JP2003323121A - Printing sheet - Google Patents

Printing sheet

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JP2003323121A
JP2003323121A JP2002130945A JP2002130945A JP2003323121A JP 2003323121 A JP2003323121 A JP 2003323121A JP 2002130945 A JP2002130945 A JP 2002130945A JP 2002130945 A JP2002130945 A JP 2002130945A JP 2003323121 A JP2003323121 A JP 2003323121A
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JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
printing sheet
release
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002130945A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Iwabuchi
弘晃 岩渕
Takuya Tetsumoto
卓也 鉄本
Tetsuyuki Utagawa
哲之 歌川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
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Publication of JP2003323121A publication Critical patent/JP2003323121A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing sheet which can be recycled without removing a paper base of the sheet when the sheet is stuck as a pressure-sensitive adhesive sheet or a pressure-sensitive adhesive label by using a pressure-sensitive adhesive which is re-dispersible with water or alkali and inducing no heavy releasing property with time while maintaining the required release force. <P>SOLUTION: The printing sheet has layers of a paper base material, a pressure-sensitive adhesive layer and a release material in this order and is characterized by that: the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer dissolves or swells in water or alkali water; the pressure-sensitive adhesive is a copolymer containing at least (meth)acrylic acid; the release agent is silicone resin-based one; and the pressure-sensitive adhesive is neutralized with a neutralizing agent except for an alkali metal salt. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式、イン
クジェット方式及び熱転写方式など種々の記録方式に対
して良好な印字性を得られる印字用粘着シートに関す
る。更に詳しくは、その印字用シートには水やアルカリ
に対する離解性に優れる粘着剤が用いられ、パルプを再
生する際に粘着剤や基材が悪影響することなくリサイク
ル工程で離解可能な粘着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for printing which can obtain good printability in various recording systems such as electrophotographic system, ink jet system and thermal transfer system. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive having excellent disintegration property against water or alkali is used for the printing sheet, and which can be disaggregated in a recycling process without adversely affecting the pressure-sensitive adhesive or the base material when regenerating pulp.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式、インクジェット方式及び
熱転写方式など種々の記録方式に用いられている印字用
シートは、紙基材、粘着剤層及び剥離材が順に積層され
た構成で、粘着剤にはゴム系、アクリル系やシリコーン
系など公知の粘着剤が用いられている。そのような印字
シートを封筒用紙などに貼付して使用された後に再生紙
として利用する場合、粘着剤成分が再生紙工程の水やア
ルカリ溶液中で離解されないため、再生パルプで抄紙す
るときに抄紙機のワイヤーパートで粘着剤が目詰まりを
発生させ、またプレスロールや毛布の汚染、紙切れの発
生などを起こして操業性の低下を引き起こす問題があ
る。また、粘着剤が紙中に凝集物の形状で存在し再生紙
の品質低下を引き起こしている。そこで、従来技術とし
て、水やアルカリに分散可能な粘着剤を用いることによ
り、そのラベルを紙基材に貼付した場合にも、ラベルを
剥がすことなく再生パルプとして使用できるような印字
用シートが提案されていた。しかし、水やアルカリ分散
可能な粘着剤は特開平9−328666で開示されてい
るように粘着剤をアルカリ金属水酸化物で中和すること
により良好な離解性を示すとされている。
2. Description of the Related Art Printing sheets used in various recording systems such as electrophotographic systems, ink jet systems and thermal transfer systems have a structure in which a paper base material, an adhesive layer and a release material are laminated in this order. A known adhesive such as rubber, acrylic or silicone is used. When such a printed sheet is used as recycled paper after being used by being attached to envelope paper, etc., the adhesive component is not disintegrated in water or alkaline solution in the recycled paper process, so when making paper with recycled pulp There is a problem in that the adhesive causes clogging in the wire part of the machine, contamination of the press rolls and blankets, and the occurrence of paper breakage, resulting in a decrease in operability. In addition, the adhesive is present in the paper in the form of agglomerates, which causes deterioration of the quality of recycled paper. Therefore, as a conventional technique, by using an adhesive dispersible in water or an alkali, a printing sheet that can be used as recycled pulp without peeling the label even when the label is attached to a paper substrate is proposed. It had been. However, it is said that a water- or alkali-dispersible pressure-sensitive adhesive exhibits good disaggregation by neutralizing the pressure-sensitive adhesive with an alkali metal hydroxide as disclosed in JP-A-9-328666.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなアルカリ金属水酸化物で中和された粘着剤は剥離紙
に用いる剥離剤であるシリコーン中のシラノール基との
相互作用により経時的に重剥離化を起こし、剥離力が上
昇しすぎて、ラベルを剥がすことが不能になる題を抱え
ていた。本発明はかかる問題を解消し、必要な剥離力を
維持しつつ、経時的に重剥離化を生じず、かつ、水やア
ルカリに再分散可能な粘着剤を用いることにより、粘着
シートや粘着ラベルとして貼付した紙基材を剥がすこと
なく再利用できる印字シートを提供することを目的とす
る。
However, such an adhesive agent neutralized with an alkali metal hydroxide is subjected to heavy release over time due to the interaction with the silanol group in the silicone, which is the release agent used for release paper. However, there was a problem that the peeling force increased too much and the label could not be peeled off. The present invention eliminates such problems, while maintaining the necessary peeling force, does not cause heavy peeling over time, and by using a redispersible adhesive in water or alkali, a pressure-sensitive adhesive sheet or label An object of the present invention is to provide a printing sheet that can be reused without peeling off the paper base material attached as above.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明では、それら重剥
離化の原因が粘着剤中のアルカリ金属水酸化物と剥離剤
であるシリコーンの相互作用により発生していることを
見いだし、粘着剤として(メタ)アクリル酸モノマーを
含有させて離解性を確保した上で、中和方法にアルカリ
金属水酸化物を用いずにアンモニア水やアミン類等の含
窒素化合物等を用いることにより、経時で重剥離化を起
こすことのない安定した印字用粘着シートを提供するも
のである。即ち、本発明の印字シートは、請求項1に記
載の通り、紙基材、粘着剤層及び剥離材が順に積層され
ており、前記粘着剤層の粘着剤が水やアルカリ水に対し
溶解又は膨潤し、該粘着剤が少なくとも(メタ)アクリ
ル酸を含む共重合体であり、前記剥離材がシリコーン樹
脂系である印字用シートであって、前記粘着剤がアルカ
リ金属塩以外の中和剤で中和されていることを特徴とす
る。また、本発明の印字用シートは、上記印字用シート
において、前記中和剤が含窒素化合物であることを特徴
とする。また、本発明の印字用シートは、上記何れかの
印字用シートにおいて、剥離力が100mN/50mm
以上であることを特徴とする。また、本発明の印字用シ
ートは、前記印字用シートにおいて、剥離力が100〜
2500mN/50mmであることを特徴とする。ま
た、本発明の印字用シートは、上記何れかの印字用シー
トにおいて、剥離材を構成する剥離剤がレジン成分から
なる剥離コントロール剤を含むことを特徴とする。ま
た、本発明の印字用シートは、上記何れかの印字用シー
トにおいて、前記基材及び剥離材に炭酸カルシウムを含
まないことを特徴とする。
In the present invention, it has been found that the cause of the heavy release is caused by the interaction between the alkali metal hydroxide in the adhesive and the silicone as the release agent. (Meth) acrylic acid monomer is added to ensure deagglomeration, and ammonia water, nitrogen-containing compounds such as amines, etc. are used in the neutralization method without using alkali metal hydroxides. It is intended to provide a stable pressure-sensitive adhesive sheet for printing which does not cause peeling. That is, the print sheet of the present invention, as described in claim 1, a paper base material, an adhesive layer and a release material are laminated in order, and the adhesive of the adhesive layer is dissolved in water or alkaline water or A printing sheet in which the pressure-sensitive adhesive is a copolymer containing at least (meth) acrylic acid and the release agent is a silicone resin, and the pressure-sensitive adhesive is a neutralizing agent other than an alkali metal salt. It is characterized by being neutralized. The printing sheet of the present invention is characterized in that, in the printing sheet, the neutralizing agent is a nitrogen-containing compound. Further, the printing sheet of the present invention has a peeling force of 100 mN / 50 mm in any one of the above printing sheets.
The above is characterized. The printing sheet of the present invention has a peeling force of 100 to 100 in the printing sheet.
It is characterized in that it is 2500 mN / 50 mm. Further, the printing sheet of the present invention is characterized in that, in any one of the above-mentioned printing sheets, the release agent constituting the release material contains a release control agent comprising a resin component. Further, the printing sheet of the present invention is characterized in that, in any of the printing sheets described above, the base material and the release material do not contain calcium carbonate.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明は、必要な剥離力を維持し
つつ、経時的に重剥離化を生じず水やアルカリに再分散
可能な粘着剤を用いることにより、粘着シートや粘着ラ
ベルとして貼付した紙基材を剥がすことなく、再利用で
きる印字シートを提供することを目的としている。本発
明の粘着剤は、好ましくは、炭素数が4〜12のアル
キル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル5
0〜90重量%、アルコキシアルキル(メタ)アクリ
レート5〜45重量%、(メタ)アクリル酸3〜15
重量%、及びその他の共重合性モノマー0〜30重量
%とを塩基性リン酸塩の存在下で乳化重合させて得られ
た(メタ)アクリル酸を含む共重合体の水分散液をアル
カリ金属塩以外の中和剤で中和することにより、該共重
合体中のカルボキシル基を中和剤の塩として、再分散性
を向上させている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive label by using a pressure-sensitive adhesive that can be redispersed in water or alkali without causing heavy peeling over time while maintaining a necessary peeling force. An object of the present invention is to provide a print sheet that can be reused without peeling off the attached paper substrate. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester 5 having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
0 to 90% by weight, alkoxyalkyl (meth) acrylate 5 to 45% by weight, (meth) acrylic acid 3 to 15
An aqueous dispersion of a copolymer containing (meth) acrylic acid obtained by emulsion-polymerizing 1% by weight and 0 to 30% by weight of another copolymerizable monomer in the presence of a basic phosphate is an alkali metal. By neutralizing with a neutralizing agent other than a salt, the carboxyl group in the copolymer is used as a salt of the neutralizing agent to improve redispersibility.

【0006】前記の成分の炭素数が4〜12のアルキ
ル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとし
ては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸
オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デ
シル、(メタ)アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。
また、前記の成分のアルコキシアルキル(メタ)アク
リレートとしては、(メタ)アクリル酸メトキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アク
リル酸メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸エトキシ
エチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等が挙げ
られる。
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms as the above components include butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. ,
Examples thereof include isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate.
Moreover, as the alkoxyalkyl (meth) acrylate of the above-mentioned component, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) Examples include ethoxypropyl acrylate and the like.

【0007】また、前記の成分の(メタ)アクリル酸
はアクリル酸またはメタクリル酸等が挙げられる。前記
(メタ)アクリル酸が3重量%未満の場合では、粘着剤
の水やアルカリに対する離解性が低下し、(メタ)アク
リル酸が20重量%を越える場合には、粘着剤の経時変
化が大きくなることや粘着力の発現が不十分となる。従
って、(メタ)アクリル酸は、4重量%以上含ませるこ
とが好ましく、4〜20重量%の配合量することが更に
好ましい。
Examples of the (meth) acrylic acid as the above component include acrylic acid and methacrylic acid. When the amount of (meth) acrylic acid is less than 3% by weight, the disintegration property of the pressure-sensitive adhesive to water or alkali is lowered, and when the amount of (meth) acrylic acid exceeds 20% by weight, the change with time of the pressure-sensitive adhesive is large. And the development of adhesive strength becomes insufficient. Therefore, (meth) acrylic acid is preferably contained in an amount of 4% by weight or more, more preferably 4 to 20% by weight.

【0008】また、前記の成分のその他の共重合性モ
ノマーとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)ア
クリル酸のカプロラクタン付加物、(メタ)アクリル酸
のエチレンオキサイド付加物、(メタ)アクリルニトリ
ル、(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
Other copolymerizable monomers of the above components include methyl (meth) acrylate and (meth) acrylate.
Examples thereof include ethyl acrylate, vinyl acetate, styrene, a caprolactane adduct of (meth) acrylic acid, an ethylene oxide adduct of (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile, and (meth) acrylamide.

【0009】乳化重合の際に使用する界面活性剤として
は、アルキルアリルエーテル型、アルキルエーテル型、
アルキルエステル型が用いられる。特にポリオキシエチ
レン鎖を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。前述
の通り、従来は粘着剤の共重合体中のカルボキシル基を
中和するために苛性ソーダや苛性カリ等のアルカリ金属
塩が用いられてきた。しかし、アルカリ金属塩が剥離剤
のシリコーンと相互作用を起こし剥離力が経時で変化す
るため、特に、シリコーンに剥離コントロール剤を使用
している場合は顕著に剥離力が経時で変化するため、本
発明では、中和剤としてこのようなアルカリ金属塩を用
いずに中和することで安定した剥離力が得られるように
したものである。アルカリ金属塩以外の中和剤として
は、アンモニア(水)やアミン類等の含窒素化合物が挙
げられ、アンモニア(水)が特に好ましい。中和剤の添
加量は特に制限はないが、粘着剤のpHが6〜8になる
ように添加量を決めることが好ましい。更に離解性粘着
剤組成物には、使用目的や使用分野に応じて分散剤や消
泡剤、可塑剤や凍結防止剤、増粘剤や粘着付与剤などを
各種用いることができる。粘着剤層の乾燥後の塗布量は
5〜60g/m2の範囲で用いられ、特に10〜30g
/m2の範囲での使用が好ましい。
Surfactants used in emulsion polymerization include alkyl allyl ether type, alkyl ether type,
Alkyl ester type is used. A nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain is particularly preferable. As described above, conventionally, alkali metal salts such as caustic soda and caustic potash have been used to neutralize the carboxyl groups in the adhesive copolymer. However, since the alkali metal salt interacts with the silicone of the release agent and the release force changes with time, in particular, when the release control agent is used for silicone, the release force remarkably changes with time. In the invention, stable peeling force is obtained by neutralizing without using such an alkali metal salt as a neutralizing agent. Examples of neutralizing agents other than alkali metal salts include ammonia (water) and nitrogen-containing compounds such as amines, and ammonia (water) is particularly preferable. The addition amount of the neutralizing agent is not particularly limited, but it is preferable to determine the addition amount so that the pH of the pressure-sensitive adhesive becomes 6 to 8. Furthermore, various dispersants, defoamers, plasticizers, antifreezing agents, thickeners, tackifiers and the like can be used in the disintegrating pressure-sensitive adhesive composition depending on the purpose of use and field of use. The coating amount of the adhesive layer after drying is used in the range of 5 to 60 g / m 2 , and particularly 10 to 30 g.
Use in the range of / m 2 is preferred.

【0010】本発明に用いる基材としては、上質紙、セ
ミグラシン紙、コート紙などが用いられる。但し、基材
に炭酸カルシウムを含むと粘着剤のカルボキシル基との
相互作用により、粘着剤が失活して、粘着力(タック)
が低下してラベル剥がれの原因となるため、使用しない
ことが好ましい。剥離材に使用する原紙にも同様のこと
が当てはまる。
As the substrate used in the present invention, high quality paper, semi-glassine paper, coated paper and the like are used. However, if calcium carbonate is included in the base material, the adhesive will be deactivated due to the interaction with the carboxyl group of the adhesive, and the adhesive strength (tack)
It is preferable not to use since it will cause label peeling. The same applies to the base paper used for the release material.

【0011】電子写真方式で用いる場合には、トナー密
着性の向上を目的に原紙表面に塗工層を表面に設けても
良い。その塗工層としては填料と樹脂が用いられる。填
料としては、カオリナイトクレー、焼成クレー、水酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、シリカ、タルクなどの無機填料顔料や、スチレン樹
脂ビーズやアクリル樹脂ビーズ、エチレン樹脂ビーズな
どの有機填料が用いられる。樹脂成分としては、ポリビ
ニルアルコール、澱粉、メチルセルロース、スチレン−
アクリル樹脂、カルボキシルメチルセルロースなどの水
溶性樹脂や、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマル
ション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジ
エンラテックス、アクリルニトリル−ブタジエンラテッ
クス、ポリエステルエマルションなどが使用される。紙
層との密着性を付与や、ブロッキングを防ぐため、填料
と樹脂は重量比で95:5〜10:90の割合が好まし
い。填料の割合が95%を越えると、摩耗性が低下し粉
落ちの問題が発生し、プリンタの汚染の原因となる。樹
脂の割合が90%を越える場合には、摩擦係数の上昇と
なりプリンタでの走行性が低下する原因となる。
When used in the electrophotographic system, a coating layer may be provided on the surface of the raw paper for the purpose of improving the toner adhesion. A filler and a resin are used as the coating layer. As the filler, there are inorganic filler pigments such as kaolinite clay, calcined clay, aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium dioxide, barium sulfate, silica and talc, and organic fillers such as styrene resin beads, acrylic resin beads and ethylene resin beads. Used. Resin components include polyvinyl alcohol, starch, methyl cellulose, styrene-
A water-soluble resin such as an acrylic resin or carboxymethyl cellulose, an acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a polyester emulsion, a styrene-butadiene latex, an acrylonitrile-butadiene latex or a polyester emulsion may be used. The filler and the resin are preferably in a weight ratio of 95: 5 to 10:90 in order to impart adhesiveness to the paper layer and prevent blocking. If the proportion of the filler exceeds 95%, the abrasion property is deteriorated and the problem of powder falling occurs, which causes the contamination of the printer. If the proportion of the resin exceeds 90%, the coefficient of friction rises, which causes deterioration of running performance in the printer.

【0012】剥離材の基材では、紙基材としては、グラ
シン紙や、クレーコート紙、上質紙などが使用できる。
但し、紙中の炭酸カルシウムは粘着力の経過の原因とな
るため使用しないことが好ましい。フィルム基材では、
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンやポリカーボネートなどのフィルムや、これらの
基材に前述の無機填料などの充填剤を添加したフィルム
や合成紙などが使用できる。尚、炭酸カルシウムは紙中
と同様に使用しないことが好ましい。
In the base material of the release material, glassine paper, clay-coated paper, high-quality paper or the like can be used as the paper base material.
However, it is preferable not to use calcium carbonate in the paper because it causes the progress of adhesive strength. With film substrate,
Films such as polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene and polycarbonate, films obtained by adding a filler such as the above-mentioned inorganic filler to these substrates, synthetic paper and the like can be used. Incidentally, it is preferable not to use calcium carbonate as in the paper.

【0013】この剥離材基材の片面には、熱硬化型シリ
コーン樹脂系剥離剤や紫外線硬化型シリコーン樹脂系剥
離剤が用いられ、塗布量は0.03〜3.0g/m2
なるよう加工されている。粘着剤からの離型性が100
〜2500mN/50mmの範囲に加工するため、シリ
コーンレジンを含有する剥離コントロール剤を含むシリ
コーン系剥離剤が使用される。搬送経路の複雑なプリン
タでのラベルの浮き剥がれがないことや、ラベルを貼付
する際の作業性の面から300〜1500mN/50m
mの剥離力が好ましい。剥離材としてフィルム基材を用
いる場合には、ラベル基材と表面との滑り性付与、平判
で使用する際の重送を防止するため、剥離処理された面
のもう一方の側に帯電防止剤が加工されている。この帯
電防止剤には、脂肪族エステル等のノニオン系帯電防止
剤、ポリアミン誘導体であるカチオン系帯電防止剤、4
級アンモニウム塩系帯電防止剤、アルキルスルフェート
などのアニオン系帯電防止剤、ポリアニリン化合物の導
電性ポリマー、導電性金属酸化物を含有する無機系帯電
防止剤、シロキサン系帯電防止剤など公知のものが使用
できる。また、易滑性を上げるために、必要性に応じて
シリカ、タルク、石英、クレー、球状ポリスチレン樹
脂、球状アクリル系樹脂などの充填剤を入れることもで
きる。
A thermosetting silicone resin-based release agent or an ultraviolet-curable silicone resin-based release agent is used on one surface of the release material substrate, and the coating amount is 0.03 to 3.0 g / m 2. It is processed. 100% releasability from adhesive
In order to process in the range of up to 2500 mN / 50 mm, a silicone-based release agent containing a release control agent containing a silicone resin is used. 300-1500mN / 50m from the standpoint of no peeling of labels on printers with complicated transport routes and workability when attaching labels
A peel force of m is preferred. When using a film base material as a release material, in order to prevent slippage between the label base material and the surface and to prevent double feed when used in flat format, antistatic is applied to the other side of the release-treated surface. The agent is processed. The antistatic agent includes nonionic antistatic agents such as aliphatic esters, cationic antistatic agents which are polyamine derivatives, 4
Well-known materials such as secondary ammonium salt antistatic agents, anionic antistatic agents such as alkyl sulfates, conductive polymers of polyaniline compounds, inorganic antistatic agents containing conductive metal oxides, siloxane antistatic agents, etc. Can be used. Further, in order to improve the slipperiness, a filler such as silica, talc, quartz, clay, spherical polystyrene resin or spherical acrylic resin can be added if necessary.

【0014】[0014]

【実施例】次に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。 (実施例1)まず、粘着剤として、アクリル基を有する
モノマー(アクリル酸2−エチルヘキシル70重量%、
アクリル酸5重量%、アクリル酸メトキシエチル25重
量%)100重量部、水140重量部、トリポリリン酸
ソーダ3重量部、過硫酸アンモニウム0.4重量部、ア
ニオン性界面活性剤2重量部、ノニオン性界面活性剤1
0重量部を公知の乳化重合方法にて反応させアクリル酸
エステル共重合体組成物を得た。得られた粘着剤の固形
分は41重量%、pH2.2であった。この共重合体組
成物にアンモニア水を加えてpHが7.2になるように
中和を行った。次に、剥離材を構成するシリコーン樹脂
系剥離剤として、東レダウコーニング社製SRX−21
1 100重量部に同社製剥離コントロール剤BY24
−843を30重量部添加し、触媒SRX212を0.
6重量部と希釈溶剤を適当量加えてシリコーン塗液とし
た。次に、リンテック(株)製グラシン紙系剥離紙4B
の原紙上に前記シリコーン樹脂系剥離剤を140℃1分
乾燥でグラビヤコーターを用いて、乾燥後の塗布量が
0.8g/m2となるように剥離材を作成した。次に、
前記粘着剤を前記シリコーン樹脂系剥離剤上にリバース
コーターを用いて100℃1分乾燥で乾燥後の塗布量が
25g/m2になるように塗布して、基材として上質紙
であるリンテック(株)製アペリオ64gをラミネート
して巻き取りを行い粘着シートのロールを作成した。次
に、このロールを210mm幅にロールスリット後、印
刷加工機にてハーフカットとA4サイズの平判とし、印
字用粘着シートとした。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 First, as an adhesive, a monomer having an acrylic group (70% by weight of 2-ethylhexyl acrylate,
Acrylic acid 5% by weight, methoxyethyl acrylate 25% by weight) 100 parts by weight, water 140 parts by weight, sodium tripolyphosphate 3 parts by weight, ammonium persulfate 0.4 parts by weight, anionic surfactant 2 parts by weight, nonionic interface Activator 1
An acrylic acid ester copolymer composition was obtained by reacting 0 part by weight by a known emulsion polymerization method. The solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive was 41% by weight and pH was 2.2. Aqueous ammonia was added to the copolymer composition to neutralize the pH to 7.2. Next, as a silicone resin-based release agent that constitutes the release material, Toray Dow Corning SRX-21
1 100 parts by weight of the company's release control agent BY24
-843 was added in an amount of 30 parts by weight, and the catalyst SRX212 was added to 0.
A silicone coating liquid was prepared by adding 6 parts by weight and an appropriate amount of a diluting solvent. Next, Lintec Co., Ltd. glassine paper release paper 4B
The above silicone resin-based release agent was dried on the base paper of (1) at 140 ° C. for 1 minute using a gravure coater to prepare a release material such that the coating amount after drying was 0.8 g / m 2 . next,
The pressure-sensitive adhesive was applied onto the silicone resin-based release agent using a reverse coater at 100 ° C. for 1 minute so that the coating amount after drying was 25 g / m 2, and Lintec (high-quality paper, which is a high-quality paper, was used as the base material. 64 g of Aperio Co., Ltd. was laminated and wound to form a roll of an adhesive sheet. Next, this roll was slit into a roll of 210 mm in width, and then half-cut and A4 size plain paper by a printing machine to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet for printing.

【0015】(実施例2)粘着剤として、前記実施例1
の粘着剤に代え、次のようにして得た粘着剤を用いたこ
と以外は前記実施例1と同様にして印字用シートを作成
した。即ち、本実施例の粘着剤は次のようにして得た。
即ち、アクリル基を有するモノマー(アクリル酸2−エ
チルヘキシル71重量%、アクリル酸4重量%、アクリ
ル酸メトキシエチル25重量%)100重量部、水14
0重量部、トリポリリン酸ソーダ3重量部、過硫酸アン
モニウム0.4重量部、アニオン性界面活性剤2重量
部、ノニオン性界面活性剤10重量部を公知の乳化重合
方法にて反応させアクリル酸エステル共重合体組成物を
得た。得られた粘着剤の固形分は41重量%、pH2.
5であった。この共重合体組成物にアンモニア水を加え
てpHが7.2になるように中和を行った。
(Example 2) As an adhesive, the above-mentioned Example 1 was used.
A printing sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive obtained in the following manner was used instead of the pressure-sensitive adhesive. That is, the pressure-sensitive adhesive of this example was obtained as follows.
That is, 100 parts by weight of an acrylic group-containing monomer (71% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4% by weight of acrylic acid, 25% by weight of methoxyethyl acrylate), and 14 parts of water.
0 parts by weight, 3 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 0.4 parts by weight of ammonium persulfate, 2 parts by weight of anionic surfactant, and 10 parts by weight of nonionic surfactant are reacted by a known emulsion polymerization method to prepare an acrylic ester copolymer. A polymer composition was obtained. The obtained adhesive has a solid content of 41% by weight and a pH of 2.
It was 5. Aqueous ammonia was added to the copolymer composition to neutralize the pH to 7.2.

【0016】(比較例1)粘着剤として、前記実施例1
の粘着剤に代え、次のようにして得た粘着剤を用いたこ
と以外は前記実施例1と同様にして印字用シートを作成
した。即ち、本実施例の粘着剤は次のようにして得た。
即ち、アクリル基を有するモノマー(アクリル酸2−エ
チルヘキシル70重量%、アクリル酸5重量%、アクリ
ル酸メトキシエチル25重量%)100重量部、水14
0重量部、トリポリリン酸ソーダ3重量部、過硫酸アン
モニウム0.4重量部、アニオン性界面活性剤2重量
部、ノニオン性界面活性剤10重量部を公知の乳化重合
方法にて反応させアクリル酸エステル共重合体組成物を
得た。得られた粘着剤の固形分は41重量%、pH2.
2であった。この共重合体組成物に苛性ソーダ(NaO
H水溶液)を加えてpHが7.2になるように中和を行
った。
(Comparative Example 1) As a pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned Example 1 was used.
A printing sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive obtained in the following manner was used instead of the pressure-sensitive adhesive. That is, the pressure-sensitive adhesive of this example was obtained as follows.
That is, 100 parts by weight of an acrylic group-containing monomer (70% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5% by weight of acrylic acid, 25% by weight of methoxyethyl acrylate) and 14 parts of water.
0 parts by weight, 3 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 0.4 parts by weight of ammonium persulfate, 2 parts by weight of anionic surfactant, and 10 parts by weight of nonionic surfactant are reacted by a known emulsion polymerization method to prepare an acrylic ester copolymer. A polymer composition was obtained. The obtained adhesive has a solid content of 41% by weight and a pH of 2.
It was 2. Caustic soda (NaO) was added to this copolymer composition.
H aqueous solution) was added to perform neutralization so that the pH became 7.2.

【0017】次に、前記実施例1、実施例2及び比較例
1の各印字用シートについて、離解性、剥離力、ラベル
剥離性、粘着力、粗面貼付性、プリンタ走行性の各特性
について試験した。その結果を表1に示す。
Next, with respect to each of the printing sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the characteristics of disintegration property, peeling force, label peeling property, adhesive force, rough surface sticking property, and printer running property are described. Tested. The results are shown in Table 1.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】尚、表中の各特性については、次のように
して評価した。 <離解性>上質紙27gに試料の紙3gを貼付し、その
3cm×3cmの大きさに切り、市販のジューサーミキ
サーを用い、水1000ml、苛性ソーダ0.3gとと
もに3分間攪拌した。その後、離解液250mlを用い
て手漉きシートを作成し、再生紙に再分散した粘着剤粒
子の大きさを目視にて確認した。 ◎ 残留物無し ○ 1〜2mmの未分散の残留物が認められる
The characteristics shown in the table were evaluated as follows. <Disintegration property> 3 g of a sample paper was attached to 27 g of high-quality paper, cut into a size of 3 cm x 3 cm, and stirred with 1000 ml of water and 0.3 g of caustic soda for 3 minutes using a commercially available juicer mixer. Then, a handmade sheet was prepared using 250 ml of the disaggregation liquid, and the size of the adhesive particles redispersed on the recycled paper was visually confirmed. ◎ No residue ○ Undispersed residue of 1-2 mm is observed

【0020】<剥離力>剥離力は、剥離速度300mm
/minの条件で180度方向で粘着シートの剥離材か
ら基材を引きはがす力として求めた。
<Peeling force> The peeling force is a peeling speed of 300 mm.
It was determined as the force for peeling the base material from the release material of the pressure-sensitive adhesive sheet in the direction of 180 degrees under the condition of / min.

【0021】<ラベル剥離性>ラベルの印字面に40m
m×90mmの表割れを入れ、剥離速度300m/mi
nの速度で180度方向にラベルを引き剥がし、その引
き剥がした後のラベルについて、4隅の紙浮きの高さを
測定することによりラベルの反りを確認した。 ○ 4隅の紙浮きの高さが20mm以下 × 4隅の紙浮きの高さが20mmを越える
<Label releasability> 40 m on the label printing surface
mx90mm surface cracking, peeling speed 300m / mi
The label was peeled at a speed of n in the direction of 180 degrees, and the label after the peeling was measured to measure the heights of the paper floats at the four corners to confirm the warpage of the label. ○ The height of the paper float at the four corners is 20 mm or less × The height of the paper float at the four corners exceeds 20 mm

【0022】<粘着力>粘着シートを23℃×50%R
h雰囲気下に7日間放置した後と、6ヶ月間放置した後
に粘着力を測定することで経時での安定性を確認した
(粘着シートの経時安定性が悪いと、長期間放置するこ
とで粘着力の低下が発生する)。粘着力はJISZ02
37に準拠し、冷間圧延ステンレス鋼板に対する粘着力
を測定した。
<Adhesive strength> The adhesive sheet is 23 ° C. × 50% R
The stability over time was confirmed by measuring the adhesive strength after leaving it in the atmosphere for 7 days and after leaving it for 6 months (if the stability of the adhesive sheet is poor, it can be A decrease in power occurs). Adhesive strength is JISZ02
According to 37, the adhesive force to the cold rolled stainless steel plate was measured.

【0023】<粗面貼付性>室温で6ヶ月放置した後の
ラベルを、ダンボールに貼付し浮き剥がれの有無を確認
した。
<Attachability on Rough Surface> After the label was left at room temperature for 6 months, the label was attached to a corrugated cardboard to confirm the presence or absence of peeling.

【0024】<プリンタ走行性>得られたA4サイズの
試料100枚をキヤノン社製反転型レーザープリンタL
BP−930EXで印字テストを行い、走行性、ラベル
はがれを確認した。
<Printer Runability> 100 sheets of the obtained A4 size sample are used as a reversal type laser printer L manufactured by Canon Inc.
A printing test was conducted with BP-930EX, and the runnability and label peeling were confirmed.

【0025】比較例1の印字用シートのように、粘着剤
をアクリル酸を苛性ソーダで中和した場合には、剥離が
重く、印字用シートのラベル剥離性が劣ることが明らか
でる。これに対して、実施例1、実施例2の印字用シー
トは、離解性、剥離力、ラベル剥離性、粘着力、粗面貼
付性、プリンタ走行性の各特性において優れていること
が明らかである。
As in the case of the printing sheet of Comparative Example 1, when acrylic acid is neutralized with a caustic soda as the pressure-sensitive adhesive, it is clear that peeling is heavy and label releasability of the printing sheet is poor. On the other hand, it is clear that the printing sheets of Examples 1 and 2 are excellent in properties such as disintegration property, peeling force, label peeling property, adhesive force, rough surface sticking property, and printer running property. is there.

【0026】[0026]

【発明の効果】このように、粘着剤にアンモニア中和等
によるアルカリ金属以外の中和剤による離解粘着剤を用
いた本発明の印字用ラベルは、経時的に重剥離化を生じ
ず、かつ、水やアルカリに再分散可能な粘着剤を用いる
ことにより、粘着シートや粘着ラベルとして貼付した紙
基材を剥がすことなく再利用できる印字シートを提供す
ることができる。
As described above, the printing label of the present invention using the deflocculating pressure sensitive adhesive with a neutralizing agent other than alkali metal such as ammonia neutralization does not cause heavy peeling over time, and By using an adhesive that can be redispersed in water or alkali, it is possible to provide a printing sheet that can be reused without removing an adhesive sheet or a paper substrate attached as an adhesive label.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 133/02 C09J 133/02 Fターム(参考) 4F100 AA08A AA08C AH03B AH03H AH06C AK01C AK25B AK52C AL01B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C DG10A EH46 EH462 EJ86 EJ862 GB90 JL13B JL14 JL14C YY00C 4J004 AA10 AB01 CB02 CC02 DA04 FA01 4J040 DF041 GA07 GA08 GA13 JA09 JB09 LA06 LA11 QA01─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme coat (reference) C09J 133/02 C09J 133/02 F term (reference) 4F100 AA08A AA08C AH03B AH03H AH06C AK01C AK25B AK52C AL01B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C DG10A EH46 EH462 EJ86 EJ862 GB90 JL13B JL14 JL14C YY00C 4J004 AA10 AB01 CB02 CC02 DA04 FA01 4J040 DF041 GA07 GA08 GA13 JA09 JB09 LA06 LA11 QA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙基材、粘着剤層及び剥離材が順に積層
されており、前記粘着剤層の粘着剤が水やアルカリ水に
対し溶解又は膨潤し、該粘着剤が少なくとも(メタ)ア
クリル酸を含む共重合体であり、前記剥離材がシリコー
ン系である印字用シートであって、前記粘着剤がアルカ
リ金属塩以外の中和剤で中和されていることを特徴とす
る印字用シート。
1. A paper substrate, a pressure-sensitive adhesive layer and a release material are laminated in this order, and the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer dissolves or swells in water or alkaline water, and the pressure-sensitive adhesive is at least (meth) acrylic. A printing sheet which is a copolymer containing an acid, wherein the release material is a silicone-based printing sheet, wherein the adhesive is neutralized with a neutralizing agent other than an alkali metal salt. .
【請求項2】 前記中和剤が含窒素化合物であることを
特徴とする請求項1記載の印字用シート。
2. The printing sheet according to claim 1, wherein the neutralizing agent is a nitrogen-containing compound.
【請求項3】 剥離力が100mN/50mm以上であ
ることを特徴とする請求項1又は2記載の印字用シー
ト。
3. The printing sheet according to claim 1, wherein the peeling force is 100 mN / 50 mm or more.
【請求項4】 剥離力が100〜2500mN/50m
mであることを特徴とする請求項3記載の印字用シー
ト。
4. A peeling force of 100 to 2500 mN / 50 m.
The printing sheet according to claim 3, wherein the printing sheet is m.
【請求項5】 剥離材を構成する剥離剤がレジン成分か
らなる剥離コントロール剤を含むことを特徴とする請求
項1乃至4の何れかに記載の印字用シート。
5. The printing sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the release agent constituting the release material contains a release control agent composed of a resin component.
【請求項6】 前記基材及び剥離材に炭酸カルシウムを
含まないことを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記
載の印字用シート。
6. The printing sheet according to claim 1, wherein the base material and the release material do not contain calcium carbonate.
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