JPWO2018012437A1 - Liquid early strengthening agent for cement concrete - Google Patents

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Abstract

流動性を有し、強度発現性に優れる液状早強剤及びその製造方法の提供。水溶性アルミニウム塩の濃度が固形分換算で15〜40質量%、カルボン酸類の濃度が固形分換算で1〜20質量%、ビスフェノール系縮合物の濃度が固形分換算で0.1〜3質量%であり、残りが水であるセメントコンクリート用液状早強剤。ビスフェノール系縮合物の構造単位はビスフェノールSが好ましい。セメントコンクリート用液状早強剤は、更に、アルカノールアミンを含有しても良い。The liquid early strengthening agent which has fluidity and is excellent in strength development is provided. The concentration of the water-soluble aluminum salt is 15 to 40% by mass in terms of solid content, the concentration of carboxylic acids is 1 to 20% by mass in terms of solid content, and the concentration of bisphenol-based condensate is 0.1 to 3% by mass in terms of solid content Liquid fastener for cement and concrete, the rest being water. The structural unit of the bisphenol-based condensate is preferably bisphenol S. The liquid concrete early strengthening agent may further contain an alkanolamine.

Description

本発明は、例えば、土木・建築において使用されるセメントコンクリート用早強剤に関する。   The present invention relates to, for example, an early strengthening agent for cement concrete used in civil engineering and construction.

コンクリート製品は、セメント、骨材、水及び混和材を練り混ぜたものを、型枠に流し込み、適切に養生を行った後、脱型して製造される。ここで、材齢初期に高い強度を発現することは、生産性、つまり型枠の回転率を向上させる点で重要である。型枠の回転率を向上させることは、高価な型枠の必要数を少なくすることにつながる。初期強度を高めるための方法としては、早強セメントを使用すること、減水剤を併用して水セメント比の低いコンクリートを調合すること、蒸気養生を行うこと、等が知られている。   Concrete products are manufactured by pouring a mixture of cement, aggregate, water and admixture into a mold, curing it properly, and removing it. Here, expressing high strength at the early stage of material age is important in terms of improving productivity, that is, the rate of rotation of the formwork. Increasing the rate of rotation of the form leads to a reduction in the number of expensive forms required. As a method for enhancing the initial strength, it is known to use early-strength cement, to mix concrete with a low water-cement ratio by using a water reducing agent, to perform steam curing, and the like.

近年では、蒸気使用に伴うエネルギーコストが高騰しており、蒸気養生時間を短縮できる方法、蒸気養生を行わなくてもよい方法が切望されている。また、より高い生産性の要求からも、養生工程の更なる短縮化が望まれることがあり、例えば、コンクリート製品の製造において養生期間16時間で高い強度を発現することが必要な場合がある。通常、養生工程には、蒸気等を用いた加熱作業工程等といった複雑な工程が組み込まれているが、そうした工程を変更して初期強度を向上させようとしても、実用的な手法とはなりにくい。そこで、工程変更を伴わずに簡単に初期強度の高いコンクリート製品が得られる方法が、製造コスト等の点から、市場では切望されている。   In recent years, the energy cost associated with the use of steam has risen, and a method that can shorten the steam curing time and a method that does not require steam curing have been desired. Moreover, also from the requirement of higher productivity, further shortening of the curing process may be desired, and for example, it may be necessary to develop high strength in a curing period of 16 hours in the production of a concrete product. Usually, complex processes such as heating process using steam etc. are incorporated in curing process, but it is difficult to become a practical method even if trying to improve such initial process by changing such process . Therefore, a method of easily obtaining a concrete product having high initial strength without process change is strongly desired in the market from the viewpoint of production cost and the like.

強度を高める混和材としては、生石灰、せっこう、アルカリ金属の硫酸塩等を主体としたものや、グリセリン等の特定化合物とアルカリ金属硫酸塩を併用したもの等が知られている(特許文献1〜4)。そのほかにも、アルミニウム塩、カルボン酸を硬化促進剤として使用するものも報告されている(特許文献5〜7)。塩化ナトリウムや塩化カルシウム等の塩素を含有する硬化促進剤も知られているが、塩害の観点から使用は好ましくない。   Known admixtures for enhancing strength include those comprising mainly calcium oxide, gypsum, sulfates of alkali metals, etc., and those wherein an alkali metal sulfate is used in combination with a specific compound such as glycerin (Patent Document 1) ~ 4). In addition, those which use aluminum salt and carboxylic acid as a hardening accelerator are also reported (patent documents 5-7). Although curing accelerators containing chlorine such as sodium chloride and calcium chloride are also known, their use is not preferable from the viewpoint of salt damage.

アルミニウム塩は、中性領域でアルミナゲルを生成し、セメント組成物を硬化することが知られているが、この硬化反応は早く、流動性を確保しづらい。又、ごく初期はアルミナゲルの生成で強度が発現するものの、アルミナゲルが多量に生成すると、アルミナゲルがセメントの表面を覆ってしまい、セメント成分の溶解が阻害され、長期的に強度が低下しやすいという課題があった。   Aluminum salts are known to form alumina gel in the neutral region and to harden cement compositions, but this hardening reaction is fast and it is difficult to secure fluidity. In addition, although the strength is expressed by the formation of alumina gel at the very beginning, when a large amount of alumina gel is formed, the alumina gel covers the surface of cement, so that the dissolution of cement component is inhibited and the strength decreases in the long term. There was a problem that it was easy.

硫酸アルミニウム、ビスフェノール系縮合物を含有する吹付けコンクリート用の急結剤が報告されている(特許文献8〜9)。しかしながら、吹付けコンクリートは岩盤に吹付けて瞬時に硬化し、剥落しないことが特に求められる物性であり、場所打ちコンクリート又はプレキャストコンクリートとは求められる物性が異なるため、容易に流用できるものではない。   Fastening agents for shotcrete containing aluminum sulfate and bisphenol condensates have been reported (Patent Documents 8 to 9). However, the shotcrete is a physical property that is particularly required to blow to the rock, to be cured instantaneously, and not to be exfoliated, and is different from the cast-in-place concrete or the precast concrete because the required physical properties are different.

特開2001−294460号公報JP 2001-294460 A 特開2011−153068号公報JP, 2011-153068, A 特開2000−233959号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-233959 特表2008−519752号公報JP 2008-519752 特開2012−121804号公報JP 2012-121804 A 特開2011−1266号公報JP, 2011-1266, A 特開2001−348255号公報JP 2001-348255 A 特表2003−502269号公報Japanese Patent Publication No. 2003-502269 特開2015−231931号公報JP, 2015-231931, A

本発明者は、前述の課題を解決する知見を得て本発明を完成するに至った。   The inventors of the present invention have completed the present invention by obtaining the knowledge for solving the above-mentioned problems.

即ち、本発明の実施形態では、水溶性アルミニウム塩の濃度が固形分換算で15〜40質量%、カルボン酸類の濃度が固形分換算で1〜20質量%、ビスフェノール系縮合物の濃度が固形分換算で0.1〜3質量%であり、残りが水であるセメントコンクリート用液状早強剤を提供できる。   That is, in the embodiment of the present invention, the concentration of the water-soluble aluminum salt is 15 to 40% by mass in terms of solid content, the concentration of carboxylic acids is 1 to 20% by mass in terms of solid content, and the concentration of bisphenol-based condensate is solid content It is 0.1-3 mass% in conversion, and the remainder can provide the liquid early strengthening agent for cement concrete which is water.

また本発明の実施形態では、当該セメントコンクリート用液状早強剤において、ビスフェノール系縮合物の重量平均分子量が1,000〜30,000であってもよく、ビスフェノール系縮合物の構造単位がビスフェノールSであってもよく、更にアルカノールアミンを含有してもよいし、更にヒドロキシル基を有する化合物を含有してもよい。また本発明の実施形態では、当該セメントコンクリート用液状早強剤を、場所打ちセメントコンクリート又はプレキャストセメントコンクリートに用いてもよい。   In the embodiment of the present invention, in the liquid early strengthening agent for cement concrete, the weight average molecular weight of the bisphenol-based condensate may be 1,000 to 30,000, and the structural unit of the bisphenol-based condensate is bisphenol S. And may further contain an alkanolamine, and may further contain a compound having a hydroxyl group. In the embodiment of the present invention, the liquid quick fixer for cement concrete may be used for cast-in-place cement concrete or precast cement concrete.

また本発明の実施形態では、当該セメントコンクリート用液状早強剤と、セメントコンクリートとを含有する早強性セメントコンクリートも提供できる。そのセメントコンクリート用液状早強剤の使用量が、セメント100質量部に対して、固形分換算で0.1〜10質量部であってもよい。   Moreover, in the embodiment of the present invention, it is also possible to provide a pre-strength cement concrete containing the liquid pre-hardening agent for cement concrete and the cement concrete. The amount of the liquid early strengthening agent for cement concrete used may be 0.1 to 10 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of cement.

また本発明の実施形態では、当該セメントコンクリート用液状早強剤をアジテータ車中のセメントコンクリートに後添加し、早強性セメントコンクリートを製造する早強性セメントコンクリートの製造方法も提供できる。   In the embodiment of the present invention, it is also possible to provide a method for producing early-strength cement concrete, wherein the liquid early strength agent for cement concrete is post-added to cement concrete in an agitator car to produce early-strength cement concrete.

本発明の液状早強剤は、流動性を有し、強度発現性に優れる。   The liquid early strengthening agent of the present invention has fluidity and is excellent in strength development.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明でのセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル及びコンクリートの総称である。本発明でのセメントコンクリート用液状早強剤(以下、単に「早強剤」と略記することもある)とは、液体早強剤、スラリー早強剤を包含する。本発明においてセメント硬化体とは、セメントペースト、モルタル、コンクリートから製造したり、又は、鉄筋等と複合化したりした、コンクリート二次製品やコンクリート構造物を総称する。   Cement concrete in the present invention is a generic term for cement paste, mortar and concrete. The liquid early strength agent for cement concrete in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "early strengthening agent") includes a liquid early strengthening agent and a slurry early strengthening agent. In the present invention, a cement-hardened body is a generic term for secondary concrete products and concrete structures manufactured from cement paste, mortar, concrete, or composited with reinforcing bars or the like.

本明細書においては、「部」および「%」は、別に特記しない限り、それぞれ質量部および質量%を示す。また本明細書における濃度は、別に特記しない限り、固形分濃度をいう。また本明細書においては、数値範囲は別段の定めがないかぎりはその上限値および下限値を含む範囲を意味する。   In the present specification, “parts” and “%” indicate parts by mass and% by mass, respectively, unless otherwise specified. Moreover, the concentration in the present specification refers to the solid concentration, unless otherwise specified. Further, in the present specification, the numerical range means a range including the upper limit value and the lower limit value unless otherwise specified.

本発明の早強剤は、水溶性アルミニウム塩、カルボン酸類、ビスフェノール系縮合物、水を含有する。本発明の早強剤は、更に、アルカノールアミンを含有しても良い。   The early strengthening agent of the present invention contains a water-soluble aluminum salt, a carboxylic acid, a bisphenol-based condensate, and water. The early strengthening agent of the present invention may further contain an alkanolamine.

本発明で使用する水溶性アルミニウム塩は、無水物、水和物のいずれも使用できる。水溶性アルミニウム塩としては、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、第一リン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等が挙げられる。これら1種又は2種以上が使用可能である。これらの中では、強度発現性に優れる点で、硫酸アルミニウムが好ましい。   As the water-soluble aluminum salt used in the present invention, either an anhydride or a hydrate can be used. Examples of the water-soluble aluminum salt include aluminum nitrate, aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum monobasic phosphate, aluminum lactate and the like. One or more of these can be used. Among these, aluminum sulfate is preferable in terms of excellent strength development.

水溶性アルミニウム塩の濃度は、無水物換算で15〜40%が好ましく、20〜35%がより好ましい。水溶性アルミニウム塩の%は、固形分換算の値である。水溶性アルミニウム塩の濃度が15%未満では優れた強度発現性が得られない場合があり、40%を超えるとスランプが低下したり、長期強度が低下したりする場合がある。   The concentration of the water-soluble aluminum salt is preferably 15 to 40%, more preferably 20 to 35%, in terms of anhydride. The% of the water-soluble aluminum salt is the value in terms of solid content. If the concentration of the water-soluble aluminum salt is less than 15%, excellent strength development may not be obtained, and if it exceeds 40%, the slump may decrease or the long-term strength may decrease.

本発明で使用するカルボン酸類は、カルボン酸又はその塩をいう。本明細書においてカルボン酸類とは、カルボキシル基を有する有機化合物、カルボキシル基を有する有機化合物の塩、カルボキシル基を有する有機化合物の塩とカルボキシル基を有する有機化合物との混合物の総称であると考えることができる。   The carboxylic acids used in the present invention refer to carboxylic acids or salts thereof. In the present specification, carboxylic acids are considered to be a generic name of organic compounds having a carboxyl group, salts of organic compounds having a carboxyl group, and mixtures of salts of organic compounds having a carboxyl group and organic compounds having a carboxyl group. Can.

カルボン酸としては、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸等のモノカルボン酸類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマル酸及びフタル酸等のジカルボン酸類、トリメリット酸やトリカルバリリル酸等のトリカルボン酸類、ヒドロキシ酪酸、乳酸及びサリチル酸等のオキシモノカルボン酸類、リンゴ酸等のオキシジカルボン酸類、アスパラギン酸やグルタミン酸等のアミノカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)やトランス−1,2−ジアミノシクロヘキサン四酢酸(CyDTA)等のアミノポリカルボン酸及びこれらの塩が挙げられる。カルボン酸塩を構成する塩としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属等が挙げられる。これら1種又は2種以上が使用可能である。カルボン酸類の中では、強度発現性に優れる点で、ギ酸ナトリウムが好ましい。   As carboxylic acids, monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and phthalic acid, trimellitic acid Acids, tricarboxylic acids such as tricarbaryllic acid, oxymonocarboxylic acids such as hydroxybutyric acid, lactic acid and salicylic acid, oxydicarboxylic acids such as malic acid, aminocarboxylic acids such as aspartic acid and glutamic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and trans Aminopolycarboxylic acids such as-1, 2-diaminocyclohexanetetraacetic acid (CyDTA) and salts thereof. As a salt which comprises carboxylate, an alkali metal, alkaline-earth metal, etc. are mentioned. One or more of these can be used. Among carboxylic acids, sodium formate is preferred in terms of excellent strength development.

カルボン酸類の濃度は、固形分換算で1〜20%が好ましく、4〜15%がより好ましい。カルボン酸類の濃度が1%未満では優れた強度発現性が得られない場合があり、20%を超えると長期強度の低下をまねく場合がある。   1-20% is preferable in conversion of solid content, and, as for the density | concentration of carboxylic acids, 4-15% is more preferable. When the concentration of carboxylic acids is less than 1%, excellent strength development may not be obtained, and when it exceeds 20%, long-term strength may be reduced.

本発明で使用するビスフェノール系縮合物とは、例えば、2個のフェノールが官能基で架橋された化合物とホルムアルデヒドを縮合反応して得られる生成物の総称である。本発明で使用するビスフェノール系縮合物の構造単位は、ビスフェノールである。2個のフェノールを架橋する官能基としては、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、シクロヘキシリデン基、ビニリデン基、カルボニル基、イミノ基、エーテル基、スルフィド基、スルホニル基等が挙げられる。更にこれらの基の任意の水素原子が、炭素数1〜4のアルキル基、フェニル基、アミノ基、ヒドロキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等で置換されたものも挙げられる。ここでいうフェノールとは、芳香族環に結合している任意の水素原子が、炭素数1〜4のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等で置換された化合物、ヒドロキシル基の水素原子の一部がアルカリ金属原子等に置換された化合物も含有する。ビスフェノール系縮合物は1種又は2種以上が使用可能である。これらの中では、スランプの低下を抑制し、初期強度発現性に優れる点で、2個のフェノールをスルホニル基で架橋したビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン(通称、ビスフェノールS)が好ましい。   The bisphenol-based condensate used in the present invention is a generic term of, for example, a product obtained by condensation reaction of a compound in which two phenols are crosslinked by a functional group and formaldehyde. The structural unit of the bisphenol-based condensate used in the present invention is bisphenol. Examples of the functional group which crosslinks two phenols include methylene, ethylidene, propylidene, butylidene, cyclohexylidene, vinylidene, carbonyl, imino, ether, sulfide, sulfonyl and the like. . Furthermore, the thing by which the arbitrary hydrogen atoms of these groups were substituted by the C1-C4 alkyl group, a phenyl group, an amino group, a hydroxyl group, a fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group etc. is also mentioned. The term "phenol" as used herein means that any hydrogen atom bonded to the aromatic ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl group, phenyl group, amino group, carboxyl group, hydroxyl group, fluoro group, chloro group And compounds which are substituted by a bromo group, an iodo group or the like, or compounds in which a part of hydrogen atoms of a hydroxyl group is substituted by an alkali metal atom or the like. One or more kinds of bisphenol-based condensates can be used. Among these, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone (generally called bisphenol S) in which two phenols are crosslinked by a sulfonyl group is preferable in terms of suppressing reduction in slump and being excellent in initial strength development.

ビスフェノール系縮合物は、その塩であっても良い。ビスフェノールとは、例えば、下記式(1)の化合物が挙げられる。   The bisphenol-based condensate may be a salt thereof. As a bisphenol, the compound of following formula (1) is mentioned, for example.

Figure 2018012437
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(式(1)中、Xは下記式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、O(酸素原子)、またはS(硫黄原子)のいずれかを表す。フェニレン基の水素原子は、アルキル基、ハロゲン基で置換されても良い。アルキル基の水素原子は、ハロゲン基で置換されても良い。) (In formula (1), X represents either of following formula (2), Formula (3), Formula (4), Formula (5), O (oxygen atom), or S (sulfur atom). Phenylene group The hydrogen atom of may be substituted by an alkyl group or a halogen group, and the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted by a halogen group.)

Figure 2018012437
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Figure 2018012437
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Figure 2018012437
Figure 2018012437

(式(2)及び式(3)中のR1,R2,R3は夫々独立して水素、ハロゲン基又はアルキル基を示す。またR4はアルキレン基を示す。アルキル基やアルキレン基の水素原子は、ハロゲン基で置換されても良い。)(In the formulas (2) and (3), R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, a halogen group or an alkyl group, and R 4 represents an alkylene group. Of the alkyl group and the alkylene group A hydrogen atom may be substituted by a halogen group.)

ビスフェノール系縮合物の平均分子量は1,000〜30,000が好ましく、5,000〜20,000がより好ましい。平均分子量が1,000〜30,000の範囲外であると、スランプの低下の抑制、初期強度発現性の向上に優れない場合がある。なおここでいう平均分子量とは、重量平均分子量を指す。平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ分析(標準物質はポリスチレンスルホン酸ナトリウム)により測定する。ビスフェノール系縮合物は、例えば、各成分をアルカリ存在下で、水性条件で加熱して縮合することにより得られる。   1,000-30,000 are preferable and, as for the average molecular weight of a bisphenol type condensate, 5,000-20,000 are more preferable. If the average molecular weight is out of the range of 1,000 to 30,000, suppression of slump reduction and improvement of initial strength development may not be excellent. In addition, an average molecular weight here refers to a weight average molecular weight. Average molecular weight is measured by gel permeation chromatography analysis (standard substance is sodium polystyrene sulfonate). The bisphenol-based condensate is obtained, for example, by condensing each component by heating under aqueous conditions in the presence of an alkali.

ビスフェノール系縮合物の濃度は、固形分換算で、0.1〜3%が好ましく、0.2〜2%がより好ましい。この範囲外では初期強度発現性の向上に優れない場合がある。   0.1-3% is preferable in conversion of solid content, and, as for the density | concentration of a bisphenol-type condensate, 0.2-2% is more preferable. Outside this range, it may not be excellent in the improvement of initial strength development.

本発明の早強剤は、アルカノールアミンを含有してもよい。アルカノールアミンは、セメント組成物の初期強度を向上させる目的で使用する。   The early strengthening agent of the present invention may contain an alkanolamine. Alkanolamines are used to improve the initial strength of the cement composition.

アルカノールアミンは、特に限定されないが、早強剤に溶解可能であれば使用できる。アルカノールアミンとは、構造式において>N−R−OH構造を有する有機化合物である。ここで、Rは通常アルキレン基又はアリーレン基と呼ばれる原子団であり、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基等の直鎖型のアルキレン基、イソプロピレン基等の枝分かれ構造を有するアルキレン基、並びに、フェニレン基及びベンジレン基等の芳香族環を有するアリーレン基等が挙げられる。Rは窒素原子と2箇所以上で結合していてもよく、Rの一部又は全部が環状構造であってもよい。Rは複数の水酸基と結合していてもよい。Rはアルキレン基の一部に炭素以外の元素及び水素以外の元素、例えば、イオウ、フッ素、塩素及び酸素等を有してもよい。Rは複数の水酸基が結合していてもよい。アルカノールアミンとしては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの1種又は2種以上が使用可能である。アルカノールアミンの中では、流動性や強度発現性の向上に優れる点で、ジエタノールアミンが好ましい。   Although the alkanolamine is not particularly limited, it can be used if it can be dissolved in the early strengthening agent. An alkanolamine is an organic compound having a> N-R-OH structure in the structural formula. Here, R is an atomic group usually called an alkylene group or an arylene group, and is a linear alkylene group such as methylene group, ethylene group or n-propylene group, or an alkylene group having a branched structure such as isopropylene group, And arylene groups having an aromatic ring such as phenylene group and benzylene group. R may be bonded to the nitrogen atom at two or more places, and part or all of R may have a cyclic structure. R may be bonded to a plurality of hydroxyl groups. R may have an element other than carbon and an element other than hydrogen, such as sulfur, fluorine, chlorine and oxygen, as a part of the alkylene group. R may have a plurality of hydroxyl groups bonded thereto. As the alkanolamine, ethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, Boron trifluoride triethanolamine and derivatives thereof can be mentioned. One or more of these can be used. Among the alkanolamines, diethanolamine is preferable in that it is excellent in the improvement of fluidity and strength development.

本発明で使用するアルカノールアミンの濃度は、固形分換算で、1〜15%が好ましく、2〜10%がより好ましい。アルカノールアミンの濃度が1%未満では初期強度の向上が小さい場合があり、15%を超えると流動性を低下させる場合がある。   1-15% is preferable in conversion of solid content, and, as for the density | concentration of the alkanolamine used by this invention, 2-10% is more preferable. If the concentration of alkanolamine is less than 1%, the improvement in initial strength may be small, and if it exceeds 15%, the fluidity may be reduced.

本発明の早強剤は、ヒドロキシル基を有する化合物を含有してもよい。ヒドロキシル基を有する化合物は、セメント組成物の初期強度を向上させる目的で使用する。ヒドロキシル基を有する化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類又はその誘導体等が挙げられる。ヒドロキシル基を有する化合物の中では、流動性の向上に優れる点で、グリセリンが好ましい。本発明で使用するグリセリンとは、例えば、化学式でC383、化学名1,2,3−プロパントリオール又はグリセロールで表される化合物である。The early strengthening agent of the present invention may contain a compound having a hydroxyl group. The compound having a hydroxyl group is used for the purpose of improving the initial strength of the cement composition. Examples of the compound having a hydroxyl group include low molecular weight compounds such as glycerin, ethylene glycol and propylene glycol, and polyoxyethylene alkyl ethers or derivatives thereof. Among the compounds having a hydroxyl group, glycerin is preferable in terms of excellent fluidity improvement. Glycerin used in the present invention is, for example, a compound represented by a chemical formula of C 3 H 8 O 3 , a chemical name of 1,2,3-propanetriol or glycerol.

本発明で使用するヒドロキシル基を有する化合物の濃度は、固形分換算で、1〜10%が好ましく、3〜7%がより好ましい。ヒドロキシル基を有する化合物の濃度が1%未満では早強性の向上が小さい場合があり、10%を超えると長期強度を低下させる場合がある。   The concentration of the compound having a hydroxyl group used in the present invention is preferably 1 to 10%, more preferably 3 to 7%, in terms of solid content. If the concentration of the compound having a hydroxyl group is less than 1%, the improvement in early strength may be small, and if it exceeds 10%, the long-term strength may be reduced.

本発明の早強剤をセメントコンクリートと混合すると、早強性セメントコンクリートが得られる。   When the early strengthening agent of the present invention is mixed with cement concrete, an early strengthening cement concrete is obtained.

本発明の早強剤の使用量は、セメント100部に対して、固形分換算で0.1〜10部が好ましく、0.5〜7部がより好ましく、1〜5部が最も好ましい。早強剤の使用量が0.1部未満では強度発現性の向上に優れない場合があり、10部を超えるとスランプが低下したり、長期強度発現性が低下したりする場合がある。   The amount of the early strengthening agent of the present invention is preferably 0.1 to 10 parts, more preferably 0.5 to 7 parts, and most preferably 1 to 5 parts, in terms of solid content, per 100 parts of cement. If the amount of the early strengthening agent used is less than 0.1 part, it may not be excellent in improving the strength development, and if it exceeds 10 parts, the slump may be reduced or the long-term strength development may be reduced.

ここでセメントとは、通常市販されている普通、早強、中庸熱及び超早強等の各種ポルトランドセメントや、これら各種ポルトランドセメントにフライアッシュや高炉スラグ等を混合した各種混合セメント等が挙げられる。これらを微粉末化して使用することも可能である。   Here, cement includes various Portland cements such as normal, early strength, moderate heat and super early strength, and various mixed cements in which fly ash, blast furnace slag and the like are mixed with these various portland cements. . It is also possible to use these in micronized form.

本発明はセメントコンクリート側に減水剤を使用してもよい。減水剤類としては、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤等が挙げられる。減水剤類の中では、ナフタレンスルホン酸系が好ましい。ナフタレンスルホン酸系としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が好ましい。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩としては、(商品名「マイテイ150」、花王社製)等が挙げられる。減水剤類は、液状のものや粉状のもの何れも使用できる。   The present invention may use a water reducing agent on the cement concrete side. Water reducing agents include water reducing agents, AE water reducing agents, high performance water reducing agents, high performance AE water reducing agents, and the like. Among water reducing agents, naphthalene sulfonic acid is preferred. As a naphthalene sulfonic acid type, a naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof is preferable. Examples of the naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof include (trade name “MAITY 150”, manufactured by Kao Corporation) and the like. As the water reducing agent, either liquid or powdery one can be used.

減水剤の使用量は、セメント100部に対して、固形分換算で0.05〜5部が好ましく、0.1〜3部がより好ましい。   0.05-5 parts are preferable in conversion of solid content with respect to 100 parts of cements, and, as for the usage-amount of water reducing agent, 0.1-3 parts is more preferable.

本発明で使用するセメントコンクリートはセメントと骨材とを含有するものである。ここで骨材としては、吸水率が低く、骨材強度が高いものが好ましい。細骨材としては、川砂、山砂、石灰砂及び珪砂等が使用可能であり、粗骨材としては、川砂利、山砂利、及び石灰砂利等が使用可能である。   The cement concrete used in the present invention contains cement and aggregate. Here, as the aggregate, one having a low water absorption rate and a high aggregate strength is preferable. As fine aggregate, river sand, mountain sand, lime sand, silica sand, etc. can be used, and as coarse aggregate, river gravel, mountain gravel, lime gravel, etc. can be used.

セメントコンクリートに使用する水セメント比は、強度発現性の点で、30%以上が好ましく、33〜55%がより好ましい。30%未満ではセメントコンクリートを十分に混合できない場合がある。   The water-cement ratio used for cement concrete is preferably 30% or more, more preferably 33 to 55%, in terms of strength development. If it is less than 30%, cement and concrete may not be mixed sufficiently.

本発明の早強剤の効果発現の機構は、特定の理論に縛られることを望むものではないが、次のように考えることができる。水溶性アルミニウム塩は、セメントから供給される水酸化物イオンと反応し、アルミナゲルを生成することで、セメント組成物の硬化を促す。この効果だけでは、強度発現性は十分ではないが、併せて用いられているカルボン酸類から供給されるカルボン酸イオンが、セメント成分の溶出を促し、水和反応を促進していることが考えられる。更に、ビスフェノール系縮合物を用いることで、水溶性アルミニウム塩やカルボン酸類が、セメント組成物全体に分散しやすくなることで、硬化及び水和促進が更に助長されると考えられる。本発明は水を溶媒として使用しており、水溶性アルミニウム塩やカルボン酸塩を固体として使用した場合に比べ、液体として使用した本発明の方が、促進効果が高い。これは、硬化前及び硬化後のセメント組成物中で、移動しやすい水を介することで、ビスフェノール系縮合物の分散効果がより効果的になることが理由として考えられる。このため本発明の実施形態によれば、管理が困難である場所打ちコンクリート等で汎用性に優れ、例えば、アジテータ車で現場までセメントコンクリートを運び、現場で打込む直前に早強剤をセメントコンクリートに後添加することで、セメントコンクリートと早強剤が偏析なく混ざり合い、早強性コンクリートを製造できるという効果を奏する。   The mechanism of the onset of the effect of the early strengthening agent of the present invention is not to be bound by a particular theory, but can be considered as follows. The water-soluble aluminum salt reacts with hydroxide ions supplied from cement to form an alumina gel, thereby promoting the hardening of the cement composition. Although this effect alone is not sufficient for strength development, it is considered that the carboxylate ion supplied from the carboxylic acids used together promotes the elution of the cement component and promotes the hydration reaction. . Furthermore, by using a bisphenol-based condensate, it is considered that the water-soluble aluminum salt and the carboxylic acids are easily dispersed in the entire cement composition, thereby further promoting the hardening and hydration promotion. The present invention uses water as a solvent, and the use of the present invention as a liquid has a higher promoting effect than using a water-soluble aluminum salt or carboxylate as a solid. The reason for this is considered to be that the dispersing effect of the bisphenol-based condensate becomes more effective by passing mobile water in the cement composition before and after curing. For this reason, according to the embodiment of the present invention, it is excellent in versatility with cast-in-place concrete which is difficult to control, for example, convey cement concrete to the site with the agitator car and cement cement concrete with quick strengthening agent immediately before casting on the site. By post-addition, cement concrete and early strengthening agent are mixed without segregation, and there is an effect that early strengthening concrete can be manufactured.

本発明の早強剤は、場所打ちセメントコンクリート又はプレキャストセメントコンクリートに用いる。場所打ちセメントコンクリート又はプレキャストセメントコンクリートは、何れも練りあがったセメントコンクリートを型枠に流し込み、硬化後に脱型することで、所定の形状のセメントコンクリートを製造する。型枠に流し込む必要があるため、これらのセメントコンクリートは、一定の流動性を有し緩慢に硬化することが必要であり、表面仕上げするために一定の可使時間が確保する必要がある。このような特性は吹付けコンクリートとはまったく異なるものである。本発明の早強剤は、流動性を有するので、セメントコンクリート中にジャンカ(rock pocket)ができず、表面が均一になる。   The early strengthening agent of the present invention is used for cast-in-place cement concrete or precast cement concrete. In cast-in-place cement concrete or precast cement concrete, cemented concrete having a predetermined shape is manufactured by pouring the kneaded cement concrete into a mold and demolding after hardening. As it is necessary to pour into the formwork, these cement concretes need to have a certain level of fluidity and harden slowly, and a certain pot life needs to be ensured for the surface finish. Such properties are quite different from shotcrete. Since the early strengthening agent of the present invention has fluidity, it can not form a rock pocket in cement concrete and the surface becomes uniform.

以下、実験例に基づき本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on experimental examples.

「実験例1」
表1〜3に示す固形分濃度(以下濃度ということもある)になるように、水溶性アルミニウム塩、カルボン酸類、ビスフェノール系縮合物を水に添加し、4時間攪拌することで種々の液状早強剤を調製した。濃度は液状早強剤中の固形分換算の質量%で表す。調製した液状早強剤をコンクリートに添加し、物性を評価した。
"Experimental Example 1"
Water-soluble aluminum salts, carboxylic acids, and bisphenol-based condensates are added to water so that the solid concentration shown in Tables 1 to 3 (also referred to as concentration below) may be obtained, and stirring is performed for 4 hours for various liquids. A strong agent was prepared. The concentration is expressed by mass% in terms of solid content in the liquid early strengthening agent. The prepared liquid early strengthening agent was added to concrete, and the physical properties were evaluated.

単位水量145kg/m3、単位セメント量440kg/m3、減水剤2.5kg/m3、s/a(細骨材率)39.4%、空気量4.5%をコンクリートの基本配合とし、20℃の環境下で表1〜3に示す組成の液状早強剤を使用して、コンクリートのスランプを測定した。液状早強剤として、セメント100部に対して固形分換算で2部に相当する8.8kg/m3を計量し、コンクリートに添加した。その後、型枠にコンクリートを充填し、20℃で保持し、8時間後に脱型し、圧縮強さを測定した。Unit water quantity 145 kg / m 3 , cement quantity 440 kg / m 3 , water reducing agent 2.5 kg / m 3 , s / a (fine aggregate rate) 39.4%, air quantity 4.5% as the basic composition of concrete The slump of concrete was measured using a liquid early strengthening agent having a composition shown in Tables 1 to 3 under an environment of 20 ° C. 8.8 kg / m 3 equivalent to 2 parts in terms of solid content per 100 parts of cement was measured as a liquid early strengthening agent and added to concrete. Thereafter, the formwork was filled with concrete, held at 20 ° C., and demolded after 8 hours, and the compressive strength was measured.

また比較例(実験No.1−46)として、液状早強剤ではなく、粉体早強剤を使用した場合も行った。粉体早強剤として、水溶性アルミニウム塩[B]:カルボン酸類[b]:ビスフェノール系縮合物[コ]=25:10:1(質量比)からなり、水を含有しない粉体早強剤を使用した。結果を表1〜3に示す。   In addition, as a comparative example (Experiment No. 1-46), it was also carried out in the case of using a powder early strengthening agent instead of a liquid early strengthening agent. Powdered early strengthening agent consisting of a water-soluble aluminum salt [B]: carboxylic acid [b]: bisphenolic condensate [co] = 25: 10: 1 (mass ratio) as a powdered early strengthening agent and containing no water It was used. The results are shown in Tables 1 to 3.

<使用材料>
水溶性アルミニウム塩[A]:硝酸アルミニウム、市販品
水溶性アルミニウム塩[B]:硫酸アルミニウム、14水塩、市販品
水溶性アルミニウム塩[C]:硫酸アルミニウムカリウム、市販品
水溶性アルミニウム塩[D]:第一リン酸アルミニウム、市販品
水溶性アルミニウム塩[E]:乳酸アルミニウム、市販品
カルボン酸類[a]:ギ酸、市販品
カルボン酸類[b]:ギ酸ナトリウム、市販品
カルボン酸類[c]:ギ酸カリウム、市販品
カルボン酸類[d]:酢酸ナトリウム、市販品
カルボン酸類[e]:シュウ酸ナトリウム、市販品
カルボン酸類[f]:乳酸ナトリウム、市販品
カルボン酸類[g]:アスパラギン酸ナトリウム、市販品
ビスフェノール系縮合物[ア]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[イ]:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[ウ]:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[エ]:2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[オ]:4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[カ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィドの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[キ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量800、市販品
ビスフェノール系縮合物[ク]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量1,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[ケ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量5,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[コ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量12,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[サ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量20,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[シ]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量30,000、市販品
ビスフェノール系縮合物[ス]:ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンの縮合物、平均分子量35,000、市販品
水:工業用水
セメント:普通ポルトランドセメント、ブレーン値3,150cm2/g、比重3.14、市販品
細骨材:日本国新潟県姫川産、5mm下、密度2.62g/cm3、市販品
粗骨材:日本国新潟県姫川産、25mm下、密度2.64g/cm3、市販品
減水剤:ナフタレンスルホン酸系、商品名「マイテイ150」、花王社製
<Material used>
Water soluble aluminum salt [A]: aluminum nitrate, commercially available water soluble aluminum salt [B]: aluminum sulfate, 14 hydrates, commercially available water soluble aluminum salt [C]: aluminum potassium sulfate, commercially available water soluble aluminum salt [D] ]: Aluminum primary phosphate, Commercially available water-soluble aluminum salt [E]: Aluminum lactate, Commercially available carboxylic acid [a]: Formic acid, Commercially available carboxylic acid [b]: Sodium formate, Commercially available carboxylic acid [c]: Potassium formate, commercially available carboxylic acids [d]: sodium acetate, commercially available carboxylic acids [e]: sodium oxalate, commercially available carboxylic acids [f]: sodium lactate, commercially available carboxylic acids [g]: sodium aspartate, commercially available Bisphenol-based condensate [a]: condensate of bis (4-hydroxyphenyl) methane, average molecular weight Commercially available bisphenol-based condensate [a]: condensate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [c]: 2, 2- Condensate of bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [E]: condensate of 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, Average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [O]: condensate of 4,4'-dihydroxybenzophenone, average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [Ca]: bis (4-hydroxyphenyl) Condensate of sulfide, average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [ii]: bis (4-hydroxyphenyl) Condensate of sulfone, average molecular weight 800, commercially available bisphenol-based condensate [d]: condensate of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, average molecular weight 1,000, commercially available bisphenol-based condensate [b]: bis (4 -Hydroxyphenyl) sulfone condensate, average molecular weight 5,000, commercially available bisphenol-based condensate [co]: condensate of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, average molecular weight 12,000, commercially available bisphenol-based condensate [ [A]: Condensate of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, average molecular weight 20,000, commercially available bisphenol-based condensate [B]: Condensate of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, average molecular weight 30,000, commercially available Bisphenol-based condensate [S]: condensate of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, average molecule 35,000, commercially available water: industrial water Cement: ordinary Portland cement, Blaine value 3,150cm 2 / g, a specific gravity of 3.14, commercially available fine aggregate: Niigata Prefecture Himekawa production of Japan, 5mm under, density 2.62g / Cm 3 , Commercially available coarse aggregate: From Himekawa, Niigata, Japan, under 25 mm, density 2.64 g / cm 3 , Commercially available water reducing agent: Naphthalene sulfonic acid, trade name "Mighty 150", Kao Corporation

<測定方法>
スランプ:JIS A 1101に準拠。
圧縮強度:JIS A 1108に準拠。コンクリートは、材齢24時間までは20℃で封緘養生し、以降は20℃水中で養生した。
<Measurement method>
Slump: According to JIS A 1101.
Compressive strength: in accordance with JIS A 1108. The concrete was sealed and cured at 20 ° C. until the age of 24 hours and thereafter cured in water at 20 ° C.

Figure 2018012437
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表1〜3より、水溶性アルミニウム塩の濃度が15〜40%、カルボン酸類の濃度が1〜20%、ビスフェノール系縮合物の濃度が0.1〜3%であることが、初期強度の向上に優れ、スランプや長期強度への影響も小さい。水溶性アルミニウム塩の中では、硫酸アルミニウムが好ましい。カルボン酸類の中では、ギ酸ナトリウムが特に望ましい。ビスフェノール系縮合物の中では、平均分子量1,000〜30,000であり、ビスフェノールSが構造単位の一部であるものが好ましい。本発明の液状早強剤を使用すると、流動性を損なうことがないために流し込みやすく、かつ、初期強度が向上するため、脱型に必要な強度を発現するために必要な養生期間が短縮でき、コンクリートの生産性向上につながる。一方、粉体早強剤を使用した場合には、初期強度が低く、本発明の効果が得られない。   From Tables 1 to 3, the initial strength is improved that the concentration of the water-soluble aluminum salt is 15 to 40%, the concentration of the carboxylic acids is 1 to 20%, and the concentration of the bisphenol condensate is 0.1 to 3%. The impact on slump and long-term strength is also small. Among the water soluble aluminum salts, aluminum sulfate is preferred. Among the carboxylic acids, sodium formate is particularly desirable. Among the bisphenol-based condensates, those having an average molecular weight of 1,000 to 30,000 and in which bisphenol S is a part of the structural unit are preferable. Use of the liquid early strengthening agent of the present invention makes it easy to pour since the fluidity is not impaired, and the initial strength is improved, so that the curing period necessary to develop the strength necessary for demolding can be shortened. , Leads to the improvement of concrete productivity. On the other hand, when the powder early strengthening agent is used, the initial strength is low and the effect of the present invention can not be obtained.

「実験例2」
硫酸アルミニウムの濃度(無水物換算)が25%、ギ酸ナトリウムの濃度が10%、ビスフェノール系縮合物[コ]の濃度が1%、アルカノールアミンの濃度が表4に示す量、グリセリンの濃度が表4に示す量にし、水に添加し、4時間攪拌することで種々の液状早強剤を調製したこと以外は、実験例1(実験No.1−6に対応)と同様に実施し、物性を評価した。結果を表4に示す。
"Experimental example 2"
The concentration of aluminum sulfate (as converted to anhydride) is 25%, the concentration of sodium formate is 10%, the concentration of bisphenol condensate [1] is 1%, the concentration of alkanolamine is shown in Table 4, and the concentration of glycerin 4 and adding to water, and stirring for 4 hours, except that various liquid quickening agents were prepared, in the same manner as in Experimental Example 1 (corresponding to Experiment No. 1-6), and physical properties Was evaluated. The results are shown in Table 4.

<使用材料>
アルカノールアミン又はグリセリン[ア]:モノエタノールアミン、市販品
アルカノールアミン又はグリセリン[イ]:ジエタノールアミン、市販品
アルカノールアミン又はグリセリン[ウ]:トリエタノールアミン、市販品
アルカノールアミン又はグリセリン[エ]:ジイソプロパノールアミン、市販品
アルカノールアミン又はグリセリン[オ]:グリセリン、市販品
<Material used>
Alkanolamine or glycerin [a]: monoethanolamine, commercially available alkanolamine or glycerin [a]: diethanolamine, commercially available alkanolamine or glycerin [c]: triethanolamine, commercially available alkanolamine or glycerine [a]: diisopropanol Amine, commercially available alkanolamine or glycerin [O]: glycerin, commercially available product

Figure 2018012437
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表4より、液状早強剤がアルカノールアミンやグリセリンを含有した場合は、初期強度の向上に優れる。アルカノールアミンの中では、ジエタノールアミンが好ましい。アルカノールアミンの濃度は1〜15%、グリセリンの濃度は1〜10%であることが、流動性や強度発現性の点で、好ましい。   From Table 4, when the liquid early strengthening agent contains an alkanolamine or glycerin, it is excellent in the improvement of the initial strength. Among the alkanolamines, diethanolamine is preferred. It is preferable that the concentration of alkanolamine is 1 to 15% and the concentration of glycerin is 1 to 10% from the viewpoint of fluidity and strength development.

「実験例3」
硫酸アルミニウムの濃度(無水物換算)が25%、ギ酸ナトリウムの濃度が10%、ビスフェノール系縮合物[コ]の濃度が1%であり、残りが水からなる液状早強剤を、セメント100部に対して固形分換算で表5に示す量を使用したこと以外は、実験例1(実験No.1−6に対応)と同様に実施し、物性を評価した。また比較例として、早強剤を使用しないものも実施した(実験No.1−45)。結果を表5に示す。
"Experimental Example 3"
100 parts of a liquid quick strengthening agent containing 25% of aluminum sulfate (in terms of anhydride), 10% of sodium formate, and 1% of bisphenol-based condensate [1], the rest being water The physical properties were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 (corresponding to Experiment No. 1-6) except that the amount shown in Table 5 was used in solid content conversion with respect to. Moreover, what does not use a early strengthening agent was also implemented as a comparative example (experiment No. 1-45). The results are shown in Table 5.

Figure 2018012437
Figure 2018012437

表5より、液状早強剤の使用量を変動させた場合でも、初期強度の向上に優れる。液状早強剤の使用量は、セメント100部に対して、0.1部〜10部であることが、スランプの変動を抑え、強度発現性に優れる点で、好ましい。   From Table 5, even when the amount of use of the liquid early strengthening agent is varied, the improvement of the initial strength is excellent. The use amount of the liquid early strengthening agent is preferably 0.1 part to 10 parts with respect to 100 parts of cement from the viewpoint of suppressing the slump fluctuation and being excellent in strength development.

「実験例4」
単位水量145kg/m3、単位セメント量440kg/m3、減水剤2.5kg/m3、s/a39.4%、空気量4.5%のコンクリートを練混ぜた。コンクリートを練混ぜてから30分後に「実験例1」で調製した液状早強剤(実験No.1−6)を後添加して、コンクリートを再度混合し、コンクリートのスランプを測定した。早強剤はセメント100部に対して、固形分換算で2部に相当する8.8kg/m3を計量し、後添加した。その後、型枠にコンクリートを充填し、20℃で保持し、8時間後に脱型し、圧縮強さを評価した。前記以外は、実験例1と同様に実施した。比較のため、液状早強剤を使用しない場合の物性も評価した。結果を表6に示す。
"Experimental Example 4"
Concrete with a unit water volume of 145 kg / m 3 , a cement volume of 440 kg / m 3 , a water reducing agent 2.5 kg / m 3 , a s / a 39.4%, and an air volume of 4.5% was mixed. After 30 minutes of mixing the concrete, the liquid early strengthening agent (Experiment No. 1-6) prepared in "Experimental Example 1" was post-added, the concrete was mixed again, and the slump of the concrete was measured. The early strengthening agent weighed 8.8 kg / m 3 equivalent to 2 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement, and was post-added. Thereafter, the formwork was filled with concrete, held at 20 ° C., and demolded after 8 hours, and the compressive strength was evaluated. Except the above, it carried out similarly to Experimental example 1. For comparison, the physical properties without using a liquid early strengthening agent were also evaluated. The results are shown in Table 6.

<使用材料>
「実験例1」で用いた材料と同じ。
<Material used>
The same as the material used in "Experimental Example 1".

Figure 2018012437
Figure 2018012437

表6より、本発明の液状早強剤は、液状早強剤の添加のタイミングに依らず、同程度のスランプや強度発現性を示す。これは、特にあらかじめ練混ぜたコンクリートを現場に運び、現場でアジテータ車等に液状早強剤を後添加する場合に優れる性能である。   From Table 6, the liquid early strengthening agent of the present invention exhibits the same degree of slump and strength development regardless of the timing of the addition of the liquid early strengthening agent. This is an excellent performance especially when carrying in advance the concrete which has been mixed in advance to the site and post-adding the liquid early strengthening agent to the agitator car etc. at the site.

場所打ちセメントコンクリート又はプレキャストセメントコンクリートは、一定の流動性が必要であり、表面仕上げするために一定の可使時間が確保する必要がある。これらの性状に優れないと、セメントコンクリート中にジャンカができたり、表面が均一にならなかったりする場合がある。   Cast-in-place cement concrete or precast cement concrete needs to have a certain fluidity, and a certain pot life needs to be ensured for surface finish. If these properties are not excellent, junka may be formed in cement concrete or the surface may not be uniform.

流動性を確保するために、減水剤をセメントコンクリート中に多量に増やしたりする方法や、水の量を増やしたりする方法があり、可使時間を確保するために、遅延剤を併用する方法があった。しかしながら、これらの方法は、強度発現性が損なわれやすく、コストの観点からも好ましくない。   There is a method of increasing the amount of water reducing agent in cement concrete in order to secure fluidity, and a method of increasing the amount of water, and in order to secure the pot life, a method of using a retarder in combination is also available. there were. However, these methods are likely to lose strength development and are not preferable from the viewpoint of cost.

本発明の液状早強剤は、流動性に及ぼす影響が小さく、かつ、強度発現性に優れる。本発明の早強剤は、特に、初期強度発現性に優れる。本発明は、流動性が大きく、表面仕上げするための可使時間を確保できる。   The liquid early strengthening agent of the present invention has a small influence on fluidity and is excellent in strength development. The early strengthening agent of the present invention is particularly excellent in initial strength development. The present invention has high flowability and can secure a pot life for surface finish.

本発明の液状早強剤は、コンクリート製品の製造に有用であり、本発明の液状早強剤を用いる早強性セメントコンクリートの製造方法は、環境負荷の小さいコンクリート製品の生産性を高める方法として利用できる。   The liquid early strength agent of the present invention is useful for the production of concrete products, and the method for producing early-strength cement concrete using the liquid early strength agent of the present invention is a method for enhancing the productivity of concrete products with less environmental impact. Available.

Claims (9)

水溶性アルミニウム塩の濃度が固形分換算で15〜40質量%、カルボン酸類の濃度が固形分換算で1〜20質量%、ビスフェノール系縮合物の濃度が固形分換算で0.1〜3質量%であり、残りが水であるセメントコンクリート用液状早強剤。 The concentration of the water-soluble aluminum salt is 15 to 40% by mass in terms of solid content, the concentration of carboxylic acids is 1 to 20% by mass in terms of solid content, and the concentration of bisphenol-based condensate is 0.1 to 3% by mass in terms of solid content Liquid fastener for cement and concrete, the rest being water. ビスフェノール系縮合物の重量平均分子量が1,000〜30,000である請求項1記載のセメントコンクリート用液状早強剤。 The liquid early strengthening agent for cement concrete according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the bisphenol-based condensate is 1,000 to 30,000. ビスフェノール系縮合物の構造単位がビスフェノールSである請求項1又は2記載のセメントコンクリート用液状早強剤。 The liquid early strengthening agent for cement concrete according to claim 1 or 2, wherein the structural unit of the bisphenol-based condensate is bisphenol S. 更に、アルカノールアミンを含有する請求項1〜3のうちの1項記載のセメントコンクリート用液状早強剤。 Furthermore, the liquid early strengthening agent for cement concrete according to any one of claims 1 to 3, further comprising an alkanolamine. 更に、ヒドロキシル基を有する化合物を含有する請求項1〜4のうちの1項記載のセメントコンクリート用液状早強剤。 Furthermore, the liquid early strengthening agent for cement concrete according to any one of claims 1 to 4, further comprising a compound having a hydroxyl group. 場所打ちセメントコンクリート又はプレキャストセメントコンクリートに用いる請求項1〜5のうちの1項記載のセメントコンクリート用液状早強剤。 The liquid early strengthening agent for cement concrete according to any one of claims 1 to 5, which is used for cast-in-place cement concrete or precast cement concrete. 請求項1〜6のうちの1項記載のセメントコンクリート用液状早強剤と、セメントコンクリートとを含有する早強性セメントコンクリート。 A early-strength cement concrete containing the liquid early strength agent for cement concrete according to any one of claims 1 to 6 and cement concrete. セメントコンクリート用液状早強剤の使用量が、セメント100質量部に対して、固形分換算で0.1〜10質量部である請求項7記載の早強性セメントコンクリート。 The early-strength cement concrete according to claim 7, wherein the amount of the liquid early strength agent for cement concrete used is 0.1 to 10 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of cement. 請求項1〜6のうちの1項記載のセメントコンクリート用液状早強剤をアジテータ車中のセメントコンクリートに後添加し、早強性セメントコンクリートを製造する早強性セメントコンクリートの製造方法。 A method for producing early-strength cement concrete, which comprises adding a liquid early strength agent for cement concrete according to any one of claims 1 to 6 to cement concrete in an agitator vehicle to produce early-strength cement concrete.
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