JPWO2014185435A1 - Composition for insulating material - Google Patents

Composition for insulating material Download PDF

Info

Publication number
JPWO2014185435A1
JPWO2014185435A1 JP2015517099A JP2015517099A JPWO2014185435A1 JP WO2014185435 A1 JPWO2014185435 A1 JP WO2014185435A1 JP 2015517099 A JP2015517099 A JP 2015517099A JP 2015517099 A JP2015517099 A JP 2015517099A JP WO2014185435 A1 JPWO2014185435 A1 JP WO2014185435A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
compound
acrylate
ether
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015517099A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6055914B2 (en
Inventor
正 中野
正 中野
俊将 橋本
俊将 橋本
務 野々村
務 野々村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rasa Industries Ltd
Original Assignee
Rasa Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rasa Industries Ltd filed Critical Rasa Industries Ltd
Application granted granted Critical
Publication of JP6055914B2 publication Critical patent/JP6055914B2/en
Publication of JPWO2014185435A1 publication Critical patent/JPWO2014185435A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0757Macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/085Photosensitive compositions characterised by adhesion-promoting non-macromolecular additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0388Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

タッチパネル等の電子デバイスに対して優れた密着性を有し。さらに、有機溶媒等の現像液に対して耐性(耐化学性)を有する絶縁材料用組成物を提供する。架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーと、重合開始剤と、密着促進剤と、を含む絶縁材料用組成物であり、密着促進剤は、アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物、カルボジイミド化合物、メルカプトシラン化合物を含み、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含み、多官能性アクリルモノマーをさらに含み、耐化学性向上剤として、ポリN−メトキシメチル化合物を含む。Excellent adhesion to electronic devices such as touch panels. Furthermore, the composition for insulating materials which has tolerance (chemical resistance) with respect to developing solutions, such as an organic solvent, is provided. A composition for an insulating material comprising a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group, a polymerization initiator, and an adhesion promoter. The adhesion promoter is a coordination compound of aluminum and / or zirconium, a carbodiimide compound, a mercaptosilane. A siloxane oligomer containing a compound and having a crosslinkable functional group contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate, further contains a polyfunctional acrylic monomer, and a poly N-methoxymethyl compound as a chemical resistance improver including.

Description

本発明は、電子デバイスの表面に形成する絶縁性被膜の原料となる絶縁材料用組成物に関する。   The present invention relates to a composition for an insulating material that is a raw material for an insulating film formed on the surface of an electronic device.

タッチパネル、フラットパネルディスプレイ等の電子デバイスは、基板となるガラス面及び配線領域が絶縁性被膜で被覆され、熱、水分、衝撃等から保護されている。電子デバイスに絶縁性被膜を形成するにあたっては、一般に、以下の(1)〜(4)の工程が実施される:(1)保護対象面に絶縁性被膜の原料組成物を塗布して塗膜を形成する工程、(2)塗膜の上に所定のパターンを有するマスクを配置する工程、(3)塗膜のうちマスクで覆われていない部分を硬化させる工程、(4)現像液を用いてマスクのパターンを現像する工程。ここで、(4)の現像工程を実施する際、硬化した膜と電子デバイスとの間に現像液が侵入し、絶縁性被膜が剥離してしまうという問題がしばしば生じていた。従って、電子デバイスに絶縁性被膜を形成するにあたっては、絶縁性被膜の耐性を確保しつつ、電子デバイスの表面に絶縁性被膜を十分に密着させることが重要となる。   In an electronic device such as a touch panel and a flat panel display, a glass surface and a wiring region serving as a substrate are covered with an insulating film and protected from heat, moisture, impact, and the like. In forming an insulating film on an electronic device, the following steps (1) to (4) are generally performed: (1) A coating composition is formed by applying a raw material composition of an insulating film to a surface to be protected. (2) A step of placing a mask having a predetermined pattern on the coating film, (3) A step of curing a portion of the coating film not covered with the mask, (4) Using a developer The process of developing the mask pattern. Here, when the developing step (4) is carried out, there has often been a problem that the developer enters between the cured film and the electronic device and the insulating coating is peeled off. Therefore, in forming the insulating coating on the electronic device, it is important to sufficiently adhere the insulating coating to the surface of the electronic device while ensuring the resistance of the insulating coating.

絶縁性被膜の耐性や密着性等の物性は、絶縁性被膜を構成する原料組成物の配合に影響される。例えば、従来の絶縁性被膜の原料組成物として、テトラエトキシシラン及び複数種のシラン化合物を加水分解縮合させたポリシロキサンと、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物と、光ラジカル開始重合剤とを配合したものが知られている(例えば、特許文献1を参照)。この原料組成物を基板上に塗布し、形成した塗膜に所定のパターンを有するフォトマスクを載せた状態で放射線を照射して硬化させ、硬化した膜のうち未照射部分をアルカリ現像液で溶解除去することにより、特許文献1の絶縁性被膜が形成される。   The physical properties such as resistance and adhesion of the insulating coating are affected by the composition of the raw material composition constituting the insulating coating. For example, as a raw material composition of a conventional insulating film, polysiloxane obtained by hydrolytic condensation of tetraethoxysilane and plural kinds of silane compounds, a compound having two or more ethylenically unsaturated groups, and a photo radical initiated polymerization agent Is known (for example, see Patent Document 1). This raw material composition is applied onto a substrate, and the formed coating film is irradiated with radiation in a state where a photomask having a predetermined pattern is placed, and the unirradiated portion of the cured film is dissolved with an alkali developer. By removing, the insulating film of patent document 1 is formed.

特開2012−212114号公報JP2012-212114A

一般に、電子デバイスは複数種の異なる物質から構成され、それらが表面に露出した状態となっている。例えばタッチパネルを例に挙げると、タッチパネルは、ガラス基板の上に、インジウム−スズ酸化物(ITO)からなる透明電極と、モリブデンやアルミニウム等の金属を含む駆動回路とが形成されている。従って、タッチパネルに対する絶縁性被膜の密着性を高めるためには、これら複数種の異なる物質に対して親和性の高い材料を使用する必要がある。また、絶縁性被膜とタッチパネルとの間に現像液が容易に侵入しないように、現像液に対する絶縁性被膜の耐性(耐化学性)についても確保する必要がある。   Generally, an electronic device is composed of a plurality of different substances, and these are exposed on the surface. For example, taking a touch panel as an example, the touch panel has a transparent electrode made of indium-tin oxide (ITO) and a drive circuit containing a metal such as molybdenum or aluminum on a glass substrate. Therefore, in order to improve the adhesion of the insulating film to the touch panel, it is necessary to use a material having high affinity for these different types of substances. Further, it is necessary to ensure the resistance (chemical resistance) of the insulating film to the developer so that the developer does not easily enter between the insulating film and the touch panel.

この点に関し、絶縁性被膜を形成するために使用される特許文献1の原料組成物は、シラン化合物を主成分としているため、原料組成物から形成された絶縁性被膜はガラス基板に対してはある程度の密着性を示すものと予想される。しかしながら、透明電極を構成するITOや、駆動回路を構成する金属に対してまで絶縁性被膜の密着性や耐性を高めることは困難である。特許文献1の原料組成物には、シラン化合物以外にエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が含まれているが、これは膜の強度を向上させるために添加されているものであり、密着性や耐性を向上させるようには機能しない。   In this regard, since the raw material composition of Patent Document 1 used to form the insulating film is mainly composed of a silane compound, the insulating film formed from the raw material composition is not applied to the glass substrate. It is expected to show a certain degree of adhesion. However, it is difficult to increase the adhesion and resistance of the insulating coating even to ITO constituting the transparent electrode and the metal constituting the drive circuit. The raw material composition of Patent Document 1 contains a compound having two or more ethylenically unsaturated groups in addition to the silane compound, which is added to improve the strength of the film, It does not function to improve adhesion and resistance.

電子デバイスに絶縁性被膜を形成するにあたっては、ガラス基板に対する密着性を高めると同時に、ガラス基板以外の部位との密着性を高めることは容易なことではなく、特に、駆動回路に含まれるモリブデンに対しては、上記特許文献1を含めて従来の絶縁性被膜では十分な密着性を実現することは困難であったのが現状である。   In forming an insulating film on an electronic device, it is not easy to increase adhesion to a glass substrate and at the same time to adhere to a part other than the glass substrate. On the other hand, it is difficult to realize sufficient adhesion with the conventional insulating film including the above-mentioned Patent Document 1.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、タッチパネル等の電子デバイスに対して優れた密着性を有する絶縁性被膜の原料組成物(以下、「絶縁材料用組成物」と称する。)を提供することを目的とする。さらに、有機溶媒等の現像液に対して耐性(耐化学性)を有する絶縁材料用組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and is referred to as a raw material composition of an insulating film having excellent adhesion to an electronic device such as a touch panel (hereinafter referred to as “composition for insulating material”). ). Furthermore, it aims at providing the composition for insulating materials which has tolerance (chemical resistance) with respect to developing solutions, such as an organic solvent.

上記課題を解決するための本発明に係る絶縁材料用組成物の特徴構成は、
架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーと、
重合開始剤と、
密着促進剤と、
を含むことにある。
In order to solve the above problems, the characteristic configuration of the composition for insulating material according to the present invention is
A siloxane oligomer having a crosslinkable functional group;
A polymerization initiator;
An adhesion promoter;
It is to include.

本構成の絶縁材料用組成物は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーと、重合開始剤と、密着促進剤と含むため、この絶縁材料用組成物を使用して電子デバイスの表面に絶縁性被膜を形成すると、電子デバイスの構成材料(ガラス、ITO、及び金属)に対して良好な密着性を実現することができる。その結果、現像液によるパターン現像中及びパターン形成後において、絶縁性被膜が電子デバイスから剥離することを防止でき、電子デバイスの品質を安定させることができる。   Since the composition for an insulating material of this configuration includes a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group, a polymerization initiator, and an adhesion promoter, an insulating film is formed on the surface of an electronic device using the composition for an insulating material. When the is formed, good adhesion to the constituent materials (glass, ITO, and metal) of the electronic device can be realized. As a result, the insulating coating can be prevented from peeling from the electronic device during pattern development with the developer and after pattern formation, and the quality of the electronic device can be stabilized.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
前記密着促進剤は、アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物を含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
The adhesion promoter preferably contains a coordination compound of aluminum and / or zirconium.

本発明者らは、鋭意研究の結果、絶縁材料用組成物に含有させる密着促進剤としてアルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物を使用すると、絶縁材料用組成物から形成した絶縁性被膜は、電子デバイスの構成材料(ガラス、ITO、及び金属)すべてに対して優れた密着性を示すことを突き止めた。
従って、本構成の架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー、重合開始剤、及びアルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物を含む密着促進剤を含有する絶縁材料用組成物を使用して電子デバイスの表面に絶縁性被膜を形成すると、電子デバイスに対する絶縁性被膜の密着効果を向上させることができる。その結果、現像液によるパターン現像中及びパターン形成後において、絶縁性被膜が電子デバイスから剥離することを防止でき、電子デバイスの品質を安定させることができる。
As a result of diligent research, the present inventors have used an aluminum and / or zirconium coordination compound as an adhesion promoter contained in an insulating material composition. It has been found that it exhibits excellent adhesion to all the constituent materials of the device (glass, ITO, and metal).
Therefore, using the composition for an insulating material containing a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group having this structure, a polymerization initiator, and an adhesion promoter containing a coordination compound of aluminum and / or zirconium, the surface of the electronic device is used. When the insulating film is formed, the adhesion effect of the insulating film to the electronic device can be improved. As a result, the insulating coating can be prevented from peeling from the electronic device during pattern development with the developer and after pattern formation, and the quality of the electronic device can be stabilized.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
前記密着促進剤は、カルボジイミド化合物を含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
The adhesion promoter preferably contains a carbodiimide compound.

本発明者らは、鋭意研究の結果、絶縁材料用組成物に含有させる密着促進剤としてカルボジイミド化合物を使用すると、モリブデンに対して良好な密着性を示すことを突き止めた。カルボジイミド化合物は、従来は架橋剤として使用されていたものであり、モリブデンに対する良好な密着性は、本発明者らが見出した新たな知見である。
従って、本構成の架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー、重合開始剤、及びカルボジイミド化合物を含む密着促進剤を含有する絶縁材料用組成物を使用して電子デバイスの表面に絶縁性被膜を形成すると、従来は密着させることが困難であった駆動回路(モリブデンを含む)に対しても良好な密着性を実現することができる。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that when a carbodiimide compound is used as an adhesion promoter contained in the composition for an insulating material, good adhesion to molybdenum is exhibited. A carbodiimide compound has been conventionally used as a crosslinking agent, and good adhesion to molybdenum is a new finding found by the present inventors.
Therefore, when an insulating film is formed on the surface of an electronic device using a composition for an insulating material containing an adhesion promoter containing a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group of this configuration, a polymerization initiator, and a carbodiimide compound, Good adhesion can be realized even for a drive circuit (including molybdenum) which has been difficult to adhere in the past.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
前記密着促進剤は、メルカプトシラン化合物を含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
The adhesion promoter preferably contains a mercaptosilane compound.

メルカプトシラン化合物は、従来はゴム等の二重結合を有する化合物の接着剤として使用されていたものであるが、本発明者らは、鋭意研究の結果、メルカプトシラン化合物は、透明電極に使用されるITOに対して良好な密着性を有することを見出した。
従って、本構成の架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー、重合開始剤、及びメルカプトシラン化合物を含む密着促進剤を含有する絶縁材料用組成物を使用して電子デバイスの表面に絶縁性被膜を形成すると、電子デバイスに対する絶縁性被膜の密着効果をさらに向上させることができる。
The mercaptosilane compound is conventionally used as an adhesive for a compound having a double bond such as rubber. However, as a result of earnest research, the present inventors have used a mercaptosilane compound for a transparent electrode. It has been found that it has good adhesion to ITO.
Therefore, when an insulating film is formed on the surface of an electronic device by using the composition for an insulating material containing a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group of this configuration, a polymerization initiator, and an adhesion promoter containing a mercaptosilane compound, The adhesion effect of the insulating film to the electronic device can be further improved.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
前記架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
The siloxane oligomer having a crosslinkable functional group preferably contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate.

トリオキシシリルアルキルアクリレート及びトリオキシシリルアルキルメタクリレートは、透明性に優れたアクリル基を含有する架橋性シラン化合物である。
従って、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーが、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含むように調製すると、絶縁性被膜の透明性を向上させることができる。
Trioxysilylalkyl acrylate and trioxysilylalkyl methacrylate are crosslinkable silane compounds containing an acrylic group having excellent transparency.
Therefore, when the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group is prepared so as to contain trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate, the transparency of the insulating coating can be improved.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
多官能性アクリルモノマーをさらに含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
It is preferable to further contain a polyfunctional acrylic monomer.

多官能性アクリルモノマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート及びトリオキシシリルアルキルメタクリレートの架橋剤として機能する。
従って、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーが、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含む場合において、多官能性アクリルモノマーを併用すると、絶縁材料用組成物を架橋させて硬化させる際の感度が向上し、さらに低温でも架橋反応を進行させることができるため、強固で耐化学性が良好な絶縁性被膜を形成することができる。
The polyfunctional acrylic monomer functions as a crosslinking agent for trioxysilylalkyl acrylate and trioxysilylalkyl methacrylate.
Therefore, when the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate, when a polyfunctional acrylic monomer is used in combination, the composition for insulating material is crosslinked and cured. Since the sensitivity is improved and the crosslinking reaction can proceed even at a low temperature, a strong insulating film having good chemical resistance can be formed.

本発明に係る絶縁材料用組成物において、
耐化学性向上剤として、ポリN−メトキシメチル化合物又は光酸発生剤を含むことが好ましい。
In the composition for an insulating material according to the present invention,
As the chemical resistance improver, it is preferable to include a poly N-methoxymethyl compound or a photoacid generator.

ポリN−メトキシメチル化合物は、熱架橋剤として使用されるものであり、光酸発生剤は、樹脂硬化剤として使用されるものであり、これらは、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーの重合促進に寄与する。
従って、絶縁材料用組成物に耐化学性向上剤として、ポリN−メトキシメチル化合物又は光酸発生剤を含有させると、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーの重合が促進され、形成した絶縁性被膜が高い硬度を備えるものとなり、その結果、絶縁性被膜の耐化学性が向上する。
The poly N-methoxymethyl compound is used as a thermal crosslinking agent, the photoacid generator is used as a resin curing agent, and these promote the polymerization of a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group. Contribute to.
Therefore, when a poly N-methoxymethyl compound or a photoacid generator is added as a chemical resistance improver to the composition for an insulating material, polymerization of the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group is promoted, and the formed insulating film Has a high hardness, and as a result, the chemical resistance of the insulating coating is improved.

図1は、本発明の絶縁材料用組成物が適用される静電容量式タッチパネルの模式図である。FIG. 1 is a schematic view of a capacitive touch panel to which the composition for an insulating material of the present invention is applied.

以下、本発明の絶縁材料用組成物に関する実施形態について説明する。なお、以下の実施形態では、絶縁性被膜を形成する対象である電子デバイスとして、静電容量式タッチパネルを例に挙げて説明する。   Hereinafter, the embodiment regarding the composition for insulating materials of this invention is described. In the following embodiments, a capacitive touch panel will be described as an example of an electronic device that is a target for forming an insulating film.

図1は、本発明の絶縁材料用組成物が適用される静電容量式タッチパネル100の模式図である。静電容量式タッチパネル100は、基板ガラス10の上に、ITOで構成された透明電極20と、アルミニウムやモリブデン等の金属材料で構成された駆動回路30とを備えている。本実施形態では、基板ガラス10が露出している領域をガラス領域A、透明電極20が存在する領域をITO領域B、駆動回路30が存在する領域を金属領域Cと規定する。ガラス領域A、ITO領域B、及び金属領域Cを保護するため、静電容量式タッチパネル100の全面に絶縁材料用組成物を塗布し、反応させて絶縁性被膜を形成する。   FIG. 1 is a schematic view of a capacitive touch panel 100 to which the composition for an insulating material of the present invention is applied. The capacitive touch panel 100 includes a transparent electrode 20 made of ITO and a drive circuit 30 made of a metal material such as aluminum or molybdenum on a substrate glass 10. In the present embodiment, a region where the substrate glass 10 is exposed is defined as a glass region A, a region where the transparent electrode 20 is present is defined as an ITO region B, and a region where the drive circuit 30 is present is defined as a metal region C. In order to protect the glass region A, the ITO region B, and the metal region C, a composition for an insulating material is applied to the entire surface of the capacitive touch panel 100 and reacted to form an insulating film.

〔絶縁材料用組成物〕
絶縁性被膜の原料である本発明の絶縁材料用組成物は、基本となる組成として、(a)架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー、(b)重合開始剤、及び(c)密着促進剤を含む。以下、これらの基本組成について説明する。
[Insulating material composition]
The composition for an insulating material of the present invention, which is a raw material for the insulating film, includes (a) a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group, (b) a polymerization initiator, and (c) an adhesion promoter as a basic composition. Including. Hereinafter, these basic compositions will be described.

(a)架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー
架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーは、例えば、下記の一般式(1);
CH=C(R)−COO−(CH−Si(OR´) ・・・ (1)
R :水素又はメチル基
R´:任意のアルキル基
で表される有機シラン化合物を、フェニルトリアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、及び他の任意の加水分解可能な有機シラン化合物と加水分解共縮重合して得られるシロキサンオリゴマーが挙げられる。
(A) Siloxane oligomer having a crosslinkable functional group The siloxane oligomer having a crosslinkable functional group is, for example, the following general formula (1);
CH 2 = C (R) —COO— (CH 2 ) n —Si (OR ′) 3 (1)
R: Hydrogen or methyl group R ′: Hydrolytic copolycondensation of an organosilane compound represented by any alkyl group with phenyltrialkoxysilane, methyltrialkoxysilane, and any other hydrolyzable organosilane compound The siloxane oligomer obtained by doing this is mentioned.

式(1)の有機シラン化合物を具体的に示すと、式(1)中でn=1の例として、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、及びメタクリロキシメチルトリエトキシシラン、式(1)中でn=2の例として、2−アクリロキシエチルトリメトキシシラン、2−アクリロキシエチルトリエトキシシラン、2−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、及び2−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、式(1)中でn=3の例として、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、式(1)中でn=4の例として、4−アクリロキシブチルトリメトキシシラン、4−アクリロキシブチルトリエトキシシラン、4−メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、及び4−メタクリロキシブチルトリエトキシシランなどが挙げられる。式(1)中のR´については、R´のアルキル基の炭素数が4を超えると加水分解重合反応が極端に遅くなるため、R´はメチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。   Specific examples of the organic silane compound of formula (1) include, as examples of n = 1 in formula (1), acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, and Methacryloxymethyltriethoxysilane, examples of n = 2 in formula (1) include 2-acryloxyethyltrimethoxysilane, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 2-methacryloxyethyltrimethoxysilane, and 2- Methacryloxyethyltriethoxysilane, examples of n = 3 in formula (1) include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3- Methacryloxypropyltriethoxysilane in formula (1) = Examples of 4, 4-acryloxy-butyl trimethoxy silane, 4-acryloxy-butyl triethoxysilane, 4-methacryloxy butyl trimethoxysilane, and 4-methacryloxy and butyl triethoxy silane. Regarding R ′ in the formula (1), when the carbon number of the alkyl group of R ′ exceeds 4, the hydrolysis polymerization reaction becomes extremely slow, so R ′ is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. It is preferable that a methyl group or an ethyl group is more preferable.

加水分解共縮重合に使用されるフェニルトリアルコキシシランには、フェニルトリメトキシシラン、及びフェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。加水分解共縮重合に使用されるメチルトリアルコキシシランには、メチルトリメトキシシラン、及びメチルトリエトキシシランなどが挙げられる。   Examples of the phenyltrialkoxysilane used for the hydrolytic copolycondensation polymerization include phenyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane. Examples of methyltrialkoxysilane used for hydrolysis copolycondensation include methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane.

他の任意の加水分解可能な有機シラン化合物には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトライソシアナトシラン、テトラキス(アセトキシム)シラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルメトキシアセトキシシラン、ジメチルジイソシアナトシラン、ジメチルメトキシイソシアナトシラン、ジメチルビス(アセトキシム)シラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどが挙げられる。これらの有機シラン化合物は、単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Other optional hydrolyzable organosilane compounds include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraacetoxysilane, tetraisocyanatosilane, tetrakis (acetoxime) silane, trimethoxysilane, triethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, Vinyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, dimethylmethoxyacetoxysilane, Dimethyldiisocyanatosilane, dimethylmethoxyisocyanatosilane, dimethylbis (acetoxime) silane, methylvinyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and Diphenyl dimethoxy silane. These organosilane compounds can be used alone or in combination of two or more.

加水分解共縮重合は、有機シラン化合物を必要に応じて、エタノール、アセトン、酢酸ブチルなどの溶媒に希釈し、さらに反応に必要な水、触媒量の酸(塩酸、酢酸、硝酸、リン酸など)又は塩基(アンモニア、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、水酸化テトラメチルアンモニウムなど)を加え、任意の温度で攪拌及び還流条件下で行われる。   Hydrolytic copolycondensation involves diluting the organic silane compound in a solvent such as ethanol, acetone, or butyl acetate as necessary, and then water and a catalytic amount of acid (hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, phosphoric acid, etc.) required for the reaction. ) Or a base (ammonia, triethylamine, cyclohexylamine, tetramethylammonium hydroxide, etc.) is added, and the reaction is performed under stirring and reflux conditions at an arbitrary temperature.

架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含むことが好ましい。トリオキシシリルアルキルアクリレート及びトリオキシシリルアルキルメタクリレートは、透明性に優れたアクリル基を含有する架橋性シラン化合物である。このため、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーが、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含むように調製すると、絶縁性被膜の透明性を向上させることができる。   The siloxane oligomer having a crosslinkable functional group preferably contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate. Trioxysilylalkyl acrylate and trioxysilylalkyl methacrylate are crosslinkable silane compounds containing an acrylic group having excellent transparency. For this reason, when the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group is prepared so as to contain trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate, the transparency of the insulating coating can be improved.

架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーが、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含む場合においては、多官能性アクリルモノマーを併用することが好ましい。多官能性アクリルモノマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート及びトリオキシシリルアルキルメタクリレートの架橋剤として機能するため、絶縁材料用組成物を架橋させて硬化させる際の感度が向上し、さらに低温でも架橋反応を進行させることができる。その結果、より強固な絶縁性被膜を形成することができる。多官能性アクリルモノマーとしては、(a−1)二官能性アクリレート、(a−2)三官能性アクリレート、(a−3)四官能性以上のアクリレートが挙げられる。使用可能な多官能性アクリルモノマーについて、以下に例示する。なお、以下の記載では、「(メタ)アクリレート」は、メタクリレートまたはアクリレートを表す。「EO変性」は、エトキシ化された(メタ)アクリレート、具体的には、−OCOCH=CH又は−OCO−C(CH)=CHに代えて、−(OC−OCOCH=CH又は−(OC−OCOC(CH)=CH{nは正の整数}の構造を有するエトキシアクリレートを表す。「PO変性」は、プロポキシ化された(メタ)アクリレート、具体的には、−OCOCH=CH又は−OCO−C(CH)=CHに代えて、−(OC−OCOCH=CH又は−(OC−OCOC(CH)=CH{nは正の整数}の構造を有するプロポキシアクリレートを表す。When the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate, it is preferable to use a polyfunctional acrylic monomer in combination. The polyfunctional acrylic monomer functions as a cross-linking agent for trioxysilylalkyl acrylate and trioxysilylalkyl methacrylate, which improves the sensitivity when the composition for insulating materials is cross-linked and cured, and further enables cross-linking reaction even at low temperatures. Can be advanced. As a result, a stronger insulating film can be formed. Examples of the polyfunctional acrylic monomer include (a-1) a bifunctional acrylate, (a-2) a trifunctional acrylate, and (a-3) a tetrafunctional or higher acrylate. Examples of usable polyfunctional acrylic monomers are as follows. In the following description, “(meth) acrylate” represents methacrylate or acrylate. "EO-modified" is ethoxylated (meth) acrylates, specifically, -OCOCH = CH 2 or -OCO-C (CH 3) = instead of CH 2, - (OC 2 H 4) n - OCOCH═CH 2 or — (OC 2 H 4 ) n —OCOC (CH 3 ) ═CH 2 represents an ethoxy acrylate having a structure where n is a positive integer. "PO-modified" was propoxylated (meth) acrylates, specifically, -OCOCH = CH 2 or -OCO-C (CH 3) = instead of CH 2, - (OC 3 H 6) n - OCOCH═CH 2 or — (OC 3 H 6 ) n —OCOC (CH 3 ) ═CH 2 represents a propoxy acrylate having a structure where n is a positive integer.

(a−1)二官能性アクリレート
1,3−ブチレングリコール(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(200)ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(400)ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(600)ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(200)ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(400)ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(600)ジ(メタ)アクリレート、EO変性1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、PO変性1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、EO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、PO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌール酸ジ(メタ)アクリレート。
(A-1) Bifunctional acrylate 1,3-butylene glycol (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol Di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (200) di (meth) acrylate, polyethylene glycol (400) di (meth) acrylate Rate, polyethylene glycol (600) di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol (200) di (meth) acrylate , Polypropylene glycol (400) di (meth) acrylate, polypropylene glycol (600) di (meth) acrylate, EO-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, PO-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate , EO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, PO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, PO-modified bisphenol Nord A di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate.

(a−2)三官能性アクリレート
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、EO変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、PO変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌール酸トリ(メタ)アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌール酸トリ(メタ)アクリレート、トリアリルイソシアヌール酸。
(A-2) Trifunctional acrylate trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, EO modified glycerin Tri (meth) acrylate, PO-modified glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, EO-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, PO-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, Tris (2-hydroxyethyl) Isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ε-caprolactone-modified tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid tri (meth) acrylate, triallyl isocyanuric acid.

(a−3)四官能性以上のアクリレート
ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、EO変性ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、EO変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、EO変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、PO変性ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、PO変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート。
(A-3) Tetrafunctional or higher acrylate ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, EO-modified ditrimethylol Propane tetra (meth) acrylate, EO modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, EO modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, EO modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, PO modified ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, PO-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, PO-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, PO-modified dipentaerythritol Ruhekisa (meth) acrylate.

(b)重合開始剤
重合開始剤は、光重合開始剤又は熱重合開始剤を使用することができるが、一般のネガ型のフォトリソグラフィーに用いられる光ラジカル発生剤が好ましい。具体的には、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、及び2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オンなどのベンジルメチルケタール類;2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、及び2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタン−1−オンなどのα−アミノアルキルフェノン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、及びビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド類;ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムなどのチタノセン類;1−[4−(フェニルチオ)フェニル]−1,2−オクタンジオン2−O−ベンゾイルオキシム、エタノン1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル類;ベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−トリメチルベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、4−(4´−メチルフェニルチオ)ベンゾフェノン、2−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4´−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、及び4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;2−イソプロピルチオキサントン(ITX)、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、及び1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどのチオキサントン類;2−エチルアントラキノン、カンファーキノン、ベンジル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2´−ビス(2−クロロフェニル)−4,5,4´,5´−テトラフェニル−2´H−(1,2´)−ビイミダゾール(BCIM)、10−ブチル−2−クロロアクリドン、並びにトリス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、感度の向上や感光波長域のシフトを目的として、任意の光増感剤と組み合わせることもできる。
(B) Polymerization initiator As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used, but a photoradical generator used in general negative photolithography is preferred. Specifically, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, and 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl) Benzylmethyl ketals such as -propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one; 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, and 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl ] Α-aminoalkylphenones such as 1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butan-1-one; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and bis (2,4,4) Acylphosphine oxides such as 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) ) -Phenyl) titanium and the like; 1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione 2-O-benzoyloxime, ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) Oxime esters such as -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime); benzophenone, 4 Methylbenzophenone, 4-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4- (4'-methylphenylthio) benzophenone, methyl 2-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'- Benzophenones such as bis (diethylamino) benzophenone; 2-isopropylthioxanthone (ITX), 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and Thioxanthones such as 1-chloro-4-propoxythioxanthone; 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, benzyl, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, , 2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-2'H- (1,2')-biimidazole (BCIM), 10-butyl-2-chloroacridone And tris (4-dimethylaminophenyl) methane. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. Further, for the purpose of improving sensitivity and shifting the photosensitive wavelength range, it can be combined with any photosensitizer.

重合開始剤の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.5〜40重量部であり、好ましくは1〜20重量部である。添加量が0.5重量部より少ないと感光性が不十分となり、40重量部より多いと膜の密度が低下し、膜の特性が低下する。   The addition amount of a polymerization initiator is 0.5-40 weight part with respect to 100 weight part of siloxane oligomers which have a crosslinkable functional group, Preferably it is 1-20 weight part. If the addition amount is less than 0.5 parts by weight, the photosensitivity becomes insufficient.

(c)密着促進剤
密着促進剤は、本発明の絶縁材料用組成物を反応させることにより形成される絶縁性被膜の電子デバイスに対する密着性を向上させるものである。本発明者らは、鋭意研究の結果、特に有効な密着促進剤として、(c−1)アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物、(c−2)カルボジイミド化合物、及び(c−3)メルカプトシラン化合物を見出した。以下、夫々の化合物について説明するが、(c−1)アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物については、「配位化合物」の一種である「キレート化合物」の形態で使用することが好ましい。従って、以降の説明では、「アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物」については、特に「アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物」を例に挙げて説明する。
(C) Adhesion promoter The adhesion promoter improves the adhesion of an insulating coating formed by reacting the composition for an insulating material of the present invention to an electronic device. As a result of intensive studies, the present inventors have found that (c-1) a coordination compound of aluminum and / or zirconium, (c-2) a carbodiimide compound, and (c-3) a mercaptosilane as particularly effective adhesion promoters. The compound was found. Hereinafter, each compound will be described. (C-1) The coordination compound of aluminum and / or zirconium is preferably used in the form of a “chelate compound” which is a kind of “coordination compound”. Therefore, in the following description, the “coordinating compound of aluminum and / or zirconium” will be specifically described by taking “a chelate compound of aluminum and / or zirconium” as an example.

(c−1)アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物
アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物は、絶縁性被膜の密着性を向上させる物質として使用される。アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物は、特に材料を問わず、密着性を有する。従って、アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物は、図1に示すガラス領域A、ITO領域B、及び金属領域Cのすべてに対して絶縁性被膜の密着性を向上させることに有用である。
(C-1) Aluminum and / or Zirconium Chelate Compound Aluminum and / or zirconium chelate compound is used as a substance that improves the adhesion of the insulating coating. The chelate compound of aluminum and / or zirconium has adhesiveness regardless of the material. Therefore, the chelate compound of aluminum and / or zirconium is useful for improving the adhesion of the insulating coating to all of the glass region A, ITO region B, and metal region C shown in FIG.

アルミニウムのキレート化合物は、アルミニウムアルコキシドに0.5〜3等量のキレート剤を反応させて合成することができる。アルミニウムアルコキシドとしては、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリn−プロポキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリブトキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリsec−ブトキシアルミニウム、及びトリtert−ブチルアルミニウムが挙げられる。ジルコニウムのキレート化合物は、ジルコニウムアルコキシドに0.5〜4等量のキレート剤を反応させて合成することができる。アルミニウム及びジルコニウムとの反応に使用されるキレート剤としては、アセチルアセトン、シクロペンタン−1,3−ジオン、シクロヘキサン−1,3−ジオン、ベンゾイルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸メチル、ベンゾイル酢酸エチル、4−メトキシベンゾイル酢酸メチル、及び4−メトキシベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ジケトン類;トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、及びN,N−ジメチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン類が挙げられる。上記のアルミニウムのキレート化合物、ジルコニウムのキレート化合物は、そのままの状態で使用可能であるが、少量の水を加えた部分加水分解生成物として使用することも可能である。   The aluminum chelate compound can be synthesized by reacting 0.5 to 3 equivalents of a chelating agent with aluminum alkoxide. Examples of the aluminum alkoxide include trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum, tri-n-propoxyaluminum, triisopropoxyaluminum, tributoxyaluminum, triisobutoxyaluminum, trisec-butoxyaluminum, and tritert-butylaluminum. The zirconium chelate compound can be synthesized by reacting a zirconium alkoxide with 0.5 to 4 equivalents of a chelating agent. Chelating agents used for the reaction with aluminum and zirconium include acetylacetone, cyclopentane-1,3-dione, cyclohexane-1,3-dione, benzoylacetone, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl benzoylacetate, benzoyl Β-diketones such as ethyl acetate, methyl 4-methoxybenzoyl acetate, and ethyl 4-methoxybenzoyl acetate; triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, monoethanolamine, N-methylethanolamine, and N, N- Examples include alkanolamines such as dimethylethanolamine. The above aluminum chelate compound and zirconium chelate compound can be used as they are, but can also be used as a partial hydrolysis product to which a small amount of water is added.

アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.1〜20重量部であり、好ましくは1〜10重量部である。添加量が0.1重量部より少ないと効果が発現せず、20重量部より多いと膜の硬度が低下し、さらに白濁や着色の原因となり得る。   The amount of the aluminum and / or zirconium chelate compound added is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group. If the added amount is less than 0.1 parts by weight, the effect is not exhibited. If the added amount is more than 20 parts by weight, the hardness of the film is lowered, which may cause white turbidity and coloring.

(c−2)カルボジイミド化合物
カルボジイミド化合物は、本来は架橋剤として使用されるものであるが、本発明では絶縁性被膜の密着性を向上させる物質として使用される。カルボジイミド化合物は、特に金属(モリブデン等)に対して良好な密着性を示す。従って、カルボジイミド化合物は、図1に示す金属領域Cに対して絶縁性被膜の密着性を向上させることに有用である。
(C-2) Carbodiimide compound Although the carbodiimide compound is originally used as a crosslinking agent, in the present invention, it is used as a substance that improves the adhesion of the insulating coating. The carbodiimide compound exhibits good adhesion particularly to a metal (such as molybdenum). Therefore, the carbodiimide compound is useful for improving the adhesion of the insulating film to the metal region C shown in FIG.

カルボジイミド化合物は、骨格中に−N=C=N−結合を有する。カルボジイミド化合物は、例えば、ポリイソシアネートを、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドなどのホスホレンオキシド系のカルボジイミド化触媒の存在下、脱二酸化炭素縮合反応によってカルボジイミド化することで得られる。ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ジイソシアネートデカン、ノルボルナンジイソシアネート、2,4−ビス(8−イソシアネートオクチル)−1,3−ジオクチルシクロブタン、4,4´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4,6−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、及びトリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、カルボジライトV−03、V−05、V−07、V−09(以上日清紡製)のような市販のカルボジイミド樹脂も使用可能である。   The carbodiimide compound has a —N═C═N— bond in the skeleton. The carbodiimide compound is obtained by, for example, carbodiimidizing polyisocyanate by a carbon dioxide condensation reaction in the presence of a phospholene oxide carbodiimidization catalyst such as 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide. can get. Examples of the polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,12-diisocyanate decane, norbornane diisocyanate, 2,4-bis (8-isocyanate octyl) -1, Examples include 3-dioctylcyclobutane, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and tolylene diisocyanate. . Commercially available carbodiimide resins such as carbodilite V-03, V-05, V-07, V-09 (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) can also be used.

カルボジイミド化合物の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.5〜200重量部であり、好ましくは5〜50重量部である。添加量が0.5重量部より少ないと効果が失われ、50重量部より多いと膜の耐熱性が悪化し、さらに白濁や着色の原因となり得る。   The addition amount of the carbodiimide compound is 0.5 to 200 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group. If the added amount is less than 0.5 parts by weight, the effect is lost, and if it is more than 50 parts by weight, the heat resistance of the film is deteriorated, and it may cause cloudiness and coloring.

(c−3)メルカプトシラン化合物
メルカプトシラン化合物は、本来はゴム等の二重結合を有する化合物の接着剤として使用されるものであるが、本発明では絶縁性被膜の密着性を向上させる物質として使用される。メルカプトシラン化合物は、特にITOに対して良好な密着性を示す。従って、メルカプトシラン化合物は、図1に示すITO領域Bに対して絶縁性被膜の密着性を向上させることに有用である。
(C-3) Mercaptosilane Compound The mercaptosilane compound is originally used as an adhesive for a compound having a double bond such as rubber. In the present invention, the mercaptosilane compound is a substance that improves the adhesion of the insulating coating. used. Mercaptosilane compounds exhibit particularly good adhesion to ITO. Therefore, the mercaptosilane compound is useful for improving the adhesion of the insulating film to the ITO region B shown in FIG.

メルカプトシラン化合物は、下記の一般式(2);
(HS(CH1−m(CHSi(OR)3−m ・・・ (2)
n :0〜4の整数
m :0〜1の整数
R :任意のアルキル基
で表されるメルカプト基を有するシランカップリング剤である。
The mercaptosilane compound has the following general formula (2):
(HS (CH 2 ) n ) 1-m (CH 3 ) m Si (OR) 3-m (2)
n: integer of 0 to 4 m: integer of 0 to 1 R: a silane coupling agent having a mercapto group represented by an arbitrary alkyl group.

式(2)のシランカップリング剤を具体的に示すと、トリメトキシシランチオール、トリエトキシシランチオール、(メルカプトメチル)トリメトキシシラン、(メルカプトメチル)トリエトキシシラン、(2−メルカプトエチル)トリメトキシシラン、(2−メルカプトエチル)トリエトキシシラン、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシラン、(3−メルカプトプロピル)トリエトキシシラン、(4−メルカプトブチル)トリメトキシシラン、(3−メルカプトブチル)トリエトキシシラン、メチルジメトキシシランチオール、メチルジエトキシシランチオール、メチル(メルカプトメチル)ジメトキシシラン、メチル(メルカプトメチル)ジエトキシシラン、メチル(2−メルカプトエチル)ジメトキシシラン、メチル(2−メルカプトエチル)ジエトキシシラン、メチル(3−メルカプトプロピル)ジメトキシシラン、メチル(3−メルカプトプロピル)ジエトキシシラン、メチル(4−メルカプトブチル)ジメトキシシラン、及びメチル(3−メルカプトブチル)ジエトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシラン、及び(3−メルカプトプロピル)トリエトキシシランは、密着性向上剤としての効果が高く、容易に入手可能であるため、好適に使用される。   Specific examples of the silane coupling agent represented by formula (2) include trimethoxysilane thiol, triethoxysilane thiol, (mercaptomethyl) trimethoxysilane, (mercaptomethyl) triethoxysilane, and (2-mercaptoethyl) trimethoxy. Silane, (2-mercaptoethyl) triethoxysilane, (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane, (3-mercaptopropyl) triethoxysilane, (4-mercaptobutyl) trimethoxysilane, (3-mercaptobutyl) triethoxy Silane, methyldimethoxysilanethiol, methyldiethoxysilanethiol, methyl (mercaptomethyl) dimethoxysilane, methyl (mercaptomethyl) diethoxysilane, methyl (2-mercaptoethyl) dimethoxysilane, methyl (2-me Captoethyl) diethoxysilane, methyl (3-mercaptopropyl) dimethoxysilane, methyl (3-mercaptopropyl) diethoxysilane, methyl (4-mercaptobutyl) dimethoxysilane, and methyl (3-mercaptobutyl) diethoxysilane Can be mentioned. Among these, (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane and (3-mercaptopropyl) triethoxysilane are preferably used because they have a high effect as an adhesion improver and are easily available.

メルカプトシラン化合物の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.01〜25重量部であり、好ましくは0.1〜10重量部である。添加量が0.01重量部より少ないと効果が失われ、25重量部より多いと膜の耐熱性が悪化する。また、膜の乾燥に時間を要するため、不経済でもある。   The addition amount of a mercaptosilane compound is 0.01-25 weight part with respect to 100 weight part of siloxane oligomers which have a crosslinkable functional group, Preferably it is 0.1-10 weight part. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the effect is lost, and if it is more than 25 parts by weight, the heat resistance of the film is deteriorated. In addition, since it takes time to dry the membrane, it is also uneconomical.

本発明の絶縁材料用組成物は、上述の(a)架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー、(b)重合開始剤、及び(c)密着促進剤に加えて、現像工程で使用される有機溶媒等に対する耐性(耐化学性)を向上させるため、耐化学性向上剤を含有させることができる。耐化学性向上剤としては、(d−1)ポリN−メトキシメチル化合物、及び(d−2)光酸発生剤が挙げられる。   The composition for an insulating material of the present invention is an organic solvent used in the development step in addition to the above-mentioned (a) siloxane oligomer having a crosslinkable functional group, (b) a polymerization initiator, and (c) an adhesion promoter. In order to improve resistance to chemicals (chemical resistance), chemical resistance improvers can be included. Examples of the chemical resistance improver include (d-1) a poly N-methoxymethyl compound and (d-2) a photoacid generator.

(d−1)ポリN−メトキシメチル化合物
ポリN−メトキシメチル化合物は、熱架橋剤として使用されるものであり、本発明では架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーの重合促進に寄与する。ポリN−メトキシメチル化合物は、分子中に1つ以上の窒素と結合したメチル化メチロール基(NCHOCH)を含む化合物である。具体的には、ニカラックMW−30HM、MW−390、MW−100LM、MX−750LM(以上、三和ケミカル製)のようなメチル化メチロールメラミン樹脂、ニカラックMX−270、MX−280、MX−290(以上、三和ケミカル製)を代表とするメチル化尿素誘導体が挙げられる。本発明の絶縁材料用組成物にポリN−メトキシメチル化合物を含有させると、形成した絶縁性被膜が高い硬度を備えるものとなり、有機溶媒等の絶縁性被膜の現像液に対する耐性(耐化学性)が向上する。
(D-1) Poly N-methoxymethyl compound The poly N-methoxymethyl compound is used as a thermal crosslinking agent, and contributes to the promotion of polymerization of a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group in the present invention. A poly N-methoxymethyl compound is a compound containing a methylated methylol group (NCH 2 OCH 3 ) bonded to one or more nitrogen atoms in the molecule. Specifically, methylated methylol melamine resins such as Nicalac MW-30HM, MW-390, MW-100LM, MX-750LM (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Nicalac MX-270, MX-280, MX-290 Examples thereof include methylated urea derivatives represented by Sanwa Chemical Co., Ltd. When the composition for insulating material of the present invention contains a poly N-methoxymethyl compound, the formed insulating film has high hardness, and the resistance of the insulating film such as an organic solvent to the developer (chemical resistance). Will improve.

ポリN−メトキシメチル化合物の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.01〜25重量部であり、好ましくは0.1〜10重量部である。添加量が0.01重量部より少ないと効果が失われ、25重量部より多いと膜の耐熱性が悪化する。また、膜の乾燥に時間を要するため、不経済でもある。   The addition amount of the poly N-methoxymethyl compound is 0.01 to 25 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the effect is lost, and if it is more than 25 parts by weight, the heat resistance of the film is deteriorated. In addition, since it takes time to dry the membrane, it is also uneconomical.

(d−2)光酸発生剤
光酸発生剤は、本来はエポキシ樹脂等の硬化剤としてされるものであり、本発明では架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーの重合促進に寄与する。光酸発生剤は、g線(波長463nm)又はi線(波長365nm)に感度を持つものが使用される。具体的には、2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビストリクロロメチル−1,3,5−トリアジン、及び2−[2−(5−メチルフラン−2−イル)ビニル]−4,6−ビストリクロロメチル−1,3,5−トリアジンなどのトリクロロメチルトリアジン置換体;トリフルオロメタンスルホン酸N−ヒドロキシナフタルイミド、及びパーフルオロブタンスルホン酸N−ヒドロキシ−5−ノルボレン−2,3−ジカルボキシイミドなどのN−ヒドロキシジカルボン酸イミドの塩;ビス(4−メチルフェニルスルホニル)ジアゾメタンなどのジアジドジスルホン系;ヘキサフルオロリン酸トリアリールスルホニウム、及びヘキサフルオロリン酸ジアリールヨードニウムなどのオニウム塩が挙げられる。また、エポキシ樹脂の硬化に使用可能な365nm未満の低波長側に感度があるオニウム塩等のフォトカチオン発生剤と、適当なアクリジン系、クマリン系、芳香族縮合環化合物などの電子移動型色素増感剤とを組み合わせて使用することも可能である。光酸発生剤は、上述のポリN−メトキシメチル化合物と組み合わせて使用することも可能である。本発明の絶縁材料用組成物に光酸発生剤を含有させると、形成した絶縁性被膜が高い硬度を備えるものとなり、有機溶媒等の絶縁性被膜の現像液に対する耐性(耐化学性)が向上する。
(D-2) Photoacid generator The photoacid generator is originally used as a curing agent such as an epoxy resin, and contributes to the promotion of polymerization of a siloxane oligomer having a crosslinkable functional group in the present invention. As the photoacid generator, one having sensitivity to g-line (wavelength 463 nm) or i-line (wavelength 365 nm) is used. Specifically, 2- (4-methoxystyryl) -4,6-bistrichloromethyl-1,3,5-triazine, and 2- [2- (5-methylfuran-2-yl) vinyl] -4 1,6-bistrichloromethyl-1,3,5-triazine substituted trichloromethyltriazine; trifluoromethanesulfonic acid N-hydroxynaphthalimide and perfluorobutanesulfonic acid N-hydroxy-5-norborene-2,3- Salts of N-hydroxydicarboxylic imides such as dicarboximide; diazide disulfones such as bis (4-methylphenylsulfonyl) diazomethane; onium salts such as triarylsulfonium hexafluorophosphate and diaryl iodonium hexafluorophosphate Can be mentioned. In addition, photocation generators such as onium salts that can be used for curing epoxy resins and having sensitivity on the lower wavelength side of less than 365 nm, and electron transfer dyes such as suitable acridine, coumarin, and aromatic condensed ring compounds It is also possible to use in combination with a sensitizer. The photoacid generator can also be used in combination with the above-mentioned poly N-methoxymethyl compound. When the composition for insulating materials of the present invention contains a photoacid generator, the formed insulating film has high hardness, and the resistance (chemical resistance) to the developer of the insulating film such as an organic solvent is improved. To do.

光酸発生剤の添加量は、架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー100重量部に対して0.01〜30重量部であり、好ましくは0.1〜15重量部である。添加量が0.01重量部より少ないと効果が失われる。添加量が30重量部より多いと、光酸発生剤が膜中に不安定な不純物として残存し、膜の特性(耐熱性等)を損ねる。さらに、不経済でもある。   The addition amount of a photo-acid generator is 0.01-30 weight part with respect to 100 weight part of siloxane oligomers which have a crosslinkable functional group, Preferably it is 0.1-15 weight part. If the amount added is less than 0.01 parts by weight, the effect is lost. When the addition amount is more than 30 parts by weight, the photoacid generator remains as an unstable impurity in the film, and the characteristics (heat resistance, etc.) of the film are impaired. It is also uneconomical.

電子デバイスに絶縁性被膜を形成するにあたっては、例えば、絶縁材料用組成物を溶液重合により反応させる。この場合、絶縁材料用組成物は、(e)溶媒に溶解させた状態で使用される。使用可能な溶媒を以下に例示する。   In forming the insulating film on the electronic device, for example, the composition for insulating material is reacted by solution polymerization. In this case, the composition for an insulating material is used in a state dissolved in (e) a solvent. Examples of usable solvents are shown below.

(e)溶媒
メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、2−メチルブタノール、sec−アミルアルコール、n−ヘキシルアルコール、2−メチルペンタノール、2−エチルブタノール、n−ヘプチルアルコール、n−オクチルアルコール、2−エチルヘキサノール、n−デシルアルコール、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、2−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、3−メトキシ−1−ブタノール、ジアセトンアルコール、プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、及びジプロピレングリコール等のアルコール系溶媒。
(E) Solvent methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, 2-methylbutanol, sec-amyl Alcohol, n-hexyl alcohol, 2-methylpentanol, 2-ethylbutanol, n-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-ethylhexanol, n-decyl alcohol, cyclohexanol, cyclohexane methanol, 2-methylcyclohexanol, Benzyl alcohol, 3-methoxy-1-butanol, diacetone alcohol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol Call, and alcohol solvents such as dipropylene glycol.

アセトン、メチルエチルケトン、メチルn−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルn−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルn−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルn−ヘキシルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン、及びγ−バレロラクトン等のケトン系溶媒。   Acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl n-hexyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone , Ketone solvents such as 2-methylcyclohexanone, acetylacetone, γ-butyrolactone, and γ-valerolactone.

ジn−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル、ジn−アミルエーテル、メチルテトラヒドロフラン、及びジオキサン等のエーテル類。   Ethers such as di-n-propyl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, di-n-amyl ether, methyltetrahydrofuran, and dioxane;

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールn−プロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールn−ブチルエーテル、プロピレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールn−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールイソブチルエーテル、及びブチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル類。   Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono Ethyl ether, diethylene glycol mono n-propyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol n-propyl ether , Propylene glycol isopropyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol isobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether , Glycol monoethers such as dipropylene glycol isobutyl ether and butylene glycol monomethyl ether.

エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、及びジプロピレングリコールモノアセテート等のグリコールモノアシレート類。   Glycol monoacylates such as ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol monoacetate, triethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, and dipropylene glycol monoacetate.

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノn−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノn−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノn−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノn−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノn−プロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテルアセテート、及びジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート等のグリコールモノエーテルアシレート類。   Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono n-propyl ether acetate, ethylene glycol monoisopropyl ether acetate, ethylene glycol mono n-butyl ether acetate, ethylene glycol monoisobutyl ether Acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol mono n-propyl ether acetate, diethylene glycol monoisopropyl ether acetate, diethylene glycol mono n-butyl ether acetate Tate, diethylene glycol monoisobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono n-propyl ether acetate, propylene glycol monoisopropyl ether acetate, propylene glycol mono n-butyl ether acetate, propylene glycol monoisobutyl ether Acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol mono n-propyl ether acetate, dipropylene glycol monoisopropyl ether acetate, dipropylene glycol mono n-butyl ether acetate, and di Glycol monomethyl ether acylates such as Russia propylene glycol monoisobutyl ether acetate.

エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールジn−プロピルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルn−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジn−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルn−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルn−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジn−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルn−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジn−プロピルエーテル、プロピレングリコールジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールジn−ブチルエーテル、プロピレングリコールジイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジn−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジイソブチルエーテル、及びジプロピレングリコールメチルモノn−ヘキシルエーテル等のグリコールジエーテル類。   Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol di n-propyl ether, ethylene glycol diisopropyl ether, ethylene glycol di n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl n -Propyl ether, diethylene glycol methyl isopropyl ether, diethylene glycol methyl n-butyl ether, diethylene glycol di n-propyl ether, diethylene glycol diisopropyl ether, diethylene glycol di n-butyl ether, diethylene glycol methyl n-hexyl ether Ter, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl n-butyl ether, triethylene glycol di n-butyl ether, triethylene glycol methyl n-hexyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene Glycol methyl ethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol di n-propyl ether, propylene glycol diisopropyl ether, propylene glycol di n-butyl ether, propylene glycol diisobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol Diethyl ether, dipropylene glycol methyl n-butyl ether, dipropylene glycol di n-propyl ether, dipropylene glycol di n-butyl ether, dipropylene glycol diisobutyl ether, and dipropylene glycol methyl mono n-hexyl ether Kind.

エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、及びプロピレングリコールジアセテート等のグリコールジアシレート類。   Glycol diacylates such as ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, and propylene glycol diacetate.

酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸イソアミル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸2−メチルシクロヘキシル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソアミル、メトキシプロピオン酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル、及び乳酸n−アミル等のエステル系溶媒等のエステル類。   Ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, n-amyl acetate, isoamyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, benzyl acetate , Cyclohexyl acetate, 2-methylcyclohexyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl propionate, n-butyl propionate, isoamyl propionate, methyl methoxypropionate, methyl lactate, ethyl lactate, n-butyl lactate, and lactic acid Esters such as ester solvents such as n-amyl.

エチレングリコール、エチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールn−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、及びジプロピレングリコールエチルエーテルアセテート等のエーテルアセテート系溶媒。   Ethylene glycol, ethyl ether propionate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol n-butyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene Ether acetate solvents such as glycol propyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, and dipropylene glycol ethyl ether acetate.

アセトニトリル、N−メチルピロリジノン、N−エチルピロリジノン、N−プロピルピロリジノン、N−ブチルピロリジノン、N−へキシルピロリジノン、N−シクロヘキシルピロリジノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、及びN,N−ジメチルスルホキシド等。   Acetonitrile, N-methylpyrrolidinone, N-ethylpyrrolidinone, N-propylpyrrolidinone, N-butylpyrrolidinone, N-hexylpyrrolidinone, N-cyclohexylpyrrolidinone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethyl sulfoxide and the like.

上記の溶媒のうち、グリコールエーテル類が好ましく、特に好ましい溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。また、上記の溶媒は、単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Of the above solvents, glycol ethers are preferable, and particularly preferable solvents are propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate. Moreover, said solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の絶縁材料用組成物においては、(f)その他の添加剤が含有するものであっても構わない。その他の添加剤を以下に例示する。   In the composition for insulating materials of the present invention, (f) other additives may be contained. Other additives are exemplified below.

(f)その他の添加剤
ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、アクリル変性ポリジメチルシロキサン等のオリゴマー;界面活性剤;シリカパウダー、アルミナパウダー、ジルコニアパウダー等のフィラー材料;カーボンブラック、フタロシアニン等の顔料が挙げられる。その他の添加剤の添加量は、添加剤の種類や絶縁性被膜の形成条件等に応じて適宜調整される。
(F) Other additives : oligomers such as polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, and acrylic-modified polydimethylsiloxane; surfactants; filler materials such as silica powder, alumina powder, and zirconia powder; pigments such as carbon black and phthalocyanine . The addition amount of other additives is appropriately adjusted according to the type of additive, the formation conditions of the insulating film, and the like.

本発明の絶縁材料用組成物について、電子デバイスに対する密着性、及び有機溶媒に対する耐性(耐化学性)の評価試験を行った。本発明に従って調製した絶縁材料用組成物を実施例1〜21とし、比較のために調製した絶縁材料用組成物を比較例1〜5とする。   About the composition for insulating materials of this invention, the evaluation test of the adhesiveness with respect to an electronic device and the tolerance (chemical resistance) with respect to an organic solvent was done. The compositions for insulating materials prepared according to the present invention are designated as Examples 1 to 21, and the compositions for insulating materials prepared for comparison are designated as Comparative Examples 1 to 5.

<密着性試験:実施例1〜13,比較例1>
図1に示した静電容量式タッチパネル100におけるガラス領域A、ITO領域B、及び金属領域Cを想定し、表面材料の異なる三種の基板(ガラス基板、ITO基板、金属基板)を作製した。ガラス基板は、化学強化アルカリアルミノシリケートガラス(コーニング社製カバーガラス商品名「Gorilla(登録商標)」、0.7mm厚、40.5cm×46cm)を純水で超音波洗浄したものを使用した。ITO基板は、上記ガラス基板を洗浄後、スパッタリング法にてITOを150nmに製膜し、150℃で30分間大気中にてアニールした後、再度純水で超音波洗浄したものを使用した。金属基板は、上記ガラス基板を洗浄後、スパッタリング法にてMo、Al、Moをこの順に夫々50nm、200nm、50nmに連続製膜し、純水で超音波洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥したものを使用した。
<Adhesion test: Examples 1 to 13 and Comparative Example 1>
Assuming the glass region A, ITO region B, and metal region C in the capacitive touch panel 100 shown in FIG. 1, three types of substrates (glass substrate, ITO substrate, metal substrate) having different surface materials were produced. As the glass substrate, a chemically strengthened alkali aluminosilicate glass (Corning cover glass trade name “Gorilla (registered trademark)”, 0.7 mm thickness, 40.5 cm × 46 cm) ultrasonically cleaned with pure water was used. As the ITO substrate, after the glass substrate was washed, ITO was formed into a film with a thickness of 150 nm by a sputtering method, annealed in air at 150 ° C. for 30 minutes, and then ultrasonically washed again with pure water. After the glass substrate is washed, Mo, Al, and Mo are successively formed into a thickness of 50 nm, 200 nm, and 50 nm, respectively, in this order by a sputtering method, ultrasonically washed with pure water, and then dried by spraying nitrogen gas. We used what we did.

表1は、実施例1〜13,比較例1における絶縁材料用組成物の組成、及び当該絶縁材料用組成物から形成した絶縁性被膜の密着性評価試験の結果である。絶縁材料用組成物は、表1の組成に従って各成分を混合したものを一昼夜放置してエージングし、塗布液に調製した。絶縁性組成物(塗布液)を、スピンコータ(1000rpm)を使用して各基板に塗布し、100℃で1分間乾燥した後、紫外線(波長:365nm,強度:100mJ/cm)で露光した。その後、2.38%水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を用いて1分間現像し、水洗及び自然乾燥後、150℃で15分間熱処理して硬化させ、基板上に透明な絶縁性被膜を形成した。このときの絶縁性被膜の膜厚は3〜5μmであった。密着性試験は、旧「JIS K5400 塗料一般試験方法」に規定されている碁盤目法、碁盤目テープ法、及びクロスカット法に従い、三種の基板に対する絶縁性被膜の密着性を0B〜5Bの6段階で評価した。具体的には、基板上の絶縁性被膜にカッターナイフを用いて1mmの間隔で縦横各11本のスクラッチを形成し、1mm×1mmの正方形領域を合計100個形成した。この上に粘着テープをゴムローラーを用いて圧着し、その後粘着テープを引きはがし、基板から脱離した正方形領域の数をカウントした。Table 1 shows the composition of the insulating material composition in Examples 1 to 13 and Comparative Example 1, and the results of the adhesion evaluation test of the insulating coating formed from the insulating material composition. The composition for an insulating material was prepared as a coating solution by aging a mixture of the components according to the composition shown in Table 1 for a whole day and night. The insulating composition (coating solution) was applied to each substrate using a spin coater (1000 rpm), dried at 100 ° C. for 1 minute, and then exposed to ultraviolet rays (wavelength: 365 nm, intensity: 100 mJ / cm 2 ). Thereafter, development was performed using a 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution for 1 minute, washing with water and air drying, followed by heat treatment at 150 ° C. for 15 minutes to form a transparent insulating film on the substrate. The film thickness of the insulating coating at this time was 3 to 5 μm. The adhesion test is performed according to the cross-cut method, cross-cut tape method, and cross-cut method specified in the former “JIS K5400 paint general test method”. Rated by stage. Specifically, eleven scratches were formed on the insulating coating on the substrate at intervals of 1 mm using a cutter knife, and a total of 100 square areas of 1 mm × 1 mm were formed. An adhesive tape was pressure-bonded onto this using a rubber roller, and then the adhesive tape was peeled off, and the number of square areas detached from the substrate was counted.

Figure 2014185435
Figure 2014185435

表1に示す各組成について、以下に解説する。夫々の実施例及び比較例における配合量(数値)の単位は重量部である。なお、表1には参考のため、耐化学性の評価試験結果についても併記してある。   Each composition shown in Table 1 is explained below. The unit of the blending amount (numerical value) in each example and comparative example is parts by weight. In Table 1, the chemical resistance evaluation test results are also shown for reference.

[1]PMQC:
メタクリロキシ基を20モル%含有するフェニルメチルシロキサンポリマーであり、上記実施形態で説明した「架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマー」に相当する。PMQCは、APM社から市販されており、例えば、下記の化学構造式を有する。
[1] PMQC:
It is a phenylmethylsiloxane polymer containing 20 mol% of methacryloxy groups, and corresponds to the “siloxane oligomer having a crosslinkable functional group” described in the above embodiment. PMQC is commercially available from APM and has, for example, the following chemical structural formula.

Figure 2014185435
[2]PGMEA:
プロピレングリコールモノメチルエータルアセテートであり、上記実施形態で説明した「溶媒」に相当する。
[3]BAPO:
ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシドであり、上記実施形態で説明した「重合開始剤」に相当する。BAPOは、BASF社より商品名「イルガキュア(登録商標)819」として市販されている。
[4]MW−390:
メチル化メラミン樹脂であり、上記実施形態で説明した「ポリN−メトキシメチル化合物」に相当する。MW−390は、株式会社三和ケミカルより市販されている。
[5]AP−A:
上記実施形態で説明した「アルミニウムのキレート化合物」に相当する。AP−Aは、アルミニウムトリsec−ブトキシド(ワコーケミカル社製)10gにアセト酢酸エチル(ワコーケミカル社製)7.9gを混合し、1時間静置後、1mol/kgの硝酸水溶液0.75gを添加し、2−プロパノールで100gに希釈して生成した。
[6]AP−Z:
上記実施形態で説明した「ジルコニウムのキレート化合物」に相当する。AP−Zは、80%ジルコニウムテトラn−ブトキシドブタノール溶液(アルドリッチ社製)20gにアセト酢酸エチル(ワコーケミカル社製)8.2gを混合し、1時間静置後、1mol/kgの硝酸水溶液0.75gを添加し、2−プロパノールで100gに希釈して生成した。
[7]V−07:
カルボジライト油性樹脂用改質剤であり、上記実施形態で説明した「カルボジイミド化合物」に相当する。V−07は、日清紡ケミカル社より市販されている
[8]SHTES:
3−メルカプトプロピルトリエトキシシランであり、上記実施形態で説明した「メルカプトシラン化合物」に相当する。
Figure 2014185435
[2] PGMEA:
Propylene glycol monomethyl ether acetate, which corresponds to the “solvent” described in the above embodiment.
[3] BAPO:
Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, which corresponds to the “polymerization initiator” described in the above embodiment. BAPO is commercially available from BASF under the trade name “Irgacure (registered trademark) 819”.
[4] MW-390:
It is a methylated melamine resin and corresponds to the “poly N-methoxymethyl compound” described in the above embodiment. MW-390 is commercially available from Sanwa Chemical Co., Ltd.
[5] AP-A:
This corresponds to the “aluminum chelate compound” described in the above embodiment. AP-A was prepared by mixing 7.9 g of ethyl acetoacetate (manufactured by Wako Chemical Co., Ltd.) with 10 g of aluminum tri-sec-butoxide (manufactured by Wako Chemical Co., Ltd.) and letting it stand for 1 hour. Added and diluted to 100 g with 2-propanol.
[6] AP-Z:
This corresponds to the “zirconium chelate compound” described in the above embodiment. AP-Z was mixed with 20 g of an 80% zirconium tetra-n-butoxide butanol solution (Aldrich) mixed with 8.2 g of ethyl acetoacetate (Wako Chemical Co.), allowed to stand for 1 hour, and then added with a 1 mol / kg nitric acid aqueous solution. .75 g was added and diluted to 100 g with 2-propanol.
[7] V-07:
It is a modifier for carbodilite oil-based resin and corresponds to the “carbodiimide compound” described in the above embodiment. V-07 is commercially available from Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
[8] SHTES:
It is 3-mercaptopropyltriethoxysilane and corresponds to the “mercaptosilane compound” described in the above embodiment.

表1より、本発明の組成に従って調製した実施例1〜13の絶縁材料用組成物より形成した絶縁性被膜は、ガラス基板、ITO基板、及び金属基板の何れに対しても1B〜5Bの良好な密着性を示した。また、密着促進剤として、(c−1)アルミニウム及び/又はジルコニウムのキレート化合物、(c−2)カルボジイミド化合物、及び(c−3)メルカプトシラン化合物を併用すると、密着性が向上することも確認された。特に、三種類の密着促進剤を使用した実施例13は、ガラス基板、ITO基板、及び金属基板のすべてに対して細孔の密着性(5B)を示した。一方、密着促進剤を含有しない比較例1は、ガラス基板、ITO基板、及び金属基板の何れに対しても密着性は悪い(0B)という結果となった。   From Table 1, the insulating film formed from the composition for insulating materials of Examples 1 to 13 prepared according to the composition of the present invention is 1B to 5B good for any of the glass substrate, the ITO substrate, and the metal substrate. Showed good adhesion. It was also confirmed that adhesion was improved when (c-1) aluminum and / or zirconium chelate compound, (c-2) carbodiimide compound, and (c-3) mercaptosilane compound were used in combination as adhesion promoters. It was done. In particular, Example 13 using three types of adhesion promoters showed pore adhesion (5B) for all glass substrates, ITO substrates, and metal substrates. On the other hand, Comparative Example 1 containing no adhesion promoter resulted in poor adhesion (0B) to any of the glass substrate, ITO substrate, and metal substrate.

表2は、絶縁材料用組成物における密着促進剤の単独使用、及び組み合わせ使用の効果をまとめたものである。表2中の記号について、「−」は密着性が不良、「+」は密着性が良好、「++」は密着性が非常に良好を意味する。表2のとおり、基板の種類に応じて、適切な密着促進剤を組み合わせることにより、優れた密着性が得られることが明らかとなった。   Table 2 summarizes the effects of single use and combination use of adhesion promoters in the insulating material composition. Regarding the symbols in Table 2, “−” means poor adhesion, “+” means good adhesion, and “++” means very good adhesion. As shown in Table 2, it became clear that excellent adhesion could be obtained by combining an appropriate adhesion promoter depending on the type of substrate.

Figure 2014185435
Figure 2014185435

<耐化学性試験:実施例14〜21,比較例2〜5>
ジメチルスルホキシド60重量部、及びモノエタノールアミン40重量部を混合した薬剤(有機溶媒)に、実施例1〜13と同様の手順で絶縁性被膜を形成した基板を65℃で5分間浸漬し、浸漬前後の膜厚の変化率(%)から絶縁性被膜の耐化学性を評価した。絶縁性被膜の膜厚は、ナノメトリクス社製の光干渉式膜厚保測定装置(NanoSpec/AFT 5100)により測定した。なお、浸漬前の絶縁性被膜の膜厚は4.0μmであった。
<Chemical resistance test: Examples 14 to 21, Comparative Examples 2 to 5>
A substrate on which an insulating film is formed in the same manner as in Examples 1 to 13 is immersed in a drug (organic solvent) in which 60 parts by weight of dimethyl sulfoxide and 40 parts by weight of monoethanolamine are mixed, and immersed for 5 minutes at 65 ° C. The chemical resistance of the insulating coating was evaluated from the rate of change (%) in film thickness before and after. The film thickness of the insulating coating was measured by a light interference type film thickness measuring device (NanoSpec / AFT 5100) manufactured by Nanometrics. The film thickness of the insulating coating before immersion was 4.0 μm.

表3は、実施例14〜21,比較例2〜5における絶縁材料用組成物の組成、及び当該絶縁材料用組成物から形成した絶縁性被膜の耐化学性評価試験の結果である。   Table 3 shows the composition of the composition for insulating material in Examples 14 to 21 and Comparative Examples 2 to 5, and the results of the chemical resistance evaluation test for the insulating coating formed from the composition for insulating material.

Figure 2014185435
Figure 2014185435

表3に示す各組成について、表1に示されていない組成を以下に解説する。夫々の実施例及び比較例における配合量(数値)の単位は重量部である。なお、表3には参考のため、密着性の評価試験結果についても併記してある。   For each composition shown in Table 3, the composition not shown in Table 1 will be described below. The unit of the blending amount (numerical value) in each example and comparative example is parts by weight. For reference, Table 3 also shows the results of the adhesion evaluation test.

[9]TMPTA:
トリメチロールプロパンアクリレートであり、上記実施形態で説明した「多官能性アクリルモノマー」に相当する。
[10]DPHA:
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであり、上記実施形態で説明した「多官能性アクリルモノマー」に相当する。
[11]MMP:
メトキシプロピオン酸メチルであり、上記実施形態で説明した「溶媒」に相当する。
[12]TRI−A:
2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビストリクロロメチル−1,3,5−トリアジンであり、光酸発生剤として機能する。
[13]ITX:
2−イソプロピルチオキサントンであり、上記実施形態で説明した「重合開始剤」に相当する。
[14]DMAB−EH:
4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシルであり、重合開始剤の補助剤として機能する。
[9] TMPTA:
Trimethylolpropane acrylate, which corresponds to the “polyfunctional acrylic monomer” described in the above embodiment.
[10] DPHA:
It is dipentaerythritol hexaacrylate and corresponds to the “multifunctional acrylic monomer” described in the above embodiment.
[11] MMP:
Methyl methoxypropionate, which corresponds to the “solvent” described in the above embodiment.
[12] TRI-A:
It is 2- (4-methoxystyryl) -4,6-bistrichloromethyl-1,3,5-triazine and functions as a photoacid generator.
[13] ITX:
2-Isopropylthioxanthone, which corresponds to the “polymerization initiator” described in the above embodiment.
[14] DMAB-EH:
It is 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate and functions as an auxiliary agent for the polymerization initiator.

表3より、本発明の組成に従って調製した実施例14〜21の絶縁材料用組成物より形成した絶縁性被膜は、膜厚の変化の実測値が小さく(−0.3%〜0.1%)、実質的な膜厚の変化は殆ど見られなかった。すなわち、これらの絶縁性被膜は、溶剤に対する耐性が優れていることが確認された。一方、耐化学性向上剤を含有しない比較例2及び4については、絶縁性被膜の膜厚の変化が大きく(15%、18%)、実用に耐えられないものであった。なお、比較例3及び5は、絶縁材料用組成物に耐化学性向上剤を含有させているため、絶縁性被膜の膜厚の変化は比較例2及び4より小さくなっているが、本発明の基本組成である(c)密着促進剤を含有していないため、それでも十分ではなかった。従って、絶縁性被膜の耐化学性を向上させるためには、絶縁材料用組成物において密着促進剤と耐化学性向上剤とを含有させる必要があることが判明した。   From Table 3, the insulation film formed from the composition for insulating materials of Examples 14 to 21 prepared according to the composition of the present invention has a small measured value of change in film thickness (−0.3% to 0.1%). ) Substantially no change in film thickness was observed. That is, it was confirmed that these insulating coatings have excellent resistance to solvents. On the other hand, in Comparative Examples 2 and 4 that did not contain a chemical resistance improver, the change in the film thickness of the insulating coating was large (15%, 18%), and it was not practically usable. In Comparative Examples 3 and 5, since the chemical resistance improver is contained in the composition for insulating material, the change in the film thickness of the insulating coating is smaller than in Comparative Examples 2 and 4, but the present invention However, it was not sufficient because it did not contain an adhesion promoter (c) which is a basic composition of Accordingly, it has been found that in order to improve the chemical resistance of the insulating coating, it is necessary to contain an adhesion promoter and a chemical resistance improver in the composition for insulating material.

本発明の絶縁材料用組成物は、タッチパネル、フラットパネルディスプレイ等の電子デバイスに使用される絶縁性被膜を形成するために利用可能であるが、金属やガラスに対する密着性に優れているため、金属やガラスに対する表面処理、装飾、塗装等においても利用可能である。   The composition for an insulating material of the present invention can be used to form an insulating film used for an electronic device such as a touch panel and a flat panel display, but has excellent adhesion to metal and glass. It can also be used for surface treatment, decoration, painting, etc.

Claims (7)

架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーと、
重合開始剤と、
密着促進剤と、
を含む絶縁材料用組成物。
A siloxane oligomer having a crosslinkable functional group;
A polymerization initiator;
An adhesion promoter;
A composition for an insulating material.
前記密着促進剤は、アルミニウム及び/又はジルコニウムの配位化合物を含む請求項1に記載の絶縁材料用組成物。   The composition for an insulating material according to claim 1, wherein the adhesion promoter includes a coordination compound of aluminum and / or zirconium. 前記密着促進剤は、カルボジイミド化合物を含む請求項1又は2に記載の絶縁材料用組成物。   The composition for an insulating material according to claim 1, wherein the adhesion promoter includes a carbodiimide compound. 前記密着促進剤は、メルカプトシラン化合物を含む請求項1〜3の何れか一項に記載の絶縁材料用組成物。   The said adhesion promoter is a composition for insulating materials as described in any one of Claims 1-3 containing a mercaptosilane compound. 前記架橋性官能基を有するシロキサンオリゴマーは、トリオキシシリルアルキルアクリレート又はトリオキシシリルアルキルメタクリレートを含む請求項1〜4の何れか一項に記載の絶縁材料用組成物。   The composition for insulating materials according to any one of claims 1 to 4, wherein the siloxane oligomer having a crosslinkable functional group contains trioxysilylalkyl acrylate or trioxysilylalkyl methacrylate. 多官能性アクリルモノマーをさらに含む請求項5に記載の絶縁材料用組成物。   The composition for insulating materials according to claim 5, further comprising a polyfunctional acrylic monomer. 耐化学性向上剤として、ポリN−メトキシメチル化合物又は光酸発生剤を含む請求項1〜6の何れか一項に記載の絶縁材料用組成物。   The composition for insulating materials according to any one of claims 1 to 6, comprising a poly N-methoxymethyl compound or a photoacid generator as a chemical resistance improver.
JP2015517099A 2013-05-15 2014-05-14 Composition for insulating material Active JP6055914B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013102928 2013-05-15
JP2013102928 2013-05-15
PCT/JP2014/062767 WO2014185435A1 (en) 2013-05-15 2014-05-14 Insulating material composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6055914B2 JP6055914B2 (en) 2016-12-27
JPWO2014185435A1 true JPWO2014185435A1 (en) 2017-02-23

Family

ID=51898411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015517099A Active JP6055914B2 (en) 2013-05-15 2014-05-14 Composition for insulating material

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6055914B2 (en)
TW (1) TWI612101B (en)
WO (1) WO2014185435A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015118995A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 株式会社ダイセル Solvent for dissolving silicone
JP2017120359A (en) * 2015-12-24 2017-07-06 Jsr株式会社 Semiconductor silicon-containing film forming material and pattern forming method
TWI683852B (en) * 2017-12-29 2020-02-01 財團法人工業技術研究院 Composition, insulating material employing the same, and method for preparing an insulating material
JP7024744B2 (en) 2018-02-22 2022-02-24 信越化学工業株式会社 Resist material and pattern formation method using it
JP7227738B2 (en) * 2018-11-07 2023-02-22 サカタインクス株式会社 FILM-FORMING COMPOSITION, GLASS SUBSTRATE COATING THE FILM-FORMING COMPOSITION, AND TOUCH PANEL USING THE GLASS SUBSTRATE
CN113474730B (en) 2019-03-05 2024-10-01 东丽株式会社 Negative photosensitive resin composition, method for producing cured film using same, and touch panel
CN114573990B (en) * 2022-03-11 2022-11-01 重庆大学 Polysiloxane with adjustable hardness and viscosity and preparation method thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60156731A (en) * 1984-01-26 1985-08-16 Dainippon Printing Co Ltd Radiation curing organopolysiloxane composition
JP2535432B2 (en) * 1990-05-16 1996-09-18 旭化成メタルズ株式会社 Aluminum pigment composition for low temperature curable one-pack paint
JPH07331173A (en) * 1995-02-21 1995-12-19 Toray Ind Inc Coating composition for formation of optical material and optical material
JP2005015605A (en) * 2003-06-25 2005-01-20 Olympus Corp Optical element and organic/inorganic composite material for making the optical element
JP5321470B2 (en) * 2008-01-23 2013-10-23 日立化成株式会社 Light control film

Also Published As

Publication number Publication date
TW201500470A (en) 2015-01-01
JP6055914B2 (en) 2016-12-27
WO2014185435A1 (en) 2014-11-20
TWI612101B (en) 2018-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6055914B2 (en) Composition for insulating material
JP5589387B2 (en) Siloxane resin composition and protective film for touch panel using the same
JP5459315B2 (en) Silane coupling agent, negative photosensitive resin composition, cured film, and touch panel member
JP5212571B2 (en) Touch panel material
JP5525821B2 (en) Photosensitive resin composition
WO2013146130A1 (en) Silane coupling agent, light-sensitive resin composition, cured film, and touch panel member
JP5671936B2 (en) Negative photosensitive resin composition and cured film using the same
JP5407210B2 (en) Siloxane resin composition and cured film using the same
JP5327345B2 (en) Negative photosensitive resin composition, cured film, and touch panel member.
KR20150118091A (en) Negative-type photosensitive coloring composition, cured film, light-shielding pattern for touch panel, and touch panel manufacturing method
WO2011129312A1 (en) Negative photosensitive resin composition, cured film, and member for touch panel
WO2013147028A1 (en) Resin composition, transparent film for touch panel sensors using same, and touch panel
TWI785051B (en) Transparent resin composition, transparent film and glass substrate coated with transparent resin
JP7119390B2 (en) Negative photosensitive resin composition and cured film using the same
JP2022064302A (en) Negative siloxane resin composition, cured film, and element
WO2017057543A1 (en) Photosensitive resin composition, cured film, touch panel, and manufacturing method for touch panel
JP2018120069A (en) Negative photosensitive resin composition, cured film and touch panel member
WO2018168435A1 (en) Photosensitive siloxane resin composition, cured film and member for touch panels
WO2023238286A1 (en) Photosensitive resin composition
JP2017161682A (en) Photosensitive resin composition
JP2017187754A (en) Negative siloxane resin composition, photospacer, color filter substrate, and liquid crystal display device

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161020

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161122

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161205

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6055914

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250