JPWO2016120705A1 - Laminated body and decorative molded body - Google Patents

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Abstract

本発明は、粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする積層体に関する。The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer, a surface layer laminated on one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, and the other surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface side opposite to the surface laminated with the surface layer A separator layer made of resin laminated on the surface, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □. It is related with the laminated body characterized.

Description

本発明は、積層体及び加飾成形体に関する。具体的には、本発明は、表面層と、粘着剤層と、セパレーター層とを有する積層体であって、真空条件下又は減圧条件下での成形時に異物の噛み込みを抑制し得る積層体に関する。さらに本発明は、このような積層体で加飾された加飾成形体に関するものでもある。
本願は、2015年1月27日に出願された日本国特願2015−013331号に基づく優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a laminate and a decorative molded body. Specifically, the present invention is a laminate having a surface layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer, and can suppress the biting of foreign matters during molding under vacuum or reduced pressure conditions. About. Furthermore, the present invention also relates to a decorative molded body decorated with such a laminate.
This application claims the priority based on Japan Japanese Patent Application No. 2015-013331 for which it applied on January 27, 2015, and uses the content here.

従来、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などの表面を保護したり、装飾(加飾)をしたりする場合、射出成形又は真空成形によって成形体を加工した後、成形体の表面にスプレー塗装などで塗料を塗布し、乾燥及び加熱硬化させることが行われていた。しかし、このような塗装は、揮発性有機溶剤の排出が作業環境を悪化させるという問題に加え、成形部品ごとの作業工程と生産設備が必要となること、且つ塗料の重ね塗りが必要となるため、塗料の歩留りが悪く、生産性が低いという問題があった。  Conventionally, when protecting the surface of automobile interior / exterior parts, parts for home appliances, parts for building materials, or decorating (decorating), the surface of the molded body is processed after injection molding or vacuum forming. A paint was applied to the glass by spray coating, and then dried and heat-cured. However, in addition to the problem that the discharge of volatile organic solvents deteriorates the working environment, such coating requires work processes and production facilities for each molded part, and requires repeated coating of paint. There was a problem that the yield of paint was poor and the productivity was low.

近年は、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などを軽量化する目的で、成形体として樹脂成形体の使用が進んでいる。樹脂成形体の装飾(加飾)には、スプレー塗装が適さない場合が多く、樹脂成形体の表面を加飾するために、様々な手法が開発されている。中でも、成形体の最表面を、加飾フィルムで加飾して加飾成形体を得る方法は、塗料等を使って表面に塗布又は印刷する方法よりも、意匠の自由度が高く、生産性も優れるといった利点を有する。また、加飾フィルムを用いた加飾方法は、三次元的な凹凸を有する成形体表面も加飾をすることできるため、様々な用途に用いられている。  In recent years, resin molded bodies have been used as molded bodies for the purpose of reducing the weight of automobile interior and exterior parts, household appliance parts, building material parts, and the like. In many cases, spray coating is not suitable for decoration (decoration) of a resin molded body, and various methods have been developed to decorate the surface of the resin molded body. Above all, the method of obtaining the decorative molded body by decorating the outermost surface of the molded body with a decorative film has higher design freedom and productivity than the method of applying or printing on the surface using a paint or the like. Has the advantage of being excellent. Moreover, since the decorating method using a decorating film can also decorate the molded object surface which has a three-dimensional unevenness | corrugation, it is used for various uses.

三次元的な凹凸を有する成形体表面を加飾フィルムで加飾する方法としては、3次元被覆成形(TOM成形)方法がある(特許文献1)。TOM成形は、真空条件下又は減圧条件下での成形工法であり、加飾フィルムと成形体とを圧着させて加飾成形体を得る方法である。TOM成形においては、成形体の材質を問わず加飾をすることが可能である。また、成形体に真空孔を設けることなく、逆テーパ部、末端巻き込み部を被覆成形することができる。  As a method for decorating the surface of a molded article having three-dimensional irregularities with a decorative film, there is a three-dimensional coating (TOM molding) method (Patent Document 1). TOM molding is a molding method under vacuum conditions or reduced pressure conditions, and is a method of obtaining a decorative molded body by pressure-bonding a decorative film and a molded body. In TOM molding, it is possible to decorate regardless of the material of the molded body. Moreover, a reverse taper part and a terminal winding part can be coat-molded, without providing a vacuum hole in a molded object.

TOM成形に用いられる加飾フィルムには、加飾層のみを有するフィルムと、加飾層(表面層)及び粘着剤層を有する積層フィルム(積層体)とがある。加飾層のみを有するフィルムを用いて加飾成形体を得る場合は、フィルム自体を溶融して、溶融フィルムと成形体とを密着させる方法が用いられる。また、加飾層(表面層)及び粘着剤層を有する積層フィルムを用いる場合は、加飾層は溶融させる必要はなく、粘着剤層の粘着力を利用して、積層フィルムと成形体とを密着させる。  The decorative film used for TOM molding includes a film having only a decorative layer and a laminated film (laminate) having a decorative layer (surface layer) and an adhesive layer. When obtaining a decorative molded body using a film having only a decorative layer, a method of melting the film itself and bringing the molten film and the molded body into close contact is used. Moreover, when using the laminated | multilayer film which has a decoration layer (surface layer) and an adhesive layer, a decoration layer does not need to melt and uses the adhesive force of an adhesive layer, and laminates | stacks a film and a molded object. Adhere closely.

日本国特許第3733564号公報Japanese Patent No. 3733564

しかしながら、従来の加飾フィルムを用いてTOM成形を行った場合、成形体と積層フィルムとの間にゴミなどの異物を噛み込む場合があり問題となっていた。このような異物の噛み込みが起こった場合は、加飾成形体表面に異物由来の凹凸が生じることとなり、加飾成形体の歩留りを悪化させてしまうため問題となる。  However, when TOM molding is performed using a conventional decorative film, foreign matter such as dust may be caught between the molded body and the laminated film, which has been a problem. When such foreign matter bites in, irregularities derived from the foreign matter are generated on the surface of the decorative molded body, which causes a problem because the yield of the decorative molded body is deteriorated.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、TOM成形を行う際に、異物の噛み込みを抑制し得る加飾積層フィルム(積層体)を提供することを目的として検討を進めた。  Then, in order to solve such a problem of the prior art, the present inventors aim to provide a decorative laminated film (laminate) that can suppress the biting of foreign matters when performing TOM molding. We proceeded with the examination.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、表面層と、粘着剤層と、セパレーター層とを有する積層体において、いずれかの層の表面電気抵抗を所定の範囲内とすることにより、TOM成形時に異物の噛み込みを抑制し得ることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors determined that the surface electrical resistance of any layer in a laminate having a surface layer, an adhesive layer, and a separator layer is a predetermined value. It has been found that the inclusion of foreign matter can be suppressed during the TOM molding by making it within the range.
Specifically, the present invention has the following configuration.

[1]粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする積層体。
[2]セパレーター層は、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有する[1]に記載の積層体。
[3]セパレーター層は、基材層と、基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、基材層の他方の面側であって、剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有し、帯電防止層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である[1]又は[2]に記載の積層体。
[4]帯電防止層は、無機系帯電防止剤を含む[3]に記載の積層体。
[5]粘着剤層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である[1]〜[4]のいずれかに記載の積層体。
[6]粘着剤層は、無機系帯電防止剤を含む[5]に記載の積層体。
[7]表面層は、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する[1]〜[6]のいずれかに記載の積層体。
[8]真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる[1]〜[7]のいずれかに記載の積層体。
[9][1]〜[8]のいずれかに記載の積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体。
[10]前記成形体が非平面形状である[9]に記載の加飾成形体。
[11]積層体を用いて加飾成形体を製造する方法であって、積層体は、粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有し、積層体からセパレーター層を剥離して、表面層及び粘着剤層を有する粘着フィルムを得る工程と、真空条件下又は減圧条件下において、粘着フィルムを成形体に積層する工程と、気圧差により、粘着フィルムを成形体に圧着する工程とを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
[12]基材層と、基材層の一方の面側に積層され、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である樹脂層と、基材層の他方の面側に積層された剥離剤層とを有する樹脂製のセパレーターであって、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる粘着フィルムを保護するために用いられるセパレーター。
[13]粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層とを有し、粘着剤層及び表面層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする粘着フィルム。
[1] A pressure-sensitive adhesive layer, a surface layer laminated on one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, and the other surface side of the pressure-sensitive adhesive layer on the surface side opposite to the surface laminated with the surface layer A separator layer made of resin, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □. A laminate characterized by the above.
[2] The laminate according to [1], wherein the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □.
[3] The separator layer includes a base material layer, a release agent layer laminated on one surface side of the base material layer, a surface on the other surface side of the base material layer, on which the release agent layer is laminated, Has an antistatic layer laminated on the opposite surface side, and the surface electrical resistance of the antistatic layer is 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, the laminate according to [1] or [2] body.
[4] The laminate according to [3], wherein the antistatic layer contains an inorganic antistatic agent.
[5] The laminate according to any one of [1] to [4], wherein the surface electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □.
[6] The laminate according to [5], wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an inorganic antistatic agent.
[7] The laminate according to any one of [1] to [6], wherein the surface layer includes a surface protective layer containing an ultraviolet absorber and a colored layer.
[8] The laminate according to any one of [1] to [7], which is used for molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions.
[9] A decorative molded body comprising a pressure-sensitive adhesive film composed of the surface layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the laminate according to any one of [1] to [8], and a molded body decorated with the pressure-sensitive adhesive film.
[10] The decorative molded body according to [9], wherein the molded body has a non-planar shape.
[11] A method for producing a decorative molded body using a laminate, the laminate comprising an adhesive layer, a surface layer laminated on one side of the adhesive layer, and the other of the adhesive layer And having a resin separator layer laminated on the opposite side of the surface layer, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer is: A step of obtaining a pressure-sensitive adhesive film having a surface layer and a pressure-sensitive adhesive layer by peeling the separator layer from the laminate, having a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, and vacuum conditions A method for producing a decorative molded body, comprising: a step of laminating an adhesive film on a molded body under a reduced pressure condition; and a step of pressure-bonding the adhesive film to the molded body by a pressure difference.
[12] A base material layer, a resin layer laminated on one surface side of the base material layer and having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, and the other surface side of the base material layer A separator made of a resin having a release agent layer laminated on the separator and used for protecting an adhesive film used for molding under vacuum or reduced pressure conditions.
[13] It has a pressure-sensitive adhesive layer and a surface layer laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface layer has a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 ×. A pressure-sensitive adhesive film having a layer of 10 12 Ω / □.

本発明によれば、TOM成形時に異物の噛み込みを抑制し得る積層体を得ることができる。また、本発明の積層体を用いれば、加飾成形体の生産性を高めることができ、かつ、意匠性に優れた加飾成形体を得ることができる。  ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated body which can suppress the biting of a foreign material at the time of TOM shaping | molding can be obtained. Moreover, if the laminated body of this invention is used, the productivity of a decorative molded body can be improved and the decorative molded body excellent in the designability can be obtained.

図1は、本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminate of the present invention. 図2は、本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminate of the present invention. 図3は、本発明の加飾成形体の構成を説明する断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the decorative molded body of the present invention. 図4は、実施例及び比較例において使用した成形体を説明する図である。図4(a)は上面図、図4(b)は右側面図、図4(c)は底面図である。FIG. 4 is a diagram for explaining a molded body used in Examples and Comparative Examples. 4A is a top view, FIG. 4B is a right side view, and FIG. 4C is a bottom view.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。  Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

(積層体)
本発明の積層体は、粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有する。また、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有する。なお、本明細書において、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層とは、該層のいずれか一方の面の表面電気抵抗が上記範囲内であればよいことを示している。
(Laminate)
The laminate of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, a surface layer laminated on one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, and the other surface side of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface on which the surface layer is laminated. And a resin separator layer laminated on the surface side. In addition, at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □. In this specification, a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □ means that the surface electrical resistance of any one surface of the layer is within the above range. Is shown.

本発明では、粘着剤層、表面層又はセパレーター層の各層を構成する層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよく、粘着剤層、表面層又はセパレーター層の各層自体が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよい。中でも、粘着剤層及び表面層から構成される粘着フィルムの両面、及びセパレーター層の両面の中から選択される少なくとも一面が上記範囲内の表面電気抵抗を有していることが好ましい。
また、粘着剤層、表面層又はセパレーター層のいずれか1層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していればよく、上記層の2層以上の層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよい。例えば、粘着剤層及びセパレーター層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよい。
In the present invention, the layer constituting each layer of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer or the separator layer may have a surface electric resistance within the above range, and each layer of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer or the separator layer itself is within the above range. It may have an inner surface electrical resistance. Especially, it is preferable that at least one surface selected from both surfaces of the adhesive film comprised from an adhesive layer and a surface layer, and both surfaces of a separator layer has the surface electrical resistance in the said range.
In addition, any one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer may have a surface electrical resistance within the above range, and two or more layers of the above layer have a surface electrical resistance within the above range. You may do it. For example, the pressure-sensitive adhesive layer and the separator layer may have a surface electrical resistance within the above range.

本発明の積層体は上記の構成を有するため、真空条件下又は減圧条件下での成形時(TOM成形時)に異物の噛み込みを抑制することができる。また、本発明の積層体を構成するセパレーター層は、樹脂層であるため、積層体からセパレーター層を剥離した際に、セパレーター層由来の異物が粘着剤層に付着することを抑制することができる。このため、より効果的に、異物の噛み込みを抑制することが可能となる。  Since the laminated body of this invention has said structure, it can suppress the biting of a foreign material at the time of shaping | molding on vacuum conditions or pressure reduction conditions (at the time of TOM shaping | molding). Moreover, since the separator layer which comprises the laminated body of this invention is a resin layer, when peeling a separator layer from a laminated body, it can suppress that the foreign material derived from a separator layer adheres to an adhesive layer. . For this reason, it becomes possible to suppress biting of a foreign substance more effectively.

本発明において、各層の表面電気抵抗は、ハイレスターUX MCP−HT800(三菱化学アナリテック社製、測定方式:定電圧印加/漏洩電流測定方式)で測定した値である。  In the present invention, the surface electrical resistance of each layer is a value measured by Hiresta UX MCP-HT800 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech, measurement method: constant voltage application / leakage current measurement method).

図1は、本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。図1に示されているように、本発明の積層体1は、粘着剤層10と、粘着剤層10の一方の面側に積層された表面層20と、粘着剤層10の他方の面側であって、表面層20が積層された面とは反対の面側に積層されたセパレーター層30を有する。積層体1は、セパレーター層30を有するため、積層体1の保管時等において、粘着剤層10の表面にゴミ等の異物が付着することが抑制されている。本発明の積層体1を使用する際には、このセパレーター層30を剥離し、粘着剤層10を露出させる。そして、粘着剤層10は、被着物である成形体に貼着されることとなる。本明細書においては、セパレーター層30が剥離された積層体を粘着フィルム5という。  FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminate of the present invention. As shown in FIG. 1, the laminate 1 of the present invention includes an adhesive layer 10, a surface layer 20 laminated on one surface side of the adhesive layer 10, and the other surface of the adhesive layer 10. The separator layer 30 is laminated on the side opposite to the surface on which the surface layer 20 is laminated. Since the laminate 1 has the separator layer 30, foreign matters such as dust are suppressed from adhering to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 when the laminate 1 is stored. When using the laminated body 1 of this invention, this separator layer 30 is peeled and the adhesive layer 10 is exposed. And the adhesive layer 10 will be stuck by the molded object which is a to-be-adhered body. In this specification, the laminated body from which the separator layer 30 has been peeled is referred to as an adhesive film 5.

図2は、本発明の積層体の好ましい構成を示す断面図である。本発明の積層体1においては、表面層20は、表面保護層22と有色層24とを含む層であることが好ましい。また、セパレーター層30は、基材層32と、剥離剤層34と、帯電防止層36とを含む層であることが好ましい。本発明の積層体1は、上述した層以外の層を有していてもよく、表面層20がさらに帯電防止層を有する構成であってもよく、粘着剤層が有色層又は帯電防止層を有する構成であってもよい。
なお、図2に示されたような積層体1においてもセパレーター層30が剥離された後は、粘着フィルム5となる。本発明はこのような粘着フィルムに関するものでもある。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a preferred configuration of the laminate of the present invention. In the laminate 1 of the present invention, the surface layer 20 is preferably a layer including a surface protective layer 22 and a colored layer 24. The separator layer 30 is preferably a layer including a base material layer 32, a release agent layer 34, and an antistatic layer 36. The laminate 1 of the present invention may have a layer other than the layers described above, the surface layer 20 may further have an antistatic layer, and the pressure-sensitive adhesive layer may be a colored layer or an antistatic layer. The structure which has may be sufficient.
In addition, also in the laminated body 1 as shown in FIG. 2, after the separator layer 30 is peeled off, the pressure-sensitive adhesive film 5 is obtained. The present invention also relates to such an adhesive film.

本発明の積層体は、上記のような構成を有するため、シート状であってもよいし、ロール状に巻き上げられていてもよい。ロール状に巻き上げられている場合は、セパレーター層が芯軸側に配置されるように巻き上げられることが好ましい。  Since the laminated body of this invention has the above structures, it may be in the form of a sheet or may be wound up into a roll. When it is wound up in a roll shape, it is preferable to wind up so that the separator layer is disposed on the core shaft side.

(セパレーター層)
本発明の積層体は、セパレーター層を含む。セパレーター層は、樹脂製であり、紙基材を含まない層である。このようなセパレーター層を用いることにより、紙由来のゴミ等の異物が、積層体と成形体との間に挟まることがなくなり、異物の噛み込みを効果的に抑制することができる。
(Separator layer)
The laminate of the present invention includes a separator layer. The separator layer is made of resin and does not include a paper base material. By using such a separator layer, foreign matters such as paper-derived dust are not caught between the laminate and the molded body, and the biting of foreign matters can be effectively suppressed.

セパレーター層の表面電気抵抗は、1×10〜1×1012Ω/□であることが好ましく、1×10〜1×1012Ω/□であることがより好ましい。積層体においては、セパレーター層を剥離する際の静電相互作用により異物が粘着剤層に付着しやすい傾向にある。しかし、本発明では、セパレーター層の表面電気抵抗を上記範囲内とすることにより、異物の付着を抑制することができ、特に真空条件下又は減圧条件下での成形時(TOM成形時)に異物の噛み込みをより効果的に抑制することができる。なお、本発明は、TOM成形に用いられる粘着シートの粘着剤層側に積層されたセパレーターに関するものでもある。The surface electrical resistance of the separator layer is preferably 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, and more preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 12 Ω / □. In a laminated body, there exists a tendency for a foreign material to adhere to an adhesive layer easily by the electrostatic interaction at the time of peeling a separator layer. However, in the present invention, by setting the surface electrical resistance of the separator layer within the above range, it is possible to suppress the adhesion of foreign matters, and in particular, foreign matters during molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions (during TOM molding). Can be more effectively suppressed. In addition, this invention relates also to the separator laminated | stacked on the adhesive layer side of the adhesive sheet used for TOM shaping | molding.

セパレーター層は、単層構成であり、その単層の表面電気抵抗が上記範囲内であってもよいが、表面電気抵抗が上記範囲内の層を有することが好ましい。具体的には、セパレーター層は、基材層と、基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、基材層の他方の面側であって、剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有することが好ましい。中でも、帯電防止層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□であることが好ましい。The separator layer has a single layer configuration, and the surface electric resistance of the single layer may be within the above range, but it is preferable that the surface electric resistance has a layer within the above range. Specifically, the separator layer is a base material layer, a release agent layer laminated on one side of the base material layer, and the other surface side of the base material layer, and the release agent layer is laminated. It is preferable to have an antistatic layer laminated on the surface opposite to the surface. Especially, it is preferable that the surface electrical resistance of an antistatic layer is 1 * 10 < 5 > -1 * 10 < 12 > (omega | ohm) / square.

本発明では、セパレーター層が帯電防止剤を含有することが好ましく、表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムには、帯電防止剤が含まれないことが好ましい。本発明では、積層体を使用する際には、セパレーター層は積層体から剥離され、表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムとなる。そして、この粘着フィルムが、被着物である成形体に貼着される。すなわち、セパレーター層のみが帯電防止剤を含有する場合、加飾成形体には帯電防止剤が含まれないこととなり、加飾成形体全体の耐久性がより高められることとなる。  In this invention, it is preferable that a separator layer contains an antistatic agent, and it is preferable that an antistatic agent is not contained in the adhesive film comprised from a surface layer and an adhesive layer. In this invention, when using a laminated body, a separator layer peels from a laminated body and becomes an adhesive film comprised from a surface layer and an adhesive layer. And this adhesive film is affixed on the molded object which is a to-be-adhered body. That is, when only the separator layer contains the antistatic agent, the decorative molded body does not contain the antistatic agent, and the durability of the whole decorative molded body is further improved.

図2に示されているように、セパレーター層30は、基材層32と、剥離剤層34と、帯電防止層36とを含む層であることが好ましく、帯電防止層36は、帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤は、イオン性帯電防止剤、有機系帯電防止剤、及び無機系帯電防止剤から選択される少なくとも1種であることが好ましく、有機系帯電防止剤及び無機系帯電防止剤から選択される少なくとも1種であることがより好ましく、無機系帯電防止剤であることが特に好ましい。なお、有機系帯電防止剤は、π共役系導電性高分子系帯電防止剤であることがより好ましい。帯電防止剤として、π共役系導電性高分子系帯電防止剤及び無機系帯電防止剤から選択される少なくとも1種を用いることにより、帯電防止性能の湿度依存性を抑えることができる。すなわち、あらゆる湿度帯において、帯電防止性能を発揮することができる。特に、無機系帯電防止剤は、低湿度環境下においても優れた帯電防止性能を発揮することができる。なお、イオン性帯電防止剤は、比較的安価であるため、積層体の製造コストを抑制することができる。  As shown in FIG. 2, the separator layer 30 is preferably a layer including a base material layer 32, a release agent layer 34, and an antistatic layer 36. The antistatic layer 36 is an antistatic agent. It is preferable to contain. The antistatic agent is preferably at least one selected from ionic antistatic agents, organic antistatic agents, and inorganic antistatic agents, and is selected from organic antistatic agents and inorganic antistatic agents. At least one kind is more preferable, and an inorganic antistatic agent is particularly preferable. The organic antistatic agent is more preferably a π-conjugated conductive polymer antistatic agent. By using at least one selected from a π-conjugated conductive polymer antistatic agent and an inorganic antistatic agent as the antistatic agent, the humidity dependence of the antistatic performance can be suppressed. That is, the antistatic performance can be exhibited in any humidity range. In particular, the inorganic antistatic agent can exhibit excellent antistatic performance even in a low humidity environment. In addition, since an ionic antistatic agent is comparatively cheap, the manufacturing cost of a laminated body can be suppressed.

イオン性帯電防止剤として、本発明では如何なる公知のイオン性帯電防止剤も使用できるが、好ましくは、グリセリン酸脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ステアリン酸モノグリセライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミンの脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、アルキルフォスフェート、アルキルベタイン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポリエーテルエステルアミド等を挙げることができる。  As the ionic antistatic agent, any known ionic antistatic agent can be used in the present invention. Preferably, glyceric acid fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene is used. Fatty alcohol ether, alkylsulfonate, alkylbenzenesulfonate, tetraalkylammonium salt, trialkylbenzylammonium salt, stearic acid monoglyceride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamine, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) alkylamide, fatty acid ester of polyoxyethylene alkylamine, alkyl sulfate, alkyl phosphate, alkyl betaine, polystyrene sulfonate soda, poly Chi glycol methacrylate copolymer, polyether ester amides and the like.

有機系帯電防止剤としては、π共役系導電性高分子系帯電防止剤を用いることが好ましい。π共役系導電性高分子系帯電防止剤として、本発明では公知の如何なるπ共役系導電性高分子系帯電防止剤も使用することができるが、好ましくは、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等を挙げることでき、特に好ましくはポリチオフェンである。  As the organic antistatic agent, a π-conjugated conductive polymer antistatic agent is preferably used. As the π-conjugated conductive polymer antistatic agent, any known π-conjugated conductive polymer antistatic agent can be used in the present invention, preferably, polythiophene, polypyrrole, polyaniline, etc. Particularly preferred is polythiophene.

無機系帯電防止剤として、本発明では公知の如何なる無機系帯電防止剤も使用することでき、好ましくは、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)フィラー、ITO(スズドープ酸化インジウム)フィラー、銀ナノフィラー、酸化アンチモンドープ酸化錫被服酸化チタン等を挙げることができ、特に好ましくは銀ナノフィラーである。  As the inorganic antistatic agent, any known inorganic antistatic agent can be used in the present invention, and preferably an ATO (antimony-doped tin oxide) filler, an ITO (tin-doped indium oxide) filler, a silver nanofiller, or antimony oxide. Examples thereof include doped tin oxide-coated titanium oxide, and silver nanofillers are particularly preferable.

帯電防止層が帯電防止剤を含む場合、帯電防止剤の含有量は帯電防止層の全質量に対して、2〜100質量%であることが好ましく、50〜100質量%であることがより好ましい。また、帯電防止剤層の乾燥後の塗布量は、0.001〜1g/mであることが好ましく、0.01〜0.2g/mであることが特に好ましい。When the antistatic layer contains an antistatic agent, the content of the antistatic agent is preferably 2 to 100% by mass and more preferably 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the antistatic layer. . The coating amount after drying of the antistatic agent layer is preferably 0.001 to 1 g / m 2, and particularly preferably 0.01~0.2g / m 2.

セパレーター層を構成する基材層は、樹脂層であることが好ましく、樹脂層は熱可塑性樹脂から構成されていることが好ましい。具体的には、基材層としては、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム又はポリアクリロニトリルフィルムを挙げることができる。中でも、ポリエステルフィルムは好ましく用いられ、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムは特に好ましく用いられる。また、基材層には、レンズフィルム、プリズムフィルム、ホログラムフィルムなどの凹凸加工が施されたフィルムを用いてもよい。  The base material layer constituting the separator layer is preferably a resin layer, and the resin layer is preferably composed of a thermoplastic resin. Specifically, examples of the base material layer include a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polyvinyl alcohol film, a polyester film, a polycarbonate film, a polystyrene film, and a polyacrylonitrile film. Among these, a polyester film is preferably used, and a polyethylene terephthalate (PET) film is particularly preferably used. Moreover, you may use the film in which uneven | corrugated processing, such as a lens film, a prism film, and a hologram film, was given for the base material layer.

剥離剤層は、剥離剤を含む。剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−162、SD−7234等、及び信越化学工業(株)製のKS−3600、KS−774、X62−2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中に、SiO単位と、(CHSiO1/2単位あるいはCH=CH(CH)SiO1/2単位とを有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−843、SD−7292、SHR−1404等、及び信越化学工業(株)製のKS−3800、X92−183等が挙げられる。The release agent layer contains a release agent. As the release agent, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used. Specific examples of silicone release agents include BY24-162 and SD-7234 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone release agent contains a silicone resin that is an organosilicon compound having a SiO 2 unit and a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or a CH 2 ═CH (CH 3 ) SiO 1/2 unit. It is preferable to do. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404 and the like manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

剥離剤層には、触媒、密着向上剤等の補助添加剤を添加することができる。触媒としては、白金系、錫系の触媒を好ましく挙げることができる。また密着向上剤は、密着が向上すれば特に如何なるものでも使用でき、好ましくはシランカップリング剤を挙げることができる。
剥離剤層の乾燥後の塗布量は、0.01〜1g/mであることが好ましく、0.05〜0.2g/mであることが特に好ましい。
Auxiliary additives such as a catalyst and an adhesion improver can be added to the release agent layer. Preferred examples of the catalyst include platinum-based and tin-based catalysts. Any adhesion improver can be used as long as adhesion is improved, and a silane coupling agent can be preferably used.
Coating amount after drying of the release agent layer is preferably 0.01 to 1 g / m 2, and particularly preferably 0.05 to 0.2 g / m 2.

セパレーター層は、基材層に、剥離剤含有液及び帯電防止剤含有液を塗布し、乾燥することにより形成することができる。各々の溶液を塗布する際には、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等を用いることができる。中でも、表裏が1回で塗布できる2ヘッドコーターを使用することが好ましく、少ない塗布量をコントロールできるグラビアヘッドを持つ表裏塗工できる2ヘッドコーターが特に好ましい。これにより、基材層の両面に機能層を同時に形成することができ、セパレーター層の生産効率を高めることができる。  The separator layer can be formed by applying a release agent-containing liquid and an antistatic agent-containing liquid to the base material layer and drying. When each solution is applied, a size press coater, gate roll coater, bar coater, roll coater, air knife coater, blade coater, rod blade coater, curtain coater, gravure coater or the like can be used. Among them, it is preferable to use a two-head coater that can be applied at one time on the front and back, and a two-head coater that can be coated on the front and back with a gravure head that can control a small amount of coating is particularly preferable. Thereby, a functional layer can be simultaneously formed on both surfaces of a base material layer, and the production efficiency of a separator layer can be improved.

(粘着剤層)
本発明の積層体は、粘着剤層を含む。本発明では、粘着剤層が成形体の表面に貼着することで、成形体を加飾することができる。なお、粘着剤層の表面電気抵抗は1×10〜1×1012Ω/□であることが好ましく、1×10〜1×1012Ω/□であることがより好ましい。
(Adhesive layer)
The laminate of the present invention includes an adhesive layer. In this invention, a molded object can be decorated by an adhesive layer sticking on the surface of a molded object. In addition, the surface electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, and more preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 12 Ω / □.

粘着剤層は、粘着剤としてポリマーを含む。また、粘着剤層は帯電防止剤を含むことも好ましい。特に、セパレーター層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□の範囲内にない場合は、粘着剤層が帯電防止剤を含むことが好ましい。粘着剤層が含有する帯電防止剤としては、セパレーター層が含有し得る帯電防止剤と同様のものを列挙することができ、好ましい帯電防止剤も同様である。The pressure-sensitive adhesive layer contains a polymer as a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an antistatic agent. In particular, when the surface electrical resistance of the separator layer is not within the range of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an antistatic agent. As the antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the same antistatic agents as can be contained in the separator layer can be listed, and the preferred antistatic agents are also the same.

粘着剤層が帯電防止剤を含む場合、帯電防止剤の含有量は粘着剤層の全質量に対して、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜7質量%であることがより好ましく、1〜5質量%であることがさらに好ましい。  When an adhesive layer contains an antistatic agent, it is preferable that content of an antistatic agent is 0.1-10 mass% with respect to the total mass of an adhesive layer, and is 0.5-7 mass%. It is more preferable, and it is still more preferable that it is 1-5 mass%.

粘着剤層の厚みは、5〜500μmであることが好ましく、10〜350μmであることがより好ましく、20〜200μmであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、加飾成形体を形成する際に、積層体と成形体との間にゴミ等の異物を噛み込んだ場合であっても、表面へ異物形状が浮き出すことを抑制することができる。このため、微小な異物であれば、噛み込んだ場合であってもその影響を受けることがない。  The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 350 μm, and still more preferably 20 to 200 μm. By forming the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, even when foreign matter such as dust is caught between the laminate and the molded body when forming a decorative molded body, The shape can be prevented from being raised. For this reason, even if it is a minute foreign material, even if it is bitten, it will not receive the influence.

粘着剤層を構成するポリマーの平均分子量は、10,000〜5,000,000であることが好ましく、300,000〜2,000,000であることがより好ましい。ポリマーの平均分子量を上記範囲内とすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形(TOM成形)時に、成形体への追従性を高めることができ、複雑な形状の成形体も加飾することができる。また、ポリマーの分子量分布(Mw/Mn)は2〜30が好ましく、4〜20であることが特に好ましい。目的の分子量分布を得るために、平均分子量の異なる2種類以上のポリマーを混合して使用することができる。
ポリマーの分子量分布を広くすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形(TOM成形)時に、成形体への追従性を高めることができ、複雑な形状の成形体も加飾することができる。
The average molecular weight of the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10,000 to 5,000,000, and more preferably 300,000 to 2,000,000. By making the average molecular weight of the polymer within the above range, it is possible to improve the followability to the molded product during molding under vacuum or reduced pressure conditions (TOM molding), and decorate molded products with complex shapes. can do. Moreover, 2-30 are preferable and, as for molecular weight distribution (Mw / Mn) of a polymer, it is especially preferable that it is 4-20. In order to obtain the target molecular weight distribution, two or more kinds of polymers having different average molecular weights can be mixed and used.
By broadening the molecular weight distribution of the polymer, it is possible to improve the followability to the molded product during molding under vacuum or reduced pressure conditions (TOM molding), and to decorate a molded product with a complicated shape. it can.

粘着剤層の粘着力としては、JIS Z 0237に基づいて測定する粘着力が、10〜100N/25mmであることが好ましく、25〜75N/25mmであることが更に好ましい。  As the adhesive strength of the adhesive layer, the adhesive strength measured based on JIS Z 0237 is preferably 10 to 100 N / 25 mm, and more preferably 25 to 75 N / 25 mm.

粘着剤層を構成するポリマーは、アクリル系ポリマーを少なくとも1種を含むことが好ましい。またアクリル系ポリマー以外に脂肪族(C5)系石油樹脂、芳香族(C9)系石油樹脂、共重合(C5/C9)系石油樹脂、ジシクロペンタジエン(DCPD)系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、αメチルスチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂、ロジン、ロジンエステル樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、及びこれらの水添型樹脂等を含有しても構わない。
アクリル系ポリマーを構成する単量体単位としては、アルキル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等が挙げられ、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレートを好ましく挙げることができる。
The polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains at least one acrylic polymer. In addition to acrylic polymers, aliphatic (C5) petroleum resins, aromatic (C9) petroleum resins, copolymerized (C5 / C9) petroleum resins, dicyclopentadiene (DCPD) petroleum resins, coumarone indene resins, A styrene resin including α-methylstyrene resin, rosin, rosin ester resin, terpene resin, aromatic modified terpene resin, terpene phenol resin, and hydrogenated resins thereof may be contained.
Examples of the monomer unit constituting the acrylic polymer include alkyl (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and methyl methacrylate. , N-butyl methacrylate and iso-butyl methacrylate can be preferably mentioned.

また粘着力向上のために、必要に応じて下記の成分を含有してもよい。例えば、カルボキシル基と有する成分、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、及び/又は水酸基を有する成分、好ましくは、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒトロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、クロロ−2−ヒロドキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロオクチル(メタ)アクリレート、及び/又は共重合可能な不飽和成分、好ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトニル、マクロマーを挙げることができる。これらカルボキシル基を有する成分、水酸基を有する成分、共重合可能な成分は、アクリル系ポリマーの0.1〜15質量%、好ましくは1〜10質量%含まれていることが好ましい。  Moreover, you may contain the following component as needed for adhesive force improvement. For example, a component having a carboxyl group, preferably acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, crotonic acid, β-carboxyethyl acrylate, and / or a component having a hydroxyl group, preferably 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, humanroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, chloro-2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydro Examples thereof include octyl (meth) acrylate and / or copolymerizable unsaturated component, preferably acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, and macromer. These carboxyl group-containing component, hydroxyl group-containing component and copolymerizable component are contained in an amount of 0.1 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass, of the acrylic polymer.

粘着剤層には、必要に応じて公知の添加剤である充填剤、顔料、増粘剤、粘性調整剤、濡れ剤、レベリング剤、消泡剤、防腐剤、分散剤、酸化防止剤、凍結防止剤、難燃剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。  In the adhesive layer, known additives such as fillers, pigments, thickeners, viscosity modifiers, wetting agents, leveling agents, antifoaming agents, preservatives, dispersing agents, antioxidants, freezing You may contain an inhibitor, a flame retardant, etc. in the range which does not impair the effect of this invention.

(表面層)
本発明の積層体は、表面層を含む。表面層は単層構成であってもよいが、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する層であることが好ましい。なお、有色層とは、顔料、染料、金属、金属酸化物等を含有することが好ましい。有色層は、顔料、染料、金属、金属酸化物を含有する樹脂層であってもよく、顔料、染料、金属、金属酸化物からなる蒸着、スパッタ層でもよく、また顔料、染料、金属、金属酸化物を含むインキ層を表面層に印刷で施したものであってもよい。この場合は、その印刷部のことを有色層(有色部)と呼んでもよい。この場合の、印刷方法としては特に制限されず、例えば、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。これらの印刷に用いる印刷インキとしては、酸化重合型の油性インキ、大豆油インキ、ベジタブルオイルインキ、並びに、紫外線硬化型のUVインキ、LED−UVインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ等を挙げることができ、特に、グラビアインキ、スクリーンインキ、インクジェットインキが好ましい。印刷インキには、必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐磨耗防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。
(Surface layer)
The laminate of the present invention includes a surface layer. The surface layer may have a single layer structure, but is preferably a layer having a surface protective layer containing an ultraviolet absorber and a colored layer. The colored layer preferably contains pigments, dyes, metals, metal oxides, and the like. The colored layer may be a resin layer containing a pigment, dye, metal, or metal oxide, or may be a vapor deposition or sputter layer made of a pigment, dye, metal, or metal oxide, or a pigment, dye, metal, or metal. An ink layer containing an oxide may be printed on the surface layer. In this case, the printed part may be called a colored layer (colored part). The printing method in this case is not particularly limited, and examples thereof include letterpress printing, offset printing, flexographic printing, gravure printing, and ink jet printing. Examples of the printing ink used for these printing include oxidation polymerization type oil-based ink, soybean oil ink, vegetable oil ink, and UV curable UV ink, LED-UV ink, gravure ink, flexographic ink, screen ink, and the like. In particular, gravure ink, screen ink, and inkjet ink are preferable. Additives such as pigment dispersants, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, antiwear agents, and antiblocking agents may be added to the printing ink as necessary. .

また有色層は、顔料、染料、金属、金属酸化物を含有する樹脂層である場合、樹脂層は熱可塑性樹脂から構成されていることが好ましい。具体的には、ABS樹脂(アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体)、AS樹脂(アクリロニトニル、スチレンの共重合体)、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタン樹脂等が好ましい。  Moreover, when a colored layer is a resin layer containing a pigment, dye, a metal, and a metal oxide, it is preferable that the resin layer is comprised from the thermoplastic resin. Specifically, ABS resin (acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile and styrene copolymer), acrylic resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, nylon, polyacetal, polyphenylene oxide, Phenol resin, urea resin, melamine resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyethersulfone, polyacetal, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyamideimide, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene A urethane resin or the like is preferable.

有色層が有してもよい顔料としては、無機顔料(アルミナホワイト、酸化チタン、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫、コバルト紫等)及び有機顔料(シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー、染色レーキ等)、またトルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド2Bなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が挙げられる。本発明ではこれらに限定されることはなく、公知の如何なる顔料も使用できる。  The pigments that the colored layer may have include inorganic pigments (alumina white, titanium oxide, zinc white, black iron oxide, mica-like iron oxide, lead white, white carbon, molybdenum white, carbon black, resurge, lithopone, barite. , Cadmium red, Cadmium mercury red, Bengala, Molybdenum red, Red lead, Yellow lead, Cadmium yellow, Barium yellow, Strontium yellow, Titanium yellow, Titanium black, Chromium oxide green, Cobalt oxide, Cobalt green, Cobalt chrome green, Ultramarine blue , Bitumen, cobalt blue, cerulean blue, manganese purple, cobalt violet, etc.) and organic pigments (shellac, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine blue, dyed lakes, etc.), toluidine red, toluidine maroon, Hansa Yellow , Benzidine yellow, pyrazolone red, etc. Soluble azo pigments such as soluble azo pigments, lithol red, helio bordeaux, pigment scarlet, permanent red 2B, derivatives such as alizarin, indanthrone, thioindigo maroon, phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone red, quinacridone Quinacridone pigments such as magenta, perylene pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone pigments such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange, benzimidazolone yellow, benzimidazolone orange, and benzimidazolone red Imidazolone pigments, pyranthrone pigments such as pyranthrone red, pyranthrone orange, thioindigo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolo Roll-based pigments, Flavanthrone Yellow, Acylamide Yellow, Quinophthalone Yellow, Nickel Azo Yellow, Copper Azomechin'ero, Yellow, Perinone Orange, Anthrone Orange, Dianthraquinonyl Red, and other pigments such as dioxazine violet. The present invention is not limited to these, and any known pigment can be used.

有色層が有しても良い染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、又は食品用色素等を挙げることができる。なお、本発明では公知の如何なる染料も使用することができ、限定されるものではない。これらの染料の中でも、特にアゾ系及びフタロシアニン系の染料が好ましく、また、酸性染料、直接染料、反応性染料、食品用色素等が特に好ましい。  Examples of the dye that the colored layer may have include an acid dye, a basic dye, a direct dye, a reactive dye, a disperse dye, or a food coloring matter. In the present invention, any known dye can be used and is not limited. Among these dyes, azo dyes and phthalocyanine dyes are particularly preferable, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, food dyes, and the like are particularly preferable.

有色層が有しても良い金属層としては、アルミニウム、金、銀、ニッケル、インジウム等を挙げることができる。  Examples of the metal layer that the colored layer may have include aluminum, gold, silver, nickel, and indium.

表面保護層は、積層体の最表面を構成する層であり、加飾成形体においても最表面を構成する層である。特に、自動車内外装部品等の強度が求められる部材を加飾する際には、表面保護層には、傷のつきにくさ及び強度等を有していることが求められる。本発明における表面保護層は、鉛筆硬度がB以上であることが好ましく、F以上であることがより好ましい。  A surface protective layer is a layer which comprises the outermost surface of a laminated body, and is a layer which comprises the outermost surface also in a decorative molded body. In particular, when decorating a member that requires strength, such as an automobile interior / exterior component, the surface protective layer is required to have resistance to scratching, strength, and the like. The surface protective layer in the present invention preferably has a pencil hardness of B or higher, more preferably F or higher.

表面保護層は、樹脂層であることが好ましい。具体的には、ABS樹脂(アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体)、AS樹脂(アクリロニトニル、スチレンの共重合体)、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタン樹脂等を好ましく挙げることができる。より好ましくは、耐擦傷性の優れることからアクリル樹脂である。また本発明の表面保護層は、電離放射線硬化樹脂であっても構わない。電離放射線硬化樹脂とは、電子線又は紫外線等を照射することによって硬化する樹脂である。本発明において、電離放射線硬化樹脂は、実質的に透明であることが好ましい。実質的に透明な電離放射線硬化樹脂としては、例えば、アクリル系紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。  The surface protective layer is preferably a resin layer. Specifically, ABS resin (acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile and styrene copolymer), acrylic resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, nylon, polyacetal, polyphenylene oxide, Phenol resin, urea resin, melamine resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyethersulfone, polyacetal, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyamideimide, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene Preferred examples include urethane resin and the like. More preferably, it is an acrylic resin because of its excellent scratch resistance. The surface protective layer of the present invention may be an ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation curable resin is a resin that is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays. In the present invention, the ionizing radiation curable resin is preferably substantially transparent. As the substantially transparent ionizing radiation curable resin, for example, an acrylic ultraviolet curable resin is preferably used.

本発明では、表面保護層及び/又は有色層の間には、帯電防止剤を含有させても構わない。この場合、帯電防止剤は、セパレーター層の項目で挙げた帯電防止剤と同様のものを用いることができる。  In the present invention, an antistatic agent may be contained between the surface protective layer and / or the colored layer. In this case, as the antistatic agent, the same antistatic agent as mentioned in the item of the separator layer can be used.

(真空条件下又は減圧条件下での成形(TOM成形))
本発明の積層体は、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられることが好ましい。本発明の積層体を用いることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形において、粘着剤層と成形体との間に、ゴミ等の異物を噛み込むことを抑制することができる。このように、本発明の積層体は、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられることにより、その効果を発揮することができる。
(Molding under vacuum or reduced pressure conditions (TOM molding))
The laminate of the present invention is preferably used for molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions. By using the laminate of the present invention, it is possible to prevent foreign matter such as dust from being caught between the pressure-sensitive adhesive layer and the molded body in molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions. Thus, the laminated body of this invention can exhibit the effect by being used for shaping | molding on vacuum conditions or pressure reduction conditions.

本明細書において、真空条件下又は減圧条件下での成形は、いわゆるTOM成形といわれるものである。TOM成形工法においては、真空条件下又は減圧条件下において、粘着フィルム(表面層及び粘着剤層の積層フィルム)を成形体に積層する工程と、気圧差により、粘着フィルムを成形体に圧着する工程とを含む。なお、本明細書においては、真空条件下又は減圧条件下での成形には、成形体に真空孔を設けたものを利用して、粘着フィルムと成形体とを密着させる工法は含まれない。具体的には、真空条件下又は減圧条件下での成形は、日本国特許第3733564号公報に記載の「真空成形装置」を用いることで実施をすることができる。  In the present specification, molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions is so-called TOM molding. In the TOM molding method, a process of laminating an adhesive film (laminated film of a surface layer and an adhesive layer) on a molded body under vacuum conditions or reduced pressure conditions, and a process of pressure-bonding the adhesive film to the molded body by a pressure difference Including. In the present specification, molding under a vacuum condition or a reduced pressure condition does not include a method of bringing the pressure-sensitive adhesive film and the molded body into close contact with each other using a vacuum body provided with vacuum holes. Specifically, the molding under a vacuum condition or a reduced pressure condition can be performed by using a “vacuum molding apparatus” described in Japanese Patent No. 3733564.

本発明は、上述したような加飾成形体の製造方法に関するものでもある。具体的には、本発明の加飾成形体の製造方法は、上述した積層体からセパレーター層を剥離して、表面層及び粘着剤層を有する粘着フィルムを得る工程と、真空又は減圧条件下において、粘着フィルムと成形体とを密着させる工程と、圧空条件下において、粘着フィルムと成形体とを圧着させる工程とを含む。また、加飾成形体の製造方法においては、粘着フィルムと成形体とを密着させる工程の後に、積層体の表面を100〜180℃に加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、積層体の表面の加熱には、赤外線ヒーターを使用することが好ましい。  The present invention also relates to a method for producing a decorative molded body as described above. Specifically, the method for producing a decorative molded body of the present invention includes a step of peeling the separator layer from the above-described laminate to obtain an adhesive film having a surface layer and an adhesive layer, and under vacuum or reduced pressure conditions. And a step of bringing the pressure-sensitive adhesive film and the molded body into close contact with each other and a step of pressure-bonding the pressure-sensitive adhesive film and the molded body under pressured air conditions. Moreover, in the manufacturing method of a decorative molded object, it is preferable to include the process of heating the surface of a laminated body to 100-180 degreeC after the process of sticking an adhesive film and a molded object. In this case, an infrared heater is preferably used for heating the surface of the laminate.

(加飾成形体)
本発明は、上述したような積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体に関するものでもある。加飾成形体は、成形体の表面の一部又は全面に粘着フィルムを貼着させたものである。すなわち、加飾成形体においては、表面層が粘着剤層を介して積層されている。
(Decorated molding)
The present invention also relates to a decorative molded body including an adhesive film composed of the surface layer and the adhesive layer of the laminate as described above, and a molded body decorated with the adhesive film. The decorative molded body is obtained by attaching an adhesive film to a part or the entire surface of the molded body. That is, in the decorative molded body, the surface layer is laminated via the pressure-sensitive adhesive layer.

図3は、加飾成形体100の構成を説明する断面図である。図3は、表面に凹部を有する成形体50を粘着フィルム5で加飾した様子を示している。図3に示されているように、真空条件下又は減圧条件下での成形においては、成形体50に真空孔を設けなくても、逆テーパ部及び末端巻き込み部を被覆成形することができる。また、製品の材質を問わずに、加飾することができる。これにより、複雑な三次元的凹凸を有する成形体表面についても加飾することができ、意匠性の高い加飾成形体100を得ることができる。  FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the decorative molded body 100. FIG. 3 shows a state in which a molded body 50 having a concave portion on the surface is decorated with an adhesive film 5. As shown in FIG. 3, in molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions, the reverse taper portion and the end winding portion can be covered and molded without providing the molded body 50 with vacuum holes. Moreover, it can decorate regardless of the material of a product. Thereby, it can decorate also about the molded object surface which has a complicated three-dimensional unevenness | corrugation, and the decorative molded object 100 with high designability can be obtained.

成形体50としては、ED鋼板、Mg合金、SUS、アルミニウム合金などの金属材料や樹脂成形体を挙げることができるが、樹脂成形体であることが好ましい。例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリカーボネート含有樹脂、ポリオレフィン樹脂を好ましく例示することができる。ポリカーボネート含有樹脂としては、ポリカーボネートとポリブチレンテレフタレートがブレンドされた樹脂(PCPBT)、ポリカーボネートやABS樹脂がブレンドされた樹脂(PCABS)等を好ましく用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂としてはポリプロピレン(PP)を好ましく用いることができる。  Examples of the molded body 50 include metal materials such as ED steel plates, Mg alloys, SUS, and aluminum alloys, and resin molded bodies, but resin molded bodies are preferable. For example, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate-containing resin, and polyolefin resin can be preferably exemplified. As the polycarbonate-containing resin, a resin (PCPBT) blended with polycarbonate and polybutylene terephthalate, a resin blended with polycarbonate or ABS resin (PCABS), or the like can be preferably used. As the polyolefin resin, polypropylene (PP) can be preferably used.

本発明において、成形体50の形状、すなわち、粘着フィルム5を積層させる対象物の形状は、平面若しくは略平面であってもよいし、或いは非平面であってもよい。例えば、成形体50の形状は、図3に示されているように、表面に凹部を有する形状であってもよいし、或いは表面に凸部を有する形状(図示されていない)であってもよい。成形体50は、図3に示されているように、逆テーパ部や末端巻き込み部を有する形状であってもよい。本発明によれば、外観に不良が生じやすい非平面形状の成形体であっても、異物の噛み込みを抑制することができ、剥がれ等の不具合を防止できる。  In the present invention, the shape of the molded body 50, that is, the shape of the object on which the adhesive film 5 is laminated may be a flat surface, a substantially flat surface, or a non-planar surface. For example, the shape of the molded body 50 may be a shape having a concave portion on the surface as shown in FIG. 3, or a shape having a convex portion on the surface (not shown). Good. As shown in FIG. 3, the molded body 50 may have a shape having a reverse taper portion or a terminal winding portion. According to the present invention, even if it is a non-planar shaped product which is likely to have a defect in appearance, it is possible to suppress the biting of foreign matter and prevent problems such as peeling.

本発明により得られる加飾成形体は、例えば、自動車用部品(例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミラー、ホイール、内装材等の部品であって、各種材質のもの)、二輪車用部品、道路用資材(例えば、交通標識、防音壁等)、トンネル用資材(例えば、側壁板等)、鉄道車両、家具、楽器、家電製品、建築材料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等に用いることができる。  The decorative molded body obtained by the present invention includes, for example, automotive parts (for example, parts such as bodies, bumpers, spoilers, mirrors, wheels, interior materials, etc., and various materials), motorcycle parts, and roads. Used for materials (for example, traffic signs, noise barriers, etc.), tunnel materials (for example, side walls), railway vehicles, furniture, musical instruments, household appliances, building materials, containers, office supplies, sports equipment, toys, etc. it can.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。  Hereinafter, the features of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

(実施例1)
クリーンルーム(クラス1000)の中で、セパレートフィルムA上に乾燥後の厚さが25μmとなるようにアクリル系粘着剤Aを塗布した。90℃で3分間にわたって乾燥して粘着剤層付きセパレーター層を得た。
表面保護層(表面層)としてハードコート性フィルムAを用い、得られた粘着剤層付きセパレーター層の粘着剤層面とハードコート性フィルムAとをクリーンルーム(クラス1000)の中で貼合し、23℃、相対湿度50%環境下で7日間エージングを行った。このようにして積層体1を得た。
Example 1
In a clean room (class 1000), the acrylic pressure-sensitive adhesive A was applied on the separate film A so that the thickness after drying was 25 μm. It dried for 3 minutes at 90 degreeC, and obtained the separator layer with an adhesive layer.
Using the hard coat film A as the surface protective layer (surface layer), the pressure-sensitive adhesive layer surface of the obtained separator layer with the pressure-sensitive adhesive layer and the hard coat film A were bonded in a clean room (class 1000). Aging was performed for 7 days in an environment of 50 ° C. and 50% relative humidity. In this way, a laminate 1 was obtained.

次に23℃、相対湿度50%の環境下と、15℃、相対湿度30%の環境下とにおいて、各々、次の操作を行い加飾成形体を得た。  Next, in the environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% and in the environment of 15 ° C. and a relative humidity of 30%, the following operations were performed to obtain decorative molded bodies.

<加飾成形体の作成方法>
積層体1からセパレーター層を取り外し、粘着フィルム1とした。その粘着フィルム1をTOM成形機にセットした。防雨入線カバー(ABS樹脂製、パナソニック株式会社社製、品番:WP9171)を、該カバーの外面(凸面)側と上記粘着フィルム1の粘着剤層とが向き合うように、TOM成形機(布施真空株式会社製、NGF成形機)にセットした。TOM成形機を用いて130℃で粘着フィルム1を上記成形体に積層させることによって、加飾成形体1を得た。同じようにして加飾成形体1を10個作成した。なお、上記防雨入線カバーの形状を図4(a)〜(c)に示す。図4(a)〜(c)に示されている防雨入線カバーは、図4(a)のように上方から観察したときに、長さ(縦)方向の長さが90mmであり、幅(横)方向の長さが60mmであった。
<Method for creating a decorative molded body>
The separator layer was removed from the laminate 1 to obtain an adhesive film 1. The adhesive film 1 was set on a TOM molding machine. A rainproof line-cover (ABS resin, manufactured by Panasonic Corporation, product number: WP9171) is placed on a TOM molding machine (cloth vacuum) so that the outer surface (convex surface) side of the cover and the adhesive layer of the adhesive film 1 face each other. (Manufactured by NGF molding machine). The decorative molded body 1 was obtained by laminating the adhesive film 1 on the molded body at 130 ° C. using a TOM molding machine. Ten decorative molded bodies 1 were produced in the same manner. In addition, the shape of the said rainproof line entry cover is shown to Fig.4 (a)-(c). The rainproof cover shown in FIGS. 4A to 4C has a length (longitudinal) direction of 90 mm when viewed from above as shown in FIG. The length in the (lateral) direction was 60 mm.

<セパレートフィルムA>
厚さ50μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、グリセリンモノステアレートを乾燥後の塗工量が0.1g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部と、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部とからなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Aを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムA(セパレーター層A)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で、セパレートフィルムAの表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、帯電防止層側は7×1011Ω/□であった。
<Separate film A>
On one side of 50 μm thick PET (Toray Industries, Lumirror T60), apply glycerin monostearate in a clean room (class 1000) so that the coating amount after drying is 0.1 g / m 2. The treatment was performed at 130 ° C. for 30 seconds in a dryer. In this way, an antistatic layer was formed.
Next, on the opposite surface, a release agent comprising 100 parts by mass of thermosetting silicone (manufactured by Toray Dow Corning, LTC300B) and 1 part by mass of catalyst (manufactured by Toray Dow Corning, SRX212) is dried. It was applied in a clean room (class 1000) so as to have a weight of 0.1 g / m 2 . The release agent layer A was formed by performing a treatment at 130 ° C. for 60 seconds in a dryer.
A separate film A (separator layer A) was obtained as described above. When the surface electrical resistance of the separate film A was measured at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the release agent layer side was 5 × 10 16 Ω / □, and the antistatic layer side was 7 × 10 11 Ω / □. It was.

<粘着剤A>
ブチルアクリレート65質量部、メチルアクリレート30質量部、アクリル酸5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーAを得た。得られたポリマーAの分子量(Mw)をGPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー)で測定したところ80万であった。またポリマーAのガラス転移温度(Tg)を示差操作型熱量計(セイコウインスルメント製DSC−6100)で測定したところ、−25℃であった。
得られたポリマーAと、ポリαメチルスチレン(分子量Mw=850,000、Tg=105℃、和光純薬製)と、架橋剤(三菱瓦斯化学社製、テトラドX)とを、乾燥重量比で98:10:2となるように配合して粘着剤Aを得た。粘着剤Aの分子量分布は、6.5であった。なお、分子量及び分子量分布はGPCにより測定した。
粘着剤Aを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ、2×1015Ω/□であった。
<Adhesive A>
65 parts by mass of butyl acrylate, 30 parts by mass of methyl acrylate, and 5 parts by mass of acrylic acid are put into a reaction vessel (with a temperature controller, a stirrer, and a reflux) in a nitrogen atmosphere, and 200 parts by mass of ethyl acetate and 0-isobisisobutyronitrile 0 0.1 part by mass was added, and a polymerization reaction was performed at 75 ° C. for 10 hours to obtain a polymer A. It was 800,000 when the molecular weight (Mw) of the obtained polymer A was measured by GPC (gel permeation chromatography). Moreover, it was -25 degreeC when the glass transition temperature (Tg) of the polymer A was measured with the differential operation type | mold calorimeter (DSC-6100 by Seiko Instruments).
The obtained polymer A, poly α-methylstyrene (molecular weight Mw = 850,000, Tg = 105 ° C., manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and a crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Tetrad X) in a dry weight ratio. The pressure-sensitive adhesive A was obtained by blending such that the ratio was 98: 10: 2. The molecular weight distribution of the pressure-sensitive adhesive A was 6.5. The molecular weight and molecular weight distribution were measured by GPC.
When the surface electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive A under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity was measured, it was 2 × 10 15 Ω / □.

<ハードコート性フィルムA>
表面保護層として、ハードコート性フィルムAを用いた。ハードコート性フィルムAとしては、三菱レイヨン社製、アクリプレンHBA001Pを用いた。このフィルムの鉛筆硬度は2H、厚さは125μmであった。23℃、相対湿度50%環境下での表面電気抵抗は、両面とも2×1016Ω/□であった。
<Hard coat film A>
A hard coat film A was used as the surface protective layer. As the hard coat film A, acryloprene HBA001P manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used. This film had a pencil hardness of 2H and a thickness of 125 μm. The surface electrical resistance in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity was 2 × 10 16 Ω / □ on both sides.

(実施例2)
粘着剤Aの代わりに粘着剤Bを使用する以外、実施例1と同様にして加飾成形体2を得た。結果を表1に示す。
(Example 2)
A decorative molded body 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive B was used instead of the adhesive A. The results are shown in Table 1.

<粘着剤B>
ブチルアクリレート65質量部、メチルアクリレート30質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーB1を得た。得られたポリマーBの分子量(Mw)及びTgを実施例1と同様にして測定したところ、分子量Mw=80万、Tg=−35℃であった。
次に、メチルメタクリレート90質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート10質量部を窒素雰囲気の反応容器に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル2質量部を加え、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーB2を得た。同様にして測定したところ、分子量Mw=1万、Tg=95℃であった。
得られたポリマーB1と、ポリマーB2と、架橋剤(三菱瓦斯化学社製、テトラドX)と、ビストリフルオロメタンスルホンイミドとを、乾燥重量比で46:40:2:2となるように配合して粘着剤Bを得た。粘着剤Bの分子量分布は18であった。粘着剤Bを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ7×1010Ω/□であった。
<Adhesive B>
65 parts by mass of butyl acrylate, 30 parts by mass of methyl acrylate, and 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are put into a reaction vessel (with a temperature controller, a stirrer, and a reflux) in a nitrogen atmosphere, and 200 parts by mass of ethyl acetate and asobisisobu 0.1 part by mass of tyronitrile was added, and a polymerization reaction was performed at 75 ° C. for 10 hours to obtain a polymer B1. When the molecular weight (Mw) and Tg of the obtained polymer B were measured in the same manner as in Example 1, the molecular weight was Mw = 800,000 and Tg was −35 ° C.
Next, 90 parts by mass of methyl methacrylate and 10 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate were put into a reaction vessel in a nitrogen atmosphere, 200 parts by mass of ethyl acetate and 2 parts by mass of asobisisobutyronitrile were added, and polymerization was performed at 75 ° C. for 10 hours. Reaction was performed and polymer B2 was obtained. When measured in the same manner, the molecular weight Mw was 10,000 and Tg was 95 ° C.
The obtained polymer B1, polymer B2, a crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Tetrad X), and bistrifluoromethanesulfonimide were blended so that the dry weight ratio was 46: 40: 2: 2. Thus, an adhesive B was obtained. The molecular weight distribution of the adhesive B was 18. When the surface electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive B under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity was measured, it was 7 × 10 10 Ω / □.

(実施例3)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを使用する以外、実施例2と同様にして加飾成形体3を得た。結果を表1に示す。
(Example 3)
A decorative molded body 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the separate film B was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

<セパレートフィルムB>
厚さ38μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部からなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/mになるように塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Bを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムB(セパレーター層B)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、非剥離剤層側は5×1016Ω/□であった。
<Separate film B>
On one side of 38 μm thick PET (Toray Industries, Lumirror T60), 100 parts by mass of thermosetting silicone (Toray Dow Corning, LTC300B), 1 part by mass of catalyst (Toray Dow Corning, SRX212) The release agent consisting of was applied at a weight after drying of 0.1 g / m 2 . The treatment was performed at 130 ° C. for 60 seconds with a dryer to form release agent layer B.
A separate film B (separator layer B) was obtained as described above. When the surface electrical resistance was measured at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the release agent layer side was 5 × 10 16 Ω / □, and the non-release agent layer side was 5 × 10 16 Ω / □.

(実施例4)
ハードコート性フィルムAの代わりに厚さ100μmのPET−B(有機系帯電防止剤練り込みグレードPETフィルム)(東レ社製、ルミラーX53)を用いた。PET−Bの23℃、相対湿度50%条件下の表面電気抵抗は1×1010Ω/□であった。また、セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを使用した。上記以外は、実施例1と同様にして加飾成形体4を得た。
Example 4
Instead of the hard coat film A, PET-B (organic antistatic agent kneaded grade PET film) having a thickness of 100 μm (Lumirror X53, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. The surface electrical resistance of PET-B under conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity was 1 × 10 10 Ω / □. Further, a separate film B was used in place of the separate film A. A decorative molded body 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(実施例5)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムCを、粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体5を得た。結果を表1に示す。
(Example 5)
A decorative molded body 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the separate film C was used instead of the separate film A, and the adhesive C was used instead of the adhesive A. The results are shown in Table 1.

<セパレートフィルムC>
厚さ38μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、π共役系有機導電材料であるポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)を含むデナトロンP−502S(ナガセケムテックス製)を、乾燥後の塗工量が0.07g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部からなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Cを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムC(セパレーター層C)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、帯電防止層側は3×10Ω/□であった。
<Separate film C>
Denatron P-502S (manufactured by Nagase ChemteX Corp.) containing poly (3,4-ethylenedioxythiophene), which is a π-conjugated organic conductive material, on one side of 38 μm thick PET (Lumirror T60, manufactured by Toray Industries, Inc.) Then, coating was performed in a clean room (class 1000) so that the coating amount after drying was 0.07 g / m 2 , and the coating was performed at 130 ° C. for 30 seconds in a dryer. In this way, an antistatic layer was formed.
Next, on the opposite surface, a release agent comprising 100 parts by mass of thermosetting silicone (manufactured by Toray Dow Corning, LTC300B) and 1 part by mass of catalyst (manufactured by Toray Dow Corning, SRX212) is weight after drying. It was applied in a clean room (class 1000) so as to be 0.1 g / m 2 . The release agent layer C was formed by performing a treatment at 130 ° C. for 60 seconds with a dryer.
A separate film C (separator layer C) was obtained as described above. When the surface electrical resistance was measured under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, it was 5 × 10 16 Ω / □ on the release agent layer side and 3 × 10 9 Ω / □ on the antistatic layer side.

<粘着剤C>
ブチルアクリレート30質量部、2−エチルヘキシルアクリレート30質量部、αメチルスチレン35部、2−ヒドロキシエチルアクリレート5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーCを得た。得られたポリマーCの分子量(Mw)及びTgを実施例1と同様にして測定したところ、分子量Mw=150万、Tg=5℃であった。
得られたポリマーC及び架橋剤(日本ポリウレタン製、コロネートL)を、乾燥重量比で95:5となるように配合して接着剤Cを得た。粘着剤Cの分子量分布は4.5であった。粘着剤Cを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ7×1010Ω/□であった。
<Adhesive C>
30 parts by mass of butyl acrylate, 30 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 35 parts by mass of α-methylstyrene, and 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are charged into a nitrogen atmosphere reaction vessel (with a temperature controller, a stirrer, and a refluxer) and acetic acid 200 parts by mass of ethyl and 0.1 part by mass of asobisisobutyronitrile were added, and a polymerization reaction was performed at 75 ° C. for 10 hours to obtain a polymer C. When the molecular weight (Mw) and Tg of the obtained polymer C were measured in the same manner as in Example 1, the molecular weight Mw was 1,500,000 and Tg was 5 ° C.
The obtained polymer C and a crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate L) were blended in a dry weight ratio of 95: 5 to obtain an adhesive C. The molecular weight distribution of the adhesive C was 4.5. When the surface electrical resistance of the pressure-sensitive adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive C under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity was measured, it was 7 × 10 10 Ω / □.

(実施例6)
ハードコート性フィルムAの裏面の全面に、グラビア印刷機で、インキ(OS−M[NL]藍、大日精化製)を、乾燥後の厚さが5μmとなるように塗布し、有色層(インキ層)を設けた表面層を作製した。このような表面層を用いた以外は実施例1と同様にして加飾成形体6を得た。結果を表1に示す。
(Example 6)
On the entire back surface of the hard coat film A, an ink (OS-M [NL] Indigo, manufactured by Dainichi Seika) was applied with a gravure printing machine so that the thickness after drying was 5 μm, and a colored layer ( A surface layer provided with an ink layer) was prepared. A decorative molded body 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that such a surface layer was used. The results are shown in Table 1.

(実施例7)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムCを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体7を得た。結果を表1に示す。
(Example 7)
A decorative molded body 7 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the separate film C was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

(実施例8)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムDを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体8を得た。結果を表1に示す。
(Example 8)
A decorative molded body 8 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the separate film D was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

<セパレートフィルムD>
厚さ50μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、銀ナノワイヤー(CST−NW−S40、Coldstones製)、ポリエステル系バインダー(ペスレジンA−645GH、高松油脂製)を乾燥後の重量で20:80に配合してなる帯電防止層Dを、乾燥後の塗工量が0.01g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部と、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部とからなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/mになるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Dを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムD(セパレーター層D)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側:5×1016Ω/□、帯電防止層側:6×10Ω/□であった。
<Separate film D>
Weight after drying silver nanowires (CST-NW-S40, Coldstones) and polyester binder (Pesresin A-645GH, manufactured by Takamatsu Oil) on one side of 50 μm thick PET (Toray Industries, Lumirror T60) Is applied in a clean room (class 1000) so that the coating amount after drying is 0.01 g / m 2, and 130 ° C. in a dryer. The treatment was performed for 30 seconds. In this way, an antistatic layer was formed.
Next, on the opposite surface, a release agent comprising 100 parts by mass of thermosetting silicone (manufactured by Toray Dow Corning, LTC300B) and 1 part by mass of catalyst (manufactured by Toray Dow Corning, SRX212) is dried. It was applied in a clean room (class 1000) so as to have a weight of 0.1 g / m 2 . A release agent layer D was formed by performing a treatment at 130 ° C. for 60 seconds in a dryer.
A separate film D (separator layer D) was obtained as described above. When the surface electrical resistance was measured at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the release agent layer side was 5 × 10 16 Ω / □, and the antistatic layer side was 6 × 10 6 Ω / □.

(実施例9)
ハードコート性フィルムAの代わりに、易成形PET(ソフトシャインTA009、東洋紡製)の裏面にインジウム蒸着(厚さ:30nm)を施した表面層を使用し、粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体9を得た。結果を表1に示す。
Example 9
Instead of the hard coat film A, a surface layer obtained by applying indium vapor deposition (thickness: 30 nm) on the back surface of easy-formed PET (Soft Shine TA009, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used. A decorative molded body 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体11を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A decorative molded body 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the separate film B was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを使用する以外、実施例1と同様にして加飾成形体12を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A decorative molded body 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive C was used instead of the adhesive A. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
ハードコート性フィルムAの代、わりにフィルムCを使用する以外、実施例1と同様にして加飾成形体13を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
A decorative molded body 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film C was used instead of the hard coat film A. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを使用する以外、比較例3と同様にして加飾成形体14を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A decorative molded body 14 was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the adhesive C was used instead of the adhesive A. The results are shown in Table 1.

(比較例5)
セパレートフィルムAの代わりにセパレート紙E(王子タック社製、片面ポリエチレンラミネート紙セパレーター(商品名:L6W))を用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体15を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
A decorative molded body 15 was obtained in the same manner as in Example 1, except that separate paper E (manufactured by Oji Tac Co., Ltd., single-sided polyethylene laminated paper separator (trade name: L6W)) was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

(比較例6)
セパレートフィルムAの代わりにセパレート紙Eを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体16を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 6)
A decorative molded body 16 was obtained in the same manner as in Example 6 except that separate paper E was used in place of the separate film A. The results are shown in Table 1.

(比較例7)
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを用いる以外、実施例9と同様にして加飾成形体17を得た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 7)
A decorative molded body 17 was obtained in the same manner as in Example 9 except that the separate film B was used instead of the separate film A. The results are shown in Table 1.

(評価)
(欠陥数)
23℃、相対湿度50%の環境下で成形された加飾成形体の表面を観察し、表面の凸状に膨れた欠陥数を計測した。各実施例及び比較例で得た加飾成形体の上面(図4(a)の上面に対応する領域)をレーザー顕微鏡(VK−X100、キーエンス製)で観察し、高さが3μm以上のものを欠陥として数を計測した。なお、欠陥数は、各実施例及び各比較例においてそれぞれ同様に作製した10個の加飾成形体の同領域の欠陥数の平均値である。
(Evaluation)
(Number of defects)
The surface of the decorative molded body molded in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity was observed, and the number of defects swollen into a convex shape on the surface was measured. The upper surface of the decorative molded body obtained in each example and comparative example (region corresponding to the upper surface of FIG. 4A) was observed with a laser microscope (VK-X100, manufactured by Keyence), and the height was 3 μm or more. The number was counted as a defect. In addition, the number of defects is an average value of the number of defects in the same region of 10 decorative molded bodies produced in the same manner in each example and each comparative example.

(低湿度環境下欠陥数)
15℃、相対湿度30%の環境下で成形された加飾成形体の表面を上記と同様の方法で観察し、欠陥数を計測し、平均値を求めた。
(Number of defects in low humidity environment)
The surface of the decorative molded body molded in an environment of 15 ° C. and a relative humidity of 30% was observed by the same method as described above, the number of defects was measured, and an average value was obtained.

(耐久性)
<キセノンテスト>
加飾成形体を耐候性試験機(キセノンウェザーメーター、機種:XL75、スガ試験機製)にて2,000hrの処理を行い、無処理の加飾成形体及び外観について目視にて比較を行い、下記評価基準に従い評価を行った。
○:無処理の加飾成形体と外観の差異がない。
△:無処理の加飾成形体に比べて、加飾成形体の表面の一部が白化している。
×:無処理の加飾成形体に比べて、加飾成形体の表面の全面が白化している。
(durability)
<Xenon test>
The decorative molded body is treated for 2,000 hr with a weather resistance tester (xenon weather meter, model: XL75, manufactured by Suga Test Instruments), and the unprocessed decorative molded body and appearance are compared visually. Evaluation was performed according to the evaluation criteria.
○: There is no difference in appearance from the untreated decorative molded body.
(Triangle | delta): Compared with the unprocessed decorative molded object, a part of surface of the decorative molded object is whitened.
X: The entire surface of the decorative molded body is whitened compared to the untreated decorative molded body.

(耐久性)
<軍手擦りテスト>
軍手をはめた手で加飾成形体を10往復擦り、傷の発生の有無を目視で確認した。
○:傷の発生が全くない。
△:傷の発生がややある。
×:傷の多数発生している。
(durability)
<Gun-rub test>
The decorative molded body was rubbed 10 times with a hand wearing a work gloves, and the presence or absence of scratches was confirmed visually.
○: No scratches are generated.
Δ: Slight scratching occurs.
X: Many scratches are generated.

Figure 2016120705
Figure 2016120705

実施例で得られた加飾成形体においては、欠陥数が減少されていることがわかる。特に、セパレーター層の表面電気抵抗値が所定の範囲で積層体を用いたものにおいては、耐久性が優れていることがわかる。  In the decorative molded body obtained in the example, it can be seen that the number of defects is reduced. In particular, it is found that durability is excellent in the case where the laminate is used within the predetermined range of the surface electrical resistance value of the separator layer.

1…積層体、5…粘着フィルム、10…粘着剤層、20…表面層、22…表面保護層、24…有色層、30…セパレーター層、32…基材層、34…剥離剤層、36…帯電防止層、50…成形体、100…加飾成形体  DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated body, 5 ... Adhesive film, 10 ... Adhesive layer, 20 ... Surface layer, 22 ... Surface protective layer, 24 ... Colored layer, 30 ... Separator layer, 32 ... Base material layer, 34 ... Release agent layer, 36 ... Antistatic layer, 50 ... molded body, 100 ... decorated molded body

Claims (13)

粘着剤層と、前記粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、前記粘着剤層の他方の面側であって、前記表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、
前記粘着剤層、前記表面層、及び前記セパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする積層体。
On the other side of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer laminated on one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, on the side opposite to the surface on which the surface layer is laminated A laminated resin separator layer,
At least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □.
前記セパレーター層は、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有する請求項1に記載の積層体。The laminate according to claim 1, wherein the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □. 前記セパレーター層は、基材層と、前記基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、前記基材層の他方の面側であって、前記剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有し、前記帯電防止層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である請求項1又は2に記載の積層体。The separator layer is a base material layer, a release agent layer laminated on one surface side of the base material layer, and a surface on which the release agent layer is laminated on the other surface side of the base material layer. The antistatic layer laminated | stacked on the surface side opposite to this, The surface electrical resistance of the said antistatic layer is 1 * 10 < 5 > -1 * 10 < 12 > ohm / square, The lamination | stacking of Claim 1 or 2 body. 前記帯電防止層は、無機系帯電防止剤を含む請求項3に記載の積層体。  The laminate according to claim 3, wherein the antistatic layer contains an inorganic antistatic agent. 前記粘着剤層の表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層体。The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a surface electrical resistance of 1 x 10 5 to 1 x 10 12 Ω / □. 前記粘着剤層は、無機系帯電防止剤を含む請求項5に記載の積層体。  The laminate according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an inorganic antistatic agent. 前記表面層は、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体。  The said surface layer is a laminated body of any one of Claims 1-6 which has a surface protective layer containing a ultraviolet absorber, and a colored layer. 真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる請求項1〜7のいずれか1項に記載の積層体。  The laminate according to any one of claims 1 to 7, which is used for molding under a vacuum condition or a reduced pressure condition. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、前記粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体。  The decorative molded body containing the adhesive film comprised from the surface layer and adhesive layer of the laminated body of any one of Claims 1-8, and the molded object decorated with the said adhesive film. 前記成形体が非平面形状である請求項9に記載の加飾成形体。  The decorative molded body according to claim 9, wherein the molded body has a non-planar shape. 積層体を用いて加飾成形体を製造する方法であって、
前記積層体は、粘着剤層と、前記粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、前記粘着剤層の他方の面側であって、前記表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、
前記粘着剤層、前記表面層、及び前記セパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有し、
前記積層体からセパレーター層を剥離して、表面層及び粘着剤層を有する粘着フィルムを得る工程と、
真空条件下又は減圧条件下において、前記粘着フィルムを成形体に積層する工程と、
気圧差により、前記粘着フィルムを前記成形体に圧着する工程と
を含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
A method for producing a decorative molded body using a laminate,
The laminate is a pressure-sensitive adhesive layer, a surface layer laminated on one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, and a surface on which the surface layer is laminated on the other surface side of the pressure-sensitive adhesive layer. Having a resin separator layer laminated on the opposite surface side,
At least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the surface layer, and the separator layer has a layer having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □,
Peeling the separator layer from the laminate to obtain a pressure-sensitive adhesive film having a surface layer and a pressure-sensitive adhesive layer;
Laminating the pressure-sensitive adhesive film on a molded body under vacuum or reduced pressure conditions;
And a step of pressure-bonding the pressure-sensitive adhesive film to the molded body by a pressure difference.
基材層と、
前記基材層の一方の面側に積層され、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である樹脂層と、
前記基材層の他方の面側に積層された剥離剤層と
を有する樹脂製のセパレーターであって、
真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる粘着フィルムを保護するために用いられるセパレーター。
A base material layer;
A resin layer laminated on one surface side of the base material layer and having a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □;
A resin separator having a release agent layer laminated on the other surface side of the base material layer,
The separator used in order to protect the adhesive film used for shaping | molding on vacuum conditions or pressure reduction conditions.
粘着剤層と、
前記粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と
を有し、前記粘着剤層及び前記表面層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×10〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする粘着フィルム。
An adhesive layer;
A surface layer laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer, and at least one of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface layer has a surface electrical resistance of 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / □. A pressure-sensitive adhesive film having a layer which is
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