes easier for the dispersed phase 51 to be unevenly distributed in the vertical direction, that is, unevenly distributed downward in the molding material 11 as compared with the case where it is less than 0.001. In this way, the dispersed phase 51 and the continuous phase 52 are more easily separated in the molding material 11 in the vertical direction, so that the dispersed phases 51 are more reliably in contact with each other in the liquid film forming step and the three-dimensional step. The molding material 11 can be held. In particular, when the porous three-dimensional object 30 made of a hydrophilic material is produced, the floating of the dispersed phase 51 is suppressed in the three-dimensionalization step and the curing step, so that the porous three-dimensional object 30 can be produced more easily.

比重差は、０．００１以上０．２００以下の範囲内であることがより好ましい。０．２００以下であることにより、０．２００を超える場合に比べて、液滴である分散相５１同士の合一が、より確実に及び／またはより長期に、抑えられる。例えば、比重差が大きすぎる場合には、下方に偏在した状態（沈殿状態）にある分散相５１が押しつぶされ、液滴としての安定状態が乱されることがあるからである。比重差は、０．０３０以上０．１５０以下の範囲内であることがさらに好ましく、０．０５０以上０．１００以下の範囲内であることが特に好ましい。 The difference in specific gravity is more preferably in the range of 0.001 or more and 0.200 or less. When it is 0.200 or less, the coalescence of the dispersed phases 51 which are droplets is suppressed more reliably and / or for a longer period of time as compared with the case where it exceeds 0.200. For example, if the difference in specific gravity is too large, the dispersed phase 51 in a state of being unevenly distributed downward (precipitated state) may be crushed and the stable state as a droplet may be disturbed. The specific gravity difference is more preferably in the range of 0.030 or more and 0.150 or less, and particularly preferably in the range of 0.050 or more and 0.100 or less.

比重Ｙ１と比重Ｙ２とは、２５℃における水の比重を１とする基準で求めている。本実施形態では、より具体的には、後述の第１液８８の比重をＹ１とし、後述の第２液８９の比重をＹ２としており、第１液８８及び第２液８９の各比重は、２５℃において体積Ｖの第１液８８及び第２液８９をそれぞれ準備し、準備した第１液８８及び第２液８９の質量Ｗをそれぞれ１０回測定し、測定値毎にＷ／Ｖの式で算出する。そして、算出した１０個の算出値の平均値を比重Ｙ１及びＹ２として求めている。 The specific gravity Y1 and the specific gravity Y2 are obtained on the basis of setting the specific gravity of water at 25 ° C. to 1. In the present embodiment, more specifically, the specific gravity of the first liquid 88 described later is Y1, the specific gravity of the second liquid 89 described later is Y2, and the specific gravities of the first liquid 88 and the second liquid 89 are different. The first liquid 88 and the second liquid 89 having a volume V were prepared at 25 ° C., and the mass W of the prepared first liquid 88 and the second liquid 89 was measured 10 times, respectively, and the W / V formula was used for each measured value. Calculate with. Then, the average value of the calculated 10 calculated values is obtained as the specific gravities Y1 and Y2.

成形材料１１は、比重調整剤を含有することが好ましい。この例では、分散相５１の比重を大きくする化合物を比重調整剤として用いているが、比重調整剤は、分散相５１と連続相５２との少なくともいずれか一方の比重を調整（増減）するものであればよい。この例では、分散相５１の比重を増加させるためにポリジメチルシロキサンよりも比重が大きいブロモベンゼンを比重調整剤として用いている。しかし、分散相５１を油相とした場合に、分散相５１の比重を大きくする比重調整剤は、これに限定されず、分散相５１において溶解した状態で存在し、かつ、分散相５１の成分（この例ではポリジメチルシロキサン）よりも比重が大きい化合物であればよい。例えば、クロロホルム、及び／または四塩化炭素を用いることができる。 The molding material 11 preferably contains a specific gravity adjusting agent. In this example, a compound that increases the specific gravity of the dispersed phase 51 is used as the specific gravity adjusting agent, but the specific gravity adjusting agent adjusts (increases or decreases) the specific gravity of at least one of the dispersed phase 51 and the continuous phase 52. It should be. In this example, bromobenzene, which has a higher specific gravity than polydimethylsiloxane, is used as the specific gravity adjusting agent in order to increase the specific gravity of the dispersed phase 51. However, when the dispersed phase 51 is an oil phase, the specific gravity adjusting agent that increases the specific gravity of the dispersed phase 51 is not limited to this, and exists in a dissolved state in the dispersed phase 51 and is a component of the dispersed phase 51. Any compound having a higher specific gravity than (polydimethylsiloxane in this example) may be used. For example, chloroform and / or carbon tetrachloride can be used.

比重調整剤は、本例のように分散相５１に含有させることが好ましい。また、比重調整剤は、分散相５１に対して１％以上３０％以下の範囲内の質量割合で含有させることが好ましい。この質量割合は、分散相５１の質量（比重調整剤の質量を含む）をＭ１とし、その分散相５１に含まれている比重調整剤の質量をＭ２とするときに、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で求める百分率である。 The specific gravity adjusting agent is preferably contained in the dispersed phase 51 as in this example. Further, the specific gravity adjusting agent is preferably contained in a mass ratio within the range of 1% or more and 30% or less with respect to the dispersed phase 51. This mass ratio is (M2 / M1) × when the mass of the dispersed phase 51 (including the mass of the specific gravity adjusting agent) is M1 and the mass of the specific gravity adjusting agent contained in the dispersed phase 51 is M2. It is a percentage calculated by 100.

連続相５２は前述のように硬化性化合物を含む。本例では、連続相５２は硬化性化合物とこの硬化性化合物の溶剤としての水とを含有しているが、硬化性化合物が疎水性の液体である分散相５１と非相溶の液体である場合には、連続相５２は水を含有していなくてもよい。なお、疎水性の液体と非相溶であるとは疎水性の液体に対する溶解度が０．０１ｇ／ミリリットル以下であることを意味する。連続相５２が水相である場合の硬化性化合物としては、親水性モノマーに硬化性官能基が修飾された化合物が挙げられ、有機合成のハンドブック（例えば、有機合成実験法ハンドブック（有機合成化学協会））などに掲載されている方法で、エネルギ線硬化性（光硬化性を含む）及び／または熱硬化性をもつ官能基を修飾することで得ることができる。 The continuous phase 52 contains a curable compound as described above. In this example, the continuous phase 52 contains a curable compound and water as a solvent for the curable compound, but the curable compound is a liquid incompatible with the dispersed phase 51, which is a hydrophobic liquid. In some cases, the continuous phase 52 may not contain water. The fact that it is incompatible with the hydrophobic liquid means that the solubility in the hydrophobic liquid is 0.01 g / ml or less. Examples of the curable compound when the continuous phase 52 is an aqueous phase include a compound in which a hydrophilic monomer is modified with a curable functional group, and a handbook for organic synthesis (for example, a handbook for organic synthesis experiments (Synthetic Organic Chemistry Association)). )), Etc., can be obtained by modifying a functional group having energy ray curability (including photocurability) and / or thermosetting.

硬化性化合物は、本例では紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性化合物としているが、これに限られない。硬化性化合物としては、エネルギ線の照射より硬化するエネルギ線硬化性化合物、加熱により硬化する熱硬化性化合物、イオン反応により硬化するイオン硬化性化合物を用いることができる。エネルギ線の照射により硬化するエネルギ線硬化性化合物の一例は、紫外線等の光の照射により硬化する光硬化性化合物である。なお、イオン硬化性化合物としては、アルギン酸ナトリウムをカルシウム（Ｃａ）イオン等の多価カチオンと反応させる系等が挙げられる。 In this example, the curable compound is an ultraviolet curable compound that is cured by irradiation with ultraviolet rays, but the curable compound is not limited to this. As the curable compound, an energy ray-curable compound that is cured by irradiation with energy rays, a thermosetting compound that is cured by heating, and an ion-curable compound that is cured by an ionic reaction can be used. An example of an energy ray-curable compound that is cured by irradiation with energy rays is a photocurable compound that is cured by irradiation with light such as ultraviolet rays. Examples of the ion-curable compound include a system in which sodium alginate is reacted with a multivalent cation such as calcium (Ca) ion.

疎水性の素材で構成される多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を製造する場合には、連続相５２の硬化性化合物としては、硬化することにより疎水性の素材を生成する化合物を用いる。この場合の連続相５２は、硬化性化合物と硬化性化合物の溶剤とを含有してもよい。硬化性化合物が、水相である分散相５１と非相溶の液体である場合には、連続相５２は硬化性化合物の溶剤を含有しない場合がある。疎水性の素材で構成される多孔フィルム１０及び多孔立体物３０を製造する場合の硬化性化合物としては、例えば、ポリカーボネート、ボリブタジエン、ポリスチレン等が挙げられる。 When the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30 made of a hydrophobic material are produced, a compound that produces a hydrophobic material by curing is used as the curable compound of the continuous phase 52. In this case, the continuous phase 52 may contain a curable compound and a solvent of the curable compound. When the curable compound is a liquid incompatible with the dispersed phase 51 which is an aqueous phase, the continuous phase 52 may not contain the solvent of the curable compound. Examples of the curable compound for producing the porous film 10 and the porous three-dimensional object 30 made of a hydrophobic material include polycarbonate, polybutadiene, polystyrene and the like.

硬化性化合物は、生体適合性を有することが好ましい。これにより、細胞培養基材、止血材、癒着防止材、及び／または創傷被覆材などに用いられる多孔フィルム１０及び多孔立体物３０が得られる。なお、生体適合性とは、生体内（消化管の内部も含む）に留置した場合及び生体外部に貼り付けた場合において、生体への毒性など生体に有害な影響を与えない性質を意味する。 The curable compound is preferably biocompatible. As a result, a porous film 10 and a porous three-dimensional object 30 used as a cell culture substrate, a hemostatic material, an adhesion preventive material, and / or a wound covering material can be obtained. The biocompatibility means a property that does not have a harmful effect on the living body such as toxicity to the living body when it is placed in the living body (including the inside of the digestive tract) or when it is attached to the outside of the living body.

成形材料１１は、連続相５２に、硬化性化合物を硬化させるための架橋剤を含有していてもよく、本例ではＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを架橋剤として含有している。また、連続相５２には、硬化性化合物の硬化を開始させるための開始剤を含有していてもよく、本例ではＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９（ＢＡＳＦＳＥ製）を開始剤として含有している。 The molding material 11 may contain a cross-linking agent for curing the curable compound in the continuous phase 52, and in this example, N, N'-methylenebisacrylamide is contained as a cross-linking agent. Further, the continuous phase 52 may contain an initiator for initiating the curing of the curable compound, and in this example, IRGACURE (registered trademark) 2959 (manufactured by BASF SE) is contained as an initiator. ..

成形材料１１は、界面活性剤を含有していてもよく、本例でも界面活性剤としてのポリビニルアルコールを含有している。界面活性剤としての他の例としては、アデカトール（登録商標）ＬＡ、ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎ１−Ｍ（モノミリスチン酸ヘキサグリセリル）等、ＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）値は１１以上１６以下の程度の界面活性剤が挙げられる。 The molding material 11 may contain a surfactant, and in this example as well, it contains polyvinyl alcohol as a surfactant. Other examples of surfactants include Adecator® LA, NIKKOL Hexaglin 1-M (hexaglyceryl monomyristate), etc., which have an HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) value of 11 to 16 Agents can be mentioned.

成形材料１１は、図１２に示す基剤生成部８１と、図１３に示す調整部８２とによりつくることができる。基剤生成部８１は、成形材料１１よりも分散相５１の体積比率が小さいエマルション基剤８３（図１３参照）を生成する。基剤生成部８１は、断面円形の第１管８６と第２管８７とを備える。第１管８６は、分散相５１になる第１液８８を供給する。第２管８７は、連続相５２になる第２液８９を送る。第１管８６は、一端側が第２管８７の中空部に配される状態に、第２管８７の側面に嵌められている。第１管８６の一端側の開口８６ａは、第２管８７の中空部を一方向に流れる第２液８９の流れの向き（第２液８９の流れ方向の下流側）に向く状態で配されている。これにより、第１液８８は、第２液８９の流れ方向に開口８６ａから液滴として出される。この液滴が分散相５１である。また、開口８６ａは、第２管８７の断面円形の概ね中央に位置している。 The molding material 11 can be produced by the base generating unit 81 shown in FIG. 12 and the adjusting unit 82 shown in FIG. The base generation unit 81 produces an emulsion base 83 (see FIG. 13) in which the volume ratio of the dispersed phase 51 is smaller than that of the molding material 11. The base generation unit 81 includes a first pipe 86 and a second pipe 87 having a circular cross section. The first tube 86 supplies the first liquid 88 that becomes the dispersed phase 51. The second tube 87 sends the second liquid 89 which becomes the continuous phase 52. The first pipe 86 is fitted to the side surface of the second pipe 87 so that one end side is arranged in the hollow portion of the second pipe 87. The opening 86a on one end side of the first pipe 86 is arranged so as to face the flow direction of the second liquid 89 flowing in one direction through the hollow portion of the second pipe 87 (downstream side in the flow direction of the second liquid 89). ing. As a result, the first liquid 88 is discharged as droplets from the opening 86a in the flow direction of the second liquid 89. This droplet is the dispersed phase 51. Further, the opening 86a is located substantially in the center of the circular cross section of the second pipe 87.

なお、本実施形態では、外径が０．８ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の範囲内である第１管８６と、内径が第１管８６の外径よりも大きく、かつ、外径が概ね１．４ｍｍ以上４．０ｍｍ以下の範囲内である第２管８７とを用いている。ただし、第１管８６及び第２管８７はこの例に限られない。 In the present embodiment, the first pipe 86 having an outer diameter in the range of 0.8 mm or more and 3.0 mm or less, the inner diameter being larger than the outer diameter of the first pipe 86, and the outer diameter being approximately 1. The second pipe 87, which is in the range of 4 mm or more and 4.0 mm or less, is used. However, the first pipe 86 and the second pipe 87 are not limited to this example.

第１液８８の送液流量をＶ１とし、第２液８９の送液流量をＶ２とするときに、本実施形態では例えば、Ｖ１を３ミリリットル／ｈｒとし、Ｖ２を４．５ミリリットル／ｈｒとする条件で第１液８８と第２液８９とを供給することにより、分散相５１を生成し、これにより、分散相５１の径が均一なエマルション基剤８３をつくっている。基剤生成部８１は、分散相５１の径が３００μｍ以上１ｍｍ以下の範囲内という比較的大きい場合に特に有効である。 When the liquid feed flow rate of the first liquid 88 is V1 and the liquid feed flow rate of the second liquid 89 is V2, in the present embodiment, for example, V1 is set to 3 ml / hr and V2 is set to 4.5 ml / hr. By supplying the first liquid 88 and the second liquid 89 under the above conditions, the dispersed phase 51 is produced, whereby the emulsion base 83 having a uniform diameter of the dispersed phase 51 is produced. The base generating unit 81 is particularly effective when the diameter of the dispersed phase 51 is relatively large, within the range of 300 μm or more and 1 mm or less.

本例では、比重調整剤は、第１液８８に含有させてある。これにより、比重調整剤を含有する分散相５１が生成する。また、架橋剤と開始剤と界面活性剤とは、第２液８９に含有させてある。これにより、架橋剤と開始剤とを含有する連続相５２が生成し、かつ、連続相５２中に分散相５１の液滴が安定した状態に保持される。 In this example, the specific gravity adjusting agent is contained in the first liquid 88. As a result, the dispersed phase 51 containing the specific gravity adjusting agent is produced. Further, the cross-linking agent, the initiator and the surfactant are contained in the second liquid 89. As a result, the continuous phase 52 containing the cross-linking agent and the initiator is generated, and the droplets of the dispersed phase 51 are maintained in a stable state in the continuous phase 52.

得られたエマルション基剤８３は、図１３に示す調整部８２の容器９１に送られる。調整部８２は、図１３に示すように、エマルション基剤８３を収容する容器９１と、ポンプ９２とを備える。ポンプ９２は容器９１中のエマルション基剤８３から、第２液８９を吸引し、これによりエマルション基剤８３における分散相５１の体積比率を高める。これにより、成形材料１１が得られる。 The obtained emulsion base 83 is sent to the container 91 of the adjusting unit 82 shown in FIG. As shown in FIG. 13, the adjusting unit 82 includes a container 91 containing the emulsion base 83 and a pump 92. The pump 92 sucks the second liquid 89 from the emulsion base 83 in the container 91, thereby increasing the volume ratio of the dispersed phase 51 in the emulsion base 83. As a result, the molding material 11 is obtained.

図１４に示す基剤生成部１０１は、１００μｍ以上３５０μｍ以下という比較的小さい径の分散相５１を形成する場合に特に有効である。基剤生成部１０１は、基剤生成部８１に第３管１０３を加えた構成とされており、第２液８９は第２管８７の一端と他端との両方から第２管８７の中空部へ送られる。第３管１０３は、エマルション基剤８３（図１３参照）を生成する管である。 The base generating section 101 shown in FIG. 14 is particularly effective when forming a dispersed phase 51 having a relatively small diameter of 100 μm or more and 350 μm or less. The base generating section 101 has a configuration in which the third tube 103 is added to the base generating section 81, and the second liquid 89 is hollow from both one end and the other end of the second tube 87 to the second tube 87. Sent to the department. The third tube 103 is a tube for producing the emulsion base 83 (see FIG. 13).

第３管１０３も第１管８６と同様に、一端側が第２管８７の中空部に配される状態に、第２管８７の側面に嵌められている。第３管１０３は、第２管８７の中空部において、その一端側が第１管８６の前述の一端側と向かい合った状態に設けられている。第３管１０３の一端の開口１０３ａは、第１管８６の開口８６ａよりも大きく形成されており、この例では、開口１０３ａが第１管８６の開口８６ａ側の一端を囲む状態に配置されている。ただし、開口８６ａと開口１０３ａとの図１４の左右方向における位置関係は、第１液８８及び第２液８９の粘度等の性状、送液流量Ｖ１及び後述の送液流量Ｖ２ａ，Ｖ２ｂ、第１管８６と第２管８７と第３管１０３との各径、及び／または、目的とする分散相５１の液滴の径などに応じて適宜設定される。 Like the first pipe 86, the third pipe 103 is also fitted to the side surface of the second pipe 87 so that one end side is arranged in the hollow portion of the second pipe 87. The third pipe 103 is provided in a hollow portion of the second pipe 87 so that one end side thereof faces the above-mentioned one end side of the first pipe 86. The opening 103a at one end of the third pipe 103 is formed to be larger than the opening 86a of the first pipe 86. In this example, the opening 103a is arranged so as to surround one end of the first pipe 86 on the opening 86a side. There is. However, the positional relationship between the opening 86a and the opening 103a in the left-right direction in FIG. 14 is the properties such as the viscosities of the first liquid 88 and the second liquid 89, the liquid feed flow rate V1, and the liquid feed flow rates V2a, V2b, first described later. It is appropriately set according to the respective diameters of the tube 86, the second tube 87, and the third tube 103, and / or the diameter of the droplet of the target dispersed phase 51.

ここで、第２管８７の長手方向における第１管８６が嵌められた一端側からの第２液８９の送液流量をＶ２ａとし、第３管１０３が嵌められた他端側からの第２液８９の送液流量をＶ２ｂとする。例えばＶ１を２ミリリットル／ｈｒとし、Ｖ２ａを３ミリリットル／ｈｒとし、Ｖ２ｂを３ミリリットル／ｈｒとする状態で、第１液８８と第２液８９とを供給する。これにより、第３管１０３の中空部（流路）において、液滴としての分散相５１が生成され、エマルション基剤８３がつくられる（基剤生成工程）。ただし、送液流量Ｖ１，Ｖ２ａ，Ｖ２ｂは、この例に限られない。 Here, let V2a be the flow rate of the second liquid 89 from one end side in which the first pipe 86 is fitted in the longitudinal direction of the second pipe 87, and the second liquid flow rate from the other end side in which the third pipe 103 is fitted. Let the flow rate of the liquid 89 be V2b. For example, the first liquid 88 and the second liquid 89 are supplied in a state where V1 is 2 ml / hr, V2a is 3 ml / hr, and V2b is 3 ml / hr. As a result, the dispersed phase 51 as droplets is generated in the hollow portion (flow path) of the third tube 103, and the emulsion base 83 is produced (base generation step). However, the liquid feed flow rates V1, V2a, and V2b are not limited to this example.

１０多孔フィルム
１０ａ第１フィルム面
１０ｂ第２フィルム面
１１成形材料
１２空隙部
１２ａ開口部
１３隔壁
１３ａ連通孔
３０多孔立体物
３０Ｂ底面
３９液膜
４０膜形成ユニット
４１第１ガラス板
４１Ｕ上面
４２第２ガラス板
４５スペーサ
４６供給部
４７隙間
５１分散相
５２連続相
６０光源
６５容器
７１保存容器
８１，１０１基剤生成部
８２調整部
８３エマルション基剤
８６第１管
８６ａ開口
８７第２管
８８第１液
８９第２液
９１容器
９２ポンプ
１０３第３管
１０３ａ開口
Ｄ１２空隙部の径
Ｄ３０直径
Ｇ４７隙間の大きさ
Ｈ３０高さ
Ｔ１０厚み10 Perforated film 10a First film surface 10b Second film surface 11 Molding material 12 Void part 12a Opening 13 Partition wall 13a Communication hole 30 Perforated three-dimensional object 30B Bottom surface 39 Liquid film 40 Film forming unit 41 First glass plate 41U Top surface 42 Second Glass plate 45 Spacer 46 Supply part 47 Gap 51 Dispersion phase 52 Continuous phase 60 Light source 65 Container 71 Storage container 81,101 Base generation part 82 Adjustment part 83 Emulsion base 86 1st tube 86a Opening 87 2nd tube 88 1st liquid 89 2nd liquid 91 Container 92 Pump 103 3rd pipe 103a Opening D12 Diameter of gap D30 Diameter G47 Gap size H30 Height T10 Thickness

Claims

An emulsion in which either the dispersed phase or the continuous phase is an aqueous phase.
When the volume of the dispersed phase is X1 and the volume of the continuous phase is X2, X1 / (X1 + X2) is in the range of 0.5 or more and 0.9 or less.
A molding material in which the continuous phase contains a curable compound.

The molding material according to claim 1, wherein the droplets of the dispersed phase are deformable.

The molding material according to claim 1 or 2, wherein when the specific gravity of the dispersed phase is Y1 and the specific gravity of the continuous phase is Y2, the specific gravity difference obtained by Y1-Y2 is 0.001 or more.

The molding material according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous phase is the continuous phase.

The molding material according to claim 4, wherein the dispersed phase contains a specific gravity adjusting agent.

The curable compound is
The molding material according to any one of claims 1 to 5, which is an energy ray-curable compound that is cured by irradiation with energy rays or a thermosetting compound that is cured by heating.

The molding material according to any one of claims 1 to 6, wherein the curable compound has biocompatibility.