JPWO2015046259A1 - Modified polypropylene resin, resin foam and foamed resin container, and method for producing modified polypropylene resin - Google Patents
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Abstract
溶融張力が極めて高く、外観が良好な発泡体を得ることができる改質ポリプロプレン系樹脂を提供すべくアクリル系多官能モノマーがポリプロピレン系樹脂に結合された改質ポリプロピレン系樹脂を提供する。Provided is a modified polypropylene resin in which an acrylic polyfunctional monomer is bonded to a polypropylene resin so as to provide a modified polypropylene resin capable of obtaining a foam having an extremely high melt tension and a good appearance.
Description
本願は、日本国特願２０１３−２０１９８０号、及び、日本国特願２０１４−０３６６４３号の優先権を主張し、引用によって本願明細書の記載に組み込まれる。 This application claims priority of Japanese Patent Application No. 2013-201980 and Japanese Patent Application No. 2014-036643, and is incorporated herein by reference.
本発明は、ポリプロピレン系樹脂を改質した改質ポリプロピレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を改質して改質ポリプロピレン系樹脂を作製する改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法、並びに、前記改質ポリプロピレン系樹脂によって形成された樹脂発泡体及び発泡樹脂製容器に関する。 The present invention relates to a modified polypropylene resin obtained by modifying a polypropylene resin, a method for producing a modified polypropylene resin by modifying a polypropylene resin to produce a modified polypropylene resin, and the modified polypropylene resin. The present invention relates to a resin foam and a container made of foamed resin.
従来、ポリプロピレン系樹脂は、機械的性質及び耐薬品性などに優れることから、種々の成形品の原材料として利用されている。
ポリプロピレン系樹脂製の成形品は、一般的には、押出成形、ブロー成形、発泡成形などによって作製されている。
ポリプロピレン系樹脂は一般的に結晶性を有することから、溶融時の粘度及び溶融張力が低い。
このため、ポリプロピレン系樹脂製の成形品は、その作製時に、高精度に条件設定を行っても、所望の性状にならないことがある。Conventionally, polypropylene resins have been used as raw materials for various molded articles because of their excellent mechanical properties and chemical resistance.
A molded product made of polypropylene resin is generally produced by extrusion molding, blow molding, foam molding, or the like.
Since a polypropylene resin generally has crystallinity, the viscosity and melt tension at the time of melting are low.
For this reason, a molded product made of polypropylene resin may not have a desired property even if the conditions are set with high accuracy at the time of production.
例えば、ポリプロピレン系樹脂製の樹脂発泡シートは、一般的にはポリプロピレン系樹脂を押出発泡させて形成されるが、この押出発泡に際して気泡膜の張力不足による破泡が生じ易く、緻密な発泡状態とならないことがある。
そして、樹脂発泡シートは、気泡膜が破れて複数の気泡が接続された粗大気泡を内部に多く存在させると強度不足や外観不良になるおそれがある。
また、樹脂発泡シートは、食品用トレーなどの発泡樹脂製容器を熱成形によって作製する際の原料シートとして利用されているが、緻密な発泡状態になっていないと強度に優れ外観美麗な発泡樹脂製容器の形成を困難にさせるおそれを有する。For example, a resin foam sheet made of polypropylene resin is generally formed by extruding and foaming a polypropylene resin. During this extrusion foaming, bubbles are easily broken due to insufficient tension of the cell membrane, and a dense foam state is obtained. It may not be.
The resin foam sheet may be insufficient in strength or poor in appearance when a large number of coarse bubbles in which the bubble film is broken and a plurality of bubbles are connected exist.
In addition, the resin foam sheet is used as a raw material sheet for producing foamed resin containers such as food trays by thermoforming. However, if the resin foam sheet is not in a dense foamed state, it has excellent strength and appearance. There is a risk of making it difficult to form the container.
このような問題を解決するために、ポリプロピレン系樹脂を改質して、溶融特性を調整することが検討されている。 In order to solve such problems, it has been studied to modify the polypropylene resin to adjust the melting characteristics.
例えば、下記の特許文献１には、有機過酸化物及び架橋助剤を用いて、結晶性ポリプロピレン系樹脂を改質して改質ポリプロピレン系樹脂を得ることが開示されている。
特許文献１の改質ポリプロピレン系樹脂は、前記架橋助剤として、ジアクリレート及びトリアクリレートの内の少なくとも一方が用いられている。For example, Patent Document 1 below discloses that a modified polypropylene resin is obtained by modifying a crystalline polypropylene resin using an organic peroxide and a crosslinking aid.
In the modified polypropylene resin of Patent Document 1, at least one of diacrylate and triacrylate is used as the crosslinking aid.
下記の特許文献２には、有機過酸化物、ラジカル捕捉剤及び（メタ）アクリレートモノマーを用いて、ポリオレフィン系の改質樹脂を作製することが開示されている。 Patent Document 2 below discloses that a polyolefin-based modified resin is prepared using an organic peroxide, a radical scavenger, and a (meth) acrylate monomer.
特許文献１，２に開示された改質樹脂は、改質前の樹脂と比べて高い溶融張力を示すと考えられる。
しかし、特許文献１，２に開示された改質樹脂は、十分に高い溶融張力を発揮するものではない。
このため、ポリプロピレン系樹脂製の樹脂発泡シートは押出発泡などによって緻密な発泡状態とすることが困難になっている。
なお、ポリプロピレン系樹脂に高い溶融張力が求められるのは、樹脂発泡シートの形成材料として利用される場合に限られたものではない。The modified resins disclosed in Patent Documents 1 and 2 are considered to exhibit a higher melt tension than the resin before the modification.
However, the modified resins disclosed in Patent Documents 1 and 2 do not exhibit sufficiently high melt tension.
For this reason, it is difficult to make a resin foam sheet made of polypropylene resin into a dense foam state by extrusion foaming or the like.
In addition, it is not restricted to the case where it uses as a forming material of a resin foam sheet that a high melt tension is calculated | required by polypropylene resin.
本発明は、溶融張力が高い改質ポリプロピレン系樹脂及び改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法を提供することを一つの目的としている。
また、本発明は、上記のような改質ポリプロピレン系樹脂を提供し、外観が良好な樹脂発泡体を提供することも目的としている。An object of the present invention is to provide a modified polypropylene resin having a high melt tension and a method for producing the modified polypropylene resin.
Another object of the present invention is to provide a modified polypropylene resin as described above and to provide a resin foam having a good appearance.
本発明は、上記課題を解決すべく、ポリプロピレン系樹脂、有機過酸化物、及び、アクリル系多官能モノマーを含む樹脂組成物が反応されて前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂に結合されてなる改質ポリプロピレン系樹脂であって、２３０℃における溶融張力が１０ｃＮ以上であり、前記樹脂組成物には、前記有機過酸化物が前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００５質量部以上０．２質量部以下含有され、且つ、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下含有されている改質ポリプロピレン系樹脂を提供する。 In the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, a resin composition containing a polypropylene resin, an organic peroxide, and an acrylic polyfunctional monomer is reacted to bond the acrylic polyfunctional monomer to the polypropylene resin. A modified polypropylene-based resin having a melt tension of 10 cN or higher at 230 ° C., and the resin composition contains 0.0005 parts by mass of the organic peroxide with respect to 100 parts by mass of the polypropylene-based resin. Provided is a modified polypropylene resin which is contained in an amount of 0.2 parts by mass or less and the acrylic polyfunctional monomer is contained in an amount of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. To do.
本発明は、上記課題を解決すべく、上記の改質ポリプロピレン系樹脂により形成された樹脂発泡体で、０．０２５ｇ／ｃｍ３以上０．５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し、３０％以下の連続気泡率を有する樹脂発泡体を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a resin foam formed from the above-mentioned modified polypropylene resin, has a density of 0.025 g / cm 3 or more and 0.5 g / cm 3 or less, and 30% or less. A resin foam having an open cell ratio of
本発明は、ポリプロピレン系樹脂、有機過酸化物、及び、アクリル系多官能モノマーを含む樹脂組成物を溶融混練し、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂に結合された改質ポリプロピレン系樹脂を作製する改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法であって、前記有機過酸化物が前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００５質量部以上０．２質量部以下含有され、且つ、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下含有されている前記樹脂組成物を用いて２３０℃における溶融張力が１０ｃＮ以上の改質ポリプロピレン系樹脂を作製する改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法を提供する。 The present invention relates to a modified polypropylene resin in which a resin composition containing a polypropylene resin, an organic peroxide, and an acrylic polyfunctional monomer is melt-kneaded and the acrylic polyfunctional monomer is bonded to the polypropylene resin. The organic peroxide is contained in an amount of 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin, and the acrylic resin is produced. A modified polypropylene resin having a melt tension of 10 cN or more at 230 ° C. using the resin composition containing a polyfunctional monomer in an amount of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. A method for producing a modified polypropylene resin is provided.
本発明によれば、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂が得られることから緻密な発泡状態の樹脂発泡体を得ることができ、外観が良好な樹脂発泡体を得ることができる。 According to the present invention, since a modified polypropylene resin having a high melt tension can be obtained, a dense foamed resin foam can be obtained, and a resin foam having a good appearance can be obtained.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず改質ポリプロピレン系樹脂について説明する。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
First, the modified polypropylene resin will be described.
（改質ポリプロピレン系樹脂）
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）有機過酸化物、及び、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーを含む樹脂組成物が反応されて前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂に結合されたもので、前記アクリル系多官能モノマーを有機過酸化物により発生させたラジカルによってポリプロピレン系樹脂に結合させたものである。
より詳しくは、本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、前記有機過酸化物が前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００５質量部以上０．２質量部以下含有され、且つ、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下含有されている樹脂組成物が溶融混練されたもので２３０℃において１０ｃＮ以上の溶融張力（ＭＳ）を有している。
なお、“アクリル系多官能モノマーがポリプロピレン系樹脂に結合されてなる改質ポリプロピレン系樹脂”とは、全てのポリプロピレン系樹脂にアクリル系多官能モノマーが結合している状態のもののみを意味するものではない。
即ち、一部のポリプロピレン系樹脂にアクリル系多官能モノマーが結合されていない場合も本発明の改質ポリプロピレン系樹脂として意図する範囲のものである。
また、“アクリル系多官能モノマーがポリプロピレン系樹脂に結合されてなる改質ポリプロピレン系樹脂”とは、全てアクリル系多官能モノマーがポリプロピレン系樹脂に結合している状態のもののみを意味するものではない。
即ち、ポリプロピレン系樹脂に結合していないアクリル系多官能モノマーや該モノマーによって形成された単独重合物が存在するような場合も本発明の改質ポリプロピレン系樹脂として意図する範囲のものである。(Modified polypropylene resin)
The modified polypropylene resin according to the present embodiment is obtained by reacting a resin composition containing (A) a polypropylene resin, (B) an organic peroxide, and (C) an acrylic polyfunctional monomer, to form the acrylic polyfunctional resin. A functional monomer is bonded to the polypropylene resin, and the acrylic polyfunctional monomer is bonded to the polypropylene resin by a radical generated by an organic peroxide.
More specifically, in the modified polypropylene resin according to this embodiment, the organic peroxide is contained in an amount of 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin, and A resin composition containing an acrylic polyfunctional monomer in an amount of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin is melt-kneaded and has a melt tension (MS of 10 cN or more at 230 ° C. )have.
“Modified polypropylene resin in which acrylic polyfunctional monomer is bonded to polypropylene resin” means only those in which acrylic polyfunctional monomer is bonded to all polypropylene resins. is not.
That is, even when no acrylic polyfunctional monomer is bonded to a part of the polypropylene resin, the range is intended as the modified polypropylene resin of the present invention.
In addition, “modified polypropylene resin in which an acrylic polyfunctional monomer is bonded to a polypropylene resin” means that the acrylic polyfunctional monomer is only bonded to the polypropylene resin. Absent.
That is, the case where there is an acrylic polyfunctional monomer that is not bonded to the polypropylene resin or a homopolymer formed by the monomer is also within the intended range of the modified polypropylene resin of the present invention.
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、高い溶融張力（ＭＳ）を有していることから、外観が良好で強度に優れた樹脂発泡体の形成に適したものである。
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、高い発泡倍率で発泡させたとしても、内部で破泡が生じにくく、外観が良好な樹脂発泡体を得ることができる。
また、本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、シート状に押出発泡したときに緻密な発泡状態を有する樹脂発泡シートが得られ易いという利点を有する。Since the modified polypropylene resin according to this embodiment has a high melt tension (MS), it is suitable for forming a resin foam having a good appearance and excellent strength.
Even if the modified polypropylene resin according to the present embodiment is foamed at a high foaming ratio, it is difficult to cause foam breakage inside, and a resin foam having a good appearance can be obtained.
Moreover, the modified polypropylene resin according to the present embodiment has an advantage that a resin foam sheet having a dense foamed state can be easily obtained when the foam is extruded and foamed into a sheet shape.
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、発泡させた際に破泡を生じ難い点においては、溶融張力（ＭＳ）が高いほどよい。
前記改質ポリプロピレン系樹脂は、２３０℃での溶融張力（ＭＳ２３０）が１１ｃＮ以上であることが好ましく、溶融張力（ＭＳ２３０）が１５ｃＮ以上であることがより好ましい。
前記改質ポリプロピレン系樹脂は、２５０℃における溶融張力（ＭＳ２５０）が１０ｃＮ以上であることが好ましい。
なお、溶融張力（ＭＳ）は、通常、測定温度が高いほど低い値となるため、２５０℃における溶融張力（ＭＳ２５０）が１０ｃＮ以上である場合、２３０℃における溶融張力（ＭＳ２３０）も１０ｃＮ以上であると判断できる。
なお、本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂の２３０℃での溶融張力（ＭＳ２３０）は、通常、３０ｃＮ以下とされる。The modified polypropylene resin according to the present embodiment is better as the melt tension (MS) is higher in that it is less likely to cause foam breakage when foamed.
The modified polypropylene resin is preferably melt tension at 230 ℃ (MS 230) is greater than or equal to 11 cN, and more preferably the melt tension (MS 230) is greater than or equal to 15 cN.
The modified polypropylene resin preferably has a melt tension (MS 250 ) at 250 ° C. of 10 cN or more.
In addition, since melt tension (MS) becomes a low value, so that measurement temperature is high normally, when melt tension (MS250) in 250 degreeC is 10 cN or more, melt tension (MS230) in 230 degreeC is also 10 cN or more. It can be judged that.
Note that the melt tension (MS 230 ) at 230 ° C. of the modified polypropylene resin according to this embodiment is usually 30 cN or less.
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂を得るために用いる前記樹脂組成物は、「（Ｄ）ラジカル捕捉剤」を含むことが好ましく、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の「（Ｅ）他成分」を含んでいてもよい。 The resin composition used for obtaining the modified polypropylene resin according to the present embodiment preferably includes “(D) radical scavenger”, and “(E) other than components (A) to (D)”. Ingredients "may be included.
以下、本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂を得るために用いられる各成分について説明する。 Hereinafter, each component used in order to obtain the modified polypropylene resin according to the present embodiment will be described.
［（Ａ）ポリプロピレン系樹脂］
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノマーを重合させることに得られる重合体である。
本実施形態においては、プロピレンモノマーの単独重合体及びプロピレンモノマーを主成分とする重合成分の共重合体の内の１種以上を（Ａ）ポリプロピレン系樹脂として前記樹脂組成物に含有させ得る。
前記共重合体は、例えば、重合成分１００質量％中、プロピレンモノマーの含有量が５０質量％以上であることが好ましく、プロピレンモノマーの含有量が８０質量％以上であることがより好ましく、プロピレンモノマーの含有量が９０質量％以上であることが特に好ましい。
共重合は、ランダム共重合であってもよく、ブロック共重合であってもよい。
ポリプロピレン系樹脂は、共重合体である場合、プロピレンモノマー以外の成分が、エチレンモノマー及び炭素数４〜８のαオレフィンモノマーの内の１種以上であることが好ましく、エチレンモノマー及び１−ブテンモノマーの内の１種以上であることがより好ましい。[(A) Polypropylene resin]
(A) A polypropylene resin is a polymer obtained by polymerizing a propylene monomer.
In the present embodiment, one or more of a homopolymer of propylene monomer and a copolymer of polymerization components mainly composed of propylene monomer can be contained in the resin composition as (A) polypropylene resin.
In the copolymer, for example, in 100% by mass of the polymerization component, the content of propylene monomer is preferably 50% by mass or more, and the content of propylene monomer is more preferably 80% by mass or more. The content of is particularly preferably 90% by mass or more.
The copolymerization may be random copolymerization or block copolymerization.
When the polypropylene resin is a copolymer, the component other than the propylene monomer is preferably at least one of an ethylene monomer and an α-olefin monomer having 4 to 8 carbon atoms. The ethylene monomer and the 1-butene monomer Of these, one or more of them is more preferred.
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂としては、具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレンランダムポリマー及びプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノマーの単独重合体であることが好ましく、プロピレンホモポリマーであることが好ましい。Specific examples of (A) polypropylene resins include propylene homopolymers, propylene random polymers, and propylene block polymers.
(A) The polypropylene resin is preferably a homopolymer of a propylene monomer, and is preferably a propylene homopolymer.
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が、０．２ｇ／１０分以上であることが好ましい。
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、通常、メルトマスフローレイトの値が低いほど、改質ポリプロピレン系樹脂に高い溶融張力を与える上において有利である。
その一方で（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、通常、メルトマスフローレイトの値が高いほど、樹脂組成物を押出機などで溶融混練する際に機器の負荷を軽減し得る。
このような点から、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、０．３ｇ／１０分以上であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることが特に好ましい。
また、前記メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、１５ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましくは、５ｇ／１０分以下であることが特に好ましい。
なお、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＢ法に準拠して、試験温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。(A) The polypropylene resin preferably has a melt mass flow rate (MFR) of 0.2 g / 10 min or more.
(A) In general, the lower the value of the melt mass flow rate of the polypropylene-based resin, the more advantageous in giving a high melt tension to the modified polypropylene-based resin.
On the other hand, as the (A) polypropylene resin generally has a higher melt mass flow rate value, the load on the equipment can be reduced when the resin composition is melt-kneaded with an extruder or the like.
From such a point, the melt mass flow rate (MFR) of the (A) polypropylene resin is more preferably 0.3 g / 10 min or more, and particularly preferably 0.5 g / 10 min or more.
The melt mass flow rate (MFR) is preferably 15 g / 10 minutes or less, more preferably 10 g / 10 minutes or less, and particularly preferably 5 g / 10 minutes or less.
In addition, said MFR of (A) polypropylene-type resin is measured on the conditions of the test temperature of 230 degreeC, and the load of 21.18N based on B method of JISK7210: 1999.
［（Ｂ）有機過酸化物］
（Ｂ）有機過酸化物は、１分間半減期温度が１５０℃以上２８０℃以下のものを用いる。
（Ｂ）有機過酸化物の１分間半減期温度は、１６０℃以上であることが好ましく、１７０℃を超える温度であることがより好ましい。
（Ｂ）有機過酸化物の１分間半減期温度は、２７０℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましい。
（Ｂ）有機過酸化物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。[(B) Organic peroxide]
(B) An organic peroxide having a one-minute half-life temperature of 150 ° C. or higher and 280 ° C. or lower is used.
(B) The one minute half-life temperature of the organic peroxide is preferably 160 ° C. or higher, and more preferably over 170 ° C.
(B) The 1 minute half-life temperature of the organic peroxide is preferably 270 ° C. or lower, and more preferably 260 ° C. or lower.
(B) As for an organic peroxide, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
なお、有機過酸化物の１分間半減期温度は、「日油株式会社 有機過酸化物（ＯＲＧＡＮＩＣ ＰＥＲＯＸＩＤＥＳ）第１０版」に記載されている下記のような方法によって確認することができる。 The 1-minute half-life temperature of the organic peroxide can be confirmed by the following method described in “NOF Corporation Organic Peroxides 10th Edition”.
（一分間半減期温度の測定方法）
ベンゼンを使用し０．１ｍｏｌ／Ｌの有機過酸化物溶液を調製し、窒素置換を行ったガラスアンプル中に封入する。
これを所定の温度（１０時間半減期温度付近を３点測定）にセットしたオイルバスに浸し、前記溶液中の有機過酸化物を熱分解させる。
一般的に希釈溶液中の有機過酸化物の分解は近似的に一次反応として取り扱うことができるので、分解有機過酸化物量（ｘ）、分解速度定数（ｋ）、時間（ｔ）、有機過酸化物初期濃度（ａ）とすると、下記の（１）、（２）の式が成り立つ。
ｄｘ／ｄｔ＝ｋ(ａ−ｘ) ・・・・・（１）
ｌｎ〔ａ／（ａ−ｘ）〕＝ｋｔ ・・・・・（２）
半減期は、分解により有機過酸化物濃度が初期の半分に減少するまでの時間なので、半減期を（t１／２）で示し（２）式の（ｘ）に（ａ／２）を代入して、下記（３）の式で表すことができる。
ｋｔ１／２＝ｌｎ（２） ・・・・・（３）
したがって、ある一定温度で有機過酸化物を熱分解させ、時間（ｔ）とｌｎ〔（ａ）/（ａ−ｘ）〕の関係をプロットし、得られた直線の傾きから分解速度定数（ｋ）を求めれば、（３）式からその温度における半減期（ｔ１／２）を得ることができる。
そして、数点の温度で前記の熱分解を実施し、それぞれの温度での半減期（ｔ１／２）を測定し、ｌｎ（ｔ１／２）と（１／Ｔ）との関係をプロットし、得られた直線から一分間半減期となる温度を求めることができる。(Measurement method of half-life temperature for 1 minute)
Using benzene, a 0.1 mol / L organic peroxide solution is prepared and enclosed in a glass ampoule that has been purged with nitrogen.
This is immersed in an oil bath set at a predetermined temperature (three-point measurement in the vicinity of the 10-hour half-life temperature) to thermally decompose the organic peroxide in the solution.
In general, the decomposition of organic peroxide in a dilute solution can be treated approximately as a primary reaction, so the amount of decomposed organic peroxide (x), decomposition rate constant (k), time (t), organic peroxide If it is assumed that the initial concentration (a) is, the following equations (1) and (2) are established.
dx / dt = k (ax) (1)
ln [a / (ax)] = kt (2)
Since the half-life is the time until the organic peroxide concentration is reduced to half of the initial value due to decomposition, the half-life is indicated by (t 1/2 ), and (a / 2) is substituted into (x) in equation (2). Then, it can be expressed by the following formula (3).
kt 1/2 = ln (2) (3)
Therefore, the organic peroxide is thermally decomposed at a certain temperature, the relationship between time (t) and ln [(a) / (ax)] is plotted, and the decomposition rate constant (k ), The half-life (t 1/2 ) at that temperature can be obtained from equation (3).
Then, the thermal decomposition is carried out at several temperatures, the half-life (t 1/2 ) at each temperature is measured, and the relationship between ln (t 1/2 ) and (1 / T) is plotted Then, the temperature at which the half-life is 1 minute can be obtained from the obtained straight line.
なお、本実施形態の（Ｂ）有機過酸化物は、特に限定されず、例えば、ハイドロパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物、ケトンパーオキサイド化合物及びジアシルパーオキサイド化合物等が挙げられる。 In addition, (B) organic peroxide of this embodiment is not specifically limited, For example, a hydroperoxide compound, a dialkyl peroxide compound, a peroxy ketal compound, an alkyl perester compound, a percarbonate compound, a ketone peroxide compound And diacyl peroxide compounds.
前記ハイドロパーオキサイド化合物としては、例えば、２，４，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
前記ジアルキルパーオキサイド化合物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、及びトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等が挙げられる。
前記パーオキシケタール化合物としては、例えば、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−ブチルエステル、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
前記アルキルパーエステル化合物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
前記パーカーボネート化合物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。Examples of the hydroperoxide compound include 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide.
Examples of the dialkyl peroxide compound include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl)- Benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3, and tris (t-butylperoxy) triazine Etc.
Examples of the peroxyketal compound include 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 2,2-di ( t-butylperoxy) -butane, 4,4-di-t-butylperoxyvaleric acid-n-butyl ester, and 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane Etc.
Examples of the alkyl perester compound include t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, and the like.
As said percarbonate compound, t-butyl peroxy isopropyl carbonate etc. are mentioned, for example.
本実施形態の（Ｂ）有機過酸化物は、ジアルキルパーオキサイド化合物であることが好ましく、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３の何れかであることがより好ましい。 The organic peroxide (B) in this embodiment is preferably a dialkyl peroxide compound, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane, or More preferably, it is any of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3.
前記樹脂組成物において、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｂ）有機過酸化物の含有量は０．０００５質量部以上、０．２質量部以下である。
本実施形態の改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ｂ）有機過酸化物の含有量が過少であると、樹脂組成物の反応性が低くなるため、高い溶融張力が発揮されないおそれがある。
本実施形態の改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ｂ）有機過酸化物の含有量が過大であると、溶融混練時にポリプロピレン系樹脂の分解反応が起こり易くなるため高い溶融張力が発揮されないおそれがある。
即ち、（Ｂ）有機過酸化物の含有量が０．０００５質量部以上０．２質量部以下であることにより、前記樹脂組成物は、溶融混練時における反応条件を高い精度でコントロールしなくても優れた溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を作製することができる。In the resin composition, the content of the (B) organic peroxide with respect to 100 parts by mass of the (A) polypropylene resin is 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less.
In the modified polypropylene resin of this embodiment, if the content of (B) organic peroxide is too small, the reactivity of the resin composition becomes low, so that high melt tension may not be exhibited.
In the modified polypropylene resin of this embodiment, if the content of the organic peroxide (B) is excessive, a decomposition reaction of the polypropylene resin is likely to occur at the time of melt kneading, so that high melt tension may not be exhibited. .
That is, when the content of the organic peroxide (B) is 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less, the resin composition does not control the reaction conditions during melt-kneading with high accuracy. In addition, a modified polypropylene resin having excellent melt tension can be produced.
本実施形態において、優れた溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂をより確実に作製するためには、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対しする（Ｂ）有機過酸化物の含有量は、０．００５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以下であることが好ましい。 In this embodiment, in order to more reliably produce a modified polypropylene resin having excellent melt tension, the content of (B) the organic peroxide to (A) 100 parts by mass of the polypropylene resin is: The amount is preferably 0.005 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or less.
［（Ｃ）アクリル系多官能モノマー］
（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂に化学的結合をし、分岐構造を形成するとともに架橋剤として作用する成分である。
本実施形態の樹脂組成物に含有させる（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、１種のみでも、２種以上でもよい。
本実施形態の（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基を複数有するモノマーであることが好ましく、アクリロイル基を複数有するモノマーであることが好ましい。
なお、「（メタ）アクリロイル基」との用語は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を示す。[(C) Acrylic polyfunctional monomer]
The (C) acrylic polyfunctional monomer is a component that chemically bonds to the (A) polypropylene resin to form a branched structure and act as a crosslinking agent.
The (C) acrylic polyfunctional monomer contained in the resin composition of the present embodiment may be one type or two or more types.
The (C) acrylic polyfunctional monomer of this embodiment is preferably a monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups, and is preferably a monomer having a plurality of acryloyl groups.
The term “(meth) acryloyl group” refers to an acryloyl group or a methacryloyl group.
（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、２官能以上のアクリル系モノマーであればよく、２官能のアクリル系モノマーであってもよく、３官能のアクリル系モノマーであってもよく、４官能のアクリル系モノマーであってもよい。 (C) The acrylic polyfunctional monomer may be a bifunctional or higher acrylic monomer, may be a bifunctional acrylic monomer, may be a trifunctional acrylic monomer, or may be a tetrafunctional acrylic. It may be a system monomer.
前記２官能のアクリル系モノマーとしては、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレングリコール付加物ジ（メタ）アクリレート、及びビスフェノールＡのプロピレングリコール付加物ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional acrylic monomer include alkanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, Examples include neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, ethylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, and propylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A. .
前記３官能のアクリル系モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、及びトリ（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional acrylic monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide-added tri (meth) acrylate, glycerin propylene oxide-added tri (meth) acrylate, and Examples include tri (meth) acryloyloxyethyl phosphate.
前記４官能のアクリル系モノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tetrafunctional acrylic monomer include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力をより一層に高くし、外観がより一層良好な樹脂発泡体を得る観点からは、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、２官能のアクリル系モノマーであることが好ましく、アルカンジオールジ（メタ）アクリレートであることがより好ましく、アルカンジオールジアクリレートであることが特に好ましい。 From the viewpoint of further increasing the melt tension of the modified polypropylene resin and obtaining a resin foam having a better appearance, the (C) acrylic polyfunctional monomer may be a bifunctional acrylic monomer. Alkanediol di (meth) acrylate is more preferable, and alkanediol diacrylate is particularly preferable.
前記樹脂組成物における（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、２０質量部以下である。
改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量が過少であると、溶融混練において分岐、架橋構造が十分に形成されずに十分な溶融張力を発揮できないおそれがある。
改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量が過大であると、溶融混練で（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの一部が未反応となり易いため、臭気や発煙の問題を有するものになるおそれがある。
即ち、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量が０．５質量部以上、２０質量部以下であることにより、前記樹脂組成物は、溶融混練時における反応条件を高い精度でコントロールしなくても優れた溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を作製することができる。Content of (C) acrylic polyfunctional monomer in the said resin composition is 0.5 mass part or more and 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) polypropylene resin.
If the content of the (C) acrylic polyfunctional monomer is too small, the modified polypropylene-based resin may not exhibit sufficient melt tension without sufficiently forming a branched or crosslinked structure in melt-kneading.
If the content of the (C) acrylic polyfunctional monomer is excessive, the modified polypropylene resin tends to become unreacted in part of the (C) acrylic polyfunctional monomer during melt kneading. There is a risk of having.
That is, when the content of the (C) acrylic polyfunctional monomer is 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, the resin composition does not control the reaction conditions during melt-kneading with high accuracy. In addition, a modified polypropylene resin having excellent melt tension can be produced.
このようなことから、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量は、０．８質量部以上が好ましく、９質量部以下が好ましい。 For this reason, the content of the (C) acrylic polyfunctional monomer with respect to (A) 100 parts by mass of the polypropylene resin is preferably 0.8 parts by mass or more, and preferably 9 parts by mass or less.
外観がより一層良好な樹脂発泡体を得る観点からは、前記樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量が１．５質量部を超えることが特に好ましく、１．６質量部以上であることが最も好ましい。 From the viewpoint of obtaining a resin foam having an even better appearance, the resin composition has a content of (C) acrylic polyfunctional monomer exceeding 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) polypropylene resin. Particularly preferred is 1.6 parts by mass or more.
前記樹脂組成物は、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量と（Ｂ）有機過酸化物の含有量との質量割合が特に限定されるわけではないが、前記の質量割合（（Ｃ）アクリル系多官能モノマーの含有量／（Ｂ）有機過酸化物の含有量）が低いということは、溶融混練による反応時において、（Ｂ）有機過酸化物によって生じたラジカルによってポリプロピレン系樹脂がアタックされる数に対してアクリル系多官能モノマーの存在量が少ないことを意味する。
前記の質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））が高いということは、ラジカルによってポリプロピレン系樹脂がアタックされる数に対してアクリル系多官能モノマーが大量に存在することを意味する。
従って、臭気の問題を生じにくく、且つ、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を作製容易なものとする上において、前記樹脂組成物は、質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））が特定の範囲内であることが好ましい。
即ち、前記の質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））は、好ましくは５０以上であり、より好ましくは１００以上である。
また、質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））は、好ましくは１０００以下であり、より好ましくは２００以下であり、特に好ましくは１５０以下である。In the resin composition, the mass ratio between the content of (C) the acrylic polyfunctional monomer and the content of (B) the organic peroxide is not particularly limited, but the mass ratio ((C) Low content of acrylic polyfunctional monomer / (B) content of organic peroxide) means that during reaction by melt kneading, (B) the polypropylene resin is attacked by radicals generated by organic peroxide. This means that the abundance of the acrylic polyfunctional monomer is small relative to the number formed.
The high mass ratio ((C) / (B)) means that a large amount of an acrylic polyfunctional monomer is present with respect to the number of attacks of the polypropylene resin by radicals.
Therefore, the resin composition has a specific mass ratio ((C) / (B)) in order to make it easy to produce a modified polypropylene resin having a high melt tension and hardly causing odor problems. It is preferable to be within the range.
That is, the mass ratio ((C) / (B)) is preferably 50 or more, more preferably 100 or more.
Further, the mass ratio ((C) / (B)) is preferably 1000 or less, more preferably 200 or less, and particularly preferably 150 or less.
［（Ｄ）ラジカル捕捉剤］
前記改質ポリプロピレン系樹脂を得るために、前記樹脂組成物は、（Ｄ）ラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。
（Ｄ）ラジカル捕捉剤の使用は、改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力を高くするのに有効である。
即ち、Ｄ）ラジカル捕捉剤は、改質ポリプロピレン系樹脂を使って外観が良好な樹脂発泡体を得る上において有効なものである。[(D) Radical scavenger]
In order to obtain the modified polypropylene resin, the resin composition preferably includes (D) a radical scavenger.
(D) Use of the radical scavenger is effective for increasing the melt tension of the modified polypropylene resin.
That is, the D) radical scavenger is effective in obtaining a resin foam having a good appearance using a modified polypropylene resin.
（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、アルキルラジカル種と反応可能である。
（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、アルキルラジカルと結合した後のアクリル系モノマーと結合可能であることが好ましい。
（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。(D) The radical scavenger is capable of reacting with alkyl radical species.
(D) It is preferable that the radical scavenger can be bonded to the acrylic monomer after being bonded to the alkyl radical.
(D) As for a radical scavenger, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
（Ｄ）ラジカル捕捉剤としては、キノン化合物（キノン類）、ナフトキノン化合物（ナフトキノン類）及びフェノチアジン化合物（フェノチアジン類）等が挙げられる。 Examples of the radical scavenger (D) include quinone compounds (quinones), naphthoquinone compounds (naphthoquinones), and phenothiazine compounds (phenothiazines).
前記キノン化合物としては、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ナフトキノン、２−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、及び２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。前記ナフトキノン化合物としては、１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、及びビタミンＫ等が挙げられる。
前記フェノチアジン化合物としては、フェノチアジン、ビス−（α−メチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、及びビス−（α−ジメチルベンジル）フェノチアジン等が挙げられる。Examples of the quinone compound include p-benzoquinone, p-naphthoquinone, 2-t-butyl-p-benzoquinone, and 2,5-diphenyl-p-benzoquinone. Examples of the naphthoquinone compound include 1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, vitamin K, and the like.
Examples of the phenothiazine compound include phenothiazine, bis- (α-methylbenzyl) phenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, and bis- (α-dimethylbenzyl) phenothiazine.
前記樹脂組成物において、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｄ）ラジカル捕捉剤の含有量は好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上である。
また、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｄ）ラジカル捕捉剤の含有量は、好ましくは１質量部以下である。
（Ｄ）ラジカル捕捉剤の含有量が前記下限以上及び前記上限以下であると、改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力が効果的に高くなり、発泡体の外観がより一層良好になる。In the resin composition, the content of the (D) radical scavenger with respect to 100 parts by mass of (A) polypropylene resin is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more.
Further, the content of the (D) radical scavenger with respect to 100 parts by mass of (A) polypropylene resin is preferably 1 part by mass or less.
(D) When the content of the radical scavenger is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the melt tension of the modified polypropylene resin is effectively increased, and the appearance of the foam is further improved.
これら以外に樹脂組成物に含有させる（Ｅ）他成分としては、（Ｅ１）アクリル系単官能モノマーや各種の（Ｅ２）添加剤などが挙げられる。 In addition to these, (E) other components to be contained in the resin composition include (E1) acrylic monofunctional monomers and various (E2) additives.
［（Ｅ１）アクリル系単官能モノマー］
前記樹脂組成物は、（Ｅ）アクリル系単官能モノマーを含むことが好ましい。
改質ポリプロピレン系樹脂は、（Ｅ）アクリル系単官能モノマーの使用により優れた溶融張力が発揮され易くなり、外観が良好な樹脂発泡体の形成により一層適したものになる。[(E1) Acrylic monofunctional monomer]
The resin composition preferably includes (E) an acrylic monofunctional monomer.
The modified polypropylene resin is more suitable for the formation of a resin foam having a good appearance, because the melt tension excellent in the use of the (E) acrylic monofunctional monomer is easily exhibited.
（Ｅ）アクリル系単官能モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (E) As for an acrylic monofunctional monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
（Ｅ）アクリル系単官能モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート等が挙げられる。 (E) Acrylic monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2 ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl ( And (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate, and the like.
前記樹脂組成物において、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対する（Ｅ）アクリル系単官能モノマーの含有量は、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。
また、（Ｅ）アクリル系単官能モノマーの含有量は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し１５質量部以下であることが好ましい。In the resin composition, the content of the (E) acrylic monofunctional monomer with respect to 100 parts by mass of the (A) polypropylene resin is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more.
Moreover, it is preferable that content of (E) acrylic monofunctional monomer is 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) polypropylene resin.
［（Ｅ２）添加剤］
前記の（Ｅ２）添加剤は、溶融混練される前、又は、溶融混練時に前記樹脂組成物に含有させしてもよい。
また、（Ｅ２）添加剤は、溶融混練後に添加して改質ポリプロピレン系樹脂に含有させるようにしてもよい。
（Ｅ２）添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。[(E2) additive]
The (E2) additive may be contained in the resin composition before being melt kneaded or at the time of melt kneading.
Further, the (E2) additive may be added after melt-kneading and contained in the modified polypropylene resin.
(E2) As for an additive, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
（Ｅ２）添加剤は、様々な目的に応じて適宜用いられ、特に限定されない。
（Ｅ２）添加剤の具体例としては、耐候性安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤、顔料、滑材、すべり性の付与又はアンチブロッキング性の付与を目的とした界面活性剤、無機充填剤、並びに無機充填剤の分散性を向上させる分散性向上剤等が挙げられる。
前記分散性向上剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミド等が挙げられる。(E2) The additive is appropriately used according to various purposes and is not particularly limited.
(E2) Specific examples of additives include a weather resistance stabilizer, an antistatic agent, an antioxidant, a light stabilizer, a crystal nucleating agent, a pigment, a lubricant, a slippery property or an antiblocking property. Surfactants, inorganic fillers, and dispersibility improvers that improve the dispersibility of inorganic fillers.
Examples of the dispersibility improver include higher fatty acids, higher fatty acid esters, and higher fatty acid amides.
（改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法）
改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法では、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００質量部と、（Ｂ）有機過酸化物０．０００５質量部以上０．２質量部以下と、（Ｃ）アクリル系多官能モノマー０．５質量部以上２０質量部以下とを含む樹脂組成物を溶融混練して、改質ポリプロピレン系樹脂を得る。
前記樹脂組成物の溶融混練時に、前記樹脂組成物を溶融状態とするために、前記樹脂組成物は加熱される。
前記樹脂組成物は、その溶融混練時における加熱により反応する。
即ち、前記加熱により有機過酸化物がラジカルを発生させ、当該ラジカルがポリプロピレン系樹脂の三級炭素に結合している水素を攻撃してアルコキシラジカルを形成させる。
なお、そのままの状態ではβ開裂が生じポリプロピレン系樹脂の分子切断が生じることになるが本実施形態においてはアクリル系多官能モノマーが当該箇所に結合し、分岐構造（架橋構造）を形成する。 (Method for producing modified polypropylene resin)
In the method for producing a modified polypropylene resin, (A) 100 parts by mass of a polypropylene resin, (B) 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less of an organic peroxide, and (C) an acrylic polyfunctional monomer. A resin composition containing 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less is melt-kneaded to obtain a modified polypropylene resin.
At the time of melt kneading the resin composition, the resin composition is heated to bring the resin composition into a molten state.
The resin composition reacts by heating during melt kneading.
That is, the organic peroxide generates a radical by the heating, and the radical attacks the hydrogen bonded to the tertiary carbon of the polypropylene resin to form an alkoxy radical.
In this state, β-cleavage occurs and molecular cleavage of the polypropylene resin occurs, but in this embodiment, an acrylic polyfunctional monomer is bonded to the site to form a branched structure (crosslinked structure).
（Ｃ）アクリル系多官能モノマーは、その添加効果を顕著なものとする観点から、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）有機過酸化物とを混合して混合物を得た後に、得られた混合物に添加することが好ましい。
但し、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）有機過酸化物と（Ｃ）アクリル系多官能モノマーとは、一括で混合されてもよい。
（Ｄ）ラジカル捕捉剤は、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーを添加する前に添加されてもよく、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーを添加した後に添加されてもよく、他の成分と一括で混合されてもよい。
（Ｅ）アクリル系単官能モノマーは、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーを添加する前に添加されてもよく、（Ｃ）アクリル系多官能モノマーを添加した後に添加されてもよく、他の成分と一括で混合されてもよい。(C) The acrylic polyfunctional monomer was obtained after mixing the (A) polypropylene resin and the (B) organic peroxide from the viewpoint of making the addition effect remarkable. It is preferable to add to the mixture.
However, (A) polypropylene resin, (B) organic peroxide, and (C) acrylic polyfunctional monomer may be mixed together.
The (D) radical scavenger may be added before the (C) acrylic polyfunctional monomer is added, or may be added after the (C) acrylic polyfunctional monomer is added, and together with other components. May be mixed.
(E) The acrylic monofunctional monomer may be added before adding (C) the acrylic polyfunctional monomer, or may be added after adding (C) the acrylic polyfunctional monomer, and other components. And may be mixed together.
改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力を効果的に高め、発泡体の外観をより一層良好にする観点からは、（Ｂ）有機過酸化物の１分間半減期温度をＴ１（℃）としたとき、（Ｔ１＋１５）℃以下の温度で前記樹脂組成物を溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を得ることが好ましい。
また、（Ｔ１＋１５）℃以下の温度で前記樹脂組成物を溶融混練した場合は、ポリプロピレン系樹脂の分解が進行し難くなるため、ポリプロピレン系樹脂が効果的に改質される。
改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力を高め、外観の良好な樹脂発泡体をより一層得られ易いものとする上において、前記樹脂組成物を溶融混練する際の温度は、Ｔ１（℃）以下であることがよい好ましい。
また、溶融混練する際の温度は、（Ｔ１−１５）℃以上であることが好ましく、（Ｔ１−１５）℃以上（Ｔ１＋１５）℃以下であることが特に好ましい。From the viewpoint of effectively increasing the melt tension of the modified polypropylene resin and further improving the appearance of the foam, when the half-life temperature of 1 minute of the organic peroxide is T1 (° C.), It is preferable to melt-knead the resin composition at a temperature of (T1 + 15) ° C. or lower to obtain a modified polypropylene resin.
Further, when the resin composition is melt-kneaded at a temperature of (T1 + 15) ° C. or lower, the polypropylene resin is effectively modified because decomposition of the polypropylene resin is difficult to proceed.
In order to increase the melt tension of the modified polypropylene resin and make it easier to obtain a resin foam having a good appearance, the temperature at the time of melt-kneading the resin composition is T1 (° C.) or less. It is preferable.
The temperature at the time of melt-kneading is preferably (T1-15) ° C. or higher, particularly preferably (T1-15) ° C. or higher and (T1 + 15) ° C. or lower.
改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力を高め、外観の良好な樹脂発泡体をより一層得られ易いものとする上において、前記樹脂組成物を溶融混練する際の温度は、ポリプロピレン樹脂の融点をＴｍ（℃）としたとき、（Ｔｍ＋１５）℃以上であることが好ましく、２７０℃以下であることが好ましい。
前記温度は、１８０℃以上であることが好ましい。In order to increase the melt tension of the modified polypropylene-based resin and make it easier to obtain a resin foam having a good appearance, the temperature at which the resin composition is melt-kneaded is set so that the melting point of the polypropylene resin is Tm ( (Tm + 15) ° C. or higher, and preferably 270 ° C. or lower.
The temperature is preferably 180 ° C. or higher.
なお、樹脂組成物の溶融混練は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機などの一般的な機器を用いて実施することができる。
溶融混練する際の樹脂組成物の温度は、通常、これらの機器に付随の温度測定器によって把握することができる。
例えば、押出機では、通常、シリンダーを４〜８つのゾーンに分割して個々に温度設定できるようになっており、各ゾーンの設定温度と実測温度とが操作盤で把握できるようになっている。
従って、溶融混練における樹脂組成物の温度は、通常、この操作盤に示されるシリンダー温度の実測値によって概ね把握することができる。
ただし、押出機による溶融混練では、せん断発熱によって樹脂組成物の温度が温度測定点以外の箇所で該温度測定点よりも高い温度となる場合がある。
即ち、押出機による溶融混練では、実際の樹脂組成物の温度が操作盤に示される実測値よりも高くなる場合がある。
この実際の樹脂組成物の温度と実測値との誤差は、通常、大きくても１０℃程度である。
従って、例えば、溶融混練時における樹脂組成物の温度をＴｘ℃以下に調整する必要があれば、機器を（Ｔｘ−１０）℃以下に温度設定することで実際の樹脂組成物の温度がＴｘ℃を超えてしまうおそれを防止することができる。In addition, melt kneading of the resin composition can be carried out using general equipment such as a kneader, a Banbury mixer, an extruder.
The temperature of the resin composition at the time of melt-kneading can usually be grasped by a temperature measuring device attached to these devices.
For example, in an extruder, the cylinder is usually divided into 4 to 8 zones and the temperature can be individually set, and the set temperature and measured temperature of each zone can be grasped on the operation panel. .
Therefore, the temperature of the resin composition in the melt-kneading can be generally grasped from the actually measured value of the cylinder temperature shown on the operation panel.
However, in melt kneading with an extruder, the temperature of the resin composition may be higher than the temperature measurement point at a location other than the temperature measurement point due to shear heat generation.
That is, in melt kneading by an extruder, the actual temperature of the resin composition may be higher than the actual measurement value shown on the operation panel.
The error between the actual temperature of the resin composition and the actually measured value is usually about 10 ° C. at most.
Therefore, for example, if it is necessary to adjust the temperature of the resin composition at the time of melt-kneading to Tx ° C. or lower, the temperature of the actual resin composition is set to Tx ° C. by setting the device to (Tx−10) ° C. Can be prevented.
前記樹脂組成物を溶融混練する際には、押出機を用いることが好ましい。
押出機に前記樹脂組成物を供給して、押出機内で架橋反応をさせて、改質ポリプロピレン系樹脂を形成しつつ、押出機から改質ポリプロピレン系樹脂を押し出すことが好ましい。
押出機に前記樹脂組成物を連続的に供給し、押出機から改質ポリプロピレン系樹脂を連続的に押し出すことにより、改質ポリプロピレン系樹脂が効率的に得られる。When melt-kneading the resin composition, it is preferable to use an extruder.
It is preferable to supply the resin composition to an extruder and cause a crosslinking reaction in the extruder to extrude the modified polypropylene resin from the extruder while forming the modified polypropylene resin.
A modified polypropylene resin is efficiently obtained by continuously supplying the resin composition to an extruder and continuously extruding the modified polypropylene resin from the extruder.
前記押出機としては、単軸押出機及び二軸押出機等が挙げられる。
前記押出機は、単独で、又は複数連結したタンデム型の押出機として、改質ポリプロピレン系樹脂の製造に用いることができる。
特に、ベース樹脂であるポリプロピレン系樹脂に対して、他の成分の分散性及び反応性をより一層高める観点からは、二軸押出機が好ましい。Examples of the extruder include a single screw extruder and a twin screw extruder.
The said extruder can be used for manufacture of a modified polypropylene resin as a single or a tandem-type extruder connected in plural.
In particular, a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of further increasing dispersibility and reactivity of other components with respect to the polypropylene resin as the base resin.
（樹脂発泡体）
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂は、樹脂発泡体を得るために好適に用いることができる。
本実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂を用いることで、外観が良好な樹脂発泡体を得ることができる。
前記樹脂発泡体は、シート状に押出発泡されてなる樹脂発泡シート、又は、当該樹脂発泡シートが熱成形されてなるものが好ましい。
該熱成形としては、例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、マッチモールド成形、プレス成型などが挙げられる。
この熱成形により作製する具体的な製品としては、容器が好ましい。
このようにして作製される発泡樹脂製容器は、軽量且つ高強度であるばかりでなく大量生産が容易であることから各種の包装用容器として利用されることが好ましい。
また、発泡樹脂製容器は、断熱性などにおいても優れることから食品包装に用いられることが好ましい。(Resin foam)
The modified polypropylene resin according to this embodiment can be suitably used to obtain a resin foam.
By using the modified polypropylene resin according to the present embodiment, a resin foam having a good appearance can be obtained.
The resin foam is preferably a resin foam sheet formed by extrusion foaming into a sheet shape, or a product obtained by thermoforming the resin foam sheet.
Examples of the thermoforming include vacuum forming, pressure forming, vacuum / pressure forming, match mold forming, and press forming.
As a specific product produced by thermoforming, a container is preferable.
The foamed resin container thus produced is preferably used as various packaging containers because it is not only lightweight and high in strength, but also easily mass-produced.
In addition, the foamed resin container is preferably used for food packaging because it is excellent in heat insulation and the like.
本実施形態の樹脂発泡体の表面には、発明の目的を妨げない範囲で、用途に応じて、不織布、金属箔、化粧紙、印刷フィルム等を積層してもよい。 On the surface of the resin foam of the present embodiment, a nonwoven fabric, a metal foil, a decorative paper, a printing film, or the like may be laminated depending on the application within a range that does not interfere with the object of the invention.
前記樹脂発泡体は、前記改質ポリプロピレン系樹脂を発泡させることにより得られ、例えば、発泡剤を用いて前記改質ポリプロピレン系樹脂を発泡させることで得られる。 The resin foam is obtained by foaming the modified polypropylene resin. For example, the resin foam is obtained by foaming the modified polypropylene resin using a foaming agent.
前記発泡剤は特に限定されない。
前記発泡剤は、化学的発泡剤であってもよく、物理的発泡剤であってもよい。
前記発泡剤は、易揮発性発泡剤であることが好ましい。
前記発泡剤の沸点は、前記改質ポリプロピレン系樹脂の軟化温度以下であることが好ましい。
前記発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、シクロペンタン等の炭化水素やこれらのハロゲン化物、炭酸ガス及び窒素が挙げられる。
前記発泡剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。The foaming agent is not particularly limited.
The foaming agent may be a chemical foaming agent or a physical foaming agent.
The foaming agent is preferably a readily volatile foaming agent.
The boiling point of the foaming agent is preferably equal to or lower than the softening temperature of the modified polypropylene resin.
Examples of the blowing agent include hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, and cyclopentane, halides thereof, carbon dioxide gas, and nitrogen.
As for the said foaming agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
前記樹脂発泡体の密度は、好ましくは０．０２５ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．０９ｇ／ｃｍ３以上である。
また、前記樹脂発泡体の密度は、好ましくは０．５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．２５ｇ／ｃｍ３以下である。
前記樹脂発泡体の密度が前記下限以上であると、樹脂発泡体の剛性及び耐熱性が高くなる。
前記密度が前記上限以下であると、樹脂発泡体の断熱性が高くなる。
また、一般に、高い発泡倍率で発泡させて樹脂発泡体の密度を低くすると、樹脂発泡体の外観が悪くなる傾向がある。
これに対して、本発明に係る改質ポリプロピレン系樹脂を用いることで、高い発泡倍率で発泡させて樹脂発泡体の密度を低くしたとしても、外観が良好な樹脂発泡体を得ることができる。The density of the resin foam is preferably 0.025 g / cm 3 or more, more preferably 0.09 g / cm 3 or more.
The density of the resin foam is preferably 0.5 g / cm 3 or less, more preferably 0.25 g / cm 3 or less.
When the density of the resin foam is not less than the lower limit, the rigidity and heat resistance of the resin foam are increased.
When the density is not more than the upper limit, the heat insulating property of the resin foam is increased.
In general, if the density of the resin foam is lowered by foaming at a high foaming ratio, the appearance of the resin foam tends to deteriorate.
On the other hand, by using the modified polypropylene resin according to the present invention, a resin foam having a good appearance can be obtained even if the density of the resin foam is lowered by foaming at a high foaming ratio.
前記樹脂発泡体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２：１９９９「発泡プラスチックおよびゴム−見掛け密度の測定」に記載される方法により測定され、具体的には下記のような方法で測定される。
（密度測定方法）
樹脂発泡体から、１００ｃｍ３以上の試料を元のセル構造を変えないように切断し、この試料をＪＩＳ Ｋ７１００：１９９９の記号２３／５０、２級環境下で１６時間状態調節した後、その寸法、質量を測定して、密度を下記式により算出する。
見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）＝発泡体の質量（ｇ）／発泡体の体積（ｃｍ３）
なお、試験片の寸法測定には、例えば、Ｍｉｔｕｔｏｙｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製「ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ」ＣＤ−１５タイプを用いることができる。The density of the resin foam is measured by the method described in JIS K7222: 1999 “Measurement of foamed plastic and rubber-apparent density”, and specifically by the following method.
(Density measurement method)
A sample of 100 cm 3 or more was cut from the resin foam so as not to change the original cell structure, and the sample was conditioned in JIS K7100: 1999 symbol 23/50, second grade environment for 16 hours, and then its dimensions. The mass is measured, and the density is calculated by the following formula.
Apparent density (g / cm 3 ) = mass of foam (g) / volume of foam (cm 3 )
In addition, for the dimension measurement of the test piece, for example, “DIGIMATIC” CD-15 type manufactured by Mitutoyo Corporation can be used.
前記樹脂発泡体の連続気泡率は好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下である。
前記連続気泡率が低いほど、樹脂発泡体の外観が良好になり、かつ樹脂発泡体の強度が高くなる。
なお、連続気泡率とは樹脂発泡体の気泡構造において、連続気泡の占める割合を意味する。セル（気泡構造の単位）が隣接するセルと連続している気泡を連続気泡といい、また各セルが完全に独立している気泡を独立気泡という。The open cell ratio of the resin foam is preferably 30% or less, more preferably 20% or less.
The lower the open cell ratio, the better the appearance of the resin foam and the higher the strength of the resin foam.
The open cell ratio means the proportion of open cells in the cell structure of the resin foam. A bubble in which a cell (unit of bubble structure) is continuous with an adjacent cell is referred to as an open cell, and a bubble in which each cell is completely independent is referred to as a closed cell.
前記樹脂発泡体の連続気泡率は、以下の方法で測定される。
すなわち、樹脂発泡体から、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍのシート状サンプルを複数枚切り出し、切り出したサンプルを隙間があかないようにして重ね合わせて厚み２５ｍｍの測定用試料とし、この測定用試料の外寸をミツトヨ社製「デジマチックキャリパ」を使用して１／１００ｍｍまで測定し、見掛けの体積（ｃｍ３）を求める。
次に空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス社製）を使用して、１−１／２−１気圧法により測定用試料の体積（ｃｍ３）を求める。
これらの求めた値と下記式とにより連続気泡率（％）を計算し、試験数５個の平均値を求める。
なお、測定は、測定用試料をＪＩＳ Ｋ７１００−１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で１６時間状態調節した後、ＪＩＳ Ｋ７１００−１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で行う。
また、空気比較式比重計は、標準球（大２８．９ｃｃ 小８．５ｃｃ）にて補正を行う。The open cell ratio of the resin foam is measured by the following method.
That is, a plurality of sheet-like samples having a length of 25 mm and a width of 25 mm are cut out from the resin foam, and the cut samples are overlapped so that there is no gap to obtain a measurement sample having a thickness of 25 mm. Is measured to 1/100 mm using “Digimatic Caliper” manufactured by Mitutoyo Corporation, and the apparent volume (cm 3 ) is obtained.
Next, the volume (cm 3 ) of the sample for measurement is obtained by the 1-1 / 2-1 atmospheric pressure method using an air comparison type hydrometer 1000 type (manufactured by Tokyo Science).
The open cell ratio (%) is calculated from these obtained values and the following formula, and the average value of 5 tests is obtained.
The measurement is performed in a JIS K7100-1999 symbol 23/50, second grade environment after conditioning for 16 hours in a JIS K7100-1999 symbol 23/50, second grade environment.
The air-comparing hydrometer corrects with a standard sphere (large 28.9 cc, small 8.5 cc).
連続気泡率（％）＝１００×（見掛け体積−空気比較式比重計での測定体積）／見掛け体積 Open cell ratio (%) = 100 × (apparent volume−volume measured with an air-based hydrometer) / apparent volume
なお、本実施形態においては、改質ポリプロピレン系樹脂やその作製方法について上記のような例示を行っているが、本発明は上記例示に限定されるものではない。 In addition, in this embodiment, although the above illustrations are performed about a modified polypropylene resin and its manufacturing method, this invention is not limited to the said illustration.
以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく説明するが本発明は、以下の実施例にも限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
（１）改質ポリプロピレン系樹脂の作製
ポリプロピレン系樹脂（ホモポリプロピレン樹脂、プライムポリマー社製「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）１００質量部と、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３（日油社製「パーヘキシン２５Ｂ」、１分間半減期温度Ｔ１：１９４℃）０．０３質量部とをリボンブレンダーにて攪拌混合して、混合物を得た。
得られた混合物を、口径が３０ｍｍである二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４７）に供給し、液体注入ポンプを用いて二軸押出機の途中から、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ−ＨＤ−Ｎ」）３質量部を供給した。
樹脂温度２００℃及び回転数８５ｒｐｍの条件にて二軸押出機中で、樹脂組成物を溶融混練し、該樹脂組成物を反応させて改質ポリプロピレン系樹脂を形成させた。
この溶融混練は、シリンダーが下流側に向かうほど高温になるように温度設定された二軸押出機によって実施した。
なお、樹脂温度は、押出機と、該押出機の先端に装着したダイとの間に介挿させたブレーカープレートの径方向中心部に配置した熱電対によって測定した値である。
この実施例では、１分間半減期温度が１９４℃の有機過酸化物を用いることから、せん断発熱によって樹脂組成物の温度が１分間半減期温度よりも１５℃以上高い温度とならないように前記のように樹脂温度を２００℃に設定して樹脂組成物の溶融混練を実施した。
この改質ポリプロピレン系樹脂は、押出機の先端に取り付けた口径４ｍｍ、ランド５ｍｍ、孔数２個のダイスから、５ｋｇ／ｈの吐出量でストランド状に押し出した。Example 1
(1) Production of Modified Polypropylene Resin 100 parts by mass of polypropylene resin (homopolypropylene resin, “E111G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 0.5 g / 10 min, density = 0.9 g / cm 3 ), 2 , 5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 (“NOF Corporation“ Perhexin 25B ”, 1 minute half-life temperature T1: 194 ° C.) 0.03 part by mass with a ribbon blender The mixture was stirred to obtain a mixture.
The obtained mixture was supplied to a twin screw extruder (L / D = 47) having a diameter of 30 mm, and 1,6-hexanediol diacrylate (new) was added from the middle of the twin screw extruder using a liquid injection pump. 3 parts by mass of “A-HD-N” manufactured by Nakamura Chemical Co., Ltd. was supplied.
The resin composition was melt-kneaded in a twin-screw extruder under conditions of a resin temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 85 rpm, and the resin composition was reacted to form a modified polypropylene resin.
This melt-kneading was carried out by a twin-screw extruder whose temperature was set so that the temperature became higher as the cylinder went downstream.
The resin temperature is a value measured by a thermocouple disposed at the center portion in the radial direction of the breaker plate interposed between the extruder and a die attached to the tip of the extruder.
In this example, an organic peroxide having a 1-minute half-life temperature of 194 ° C. is used, so that the temperature of the resin composition does not become 15 ° C. higher than the 1-minute half-life temperature due to shearing heat generation. Thus, the resin temperature was set to 200 ° C., and the resin composition was melt-kneaded.
The modified polypropylene resin was extruded in a strand form at a discharge rate of 5 kg / h from a die having a diameter of 4 mm, a land of 5 mm, and a number of holes of 2 attached to the tip of the extruder.
次いで、押し出されたストランド状の改質ポリプロピレン系樹脂を、３０℃の水を収容した長さ２ｍの冷却水槽中を通過させて冷却した。
冷却されたストランド状の改質ポリプロピレン系樹脂を、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。Next, the extruded strand-shaped modified polypropylene resin was cooled by passing through a cooling water tank having a length of 2 m containing 30 ° C. water.
The cooled strand-shaped modified polypropylene resin was cut with a pelletizer to obtain pellets.
（２）樹脂発泡体の作製
改質ポリプロピレン系樹脂ペレット１００質量部と、気泡調整剤（大日精化工業社製「ファインセルマスターＨＣＰＯ４１０Ｋ」）０．２質量部とをドライブレンドして、混合物を得た。
口径φ５０ｍｍの第１押出機及び口径φ６５ｍｍの第２押出機を備えるタンデム押出機において、口径φ５０ｍｍの第１の押出機に、得られた混合物をホッパーを通じて供給し、この混合物の溶融混練を第１押出機で開始した。
その後、この第１押出機に発泡剤としてブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝７０／３０）を圧入し、さらに溶融混練を実施した。
次いで、第1押出機で溶融混練された混練物を口径６５ｍｍの第２押出機に移送しこの第２押出機で溶融混練を継続しつつ溶融混練物の温度を第1押出機から移送されてきた際の温度よりも低下させ、口径６０ｍｍの円筒状ダイから吐出量３０ｋｇ／時間で押出発泡させて、円筒状発泡体を得た。
得られた円筒状発泡体を、内部が約２０℃の水で冷却されているφ１７０のマンドレル上を沿わせ、またその外面をその径よりも大きいエアリングによりエアーを吹き付けることにより冷却し、円周上の１点でカッターにより切開して、長尺帯状の樹脂発泡シートを得た。(2) Production of resin foam 100 parts by mass of the modified polypropylene resin pellets and 0.2 part by mass of the air conditioner (“Fine Cell Master HCPO410K” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) are dry blended to obtain a mixture. Obtained.
In a tandem extruder including a first extruder having a diameter of φ50 mm and a second extruder having a diameter of φ65 mm, the obtained mixture is supplied to a first extruder having a diameter of φ50 mm through a hopper, and melt kneading of the mixture is performed for the first time. Started with an extruder.
Thereafter, butane (isobutane / normal butane = 70/30) as a blowing agent was press-fitted into the first extruder, and melt kneading was further performed.
Subsequently, the kneaded material melt-kneaded by the first extruder is transferred to a second extruder having a diameter of 65 mm, and the temperature of the melt-kneaded material is transferred from the first extruder while continuing the melt kneading by the second extruder. The temperature was lower than the temperature at the time of extrusion, and extrusion foaming was performed from a cylindrical die having a diameter of 60 mm at a discharge rate of 30 kg / hour to obtain a cylindrical foam.
The obtained cylindrical foam is cooled by blowing air with an air ring larger than its diameter on a mandrel having a diameter of 170 which is cooled with water of about 20 ° C. An incision was made at one point on the circumference with a cutter to obtain a long belt-shaped resin foam sheet.
（実施例２）
樹脂温度を２００℃から１８５℃に変更したこと以外は実施例１と同様にして改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 2)
A modified polypropylene resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature was changed from 200 ° C to 185 ° C.
（実施例３）
ポリプロピレン系樹脂（ホモポリプロピレン樹脂、プライムポリマー社製「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）１００質量部と２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３（日油社製「パーヘキシン２５Ｂ」、１分間半減期温度Ｔ１：１９４℃）０．０３質量部とをリボンブレンダーにて攪拌混合させる際に、ラジカル捕捉剤であるｐ−ベンゾキノン（和光純薬工業社製）０．０１５質量部をさらに供給したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。Example 3
100 parts by mass of polypropylene resin (homopolypropylene resin, “E111G” manufactured by Prime Polymer, MFR = 0.5 g / 10 min, density = 0.9 g / cm 3 ) and 2,5-dimethyl-2,5-di ( A radical scavenger when 0.03 parts by mass of t-butylperoxy) -hexyne-3 (“Perhexin 25B” manufactured by NOF Corporation, 1 minute half-life temperature T1: 194 ° C.) is mixed with a ribbon blender. A modified polypropylene resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.015 parts by mass of p-benzoquinone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was further supplied.
（実施例４）
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの配合量を３質量部から１．６質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。Example 4
A modified polypropylene resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,6-hexanediol diacrylate was changed from 3 parts by mass to 1.6 parts by mass.
（実施例５）
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの配合量を３質量部から１．５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 5)
A modified polypropylene resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of 1,6-hexanediol diacrylate was changed from 3 parts by mass to 1.5 parts by mass.
（実施例６）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１Ｇ（ホモプロピレン樹脂、プライムポリマー社製、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）からＥ２００ＧＰ（ホモプロピレン樹脂、プライムポリマー社製、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 6)
Polypropylene resin was changed from E111G (homopropylene resin, Prime Polymer, MFR = 0.5 g / 10 min, density = 0.9 g / cm 3 ) to E200GP (Homopropylene resin, Prime Polymer, MFR = 2. A modified polypropylene-based resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that the density was changed to 0 g / 10 min, density = 0.9 g / cm 3 ).
（実施例７）
有機過酸化物を、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３（日油社製「パーヘキシン２５Ｂ」、１分間半減期温度Ｔ１：１９４℃）から２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン（日油社製「パーヘキサ２５Ｂ」、１分間半減期温度Ｔ１：１８０℃）に変更したこと、並びに樹脂温度を２００℃から１８０℃に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 7)
The organic peroxide was converted from 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 (“NOF Corporation“ Perhexin 25B ”, 1 minute half-life temperature T1: 194 ° C.) to 2 , 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane (“Perhexa 25B” manufactured by NOF Corporation, 1 minute half-life temperature T1: 180 ° C.), and the resin temperature was 200 ° C. The pellets of the modified polypropylene resin and the resin foam were obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed from 180 to 180 ° C.
（実施例８）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３の配合量を０．０３質量部から０．１質量部に変更したこと、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ−ＨＤ−Ｎ」）３質量部を、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ−ＴＭＰＴ」）５質量部に変更したこと、ポリプロピレン系樹脂（Ｅ１１１Ｇ）１００質量部と有機過酸化物（パーヘキシン２５Ｂ）０．１質量部とをリボンブレンダーにて攪拌混合させる際に、ラジカル捕捉剤であるｐ−ベンゾキノン０．０５質量部を供給したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 8)
The amount of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 was changed from 0.03 parts by weight to 0.1 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate 3 parts by mass (“A-HD-N” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was changed to 5 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate (“A-TMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), a polypropylene resin ( E111G) When 100 parts by mass and organic peroxide (perhexine 25B) 0.1 parts by mass were stirred and mixed in a ribbon blender, except that 0.05 parts by mass of p-benzoquinone as a radical scavenger was supplied. In the same manner as in Example 1, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例９）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３の配合量を０．０３質量部から０．００５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。Example 9
Except that the blending amount of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 was changed from 0.03 parts by mass to 0.005 parts by mass, the same as Example 1 was carried out. Then, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１０）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＥ２００ＧＰに変更したこと、並びに樹脂温度を２００℃から１９５℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 10)
A modified polypropylene resin pellet and a resin foam were obtained in the same manner as in Example 9 except that the polypropylene resin was changed from E111G to E200GP and the resin temperature was changed from 200 ° C to 195 ° C. .
（実施例１１）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＥ２００ＧＰに変更したこと、有機過酸化物を、パーヘキシン２５Ｂからパーヘキサ２５Ｂに変更したこと、並びに押出機での樹脂温度を２００℃から１８０℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 11)
Example except that the polypropylene resin was changed from E111G to E200GP, the organic peroxide was changed from perhexine 25B to perhexa 25B, and the resin temperature in the extruder was changed from 200 ° C. to 180 ° C. In the same manner as in Example 9, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１２）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＪ１０５Ｇ（ホモポリプロピレン樹脂、プライムポリマー社製「Ｊ１０５Ｇ」、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）に変更したこと、並びに樹脂温度を２００℃から１９５℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び発泡体を得た。(Example 12)
The polypropylene resin was changed from E111G to J105G (homopolypropylene resin, “J105G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 9.0 g / 10 min, density = 0.9 g / cm 3 ), and the resin temperature was 200 ° C. The pellets and foams of the modified polypropylene resin were obtained in the same manner as in Example 9 except that the temperature was changed to 195 ° C.
（実施例１３）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＪ１０５Ｇに変更したこと、有機過酸化物を、パーヘキシン２５Ｂからパーヘキサ２５Ｂに変更したこと、並びに樹脂温度を２００℃から１８０℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 13)
Example 9 except that the polypropylene resin was changed from E111G to J105G, the organic peroxide was changed from perhexine 25B to perhexa 25B, and the resin temperature was changed from 200 ° C. to 180 ° C. Thus, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１４）
Ａ−ＨＤ−Ｎの配合量を３質量部から２．１質量部に変更したこと、Ａ−ＴＭＰＴ０．９質量部を更に用いたこと、並びに樹脂温度を２００℃から１９５℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 14)
Other than having changed the compounding amount of A-HD-N from 3 parts by mass to 2.1 parts by mass, further using A-TMPT 0.9 part by mass, and changing the resin temperature from 200 ° C to 195 ° C In the same manner as in Example 9, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１５）
Ａ−ＨＤ−Ｎの配合量を３質量部から１．５質量部に変更したこと、Ａ−ＴＭＰＴ１．５質量部を更に用いたこと、並びに樹脂温度を２００℃から１９５℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 15)
Other than changing the blending amount of A-HD-N from 3 parts by weight to 1.5 parts by weight, further using 1.5 parts by weight of A-TMPT, and changing the resin temperature from 200 ° C to 195 ° C In the same manner as in Example 9, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１６）
Ａ−ＨＤ−Ｎの配合量を３質量部から０．９質量部に変更したこと、Ａ−ＴＭＰＴ２．１質量部を更に用いたこと、並びに樹脂温度を２００℃から１９５℃に変更したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 16)
Other than having changed the compounding amount of A-HD-N from 3 parts by mass to 0.9 parts by mass, further using A-TMPT2.1 parts by mass, and changing the resin temperature from 200 ° C. to 195 ° C. In the same manner as in Example 9, pellets of a modified polypropylene resin and a resin foam were obtained.
（実施例１７）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＥ２００ＧＰに変更したこと、液体注入ポンプを用いて二軸押出機の途中から、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ−ＨＤ−Ｎ」）３質量部を供給する際に、アクリル系単官能モノマーであるイソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業社製「ＩＳＴＡ」）３質量部を併せて供給したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び発泡体を得た。(Example 17)
The polypropylene resin was changed from E111G to E200GP, and 1,6-hexanediol diacrylate (“A-HD-N” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) from the middle of the twin screw extruder using a liquid injection pump In the same manner as in Example 9, except that 3 parts by mass of isostearyl acrylate (“ISTA” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), which is an acrylic monofunctional monomer, was supplied together when 3 parts by mass was supplied. Of high quality polypropylene resin and foam.
（実施例１８）
ポリプロピレン系樹脂を、Ｅ１１１ＧからＥ２００ＧＰに変更したこと、液体注入ポンプを用いて二軸押出機の途中から、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ−ＨＤ−Ｎ」）３質量部を供給する際に、アクリル系単官能モノマーであるイソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業社製「ＩＳＴＡ」）１０質量部を併せて供給したこと以外は実施例９と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Example 18)
The polypropylene resin was changed from E111G to E200GP, and 1,6-hexanediol diacrylate (“A-HD-N” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) from the middle of the twin screw extruder using a liquid injection pump In the same manner as in Example 9, except that 10 parts by mass of isostearyl acrylate (“ISTA” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), which is an acrylic monofunctional monomer, was supplied together when 3 parts by mass was supplied. Quality polypropylene resin pellets and resin foam were obtained.
（比較例１）
樹脂温度を２００℃から２２０℃に変更したこと以外は実施例８と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレット及び樹脂発泡体を得た。(Comparative Example 1)
Except having changed the resin temperature from 200 degreeC to 220 degreeC, it carried out similarly to Example 8, and obtained the pellet and resin foam of the modified polypropylene resin.
（比較例２）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３の配合量を０．０３質量部から０．３質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂のペレットを得た。
得られた改質ポリプロピレン系樹脂のペレットを用いて、実施例１と同様にして樹脂発泡体の作製を試みた。
しかし比較例２の改質ポリプロピレン系樹脂を用いたのでは樹脂発泡体を得ることはできなかった。(Comparative Example 2)
Except that the blending amount of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 was changed from 0.03 parts by mass to 0.3 parts by mass, the same as Example 1 was performed. As a result, pellets of the modified polypropylene resin were obtained.
Using the resulting modified polypropylene resin pellets, an attempt was made to produce a resin foam in the same manner as in Example 1.
However, when the modified polypropylene resin of Comparative Example 2 was used, a resin foam could not be obtained.
（比較例３）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロピレン系樹脂を得た。得られた改質ポリプロピレン系樹脂のペレットを用いて、実施例１と同様にして樹脂発泡体を得た。(Comparative Example 3)
A modified polypropylene resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 was not used. Using the resulting modified polypropylene resin pellets, a resin foam was obtained in the same manner as in Example 1.
（評価）
（１）改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力の測定
チアスト社製ツインボアキャピラリーレオメーター（Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ）の垂直方向に配された内径１５ｍｍのシリンダー内に、試料として得られた改質ポリプロピレン系樹脂のペレットを収容した。
収容された試料を２３０℃または２５０℃の温度で５分間加熱して溶融させた。
その後に、ピストン下降速度が０．０７７３／ｓの一定速度となるようにして、シリンダーの下端に設けたキャピラリーダイ（口径：２．０９５ｍｍ、長さ：８ｍｍ、流入角度：９０度（コニカル））から、溶融した樹脂を紐状に押し出して、前記キャピラリーダイの下方２７ｃｍに位置する巻き取りロールを用いて巻き取った。(Evaluation)
(1) Measurement of melt tension of modified polypropylene resin Pellets of modified polypropylene resin obtained as samples in cylinders with an inner diameter of 15 mm arranged in the vertical direction of a twin bore capillary rheometer (Rheological 5000T) manufactured by Chiast. Housed.
The accommodated sample was melted by heating at a temperature of 230 ° C. or 250 ° C. for 5 minutes.
After that, a capillary die (caliber: 2.095 mm, length: 8 mm, inflow angle: 90 degrees (conical)) provided at the lower end of the cylinder so that the piston descending speed becomes a constant speed of 0.0773 / s. Then, the molten resin was extruded in a string shape and wound up using a winding roll located 27 cm below the capillary die.
巻き取り始めの初速を３．９４３８８ｍｍ／ｓ、加速度を１２ｍｍ／ｓ２として徐々に巻き取り速度を速め、張力検出プーリーによって観察される張力が急激に低下した時の巻き取り速度を、破断点速度とした。
この破断点速度が観察されるまでの最大張力を、溶融張力として測定した。The initial speed at the beginning of winding is 3.94388 mm / s, the acceleration is 12 mm / s 2 , and the winding speed is gradually increased, and the winding speed when the tension observed by the tension detection pulley is suddenly reduced is the breaking speed. It was.
The maximum tension until this breaking speed was observed was measured as melt tension.
（２）発泡体の外観
得られた発泡体において、目視にて外観を評価した。外観を下記の基準で判定した。(2) Appearance of foam The appearance of the obtained foam was visually evaluated. The appearance was judged according to the following criteria.
［発泡体の外観の判定基準］
○（良好）：表面が平滑で美麗
△（やや良好）：表面は平滑であるが押出方向に連続する薄い縞模様がある
×（不良）：縞模様、破れ、凹凸など表面に目立った外観不良箇所がある
[Criteria for appearance of foam]
○ (good): smooth and beautiful surface △ (slightly good): smooth surface but has a thin striped pattern that continues in the extrusion direction × (defect): poorly visible appearance such as striped pattern, tearing, unevenness on the surface There is a place
（３）樹脂発泡体の密度
得られた樹脂発泡体の密度を測定した。
なお、樹脂発泡体は、通常、密度が「Ａ」判定であることが好ましい。(3) Density of resin foam The density of the obtained resin foam was measured.
In general, it is preferable that the density of the resin foam is “A”.
［発泡体の密度の判定基準］
Ａ：密度が０．０２５ｇ／ｃｍ３以上かつ０．５ｇ／ｃｍ３以下
Ｂ：密度が０．０２５ｇ／ｃｍ３未満又は０．５ｇ／ｃｍ３を超える[Criteria for foam density]
A: Density of 0.025 g / cm 3 or more and 0.5 g / cm 3 or less B: Density of less than 0.025 g / cm 3 or more than 0.5 g / cm 3
（４）発泡体の連続気泡率
得られた発泡体の連続気泡率を測定した。
なお、樹脂発泡体は、通常、連続気泡率が「Ａ」判定であることが好ましい。(4) Open cell ratio of foam The open cell ratio of the obtained foam was measured.
In general, the resin foam preferably has an open cell ratio of “A”.
［発泡体の連続気泡率の判定基準］
Ａ：連続気泡率が３０％以下
Ｂ：連続気泡率が３０％を超える[Judgment criteria for open cell ratio of foam]
A: Open cell ratio is 30% or less B: Open cell ratio exceeds 30%
結果を下記の表１，２に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2 below.
なお、実施例３の発泡体の外観は高い発泡倍率であるにもかかわらず、実施例１〜２、４、６〜１６の発泡体の外観と同等であり、良好であった。
このことから本発明によれば、溶融張力が極めて高く、外観が良好な樹脂発泡体を得るのに有利な改質ポリプロプレン系樹脂が得られることがわかる。In addition, although the external appearance of the foam of Example 3 was high expansion ratio, it was equivalent to the external appearance of the foam of Examples 1-2, 4, 6-16, and was favorable.
From this, it can be seen that according to the present invention, a modified polypropylene-based resin advantageous in obtaining a resin foam having extremely high melt tension and good appearance can be obtained.
Claims (14)
２３０℃における溶融張力が１０ｃＮ以上であり、
前記樹脂組成物には、前記有機過酸化物が前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００５質量部以上０．２質量部以下含有され、且つ、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下含有されている改質ポリプロピレン系樹脂。A modified polypropylene resin in which a polypropylene resin, an organic peroxide, and a resin composition containing an acrylic polyfunctional monomer are reacted to bond the acrylic polyfunctional monomer to the polypropylene resin,
The melt tension at 230 ° C. is 10 cN or more,
The resin composition contains the organic peroxide in an amount of 0.0005 parts by mass to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin, and the acrylic polyfunctional monomer is the polypropylene series. A modified polypropylene resin contained in an amount of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
前記有機過酸化物が前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００５質量部以上０．２質量部以下含有され、且つ、前記アクリル系多官能モノマーが前記ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下含有されている前記樹脂組成物を用いて２３０℃における溶融張力が１０ｃＮ以上の改質ポリプロピレン系樹脂を作製する改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法。A resin composition containing a polypropylene resin, an organic peroxide, and an acrylic polyfunctional monomer is melt-kneaded to produce a modified polypropylene resin in which the acrylic polyfunctional monomer is bonded to the polypropylene resin. A method for producing a quality polypropylene resin,
The organic peroxide is contained in an amount of 0.0005 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin, and the acrylic polyfunctional monomer is contained in 100 parts by mass of the polypropylene resin. A method for producing a modified polypropylene resin, wherein a modified polypropylene resin having a melt tension of 10 cN or more at 230 ° C. is produced using the resin composition contained in an amount of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
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|---|---|---|---|---|
| JP2002137305A (en) * | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Grand Polymer Co Ltd | Molding ceiling material for automobile and its manufacturing method |
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| JP2002137305A (en) * | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Grand Polymer Co Ltd | Molding ceiling material for automobile and its manufacturing method |
| JP2006316241A (en) * | 2004-10-18 | 2006-11-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Polyolefinic resin composition and method for producing polyolefinic resin foam |
| JP2008222811A (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Japan Polypropylene Corp | Preparation method of modified polypropylene resin composition |
| CN101376683A (en) * | 2008-10-07 | 2009-03-04 | 中国科学院长春应用化学研究所 | Preparation of high melt strength polypropylene |
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