JPWO2018180629A1 - Antenna, wireless communication device, biological signal measuring device, and clothing - Google Patents

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Abstract

柔軟性を備え、折り曲げや繰り返し洗濯後に性能が低下しないアンテナ、無線通信装置、生体信号測定装置、および衣服を提供すること。本発明のアンテナは、少なくとも、炭素原子を含む導電性高分子が、直径が100nm以上1000nm以下である繊維の表面及び/又は単繊維間隙に担持されている導電性繊維構造物を有する。また、導電性高分子とオレフィン系樹脂との混合物を主成分とし、表層から15〜30μmの領域に観察される導電性樹脂が、面積比率15%以上含浸されていることを特徴とする。To provide an antenna, a wireless communication device, a biological signal measuring device, and clothing that have flexibility and do not deteriorate in performance after bending or repeated washing. The antenna of the present invention has a conductive fiber structure in which at least a conductive polymer containing a carbon atom is supported on the surface of a fiber having a diameter of 100 nm or more and 1000 nm or less and / or a gap between single fibers. In addition, a mixture of a conductive polymer and an olefin resin is used as a main component, and the conductive resin observed in a region of 15 to 30 μm from the surface layer is impregnated with an area ratio of 15% or more.

Description

本発明は、アンテナ、それを用いた無線通信装置、生体信号測定装置、および衣服に関するものである。詳しくは、本発明は、少なくとも、炭素原子を含む導電性高分子が繊維に担持された導電性繊維構造物を有するアンテナに関するものである。   The present invention relates to an antenna, a wireless communication device using the same, a biological signal measuring device, and clothing. More specifically, the present invention relates to an antenna having a conductive fiber structure in which a conductive polymer containing at least carbon atoms is supported on fibers.

近年、衣服にセンサデバイス(生体信号センサ、環境センサ、加速度センサ等)、信号処理装置、無線通信装置などの電子デバイスを組み込んだスマートテキスタイルの開発が進められており、ヘルスケア、スポーツ、作業者や家族などの見守りシステム、エンターテイメント等、多岐に渡る展開が期待されている。   In recent years, smart textiles incorporating electronic devices such as sensor devices (biological signal sensors, environmental sensors, acceleration sensors, etc.), signal processing devices, wireless communication devices, etc. in clothing have been developed, and healthcare, sports, workers A wide variety of developments are expected, such as watching systems for families and families, and entertainment.

前記電子デバイスの中でも、近年、データの送受信に用いられる無線通信装置が注目されている。無線通信装置には、電波の送受信を行うためのアンテナが設けられており、従来のアンテナの構造としては、プラスチックフィルム等の絶縁性基材上に金属箔や導電性インクなどの導電性材料から形成した導電パターンが形成されたものが挙げられる。   Among the electronic devices, a wireless communication device used for transmitting and receiving data has recently attracted attention. A wireless communication device is provided with an antenna for transmitting and receiving radio waves.A conventional antenna has a structure in which a conductive material such as a metal foil or conductive ink is formed on an insulating base material such as a plastic film. One in which the formed conductive pattern is formed can be given.

近年、スマートテキスタイル向けのアンテナとしては、衣服の伸縮への追随性などの観点から、導電パターンや基材には柔軟性が求められており、導電布を用いたアンテナが検討されている。例えば、特許文献1では、絶縁性の布に蒸着等で金属パターンを形成したアンテナのRFID(Radio Frequency IDentification)タグが提案されている。また、特許文献2では金属メッキを施した繊維などの導電繊維からなる導電布を用いたアンテナ(以降、布製アンテナと記す)を備えたRFIDが提案されている。   In recent years, as an antenna for smart textiles, a flexible conductive pattern or base material is required from the viewpoint of the ability to follow the expansion and contraction of clothes, and an antenna using a conductive cloth is being studied. For example, Patent Document 1 proposes an RFID (Radio Frequency Identification) tag of an antenna in which a metal pattern is formed on an insulating cloth by vapor deposition or the like. Patent Document 2 proposes an RFID provided with an antenna using a conductive cloth made of a conductive fiber such as a metal-plated fiber (hereinafter, referred to as a cloth antenna).

特開2013―171430号公報JP 2013-171430 A 特表2011―523820号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-523820

しかしながら、特許文献1、2に記載された技術では、繊維と金属の密着力が弱く、金属が硬い材料であるため、折り曲げ時に導電材料の剥離や破壊が起こり、アンテナ性能が変化するという課題があった。さらに、繰り返し洗濯後に性能が低下するという問題があった。   However, the techniques described in Patent Literatures 1 and 2 have a problem that the adhesion between the fiber and the metal is weak and the metal is a hard material, so that the conductive material is peeled or broken at the time of bending, and the antenna performance is changed. there were. Further, there is a problem that performance is deteriorated after repeated washing.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、柔軟性を備え、折り曲げや繰り返し洗濯後に性能が低下しないアンテナ、無線通信装置、生体信号測定装置、および衣服を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and has an object to provide an antenna, a wireless communication device, a biological signal measuring device, and clothing that have flexibility and do not deteriorate in performance after bending and repeated washing. I do.

本発明者は、特定の径を有する繊維に炭素原子を含む導電性樹脂を担持させることで、上記課題が解決できるものと推測して検討を行い、本発明に至った。   The inventor of the present invention has presumed that the above problem can be solved by supporting a conductive resin containing carbon atoms on a fiber having a specific diameter, and has conducted studies.

すなわち本発明は、少なくとも、炭素原子を含む導電性樹脂が、直径が100nm以上1000nm以下である繊維の表面及び/又は単繊維間隙に担持されている導電性繊維構造物を有するアンテナである。   That is, the present invention is an antenna having a conductive fiber structure in which at least a conductive resin containing a carbon atom is supported on the surface of a fiber having a diameter of 100 nm or more and 1000 nm or less and / or a gap between single fibers.

本発明によれば、柔軟性を備え、折り曲げや繰り返し洗濯後に性能が低下しないアンテナ、無線通信装置、生体信号測定装置、および衣服を提供することができる。   Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide an antenna, a wireless communication device, a biological signal measuring device, and clothing that have flexibility and do not deteriorate in performance after bending or repeated washing.

図1Aは、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 1A is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図1Bは、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 1B is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図1Cは、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 1C is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図1Dは、図1CのアンテナのAA断面図である。FIG. 1D is an AA cross-sectional view of the antenna of FIG. 1C. 図2は、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図3は、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図4は、本発明のアンテナの一例を説明する図である。FIG. 4 is a diagram illustrating an example of the antenna of the present invention. 図5は、本発明のアンテナの実施の形態を示す断面図である。FIG. 5 is a sectional view showing an embodiment of the antenna of the present invention. 図6は、本発明のアンテナのXZ面放射パターンの測定系を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram showing a measurement system of the XZ plane radiation pattern of the antenna of the present invention. 図7は、本発明のアンテナのXZ面放射パターンの測定結果を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing the measurement results of the XZ plane radiation pattern of the antenna of the present invention. 図8は、本発明のアンテナの測定に用いた人体ファントムを示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a human phantom used for measuring the antenna of the present invention. 図9は、本発明のアンテナのXZ面放射パターンの測定結果を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing the measurement results of the XZ plane radiation pattern of the antenna according to the present invention. 図10は、本発明のアンテナに使用する導電性繊維構造物の走査プローブ顕微鏡観察写真である。FIG. 10 is a scanning probe microscope photograph of the conductive fiber structure used for the antenna of the present invention.

次に、本発明のアンテナについて詳細に説明する。
本発明のアンテナは、少なくとも、炭素原子を含む導電性樹脂が、直径が100nm以上1000nm以下である繊維の表面及び/又は単繊維間隙に担持されている導電性繊維構造物を有するアンテナである。
Next, the antenna of the present invention will be described in detail.
The antenna of the present invention is an antenna having a conductive fiber structure in which at least a conductive resin containing carbon atoms is supported on the surface of a fiber having a diameter of 100 nm or more and 1000 nm or less and / or a gap between single fibers.

本発明の導電性繊維構造物を構成する繊維としては、天然繊維、合成又は半合成繊維、若しくはそれらの混合物が挙げられる。天然繊維としては、綿、絹などが挙げられ、合成繊維としては、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維など、半合成繊維としては、レーヨンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The fibers constituting the conductive fiber structure of the present invention include natural fibers, synthetic or semi-synthetic fibers, and mixtures thereof. Examples of the natural fiber include cotton and silk, and examples of the synthetic fiber include polyester fiber, acrylic fiber, and nylon fiber, and examples of the semi-synthetic fiber include rayon, but are not limited thereto.

本発明の導電性繊維構造物を構成する繊維の直径としては、100nm以上1000nm以下が好ましい。1000nm以下にすることで、繊維構造物中での単繊維の表面積が増大するため、導電性樹脂と繊維の密着性が向上する。その結果、アンテナ折り曲げ時の導電性樹脂の剥離や、繰り返し洗濯後の性能低下を抑制することができる。
表面及び/又は単繊維間隙に導電性樹脂を担持させる観点から、より好ましくは300nm以上1000nm以下であり、さらに好ましくは500nm以上1000nm以下である。上限としては前記のとおり1000nm以下であることが好ましいが、900nm以下であることがより好ましい。
The diameter of the fiber constituting the conductive fiber structure of the present invention is preferably 100 nm or more and 1000 nm or less. When the thickness is 1000 nm or less, the surface area of the single fiber in the fiber structure is increased, and thus the adhesion between the conductive resin and the fiber is improved. As a result, it is possible to prevent the conductive resin from peeling off when the antenna is bent and to prevent performance degradation after repeated washing.
From the viewpoint of supporting the conductive resin on the surface and / or the gap between the single fibers, the thickness is more preferably 300 nm or more and 1000 nm or less, and further preferably 500 nm or more and 1000 nm or less. The upper limit is preferably 1000 nm or less, as described above, and more preferably 900 nm or less.

本発明の導電性繊維構造物は、導電性、柔軟性及び高洗濯耐久性の観点から、導電性樹脂が繊維構造物を構成する単繊維と単繊維の間隙に担持され、繊維構造物の厚み方向の断面を観察したときに、表層から15〜30μmの領域に存在する導電性樹脂の面積比率が15%以上である場合によりいっそう洗濯耐久性が優れる点で好ましい。導電性樹脂が単繊維と単繊維の間隙に担持される際に、深部にまで含浸させることにより、よりいっそう高性能な導電性と、洗濯耐久性に優れた導電性繊維構造物が得られるものである。より好ましいのは上記面積比率が20%以上であり、これにより繰り返しの洗濯耐久性に極めて優れる。上限としては、柔軟性の点から上記面積比率が30%で有ることが好ましい。   In the conductive fiber structure of the present invention, from the viewpoints of conductivity, flexibility and high washing durability, a conductive resin is supported in the gap between the single fibers constituting the fiber structure and the thickness of the fiber structure. When the cross section in the direction is observed, the case where the area ratio of the conductive resin existing in the region of 15 to 30 μm from the surface layer is 15% or more is preferable because the washing durability is more excellent. When the conductive resin is carried in the gap between the single fibers, it can be impregnated to the deep part to obtain a conductive fiber structure with higher performance and better washing durability. It is. More preferably, the area ratio is 20% or more, whereby the durability of repeated washing is extremely excellent. As the upper limit, the area ratio is preferably 30% from the viewpoint of flexibility.

本発明の導電性繊維構造物を構成する繊維は、繊維の繊度の均一性と細繊度性の観点、及び繊維と導電性樹脂との密着性の観点から、熱可塑性ポリマーからなるマルチフィラメント糸であることが好ましい。   The fiber constituting the conductive fiber structure of the present invention is a multifilament yarn made of a thermoplastic polymer, from the viewpoint of uniformity and fineness of the fiber fineness, and from the viewpoint of the adhesion between the fiber and the conductive resin. Preferably, there is.

上記熱可塑性ポリマーとしては、繊維化できるポリマーであれば特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを主成分とするポリオレフィン系繊維、熱可塑性を付与したアセテート等の化学繊維用繊維素、および、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維用ポリマー等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。なかでも、ポリエステルやポリアミドに代表される熱可塑性ポリマーであることが、その成形性の点から重要である。ポリエステルやポリアミドは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は165℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)は255℃、ナイロン6(N6)は220℃であり、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良い。   The thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it is a polymer that can be fiberized, and polyethylene, a polyolefin-based fiber having polypropylene as a main component, a fibrous material for a chemical fiber such as acetate imparted with thermoplasticity, and a polyester, Examples include synthetic fiber polymers such as nylon, but are not limited thereto. Among them, a thermoplastic polymer represented by polyester or polyamide is important from the viewpoint of moldability. Many of polyesters and polyamides have a high melting point, and are more preferable. It is preferable that the melting point of the polymer is 165 ° C. or higher because the heat resistance is good. For example, polyethylene terephthalate (PET) has a temperature of 255 ° C. and nylon 6 (N6) has a temperature of 220 ° C. Other components may be copolymerized as long as the properties of the polymer are not impaired.

熱可塑性ポリマーの中でも、加工性の観点からポリエステルからなる繊維が特に好ましい。ここで言うポリエステルとは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素原子数2〜6のアルキレングリコール、即ち、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールから、好ましくは、エチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを、特に好ましくはエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルが例示される。   Among thermoplastic polymers, fibers made of polyester are particularly preferable from the viewpoint of processability. As used herein, the polyester means terephthalic acid as a main acid component, and alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms, that is, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, preferably Examples of the polyester include at least one glycol selected from ethylene glycol and tetramethylene glycol, and particularly preferably a polyester containing ethylene glycol as a main glycol component.

また、該テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えたポリエステルであってもよく、及び/又はグリコール成分の一部を前記グリコール成分以外のジオール成分で置き換えたポリエステルであってもよい。   Further, a polyester in which a part of the terephthalic acid component is replaced with another difunctional carboxylic acid component may be used, and / or a polyester in which a part of the glycol component is replaced with a diol component other than the glycol component. You may.

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、前記グリコール以外のジオール化合物としては、例えば、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール,ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールSの如き芳香族、脂肪族、脂環族のジオール化合物をあげることができる。   Examples of the bifunctional carboxylic acid other than terephthalic acid used herein include, for example, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. And aromatic, aliphatic and alicyclic difunctional carboxylic acids. Examples of the diol compound other than the glycol include aromatic, aliphatic and alicyclic diol compounds such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A and bisphenol S. .

前記ポリエステルは、任意の方法によって合成したものでよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを、直接、エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか、またはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび/またはその低重合体を生成させる第1段階の反応と、該第1段階の反応生成物を減圧下に加熱して所望の重合度となるまで重縮合反応させる第2段階の反応によって製造することができる。   The polyester may be synthesized by any method. For example, if polyethylene terephthalate is described, usually, terephthalic acid and ethylene glycol are directly subjected to an esterification reaction, or a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate is subjected to a transesterification reaction with ethylene glycol, or Reacting terephthalic acid with ethylene oxide to form a glycol ester of terephthalic acid and / or a low polymer thereof, and heating the reaction product of the first step under reduced pressure. It can be produced by a second-stage reaction in which a polycondensation reaction is performed until a desired degree of polymerization is obtained.

マルチフィラメントの製造方法としては、例えば、既知のエレクトロスピニング方式などにより作製されるモノフィラメント糸の集合体、複合紡糸方式などにより作製できる。複合紡糸方式の一例としては、単繊維本数が多いナノファイバーとして、溶解性の異なる2種のポリマーからなる海島型複合繊維糸を用意し、海島型複合繊維の海成分を溶媒で除去することで、極細繊維化する。島成分の各々の太さや分布は限定されないが、島成分の構成本数を増やす等の方法により、島成分の直径を小さくすることでナノファイバーからなるマルチフィラメントが形成できる。本発明においてはナノファイバーを含むことが好ましい。   As a method for producing a multifilament, for example, an assembly of monofilament yarns produced by a known electrospinning method, a composite spinning method, or the like can be used. As an example of the composite spinning method, a sea-island composite fiber yarn composed of two polymers having different solubility is prepared as a nanofiber having a large number of single fibers, and the sea component of the sea-island composite fiber is removed with a solvent. , Ultrafine fibers. Although the thickness and distribution of each of the island components are not limited, a multifilament composed of nanofibers can be formed by reducing the diameter of the island components by a method such as increasing the number of the island components. In the present invention, it is preferable to include a nanofiber.

島成分の構成本数としては、単繊維繊度または単繊維への撚糸の有無などとの関係もあるが5本以上、好ましくは24本以上、さらに好ましくは50本以上であることが好ましい。単繊維の本数が多いほど複数の単繊維から構成される空隙、すなわち導電性樹脂が担持される部位が再分化されることで導電性樹脂の繊維構造物への担持性が高くなる。また、繊維径が細くなることで細分化されても導電性樹脂の連続性が保持されるようになる。   The number of the island components is dependent on the fineness of the single fiber or the presence or absence of a twisted yarn on the single fiber, but is preferably 5 or more, preferably 24 or more, and more preferably 50 or more. As the number of single fibers increases, the space formed by a plurality of single fibers, that is, the portion where the conductive resin is supported is redifferentiated, so that the supportability of the conductive resin to the fiber structure increases. In addition, the continuity of the conductive resin is maintained even when the fiber is finely divided due to the reduced fiber diameter.

単繊維の断面形状については、丸断面、三角断面、その他、異形度が高い異形断面の形状でも特に限定されるものではない。   The cross-sectional shape of the single fiber is not particularly limited to a round cross-section, a triangular cross-section, or any other shape having a high degree of irregularity.

さらに、本発明においては、異なる繊度を有する単繊維を混合することも好ましい。また多成分系繊維全体の断面形態も、丸孔に限らず、トライローバル型、テトラローバル型、T型、中空型等あらゆる公知の繊維の断面のものも含まれる。   Further, in the present invention, it is also preferable to mix single fibers having different finenesses. Also, the cross-sectional form of the entire multicomponent fiber is not limited to a round hole, but may be any known fiber cross-section such as a trilobal type, a tetralobal type, a T type, and a hollow type.

本発明のマルチフィラメント糸を用いた繊維構造物としては、メッシュ、抄紙、織物、編物、不織布、リボン、紐などの形態を有するものが挙げられる。使用目的に応じた種々の形態を有するものに用いられる。   Examples of the fiber structure using the multifilament yarn of the present invention include those having the form of a mesh, papermaking, woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, ribbon, string, or the like. It is used for those having various forms according to the purpose of use.

これら繊維構造物は、通常の方法、手段により、染色、機能加工など、アンテナとしての性能を損なわない限り、実施を制限するものではない。アンテナの表面形態の起毛、カレンダー、エンボス、ウォータージェットパンチ加工など表面物理加工においても同様に限定されるものではない。   The implementation of these fiber structures is not limited as long as the performance as an antenna such as dyeing and functional processing is not impaired by ordinary methods and means. Similarly, the present invention is not limited to surface physical processing such as raising the surface of the antenna, calendering, embossing, and water jet punching.

本発明の導電性繊維構造物において、少なくとも炭素原子を含む導電性樹脂は、繊維の表面及び/又は単繊維間隙に担持されており、単繊維間隙に担持されていることが好ましい。さらに、導電性樹脂は、マルチフィラメント糸を構成する単繊維と単繊維の間隙において、実質的に繊維軸方向に連続して存在する態様であることが好ましい。この態様とする場合には、導電性樹脂と単繊維の密着性がよりいっそう高く、さらに導電性もいっそう高くなるため、従来の導電布を用いたアンテナよりも利得が極めて高くなり、その結果、通信距離がよりいっそう延びる。また、導電性樹脂が繊維に包まれた構造であるため、繊維の誘電率に応じて波長短縮が生じアンテナが小形になる。なお、導電性樹脂が単繊維と単繊維の間隙において、実質的に繊維軸方向に連続して存在するかは、前記導電性繊維構造物の繊維軸方向の破断面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて撮影し、得られた断面写真から無作為に選定した5カ所の単繊維間隙に存在する導電性樹脂の重なりを観察し、重なりが存在すれば連続性ありと判断する。なお、導電性繊維構造物が織物の場合における繊維軸方向の破断面は経糸方向、編み物の場合における繊維軸方向の破断面は編み目にループが存在する場合はループの頂点部分で分断する方向(ループの立ち上がりの繊維軸方向に沿う方向)、編物でループが存在しない場合、不織布等の場合は繊維軸方向に沿えば任意の方向で破断するものとする。また、導電性繊維構造物に導電性樹脂とともにそれ以外の物質も付着している場合は、適宜、導電性樹脂を構成する元素の元素分析等可能な分析を行い、導電性樹脂の存在を特定する。元素分析の方法としては、前記導電性繊維構造物の繊維軸方向の破断面を走査型電子顕微鏡(SEM)装置の付帯装置であるエネルギー分散型X線(EDX)分析装置で観察し、表面および単繊維間隙に担持されている導電性樹脂にふくまれる炭素原子の量を取得する方法があるがその限りではない。   In the conductive fiber structure of the present invention, the conductive resin containing at least carbon atoms is carried on the surface of the fiber and / or in the gap between the single fibers, and is preferably carried in the gap between the single fibers. Further, it is preferable that the conductive resin be present substantially continuously in the fiber axis direction in the gap between the single fibers constituting the multifilament yarn. In the case of this mode, the adhesion between the conductive resin and the single fiber is higher, and the conductivity is further higher, so that the gain is extremely higher than that of the antenna using the conventional conductive cloth, and as a result, The communication distance is further extended. In addition, since the conductive resin has a structure wrapped in fibers, the wavelength is shortened according to the dielectric constant of the fibers, and the antenna is reduced in size. Whether the conductive resin exists substantially continuously in the fiber axis direction in the gap between the single fibers is determined by examining the fracture surface of the conductive fiber structure in the fiber axis direction using a scanning electron microscope (SEM). ), The overlap of the conductive resin existing in the gaps of five randomly selected single fibers is observed from the obtained cross-sectional photograph, and if there is an overlap, it is determined that there is continuity. In the case where the conductive fiber structure is a woven fabric, the fracture surface in the fiber axis direction is a warp direction, and in the case of a knitted fabric, the fracture surface in the fiber axis direction is a direction in which a loop is present at a vertex of a loop when a loop exists. In the case where the loop does not exist in the knitted fabric or in the case of a non-woven fabric or the like, it is assumed that the fiber breaks in an arbitrary direction along the fiber axis direction. In addition, if other substances are attached to the conductive fibrous structure together with the conductive resin, elemental analysis of the elements constituting the conductive resin is appropriately performed to determine the presence of the conductive resin. I do. As a method of elemental analysis, a fracture surface in the fiber axis direction of the conductive fiber structure is observed with an energy dispersive X-ray (EDX) analyzer which is an auxiliary device of a scanning electron microscope (SEM), and the surface and There is a method for obtaining the amount of carbon atoms contained in the conductive resin carried in the single fiber gap, but the method is not limited thereto.

本発明で用いる炭素原子を含む導電性樹脂としては、例えば、導電性が比較的低い樹脂(以下、低導電性樹脂と称する場合がある)にカーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、金属粒子などを含有せしめることにより導電性を付与した導電性樹脂や、樹脂そのものが導電性を有する導電性高分子などの導電性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの導電性樹脂は金属材料よりも柔軟性が高く、アンテナの折り曲げによる変形が折り曲げ後に残存することがなく、折り曲げた耐性や繰り返し洗濯後の特性に優れる。さらに、柔軟性が高いため、本発明のアンテナを装着した衣服を着た際の、着心地が良いという効果も得られる。   As the conductive resin containing a carbon atom used in the present invention, for example, a resin having relatively low conductivity (hereinafter sometimes referred to as a low conductive resin) contains carbon black, carbon nanotubes, graphene, metal particles, and the like. Examples of the conductive resin include a conductive resin that has been given conductivity by conducting the treatment, and a conductive resin such as a conductive polymer in which the resin itself has conductivity, but is not limited thereto. These conductive resins have higher flexibility than metal materials, and deformation due to bending of the antenna does not remain after bending, and is excellent in bending resistance and characteristics after repeated washing. Furthermore, since the flexibility is high, an effect that the wearing comfort is good when wearing the clothes equipped with the antenna of the present invention can be obtained.

なお、伸縮時や折り曲げ時のアンテナ特性の安定性の観点からは、導電性高分子が好ましい。導電性樹脂として導電性高分子を使用する場合、アンテナの伸縮や折り曲げによって導電性樹脂の変形が起こることで導電性樹脂の導電率が変化し、その結果、アンテナ特性が変化するおそれがあるためである。   In addition, from the viewpoint of stability of antenna characteristics at the time of expansion and contraction or bending, a conductive polymer is preferable. When a conductive polymer is used as the conductive resin, the conductivity of the conductive resin changes due to deformation of the conductive resin due to expansion and contraction or bending of the antenna, which may change the antenna characteristics. It is.

導電性高分子は、導電性を示す高分子であれば特に制限されることはないが、例えば、アセチレン系、複素5員環(モノマーとして、ピロールの他、3−メチルピロール、3−エチルピロール、3−ドデシルピロールなどの3−アルキルピロール;3,4−ジメチルピロール、3−メチル−4−ドデシルピロールなどの3,4−ジアルキルピロール;N−メチルピロール、N−ドデシルピロールなどのN−アルキルピロール;N−メチル−3−メチルピロール、N−エチル−3−ドデシルピロールなどのN−アルキル−3−アルキルピロール;3−カルボキシピロールなどを重合して得られたピロール系高分子、チオフェン系高分子、イソチアナフテン系高分子など)、フェニレン系、アニリン系の各導電性高分子やこれらの共重合体、イオン液体などが挙げられる。   The conductive polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having conductivity, and examples thereof include an acetylene-based compound and a 5-membered heterocyclic ring (in addition to pyrrole, 3-methylpyrrole and 3-ethylpyrrole as monomers). 3-alkylpyrroles such as 3,4-dodecylpyrrole; 3,4-dialkylpyrroles such as 3,4-dimethylpyrrole and 3-methyl-4-dodecylpyrrole; N-alkyls such as N-methylpyrrole and N-dodecylpyrrole Pyrrole; N-alkyl-3-alkylpyrroles such as N-methyl-3-methylpyrrole and N-ethyl-3-dodecylpyrrole; pyrrole-based polymers obtained by polymerizing 3-carboxypyrrole; Molecule, isothianaphthene-based polymer, etc.), phenylene-based, aniline-based conductive polymers and their copolymers, Such as a liquid, and the like.

さらに導電性高分子において、その導電性にドーパントが効果をもたらすが、ここで用いられるドーパントとしては、塩化物イオン、臭化物イオンなどのハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロ硼酸イオン、六フッ化ヒ酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、チオシアン酸イオン、六フッ化ケイ酸イオン、燐酸イオン、フェニル燐酸イオン、六フッ化燐酸イオンなどの燐酸系イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トシレートイオン、エチルベンゼンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオンなどのアルキルベンゼンスルホン酸イオン、メチルスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオンなどのアルキルスルホン酸イオン、ポリアクリル酸イオン、ポリビニルスルホン酸イオン、ポリスチレンスルホン酸イオン、ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)イオンなどの高分子イオンのうち、少なくとも一種のイオンが使用される、ドーパントの添加量は、導電性に効果を与える量であれば特に制限はされるものではない。   Further, in a conductive polymer, a dopant has an effect on the conductivity. As the dopant used, a halide ion such as a chloride ion and a bromide ion, a perchlorate ion, a tetrafluoroborate ion, and a hexafluoride ion are used. Phosphate ions such as arsenate ion, sulfate ion, nitrate ion, thiocyanate ion, hexafluorosilicate ion, phosphate ion, phenylphosphate ion, hexafluorophosphate ion, trifluoroacetate ion, tosylate ion, ethylbenzene Sulfonate ions, alkylbenzenesulfonate ions such as dodecylbenzenesulfonate ion, alkylsulfonate ions such as methylsulfonate ion and ethylsulfonate ion, polyacrylate ion, polyvinylsulfonate ion, polystyrenesulfonate ion, poly ( -Acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid) At least one kind of polymer ions such as ions are used. The amount of the dopant is not particularly limited as long as it has an effect on conductivity. is not.

導電性高分子としては、ポリピロール、PEDOT(ポリ3,4−エチレンジオキシチオフェン)等から選択される導電性高分子に、ポリ4−スチレンサルフォネート(PSS)、ポリアニリン、およびポリパラフェニレンビニレン(PPV)から選択されるドーパントを併用する態様などが樹脂化させやすく、導電性高分子として好ましく用いられる。以下このような態様で併用をする場合について、例えばPEDOT/PSSのように“/”で表すことがある。   Examples of the conductive polymer include conductive polymers selected from polypyrrole, PEDOT (poly 3,4-ethylenedioxythiophene), and the like, as well as poly-4-styrene sulfonate (PSS), polyaniline, and polyparaphenylenevinylene. An embodiment in which a dopant selected from (PPV) is used in combination can be easily converted into a resin, and is preferably used as a conductive polymer. Hereinafter, when used together in such an embodiment, it may be represented by “/” as in PEDOT / PSS, for example.

特に、チオフェン系導電性高分子のPEDOTにポリ4−スチレンサルフォネートPSSをドープしたPEDOT/PSS(ナガセケムテックス社製 Denatron(登録商標))が安全性、加工性の観点から特に好適である。   In particular, PEDOT / PSS (Denatron (registered trademark) manufactured by Nagase ChemteX Corporation) obtained by doping poly-4-styrene sulfonate PSS into PEDOT, a thiophene-based conductive polymer, is particularly suitable from the viewpoint of safety and processability. .

導電性樹脂は、バインダ樹脂を含むことが耐久性の点から好ましい。バインダ樹脂としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1つであることが好ましい。上記バインダ樹脂としては、導電性繊維構造物中の導電性樹脂を構成する配合物同士を密着させ、より確実に繊維構造物に導電性を付与する点から中でもオレフィン系樹脂がもっとも好ましい。   The conductive resin preferably contains a binder resin from the viewpoint of durability. The binder resin is preferably at least one selected from the group consisting of an olefin resin, a polyester resin, a polyurethane, an epoxy resin, and an acrylic resin. As the binder resin, an olefin-based resin is most preferable in terms of bringing the components constituting the conductive resin in the conductive fiber structure into close contact with each other and more reliably imparting conductivity to the fiber structure.

例えば、繰り返し洗濯耐性の観点からは、導電性高分子に、オレフィン系樹脂を添加することが好ましい。特に、繊維構造物に担持するための導電性樹脂として、動的光散乱測定の平均粒子径が20nm以下の導電性樹脂を用いることが好ましい。なかでも導電性高分子とオレフィン系樹脂との混合物を主成分とする導電性樹脂を用いる際に、前記平均粒子径が20nm以下の導電性樹脂とすることが好ましい。導電性高分子の平均粒子径が大きすぎると、繊維構造物を構成する繊維の単繊維と単繊維の間隙に担持されにくく、単繊維の表面に多く担持され、物理衝撃で簡単に剥離し、繰り返し洗濯後の高い導電性が保持できない。導電性高分子の平均粒子径が20nm以下であれば、単繊維の表面および単繊維と単繊維の間隙に多く担持され、物理衝撃で剥離することは少なく、繰り返し洗濯後の高い導電性が保持できる。なお、ここで「主成分」とは、導電性繊維構造物の繊維以外の構成材料の内50%以上の質量比率を占めることである。   For example, from the viewpoint of repeated washing resistance, it is preferable to add an olefin resin to the conductive polymer. In particular, as the conductive resin to be supported on the fiber structure, it is preferable to use a conductive resin having an average particle diameter of 20 nm or less in dynamic light scattering measurement. Among them, when using a conductive resin mainly containing a mixture of a conductive polymer and an olefin-based resin, it is preferable to use the conductive resin having the average particle diameter of 20 nm or less. If the average particle size of the conductive polymer is too large, it is difficult to be supported in the gap between the single fibers of the fibers constituting the fiber structure and the single fibers, and is largely supported on the surface of the single fibers, and easily peeled off by physical impact, High conductivity after repeated washing cannot be maintained. When the average particle size of the conductive polymer is 20 nm or less, the conductive polymer is supported on the surface of the single fiber and the gap between the single fibers, and is less likely to be peeled off by physical impact, and retains high conductivity after repeated washing. it can. Here, the "main component" means that it occupies 50% or more of the mass ratio of the constituent materials other than the fibers of the conductive fiber structure.

導電性高分子とオレフィン系樹脂を併用することで、導電性繊維構造物中の配合物同士を密着させ、より確実に導電性繊維構造物を形成することができる。なお、オレフィン系樹脂としては、得られる導電性繊維構造物の柔軟性及び洗濯耐久性の観点から、非極性のオレフィン系樹脂であることが好ましい。ここで、本発明において、「非極性」とは、ソルビリテイパラメータ(SP)値が6〜10未満、好ましくは7〜9であることをいう。このSP値は、溶解度によって決定される値である。   By using the conductive polymer and the olefin-based resin together, the compounds in the conductive fiber structure are brought into close contact with each other, and the conductive fiber structure can be formed more reliably. The olefin-based resin is preferably a non-polar olefin-based resin from the viewpoint of the flexibility and washing durability of the obtained conductive fiber structure. Here, in the present invention, “non-polar” means that the solubility parameter (SP) value is less than 6 to 10, preferably 7 to 9. This SP value is a value determined by the solubility.

非極性のオレフィン系樹脂としては、SP値が6〜10未満であることが好ましい。非極性のオレフィン系樹脂は、単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   The non-polar olefin resin preferably has an SP value of less than 6 to 10. The nonpolar olefin-based resin may be used alone or in combination of two or more.

オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー(環状ポリオレフィン)、それらを変性したポリマー等が挙げられる。導電性を有する繊維構造物では、これらをオレフィン系樹脂として使用しても良く、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等をオレフィン変性したものをオレフィン系樹脂として使用しても良い。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the olefin-based resin include polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymers (cyclic polyolefins), and modified polymers thereof. In a fiber structure having conductivity, these may be used as an olefin-based resin, or those obtained by modifying polyvinyl chloride, polystyrene, or the like with an olefin may be used as the olefin-based resin. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明において繊維構造物に導電性樹脂を担持する際、溶媒を添加して処理液とし、加工に供しても良い。溶媒としては、特に限定されず、例えば、水;メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、グリセリン等のアルコール類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のエチレングリコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類;エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類;プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のプロピレングリコール類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテルアセテート類;テトラヒドロフラン;アセトン;アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。   In the present invention, when the conductive resin is supported on the fibrous structure, a solvent may be added to form a treatment liquid, which may be used for processing. The solvent is not particularly limited and includes, for example, water; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol and glycerin; ethylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol; ethylene. Glycol ethers such as glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; glycol ether acetates such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate; propylene glycol, dipropylene Glycol, tripropylene Propylene glycols such as coal; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether Propylene glycol ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate; tetrahydrofuran; acetone Acetonitrile. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の導電性繊維構造物は、導電性の向上、安定化の観点から、さらにグリセロール、生理食塩水などを付与したものも好適に利用できるが、これらに限定されるものではない。   As the conductive fiber structure of the present invention, from the viewpoint of improving and stabilizing the conductivity, those further provided with glycerol, physiological saline and the like can be suitably used, but the present invention is not limited thereto.

本発明の導電性繊維構造物は、例示した導電性樹脂の前駆体や、導電性樹脂に上記のような溶媒を加えた導電性樹脂の溶液、乳化物、分散物などの処理液を使用し、浸漬法、コーティング法、スプレー法など既知の方法により繊維構造物に担持させることができる。繊維構造物への担持の方法としては、特に限定されるものではないが、導電性樹脂を繊維の表面および単繊維と単繊維の間隙に担持させるためには、導電性樹脂溶液(乳化物、分散物を含む)への浸漬、または、スプレー回数を複数回繰り返し行うことが望ましい。ナノファイバーに、導電性樹脂を繰り返し接触させることにより、単繊維と単繊維の間に導電性樹脂を軸方向に連続するように充填することができる。本発明においては、さらに上記のように導電性樹脂を含む処理剤を繊維構造物に担持した後加熱することが好ましい。加熱する際に、導電性樹脂に含まれる成分の軟化点以上、分解温度以下の熱履歴を与えることは、成分が溶融し、よりいっそう単繊維間隙に侵入するすると共に、強固に固着するようになり、いっそうの耐洗濯性を付与することができる点で好ましい。加熱温度としては、180℃以下が好ましく、80℃〜180℃がより好ましく、100℃〜150℃が更に好ましい。加熱温度が、上記範囲であると、導電性樹脂を構成する配合物同士の密着性がよく、より確実に繊維構造物に導電性を付与することができる。   The conductive fiber structure of the present invention uses a precursor of the exemplified conductive resin, a solution of the conductive resin obtained by adding the above-described solvent to the conductive resin, an emulsion, and a treatment liquid such as a dispersion. It can be supported on the fiber structure by a known method such as a dipping method, a coating method, and a spray method. The method for supporting the fiber structure is not particularly limited. However, in order to support the conductive resin on the surface of the fiber and the gap between the single fibers, the conductive resin solution (emulsion, (Including a dispersion), or the number of times of spraying is preferably repeated a plurality of times. By repeatedly contacting the nanofiber with the conductive resin, the conductive resin can be filled between the single fibers so as to be continuous in the axial direction. In the present invention, it is preferable to heat the fiber structure after the treatment agent containing the conductive resin is carried on the fiber structure as described above. When heating, to give a heat history below the softening point of the component contained in the conductive resin, the decomposition temperature or less, so that the component is melted, penetrates further into the single fiber gap, and is firmly fixed. This is preferable in that further washing resistance can be imparted. The heating temperature is preferably 180C or lower, more preferably 80C to 180C, and even more preferably 100C to 150C. When the heating temperature is within the above range, the adhesiveness between the components constituting the conductive resin is good, and the conductivity can be more reliably imparted to the fibrous structure.

本発明のアンテナは、導電性樹脂を含む導電性繊維構造物の片面に、樹脂層が積層されていることが好ましい。導電性繊維構造物の片面が樹脂層で覆われることにより、アンテナの耐久性、特に洗濯による導電性樹脂の脱落による導電性低下を大幅に抑制できるようになる。樹脂層を構成するポリマーの種類および形状は、限定されないが、アンテナとしての要求特性上、絶縁性を有する防水透湿層であることが好ましい。   In the antenna of the present invention, it is preferable that a resin layer is laminated on one surface of a conductive fiber structure containing a conductive resin. By covering one surface of the conductive fiber structure with the resin layer, the durability of the antenna, in particular, a decrease in conductivity due to the drop of the conductive resin due to washing can be significantly suppressed. The type and shape of the polymer constituting the resin layer are not limited, but are preferably a waterproof and moisture-permeable layer having insulating properties in view of required characteristics as an antenna.

防水透湿層としては、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)多孔膜、親水性のポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂など親水性エラストマーからなる無孔膜、ポリウレタン樹脂微多孔膜など、既知の膜、フィルム、積層物、樹脂などをコーティング、ラミネート方式で積層した形態が挙げられるがこれらに限るものではない。防水透湿層は、基材である導電性繊維構造物への追随性の観点から、伸縮性を有するポリウレタン樹脂微多孔膜をラミネートにより積層接着したものが好ましい。   As the waterproof and moisture-permeable layer, known films, films, and laminates such as a PTFE (polytetrafluoroethylene) porous film, a nonporous film made of a hydrophilic elastomer such as a hydrophilic polyester resin and a polyurethane resin, and a microporous polyurethane resin film , A resin or the like, and a form laminated by a laminating method, but is not limited thereto. The waterproof and moisture-permeable layer is preferably formed by laminating and bonding a microporous polyurethane resin film having elasticity from a viewpoint of followability to the conductive fiber structure as a base material.

アンテナの性能は、通信に用いる周波数と同じ周波数を持つ交流電流に対する導電性繊維構造物の表面抵抗率と関係があり、表面抵抗率が0.01〜0.1Ω/□であることが好ましい。なお、通信に用いる周波数に制限はないが、通信距離等の通信性能の観点から100MHz〜5GHzが好ましく、特に、通信機器の入手のしやすさから、920MHzや2.45GHzが好ましい。表面抵抗率が0.1Ω/□より大きい場合は、アンテナを流れる電流値が小さく、安定な通信が難しい。   The performance of the antenna is related to the surface resistivity of the conductive fiber structure to an alternating current having the same frequency as the frequency used for communication, and the surface resistivity is preferably 0.01 to 0.1 Ω / □. The frequency used for communication is not limited, but is preferably 100 MHz to 5 GHz from the viewpoint of communication performance such as communication distance, and particularly preferably 920 MHz or 2.45 GHz from the viewpoint of availability of communication devices. If the surface resistivity is larger than 0.1Ω / □, the current flowing through the antenna is small, and stable communication is difficult.

本発明のアンテナの構成としては、アンテナの形状に加工した前記導電性繊維構造物からなる導電体と誘電体との積層体が挙げられる。前記誘電体としては、特に制限はなく、メッシュ、抄紙、織物、編物、不織布等の繊維構造物、ポリエチレンテレフタレート等の高分子フィルム、アルミナ等のセラミック基板を用いることができる。ただし、一般的に誘電体の比誘電率が高いと、アンテナに交流電流が流れた時の損失が大きくなると共に、周波数帯域が狭くなり、安定した通信が困難になる。したがって、誘電体の比誘電率は低いことが好ましい。誘電体は、絶縁性基材を用いることが好ましい。前記絶縁性基材の中でも、繊維構造物は、繊維の間隙に空気を含むため比誘電率が低く、さらに柔軟性に富むため、スマートテキスタイル用のアンテナに好適に用いることができる。例えば、代表的な高分子フィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムの比誘電率は約3.0、体表的な低誘電高分子であるポリテトラフルオロエチレンの比誘電率は約2.0であるが、不織布の比誘電率は1.4と非常に低い値を示す。以下では、誘電体に絶縁性繊維構造物を用いる場合について、主に説明する。なお、積層体の積層数は特に限定されず、導電性繊維構造物からなる導電体と誘電体から成る2層構造、導電性繊維構造物からなる第1の導電体と誘電体と導電性繊維構造物からなる第2の導電体からなる3層構造、導電性繊維構造物からなる第1の導電体、第1の誘電体、導電性繊維構造物からなる第2の導電体、第2の誘電体、導電性繊維構造物からなる第3の導電体、第3の誘電体からなる6層構造などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the configuration of the antenna of the present invention include a laminate of a conductor and a dielectric made of the conductive fiber structure processed into an antenna shape. There is no particular limitation on the dielectric, and a fiber structure such as mesh, papermaking, woven fabric, knitted fabric, or nonwoven fabric, a polymer film such as polyethylene terephthalate, or a ceramic substrate such as alumina can be used. However, in general, when the relative dielectric constant of the dielectric is high, the loss when an alternating current flows through the antenna increases, and the frequency band becomes narrow, so that stable communication becomes difficult. Therefore, it is preferable that the relative permittivity of the dielectric be low. It is preferable to use an insulating substrate for the dielectric. Among the insulating base materials, the fibrous structure can be suitably used as an antenna for smart textiles because the fibrous structure contains air in the space between the fibers and has a low relative dielectric constant, and has a high flexibility. For example, the relative dielectric constant of a typical polymer film, polyethylene terephthalate film, is about 3.0, and the relative dielectric constant of polytetrafluoroethylene, which is a typical low dielectric polymer, is about 2.0. The relative permittivity of the nonwoven fabric shows a very low value of 1.4. Hereinafter, a case where an insulating fiber structure is used for the dielectric will be mainly described. The number of layers of the laminated body is not particularly limited, and a two-layer structure composed of a conductor composed of a conductive fiber structure and a dielectric, a first conductor composed of a conductive fiber structure, a dielectric and a conductive fiber A three-layer structure made of a second conductor made of a structure, a first conductor made of a conductive fiber structure, a first dielectric, a second conductor made of a conductive fiber structure, a second Examples include, but are not limited to, a dielectric, a third conductor made of a conductive fiber structure, and a six-layer structure made of a third dielectric.

本発明のアンテナの種類には特に制限はなく、例えば、HF(High Frequency)帯での通信に用いられるループアンテナ(図1A参照)、スパイラルアンテナや、UHF(Ultra High Frequency)帯での通信に用いられるダイポールアンテナ(図1B参照)、パッチアンテナ(図1C、1D参照)、マイクロストリップアンテナ、ダイポールアレーアンテナ、リングアンテナなどが挙げられる。   There is no particular limitation on the type of antenna of the present invention. For example, a loop antenna (see FIG. 1A) used for communication in an HF (High Frequency) band, a spiral antenna, and communication in a UHF (Ultra High Frequency) band. Examples include a dipole antenna (see FIG. 1B), a patch antenna (see FIGS. 1C and 1D), a microstrip antenna, a dipole array antenna, and a ring antenna.

図1Aに示すループアンテナは、絶縁性繊維構造物からなる誘電体2上に導電性繊維構造物からなるアンテナ2をループ状に形成している。図1Bに示すダイポールアンテナは、絶縁性繊維構造物からなる誘電体2と特定のパターンに加工された前記導電性繊維構造物からなる導電体1との積層体である。なお、図1Bではメアンダー形状のアンテナを例示したが、アンテナ性能を有すれば形状に制限はなく、図2に示すような直線構造でも構わない。また、パターンの幅についても特に制限はなく、アンテナの性能、パターン加工性などの観点から、設計されるものである。   The loop antenna shown in FIG. 1A has an antenna 2 made of a conductive fiber structure formed in a loop on a dielectric 2 made of an insulating fiber structure. The dipole antenna shown in FIG. 1B is a laminate of a dielectric 2 made of an insulating fiber structure and a conductor 1 made of the conductive fiber structure processed into a specific pattern. Although FIG. 1B illustrates a meander-shaped antenna, the shape is not limited as long as it has antenna performance, and a linear structure as shown in FIG. 2 may be used. The width of the pattern is not particularly limited, and is designed from the viewpoint of antenna performance, pattern workability, and the like.

図1C、1Dに示すパッチアンテナは、導電性繊維構造物からなる第1の導電体3A、絶縁性繊維構造物からなる誘電体2、導電性繊維構造物からなる第2の導電体3Bの積層体であり、第1及び第2の導電体は電気的に接続されている。第1の導電体3Aは、電波を送受信する役割を果たすものであり、特定のパターン形状に加工されている必要がある。その形状の一例としては図1Cの形状が挙げられるが、これに制限されるものではなく、例えば、図3に示す構造や、図1Cの四角や、図3の丸を、三角形や五角形などで置き換えた構造でも構わない。一方、第2の導電体3Bは第1の導電体3Aから放射された電波を吸収し、アンテナ背面への電波の放射を防ぐものである。なお、第2の導電体3Bについては、特定のパターン形状に加工する必要はない。   The patch antenna shown in FIGS. 1C and 1D has a laminate of a first conductor 3A made of a conductive fiber structure, a dielectric 2 made of an insulating fiber structure, and a second conductor 3B made of a conductive fiber structure. The first and second conductors are electrically connected. The first conductor 3A plays a role of transmitting and receiving radio waves, and needs to be processed into a specific pattern shape. An example of the shape is the shape shown in FIG. 1C, but is not limited thereto. For example, the structure shown in FIG. 3, the square shown in FIG. 1C, and the circle shown in FIG. The replaced structure may be used. On the other hand, the second conductor 3B absorbs the radio wave radiated from the first conductor 3A and prevents the radio wave from radiating to the back of the antenna. The second conductor 3B does not need to be processed into a specific pattern shape.

第1の導電体3A、及び第2の導電体3Bを電気的に接続する方法に特に制限はなく、例えば、誘電体2中に導電性繊維構造物を配置する方法、金属ピンを突き刺す方法、金属製のボタンを用いる方法などが挙げられる。金属製のボタンとしては、ドットボタンの雄ボタン又は雌ボタンを用いる。第1の導電体3A、及び第2の導電体3Bに配置した雄ボタンと、誘電体2に配置した雌ボタンを係合することにより、第1の導電体3A、及び第2の導電体3Bを電気的に接続する。なお、第1の導電体3A、及び第2の導電体3Bに雌ボタンを、誘電体2に雄ボタンを配置した構造でも構わない。   There is no particular limitation on the method of electrically connecting the first conductor 3A and the second conductor 3B. For example, a method of arranging a conductive fiber structure in the dielectric 2, a method of piercing a metal pin, A method using a metal button is exemplified. As the metal button, a male or female dot button is used. By engaging the male button arranged on the first conductor 3A and the second conductor 3B with the female button arranged on the dielectric 2, the first conductor 3A and the second conductor 3B are engaged. Are electrically connected. Note that a structure in which a female button is arranged on the first conductor 3A and the second conductor 3B and a male button is arranged on the dielectric 2 may be used.

導電性繊維構造物を所定のパターンに加工する方法としては特に制限はなく、レーザーカット、ヒートカット、型抜き加工など公知の技術を用いることができる。また、絶縁性繊維構造物に導電性繊維構造物を貼り合わせる方法としては特に制限はなく、縫製、接着シートを用いたヒートシール、ボタンを用いるなど公知の技術を用いることができる。なお、本発明のアンテナを衣服に取り付ける場合、絶縁性繊維構造物に導電性繊維構造物を貼り付けたアンテナを衣服に取り付けても、導電性繊維構造物を衣服に直接貼り付けてもよいが、着心地、デザイン性等の観点からは導電性繊維構造物を衣服へ直接貼り付けることが好ましい。   The method of processing the conductive fiber structure into a predetermined pattern is not particularly limited, and a known technique such as laser cutting, heat cutting, and die cutting can be used. The method of attaching the conductive fiber structure to the insulating fiber structure is not particularly limited, and a known technique such as sewing, heat sealing using an adhesive sheet, or using a button can be used. When the antenna of the present invention is attached to clothing, the antenna in which the conductive fiber structure is attached to the insulating fiber structure may be attached to the clothing, or the conductive fiber structure may be attached directly to the clothing. From the viewpoints of comfort, design, and the like, it is preferable to directly attach the conductive fiber structure to clothing.

本発明のアンテナと通信機能を有する半導体回路を組み合わせることで、無線通信装置として用いることができる。無線通信装置としては、特に制限はなく、RFIDタグ、ビーコン、BlueTooth(登録商標)通信装置等が挙げられる。例えば、これらの無線通信装置を制服に取り付けることで、学校での生徒の個別追跡、出席確認等に活用することができる。また、これらの無線通信装置を入院患者の入院着に取り付けることで、入院患者の個別追跡、個別認証等に活用することができる。   By combining the antenna of the present invention with a semiconductor circuit having a communication function, the antenna can be used as a wireless communication device. The wireless communication device is not particularly limited, and includes an RFID tag, a beacon, a BlueTooth (registered trademark) communication device, and the like. For example, by attaching these wireless communication devices to uniforms, it can be utilized for individual tracking of students at school, confirmation of attendance, and the like. In addition, by attaching these wireless communication devices to the hospitalization of inpatients, it can be used for individual tracking, individual authentication, and the like of inpatients.

本発明の無線通信装置において、アンテナと半導体回路の数に制限はなく、アンテナと半導体回路がそれぞれ1つでも、2つ以上のアンテナが1つの半導体回路に接続されていてもよい。特に、2つ以上のアンテナを有する無線通信装置を衣服に取り付けることで、通信の死角を低減することができる。例えば、本発明のアンテナを、胸部と背部に取り付けることで、電波の送受信機に対する身体の向きに関わらず、安定した通信が可能となる。   In the wireless communication device of the present invention, the number of antennas and semiconductor circuits is not limited, and one antenna and one semiconductor circuit may be used, or two or more antennas may be connected to one semiconductor circuit. In particular, by attaching a wireless communication device having two or more antennas to clothing, communication blind spots can be reduced. For example, by attaching the antenna of the present invention to the chest and the back, stable communication is possible regardless of the direction of the body with respect to the radio wave transceiver.

アンテナと半導体回路の接続方法に特に制限はなく、例えば、金属配線、金属線を織り込んだ導電糸等を配線として接続するほか、本発明にかかる導電性繊維構造物による接続などが挙げられる。アンテナと半導体回路との配線の接続による接触抵抗低減の観点からは、本発明の導電性繊維構造物を配線として用いることが好ましい。図4に示すように、アンテナとして機能する導電性繊維構造物からなる第1の導電体3Aと配線4として使用する導電性繊維構造物が一体化していることが特に好ましい。接触抵抗の低減により、半導体回路5から高周波信号がアンテナに入力される際の損失を低減することで、通信距離の増大が可能となる。   There is no particular limitation on the method of connecting the antenna and the semiconductor circuit. Examples of the method include connecting a metal wire, a conductive yarn woven with a metal wire as a wire, and a connection using the conductive fiber structure according to the present invention. From the viewpoint of reducing the contact resistance by connecting the wiring between the antenna and the semiconductor circuit, it is preferable to use the conductive fiber structure of the present invention as the wiring. As shown in FIG. 4, it is particularly preferable that the first conductor 3A made of a conductive fiber structure functioning as an antenna and the conductive fiber structure used as the wiring 4 are integrated. By reducing the contact resistance, the loss when a high frequency signal is input from the semiconductor circuit 5 to the antenna is reduced, so that the communication distance can be increased.

前記無線通信装置と各種センサを組み合わせることで、センシング機器として用いることもできる。センサの種類としては、特に制限はなく、温度・湿度・照度・衝撃・位置等の環境情報を取得するためのセンサ、心拍数・心電波形・呼吸数・血圧・脳電位・筋電位等の生体信号を取得するための生体電極、血糖値・コレステロール値・ホルモン値等を取得するためのバイオセンサ等が挙げられる。なお、前記無線通信装置とセンサは、配線を用いて接続しても、無線通信にて接続しても構わない。これらのセンシング機器を用いることで、日常生活の健康管理、工場等での作業員の見守り、レジャー、運動時の健康管理、心臓疾患・高血圧・睡眠時無呼吸症候群などの遠隔管理等が可能となるが、これらに限定されるものではない。   By combining the wireless communication device with various sensors, the wireless communication device can be used as a sensing device. There are no particular restrictions on the type of sensor, and sensors for acquiring environmental information such as temperature, humidity, illuminance, shock, and position, and heart rate, electrocardiographic waveform, respiratory rate, blood pressure, brain potential, myoelectric potential, etc. Examples include a biological electrode for acquiring a biological signal, and a biosensor for acquiring a blood glucose level, a cholesterol level, a hormone level, and the like. Note that the wireless communication device and the sensor may be connected using wiring or connected via wireless communication. By using these sensing devices, health management of daily life, monitoring of workers in factories, etc., leisure, exercise health management, remote management of heart disease, hypertension, sleep apnea syndrome, etc. will be possible. However, the present invention is not limited to these.

また、本発明のアンテナと半導体回路を組み合わせた無線通信装置は、RFIDタグのリーダー/ライターアンテナとしても活用することができる。例えば、入院患者の排尿検知にRFIDシステムを用いる場合、ベッドにリーダー/ライターアンテナを設置する必要がある。入院ベッドは、身体を起こすために折り曲げる必要があるため、リーダー/ライターアンテナには折り曲げ耐性が求められる。本発明のアンテナは柔軟性に富み、折り曲げ耐性に優れることから、入院ベッド用のリーダー/ライターアンテナとして好適に用いることができる。   Further, the wireless communication device in which the antenna and the semiconductor circuit of the present invention are combined can be used as a reader / writer antenna of an RFID tag. For example, when an RFID system is used to detect urination of an inpatient, it is necessary to install a reader / writer antenna on the bed. Since the hospital bed needs to be bent to wake up the body, the reader / writer antenna is required to have bending resistance. Since the antenna of the present invention is rich in flexibility and excellent in bending resistance, it can be suitably used as a reader / writer antenna for a hospital bed.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. Note that the present invention is not limited to the following examples.

(1)導電性繊維構造物の製造方法
島成分がポリエチレンテレフタレート、海成分がポリエステルの酸成分としてテレフタル酸と5−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合体からなるアルカリ熱水可溶型ポリエステルの75T−112F(海島比率30%:70%、島数127島/F)の単繊維径700nmのナノファイバーと22T−24Fの単繊維径22.85μmのポリエチレンテレフタレートの高収縮糸を混繊した100T−136Fのポリエステルナノファイバー混繊糸を用いて、スムース組織で丸編物を製編した。次いで、布帛を水酸化ナトリウム3質量%水溶液(75℃、浴比1:30)に浸漬することで易溶解成分を除去し、ナノファイバーと高収縮糸の混繊糸使い編物を得た。編物の密度は58×78(本/in)、目付けは118(g/cm)である。得られた繊維構造物としての編物に、導電性高分子とオレフィン系樹脂を含む分散液として「デナトロンFB408B」(ナガセケムテックス株式会社製)を、既知のナイフコーティング法で導電性高分子を塗布し、120℃〜130℃の範囲に制御して加熱した。得られた導電性構造物の導電性樹脂付着量は12.3g/mであった。また導電性樹脂が、マルチフィラメント糸を構成する単繊維と単繊維の間隙において、実質的に繊維軸方向に連続して存在していることを後述する(3)導電性樹脂含有面積比率により確認した。図10は導電性繊維構造物の導電性樹脂含浸面積比率を評価に用いた断面写真である。図10により、表層から30μmまで低抵抗、すなわち導電性樹脂が含浸されていることがわかる。さらに製造した導電性繊維構造物の表面抵抗率は、0.045Ω/□であった。
(1) Production method of conductive fiber structure 75T- of an alkaline hot water-soluble polyester made of polyethylene terephthalate as an island component and a copolymer of terephthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid as an acid component of a sea component as a polyester acid component 100T-136F in which nanofibers with a single fiber diameter of 700 nm of 112F (sea / island ratio: 30%: 70%, number of islands 127 / F) and high contraction yarn of polyethylene terephthalate with a single fiber diameter of 22.85 μm of 22T-24F are mixed. A circular knit was knitted with a smooth structure using the polyester nanofiber mixed yarn of the above. Next, the fabric was immersed in a 3% by mass aqueous solution of sodium hydroxide (75 ° C., bath ratio 1:30) to remove easily soluble components to obtain a knitted fabric using a mixed fiber of nanofiber and high shrinkage yarn. The knitted fabric has a density of 58 × 78 (books / in) and a basis weight of 118 (g / cm 2 ). "Denatron FB408B" (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) as a dispersion containing a conductive polymer and an olefin resin is applied to the knitted fabric as the obtained fiber structure by a known knife coating method. Then, the temperature was controlled in the range of 120 ° C to 130 ° C and heated. The conductive resin adhesion amount of the obtained conductive structure was 12.3 g / m 2 . In addition, it is confirmed by (3) the conductive resin content area ratio described later that the conductive resin is substantially continuously present in the fiber axis direction in the gap between the single fibers constituting the multifilament yarn. did. FIG. 10 is a cross-sectional photograph using the conductive resin structure impregnated area ratio of the conductive fiber structure for evaluation. FIG. 10 shows that the resistance from the surface layer to 30 μm is low, that is, the conductive resin is impregnated. Further, the surface resistivity of the manufactured conductive fiber structure was 0.045Ω / □.

(2)繊維径
繊維から抜き出したマルチフィラメントをエポキシ樹脂で包埋し、Reichert社製FC・4E型クライオセクショニングシステムで凍結し、ダイヤモンドナイフを具備したReichert−Nissei ultracut N(ウルトラミクロトーム)で切削した後、その切削面を(株)キーエンス製VE−7800型走査型電子顕微鏡(SEM)にて、ナノファイバーは5000倍、マイクロファイバーは1000倍、その他は500倍で撮影した。得られた写真から無作為に選定した150本の極細繊維を抽出し、写真について画像処理ソフト(WINROOF)を用いて全ての外接円径(繊維径)を測定した。
(2) Fiber diameter The multifilament extracted from the fiber was embedded in an epoxy resin, frozen with a Reichert FC / 4E cryosectioning system, and cut with a Reichert-Nissei ultracut N (ultramicrotome) equipped with a diamond knife. Thereafter, the cut surface was photographed at 5,000 times for the nanofiber, 1,000 times for the microfiber, and 500 times for the others with a VE-7800 scanning electron microscope (SEM) manufactured by Keyence Corporation. From the obtained photographs, 150 ultrafine fibers selected at random were extracted, and all circumscribed circle diameters (fiber diameters) of the photographs were measured using image processing software (WINROOF).

(3)導電性樹脂含浸面積比率
導電性繊維構造物の厚み方向の断面を観察したときに、表層から15〜30μmの領域に存在する導電性樹脂の面積比率(導電性樹脂含浸面積比率)は以下のようにして求めた。
アルゴン(Ar)イオンビーム加工装置を用いて、導電性繊維構造物を厚み方向に切削して、断面の薄膜切片を作製し、測定用試料とした。得られた測定用試料を走査プローブ顕微鏡(Scanning Spreading Resistance Microscopy)(以下SSRMと称する)を用いて、測定用試料の裏側から電圧を印加し、導電性探針を用いて、試料の表層の導通の有無を観察した。観察した画像中、図10の断面画像で示すように、繊維構造物の表層部の最も高い部分が視野上部に接するように30μm×30μmの正方形の領域を設定する。表層部の最も高い位置から15μm下部の15μm×30μmの領域を、画像処理ソフト(GIMP2.8portable)を用い、しきい値を60に設定し、導電性繊維構造物の厚み方向の表層から15〜30μmの領域における導電性樹脂が含浸する面積比率を求めた。この時、観察する数は無作為抽出した横断面20箇所を測定した。20箇所で求めたそれぞれの面積比率の平均値を計算し、これを「導電性樹脂含浸面積比率」とした。これにより(1)で製造した導電性繊維構造物の「導電性樹脂含浸面積比率」が、20.7%であることを確認した。
観察装置 : Bruker AXS社Digital Instruments製 NanoScope Iva AFM
Dimension 3100ステージAFMシステム
+SSRMオプション
SSRM走査モード : コンタクトモードと拡がり抵抗の同時測定
SSRM探針(Tip): ダイヤモンドコートシリコンカンチレバー
探針品番: DDESP−FM(Bruker AXS社製)
Arイオンビーム加工装置:(株)日立ハイテクノロジーズ製IM−4000、加速電圧3kV
(3) Conductive resin impregnated area ratio When observing the cross section in the thickness direction of the conductive fiber structure, the area ratio of the conductive resin existing in the region of 15 to 30 μm from the surface layer (conductive resin impregnated area ratio) is It was determined as follows.
Using an argon (Ar) ion beam processing apparatus, the conductive fiber structure was cut in the thickness direction to prepare a thin-film section having a cross section, which was used as a measurement sample. A voltage is applied to the obtained sample for measurement from the back side of the sample for measurement using a scanning probe resistance microscope (hereinafter referred to as SSRM), and conduction of the surface layer of the sample is performed using a conductive probe. Was observed. In the observed image, as shown in the cross-sectional image of FIG. 10, a 30 μm × 30 μm square area is set so that the highest part of the surface layer of the fiber structure is in contact with the upper part of the visual field. A 15 μm × 30 μm area 15 μm below the highest position of the surface layer portion is set to a threshold of 60 using image processing software (GIMP 2.8 portable), and 15 to 15 μm from the surface of the conductive fiber structure in the thickness direction. The area ratio of the 30 μm region impregnated with the conductive resin was determined. At this time, the number of observations was measured at 20 randomly selected cross sections. The average value of the respective area ratios determined at the 20 locations was calculated, and this was defined as the “conductive resin-impregnated area ratio”. This confirmed that the “conductive resin impregnated area ratio” of the conductive fiber structure manufactured in (1) was 20.7%.
Observation device: NanoScope Iva AFM manufactured by Bruker AXS, Digital Instruments
Dimension 3100 stage AFM system + SSRM option SSRM scanning mode: Simultaneous measurement of contact mode and spreading resistance SSRM tip (Tip): Diamond coated silicon cantilever Tip part number: DDESP-FM (manufactured by Bruker AXS)
Ar ion beam processing equipment: IM-4000 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, acceleration voltage 3kV

(4)導電性高分子の分散粒子径
分散液に分散している導電性高分子をSartorius社製Minisart0.2μmシリンジフィルターでろ過して、導電性高分子の分散粒子径が200nm未満か否かを測定した。(1)で使用する「デナトロンFB408B」中の導電性高分子の分散粒子径は200nm未満であることを確認した。
(4) Dispersion particle size of conductive polymer The conductive polymer dispersed in the dispersion liquid is filtered with a Sartorius Minisart 0.2 μm syringe filter to determine whether the dispersion particle size of the conductive polymer is less than 200 nm. Was measured. It was confirmed that the conductive polymer in “Denatron FB408B” used in (1) had a dispersed particle diameter of less than 200 nm.

(5)導電性高分子の平均粒子径(動的光散乱法)
49gの水に1gの導電性高分子を攪拌しながら加えた50倍希釈の導電性高分子をMicrotrac社製NanotracWaveシリーズで平均粒子径を測定した。具体的には体積抵抗径を測定して粒子径分布を求め、流体力学径メジアン径を算出して平均粒子径とした。(1)で使用する「デナトロンFB408B」中の導電性高分子の平均粒子径は、20nm以下であった。
(5) Average particle size of conductive polymer (dynamic light scattering method)
The average particle size of a 50-fold diluted conductive polymer obtained by adding 1 g of a conductive polymer to 49 g of water while stirring was measured using a Nanotrac Wave series manufactured by Microtrac. Specifically, the particle diameter distribution was determined by measuring the volume resistance diameter, and the hydrodynamic diameter median diameter was calculated to be the average particle diameter. The average particle size of the conductive polymer in “Denatron FB408B” used in (1) was 20 nm or less.

(6)導電性繊維構造物の導電率の測定方法
ストリップ導体として(1)で記載した方法で作製した導電性繊維構造物を、基板には厚さ2mmのポリテトラフルオロエチレンを用いて、特性インピーダンス50Ωの半波長マイクロストリップ線路共振器Aを作成した。ストリップ導体の長さは42mm、幅は3mm又は6mmで両端を開放とし、共振周波数は約2.4GHzとした。半波長マイクロストリップ線路共振器Aの一方の同軸ケーブルから励振させ、他方の同軸ケーブルにネットワークアナライザを接続し無負荷Q値(Q)を測定した。また、ストリップ導体として銅箔を用いた以外は半波長マイクロストリップ線路共振器Aと同様に、半波長マイクロストリップ線路共振器Bを作成し、無負荷Q値(Q)を測定した。QSampleを導電性繊維構造物ストリップの損失に起因するQ値、QCuを銅箔ストリップの損失に起因するQ値とすると、1/Q−1/Q=1/QSample−1/QCuの関係が成り立つ。QCuを銅箔の表面抵抗率から算出し、その値を上記の式に適用することでQSampleを計算し、その結果を用いて導電性繊維構造物の表面抵抗率と導電率を算出した。
(6) Method of Measuring Conductivity of Conductive Fiber Structure Conductive fiber structure prepared by the method described in (1) as a strip conductor, and using 2 mm thick polytetrafluoroethylene for a substrate, A half-wavelength microstrip line resonator A having an impedance of 50Ω was prepared. The length of the strip conductor was 42 mm, the width was 3 mm or 6 mm, both ends were open, and the resonance frequency was about 2.4 GHz. Is excited from one of the coaxial cable of the half-wave microstrip line resonator A, connects the network analyzer unloaded Q value (Q A) was measured in the other of the coaxial cable. Further, except for using a copper foil as a strip conductor, like the half-wave microstrip line resonator A, creating a half-wave microstrip line resonator B, the unloaded Q value (Q B) was measured. Assuming that Q Sample is a Q value caused by loss of the conductive fiber structure strip and Q Cu is a Q value caused by loss of the copper foil strip, 1 / Q A −1 / Q B = 1 / Q Sample −1 / The relationship of Q Cu holds. Q Cu was calculated from the surface resistivity of the copper foil, the value was applied to the above equation to calculate Q Sample , and the results were used to calculate the surface resistivity and conductivity of the conductive fiber structure. .

(7)反射係数の測定方法
(1)に記した方法で作製した導電性繊維構造物または銀メッキ繊維からなる導電性繊維構造物と、不織布を用いて、図5に示す、2.4GHzで放射する測定アンテナを作製した。なお、導電性繊維構造物からなる第1の導電体3Aと、第2の導電体3Bの間に不織布からなる誘電体2を配置し、第1の導電体3Aおよび第2の導電体3Bとを、金属製ボタン7を用いて電気的に接続した。同軸ケーブル端子6を用いて、作製したアンテナとネットワークアナライザ(アジレントテクノロジー社製、N5230C)を接続し、反射係数を測定した。
(7) Measurement method of reflection coefficient Using a conductive fiber structure made of the method described in (1) or a conductive fiber structure made of silver-plated fiber and a non-woven fabric, at 2.4 GHz shown in FIG. A radiating measurement antenna was fabricated. Note that a dielectric 2 made of a non-woven fabric is disposed between a first conductor 3A made of a conductive fiber structure and a second conductor 3B, and the first conductor 3A and the second conductor 3B are placed between the first conductor 3A and the second conductor 3B. Were electrically connected using a metal button 7. Using the coaxial cable terminal 6, the prepared antenna was connected to a network analyzer (N5230C, manufactured by Agilent Technologies), and the reflection coefficient was measured.

(8)XZ面放射パターンの測定方法
図6に示すように、(7)で作製した測定アンテナを回転台に設置し、ネットワークアナライザ(アジレントテクノロジー社製、N5230C)にした。回転台を7.5度ずつ回転させ、各回転位置において、ネットワークアナライザに接続された送信用アンテナから測定アンテナに電波を送信し利得を測定した。なお、放射パターンの測定には電波暗室を用い、水平偏波、垂直偏波の2つについて行った。
(8) Measurement method of XZ plane radiation pattern As shown in FIG. 6, the measurement antenna prepared in (7) was installed on a turntable, and used as a network analyzer (N5230C, manufactured by Agilent Technologies). The turntable was rotated by 7.5 degrees, and at each rotational position, a radio wave was transmitted from the transmitting antenna connected to the network analyzer to the measuring antenna to measure the gain. The radiation pattern was measured using an anechoic chamber for two types of horizontal polarization and vertical polarization.

(9)導電性樹脂付着量
標準状態(20℃×65%RH)での導電性樹脂分散液塗布前後の試験布である繊維構造体の質量変化により導電性樹脂付着量を測定した。計算式は下記の通りである。
導電性樹脂付着量(g/m)=
(加工後の試験布質量(g)−加工前の試験質質量(g))/試験布の分散液を塗布した面積(m
(9) Amount of Conductive Resin Adhesion The amount of the conductive resin adhered was measured by a change in mass of the fibrous structure as a test cloth before and after the application of the conductive resin dispersion in a standard state (20 ° C. × 65% RH). The calculation formula is as follows.
Conductive resin adhesion amount (g / m 2 ) =
(Mass of test cloth after processing (g) −Mass of test substance before processing (g)) / Area to which dispersion liquid of test cloth was applied (m 2 )

実施例1
(1)で記した方法で作成した導電性繊維構造物について、(6)に記した方法で、表面抵抗率と導電率を測定したところ、表面抵抗率は0.045Ω/□、導電率は4.76μS/mであった。(7)に記した方法で測定した反射係数は−17.2dBであった。また、(8)に記した方法で測定したXZ面放射パターンを図7の破線で示す。
Example 1
When the surface resistivity and the conductivity of the conductive fiber structure prepared by the method described in (1) were measured by the method described in (6), the surface resistivity was 0.045 Ω / □, and the conductivity was 4.76 μS / m. The reflection coefficient measured by the method described in (7) was -17.2 dB. The XZ plane radiation pattern measured by the method described in (8) is indicated by a broken line in FIG.

比較例1
ニッケル/銅メッキ繊維(タニムラ株式会社製、MK−KTN260)を用いて、丸編物を製編した。(6)に記した方法で測定した表面抵抗率と導電率は、それぞれ0.050Ω/□、3.84μS/m、(7)に記した方法にて測定した反射係数は−15.2dBであった。また、(8)に記した方法にて測定したXZ面放射パターンを図7の実線で示す。
図7のXZ面放射パターンから、実施例1のアンテナの利得は比較例1よりも0.4dB高く、通信距離は6%増大した。
Comparative Example 1
A circular knit was knitted using nickel / copper plated fiber (MK-KTN260, manufactured by Tanimura Corporation). The surface resistivity and conductivity measured by the method described in (6) are 0.050 Ω / □, 3.84 μS / m, respectively, and the reflection coefficient measured by the method described in (7) is −15.2 dB. there were. The XZ plane radiation pattern measured by the method described in (8) is shown by a solid line in FIG.
From the XZ plane radiation pattern of FIG. 7, the gain of the antenna of Example 1 was 0.4 dB higher than that of Comparative Example 1, and the communication distance was increased by 6%.

実施例2
図8に示した人体ファントムに、(7)で作製した測定アンテナを貼り付けた以外は、実施例1と同様の方法で反射係数、XZ面放射パターンを測定した。反射係数は−17.3dB、XZ面放射パターンを図9の破線で示す。なお、前記人体ファントムは、人体の比誘電率を53.6、導電率を1.81S/mとして設計されたものである。
Example 2
The reflection coefficient and the XZ plane radiation pattern were measured in the same manner as in Example 1 except that the measurement antenna manufactured in (7) was attached to the human body phantom shown in FIG. The reflection coefficient is -17.3 dB, and the XZ plane radiation pattern is indicated by a broken line in FIG. The human body phantom is designed with a human body having a relative dielectric constant of 53.6 and a conductivity of 1.81 S / m.

比較例2
比較例1で作製したアンテナを用いた以外は、実施例2と同様の方法で反射係数、XZ面放射パターンを測定した。反射係数は−15.0dB、XZ面放射パターンを図9の実線で示す。
図9のXZ面放射パターンから、実施例2のアンテナの利得は比較例2よりも0.4dB高く、通信距離は6%増大した。
Comparative Example 2
The reflection coefficient and the XZ plane radiation pattern were measured in the same manner as in Example 2 except that the antenna manufactured in Comparative Example 1 was used. The reflection coefficient is -15.0 dB, and the XZ plane radiation pattern is shown by the solid line in FIG.
From the XZ plane radiation pattern of FIG. 9, the gain of the antenna of Example 2 was 0.4 dB higher than that of Comparative Example 2, and the communication distance was increased by 6%.

1 導電体
2 誘電体
3A 第1の導電体
3B 第2の導電体
4 配線
5 半導体回路
6 同軸ケーブル端子
7 金属製ボタン
Reference Signs List 1 conductor 2 dielectric 3A first conductor 3B second conductor 4 wiring 5 semiconductor circuit 6 coaxial cable terminal 7 metal button

Claims (14)

少なくとも、炭素原子を含む導電性樹脂が、直径が100nm以上1000nm以下である繊維の表面及び/又は単繊維間隙に担持されている導電性繊維構造物を有するアンテナ。   An antenna having a conductive fiber structure in which at least a conductive resin containing carbon atoms is supported on the surface of a fiber having a diameter of 100 nm or more and 1000 nm or less and / or a gap between single fibers. 前記導電性樹脂が繊維構造物を構成する単繊維と単繊維の間隙に担持され、前記繊維構造物の厚み方向の断面を観察したときに、表層から15〜30μmの領域に存在する前記導電性樹脂の面積比率が15%以上である導電性繊維構造物を有することを特徴とする請求項1に記載のアンテナ。   The conductive resin is carried in the gap between the single fibers constituting the fibrous structure and the single fibers, and when the cross section in the thickness direction of the fibrous structure is observed, the conductive resin is present in a region of 15 to 30 μm from the surface layer. The antenna according to claim 1, further comprising a conductive fiber structure having a resin area ratio of 15% or more. 前記導電性樹脂が導電性高分子を含む導電性樹脂である請求項2に記載のアンテナ。   The antenna according to claim 2, wherein the conductive resin is a conductive resin containing a conductive polymer. 導電性樹脂がさらにバインダ樹脂を含む請求項1〜3のいずれか1つに記載のアンテナ。   The antenna according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive resin further includes a binder resin. 前記バインダ樹脂がオレフィン系樹脂である請求項4に記載のアンテナ。   The antenna according to claim 4, wherein the binder resin is an olefin-based resin. 前記導電性高分子が、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸であることを特徴とする請求項2に記載のアンテナ。   The antenna according to claim 2, wherein the conductive polymer is poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrenesulfonic acid. 前記繊維が、熱可塑性ポリマーからなるマルチフィラメント糸であり、前記導電性樹脂が、マルチフィラメント糸を構成する単繊維と単繊維の間隙において、実質的に繊維軸方向に連続して存在していることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つに記載のアンテナ。   The fiber is a multifilament yarn made of a thermoplastic polymer, and the conductive resin is present substantially continuously in the fiber axis direction in a gap between the single fiber and the single fiber constituting the multifilament yarn. The antenna according to any one of claims 1 to 6, wherein: 前記導電性繊維構造物の920MHz〜3GHzで測定した表面抵抗率が0.01〜0.1Ω/□である請求項1〜7のいずれか1つに記載のアンテナ。   The antenna according to any one of claims 1 to 7, wherein a surface resistivity of the conductive fiber structure measured at 920 MHz to 3 GHz is 0.01 to 0.1 Ω / □. 前記導電性繊維構造物からなる導電体と誘電体の積層体からなる請求項1〜8のいずれか1つに記載のアンテナ。   The antenna according to any one of claims 1 to 8, comprising a laminate of a conductor and a dielectric made of the conductive fiber structure. 前記導電性繊維構造物からなる第一の導電体、前記誘電体、前記導電性繊維構造物からなる第二の導電体の順に積層してなり、前記第一の導電体と前記第二の導電体が電気的に接続されている請求項9に記載のアンテナ。   The first conductor made of the conductive fiber structure, the dielectric, the second conductor made of the conductive fiber structure are laminated in this order, the first conductor and the second conductor The antenna according to claim 9, wherein the body is electrically connected. 前記導電性繊維構造物からなる配線を有する請求項1〜10のいずれか1つに記載のアンテナ。   The antenna according to any one of claims 1 to 10, further comprising a wiring made of the conductive fiber structure. 少なくとも、請求項1〜9のいずれか1つに記載のアンテナと、半導体回路とを有する無線通信装置。   A wireless communication device having at least the antenna according to any one of claims 1 to 9 and a semiconductor circuit. 少なくとも、請求項1〜11のいずれか1つに記載のアンテナと、生体電極とを備える生体信号測定装置。   A biological signal measuring device comprising at least the antenna according to any one of claims 1 to 11 and a biological electrode. 請求項1〜11のいずれか1つに記載のアンテナを複数備えた衣服であって、それらの内少なくとも1つが他のアンテナと異なる部位に装着されていることを特徴とする衣服。   A garment comprising a plurality of antennas according to any one of claims 1 to 11, wherein at least one of the garments is attached to a portion different from other antennas.
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