JPWO2014065083A1 - Optical film, circularly polarizing plate and image display device - Google Patents

Optical film, circularly polarizing plate and image display device Download PDF

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Abstract

本発明は、位相差発現性が高く、優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラ及びヘイズが少ない光学フィルムを提供すること、また、当該光学フィルムを具備し、耐久性に優れた円偏光板と、黒色再現性及び斜め方向からの視認性に優れた画像表示装置とを提供することを課題とし、これらの課題を以下の光学フィルムでもって解決する。下記式(a1)及び(a2)を満たす化合物を、少なくとも1種含有する光学フィルムであって、波長450nm及び550nmにおける光学フィルムの面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)及びRo(550)としたとき、当該Ro(450)及びRo(550)が、下記式(b1)及び式(b2)を満たすことを特徴とする光学フィルム。(a1)250≦λmax≦400(a2)1000≦ε≦20000(b1)1.50≦{Ro(550)−Ro(550)P}/d≦3.00(b2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96The present invention provides an optical film having high retardation development and excellent reverse wavelength dispersibility, and having little retardation unevenness and haze, and also provided with the optical film and excellent in durability. An object is to provide a circularly polarizing plate and an image display device excellent in black reproducibility and visibility from an oblique direction, and these problems are solved by the following optical films. An optical film containing at least one compound satisfying the following formulas (a1) and (a2), wherein retardation values Ro in the in-plane direction of the optical film at wavelengths of 450 nm and 550 nm are represented by Ro (450) and Ro, respectively. (550), the said Ro (450) and Ro (550) satisfy | fill the following formula (b1) and formula (b2), The optical film characterized by the above-mentioned. (A1) 250 ≦ λmax ≦ 400 (a2) 1000 ≦ ε ≦ 20000 (b1) 1.50 ≦ {Ro (550) −Ro (550) P} /d≦3.00 (b2) 0.72 ≦ Ro ( 450) / Ro (550) ≦ 0.96

Description

本発明は、位相差発現性が高く、かつ優れた逆波長分散性を示す光学フィルム、当該光学フィルムが具備された円偏光板及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film having high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, a circularly polarizing plate provided with the optical film, and an image display device.

λ/4位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換し、円偏光や楕円偏光を直線偏光に変換することができる。このようなλ/4位相差フィルムは、画像表示装置や光ピックアップ装置等において様々な光学用途に広く用いられている。   The λ / 4 retardation film can convert linearly polarized light into circularly polarized light and elliptically polarized light, and can convert circularly polarized light and elliptically polarized light into linearly polarized light. Such a λ / 4 retardation film is widely used for various optical applications in image display devices, optical pickup devices, and the like.

光ピックアップ装置のように、特定波長のレーザー光源とともに使用されるλ/4位相差フィルムは、特定波長の光にのみ1/4波長の位相差を付与できればよい。
一方、カラー画像表示装置や可視光の反射防止膜等に用いられるλ/4位相差フィルムは、可視光全域の光に対して1/4波長の位相差を付与する必要がある。そのためには、λ/4位相差フィルムが、光が長波長であるほど、光に対して付与する位相差が大きくなる逆波長分散性を有することが求められる。
しかしながら、必要な位相差を付与しつつ、十分な逆波長分散性を示すフィルム、特に単層でそのような特性を示すフィルムを得ることは困難であった。
A λ / 4 retardation film used together with a laser light source of a specific wavelength, such as an optical pickup device, only needs to give a phase difference of ¼ wavelength only to light of a specific wavelength.
On the other hand, a λ / 4 phase difference film used for a color image display device, an antireflection film for visible light, and the like needs to give a phase difference of ¼ wavelength to light in the entire visible light range. For this purpose, the λ / 4 retardation film is required to have reverse wavelength dispersibility in which the longer the wavelength of light, the greater the phase difference imparted to the light.
However, it has been difficult to obtain a film exhibiting sufficient reverse wavelength dispersion while imparting a necessary retardation, particularly a film exhibiting such characteristics with a single layer.

例えば、光学フィルムが含有するセルロースアセテートのアセチル化度を特定範囲内とすることにより、逆波長分散性を示す光学フィルムが提案されているが(例えば、特許文献1参照)、セルロースアセテート単独では、位相差発現性と波長分散性の両方を十分に制御できない。
また、光学フィルムの波長分散性を制御するため、光学フィルムの樹脂が有する置換基として、特定範囲のモル吸光係数を有する置換基を選択する方法も提案されている(例えば、特許文献2参照)。しかし、このような樹脂から形成された光学フィルムは位相差発現性が低く、膜厚も大きいため、実用には適していない。
For example, an optical film exhibiting reverse wavelength dispersion has been proposed by setting the degree of acetylation of cellulose acetate contained in the optical film within a specific range (for example, see Patent Document 1). Both the retardation development and wavelength dispersion cannot be controlled sufficiently.
Moreover, in order to control the wavelength dispersibility of an optical film, the method of selecting the substituent which has the molar absorption coefficient of a specific range as a substituent which resin of an optical film has is also proposed (for example, refer patent document 2). . However, an optical film formed from such a resin is not suitable for practical use because of low retardation and large film thickness.

位相差上昇剤や波長分散調整剤を用いた光学フィルムも提案されているが(例えば、特許文献3〜6参照)、いずれの光学フィルムも、逆波長分散性を良化できても位相差発現性が大きく不足する。一般に、位相差上昇剤によって位相差発現性を良化すれば、逆波長分散性が劣化し、逆に波長分散調整剤によって逆波長分散性を良化すれば、位相差発現性が劣化するためである。
また、位相差発現性と逆波長分散性を両立させるためには、位相差上昇剤と波長分散調整剤とをそれぞれ添加しなければならず、ヘイズや耐久性低下の原因となっていた。加えて、高温、高倍率による延伸時に位相差ムラが生じやすく、画像表示装置に光学フィルムを用いたときに黒色再現性が低下するとともに、視野角の変動を招き、斜め方向からの視認性が低下する。
Although optical films using retardation increasing agents and wavelength dispersion adjusting agents have also been proposed (see, for example, Patent Documents 3 to 6), any optical film can exhibit retardation even if the reverse wavelength dispersion can be improved. Sexually lacks. In general, if the retardation development is improved by the phase difference increasing agent, the reverse wavelength dispersion is deteriorated. Conversely, if the reverse wavelength dispersion is improved by the wavelength dispersion adjusting agent, the retardation development is deteriorated. It is.
Further, in order to achieve both the retardation development property and the reverse wavelength dispersion property, a phase difference increasing agent and a wavelength dispersion adjusting agent must be added, which causes haze and durability deterioration. In addition, retardation unevenness is likely to occur during stretching at high temperatures and high magnifications, and when using an optical film in an image display device, black reproducibility is reduced, viewing angle fluctuations are caused, and visibility from an oblique direction is improved. descend.

特許第3459779号公報Japanese Patent No. 345779 特開2008−31320号公報JP 2008-31320 A 特許第4583648号公報Japanese Patent No. 4583648 特許第4605908号公報Japanese Patent No. 4605908 特開2007−249180号公報JP 2007-249180 A 特開2011−94098号公報JP 2011-94098 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、位相差発現性が高く、優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラ及びヘイズが少ない光学フィルムを提供することである。また、当該光学フィルムを具備し、耐久性に優れた円偏光板と、黒色再現性及び斜め方向からの視認性に優れた画像表示装置とを提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to provide an optical film that has high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, but has little retardation unevenness and haze. That is. Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate having the optical film and excellent in durability and an image display device excellent in black reproducibility and visibility from an oblique direction.

本発明者らは、添加剤が位相差ムラ及びヘイズの原因となりやすいことから、それのみで高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性の両方を光学フィルムに付与する化合物を検討した。
フィルムの基材に用いられる樹脂は、一般に光の波長が長くなるほど光に付与する位相差が減少する順波長分散性(正の波長分散性ともいう。)を示すことが多い。セルロースエステルのように、光の波長が長くなるほど光に付与する位相差が増大する逆波長分散性(負の波長分散性ともいう。)を示す樹脂もあるが、位相差発現性が不十分であり、位相差を上昇させる既存の化合物を添加した場合には逆波長分散性が失われてしまう。広い波長領域の光に一定の位相差を付与するには、フィルム全体として、位相差発現性及び逆波長分散性をより高める必要がある。
本発明者らは、分子内に屈折率異方性を持つ化合物を光学フィルムに含有させて、光学フィルムに逆波長分散性を付与しようと、種々の化合物を検討した。その結果、化合物の吸収スペクトルにおいて最も長波長側に位置する極大吸収が、長波長側に位置するほど逆波長分散性が向上し、この極大吸収の極大点におけるモル吸光係数が特定範囲内であれば、位相差発現性を低下させないことが判明した。
当初、分子内に屈折率異方性を持つ化合物として、特許文献5に示されるような分子内構造に長軸と短軸を有するT字構造の化合物を検討していたが、このようなT字構造の化合物に限らず、他の構造の化合物であっても、λmax及びεが下記式(a1)及び式(a2)を満たす化合物であれば、本発明の効果を奏することも分かった。
さらに、本発明に係る化合物を含有する光学フィルムは、斜め延伸のような高倍率の延伸時に生じやすい位相差ムラ及びヘイズを大幅に抑制できることも判明し、本発明に至った。
The present inventors have studied a compound that imparts both high retardation development and excellent reverse wavelength dispersibility to an optical film because the additive tends to cause retardation unevenness and haze.
In general, the resin used for the base material of the film often exhibits forward wavelength dispersion (also referred to as positive wavelength dispersion) in which the phase difference imparted to light decreases as the wavelength of light increases. Some resins, such as cellulose esters, exhibit reverse wavelength dispersibility (also referred to as negative wavelength dispersibility) in which the phase difference imparted to the light increases as the wavelength of light increases, but the phase difference developability is insufficient. In addition, when existing compounds that increase the phase difference are added, the reverse wavelength dispersion is lost. In order to give a constant retardation to light in a wide wavelength region, it is necessary to further improve retardation development and reverse wavelength dispersion as a whole film.
The inventors of the present invention have studied various compounds in order to add a compound having a refractive index anisotropy in the molecule to give the optical film reverse wavelength dispersion. As a result, the maximum wavelength absorption located on the longest wavelength side in the absorption spectrum of the compound improves the reverse wavelength dispersibility as it is located on the longer wavelength side, and the molar extinction coefficient at the maximum absorption maximum point is within a specific range. In other words, it was found that the phase difference expression was not lowered.
Initially, as a compound having refractive index anisotropy in a molecule, a compound having a T-shaped structure having a major axis and a minor axis in the intramolecular structure as shown in Patent Document 5 was studied. It has also been found that the effects of the present invention can be obtained even when compounds having other structures are used as long as λmax and ε satisfy the following formulas (a1) and (a2).
Furthermore, it was also found that the optical film containing the compound according to the present invention can significantly suppress retardation unevenness and haze that are likely to occur during stretching at a high magnification such as oblique stretching, leading to the present invention.

すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段によって解決される。
1.下記式(a1)及び(a2)を満たす化合物を、少なくとも1種含有する光学フィルムであって、
波長450nm及び550nmにおける光学フィルムの面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)及びRo(550)としたとき、当該Ro(450)及びRo(550)が、下記式(b1)及び式(b2)を満たすことを特徴とする光学フィルム。
(a1)250≦λmax≦400
(a2)1000≦ε≦20000
〔上記式(a1)において、λmaxは、上記化合物の吸収スペクトルにおいて最も長波長側に位置する極大吸収波長(nm)を表す。上記式(a2)において、εは、λmaxにおけるモル吸光係数を表す。〕
(b1)1.50≦{Ro(550)−Ro(550)}/d≦3.00
(b2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
〔上記式(b1)において、Ro(550)は前記化合物を含有しない光学フィルムの波長550nmにおける面内方向の位相差値を表し、{Ro(550)−Ro(550)}は前記化合物の含有による位相差値の変化量(nm)を表す。dは光学フィルムの膜厚(μm)を表す。〕
That is, the subject concerning this invention is solved by the following means.
1. An optical film containing at least one compound satisfying the following formulas (a1) and (a2),
When the retardation values Ro in the in-plane direction of the optical film at wavelengths of 450 nm and 550 nm are Ro (450) and Ro (550), respectively, the Ro (450) and Ro (550) are represented by the following formula (b1) and An optical film characterized by satisfying the formula (b2).
(A1) 250 ≦ λmax ≦ 400
(A2) 1000 ≦ ε ≦ 20000
[In the above formula (a1), λmax represents the maximum absorption wavelength (nm) located on the longest wavelength side in the absorption spectrum of the compound. In the above formula (a2), ε represents the molar extinction coefficient at λmax. ]
(B1) 1.50 ≦ {Ro (550) −Ro (550) P } /d≦3.00
(B2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
[In the above formula (b1), Ro (550) P represents an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm of an optical film not containing the compound, and {Ro (550) -Ro (550) P } represents the compound. Represents the amount of change (nm) in the retardation value due to the inclusion of. d represents the film thickness (μm) of the optical film. ]

2.前記化合物は、下記一般式(A)で表されることを特徴とする第1項に記載の光学フィルム。

Figure 2014065083
〔上記一般式(A)において、Qは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。Wa及びWbは、それぞれ独立に、Qを構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。nは、1〜10の整数を表し、nが2以上である場合、2以上のQ、L、Wa、Wb、R及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕2. 2. The optical film according to item 1, wherein the compound is represented by the following general formula (A).
Figure 2014065083
[In the general formula (A), Q represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring or a non-aromatic heterocyclic ring. Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting Q, and Wa and Wb may be the same as or different from each other, and Wa and Wb are bonded to each other to form a ring. May be. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. n represents an integer of 1 to 10, and when n is 2 or more, each of 2 or more of Q, L 2 , Wa, Wb, R 3 and m may be the same as or different from each other. . L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]

3.前記一般式(A)で表される化合物は、下記一般式(B)で表されることを特徴とする第2項に記載の光学フィルム。

Figure 2014065083
〔上記一般式(B)において、Wa及びWbは、それぞれ独立に、ベンゼン環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕3. The optical film of item 2, wherein the compound represented by the general formula (A) is represented by the following general formula (B).
Figure 2014065083
[In the general formula (B), Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting the benzene ring, and Wa and Wb may be the same or different from each other. And Wb may combine with each other to form a ring. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]

4.前記一般式(B)で表される化合物は、下記一般式(C)で表されることを特徴とする第3項に記載の光学フィルム。

Figure 2014065083
〔上記一般式(C)において、Wa及びWbは、それぞれ独立に、ベンゼン環に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕4). The optical film according to item 3, wherein the compound represented by the general formula (B) is represented by the following general formula (C).
Figure 2014065083
[In the general formula (C), Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to the benzene ring, and Wa and Wb may be the same or different from each other, and Wa and Wb are They may combine to form a ring. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]

5.前記式(a1)及び式(a2)を満たす化合物は、200〜250nmの波長の範囲内において、少なくとも1つの極大吸収を有することを特徴とする第1項から第4項のいずれか一項に記載の光学フィルム。   5. The compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2) has at least one maximum absorption within a wavelength range of 200 to 250 nm, according to any one of the first to fourth items, The optical film as described.

6.前記光学フィルムは、セルロース誘導体を含有することを特徴とする第1項から第5項のいずれか一項に記載の光学フィルム。   6). The optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the optical film contains a cellulose derivative.

7.前記光学フィルムは、膜厚が10〜100μmの範囲内であることを特徴とする第1項から第6項のいずれか一項に記載の光学フィルム。   7). The optical film according to any one of Items 1 to 6, wherein the optical film has a thickness in a range of 10 to 100 μm.

8.前記光学フィルムの面内の遅相軸と搬送方向とがなす角度は、40〜50°の範囲内にあることを特徴とする第1項から第7項のいずれか一項に記載の光学フィルム。   8). The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein an angle formed by a slow axis in a plane of the optical film and a conveying direction is in a range of 40 to 50 °. .

9.第1項から第8項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されたことを特徴とする円偏光板。   9. A circularly polarizing plate comprising the optical film according to any one of items 1 to 8.

10.第1項から第8項のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されたことを特徴とする画像表示装置。   10. An image display device comprising the optical film according to any one of items 1 to 8.

本発明によれば、位相差発現性が高く、優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラ及びヘイズが少ない光学フィルムを提供することができる。また、当該光学フィルムを具備し、耐久性に優れた円偏光板と、黒色再現性及び斜め方向からの視認性に優れた画像表示装置とを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical film with high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, but with little retardation unevenness and haze. Further, it is possible to provide a circularly polarizing plate having the optical film and having excellent durability, and an image display device having excellent black reproducibility and visibility from an oblique direction.

本発明の効果について、以下のような作用機能を考え、種々確認することにより本発明に至った。
本発明の光学フィルムは、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物により、フィルムの膜厚が薄くても、高い位相差発現性及び優れた逆波長分散性を示すことができると考えられる。
本発明の光学フィルムが含有する化合物のλmaxは、250〜400nmの長波長側に位置し、十分な逆波長分散性を光学フィルムに付与する。
このλmaxの極大吸収は、本発明に係る化合物が有する置換基のうち、光学フィルムの延伸方向と直交する方向に位置する置換基によって現れると考えられ、この置換基由来の遷移双極子モーメントが大きいほどεも大きくなり、化合物が光学フィルムに付与する逆波長分散性も大きくなると考えられる。しかしながら、εが大きくなるほど、延伸方向と直交する方向における屈折率も大きくなり、延伸方向における屈折率との差が小さくなる。その結果、位相差値(Ro)も小さくなり位相差発現性が低下する。本発明では、εが上記式(a2)を満たす範囲内とすることにより、延伸方向と直交する方向の位相差の上昇を適度に抑え、高い位相差発現性が得られると考えた。
With respect to the effects of the present invention, the following operational functions have been considered and various confirmations have been made, leading to the present invention.
The optical film of the present invention is considered to be capable of exhibiting high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion even when the film thickness is thin, by the compound satisfying the formulas (a1) and (a2). .
Λmax of the compound contained in the optical film of the present invention is located on the long wavelength side of 250 to 400 nm, and imparts sufficient reverse wavelength dispersion to the optical film.
This maximum absorption of λmax is considered to be caused by a substituent located in a direction orthogonal to the stretching direction of the optical film among the substituents of the compound according to the present invention, and the transition dipole moment derived from this substituent is large. As ε increases, the reverse wavelength dispersion imparted to the optical film by the compound is considered to increase. However, as ε increases, the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction also increases, and the difference from the refractive index in the stretching direction decreases. As a result, the phase difference value (Ro) also becomes small and the phase difference expression is lowered. In the present invention, by setting ε within the range satisfying the above formula (a2), it was considered that an increase in the phase difference in the direction orthogonal to the stretching direction can be moderately suppressed and high retardation development can be obtained.

また、位相差ムラ及びヘイズは添加剤に起因すると考えられるが、λmax及びεが上記式(a1)及び(a2)を満たす化合物は、1つの化合物で位相差上昇剤と波長分散調整剤の両方の機能を併せ持つ。よって、光学フィルムの位相差発現性及び逆波長分散性を向上させるには、当該化合物の添加のみで足りる。また、当該化合物が付与する位相差発現性は高く、逆波長分散性も十分であるため、添加量が少量で十分である。このように、本発明の光学フィルムは、添加剤の数及び量が少ないことが、位相差ムラ及びヘイズの抑制につながり、均一な光学特性を示すと推定される。
円偏光板の耐久性の低下、画像表示装置の黒色再現性の低下及び色ムラの発生は、光学フィルムの位相差ムラ及びヘイズが原因であるので、位相差ムラ及びヘイズが少ない本発明の光学フィルムを用いることにより、これらを解消することができる。
Further, although the retardation unevenness and haze are considered to be caused by the additive, the compound in which λmax and ε satisfy the above formulas (a1) and (a2) is both a retardation increasing agent and a wavelength dispersion adjusting agent. It has both functions. Therefore, the addition of the compound is sufficient to improve the retardation development and reverse wavelength dispersion of the optical film. In addition, since the retardation imparted by the compound is high and the reverse wavelength dispersibility is sufficient, a small amount is sufficient. Thus, in the optical film of the present invention, it is presumed that a small number and amount of additives leads to suppression of retardation unevenness and haze, and exhibits uniform optical characteristics.
The deterioration of the durability of the circularly polarizing plate, the deterioration of the black reproducibility of the image display device, and the occurrence of color unevenness are caused by the retardation unevenness and haze of the optical film. These can be eliminated by using a film.

画像表示装置の一例である有機EL表示装置の構成図。The block diagram of the organic electroluminescence display which is an example of an image display apparatus. 図1の円偏光板による反射防止機能を説明する図。The figure explaining the reflection preventing function by the circularly-polarizing plate of FIG. 画像表示装置の一例である液晶表示装置の構成図。1 is a configuration diagram of a liquid crystal display device which is an example of an image display device.

本発明の光学フィルムは、上記式(a1)及び式(a2)を満たす化合物を、少なくとも1種含有し、上記式(b1)及び式(b2)を満たす光学特性を有することを特徴とする。この特徴は請求項1から請求項10までの請求項に係る発明に共通の技術的特徴である。
これにより、フィルムの厚さが薄くても、位相差発現性が高く、かつ優れた逆波長分散性を示しながらも、位相差ムラ及びヘイズが少ない光学フィルムを得ることができる。
The optical film of the present invention is characterized by containing at least one compound satisfying the above formulas (a1) and (a2) and having optical properties satisfying the above formulas (b1) and (b2). This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 10.
Thereby, even if the film is thin, it is possible to obtain an optical film with high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion, but with little retardation unevenness and haze.

また、本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、上記式(a1)及び(a2)を満たす化合物が、上記一般式(A)で表される化合物であることが好ましい。
また、上記一般式(A)で表される化合物は、上記一般式(B)で表される化合物であることが好ましい。さらに、上記一般式(B)で表される化合物は、上記一般式(C)で表される化合物であることが好ましい。
As an embodiment of the present invention, it is preferable that the compound satisfying the above formulas (a1) and (a2) is a compound represented by the above general formula (A) from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention.
Moreover, it is preferable that the compound represented by the said general formula (A) is a compound represented by the said general formula (B). Furthermore, it is preferable that the compound represented by the said general formula (B) is a compound represented by the said general formula (C).

また、上記式(a1)及び(a2)を満たす化合物は、200〜250nmの波長の範囲内において、少なくとも1つの極大吸収を有することが好ましい。
これにより、光学フィルムに、位相差発現性及び逆波長分散性のいずれの機能もバランス良く付与することができる。
The compound satisfying the above formulas (a1) and (a2) preferably has at least one maximum absorption within a wavelength range of 200 to 250 nm.
Thereby, both functions of retardation development and reverse wavelength dispersion can be imparted to the optical film in a well-balanced manner.

また、本発明の実施態様として、本発明の効果発現の観点から、光学フィルムが、セルロース誘導体を含有することが好ましい。
さらに、光学フィルムは、膜厚が10〜100μmの範囲内であることが好ましい。
Moreover, as an embodiment of the present invention, it is preferable that the optical film contains a cellulose derivative from the viewpoint of expression of the effect of the present invention.
Furthermore, the optical film preferably has a thickness in the range of 10 to 100 μm.

本発明の光学フィルムは、円偏光板及び画像表示装置に好適に具備され得る。これにより、円偏光板の耐久性を向上させ、画像表示装置の黒色再現性及び斜め方向からの視認性を向上させることができる。   The optical film of the present invention can be suitably included in a circularly polarizing plate and an image display device. Thereby, durability of a circularly-polarizing plate can be improved and the black reproducibility of an image display apparatus and the visibility from an oblique direction can be improved.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.

<光学フィルム>
本発明の光学フィルムは、下記化合物を少なくとも1種含有する。
<Optical film>
The optical film of the present invention contains at least one of the following compounds.

(化合物)
本発明に用いられる化合物は、下記式(a1)及び式(a2)を満たす。
(a1)250≦λmax≦400
(a2)1000≦ε≦20000
〔上記式(a1)において、λmaxは、化合物の吸収スペクトルにおいて最も長波長側に位置する極大吸収波長(nm)を表す。上記式(a2)において、εは、λmaxにおけるモル吸光係数を表す。〕
(Compound)
The compound used in the present invention satisfies the following formulas (a1) and (a2).
(A1) 250 ≦ λmax ≦ 400
(A2) 1000 ≦ ε ≦ 20000
[In the above formula (a1), λmax represents the maximum absorption wavelength (nm) located on the longest wavelength side in the absorption spectrum of the compound. In the above formula (a2), ε represents the molar extinction coefficient at λmax. ]

λmaxが250nm以上であれば、化合物が光学フィルムに付与する逆波長分散性が十分となる。また、λmaxが400nm以下であれば、光学フィルムの耐光性が良好となり、光学フィルムが黄色味を帯びて着色することも無く、実用に適している。
なかでも、λmaxが300〜380nmの範囲内にあることが、より好ましい。
When λmax is 250 nm or more, the reverse wavelength dispersion imparted to the optical film by the compound is sufficient. On the other hand, when λmax is 400 nm or less, the light resistance of the optical film is good, and the optical film is not yellowish and is not suitable for practical use.
Among these, it is more preferable that λmax is in the range of 300 to 380 nm.

本発明に用いられる化合物は、λmaxの極大吸収とは別に、200〜250nmの波長の範囲において、少なくとも1つの極大吸収を有することが好ましい。
この波長の範囲において少なくとも1つの極大吸収を有する化合物は、光学フィルムに対し、位相差発現性と逆波長分散性のいずれの機能もバランス良く付与する。
The compound used in the present invention preferably has at least one maximum absorption in the wavelength range of 200 to 250 nm, apart from the maximum absorption of λmax.
The compound having at least one maximum absorption in this wavelength range imparts to the optical film both functions of retardation development and reverse wavelength dispersion in a well-balanced manner.

εが上記式(a2)を満たす化合物は、光学フィルムに付与する位相差発現性と逆波長分散性がトレードオフにならず、光学フィルムにおいて高い位相差発現性と優れた逆波長分散性を両立できる。
εが1000以上であれば、光学フィルムに十分な逆波長分散性を付与することができる。εが20000以下であれば、光学フィルムに十分な位相差発現性を付与できる。その結果、所望の光学特性を得るため、化合物の添加量を増量する必要が無く、ヘイズやブリードアウトの発生を抑えることができる。
εは、より好ましくは2000≦ε≦18000であり、さらに好ましくは3000≦ε≦15000である。
The compound in which ε satisfies the above formula (a2) does not trade off the retardation development property and reverse wavelength dispersion property imparted to the optical film, and achieves both high retardation development property and excellent reverse wavelength dispersion property in the optical film. it can.
If ε is 1000 or more, sufficient reverse wavelength dispersion can be imparted to the optical film. If ε is 20000 or less, sufficient retardation can be imparted to the optical film. As a result, in order to obtain desired optical characteristics, it is not necessary to increase the amount of the compound added, and the occurrence of haze and bleed out can be suppressed.
ε is more preferably 2000 ≦ ε ≦ 18000, and further preferably 3000 ≦ ε ≦ 15000.

上記λmax及びεは、次のようにして測定される。
本発明に用いられる化合物を、テトラヒドロフラン(重合禁止剤無し)に1.0×10−5mol/Lの濃度で溶解させ、この溶液の吸収スペクトルを、通常の分光光度計により25℃において測定する。吸収スペクトルにおいて極大吸収は複数存在してもよく、1又は複数の極大吸収のうち最も長波長側に位置する極大吸収の極大点における波長をλmaxとして求める。また、λmaxにおいて測定された吸光度からモル吸光係数εを算出する。なお、λmaxの極大吸収は、最大の極大吸収とは限らない。
The λmax and ε are measured as follows.
The compound used in the present invention is dissolved in tetrahydrofuran (without a polymerization inhibitor) at a concentration of 1.0 × 10 −5 mol / L, and the absorption spectrum of this solution is measured at 25 ° C. with a normal spectrophotometer. . There may be a plurality of maximum absorptions in the absorption spectrum, and the wavelength at the maximum point of the maximum absorption located on the longest wavelength side among one or a plurality of maximum absorptions is obtained as λmax. Further, the molar extinction coefficient ε is calculated from the absorbance measured at λmax. Note that the maximum absorption of λmax is not always the maximum absorption.

本発明に用いられる化合物は、上記式(a1)及び式(a2)を満たすのであれば特に限定されないが、下記一般式(A)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2014065083
Although the compound used for this invention will not be specifically limited if the said Formula (a1) and Formula (a2) are satisfy | filled, It is preferable that it is a compound represented by the following general formula (A).
Figure 2014065083

一般式(A)中のQは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。
芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族炭化水素環の好ましい例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンゾピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が含まれ、好ましくはベンゼン環である。
Q in the general formula (A) represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring or a non-aromatic heterocyclic ring.
The aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzopyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc. And is preferably a benzene ring.

非芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。非芳香族炭化水素環の好ましい例には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ノルボルネン環等が含まれ、好ましくはシクロヘキサン環又はシクロペンタン環である。   The non-aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a norbornene ring, etc., preferably a cyclohexane ring or a cyclopentane ring. is there.

芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは単環である。芳香族複素環の好ましい例には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、トリアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、アズレン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾカルバゾール環、ベンゾジフラン環、ベンゾジチオフェン環、フェナントロリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が含まれ、好ましくはピリジン環、ベンゾチアゾール環又はベンゾオキサゾール環である。   The aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, and is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the aromatic heterocycle include furan ring, benzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, indole ring, carbazole ring, triazole ring, benzimidazole ring, Pyridine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline ring, perimidine ring, quinazoline ring, azulene ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, dibenzocarbazole ring, benzodifuran ring, benzodithiophene ring, phenanthroline ring, benzo A thiazole ring, a benzoxazole ring and the like are included, and a pyridine ring, a benzothiazole ring or a benzoxazole ring is preferable.

非芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは単環である。非芳香族複素環の好ましい例には、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、ピロリジン環、ピリドン環、ピリダジノン環、イミド環、ピペリジン環、ジヒドロピロール環、ジヒドロピリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピペリジン環等が含まれ、好ましくはピリドン環、イミド環又はピロリジン環である。   The non-aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, and is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the non-aromatic heterocycle include tetrahydrofuran ring, tetrahydropyran ring, dioxolane ring, dioxane ring, pyrrolidine ring, pyridone ring, pyridazinone ring, imide ring, piperidine ring, dihydropyrrole ring, dihydropyridine ring, tetrahydropyridine ring, A piperazine ring, a morpholine ring, a piperidine ring and the like are included, and a pyridone ring, an imide ring or a pyrrolidine ring is preferable.

一般式(A)のWa及びWbは、それぞれ独立に、Qの環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。
好ましくは、WaとWbが互いに結合して環を形成しているか、又はWaとWbの少なくとも一方が環構造を有している。
Wa and Wb in the general formula (A) are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting the ring of Q, and Wa and Wb may be the same as or different from each other. May combine with each other to form a ring.
Preferably, Wa and Wb are bonded to each other to form a ring, or at least one of Wa and Wb has a ring structure.

一般式(A)で表される化合物においては、R、L、Q、L及びRが長鎖構造を形成して光学フィルムの延伸方向に位置すると考えられる。一方、Wa、Wb及びRは短鎖構造を形成して延伸方向と直交する方向に位置し、化合物のλmax及びεは、この延伸方向と直交する方向に位置する置換基、特にWa及びWbに由来すると考えられる。Wa又はWbのいずれか一方によって上記式(a1)及び(a2)をそれぞれ満たすλmax及びεが得られるのであれば、他方はλmax及びεの発現を阻害しない任意の置換基であることができる。In the compound represented by the general formula (A), it is considered that R 1 , L 1 , Q, L 2 and R 2 form a long chain structure and are located in the stretching direction of the optical film. On the other hand, Wa, Wb and R 3 form a short chain structure and are located in the direction perpendicular to the stretching direction, and λmax and ε of the compound are substituents located in the direction perpendicular to the stretching direction, particularly Wa and Wb. It is thought to originate from. If λmax and ε satisfying the above formulas (a1) and (a2) are obtained by either Wa or Wb, the other can be any substituent that does not inhibit the expression of λmax and ε.

Wa及びWbが表す置換基としては、上記式(a1)及び(a2)をそれぞれ満たすλmax及びεを得る観点から、下記の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−ピロール基、2−フリル基、2−チエニル基、ピロール基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、ピラゾリノン基、ピリジル基、ピリジノン基、2−ピリミジニル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N′フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)。
Examples of the substituent represented by Wa and Wb include the following examples from the viewpoint of obtaining λmax and ε satisfying the above formulas (a1) and (a2), respectively.
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.) Cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group (2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexene-1- Yl group), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-pyrrole group, 2-furyl group, 2-thienyl group). , Pyrrole group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl 2-benzothiazolyl group, pyrazolinone group, pyridyl group, pyridinone group, 2-pyrimidinyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group) Group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy) Group), acyl group (acetyl group, pivaloylbenzoyl group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, etc.), Amino group (amino group, methylamino Group, dimethylamino group, anilino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, etc.), alkyl and arylsulfonyl Amino group (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio group (methylthio group, ethylthio group) Group, n-hexadecylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl)) Sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N- (N′phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, etc.), sulfo group, carbamoyl group (carbamoyl group) N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group and the like.

なかでも、Wa及びWbとしては、上記式(a1)及び(a2)をそれぞれ満たすλmax及びεが得られやすいことから、それぞれ置換又は無置換の、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基又はヘテロアリール基が好ましい。   Among them, as Wa and Wb, since λmax and ε satisfying the above formulas (a1) and (a2) are easily obtained, respectively, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, alkoxy group, aryl group, or heteroaryl, respectively. Groups are preferred.

一般式(A)のRは、置換基を表す。一般式(A)で表される化合物のεの大きさはWa及びWbの遷移双極子モーメントの大きさに比例するため、当該遷移双極子モーメントを微調整する観点から、必要に応じてRを設けることができる。Rが表す置換基として特に制限は無く、下記の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカルボニル基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基等)、アルキルスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)等。
R 3 in the general formula (A) represents a substituent. Since the magnitude of ε of the compound represented by the general formula (A) is proportional to the magnitude of the transition dipole moment of Wa and Wb, from the viewpoint of fine-tuning the transition dipole moment, R 3 is selected as necessary. Can be provided. Is not particularly limited as substituent R 3 represents, include those exemplified below.
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.) Alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert- Butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, etc.), alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.) , Aryloxycarbonyl group (phenoxycarbonyl Etc.), amino group (amino group, methylamino group, dimethylamino group etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group etc.), alkylsulfonylamino group (methylsulfonylamino group, butyl etc.) Sulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio group (methylthio group, ethylthio group, n-hexadecylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, etc.), sulfo group, acyl group (acetyl group etc.), carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N , N-di-n-octylcarbamoyl group, N (Methylsulfonyl) carbamoyl group etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 2 -Pyridyl group etc.).

なかでも、Rは、ハロゲン原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20)、アルケニル基(好ましくは炭素数3〜20)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20)、ヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜20)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20)、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基又はアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基又はアルコキシ基がより好ましい。これらの置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。Among them, R 3 represents a halogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms), an alkenyl group (preferably having 3 to 20 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 20 carbon atoms), a heteroaryl group ( Preferably 4 to 20 carbon atoms, hydroxy group, carboxy group, alkoxy group (preferably 1 to 20 carbon atoms), aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms), acyl group, acyloxy group, cyano group or amino group Group is preferable, and a halogen atom, an alkyl group, a cyano group or an alkoxy group is more preferable. These substituents may further have the same substituent.

一般式(A)のmは、0〜2の整数を表し、好ましくは0である。mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。M in the general formula (A) represents an integer of 0 to 2, and is preferably 0. When m is 2, two R 3 s may be the same or different from each other.

一般式(A)のnは、1〜10の整数を表し、好ましくは1である。nが2以上である場合、2以上のQ、L、Wa、Wb、R及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。N in the general formula (A) represents an integer of 1 to 10, and is preferably 1. When n is 2 or more, each of 2 or more of Q, L 2 , Wa, Wb, R 3 and m may be the same as or different from each other.

一般式(A)のL及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表し、好ましくはO、(C=O)−O、O−(C=O)、(C=O)−NH又はNH−(C=O)である。L 1 and L 2 in the general formula (A) are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═ S = O) and (C = O) or a divalent connecting group selected from the group consisting of -NR L, indicates whether a combination thereof or a single bond, preferably O, (C = O) -O , O— (C═O), (C═O) —NH or NH— (C═O).

は、水素原子又は置換基を表す。Rで表される置換基の例には、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基等が含まれる。R L represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R L include an alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), a cycloalkyl group. (Cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl) Group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group and the like), cyano group and the like.

一般式(A)のR及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。R及びRは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
及びRで表される置換基として、以下の例が挙げられる。
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等)、アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等)、メルカプト基、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等)、スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等)、スルホ基、アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等)、カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等。
R 1 and R 2 in formula (A) each independently represent a substituent. R 1 and R 2 may be the same or different from each other.
Examples of the substituent represented by R 1 and R 2 include the following.
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.) Cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group (2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexene-1- Yl group), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group). , 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group, etc.), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, a Coxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-tert-butyl) Phenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy group, etc.), acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, etc. ), Amino group (amino group, methylamino group, dimethylamino group, anilino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, Benzoylamino group ), Alkyl and arylsulfonylamino groups (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio Group (methylthio group, ethylthio group, n-hexadecylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- ( 3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N- (N′phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, etc.), sulfo group , Acyl group (acetyl Group, pivaloylbenzoyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group And so on.

上述のように、R、L、Q、L及びRは長鎖構造を形成して光学フィルムの延伸方向に位置すると考えられる。一般式(A)で表される化合物の長鎖構造の長さ及び平面性を調整し、光学フィルムの延伸方向における屈折率を高め、位相差発現性を向上させる観点から、上記のなかでも、R及びRは、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル基)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜20のシクロアルキル基)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20のアリール基)、ヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜20のアリール基)であることが好ましく、アリール基又はシクロアルキル基であることがより好ましい。アリール基は、好ましくは置換又は無置換のフェニル基であり、より好ましくは置換基を有するフェニル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するフェニル基である。シクロアルキル基は、好ましくは置換又は無置換のシクロヘキシル基であり、より好ましくは置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するシクロヘキシル基である。
及びRが表す置換基は、同様の置換基をさらに有していてもよい。
As described above, R 1 , L 1 , Q, L 2 and R 2 are considered to form a long chain structure and to be positioned in the stretching direction of the optical film. From the viewpoint of adjusting the length and planarity of the long chain structure of the compound represented by the general formula (A), increasing the refractive index in the stretching direction of the optical film, and improving the retardation development, among the above, R 1 and R 2 are an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms), an aryl group (preferably having a carbon number of 6 to 20). Aryl group) and a heteroaryl group (preferably an aryl group having 4 to 20 carbon atoms) are preferred, and an aryl group or a cycloalkyl group is more preferred. The aryl group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, more preferably a phenyl group having a substituent, and still more preferably a phenyl group having a substituent at the 4-position. The cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, more preferably a cyclohexyl group having a substituent, and further preferably a cyclohexyl group having a substituent at the 4-position.
The substituent represented by R 1 and R 2 may further have the same substituent.

一般式(A)で表される化合物は、好ましくは下記一般式(B)で表される化合物である。

Figure 2014065083
一般式(B)のWa、Wb、R、m、L、L、R、R及びRは、一般式(A)におけるWa、Wb、R、m、L、L、R、R及びRとそれぞれ同様に定義される。The compound represented by the general formula (A) is preferably a compound represented by the following general formula (B).
Figure 2014065083
Wa, Wb, R 3 , m, L 1 , L 2 , R L , R 1 and R 2 in the general formula (B) are Wa, Wb, R 3 , m, L 1 , L in the general formula (A). 2 , R L , R 1 and R 2 are defined similarly.

一般式(B)で表される化合物は、下記一般式(C)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2014065083
一般式(C)のWa、Wb、R、m、L、L、R、R及びRは、一般式(A)におけるWa、Wb、R、m、L、L、R、R及びRとそれぞれ同様に定義される。The compound represented by the general formula (B) is preferably a compound represented by the following general formula (C).
Figure 2014065083
Wa, Wb, R 3 , m, L 1 , L 2 , R L , R 1 and R 2 in the general formula (C) are Wa, Wb, R 3 , m, L 1 , L in the general formula (A). 2 , R L , R 1 and R 2 are defined similarly.

一般式(C)のWaとWbが、互いに結合して環を形成する場合、形成された環は、好ましくは含窒素複素環である。そのような一般式(C)で表される化合物の例には、以下の化合物(C1)〜(C6)が含まれる。

Figure 2014065083
〜Riiiは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。When Wa and Wb of the general formula (C) are bonded to each other to form a ring, the formed ring is preferably a nitrogen-containing heterocycle. Examples of the compound represented by the general formula (C) include the following compounds (C1) to (C6).
Figure 2014065083
R i to R iii each independently represents a hydrogen atom or a substituent.

例えば、上記化合物(C1)において、一般式(A)におけるQはベンゼン環であり、Waはベンゼン環に結合する酸素原子を含む基であり、Wbはベンゼン環に結合する窒素原子を含む基である。   For example, in the compound (C1), Q in the general formula (A) is a benzene ring, Wa is a group containing an oxygen atom bonded to the benzene ring, and Wb is a group containing a nitrogen atom bonded to the benzene ring. is there.

一方、下記化合物(A0)において、一般式(A)におけるQに該当する環はナフタレン環である。

Figure 2014065083
On the other hand, in the following compound (A0), the ring corresponding to Q in the general formula (A) is a naphthalene ring.
Figure 2014065083

以下に、一般式(A)、一般式(B)又は一般式(C)で表される化合物の具体例を示すが、本発明で用いることができる化合物は、以下の例示化合物(A1)〜(A60)によって何ら限定されない。

Figure 2014065083
Specific examples of the compound represented by the general formula (A), the general formula (B), or the general formula (C) are shown below, but the compounds that can be used in the present invention include the following exemplary compounds (A1) to There is no limitation by (A60).
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
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Figure 2014065083
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Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

上記本発明の化合物例において、幾何異性体(トランス体とシス体)が存在する場合については、いずれの異性体でもよいが、トランス体の方がシス体よりも高い位相差発現性を付与でき、好ましい。   In the above compound examples of the present invention, when there are geometrical isomers (trans isomer and cis isomer), any isomer may be used, but the trans isomer can give higher retardation expression than the cis isomer. ,preferable.

一般式(A)、一般式(B)又は一般式(C)で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。例えば、上記例示化合物A30であれば、特開2008−107767号公報等を参照し、次のようにして合成することができる。

Figure 2014065083
The compound represented by general formula (A), general formula (B), or general formula (C) is compoundable by a well-known method. For example, the exemplified compound A30 can be synthesized as follows with reference to JP-A-2008-107767 and the like.
Figure 2014065083

2,5−ジヒドロキシ安息香酸3gをトルエン30mLに溶解し、塩化チオニル4.2mLを滴下して、2時間撹拌する。トルエン及び塩化チオニルを減圧下で留去した後、トルエン20mLを添加し、o−アミノチオフェノール2.4gのトルエン(5mL)溶液を滴下する。室温で12時間撹拌し、水及び酢酸エチルを添加して抽出を行う。得られた有機層から溶媒を減圧留去し、上記化合物(m)3.5gを得る。収率は75%である。   3 g of 2,5-dihydroxybenzoic acid is dissolved in 30 mL of toluene, and 4.2 mL of thionyl chloride is added dropwise and stirred for 2 hours. Toluene and thionyl chloride are distilled off under reduced pressure, 20 mL of toluene is added, and a solution of 2.4 g of o-aminothiophenol in toluene (5 mL) is added dropwise. Stir at room temperature for 12 hours and extract with water and ethyl acetate. The solvent was distilled off under reduced pressure from the obtained organic layer to obtain 3.5 g of the above compound (m). The yield is 75%.

上記化合物(n)7.0gにテトラヒドロフラン45mLを加え、氷水冷浴で冷却する。これに、化合物(m)3.5gのテトラヒドロフラン(5mL)溶液とジメチルアミノピリジン2mgのテトラヒドロフラン(1mL)溶液とを順次滴下する。室温で3時間撹拌した後、水及び酢酸エチルを加えて、抽出を行う。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製し、例示化合物A30を得る。収量は5.5gであり、収率は70%である。   Tetrahydrofuran 45mL is added to 7.0g of said compounds (n), and it cools with an ice-water cooling bath. A solution of compound (m) (3.5 g) in tetrahydrofuran (5 mL) and dimethylaminopyridine (2 mg) in tetrahydrofuran (1 mL) are successively added dropwise thereto. After stirring at room temperature for 3 hours, extraction is performed by adding water and ethyl acetate. The solvent is distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals are purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain Exemplified Compound A30. The yield is 5.5 g and the yield is 70%.

また、本発明に用いられる化合物は、λmax、εが上記範囲を満たすのであれば、上記一般式(A)、一般式(B)又は一般式(C)で表される化合物に限定されず、下記例示化合物D1〜D10等であることができる。

Figure 2014065083
Further, the compound used in the present invention is not limited to the compound represented by the general formula (A), the general formula (B) or the general formula (C) as long as λmax and ε satisfy the above ranges, Examples compounds D1 to D10 shown below can be used.
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

上記式(a1)及び(a2)を満たす化合物は、例示したように、長鎖構造に短鎖構造が結合したT字構造を有するものが多い。この長鎖構造が延伸によって延伸方向に配向し、短鎖構造は延伸方向と直交する方向に位置すると考えられる。化合物の吸収スペクトルを測定したとき、最も長波側に現れる吸収極大は、この延伸方向と直交方向に位置する短鎖構造に由来し、当該短鎖構造の遷移双極子モーメントが大きいほど、吸光度が大きくなる。吸光度と屈折率は相関しており、吸光度が大きいほど屈折率も高くなり、延伸方向と、延伸方向と直交する方向との屈折率差が小さくなって位相差発現性が低下する。本発明では、付与する逆波長分散性及び位相差発現性のバランスを考慮して化合物の構造を選択することにより、1つの化合物で高い位相差発現性と優れた逆波長分散性の両方を光学フィルムに付与することができる。   As illustrated, many compounds satisfying the above formulas (a1) and (a2) have a T-shaped structure in which a short chain structure is bonded to a long chain structure. It is considered that this long chain structure is oriented in the stretching direction by stretching, and the short chain structure is positioned in a direction orthogonal to the stretching direction. When the absorption spectrum of the compound is measured, the absorption maximum appearing on the longest wave side is derived from the short chain structure located in the direction orthogonal to the stretching direction. The greater the transition dipole moment of the short chain structure, the greater the absorbance. Become. The absorbance and the refractive index correlate, and the higher the absorbance, the higher the refractive index, and the difference in refractive index between the stretching direction and the direction orthogonal to the stretching direction becomes small, resulting in a decrease in retardation. In the present invention, by selecting the structure of the compound in consideration of the balance between the imparted reverse wavelength dispersion and retardation development, one compound optically exhibits both high retardation development and excellent reverse wavelength dispersion. It can be applied to the film.

本発明の光学フィルムは、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物を、少なくとも1種含有し、2種以上を併用することもできる。
本発明に用いられる化合物の含有量は、光学フィルムに求められる逆波長分散性及び位相差発現性を付与し得る程度に、適宜設定される。具体的には、本発明に用いられる化合物の含有量は、熱可塑性樹脂に対して1〜10質量%の範囲内であることが好ましく、2〜8質量%の範囲内であることがより好ましい。
化合物の含有量が1質量%以上であれば、光学フィルムに十分な逆波長分散性と、高い位相差発現性とを付与することができ、10質量%以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。
The optical film of the present invention contains at least one compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2), and two or more compounds can be used in combination.
The content of the compound used in the present invention is appropriately set to such an extent that the reverse wavelength dispersibility and retardation development required for the optical film can be imparted. Specifically, the content of the compound used in the present invention is preferably in the range of 1 to 10% by mass and more preferably in the range of 2 to 8% by mass with respect to the thermoplastic resin. .
If the content of the compound is 1% by mass or more, sufficient reverse wavelength dispersion and high retardation can be imparted to the optical film, and if it is 10% by mass or less, the optical film bleeds out. It is hard to produce.

本発明に用いられる化合物に、他の位相差上昇剤を組み合わせることもできる。位相差上昇剤を組み合わせる場合、本発明に用いられる化合物による光学フィルムの位相差発現性が元々高く、位相差上昇剤の添加量が少量で十分である。よって、高温で高倍率の延伸を行っても、位相差ムラが発生しない。組み合わせる位相差上昇剤の例としては、円盤状化合物等が挙げられるが、これらに制限されない。   Another retardation increasing agent can also be combined with the compound used for this invention. When a retardation increasing agent is combined, the retardation development property of the optical film by the compound used in the present invention is originally high, and a small amount of the retardation increasing agent is sufficient. Therefore, even when stretching at a high magnification at a high temperature, phase difference unevenness does not occur. Examples of the phase difference increasing agent to be combined include a discotic compound, but are not limited thereto.

(熱可塑性樹脂)
本発明の光学フィルムの基材として用いることができる熱可塑性樹脂は、セルロース誘導体(例えば、セルロースエステル系樹脂、セルロースエーテル系樹脂等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂)等であり得る。セルロース誘導体、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又は環状オレフィン系樹脂が好ましく、なかでもセルロース誘導体がより好ましく、セルロースエステル系樹脂が最も好ましい。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin that can be used as the base material of the optical film of the present invention includes cellulose derivatives (for example, cellulose ester resins, cellulose ether resins, etc.), polycarbonate resins, polystyrene resins, polysulfone resins, polyester resins. , Polyarylate resins, (meth) acrylic resins, olefin resins (for example, norbornene resins, cyclic olefin resins, cyclic conjugated diene resins, vinyl alicyclic hydrocarbon resins), and the like. A cellulose derivative, a (meth) acrylic resin, a polycarbonate resin, or a cyclic olefin resin is preferable, and a cellulose derivative is more preferable, and a cellulose ester resin is most preferable.

(セルロース誘導体)
本発明に用いることができるセルロース誘導体は、セルロースを原料とする化合物(セルロース骨格を有する化合物)である。
セルロース誘導体の例として、セルロースエーテル(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース等)、セルロースエステル、セルロースエーテルエステル(例えば、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、ベンゾイルヒドロキシプロピルセルロース等)、セルロースカーボネート(例えば、セルロースエチルカーボネート等)、セルロースカルバメート(例えば、セルロースフェニルカルバメート等)等が挙げられ、好ましくはセルロースエステルである。
セルロース誘導体は、1種類であってもよいし、2種類以上の混合物であってもよい。
(Cellulose derivative)
The cellulose derivative that can be used in the present invention is a compound using cellulose as a raw material (compound having a cellulose skeleton).
Examples of cellulose derivatives include cellulose ethers (eg, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cyanoethyl cellulose, etc.), cellulose esters, cellulose ether esters (eg, acetyl methyl cellulose, acetyl ethyl cellulose, acetyl hydroxyethyl cellulose, benzoyl hydroxypropyl cellulose) Etc.), cellulose carbonate (eg, cellulose ethyl carbonate, etc.), cellulose carbamate (eg, cellulose phenyl carbamate, etc.), etc., and cellulose ester is preferred.
The cellulose derivative may be one type or a mixture of two or more types.

セルロースエステルは、セルロースと、炭素数2〜22程度の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸の少なくとも一方とをエステル化反応させて得られる化合物であり、好ましくはセルロースと、炭素数6以下の低級脂肪酸とをエステル化反応させて得られる化合物である。   The cellulose ester is a compound obtained by esterifying cellulose and at least one of an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid having about 2 to 22 carbon atoms, preferably cellulose and a lower carbon number of 6 or less. It is a compound obtained by esterifying a fatty acid.

セルロースエステルに含まれるアシル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、環を形成していてもよく、さらに別の置換基を有していてもよい。アシル基の総置換度が一定である場合、アシル基の炭素数が多いほど、複屈折性が低下しやすい。そのため、アシル基の炭素数は2〜6の範囲内であることが好ましく、2〜4の範囲内であることがより好ましく、2〜3の範囲内であることがさらに好ましい。   The acyl group contained in the cellulose ester may be linear or branched, may form a ring, and may further have another substituent. When the total substitution degree of the acyl group is constant, the birefringence tends to decrease as the carbon number of the acyl group increases. Therefore, the carbon number of the acyl group is preferably in the range of 2-6, more preferably in the range of 2-4, and further preferably in the range of 2-3.

セルロースエステルの具体例には、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート等の混合脂肪酸エステルを用いることができる。好ましくは、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート又はセルロースアセテートプロピオネートである。セルロースエステルに含まれ得るブチリル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。   Specific examples of cellulose esters include mixed fatty acid esters such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate phthalate. Preferred is cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate. The butyryl group that can be contained in the cellulose ester may be linear or branched.

セルロースエステルのアシル基の総置換度は、2.0〜3.0程度とし得る。アシル基の総置換度は、位相差発現性を高める観点からは、2.0〜2.5の範囲内であることが好ましく、耐湿性等を高める観点からは、2.5〜3.0の範囲内であることが好ましい。
このうち、炭素数3以上のアシル基の置換度は、2.0以下であることが好ましい。炭素数3以上のアシル基の置換度が2.0以下であれば、位相差発現性の低下を抑えることができる。
セルロースエステルのアシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法で測定することができる。
The total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester can be about 2.0 to 3.0. The total substitution degree of the acyl group is preferably in the range of 2.0 to 2.5 from the viewpoint of improving the retardation development property, and from the viewpoint of improving the moisture resistance and the like, 2.5 to 3.0. It is preferable to be within the range.
Of these, the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms is preferably 2.0 or less. If the substitution degree of an acyl group having 3 or more carbon atoms is 2.0 or less, it is possible to suppress a decrease in retardation development.
The substitution degree of the acyl group of cellulose ester can be measured by the method prescribed in ASTM-D817-96.

セルロース誘導体の数平均分子量Mnは、得られた光学フィルムの機械的強度を高めるため、6×10〜3×10の範囲内であることが好ましく、7×10〜2×10の範囲内であることがより好ましい。
セルロース誘導体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。測定条件は以下のとおりである。
溶媒:メチレンクロライド;
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃;
試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量 :1.0mL/min
校正曲線:標準ポリスチレン(STK standard ポリスチレン、東ソー株式会社製、Mw=500〜1000000)の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
The number average molecular weight Mn of the cellulose derivative is preferably in the range of 6 × 10 4 to 3 × 10 5 in order to increase the mechanical strength of the obtained optical film, and is 7 × 10 4 to 2 × 10 5 . More preferably within the range.
The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the cellulose derivative are measured using gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as follows.
Solvent: methylene chloride;
Column: Three Shodex K806, K805, K803G (made by Showa Denko KK) are connected and used;
Column temperature: 25 ° C .;
Sample concentration: 0.1% by mass;
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences);
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.);
Flow rate: 1.0 mL / min
Calibration curve: A calibration curve with 13 samples of standard polystyrene (STK standard polystyrene, manufactured by Tosoh Corporation, Mw = 500 to 1000000) is used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.

セルロース誘導体中の残留硫酸の含有量は、硫黄元素換算で0.1〜45.0質量ppmの範囲であることが好ましく、1.0〜30.0質量ppmの範囲がより好ましい。硫酸は、塩の状態でフィルムに残留していると考えられる。残留硫酸の含有量が45.0質量ppm以内であれば、フィルムを熱延伸する際や、熱延伸後にスリッティングする際に破断しにくくなる。残留硫酸の含有量は、ASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。   The content of residual sulfuric acid in the cellulose derivative is preferably in the range of 0.1 to 45.0 mass ppm in terms of elemental sulfur, and more preferably in the range of 1.0 to 30.0 mass ppm. Sulfuric acid is considered to remain in the film in a salt state. When the content of residual sulfuric acid is within 45.0 ppm by mass, the film is less likely to break when it is stretched hot or slitting after hot stretching. The residual sulfuric acid content can be measured by a method prescribed in ASTM D817-96.

セルロース誘導体中の遊離酸の含有量は、1〜500質量ppmの範囲内であることが好ましく、1〜100質量ppmの範囲内であることがより好ましく、1〜70質量ppmの範囲内であることがさらに好ましい。
遊離酸の含有量が上記範囲であると、前述と同様に、フィルムの熱延伸時又は熱延伸後の裁断時に破断しにくい。遊離酸の含有量はASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。
The free acid content in the cellulose derivative is preferably in the range of 1 to 500 ppm by mass, more preferably in the range of 1 to 100 ppm by mass, and in the range of 1 to 70 ppm by mass. More preferably.
When the content of the free acid is within the above range, as described above, the film is not easily broken during the heat stretching of the film or during the cutting after the heat stretching. The content of free acid can be measured by the method prescribed in ASTM D817-96.

セルロース誘導体は、微量の金属成分を含有することがある。微量の金属成分は、セルロース誘導体の合成工程で用いられる水に由来すると考えられる。これらの金属成分のように、不溶性の核となり得るような成分の含有量はできるだけ少ないことが好ましい。特に鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のある樹脂分解物等と塩形成して不溶物を形成する場合がある。また、カルシウム(Ca)成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、多くの配位子と配位化合物(すなわち、錯体)を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム(不溶性の澱、濁り)を形成する場合がある。   A cellulose derivative may contain a trace amount metal component. It is thought that a trace amount metal component originates in the water used in the synthesis process of the cellulose derivative. Like these metal components, the content of components that can become insoluble nuclei is preferably as small as possible. In particular, metal ions such as iron, calcium, and magnesium may form an insoluble matter by forming a salt with a resin decomposition product or the like that may contain an organic acidic group. Further, the calcium (Ca) component easily forms a coordination compound (that is, a complex) with an acidic component such as a carboxylic acid or a sulfonic acid, and scum (insoluble) derived from a lot of insoluble calcium. May form turbidity).

具体的には、セルロース誘導体中の鉄(Fe)成分の含有量は、1質量ppm以下であることが好ましい。また、セルロース誘導体中のカルシウム(Ca)成分の含有量は、好ましくは60質量ppm以下であり、より好ましくは0〜30質量ppmである。セルロース誘導体中のマグネシウム(Mg)成分の含有量は、0〜70質量ppmであることが好ましく、特に0〜20質量ppmであることが好ましい。   Specifically, the content of the iron (Fe) component in the cellulose derivative is preferably 1 mass ppm or less. Moreover, content of the calcium (Ca) component in a cellulose derivative becomes like this. Preferably it is 60 mass ppm or less, More preferably, it is 0-30 mass ppm. The content of the magnesium (Mg) component in the cellulose derivative is preferably 0 to 70 ppm by mass, and particularly preferably 0 to 20 ppm by mass.

鉄(Fe)成分、カルシウム(Ca)成分又はマグネシウム(Mg)成分等の金属成分の含有量は、絶乾したセルロース誘導体をマイクロダイジェスト湿式分解装置(硫硝酸分解)で処理するか、アルカリ溶融で前処理を行った後、誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP−AES)を用いて測定することができる。
残留アルカリ土類金属、残留硫酸及び残留酸の含有量は、合成して得られるセルロース誘導体を、十分に洗浄することによって調整することができる。
The content of metal components such as an iron (Fe) component, a calcium (Ca) component or a magnesium (Mg) component can be obtained by treating a completely dried cellulose derivative with a micro digest wet decomposition apparatus (sulfuric acid decomposition) or by alkali melting. After pre-processing, it can measure using an inductively coupled plasma emission spectrometer (ICP-AES).
The content of residual alkaline earth metal, residual sulfuric acid and residual acid can be adjusted by thoroughly washing the cellulose derivative obtained by synthesis.

本発明に用いられるセルロース誘導体は、公知の方法により製造することができる。例えば、セルロースエステルの場合、原料のセルロースと所定の有機酸(脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等)に、カルボン酸無水物及び触媒(硫酸等)を混合して、セルロースをエステル化する。原料のセルロースは特に限定されず、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等であり得る。原料の異なるセルロースエステルを混合して用いてもよい。エステル化の反応は、セルロースのトリエステルができるまで進める。トリエステルにおいてはグルコース単位の3個のヒドロキシ基は、有機酸のアシル酸で置換されている。同時に2種類の有機酸を使用すると、混合型のセルロースエステル、例えばセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートを作製することができる。次いで、セルロースのトリエステルを加水分解することで、所望のアシル基置換度を有するセルロースエステルを合成する。その後、濾過、沈殿、水洗、脱水、乾燥等の工程を経て、セルロースエステルを得る。
具体的には特開平10−45804号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
The cellulose derivative used in the present invention can be produced by a known method. For example, in the case of cellulose ester, cellulose is esterified by mixing raw material cellulose and a predetermined organic acid (such as aliphatic carboxylic acid or aromatic carboxylic acid) with a carboxylic acid anhydride and a catalyst (such as sulfuric acid). The raw material cellulose is not particularly limited, and may be cotton linter, wood pulp, kenaf or the like. You may mix and use the cellulose ester from which a raw material differs. The esterification reaction proceeds until a cellulose triester is formed. In the triester, the three hydroxy groups of the glucose unit are substituted with an organic acid acyl acid. When two types of organic acids are used at the same time, mixed cellulose esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate can be prepared. Next, a cellulose ester having a desired acyl group substitution degree is synthesized by hydrolyzing the cellulose triester. Thereafter, a cellulose ester is obtained through steps such as filtration, precipitation, washing with water, dehydration, and drying.
Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804.

((メタ)アクリル樹脂)
本発明に用いることができる(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であるか、又は(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であり得る。(メタ)アクリル樹脂は、1種類であっても、2種類以上の混合物であってもよい。
(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
((Meth) acrylic resin)
The (meth) acrylic resin that can be used in the present invention can be a homopolymer of a (meth) acrylic acid ester or a copolymer of a (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. The (meth) acrylic resin may be one type or a mixture of two or more types.
The (meth) acrylic acid ester is preferably methyl methacrylate. The content ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate in the copolymer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

メチルメタクリレートと共重合体をなす共重合モノマーには、アルキル部分の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート;アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート;後述のラクトン環構造を形成し得る、水酸基(ヒドロキシ基)を有するアルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有2価カルボン酸;スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル;無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物等、アクリロイルモルホリン(ACMO)等のアクリルアミド誘導体;N−ビニルピロリドン(VP)等が含まれる。これらは、1種類で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The copolymerization monomer that forms a copolymer with methyl methacrylate includes an alkyl methacrylate having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl portion; an alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl portion; and a lactone ring structure described later. C1-C18 alkyl (meth) acrylate having an alkyl moiety having a hydroxyl group (hydroxy group); α, β-unsaturated acid such as acrylic acid or methacrylic acid; Unsaturation such as maleic acid, fumaric acid or itaconic acid Group-containing divalent carboxylic acids; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride Acrylamide derivatives such as acryloylmorpholine (ACMO); N-vinylpyrrolidone (V P) and the like are included. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、共重合体の耐熱分解性や流動性を高めるためには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート;2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル等のヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリン等が好ましい。   Of these, alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; Alkyl (meth) acrylates having a hydroxy group such as methyl (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred. In order to enhance the compatibility with the cellulose ester, acryloylmorpholine and the like are preferable.

(メタ)アクリル樹脂は、得られた光学フィルムの耐熱性を高めたり、光弾性係数を調整したりする観点等から、ラクトン環構造を含有することが好ましい。(メタ)アクリル樹脂に含まれるラクトン環構造は、好ましくは下記一般式(1)で表される。

Figure 2014065083
The (meth) acrylic resin preferably contains a lactone ring structure from the viewpoint of enhancing the heat resistance of the obtained optical film or adjusting the photoelastic coefficient. The lactone ring structure contained in the (meth) acrylic resin is preferably represented by the following general formula (1).
Figure 2014065083

上記一般式(1)において、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例には、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基(Acはアセチル基)、−CN基等が含まれる。
式(1)で示されるラクトン環構造は、後述するように、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造である。
In the general formula (1), R 1 ~R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom. Examples of organic residues include linear or branched alkyl groups, linear or branched alkylene groups, aryl groups, —OAc groups (Ac is an acetyl group), —CN groups, and the like.
The lactone ring structure represented by the formula (1) is a structure derived from an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group, as will be described later.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位をさらに含み、必要に応じてヒドロキシ基を含有するモノマー、不飽和カルボン酸、下記一般式(2)で表されるモノマー等に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。

Figure 2014065083
〔一般式(2)において、Rは、水素原子又はメチル基を表す。Xは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、OAc基(Acはアセチル基)、CN基、アシル基又はC−OR基(Rは水素原子又は炭素数1〜20の有機残基)を表す。〕The (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure further contains a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl portion, and if necessary, a monomer containing a hydroxy group, unsaturated A structural unit derived from a carboxylic acid, a monomer represented by the following general formula (2), or the like may further be included.
Figure 2014065083
[In General Formula (2), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an OAc group (Ac is an acetyl group), a CN group, an acyl group, or a C-OR group (R is a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms). Residue). ]

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、一般式(1)で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%の範囲内であり、より好ましくは10〜80質量%であり、さらに好ましくは15〜70質量%の範囲内である。
ラクトン環構造の含有割合が5質量%以上であれば、必要な位相差を有する光学フィルムが得られやすく、耐熱性、耐溶剤性及び表面硬度が十分である。ラクトン環構造の含有割合が90質量%以内であれば、成形加工性が高く、得られた光学フィルムの可とう性も高くなりやすい。
The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (1) in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass. %, More preferably in the range of 15 to 70% by mass.
When the content of the lactone ring structure is 5% by mass or more, an optical film having a necessary retardation is easily obtained, and heat resistance, solvent resistance, and surface hardness are sufficient. If the content ratio of the lactone ring structure is within 90% by mass, the moldability is high, and the flexibility of the obtained optical film tends to be high.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは10〜95質量%の範囲内であり、より好ましくは20〜90質量%であり、さらに好ましくは30〜85質量%の範囲内である。
ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、ヒドロキシ基含有モノマー、不飽和カルボン酸又は一般式(2)で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に好ましくは0〜30質量%の範囲内であり、より好ましくは0〜20質量%の範囲内であり、さらに好ましくは0〜10質量%の範囲内である。
The content ratio of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass. More preferably, it is in the range of 30 to 85% by mass.
In the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure, the content ratio of the structural unit derived from the hydroxy group-containing monomer, the unsaturated carboxylic acid or the monomer represented by the general formula (2) is preferably preferably 0 to 0, respectively. It is in the range of 30% by mass, more preferably in the range of 0 to 20% by mass, and still more preferably in the range of 0 to 10% by mass.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、少なくとも、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートと、それ以外のアルキル(メタ)アクリレートとを含むモノマー成分を重合反応させて、分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体を得るステップ、得られた重合体を加熱処理してラクトン環構造を導入するステップ、を経て製造され得る。   A (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is polymerized by a monomer component containing at least an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group and another alkyl (meth) acrylate to form a hydroxy group in the molecular chain. It can be produced through a step of obtaining a polymer having a group and an ester group, and a step of introducing a lactone ring structure by heat-treating the obtained polymer.

(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、好ましくは8.0×10〜5.0×10の範囲内であり、より好ましくは9.0×10〜4.5×10の範囲内であり、さらに好ましくは1.0×10〜4.0×10の範囲内である。
(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwが8.0×10以上であれば、得られた光学フィルムの耐脆性が向上しやすく、5.0×10以下であれば、得られた光学フィルムのヘイズが低くなりやすい。
(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、セルロース誘導体の重量平均分子量Mwの測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is preferably in the range of 8.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 , more preferably 9.0 × 10 4 to 4.5 × 10 5 . It is in the range, and more preferably in the range of 1.0 × 10 5 to 4.0 × 10 5 .
If the weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is 8.0 × 10 4 or more, the resulting optical film is easily improved in brittleness resistance, and if it is 5.0 × 10 5 or less, the obtained optical film is obtained. The haze of the film tends to be low.
The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin can be measured by gel permeation chromatography (GPC) in the same manner as the method for measuring the weight average molecular weight Mw of the cellulose derivative.

熱可塑性樹脂は、1種類であっても、2種類以上の混合物であってもよい。2種類以上の混合物の例としては、セルロース誘導体とその他の樹脂との混合物が挙げられる。その他の樹脂の例には、ビニル系樹脂(ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等も含む)、環状オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂(芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル又はそれらを含む共重合体)、(メタ)アクリル系樹脂(共重合体も含む)、等が含まれる。
セルロース誘導体とその他の樹脂との混合物における、その他の樹脂の含有量は、混合物全体に対して5〜70質量%程度であることが好ましい。
The thermoplastic resin may be one type or a mixture of two or more types. Examples of the mixture of two or more types include a mixture of a cellulose derivative and another resin. Examples of other resins include vinyl resins (including polyvinyl acetate resins and polyvinyl alcohol resins), cyclic olefin resins, polyester resins (aromatic polyesters, aliphatic polyesters or copolymers containing them). , (Meth) acrylic resins (including copolymers), and the like.
The content of the other resin in the mixture of the cellulose derivative and the other resin is preferably about 5 to 70% by mass with respect to the entire mixture.

本発明の光学フィルムは、必要に応じて下記に例示するような添加剤をさらに含有することができる。   The optical film of the present invention may further contain an additive as exemplified below as required.

(糖エステル)
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの保存性や可塑性を向上させる観点から、上述したセルロースエステル以外の糖エステルを含有することができる。
本発明に用いることができる糖エステルは、フラノース構造又はピラノース構造を1〜12個有する化合物であって、化合物中のヒドロキシ基の全部又は一部がエステル化された化合物である。
そのような糖エステルの好ましい例には、下記一般式(FA)で表されるスクロースエステルが含まれる。

Figure 2014065083
(Sugar ester)
The optical film of the present invention can contain a sugar ester other than the cellulose ester described above from the viewpoint of improving the storage stability and plasticity of the optical film.
The sugar ester that can be used in the present invention is a compound having 1 to 12 furanose structures or pyranose structures, in which all or part of the hydroxy groups in the compound are esterified.
Preferable examples of such sugar esters include sucrose esters represented by the following general formula (FA).
Figure 2014065083

上記一般式(FA)のR〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニル基を表す。R〜Rは、互いに同じであっても、異なってもよい。
置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基は、炭素原子数2以上の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基であることが好ましい。置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基の例には、メチルカルボニル基(アセチル基)が含まれる。アルキル基が有する置換基の例には、フェニル基等のアリール基が含まれる。
置換若しくは無置換のアリールカルボニル基は、炭素原子数7以上の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基であることが好ましい。アリールカルボニル基の例には、フェニルカルボニル基が含まれる。アリール基が有する置換基の例には、メチル基等のアルキル基や、メトキシ基等のアルコキシル基等が含まれる。
R 1 to R 8 in the general formula (FA) each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, or a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group. R 1 to R 8 may be the same as or different from each other.
The substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 or more carbon atoms. Examples of the substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group include a methylcarbonyl group (acetyl group). Examples of the substituent that the alkyl group has include an aryl group such as a phenyl group.
The substituted or unsubstituted arylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 or more carbon atoms. Examples of the arylcarbonyl group include a phenylcarbonyl group. Examples of the substituent that the aryl group has include an alkyl group such as a methyl group, an alkoxyl group such as a methoxy group, and the like.

スクロースエステルのアシル基の平均置換度は、3.0〜7.5の範囲内であることが好ましい。アシル基の平均置換度がこの範囲内であると、フィルム基材である熱可塑性樹脂、例えばセルロースエステルとの十分な相溶性が得られやすい。
一般式(FA)で示されるスクロースエステル化合物の具体例には、下記化合物(FA−1)〜(FA−24)が含まれる。下記表は、例示化合物(FA−1)〜(FA−24)の一般式(FA)におけるR〜Rと、アシル基の平均置換度を示している。
The average substitution degree of the acyl group of the sucrose ester is preferably in the range of 3.0 to 7.5. When the average substitution degree of the acyl group is within this range, sufficient compatibility with a thermoplastic resin as a film substrate, for example, a cellulose ester is easily obtained.
Specific examples of the sucrose ester compound represented by the general formula (FA) include the following compounds (FA-1) to (FA-24). The table below, the R 1 to R 8 in the general formula of the exemplified compound (FA-1) ~ (FA -24) (FA), shows the average degree of substitution of acyl groups.

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

Figure 2014065083
Figure 2014065083

その他の糖エステルの例には、特開昭62−42996号公報及び特開平10−237084号公報に記載の化合物が含まれる。
糖エステルの含有量は、熱可塑性樹脂に対して0.5〜35.0質量%の範囲内であることが好ましく、5.0〜30.0質量%の範囲内であることがより好ましい。
Examples of other sugar esters include the compounds described in JP-A-62-42996 and JP-A-10-237084.
The content of the sugar ester is preferably in the range of 0.5 to 35.0% by mass and more preferably in the range of 5.0 to 30.0% by mass with respect to the thermoplastic resin.

(可塑剤)
本発明の光学フィルムは、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために可塑剤を含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤(フタル酸エステル系可塑剤を含む)、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤(クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等を含む)等が含まれる。これらは、単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Plasticizer)
The optical film of the present invention may contain a plasticizer in order to improve the fluidity of the composition during film production and the flexibility of the film. Examples of plasticizers include polyester plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers (including phthalate ester plasticizers), glycolate plasticizers, ester plasticizers ( Citrate ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, trimellitic ester plasticizers, and the like). These may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル系可塑剤は、1〜4価のカルボン酸と、1〜6価のアルコールとを反応させて得られる化合物であり、好ましくは2価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られる化合物である。
2価カルボン酸の例には、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。特に、2価カルボン酸として、アジピン酸、フタル酸等を用いた化合物は、光学フィルムに可塑性を良好に付与し得る。
The polyester plasticizer is a compound obtained by reacting a 1-4 carboxylic acid with a 1-6 valent alcohol, and preferably a compound obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol. .
Examples of the divalent carboxylic acid include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. In particular, a compound using adipic acid, phthalic acid or the like as a divalent carboxylic acid can impart good plasticity to the optical film.

グリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が含まれる。2価カルボン酸及びグリコールは、それぞれ1種類であってもよいし、2種類以上を併用してもよい。   Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, neopentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol and the like. included. Each of the divalent carboxylic acid and glycol may be one kind, or two or more kinds may be used in combination.

ポリエステル系可塑剤は、エステル、オリゴエステル、ポリエステルのいずれであってもよい。ポリエステル系可塑剤の分子量は、100〜10000の範囲が好ましく、可塑性を付与する効果が大きいことから、600〜3000の範囲がより好ましい。
ポリエステル系可塑剤の粘度は、分子構造や分子量にもよるが、アジピン酸系可塑剤の場合、熱可塑性樹脂との相溶性が高く、かつ可塑性を付与する効果が高いこと等から、200〜5000MPa・s(25℃)の範囲であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤は、1種類であっても、2種類以上を併用してもよい。
The polyester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester. The molecular weight of the polyester plasticizer is preferably in the range of 100 to 10000, and more preferably in the range of 600 to 3000 since the effect of imparting plasticity is great.
The viscosity of the polyester plasticizer depends on the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, it is highly compatible with the thermoplastic resin and has a high effect of imparting plasticity. -It is preferable that it is the range of s (25 degreeC). The polyester plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールエステル系可塑剤は、2価以上の脂肪族多価アルコールと、モノカルボン酸とのエステル化合物(アルコールエステル)であり、好ましくは2〜20価の脂肪族多価アルコールエステルである。多価アルコールエステル系化合物は、分子内に芳香環又はシクロアルキル環を有することが好ましい。
脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が含まれる。
モノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸又は芳香族モノカルボン酸等であり得る。モノカルボン酸は、1種類であってもよいし、2種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるOH基の全部をエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。
The polyhydric alcohol ester plasticizer is an ester compound (alcohol ester) of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, preferably a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester. The polyhydric alcohol ester compound preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.
Examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
The monocarboxylic acid can be an aliphatic monocarboxylic acid, an alicyclic monocarboxylic acid, an aromatic monocarboxylic acid, or the like. One type of monocarboxylic acid may be sufficient and a 2 or more types of mixture may be sufficient as it. Further, all of the OH groups contained in the aliphatic polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

脂肪族モノカルボン酸は、炭素数1〜32の直鎖又は側鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の炭素数はより好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が含まれ、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、好ましくは酢酸であり得る。
脂環式モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸;安息香酸のベンゼン環にアルキル基又はアルコキシ基(例えばメトキシ基やエトキシ基)を1〜3個を導入したもの(例えばトルイル酸等);ベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸(例えばビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等)が含まれ、好ましくは安息香酸である。
The aliphatic monocarboxylic acid is preferably a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms. The carbon number of the aliphatic monocarboxylic acid is more preferably 1-20, and still more preferably 1-10. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, and the like, and acetic acid may be preferable in order to enhance compatibility with the cellulose ester.
Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid and the like.
Examples of aromatic monocarboxylic acids include: benzoic acid; one having 1 to 3 alkyl groups or alkoxy groups (for example, methoxy group or ethoxy group) introduced into the benzene ring of benzoic acid (for example, toluic acid); benzene ring Aromatic monocarboxylic acids having two or more (for example, biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, tetralin carboxylic acid, etc.) are included, and benzoic acid is preferred.

多価アルコールエステル系可塑剤の分子量は、特に制限されないが、300〜1500の範囲内であることが好ましく、350〜750の範囲内であることがより好ましい。揮発し難くするためには、分子量が大きい方が好ましい。透湿性を高め、フィルム基材、例えばセルロースエステルとの相溶性を高めるためには、分子量が小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 350 to 750. In order to make it hard to volatilize, the one where molecular weight is larger is preferable. In order to increase moisture permeability and increase compatibility with a film substrate, for example, a cellulose ester, a smaller molecular weight is preferable.

多価アルコールエステル系可塑剤の具体例には、トリメチロールプロパントリアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、特開2008−88292号公報に記載の一般式(I)で表されるエステル化合物(A)等が含まれる。   Specific examples of the polyhydric alcohol ester plasticizer include trimethylolpropane triacetate, pentaerythritol tetraacetate, ester compound (A) represented by the general formula (I) described in JP-A-2008-88292, and the like. It is.

多価カルボン酸エステル系可塑剤は、2価以上、好ましくは2〜20価の多価カルボン酸と、アルコール化合物とのエステル化合物である。多価カルボン酸は、2〜20価の脂肪族多価カルボン酸であるか、3〜20価の芳香族多価カルボン酸又は3〜20価の脂環式多価カルボン酸であることが好ましい。
多価カルボン酸の例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような3価以上の芳香族多価カルボン酸又はその誘導体;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸;酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸等が含まれ、フィルムからの揮発を抑制するためには、オキシ多価カルボン酸が好ましい。
The polycarboxylic acid ester plasticizer is an ester compound of a divalent or higher, preferably 2-20 valent polycarboxylic acid and an alcohol compound. The polyvalent carboxylic acid is preferably a 2-20 valent aliphatic polyvalent carboxylic acid, or a 3-20 valent aromatic polyvalent carboxylic acid or a 3-20 valent alicyclic polyvalent carboxylic acid. .
Examples of polyvalent carboxylic acids include trivalent or higher aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or derivatives thereof; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid Contains aliphatic polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and tetrahydrophthalic acid; oxypolycarboxylic acids such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citric acid, etc., and suppresses volatilization from the film. For this, oxypolycarboxylic acids are preferred.

アルコール化合物の例には、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族飽和アルコール化合物、直鎖若しくは側鎖を有する脂肪族不飽和アルコール化合物、脂環式アルコール化合物、芳香族アルコール化合物等が含まれる。脂肪族飽和アルコール化合物又は脂肪族不飽和アルコール化合物の炭素数は、好ましくは1〜32であり、より好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。脂環式アルコール化合物の例には、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が含まれる。芳香族アルコール化合物の例には、フェノール、パラクレゾール、ジメチルフェノール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等が含まれる。アルコール化合物は、1種類でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。   Examples of the alcohol compound include an aliphatic saturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an aliphatic unsaturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an alicyclic alcohol compound, an aromatic alcohol compound, and the like. Carbon number of an aliphatic saturated alcohol compound or an aliphatic unsaturated alcohol compound becomes like this. Preferably it is 1-32, More preferably, it is 1-20, More preferably, it is 1-10. Examples of the alicyclic alcohol compound include cyclopentanol, cyclohexanol and the like. Examples of the aromatic alcohol compound include phenol, paracresol, dimethylphenol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol and the like. One kind of alcohol compound may be used, or a mixture of two or more kinds may be used.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、特に制限はないが、300〜1000の範囲が好ましく、350〜750の範囲がより好ましい。多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、ブリードアウトを抑制する観点では、大きい方が好ましい。透湿性やセルロースエステルとの相溶性の観点では、小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1000, more preferably in the range of 350 to 750. A larger molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding out. From the viewpoint of moisture permeability and compatibility with cellulose ester, a smaller one is preferable.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は、1mgKOH/g以下であることが好ましく、0.2mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。酸価とは、試料1g中に含まれる酸(試料中に存在するカルボキシ基)を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価は、JIS K0070に準拠して測定したものである。   The acid value of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably 1 mgKOH / g or less, and more preferably 0.2 mgKOH / g or less. The acid value refers to the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for neutralizing the acid (carboxy group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value is measured according to JIS K0070.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の例には、特開2008−88292号公報に記載の一般式(II)で表されるエステル化合物(B)等が含まれる。
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。
Examples of the polycarboxylic acid ester plasticizer include an ester compound (B) represented by the general formula (II) described in JP-A-2008-88292.
The polyvalent carboxylic acid ester plasticizer may be a phthalic acid ester plasticizer. Examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate and the like.

グリコレート系可塑剤の例には、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が含まれる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類の例には、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート等が含まれる。
エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等が含まれる。
Examples of glycolate plasticizers include alkylphthalyl alkyl glycolates. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate and the like. .
The ester plasticizer includes a fatty acid ester plasticizer, a citrate ester plasticizer, a phosphate ester plasticizer, a trimellitic acid plasticizer, and the like.

脂肪酸エステル系可塑剤の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が含まれる。クエン酸エステル系可塑剤の例には、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が含まれる。リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が含まれる。トリメリット酸系可塑剤の例には、トリメリット酸オクチル、トリメリット酸n−オクチル、トリメリット酸イソデシル、トリメリット酸イソノニル等が含まれる。   Examples of the fatty acid ester plasticizer include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate and the like. Examples of the citrate plasticizer include acetyl trimethyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate and the like. Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like. Examples of trimellitic acid plasticizers include octyl trimellitic acid, n-octyl trimellitic acid, isodecyl trimellitic acid, and isononyl trimellitic acid.

可塑剤の含有量は、熱可塑性樹脂に対して0.5〜30質量%の範囲内であることが好ましい。可塑剤の含有量が30質量%以下であれば、ブリードアウトを生じにくい。   The content of the plasticizer is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass with respect to the thermoplastic resin. If the content of the plasticizer is 30% by mass or less, bleeding out hardly occurs.

(紫外線吸収剤)
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等であり得る。具体的には、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
(UV absorber)
The optical film of the present invention may further contain an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber may be benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, salicylic acid phenyl ester, or the like. Specifically, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- Triazoles such as (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 -Benzophenones such as methoxybenzophenone.

なかでも、分子量が400以上である紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的添加量が少なくても、得られたフィルムに耐候性を付与することができる。
分子量が400以上である紫外線吸収剤の例には、
2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール系;
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系;
2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系;
等が含まれ、好ましくは2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。これらは、1種類であっても、2種以上を併用してもよい。
Among them, an ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more is difficult to volatilize at a high boiling point, and is difficult to scatter even at high temperature molding. Therefore, even if the addition amount is relatively small, weather resistance is imparted to the obtained film. Can do.
Examples of ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more include
2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetrabutyl) -6 Benzotriazoles such as (2H-benzotriazol-2-yl) phenol];
Hindered amines such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate;
2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- A hybrid system having both hindered phenol and hindered amine structures in the molecule such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine;
Preferably, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole or 2,2-methylenebis [4- (1,1,3, 3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol]. These may be used alone or in combination of two or more.

(微粒子)
本発明の光学フィルムは、無機化合物又は有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
無機化合物の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等が含まれる。
有機化合物の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、有機高分子化合物(ポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等)の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法、分散法等により球型にした高分子化合物等が含まれる。
(Fine particles)
The optical film of the present invention may contain fine particles composed of an inorganic compound or an organic compound.
Examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate , Calcium phosphate and the like.
Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine Resin, polyolefin-based powder, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, pulverized classification of organic polymer compound (polyfluorinated ethylene-based resin, starch, etc.), polymer compound synthesized by suspension polymerization method, spray drying High molecular compounds made spherical by the method, dispersion method, etc. are included.

微粒子は、フィルムのヘイズを低く維持し得る点から、珪素を含む化合物、好ましくは二酸化珪素で構成され得る。
二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
なかでも、アエロジル200V又はアエロジルR972Vが、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、フィルム表面の滑り性を高め得るため、特に好ましい。
酸化ジルコニウムの微粒子の例には、アエロジルR976、R811(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。
The fine particles can be composed of a compound containing silicon, preferably silicon dioxide, from the viewpoint that the haze of the film can be kept low.
Examples of the fine particles of silicon dioxide include Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.).
Among these, Aerosil 200V or Aerosil R972V is particularly preferable because it can improve the slipperiness of the film surface while keeping the haze of the optical film low.
Examples of the fine particles of zirconium oxide include Aerosil R976, R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.

高分子化合物の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が含まれ、好ましくはシリコーン樹脂であり、より好ましくは三次元の網状構造を有するシリコーン樹脂である。そのようなシリコーン樹脂の例には、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120、同240(以上、東芝シリコーン(株)製)等が含まれる。   Examples of the polymer compound include a silicone resin, a fluororesin, a (meth) acrylic resin, and the like, preferably a silicone resin, and more preferably a silicone resin having a three-dimensional network structure. Examples of such silicone resins include Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, 240 (above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like.

微粒子の一次粒子の平均粒径は、好ましくは5〜400nmの範囲内であり、より好ましくは10〜300nmの範囲内である。微粒子は、主に粒径が0.05〜0.30μmの範囲内にある二次凝集体を形成していてもよい。微粒子の平均粒径が100〜400nmの範囲内であれば、凝集せずに一次粒子として存在し得る。
光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が、0.2〜1.0の範囲内となるように、微粒子を含有させることが好ましい。
微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂に対して0.01〜1.00質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.50質量%の範囲内であることがより好ましい。
The average particle diameter of the primary particles of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 10 to 300 nm. The fine particles may mainly form secondary aggregates having a particle size in the range of 0.05 to 0.30 μm. If the average particle size of the fine particles is in the range of 100 to 400 nm, they can exist as primary particles without agglomeration.
It is preferable to contain fine particles so that the dynamic friction coefficient of at least one surface of the optical film is in the range of 0.2 to 1.0.
The content of the fine particles is preferably in the range of 0.01 to 1.00% by mass, and more preferably in the range of 0.05 to 0.50% by mass with respect to the thermoplastic resin.

(分散剤)
本発明の光学フィルムは、微粒子の分散性を高める観点から、分散剤をさらに含有していてもよい。分散剤は、アミン系分散剤及びカルボキシ基含有高分子分散剤から選ばれる1種又は2種以上である。
(Dispersant)
The optical film of the present invention may further contain a dispersant from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the fine particles. The dispersant is one or more selected from amine-based dispersants and carboxy group-containing polymer dispersants.

アミン系分散剤は、アルキルアミン又はポリカルボン酸のアミン塩であることが好ましく、その具体例には、ポリエステル酸、ポリエーテルエステル酸、脂肪酸、脂肪酸アミド、ポリカルボン酸、アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等をアミン化した化合物等が含まれる。アミン塩の例には、アミドアミン塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アルカノールアミン塩、多価アミン塩等が含まれる。   The amine dispersant is preferably an alkylamine or an amine salt of polycarboxylic acid, and specific examples thereof include polyester acid, polyether ester acid, fatty acid, fatty acid amide, polycarboxylic acid, alkylene oxide, polyalkylene oxide. , A compound obtained by aminating polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and the like. Examples of amine salts include amidoamine salts, aliphatic amine salts, aromatic amine salts, alkanolamine salts, polyvalent amine salts and the like.

アミン系分散剤の具体例には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等が含まれる。市販品の例には、ソルスパーズシリーズ(ルーブリゾール社製)、アジスパーシリーズ(味の素社製)、BYKシリーズ(ビックケミー社製)、EFKAシリーズ(EFKA社製)等を挙げることができる。   Specific examples of the amine dispersant include polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, tripropylamine, diethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine and the like. Examples of commercially available products include Solspers series (manufactured by Lubrizol), Ajisper series (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), BYK series (manufactured by Big Chemie), EFKA series (manufactured by EFKA), and the like.

カルボキシ基含有高分子分散剤は、ポリカルボン酸又はその塩であることが好ましく、例えばポリカルボン酸、ポリカルボン酸アンモニウム、ポリカルボン酸ナトリウム等であり得る。カルボキシ基含有高分子分散剤の具体例には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム共重合体、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸アンモニウム、ポリマレイン酸ナトリウム等が含まれる。   The carboxy group-containing polymer dispersant is preferably a polycarboxylic acid or a salt thereof, and may be, for example, polycarboxylic acid, ammonium polycarboxylate, sodium polycarboxylate, or the like. Specific examples of the carboxy group-containing polymer dispersant include polyacrylic acid, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate copolymer, polymaleic acid, ammonium polymaleate, sodium polymaleate and the like.

アミン系分散剤やカルボキシ基含有高分子分散剤は、溶剤成分に溶解させて用いてもよいし、市販されているものでもよい。
分散剤の含有量は、分散剤の種類等にもよるが、微粒子に対して0.2質量%以上であることが好ましい。分散剤の含有量が、微粒子に対して0.2質量%以上であれば、微粒子の分散性を十分に高めることができる。
The amine-based dispersant and the carboxy group-containing polymer dispersant may be used after being dissolved in a solvent component, or may be commercially available.
The content of the dispersant is preferably 0.2% by mass or more based on the fine particles, although it depends on the type of the dispersant. When the content of the dispersant is 0.2% by mass or more with respect to the fine particles, the dispersibility of the fine particles can be sufficiently improved.

本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合、分散剤の微粒子表面への吸着が、界面活性剤よりも生じにくく、微粒子同士を容易に再凝集させることがある。分散剤は高価であるため、その含有量はできるだけ少ないことが好ましい。一方、分散剤の含有量が少なすぎると、微粒子の濡れ不良や、分散安定性の低下を生じやすい。そのため、本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合の分散剤の含有量は、微粒子10質量部に対して0.05〜10.00質量部程度とし得る。   When the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like, adsorption of the dispersant to the surface of the fine particles is less likely to occur than the surfactant, and the fine particles may be easily reaggregated. Since the dispersant is expensive, its content is preferably as small as possible. On the other hand, when the content of the dispersant is too small, poor wettability of fine particles and a decrease in dispersion stability are likely to occur. Therefore, the content of the dispersant when the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like can be about 0.05 to 10.00 parts by mass with respect to 10 parts by mass of the fine particles.

(その他の添加剤)
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等をさらに含有していていもよい。
リン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる1種以上を挙げることができる。その具体例には、トリフェニルホスフェート、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が含まれる。
(Other additives)
The optical film of the present invention may further contain an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant and the like for preventing thermal decomposition during heating and coloring due to heat.
Phosphorus flame retardants include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphate ester, One or more kinds selected from halogen condensed phosphoric acid ester, halogen-containing condensed phosphonic acid ester, halogen-containing phosphorous acid ester and the like can be mentioned. Specific examples include triphenyl phosphate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate. , Tris (tribromoneopentyl) phosphate, and the like.

<光学フィルムの物性>
本発明の光学フィルムは、温度23℃・相対湿度55%の条件下で、波長450nm及び550nmで測定された光学フィルムの面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)及びRo(550)としたとき、当該Ro(450)及びRo(550)が、下記式(b1)及び式(b2)を満たす。
(b1) 1.50≦{Ro(550)−Ro(550)}/d≦3.00
(b2) 0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
〔式(b1)において、Ro(550)は、波長550nmで測定された、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物を含有しない光学フィルムの面内方向の位相差値を表す。{Ro(550)−Ro(550)}は当該化合物の含有による位相差値の変化量(nm)を表す。dは、光学フィルムの膜厚(μm)を表す。〕
<Physical properties of optical film>
In the optical film of the present invention, the retardation value Ro in the in-plane direction of the optical film measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% is Ro (450) and Ro (550), respectively. ), Ro (450) and Ro (550) satisfy the following formulas (b1) and (b2).
(B1) 1.50 ≦ {Ro (550) −Ro (550) P } /d≦3.00
(B2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
[In the formula (b1), Ro (550) P represents the retardation value in the in-plane direction of the optical film which does not contain the compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2), measured at a wavelength of 550 nm. {Ro (550) -Ro (550) P } represents a change amount (nm) of the retardation value due to the inclusion of the compound. d represents the film thickness (μm) of the optical film. ]

上記式(b1)において、{Ro(550)−Ro(550)}/d(nm/μm)は、化合物によって付与された単位膜厚1μmあたりの光学フィルムの位相差発現性を表す。上記式(b1)を満たす光学フィルムは、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物の含有によって、光の波長に依存することなく、光に対して必要な位相差を均一に付与することができる。
また、上記Ro(450)/Ro(550)は、光学フィルムの位相差の光波長依存性、すなわち波長分散性を表す。Ro(450)/Ro(550)が上記式(b2)を満たす光学フィルムは、優れた逆波長分散性を示し、広い波長領域の光に対して位相差を付与することができる。
In the above formula (b1), {Ro (550) -Ro (550) P } / d (nm / μm) represents the retardation development property of the optical film per unit film thickness of 1 μm imparted by the compound. The optical film satisfying the above formula (b1) can uniformly impart the necessary phase difference to the light without depending on the wavelength of the light by containing the compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2). Can do.
The above Ro (450) / Ro (550) represents the optical wavelength dependency of the retardation of the optical film, that is, the wavelength dispersion. An optical film in which Ro (450) / Ro (550) satisfies the above formula (b2) exhibits excellent reverse wavelength dispersion and can impart a phase difference to light in a wide wavelength region.

本発明の光学フィルムは、上記Ro(550)がさらに下記式(b3)を満たすことが好ましい。下記式(b3)を満たす光学フィルムは、λ/4位相差フィルムとして用いられ得る。
(b3) 110nm≦Ro(550)≦170nm
なかでも、Ro(550)は、120nm≦Ro(550)≦160nmを満たすことがより好ましく、130nm≦Ro(550)≦150nmを満たすことがさらに好ましい。
In the optical film of the present invention, it is preferable that the Ro (550) further satisfies the following formula (b3). An optical film satisfying the following formula (b3) can be used as a λ / 4 retardation film.
(B3) 110 nm ≦ Ro (550) ≦ 170 nm
Among these, Ro (550) preferably satisfies 120 nm ≦ Ro (550) ≦ 160 nm, and more preferably satisfies 130 nm ≦ Ro (550) ≦ 150 nm.

本発明の光学フィルムは、23℃・55%RHの条件下、波長650nmで測定された光学フィルムの面内方向の位相差値Roを、Ro(650)としたとき、Ro(550)及びRo(650)が、下記式(b4)を満たすことが好ましい。
(b4) 0.83≦Ro(550)/Ro(650)≦0.97
The optical film of the present invention has Ro (550) and Ro when the retardation value Ro in the in-plane direction of the optical film measured at a wavelength of 650 nm under the conditions of 23 ° C. and 55% RH is Ro (650). (650) preferably satisfies the following formula (b4).
(B4) 0.83 ≦ Ro (550) / Ro (650) ≦ 0.97

上記式(b1)〜(b4)を満たす光学フィルムは、広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を均一に付与することができ、λ/4位相差フィルムとして好ましく機能し得る。また、上記式(b1)〜(b4)を満たす光学フィルムを具備する画像表示装置を黒表示させたときにも、光漏れ等を低減し得る。具体的には、式(b2)を満たすと青色の再現性が高く、式(b4)を満たすと赤色の再現性が高い。なかでも、Ro(450)及びRo(550)が、0.79≦Ro(450)/Ro(550)≦0.89を満たし、Ro(550)及びRo(650)が、0.84≦Ro(550)/Ro(650)≦0.93を満たすことがより好ましい。   The optical film satisfying the above formulas (b1) to (b4) can uniformly impart a λ / 4 retardation to light in a wide wavelength region, and can preferably function as a λ / 4 retardation film. Moreover, light leakage or the like can also be reduced when an image display device including an optical film satisfying the above formulas (b1) to (b4) is displayed in black. Specifically, when the formula (b2) is satisfied, the blue reproducibility is high, and when the formula (b4) is satisfied, the red reproducibility is high. Among them, Ro (450) and Ro (550) satisfy 0.79 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.89, and Ro (550) and Ro (650) satisfy 0.84 ≦ Ro. It is more preferable that (550) / Ro (650) ≦ 0.93 is satisfied.

位相差発現性を表すRo(550)と、波長分散性を表すRo(450)/Ro(550)及びRo(550)/Ro(650)は、上述した式(a1)及び式(a2)を満たす化合物又は延伸条件によって調整することができる。   Ro (550) representing the phase difference expression, and Ro (450) / Ro (550) and Ro (550) / Ro (650) representing the wavelength dispersion represent the above-described formulas (a1) and (a2). It can adjust with the compound to satisfy | fill or extending | stretching conditions.

また、本発明の光学フィルムは、波長550nmで測定された光学フィルムの厚さ方向の位相差値Rtを、Rt(550)としたとき、当該Rt(550)が50nm≦Rt(550)≦250nmを満たすことが好ましい。   Further, in the optical film of the present invention, when the retardation value Rt in the thickness direction of the optical film measured at a wavelength of 550 nm is Rt (550), the Rt (550) is 50 nm ≦ Rt (550) ≦ 250 nm. It is preferable to satisfy.

上記Ro及びRtは、それぞれ以下の式(I)、(II)で定義される。
式(I):Ro=(n−n)×d
式(II):Rt={(n+n)/2−n}×d
〔式(I)及び(II)において、nは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向xにおける屈折率を表す。nは、光学フィルムの面内方向において遅相軸方向xと直交する方向yにおける屈折率を表す。nは、光学フィルムの厚さ方向zにおける屈折率を表す。dは、光学フィルムの膜厚(nm)を表す。〕
The above Ro and Rt are defined by the following formulas (I) and (II), respectively.
Formula (I): Ro = (n x -n y) × d
Formula (II): Rt = {(n x + n y ) / 2−n z } × d
In [Formula (I) and (II), n x represents a refractive index in the slow axis direction x in which the refractive index is maximized in the plane direction of the optical film. n y represents a refractive index in the direction y orthogonal to the slow axis direction x in the in-plane direction of the optical film. nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film. d represents the film thickness (nm) of the optical film. ]

Ro及びRtは、自動複屈折率計、例えばAxometric社製のAxoScan、王子計測機器株式会社製のKOBRA−21ADH等を用いて測定することができる。
AxoScanを用いる場合、具体的には、以下の方法で測定することができる。
1)光学フィルムを、23℃・55%RHで調湿する。調湿後の光学フィルムの、波長450nm、550nm及び650nmにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いてそれぞれ測定する。また、光学フィルムの膜厚d(nm)を、膜厚計を用いて測定する。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)、Ro(550)及びRo(650)を、AxoScanにて測定する。測定は、23℃・55%RH条件下で行うことができる。
3)AxoScanにより光学フィルムの面内の遅相軸を確認する。確認された遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度(入射角(φ))から波長450nm、550nm及び650nmの光をそれぞれ入射させたときの位相差値R(φ)をそれぞれ測定する。測定は、23℃・55%RH条件下で行うことができる。R(φ)の測定は、φが0°〜50°の範囲で、10°毎に6点行うことができる。
4)上記2)で測定されたRo(450)、Ro(550)及びRo(650)と、上記3)で各波長450nm、550nm及び650nmにて測定されたR(φ)と、1)で測定された平均屈折率、膜厚dとから、AxoScanにより、n、n及びnを算出する。そして、上記式(II)に基づいて、各波長450nm、550nm及び650nmにおける厚さ方向の位相差値Rt(450)、Rt(550)及びRt(650)を、それぞれ算出する。
Ro and Rt can be measured using an automatic birefringence meter, for example, AxoScan manufactured by Axometric, KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments.
When using AxoScan, specifically, it can be measured by the following method.
1) Condition the optical film at 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the optical film after humidity adjustment at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm is measured using an Abbe refractometer and a spectral light source, respectively. Moreover, the film thickness d (nm) of an optical film is measured using a film thickness meter.
2) In-plane retardation values Ro (450) and Ro (550) when light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is incident on the optical film after humidity adjustment in parallel with the normal line of the film surface. And Ro (650) are measured with an AxoScan. The measurement can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
3) The in-plane slow axis of the optical film is confirmed by AxoScan. When light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is incident from an angle of φ (incident angle (φ)) with respect to the normal of the surface of the optical film, with the confirmed slow axis as the tilt axis (rotation axis) The phase difference value R (φ) is measured. The measurement can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH. R (φ) can be measured at 6 points every 10 ° in the range of 0 ° to 50 °.
4) Ro (450), Ro (550) and Ro (650) measured in 2) above, and R (φ) measured in each wavelength of 450 nm, 550 nm and 650 nm in 3) above, and 1) measured average refractive index, and a film thickness d, by AxoScan, calculates the n x, n y and n z. Based on the above formula (II), thickness direction retardation values Rt (450), Rt (550), and Rt (650) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively, are calculated.

光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とがなす角度(配向角という)は、40〜50°の範囲内にあることが好ましい。配向角が上記範囲内にあると、ロール体から巻き出され、長尺方向(搬送方向)に対して斜め方向に遅相軸を有する光学フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向(搬送方向)に平行な透過軸を有する偏光フィルムとを、互いに長尺方向同士が重なるように、ロール・トゥ・ロール(roll to roll)で貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。フィルムのカットロスも少なく、生産上有利である。光学フィルムの配向角の測定は、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器)により測定することができる。   The angle formed by the slow axis in the plane of the optical film and the film transport direction (referred to as the orientation angle) is preferably in the range of 40 to 50 °. When the orientation angle is within the above range, the film is unwound from the roll body, and is unwound from the roll body with an optical film having a slow axis in an oblique direction with respect to the long direction (conveying direction). A circularly polarizing plate can be easily manufactured by laminating a polarizing film having a transmission axis parallel to the transport direction) in a roll-to-roll manner so that the longitudinal directions overlap each other. Can do. There is little cut loss of the film, which is advantageous in production. The orientation angle of the optical film can be measured with an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

光学フィルムの膜厚は、表示装置の薄型化、生産性の観点から、10〜100μmの範囲内であることが好ましい。膜厚が10μm以上であれば、一定以上のフィルム強度や位相差を発現させることができる。膜厚が100μm以下であれば、熱や湿度による位相差の変動を抑えることができる。好ましくは、20〜70μmの範囲内である。
本発明の光学フィルムの膜厚ムラは、厚さ方向又は幅方向のいずれも0〜5μmの範囲内が好ましく、より好ましくは0〜3μmの範囲内であり、さらに好ましくは0〜2μmの範囲内である。
The film thickness of the optical film is preferably in the range of 10 to 100 μm from the viewpoint of thinning the display device and productivity. If the film thickness is 10 μm or more, a certain level of film strength and retardation can be expressed. If the film thickness is 100 μm or less, fluctuations in phase difference due to heat and humidity can be suppressed. Preferably, it exists in the range of 20-70 micrometers.
The film thickness unevenness of the optical film of the present invention is preferably in the range of 0 to 5 μm, more preferably in the range of 0 to 3 μm, and still more preferably in the range of 0 to 2 μm in both the thickness direction and the width direction. It is.

光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、1%未満であることが好ましく、0.5%以下であることがより好ましく、0.2%以下であることがより好ましい。ヘイズが1%未満であれば、フィルムの透明性の低下が無く、光学フィルムとして十分に機能する。
光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、JIS K−7136に準拠して、ヘーズメーターNDH−2000(日本電色工業株式会社製)にて測定することができる。ヘイズメーターの光源は、5V9Wのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル(比視感度フィルター付き)とし得る。ヘイズの測定は、23℃・55%RHの条件下にて行うことができる。
The haze (total haze) of the optical film is preferably less than 1%, more preferably 0.5% or less, and even more preferably 0.2% or less. If the haze is less than 1%, the transparency of the film does not decrease and the film functions sufficiently as an optical film.
The haze (total haze) of the optical film can be measured with a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7136. The light source of the haze meter may be a 5V9W halogen sphere, and the light receiving portion may be a silicon photocell (with a relative visibility filter). The haze can be measured under conditions of 23 ° C. and 55% RH.

本発明の光学フィルムの可視光透過率は、90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、JIS−K7127−1999に準拠して測定された、少なくとも一方向の破断伸度が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは20%以上であり、さらに好ましくは30%以上である。
The visible light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more.
In the optical film of the present invention, the elongation at break in at least one direction measured in accordance with JIS-K7127-1999 is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and further preferably 30. % Or more.

本発明の光学フィルムは、有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置の光学フィルムとして用いられる。具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、反射防止フィルムとして用いられ、好ましくはλ/4位相差フィルムとして用いられる。
λ/4位相差フィルムは、所定の光の波長(通常、可視光領域)の約1/4の面内方向の位相差値Roを有する。λ/4位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの単層からなることが好ましい。λ/4位相差フィルムは、好ましくは有機EL表示装置の反射防止フィルムに用いられる。
The optical film of the present invention is used as an optical film for image display devices such as organic EL display devices and liquid crystal display devices. Specifically, it is used as a polarizing plate protective film, a retardation film, an optical compensation film, and an antireflection film, and preferably used as a λ / 4 retardation film.
The λ / 4 retardation film has an in-plane retardation value Ro of about ¼ of a predetermined light wavelength (usually visible light region). The λ / 4 retardation film is preferably composed of a single layer of the optical film of the present invention. The λ / 4 retardation film is preferably used for an antireflection film of an organic EL display device.

<光学フィルムの製造方法>
本発明の光学フィルムは、溶液流延法又は溶融流延法で製造され得る。光学フィルムの着色や異物欠点、ダイライン等の光学欠点を抑制する観点では、溶液流延法が好ましく、光学フィルムへの溶媒の残留を抑制する観点では、溶融流延法が好ましい。
<Method for producing optical film>
The optical film of the present invention can be produced by a solution casting method or a melt casting method. The solution casting method is preferable from the viewpoint of suppressing optical defects such as coloring of the optical film, foreign matter defects, and die line, and the melt casting method is preferable from the viewpoint of suppressing the solvent remaining in the optical film.

A)溶液流延法
熱可塑性樹脂を含む光学フィルムを溶液流延法で製造する方法は、A1)少なくとも熱可塑性樹脂と、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、A2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、A3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、A4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、A5)ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程を含む。
A) Solution casting method A method for producing an optical film containing a thermoplastic resin by a solution casting method is as follows: A1) A dope is prepared by dissolving at least a thermoplastic resin and, if necessary, other additives in a solvent. A2) a step of casting the dope on an endless metal support, A3) a step of evaporating the solvent from the cast dope to form a web, A4) a step of peeling the web from the metal support, A5) After drying the web, it includes a step of drawing to obtain a film.

A1)ドープ調製工程
溶解釜において、熱可塑性樹脂と、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
溶剤は、熱可塑性樹脂、その他の添加剤等を溶解するのであれば、制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、メチレンクロライド、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、好ましくはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等を用いることができる。
A1) Dope preparation step In a melting pot, a dope is prepared by dissolving a thermoplastic resin and, if necessary, other additives in a solvent.
A solvent can be used without a restriction | limiting, if a thermoplastic resin, another additive, etc. are melt | dissolved. For example, as a chlorinated organic solvent, methylene chloride, as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Examples include 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane. Preferably, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone or the like can be used.

ドープは、1〜40質量%の炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールをさらに含有することが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高いと、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になる。一方、ドープ中のアルコールの比率が少ないと、非塩素系有機溶媒系での熱可塑性樹脂の溶解を促進し得る。
炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が高いこと等から、エタノールが好ましい。
なかでも、ドープは、溶剤のメチレンクロライドと炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有することが好ましい。
The dope preferably further contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. When the ratio of the alcohol in the dope is high, the web is gelled and peeling from the metal support becomes easy. On the other hand, when the ratio of alcohol in the dope is small, dissolution of the thermoplastic resin in the non-chlorine organic solvent system can be promoted.
Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like. Of these, ethanol is preferred because of high dope stability, relatively low boiling point, and high drying properties.
Especially, it is preferable that dope contains the methylene chloride of a solvent, and a C1-C4 linear or branched aliphatic alcohol.

ドープにおける熱可塑性樹脂の濃度は、乾燥負荷を低減するためには高い方が好ましいが、熱可塑性樹脂の濃度が高すぎるとろ過しにくい。そのため、ドープにおける熱可塑性樹脂の濃度は、好ましくは10〜35質量%の範囲内であり、より好ましくは15〜25質量%の範囲内である。   The concentration of the thermoplastic resin in the dope is preferably higher in order to reduce the drying load. However, if the concentration of the thermoplastic resin is too high, it is difficult to filter. Therefore, the concentration of the thermoplastic resin in the dope is preferably in the range of 10 to 35% by mass, and more preferably in the range of 15 to 25% by mass.

熱可塑性樹脂を溶剤に溶解させる方法は、例えば、加熱及び加圧下で溶解させる方法であり得る。加熱温度は、熱可塑性樹脂の溶解性を高める観点では、高い方が好ましい。高すぎると、圧力を高める必要があり、生産性が低下するため、加熱温度は、45〜120℃の範囲内であることが好ましい。   The method of dissolving the thermoplastic resin in the solvent can be, for example, a method of dissolving under heating and pressure. A higher heating temperature is preferable from the viewpoint of increasing the solubility of the thermoplastic resin. If it is too high, it is necessary to increase the pressure and the productivity is lowered. Therefore, the heating temperature is preferably in the range of 45 to 120 ° C.

添加剤は、ドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に、微粒子は、ろ過材への負荷を減らすために、全部又は一部を、インライン添加することが好ましい。
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープと混合しやすくするため、少量の熱可塑性樹脂を溶解するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂の含有量は、溶剤100質量部に対して1〜10質量部の範囲内とし、より好ましくは3〜5質量部の範囲内とし得る。
インライン添加及び混合には、例えばスタチックミキサー(東レエンジニアリング製)、SWJ(東レ静止型管内混合器 Hi−Mixer)等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
The additive may be added batchwise to the dope, or an additive solution may be separately prepared and added inline. In particular, it is preferable to add all or part of the fine particles in-line in order to reduce the load on the filter medium.
When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of thermoplastic resin in order to facilitate mixing with the dope. The content of the preferred thermoplastic resin can be in the range of 1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.
For in-line addition and mixing, for example, a static mixer (manufactured by Toray Engineering) or an in-line mixer such as SWJ (Toray static in-tube mixer Hi-Mixer) is preferably used.

得られたドープには、例えば原料である熱可塑性樹脂に含まれる不純物等の不溶物が含まれることがある。このような不溶物は、得られたフィルムにおいて輝点異物となり得る。不溶物を除去するため、得られたドープをさらにろ過することが好ましい。
ドープのろ過は、得られたフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が0.01mm以上である輝点異物の数が、200個/cm以下、好ましくは100個/cm以下、より好ましくは50個/cm以下、さらに好ましくは30個/cm以下、特に好ましくは10個/cm以下となるようにする。
The obtained dope may contain insoluble matters such as impurities contained in a thermoplastic resin as a raw material, for example. Such an insoluble matter can become a bright spot foreign material in the obtained film. In order to remove insoluble matter, it is preferable to further filter the obtained dope.
The dope filtration is preferably performed so that the number of bright spot foreign substances in the obtained film is a certain value or less. Specifically, the number of bright spot foreign matters having a diameter of 0.01 mm or more is 200 / cm 2 or less, preferably 100 / cm 2 or less, more preferably 50 / cm 2 or less, and still more preferably 30 Pieces / cm 2 or less, particularly preferably 10 pieces / cm 2 or less.

径が0.01mm以下である輝点異物も200個/cm以下であることが好ましく、100個/cm以下であることがより好ましく、50個/cm以下であることがさらに好ましく、30個/cm以下であることがさらに好ましく、10個/cm以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。The bright spot foreign matter having a diameter of 0.01 mm or less is also preferably 200 pieces / cm 2 or less, more preferably 100 pieces / cm 2 or less, further preferably 50 pieces / cm 2 or less, It is more preferably 30 pieces / cm 2 or less, particularly preferably 10 pieces / cm 2 or less, and most preferably none.

フィルムの輝点異物の数は、以下の手順で測定することができる。
1)2枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
2)一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点を異物として数をカウントする。
The number of bright spot foreign matter on the film can be measured by the following procedure.
1) Two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol state, and the obtained film is arranged between them.
2) When light is applied from the side of one polarizing plate and observed from the side of the other polarizing plate, the number where the light appears to leak is counted as a foreign object.

A2)流延工程
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
金属支持体としては、ステンレススティールベルト又は鋳物が表面をメッキ仕上げされたドラム等が好ましく用いられる。金属支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。
キャストの幅は1〜4mの範囲内とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃以上、溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、ウェブの発泡、平面性の低下を防ぐことができる温度の範囲内とする。
A2) Casting step The dope is cast on the endless metal support from the slit of the pressure die.
As the metal support, a stainless steel belt or a drum having a cast-plated surface is preferably used. The surface of the metal support is preferably mirror-finished.
The width of the cast can be in the range of 1-4 m. The surface temperature of the metal support in the casting process is set to −50 ° C. or higher and below the temperature at which the solvent boils and does not foam. A higher temperature is preferable because the web can be dried at a higher speed, but it is within a temperature range in which foaming of the web and deterioration of flatness can be prevented.

金属支持体の表面温度は、好ましくは0〜100℃の範囲内であり、より好ましくは5〜30℃の範囲内である。また、金属支持体を冷却して、ウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離できるようにしてもよい。   The surface temperature of the metal support is preferably in the range of 0 to 100 ° C, more preferably in the range of 5 to 30 ° C. Alternatively, the metal support may be cooled so that the web is gelled and can be peeled off from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.

金属支持体の温度の調整方法は、特に制限されないが、温風又は冷風を吹きかける方法、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的であるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。
温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
The method for adjusting the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support. It is preferable to use hot water because heat transfer is more efficient, and the time until the temperature of the metal support becomes constant is shorter.
When using warm air, considering the temperature drop of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, while using warm air above the boiling point of the solvent, there may be cases where wind at a temperature higher than the target temperature is used while preventing foaming. . In particular, it is preferable to efficiently dry by changing the temperature of the metal support and the temperature of the drying air during the period from casting to peeling.

A3)溶媒蒸発工程
ウェブ(ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜)を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のA2)流延工程と同様とし得る。
A3) Solvent evaporation step The web (dope film obtained by casting the dope on the metal support) is heated on the metal support to evaporate the solvent. The drying method and drying conditions of the web can be the same as in the above-described A2) casting step.

A4)剥離工程
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。
金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、得られたフィルムの平面性を高めるためには、10〜150質量%の範囲内とすることが好ましく、20〜40質量%又は60〜130質量%の範囲内とすることがより好ましく、20〜30質量%又は70〜120質量%の範囲内とすることがさらに好ましい。
A4) Peeling Step The web obtained by evaporating the solvent on the metal support is peeled off at the peeling position on the metal support.
The residual solvent amount of the web at the time of peeling at the peeling position on the metal support is preferably within the range of 10 to 150% by mass in order to improve the flatness of the obtained film. % Or in the range of 60 to 130 mass%, more preferably in the range of 20 to 30 mass% or 70 to 120 mass%.

ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
The amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
The heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

A5)乾燥及び延伸工程
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。
A5) Drying and stretching step The web obtained by peeling from the metal support is dried as necessary and then stretched. The web may be dried while being conveyed by a large number of rollers arranged above and below, or may be dried while being conveyed while fixing both ends of the web with clips.
The method of drying the web may be a method of drying with hot air, infrared rays, a heating roller, microwaves, or the like, and a method of drying with hot air is preferable because it is simple.

ウェブの延伸により、所望の位相差を有する光学フィルムを得る。光学補償フィルムの位相差は、ウェブに対する張力の大きさを調整することで制御することができる。
ウェブの延伸は、ウェブの幅方向(TD方向)、搬送方向(MD方向)又は斜め方向のいずれかに行う。得られた光学フィルムの面内の遅相軸と搬送方向とがなす角度を40〜50°の範囲内とするためには、少なくとも斜め方向、具体的にはウェブの搬送方向に対して45°方向に延伸することが好ましい。
斜め方向への延伸によって、ロール体から巻き出され、長尺方向に透過軸を有する偏光フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して45°の角度に遅相軸を有する光学フィルムとを、長尺方向が互いに重なり合うようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を容易に製造できる。フィルムのカットロスも少なくすることができ、生産上有利である。
An optical film having a desired retardation is obtained by stretching the web. The retardation of the optical compensation film can be controlled by adjusting the magnitude of tension on the web.
The web is stretched in any of the web width direction (TD direction), the transport direction (MD direction), or the oblique direction. In order to set the angle formed by the slow axis in the plane of the obtained optical film and the transport direction within the range of 40 to 50 °, at least an oblique direction, specifically, 45 ° with respect to the web transport direction. It is preferable to stretch in the direction.
A polarizing film unwound from a roll body by stretching in an oblique direction and having a transmission axis in the longitudinal direction, and an optical unwinding from the roll body and having a slow axis at an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction A circularly polarizing plate can be easily produced by simply laminating a film with a roll-to-roll so that the longitudinal directions overlap each other. The cut loss of the film can be reduced, which is advantageous in production.

ウェブの延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。二軸延伸は、逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であってもよい。
延伸倍率は、得られた光学フィルムの膜厚や、求められる位相差にもよるが、例えば、斜め方向であれば1.5〜2.5倍の範囲内とし得る。
延伸温度は、好ましくは120〜230℃の範囲内とし、より好ましくは150〜220℃の範囲内とし、さらに好ましくは150℃より大きく210℃以下の範囲内とし得る。
The web may be stretched uniaxially or biaxially. Biaxial stretching may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching.
The draw ratio depends on the film thickness of the obtained optical film and the required retardation, but may be in the range of 1.5 to 2.5 times in the oblique direction, for example.
The stretching temperature is preferably in the range of 120 to 230 ° C, more preferably in the range of 150 to 220 ° C, and even more preferably in the range of more than 150 ° C and not more than 210 ° C.

ウェブの延伸方法は、特に制限されず、複数のローラーに周速差をつけ、その周速差を利用して流延方向(搬送方向)に延伸する方法(ローラー延伸法)、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を流延方向に向かって広げて流延方向に延伸したり、幅方向に広げて幅方向に延伸したり、流延方向と幅方向の両方に広げて流延方向と幅方向の両方に延伸する方法(テンター延伸法)等であってよい。   The stretching method of the web is not particularly limited, and a method of making a difference in circumferential speed between a plurality of rollers and stretching in the casting direction (conveying direction) using the circumferential speed difference (roller stretching method), both ends of the web Fix with clips and pins, widen the gap between clips and pins in the casting direction and stretch in the casting direction, spread in the width direction and stretch in the width direction, both in the casting direction and in the width direction It may be a method of expanding and stretching in both the casting direction and the width direction (tenter stretching method).

斜め方向に延伸するためには、幅方向の左右を把持する把持手段によってウェブの把持長(把持開始から把持終了までの距離)を左右で独立に制御できるテンターを用いてもよい。これらの延伸方法は、組み合わせてもよい。
斜め方向に延伸する機構を有する延伸装置の例には、特開2003−340916号公報の実施例1に記載の延伸装置、特開2005−284024号公報の図1に記載の延伸装置、特開2007−30466号公報に記載の延伸装置、特開2007−94007号公報の実施例1に使用された延伸装置等が含まれる。
延伸開始時のウェブの残留溶媒は、好ましくは20質量%以下とし、より好ましくは15質量%以下とし得る。
In order to extend in an oblique direction, a tenter that can independently control the web gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) left and right by a gripping means that grips the left and right in the width direction may be used. These stretching methods may be combined.
Examples of the stretching apparatus having a mechanism for stretching in an oblique direction include the stretching apparatus described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-340916, the stretching apparatus illustrated in FIG. The stretching apparatus described in 2007-30466, the stretching apparatus used in Example 1 of JP 2007-94007 A, and the like are included.
The residual solvent of the web at the start of stretching is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.

延伸後のフィルムを、必要に応じて乾燥させた後、巻き取る。フィルムの乾燥は、前述と同様に、フィルムを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし(ローラー方式)、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい(テンター方式)。   The stretched film is dried as necessary and then wound. As described above, the film may be dried while being transported by a large number of rollers arranged on the top and bottom (roller method), or may be dried while being transported while fixing both ends of the web with clips. (Tenter method).

B)溶融流延法
本発明の光学フィルムを溶融流延法で製造する方法は、B1)溶融ペレットを製造する工程(ペレット化工程)、B2)溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程(溶融押出し工程)、B3)溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程(冷却固化工程)、B4)ウェブを延伸する工程(延伸工程)、を含む。
B) Melt Casting Method The method for producing the optical film of the present invention by the melt casting method is as follows: B1) Step of producing molten pellets (pelletizing step), B2) Step of extruding after melting and kneading the molten pellets (melting) Extruding step), B3) a step of cooling and solidifying the molten resin to obtain a web (cooling solidification step), and B4) a step of stretching the web (stretching step).

B1)ペレット化工程
光学フィルムの主成分である熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述の熱可塑性樹脂と、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。
B1) Pelletization process It is preferable that the resin composition containing the thermoplastic resin as the main component of the optical film is previously kneaded and pelletized. Pelletization can be performed by a known method. For example, a resin composition containing the above-described thermoplastic resin and, if necessary, an additive such as a plasticizer is melt-kneaded with an extruder, and then die-molded. Extruded into strands. The molten resin extruded in a strand form can be cooled with water or air, and then cut to obtain pellets.
The pellet raw material is preferably dried before being supplied to the extruder in order to prevent decomposition.

酸化防止剤と熱可塑性樹脂の混合は、固体同士で混合してもよいし、溶剤に溶解させた酸化防止剤を熱可塑性樹脂に含浸させて混合してもよいし、酸化防止剤を熱可塑性樹脂に噴霧して混合してもよい。また、押し出し機のフィーダー部分やダイの出口部分の周辺の雰囲気は、ペレットの原材料の劣化を防止するため等から、除湿した空気又は窒素ガス等の雰囲気とすることが好ましい。   The mixture of the antioxidant and the thermoplastic resin may be mixed with each other, may be mixed by impregnating the thermoplastic resin with an antioxidant dissolved in a solvent, or the antioxidant may be thermoplastic. The resin may be sprayed and mixed. The atmosphere around the feeder portion of the extruder and the outlet portion of the die is preferably an atmosphere of dehumidified air or nitrogen gas in order to prevent deterioration of the raw material of the pellet.

押し出し機では、樹脂の劣化(分子量の低下、着色、ゲルの生成等)が生じないように、低いせん断力又は低い温度で混練することが好ましい。例えば、2軸押し出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、2つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、2つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。
熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していない熱可塑性樹脂をそのまま原料として押し出し機にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。
In an extruder, it is preferable to knead at a low shearing force or at a low temperature so as not to cause deterioration of the resin (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.). For example, when kneading with a twin screw extruder, it is preferable to use a deep groove type screw and to rotate the two screws in the same direction. In order to knead uniformly, it is preferable that two screw shapes mesh with each other.
An optical film may be produced by melting and kneading a thermoplastic resin that has not been melt-kneaded as a raw material with an extruder without pelletizing the resin composition containing the thermoplastic resin.

B2)溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
B2) Melt extrusion step The obtained molten pellets and other additives as required are supplied from the hopper to the extruder. The supply of pellets is preferably performed under vacuum, reduced pressure, or an inert gas atmosphere in order to prevent oxidative decomposition of the pellets. And it melt-kneads the melt pellet which is a film material, and another additive as needed with an extruder.

押し出し機内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたときに、好ましくはTg〜(Tg+100)℃の範囲内であり、より好ましくは(Tg+10)〜(Tg+90)℃の範囲内である。
さらに、可塑剤や微粒子等の添加剤を、押し出し機の途中で添加する場合、これらの成分を均一に混合するために、押し出し機の下流側に、スタチックミキサー等の混合装置をさらに配置してもよい。
The melting temperature of the film material in the extruder is preferably in the range of Tg to (Tg + 100) ° C., more preferably when the glass transition temperature of the film is Tg (° C.), although it depends on the type of film material. Is within the range of (Tg + 10) to (Tg + 90) ° C.
Furthermore, when additives such as plasticizers and fine particles are added in the middle of the extruder, a mixing device such as a static mixer is further arranged on the downstream side of the extruder to uniformly mix these components. May be.

押し出し機から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてリーフディスクフィルター等でろ過した後、スタチックミキサー等でさらに混合して、ダイからフィルム状に押し出す。
押出し流量は、ギヤポンプを用いて安定化させることが好ましい。また、異物の除去に用いるリーフディスクフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターであることが好ましい。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合わせたうえで圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、ろ過精度を調整できる。
ダイの出口部分における樹脂の溶融温度は、200〜300℃程度の範囲内とし得る。
The molten resin extruded from the extruder is filtered through a leaf disc filter or the like as necessary, and further mixed with a static mixer or the like, and extruded from a die into a film.
The extrusion flow rate is preferably stabilized using a gear pump. Moreover, it is preferable that the leaf disk filter used for removal of a foreign material is a stainless fiber sintered filter. The stainless steel fiber sintered filter is an integrated, intricately intertwined stainless steel fiber body that is compressed and sintered by integrating the contact points. The density is changed according to the thickness of the fiber and the amount of compression, and the filtration accuracy is adjusted. it can.
The melting temperature of the resin at the exit portion of the die can be in the range of about 200-300 ° C.

B3)冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
B3) Cooling and solidifying step The resin extruded from the die is nipped between the cooling roller and the elastic touch roller to make the film-like molten resin a predetermined thickness. Then, the film-like molten resin is cooled and solidified stepwise by a plurality of cooling rollers.

冷却ローラーの表面温度は、得られたフィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたとき、Tg(℃)以下とし得る。複数の冷却ローラーの表面温度は異なっていてもよい。
弾性タッチローラーは挟圧回転体ともいう。弾性タッチローラーは、市販のものを用いることもできる。弾性タッチローラー側のフィルム表面温度は、フィルムのTg〜(Tg+110)℃の範囲とし得る。
The surface temperature of the cooling roller can be Tg (° C.) or lower when the glass transition temperature of the obtained film is Tg (° C.). The surface temperatures of the plurality of cooling rollers may be different.
The elastic touch roller is also called a pinching rotary body. A commercially available elastic touch roller can also be used. The film surface temperature on the elastic touch roller side can be in the range of Tg to (Tg + 110) ° C. of the film.

冷却ローラーから固化したフィルム状の溶融樹脂を剥離ローラー等で剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られたウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。   The film-like molten resin solidified from the cooling roller is peeled off by a peeling roller or the like to obtain a web. When peeling the film-like molten resin, it is preferable to adjust the tension in order to prevent deformation of the obtained web.

B4)延伸工程
得られたウェブを、延伸機にて延伸してフィルムを得る。延伸は、ウェブの幅方向、搬送方向又は斜め方向のいずれかに行う。得られた光学フィルムの面内の遅相軸と搬送方向とがなす角度を40〜50°の範囲内とするためには、少なくとも斜め方向、具体的にはウェブの搬送方向に対して45°方向に延伸することが好ましい。
ウェブの延伸方法、延伸倍率及び延伸温度は、前述と同様とし得る。
B4) Stretching step The obtained web is stretched with a stretching machine to obtain a film. Stretching is performed in any of the web width direction, the conveyance direction, or the oblique direction. In order to set the angle formed by the slow axis in the plane of the obtained optical film and the transport direction within the range of 40 to 50 °, at least an oblique direction, specifically, 45 ° with respect to the web transport direction. It is preferable to stretch in the direction.
The stretching method, stretching ratio, and stretching temperature of the web can be the same as described above.

<円偏光板>
本発明の円偏光板は、偏光子(直線偏光膜)と、偏光子の少なくとも一方の面上に配置された本発明の光学フィルムとを備えて構成されている。本発明の光学フィルムは、偏光子に直接貼り合わされてもよいし、他の層又はフィルムを介して配置されてもよい。
<Circularly polarizing plate>
The circularly polarizing plate of the present invention comprises a polarizer (linearly polarizing film) and the optical film of the present invention disposed on at least one surface of the polarizer. The optical film of the present invention may be directly bonded to the polarizer, or may be disposed via another layer or film.

偏光子は、ヨウ素系偏光膜、二色染料を用いた染料系偏光膜又はポリエン系偏光膜であり得る。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性染料で染色して得られたフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム(好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよい。偏光子の透過軸は、フィルムの延伸方向と平行である。   The polarizer may be an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, or a polyene polarizing film. In general, the iodine polarizing film and the dye polarizing film may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing with iodine or a dichroic dye. After the film is dyed with iodine or a dichroic dye, it may be a uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound). The transmission axis of the polarizer is parallel to the stretching direction of the film.

ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能及び耐久性能に優れ、色斑が少ないことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。
二色性染料の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素、アントラキノン系色素等が含まれる。
The polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution. The polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance and has few color spots.
Examples of dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, anthraquinone dyes, and the like.

偏光子の厚さは、5〜30μmの範囲内であることが好ましく、10〜20μmの範囲内であることがより好ましい。
偏光子の透過軸と、本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とが交差する角度は、40〜50°の範囲内であることが好ましい。
偏光子と本発明の光学フィルムとの間に、反射偏光板をさらに配置してもよい。反射偏光板は、偏光子の透過軸と平行な方向の直線偏光を透過させ、透過軸とは異なる方向の直線偏光を反射する。そのような円偏光板を有する有機EL表示装置は、発光層が発光した光をより多く、外側に出射させることができる。
The thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 μm, and more preferably in the range of 10 to 20 μm.
The angle at which the transmission axis of the polarizer intersects the in-plane slow axis of the optical film of the present invention is preferably in the range of 40 to 50 °.
A reflective polarizing plate may be further disposed between the polarizer and the optical film of the present invention. The reflective polarizing plate transmits linearly polarized light in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer and reflects linearly polarized light in a direction different from the transmission axis. The organic EL display device having such a circularly polarizing plate can emit more light emitted from the light emitting layer to the outside.

反射偏光板の例には、一方向において屈折率の異なる高分子薄膜を交互に積層した複屈折光偏光子(特表平8−503312号公報に記載)、コレステリック構造を有する偏光分離膜(特開平11−44816号公報に記載)等が含まれる。また、偏光子の表面に保護膜をさらに配置してもよい。   Examples of the reflective polarizing plate include a birefringent optical polarizer (described in JP-A-8-503313) in which polymer thin films having different refractive indexes in one direction are alternately laminated, and a polarization separation film having a cholesteric structure (special Described in Kaihei 11-44816). Moreover, you may arrange | position a protective film further on the surface of a polarizer.

偏光子の一方の面上に本発明の光学フィルムが配置された場合、偏光子の他方の面上には、本発明の光学フィルム以外の透明保護フィルムが配置されてもよい。透明保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタック KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY−HA、KC8UX−RHA、KC8UXW−RHA−C、KC8UXW−RHA−NC、KC4UXW−RHA−NC(以上、コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)製)等)が好ましく用いられる。   When the optical film of the present invention is disposed on one surface of the polarizer, a transparent protective film other than the optical film of the present invention may be disposed on the other surface of the polarizer. The transparent protective film is not particularly limited, and may be a normal cellulose ester film or the like. Examples of the cellulose ester film include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-X8 -C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC (manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) and the like are preferably used.

透明保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、10〜200μm程度の範囲内とすることができ、好ましくは10〜100μmの範囲内であり、より好ましくは10〜70μmである。
透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムが、ディスプレイの最表面に配置された場合には、当該透明保護フィルム又はλ/4位相差フィルムの最表面上に、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等がさらに設けられてもよい。
Although the thickness in particular of a transparent protective film is not restrict | limited, It can be set as the range of about 10-200 micrometers, Preferably it is in the range of 10-100 micrometers, More preferably, it is 10-70 micrometers.
When the transparent protective film or λ / 4 retardation film is disposed on the outermost surface of the display, a transparent hard coat layer, an antiglare layer, on the outermost surface of the transparent protective film or λ / 4 retardation film, An antireflection layer or the like may be further provided.

円偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを貼り合わせるステップを経て製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液等が好ましく用いられる。
円偏光板は、後述する有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置に好ましく用いることができる。
The circularly polarizing plate can be manufactured through a step of laminating the polarizer and the optical film of the present invention. As the adhesive used for bonding, for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution or the like is preferably used.
The circularly polarizing plate can be preferably used for an image display device such as an organic EL display device or a liquid crystal display device described later.

<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムが具備されている。本発明の画像表示装置の例には、有機EL表示装置や液晶表示装置等が含まれる。
図1は、有機EL表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図1に示されるように、有機EL表示装置10は、光反射電極12、発光層14、透明電極層16、透明基板18及び円偏光板20をこの順に有している。円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20A及び偏光子20Bを有している。λ/4位相差フィルム20Aは、本発明の光学フィルムであることができ、偏光子20Bは直線偏光膜である。
<Image display device>
The image display device of the present invention includes the optical film of the present invention. Examples of the image display device of the present invention include an organic EL display device and a liquid crystal display device.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of an organic EL display device.
As shown in FIG. 1, the organic EL display device 10 includes a light reflecting electrode 12, a light emitting layer 14, a transparent electrode layer 16, a transparent substrate 18, and a circularly polarizing plate 20 in this order. The circularly polarizing plate 20 includes a λ / 4 retardation film 20A and a polarizer 20B. The λ / 4 retardation film 20A can be the optical film of the present invention, and the polarizer 20B is a linear polarizing film.

光反射電極12は、光反射率の高い金属材料で構成されていることが好ましい。金属材料の例には、Mg、MgAg、MgIn、Al、LiAl等が含まれる。光反射電極12の表面が平坦であるほど、光の乱反射を防止できるので好ましい。
光反射電極12は、スパッタリング法により形成され得る。光反射電極12は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行われ得る。
The light reflecting electrode 12 is preferably made of a metal material having a high light reflectance. Examples of the metal material include Mg, MgAg, MgIn, Al, LiAl, and the like. The flatter surface of the light reflecting electrode 12 is preferable because irregular reflection of light can be prevented.
The light reflecting electrode 12 can be formed by a sputtering method. The light reflecting electrode 12 may be patterned. Patterning can be performed by etching.

発光層14は、R(レッド)の発光層、G(グリーン)の発光層及びB(ブルー)の発光層を含む。各発光層は、発光材料を含有する。発光材料は、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、好ましくは有機化合物である。
R、G、Bの各発光層は、電荷輸送材料をさらに含み、電荷輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層は、ホール輸送材料をさらに含み、ホール輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層が、電荷輸送材料又はホール輸送材料を含まない場合、有機EL表示装置10は、電荷輸送層又はホール輸送層をさらに有し得る。
The light emitting layer 14 includes an R (red) light emitting layer, a G (green) light emitting layer, and a B (blue) light emitting layer. Each light emitting layer contains a light emitting material. The light emitting material may be an inorganic compound or an organic compound, and is preferably an organic compound.
Each of the R, G, and B light-emitting layers further includes a charge transport material, and may further have a function as a charge transport layer. Each of the R, G, and B light emitting layers further includes a hole transport material, and may further have a function as a hole transport layer. When each of the R, G, and B light emitting layers does not include a charge transport material or a hole transport material, the organic EL display device 10 may further include a charge transport layer or a hole transport layer.

発光層14は、発光材料を蒸着して形成することができる。R、G、Bの各発光層は、それぞれパターニングされて得られる。パターニングは、フォトマスク等を用いて行うことができる。   The light emitting layer 14 can be formed by evaporating a light emitting material. Each of the R, G, and B light emitting layers is obtained by patterning. Patterning can be performed using a photomask or the like.

透明電極層16は、一般的には、ITO(酸化インジウムスズ)電極であり得る。透明電極層16は、スパッタリング法等により形成され得る。透明電極層16は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行うことができる。
透明基板18は、光を透過させ得るものであればよく、ガラス基板、プラスチックフィルム等であり得る。
The transparent electrode layer 16 can generally be an ITO (indium tin oxide) electrode. The transparent electrode layer 16 can be formed by a sputtering method or the like. The transparent electrode layer 16 may be patterned. Patterning can be performed by etching.
The transparent substrate 18 only needs to be capable of transmitting light, and may be a glass substrate, a plastic film, or the like.

円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20Aが透明基板18側に位置し、偏光子20Bが観察者OB側に位置するように配置されている。   The circularly polarizing plate 20 is arranged such that the λ / 4 retardation film 20A is located on the transparent substrate 18 side, and the polarizer 20B is located on the observer OB side.

有機EL表示装置10は、光反射電極12と透明電極層16間を通電させると、発光層14が発光し、画像を表示することができる。また、R、G及びBの発光層のそれぞれが通電可能に構成されていることで、フルカラー画像の表示が可能となる。   When the organic EL display device 10 is energized between the light reflecting electrode 12 and the transparent electrode layer 16, the light emitting layer 14 emits light and can display an image. In addition, since each of the R, G, and B light-emitting layers is configured to be energized, a full-color image can be displayed.

本発明の光学フィルム又はそれを含む円偏光板は、前述した構成を有する有機EL表示装置だけでなく、国際特許出願WO96/34514号明細書、特開平9−127885号公報及び同11−45058号公報に記載の有機EL表示装置にも適用することができる。その場合は、あらかじめ設けられた有機EL表示装置の反射防止手段に代えて、又はそれとともに、本発明の光学フィルム又は円偏光板を配置すればよい。また、本発明の光学フィルム又は円偏光板は、例えば「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」(猪口敏夫著、産業図書株式会社、1991年発行)に記載の無機EL表示装置にも適用することができる。   The optical film of the present invention or the circularly polarizing plate including the optical film is not limited to the organic EL display device having the above-described configuration, but also includes international patent application WO96 / 34514, JP-A-9-127858, and 11-45058. The present invention can also be applied to the organic EL display device described in the publication. In that case, the optical film or the circularly polarizing plate of the present invention may be disposed in place of or together with the antireflection means of the organic EL display device provided in advance. The optical film or circularly polarizing plate of the present invention can also be applied to an inorganic EL display device described in, for example, “Electroluminescence Display” (Toshio Higuchi, Sangyo Tosho Co., Ltd., published in 1991).

図2は、上記円偏光板20による反射防止機能を説明する模式図である。
有機EL表示装置10の表示画面の法線に平行に、外部から直線偏光a1、b1を含む光が入射すると、偏光子20Bの透過軸方向と平行な直線偏光b1のみが偏光子20Bを通過する。偏光子20Bの透過軸と平行でない他の直線偏光a1は、偏光子20Bに吸収される。偏光子20Bを通過した直線偏光b1は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、円偏光c2に変換される。円偏光c2は、有機EL表示装置10の光反射電極12(図1参照)で反射されると、逆回りの円偏光c3となる。逆回りの円偏光c3は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸に直交する直線偏光b3に変換される。この直線偏光b3は、偏光子20Bを通過できずに吸収される。
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the antireflection function of the circularly polarizing plate 20.
When light including linearly polarized light a1 and b1 enters from the outside in parallel to the normal line of the display screen of the organic EL display device 10, only linearly polarized light b1 parallel to the transmission axis direction of the polarizer 20B passes through the polarizer 20B. . The other linearly polarized light a1 that is not parallel to the transmission axis of the polarizer 20B is absorbed by the polarizer 20B. The linearly polarized light b1 that has passed through the polarizer 20B is converted to circularly polarized light c2 by passing through the λ / 4 retardation film 20A. When the circularly polarized light c2 is reflected by the light reflecting electrode 12 (see FIG. 1) of the organic EL display device 10, the circularly polarized light c2 becomes reverse circularly polarized light c3. The reversely polarized circularly polarized light c3 passes through the λ / 4 retardation film 20A and is converted into linearly polarized light b3 orthogonal to the transmission axis of the polarizer 20B. The linearly polarized light b3 is absorbed without passing through the polarizer 20B.

このように、有機EL表示装置10に外部から入射する光(直線偏光a1、b1を含む)は、全て偏光子20Bに吸収されるため、有機EL表示装置の光反射電極で反射しても、外部に出射しない。したがって、背景の映り込みによる画像表示特性の低下を防止することができる。   Thus, since all the light (including linearly polarized light a1 and b1) incident on the organic EL display device 10 from the outside is absorbed by the polarizer 20B, even if it is reflected by the light reflecting electrode of the organic EL display device, Does not exit to the outside. Therefore, it is possible to prevent a decrease in image display characteristics due to the reflection of the background.

そして、本発明の光学フィルムを用いたλ/4位相差フィルム20Aは、優れた逆波長分散性を示すので、広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を付与し得る。よって、外部から入射した光の大部分を、有機EL表示装置10の外部に漏れないようにすることができる。結果として、有機EL表示装置10を黒表示させたときの正面方向の光漏れを抑制し、反射を防止することができる。   The λ / 4 retardation film 20A using the optical film of the present invention exhibits excellent reverse wavelength dispersion, and therefore can impart a λ / 4 retardation to light in a wide wavelength region. Therefore, most of the light incident from the outside can be prevented from leaking to the outside of the organic EL display device 10. As a result, light leakage in the front direction when the organic EL display device 10 is displayed in black can be suppressed, and reflection can be prevented.

さらに、本発明の光学フィルムを用いたλ/4位相差フィルム20Aは、優れた逆波長分散性に加え、高い位相差発現性を示すので、フィルムの厚さを薄くすることができる。そのため、正面方向の色味と、斜め方向の色味との差を小さくして、斜め方向からの視認性を高めることができる。   Furthermore, since the λ / 4 retardation film 20A using the optical film of the present invention exhibits high retardation expression in addition to excellent reverse wavelength dispersion, the thickness of the film can be reduced. Therefore, the difference between the color in the front direction and the color in the oblique direction can be reduced, and the visibility from the oblique direction can be enhanced.

有機EL表示装置10の内部からの光、すなわち発光層14からの光は、円偏光c3、c4の2つの円偏光成分を含む。一方の円偏光c3は、上述のようにλ/4位相差フィルム20Aを通過することで直線偏光b3に変換され、偏光子20Bを通過できずに吸収される。他方の円偏光c4は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換される。そして、直線偏光b4は偏光子20Bを通過して、直線偏光b4となり、画像として認識される。   The light from the inside of the organic EL display device 10, that is, the light from the light emitting layer 14, includes two circularly polarized components of circularly polarized light c3 and c4. One circularly polarized light c3 is converted to linearly polarized light b3 by passing through the λ / 4 retardation film 20A as described above, and is absorbed without passing through the polarizer 20B. The other circularly polarized light c4 passes through the λ / 4 retardation film 20A and is converted into linearly polarized light b4 parallel to the transmission axis of the polarizer 20B. The linearly polarized light b4 passes through the polarizer 20B and becomes linearly polarized light b4, which is recognized as an image.

偏光子20Bとλ/4位相差フィルム20A間に、反射偏光板(不図示)をさらに配置し、偏光子20Bの透過軸と直交する直線偏光b3を反射してもよい。反射偏光板は、直線偏光b3を偏光子20Bで吸収させずに反射させ、それを光反射電極12で再度反射させて、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換することができる。反射偏光板をさらに配置することで、発光層14が発光した光の全て(円偏光c3及びc4)を外側に出射させることができる。   A reflective polarizing plate (not shown) may be further disposed between the polarizer 20B and the λ / 4 retardation film 20A to reflect the linearly polarized light b3 orthogonal to the transmission axis of the polarizer 20B. The reflective polarizing plate can reflect the linearly polarized light b3 without being absorbed by the polarizer 20B, reflect it again by the light reflecting electrode 12, and convert it into linearly polarized light b4 parallel to the transmission axis of the polarizer 20B. . By further disposing a reflective polarizing plate, all of the light emitted by the light emitting layer 14 (circularly polarized light c3 and c4) can be emitted to the outside.

図3は、液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。
図3に示されるように、液晶表示装置30は、液晶セル40、液晶セル40を挟持する2つの偏光板50、60、バックライト70を有する。
FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the configuration of the liquid crystal display device.
As illustrated in FIG. 3, the liquid crystal display device 30 includes a liquid crystal cell 40, two polarizing plates 50 and 60 that sandwich the liquid crystal cell 40, and a backlight 70.

液晶セル40の表示方式は、特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、IPS(In-Plane Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、VA(Vertical Alignment)方式(MVA;Multi-domain Vertical Alignment、PVA;Patterned Vertical Alignmentを含む)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式等がある。コントラストを高めるためには、VA(MVA、PVA)方式が好ましい。   The display method of the liquid crystal cell 40 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, STN (Super Twisted Nematic) method, IPS (In-Plane Switching) method, OCB (Optically Compensated Birefringence) method, VA (Vertical Alignment). There are methods (including MVA: Multi-domain Vertical Alignment, PVA: Patterned Vertical Alignment), and HAN (Hybrid Aligned Nematic). In order to increase the contrast, the VA (MVA, PVA) method is preferable.

VA方式の液晶セルは、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。
一対の透明基板のうち、一方の透明基板には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、一方の透明基板(画素電極が配置された透明基板)に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。
A VA liquid crystal cell includes a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer sandwiched between them.
Of the pair of transparent substrates, one transparent substrate is provided with a pixel electrode for applying a voltage to the liquid crystal molecules. The counter electrode may be disposed on one transparent substrate (transparent substrate on which the pixel electrode is disposed) or may be disposed on the other transparent substrate.

液晶層は、負又は正の誘電率異方性を有する液晶分子を含む。液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧無印加時(画素電極と対向電極との間に電界が生じていないとき)には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。   The liquid crystal layer includes liquid crystal molecules having negative or positive dielectric anisotropy. Liquid crystal molecules are liquid crystal molecules when no voltage is applied (when no electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode) due to the alignment regulating force of the alignment film provided on the liquid crystal layer side surface of the transparent substrate. Are oriented so that their long axes are substantially perpendicular to the surface of the transparent substrate.

このように構成された液晶セルでは、画素電極に画像信号に応じた電圧を印加することで、画素電極と対向電極との間に電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このようにして液晶層を駆動し、各副画素の透過率及び反射率を変化させて画像表示を行う。   In the liquid crystal cell configured as described above, an electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode by applying a voltage corresponding to the image signal to the pixel electrode. Thereby, the liquid crystal molecules initially aligned perpendicularly to the surface of the transparent substrate are aligned so that the major axis thereof is in the horizontal direction with respect to the substrate surface. In this way, the liquid crystal layer is driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each sub-pixel.

偏光板50は観察者OB側に配置され、偏光子52と、偏光子52を挟持する保護フィルム54、56とを有する。
偏光板60はバックライト70側に配置され、偏光子62と、偏光子62を挟持する保護フィルム64及び66とを有する。
保護フィルム56及び64の一方は、必要に応じて省略されてもよい。
保護フィルム54、56、64及び66のうちのいずれかを本発明の光学フィルムとすることができる。
The polarizing plate 50 is disposed on the viewer OB side, and includes a polarizer 52 and protective films 54 and 56 that sandwich the polarizer 52.
The polarizing plate 60 is disposed on the backlight 70 side, and includes a polarizer 62 and protective films 64 and 66 that sandwich the polarizer 62.
One of the protective films 56 and 64 may be omitted as necessary.
Any of the protective films 54, 56, 64, and 66 can be used as the optical film of the present invention.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示が用いられることがあるが、特に断りが無い限り「質量部」又は「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" may be used in an Example, unless there is particular notice, it represents "mass part" or "mass%".

[実施例1]
<光学フィルム1の作製>
下記成分をディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させ、微粒子分散液を調製した。
(微粒子分散液)
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製) 11質量部
エタノール 89質量部
[Example 1]
<Preparation of optical film 1>
The following components were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with Manton Gorin to prepare a fine particle dispersion.
(Fine particle dispersion)
Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass Ethanol 89 parts by mass

下記微粒子添加液の成分のうち、メチレンクロライドを溶解タンクに投入し、調製した微粒子分散液を下記の添加量で、十分攪拌しながらゆっくりと添加した。次いで、アトライターにて分散を行った後、ファインメットNF(日本精線(株)製)でろ過し、微粒子添加液を調製した。
(微粒子添加液)
メチレンクロライド 99質量部
微粒子分散液 5質量部
Among the components of the following fine particle addition liquid, methylene chloride was put into a dissolution tank, and the prepared fine particle dispersion was slowly added with sufficient stirring with the following addition amount. Subsequently, after carrying out dispersion | distribution with an attritor, it filtered by Finemet NF (made by Nippon Seisen Co., Ltd.), and prepared the fine particle addition liquid.
(Particulate additive solution)
99 parts by mass of methylene chloride 5 parts by mass of fine particle dispersion

下記主ドープの成分のうち、メチレンクロライドとエタノールを加圧溶解タンクに添加した。次いで、下記熱可塑性樹脂e1、例示化合物A1、モノペットSB、調製した微粒子添加液を攪拌しながら投入し、加熱、攪拌して完全に溶解させた。溶液を安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用してろ過し、主ドープを調製した。   Among the main dope components below, methylene chloride and ethanol were added to the pressure dissolution tank. Next, the following thermoplastic resin e1, Exemplified Compound A1, Monopet SB, and the prepared fine particle additive solution were added with stirring, and heated and stirred to completely dissolve. The solution was Azumi Filter Paper No. 1 manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. The main dope was prepared by filtration using 244.

(主ドープ)
メチレンクロライド 340質量部
エタノール 64質量部
熱可塑性樹脂:熱可塑性樹脂e1(アシル基総置換度2.46、アセチル基置換度1.56、プロピオニル基置換度0.90、重量平均分子量Mwが28万であるセルロースエステル) 100質量部
式(a1)及び式(a2)を満たす化合物:例示化合物A1 4質量部
モノペットSB(第一工業製薬社製) 5質量部
微粒子添加液 1質量部
(Main dope)
Methylene chloride 340 parts by mass Ethanol 64 parts by mass Thermoplastic resin: Thermoplastic resin e1 (acyl group total substitution degree 2.46, acetyl group substitution degree 1.56, propionyl group substitution degree 0.90, weight average molecular weight Mw 280,000) 100 parts by weight of the compound satisfying the formulas (a1) and (a2): Exemplified Compound A1 4 parts by weight Monopet SB (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 parts by weight Fine particle additive liquid 1 part by weight

以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度33℃、1500mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルト支持体の温度は30℃に制御した。ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したフィルム中の残留溶媒量が75%になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力130N/mで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したフィルムを、145℃の熱をかけながらテンターを用いて、フィルムの搬送方向に対して角度45°の方向に30%(1.3倍)延伸した。延伸開始時の残留溶媒は14%であった。次いで、乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は130℃で、搬送張力は100N/mとした。以上のようにして、膜厚20μmの光学フィルム1を得た。   The above was put into a sealed container and dissolved with stirring to prepare a dope solution. Next, using an endless belt casting apparatus, the dope solution was uniformly cast on a stainless steel belt support at a temperature of 33 ° C. and a width of 1500 mm. The temperature of the stainless steel belt support was controlled at 30 ° C. On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount in the cast (cast) film was 75%, and then peeled off from the stainless steel belt support with a peeling tension of 130 N / m. The peeled film was stretched 30% (1.3 times) in the direction of an angle of 45 ° with respect to the film transport direction using a tenter while applying heat at 145 ° C. The residual solvent at the start of stretching was 14%. Next, drying was completed while the drying zone was conveyed by a number of rollers. The drying temperature was 130 ° C. and the transport tension was 100 N / m. As described above, an optical film 1 having a thickness of 20 μm was obtained.

<光学フィルム2〜12、18〜21、24〜34の作製>
光学フィルム1の作製において、熱可塑性樹脂の種類と式(a1)及び式(a2)を満たす化合物の種類及び添加量を、それぞれ表2及び表3に示すように変更した以外は、光学フィルム1と同様にして光学フィルム2〜12、18〜21、24〜34を作製した。
表2及び表3中のA1〜A10、D1及びD10は、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物の具体例として前述した例示化合物A1〜A10、D1及びD10を表す。
いずれの光学フィルム2〜12、18〜21、24〜34も、膜厚が30μmであった。
<Preparation of optical films 2-12, 18-21, 24-34>
In the production of the optical film 1, the optical film 1 except that the type of thermoplastic resin and the type and amount of the compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2) were changed as shown in Table 2 and Table 3, respectively. Optical films 2 to 12, 18 to 21, and 24 to 34 were produced in the same manner as described above.
A1 to A10, D1 and D10 in Table 2 and Table 3 represent the exemplified compounds A1 to A10, D1 and D10 described above as specific examples of the compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2).
All the optical films 2 to 12, 18 to 21, and 24 to 34 had a film thickness of 30 μm.

下記表1は、表2及び表3中の熱可塑性樹脂e1〜e3を示している。
表1において、PMMAは、ポリメタクリル酸メチル樹脂を表す。

Figure 2014065083
Table 1 below shows the thermoplastic resins e1 to e3 in Tables 2 and 3.
In Table 1, PMMA represents a polymethyl methacrylate resin.
Figure 2014065083

<光学フィルム13〜17、22、23、35、36の作製>
光学フィルム1の作製において、主ドープの調製時、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物を添加せずに、熱可塑性樹脂を表2及び表3に示すように変更した以外は、光学フィルム1と同様にして、光学フィルム13、22、35をそれぞれ作製した。
また、光学フィルム1の作製において、熱可塑性樹脂の種類と式(a1)及び式(a2)を満たす化合物及び添加量を、それぞれ表2及び表3に示す比較化合物及び添加量に変更した以外は、光学フィルム1と同様にして、光学フィルム14〜17、23、36をそれぞれ作製した。
いずれの光学フィルム13〜17、22、23、35、36も、膜厚は20μmであった。
<Preparation of optical films 13-17, 22, 23, 35, 36>
In the production of the optical film 1, except that the thermoplastic resin was changed as shown in Tables 2 and 3 without adding a compound satisfying the formulas (a1) and (a2) at the time of preparing the main dope, the optical dope In the same manner as the film 1, optical films 13, 22, and 35 were produced.
Moreover, in preparation of the optical film 1, except having changed the compound and addition amount which satisfy | fill the kind of thermoplastic resin, Formula (a1), and Formula (a2) into the comparative compound and addition amount which are shown in Table 2 and Table 3, respectively. In the same manner as in the optical film 1, optical films 14 to 17, 23, and 36 were produced.
All the optical films 13 to 17, 22, 23, 35, and 36 had a film thickness of 20 μm.

表2及び表3中の比較化合物h1〜h4を以下に示す。
比較化合物h1は、特開2007−249180号公報に記載の例示化合物(124)である。比較化合物h2は、特開2008−95026号公報に記載のセルロース化合物A−1である。比較化合物h3は、特開2008−31320号公報に記載のノルボルネン系重合体P−1である。比較化合物h4は、特開2011−94098号公報に記載の炭水化物誘導体203である。

Figure 2014065083
上記比較化合物h2において、−X16−R16、−X13−R13及び−X12−R12は、それぞれ独立に、上記表に示す置換基Y1、Y2又はY3を表す。上記表中の極大吸収波長は、各置換基Y1〜Y3をCH−Y1、CH−Y2及びCH−Y3とした場合に、ジクロロメタン溶液での波長270〜450nmにおいてモル吸光係数が最大となる波長をいう。上記表において、DS16 long、DS13 long及びDS12 longは、それぞれ−X16−R16、−X13−R13及び−X12−R12として置換されている置換基Y1の置換度を表している。また、DS16 long2、DS13 long2及びDS12 long2は、それぞれ−X16−R16、−X13−R13及び−X12−R12として置換されている置換基Y2の置換度を表している。DSnon-aromaは、置換基Y3の置換度を表している。
Figure 2014065083
上記比較化合物h4において、5つの置換基Rのうち、2つはアセチル基、3つはベンゾイル基を表す。Comparative compounds h1 to h4 in Table 2 and Table 3 are shown below.
Comparative compound h1 is an exemplary compound (124) described in JP-A-2007-249180. Comparative compound h2 is cellulose compound A-1 described in JP-A-2008-95026. Comparative compound h3 is norbornene-based polymer P-1 described in JP2008-31320A. Comparative compound h4 is carbohydrate derivative 203 described in JP2011-94098A.
Figure 2014065083
In the comparative compound h2, -X 16 -R 16, -X 13 -R 13 and -X 12 -R 12 each independently represent a substituent Y1, Y2 or Y3 shown in Table. The maximum absorption wavelength in the above table, each substituent Y1~Y3 a CH 3 -Y1, when a CH 3 --Y2 and CH 3 -Y3, and a maximum molar extinction coefficient at the wavelength 270~450nm in dichloromethane The wavelength which becomes. In the above table, DS 16 long , DS 13 long, and DS 12 long represent the degree of substitution of the substituent Y1 that is substituted as -X 16 -R 16 , -X 13 -R 13, and -X 12 -R 12 , respectively. Represents. DS 16 long 2 , DS 13 long 2, and DS 12 long 2 represent the degree of substitution of the substituent Y 2 that is substituted as —X 16 —R 16 , —X 13 —R 13, and —X 12 —R 12 , respectively. Yes. DS non-aroma represents the degree of substitution of the substituent Y3.
Figure 2014065083
In the comparative compound h4, of the five substituents R, two represent an acetyl group and three represent a benzoyl group.

<光学フィルムの評価>
作製した各光学フィルム1〜36を、次のように評価した。
(化合物の吸収波長)
光学フィルム1〜36の作製において用いられた各化合物を、テトラヒドロフラン(重合禁止剤無し)に1.0×10−5mol/Lの濃度で溶解させ、この溶液の吸収スペクトルを、分光光度計(日本分光社製V-570)により25℃において測定した。吸収スペクトルにおいて、200〜250nmの波長範囲に位置する極大吸収波長(nm)、250〜400nmの範囲内で最も長波長側に位置する極大吸収波長λmax(nm)を求めた。
また、λmaxにおいて測定された吸光度から、モル吸光係数εを算出した。
<Evaluation of optical film>
Each produced optical film 1-36 was evaluated as follows.
(Absorption wavelength of the compound)
Each compound used in the production of the optical films 1 to 36 was dissolved in tetrahydrofuran (without a polymerization inhibitor) at a concentration of 1.0 × 10 −5 mol / L, and the absorption spectrum of this solution was measured with a spectrophotometer ( Measurement was performed at 25 ° C. by JASCO Corporation V-570). In the absorption spectrum, the maximum absorption wavelength (nm) located in the wavelength range of 200 to 250 nm and the maximum absorption wavelength λmax (nm) located on the longest wavelength side in the range of 250 to 400 nm were determined.
Further, the molar extinction coefficient ε was calculated from the absorbance measured at λmax.

(位相差発現性)
各光学フィルム1〜36を、23℃・55%RHの環境下で2時間調湿した。調湿後の各光学フィルム1〜36に、フィルム表面の法線と平行に、波長550nmの光を入射させたときの面内方向の位相差値Ro(550)を、AxoScanにて測定した。測定は、23℃・55%RH条件下で行った。
(Phase difference expression)
The optical films 1 to 36 were conditioned for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The retardation value Ro (550) in the in-plane direction when light having a wavelength of 550 nm was incident on each of the optical films 1 to 36 after humidity control in parallel with the normal line of the film surface was measured with an AxoScan. The measurement was performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.

光学フィルム1〜12、14〜17について得られたRo(550)及び膜厚d(μm)を、前述の式(b1)に代入し、位相差発現性を示す{Ro(550)−Ro(550)}/d(nm/μm)を算出した。このとき、光学フィルム13について得られたRo(550)を、Ro(550)として用いた。
同様にして、光学フィルム18〜21、23については、光学フィルム22について得られたRo(550)をRo(550)として、式(b1)から{Ro(550)−Ro(550)}/d(nm/μm)を算出した。
また、光学フィルム24〜34、36については、光学フィルム35について得られたRo(550)をRo(550)として、式(b1)から{Ro(550)−Ro(550)}/d(nm/μm)を算出した。
The Ro (550) and the film thickness d (μm) obtained for the optical films 1 to 12 and 14 to 17 are substituted into the above-described formula (b1), and the phase difference developability {Ro (550) −Ro ( 550) P } / d (nm / μm) was calculated. At this time, Ro (550) obtained about the optical film 13 was used as Ro (550) P.
Similarly, for the optical films 18 to 21 and 23, Ro (550) obtained for the optical film 22 is Ro (550) P , and from the formula (b1), {Ro (550) −Ro (550) P } / D (nm / μm) was calculated.
In addition, for the optical films 24 to 34 and 36, Ro (550) obtained for the optical film 35 is Ro (550) P , and the formula (b1) to {Ro (550) −Ro (550) P } / d (Nm / μm) was calculated.

(波長分散性)
上記と同様にして、光学フィルム1〜36を23℃・55%RHの環境下で2時間調湿した。調湿後の各光学フィルム1〜36に、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm及び550nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向の位相差値Ro(450)及びRo(550)を、AxoScanにて測定した。測定は、23℃・55%RH条件下で行った。さらに、得られたRo(450)及びRo(550)から、波長分散性を表すRo(450)/Ro(550)を算出した。
(Wavelength dispersion)
In the same manner as described above, the optical films 1 to 36 were conditioned for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. In-plane retardation values Ro (450) and Ro (550) when light having wavelengths of 450 nm and 550 nm are incident on each of the optical films 1 to 36 after humidity control in parallel to the normal line of the film surface. Was measured with AxoScan. The measurement was performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH. Furthermore, Ro (450) / Ro (550) representing wavelength dispersibility was calculated from the obtained Ro (450) and Ro (550).

(位相差ムラ)
光学フィルム1〜36を、25℃・55%RHで5時間以上調湿後、エリプソメーターを用いて、1cmずつ搬送方向(MD方向)にずらしながら、10点の面内方向の位相差Ro(550)を測定した。このときの最大値と最小値の差を、10点の平均値で割った値を、位相差ムラとして求めた。
(Uneven phase difference)
After conditioning the optical films 1 to 36 at 25 ° C. and 55% RH for 5 hours or more, using an ellipsometer, the phase difference Ro (10 in-plane directions) is shifted by 1 cm in the transport direction (MD direction). 550) was measured. A value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value at this time by the average value of 10 points was obtained as phase difference unevenness.

(ヘイズ)
各光学フィルム1〜36のヘイズ(全ヘイズ)を、JIS K−7136に準拠して、ヘーズメーターNDH−2000(日本電色工業株式会社製)にて測定した。ヘイズメーターの光源は、5V9Wのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル(比視感度フィルター付き)とした。ヘイズの測定は、23℃・55%RHの条件下にて行った。
(Haze)
The haze (total haze) of each optical film 1 to 36 was measured with a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7136. The light source of the haze meter was a 5V9W halogen sphere, and the light receiving part was a silicon photocell (with a relative visibility filter). The haze was measured under the conditions of 23 ° C. and 55% RH.

下記表2及び表3は、評価結果を示している。

Figure 2014065083
Figure 2014065083
Tables 2 and 3 below show the evaluation results.
Figure 2014065083
Figure 2014065083

表2及び表3から明らかなように、本発明に係る光学フィルムは比較例の光学フィルムに比べて、位相差発現性に優れ、良好な逆波長分散性を示すことが分かる。また、本発明に係る光学フィルムは、高温、高倍率による延伸にかかわらず位相差ムラが抑制され、ヘイズも良好であることから、実用上非常に優れていることが分かる。   As is clear from Tables 2 and 3, it can be seen that the optical film according to the present invention is excellent in retardation development and exhibits excellent reverse wavelength dispersion as compared with the optical film of the comparative example. In addition, it can be seen that the optical film according to the present invention is extremely excellent in practical use since retardation unevenness is suppressed and haze is good regardless of stretching at high temperature and high magnification.

[実施例2]
<式(a1)及び式(a2)を満たす化合物以外の位相差上昇剤を添加した光学フィルム51〜54の作製>
実施例1の光学フィルム1の作製において、熱可塑性樹脂の種類と、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物の種類及び添加量を、下記表4に示すように変更し、主ドープ調製時に、5質量部の下記位相差上昇剤をさらに添加した以外は、同様にして光学フィルム51、52、54を作製した。表4中の熱可塑性樹脂e4は、上記表1に示すとおりである。

Figure 2014065083
[Example 2]
<Preparation of optical films 51 to 54 to which a retardation increasing agent other than the compound satisfying formula (a1) and formula (a2) is added>
In preparation of the optical film 1 of Example 1, the kind of thermoplastic resin, the kind of compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2), and the addition amount were changed as shown in Table 4 below, and the main dope was prepared. At the same time, optical films 51, 52, and 54 were produced in the same manner except that 5 parts by mass of the following retardation increasing agent was further added. The thermoplastic resin e4 in Table 4 is as shown in Table 1 above.
Figure 2014065083

光学フィルム51の作製において、主ドープの調製時に、式(a1)及び式(a2)を満たす化合物を添加しなかったこと以外は、光学フィルム51と同様にして光学フィルム53を作製した。   In the production of the optical film 51, an optical film 53 was produced in the same manner as the optical film 51, except that the compound satisfying the formulas (a1) and (a2) was not added when the main dope was prepared.

<光学フィルムの評価>
作製した各光学フィルム51〜54について、実施例1と同様にして評価した。
下記表4は、評価結果を示している。

Figure 2014065083
<Evaluation of optical film>
The produced optical films 51 to 54 were evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 4 below shows the evaluation results.
Figure 2014065083

表4から明らかなように、本発明の光学フィルムは比較例に係る光学フィルムに比べて、位相差発現性に優れ、良好な逆波長分散性を示している。また、本発明の光学フィルムは、高温、高倍率による延伸を経ても、位相差ムラが少なく、ヘイズも良好であり、実用上非常に優れた光学フィルムであることが分かる。   As is clear from Table 4, the optical film of the present invention is superior in retardation development and exhibits good reverse wavelength dispersion as compared with the optical film according to the comparative example. Further, it can be seen that the optical film of the present invention is a practically very excellent optical film with little retardation unevenness and good haze even after being stretched at high temperature and high magnification.

[実施例3]
<円偏光板1〜36の作製>
厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸(温度110℃、延伸倍率5倍)した。延伸後、ヨウ素0.075質量部、ヨウ化カリウム5質量部及び水100質量部からなる水溶液に60秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム6質量部、ホウ酸7.5質量部及び水100質量部からなる68℃の水溶液に浸漬した後、水洗、乾燥して偏光子を得た。
[Example 3]
<Production of Circular Polarizing Plates 1-36>
A 120 μm-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). After stretching, the film was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 parts by mass of iodine, 5 parts by mass of potassium iodide, and 100 parts by mass of water for 60 seconds. Subsequently, after immersing in 68 degreeC aqueous solution which consists of 6 mass parts of potassium iodide, 7.5 mass parts boric acid, and 100 mass parts of water, it washed with water and dried and obtained the polarizer.

下記工程1〜5に従って、実施例1で作製した光学フィルム1〜36をそれぞれ具備する円偏光板1〜36を作製した。
工程1:光学フィルムの一方の表面を、60℃の2モル/Lの水酸化ナトリウム溶液に90秒間浸漬し、水洗、乾燥してケン化した。ケン化された表面が偏光子との貼合面である。
工程2:作製した偏光子を固形分2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒浸漬した。
工程3:工程2で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭いて取り除いた後、偏光子を工程1でケン化した光学フィルムの表面上に重ねた。
工程4:工程3で光学フィルム上に重ねた偏光子の他方の面上に、コニカミノルタタックKC4UY(コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)製のセルロースエステルフィルム)を重ね、圧力20〜30N/cm、搬送スピードは約2m/分で貼り合わせた。
工程5:80℃の乾燥機中に、工程4で貼り合せた光学フィルム、偏光子、コニカミノルタタックKC4UYを2分間乾燥し、円偏光板を作製した。
According to the following processes 1-5, the circularly-polarizing plates 1-36 which each comprised the optical films 1-36 produced in Example 1 were produced.
Step 1: One surface of the optical film was immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, washed with water, dried and saponified. The saponified surface is the bonding surface with the polarizer.
Process 2: The produced polarizer was immersed for 1 to 2 seconds in the polyvinyl alcohol adhesive tank of 2 mass% of solid content.
Step 3: After excessively removing the adhesive adhering to the polarizer in Step 2, the polarizer was overlaid on the surface of the optical film saponified in Step 1.
Step 4: On the other surface of the polarizer layered on the optical film in Step 3, Konica Minolta Tack KC4UY (a cellulose ester film manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) is stacked, and the pressure is 20 to 30 N / cm 2 . Bonding was performed at a conveyance speed of about 2 m / min.
Step 5: The optical film, polarizer, and Konica Minoltack KC4UY bonded in Step 4 were dried for 2 minutes in a dryer at 80 ° C. to prepare a circularly polarizing plate.

<円偏光板の評価>
各円偏光板1〜36の耐久性を、次のようにして評価した。
(耐久性)
各円偏光板1〜36を500×500mm単位で2つ切り出し、2つの試料を用意した。2つの試料を80℃・90%RHで100時間放置して熱湿処理した。直交状態にしたときの縦又は横の中心線部分のいずれか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定して、辺の長さ(500mm)に対する比率を算出した。縁の白抜けとは、直交状態で光を通さない円偏光板の縁の部分が光を通す状態になることをいい、目視で判定できる。円偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなると、故障となる。
算出した比率に応じて、耐熱湿性を下記のように判定し、耐久性の評価とした。
A:縁の白抜けが5%未満
B:縁の白抜けが5%以上10%未満
C:縁の白抜けが10%以上20%未満
D:縁の白抜けが20%以上
ここで、Bレベル以上であれば実用上問題なく、Aレベルであることが好ましい。Cレベルは円偏光板として使用できるが、実用に適さず、Dレベルは円偏光板として問題がある。
<Evaluation of circularly polarizing plate>
The durability of each circularly polarizing plate 1 to 36 was evaluated as follows.
(durability)
Two circular polarizing plates 1 to 36 were cut out in units of 500 × 500 mm, and two samples were prepared. Two samples were left to stand at 80 ° C. and 90% RH for 100 hours and subjected to a heat and humidity treatment. The length of the white-out portion of the larger edge of the vertical or horizontal center line portion in the orthogonal state was measured, and the ratio to the side length (500 mm) was calculated. Edge blank means that the edge portion of the circularly polarizing plate that does not transmit light in an orthogonal state is in a state that allows light to pass through, and can be determined visually. If the display of the edge portion becomes invisible in the state of the circularly polarizing plate, a failure occurs.
According to the calculated ratio, the heat and humidity resistance was determined as follows, and the durability was evaluated.
A: Edge blank is less than 5% B: Edge blank is from 5% to less than 10% C: Edge blank is from 10% to less than 20% D: Edge blank is from 20% to 20% where B If it is above the level, there is no practical problem, and the A level is preferred. The C level can be used as a circularly polarizing plate, but is not suitable for practical use, and the D level has a problem as a circularly polarizing plate.

表5は、評価結果を示している。

Figure 2014065083
Table 5 shows the evaluation results.
Figure 2014065083

表5から明らかなように、本発明に係る円偏光板は、比較例に係る円偏光板に比べて、耐久性に優れていることが分かる。   As is apparent from Table 5, it can be seen that the circularly polarizing plate according to the present invention is superior in durability compared to the circularly polarizing plate according to the comparative example.

[実施例4]
<液晶表示装置1〜36の作製>
40型ディスプレイKLV−40J3000(SONY製)において、あらかじめ貼合されていた両面の円偏光板を剥がし、実施例3で作製した円偏光板1〜36のそれぞれを液晶セルのガラス面の両面に貼合し、液晶表示装置1〜36を各々作製した。
円偏光板の貼合は、光学フィルムが液晶セル側に位置するように、かつあらかじめ貼合されていた円偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行った。
[Example 4]
<Production of liquid crystal display devices 1 to 36>
In 40-type display KLV-40J3000 (manufactured by SONY), the double-sided circularly polarizing plates that had been bonded together were peeled off, and each of the circularly polarizing plates 1 to 36 prepared in Example 3 was applied to both sides of the glass surface of the liquid crystal cell. Thus, liquid crystal display devices 1 to 36 were respectively produced.
The circularly polarizing plates were bonded so that the optical film was positioned on the liquid crystal cell side and the absorption axis was oriented in the same direction as the circularly polarizing plate that had been bonded in advance.

<液晶表示装置の評価>
各液晶表示装置1〜36を、次のようにして評価した。
<Evaluation of liquid crystal display device>
Each liquid crystal display device 1-36 was evaluated as follows.

(色ムラ)
23℃・55%RHの環境で各液晶表示装置1〜36を黒表示にし、正面及び斜め45°の角度から観察して、下記基準により色ムラを評価した。
A:色ムラが全く無い
B:色ムラが僅かに認められる
C:色ムラがあるが実用上は問題ない
D:色ムラが大きく実用上問題がある
ここで、Cレベル以上であれば実用上問題が無く、Bレベル以上であることが好ましく、Aレベル以上であることがより好ましい。
(Color unevenness)
Each of the liquid crystal display devices 1 to 36 was displayed in black in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and observed from the front and an oblique angle of 45 °, and color unevenness was evaluated according to the following criteria.
A: No color unevenness B: Color unevenness is slightly observed C: Color unevenness is present but practically no problem D: Color unevenness is large and practically problematic There is no problem, it is preferable that it is B level or more, and it is more preferable that it is A level or more.

(視野角変動)
EZ−Contrast160D(ELDIM社製)を用いて、23℃・55%RHの環境で各液晶表示装置1〜36の視野角測定を行った。次いで、23℃・20%RHの環境下で、さらに23℃・80%RHの環境下で、作製した各液晶表示装置1〜36の視野角を測定し、下記基準により視野角変動の有無を評価した。最後に、23℃・55%RHの環境下で視野角測定を行い、測定の際の視野角変動が可逆変動であることを確認した。なお、これらの測定は、各液晶表示装置1〜36を各環境に5時間置いてから測定を行った。
A:視野角変動が認められない
B:視野角変動がやや認められる
C:視野角変動が認められる
ここで、Bレベル以上であれば実用上問題が無く、Aレベルであることが好ましい。
(Viewing angle fluctuation)
Using EZ-Contrast 160D (manufactured by ELDIM), the viewing angle of each of the liquid crystal display devices 1 to 36 was measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Next, the viewing angle of each of the manufactured liquid crystal display devices 1 to 36 was measured under an environment of 23 ° C. and 20% RH, and further under an environment of 23 ° C. and 80% RH. evaluated. Finally, viewing angle measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and it was confirmed that the viewing angle fluctuation during the measurement was a reversible fluctuation. In addition, these measurements were performed after putting each liquid crystal display device 1-36 in each environment for 5 hours.
A: Viewing angle variation is not recognized B: Viewing angle variation is slightly recognized C: Viewing angle variation is recognized Here, if it is B level or more, there is no practical problem, and it is preferably A level.

下記表6は、評価結果を示している。

Figure 2014065083
Table 6 below shows the evaluation results.
Figure 2014065083

表6から明らかなように、本発明に係る円偏光板を具備する各液晶表示装置は、比較例に係る円偏光板を用いた液晶表示装置よりも、色ムラが少なく、かつ湿度が変動する条件下でも視野角変動が少なく、斜め方向からの視認性に優れていることが分かる。すなわち、本発明に係る液晶表示装置は、極めて安定な視野角を実現し、耐久性に優れていることは明らかである。   As is apparent from Table 6, each liquid crystal display device including the circularly polarizing plate according to the present invention has less color unevenness and changes in humidity than the liquid crystal display device using the circularly polarizing plate according to the comparative example. It can be seen that the viewing angle variation is small even under conditions, and the visibility from an oblique direction is excellent. That is, it is clear that the liquid crystal display device according to the present invention realizes an extremely stable viewing angle and is excellent in durability.

本発明の光学フィルム及び円偏光板は、可視光全域の光に対して所定の位相差を付与する位相差フィルム、耐久性が高い円偏光板等として利用することができる。また、本発明の画像表示装置は、テレビジョン装置、携帯端末、ディスプレイ装置等として利用することができる。   The optical film and the circularly polarizing plate of the present invention can be used as a retardation film that imparts a predetermined retardation to light in the entire visible light range, a highly durable circularly polarizing plate, and the like. The image display device of the present invention can be used as a television device, a portable terminal, a display device, or the like.

10 有機EL表示装置
14 発光層
20 円偏光板
20A λ/4位相差フィルム
20B 偏光子
30 液晶表示装置
40 液晶セル
50、60 偏光板
52、62 偏光子
54、56、64、66 保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Organic electroluminescent display device 14 Light emitting layer 20 Circularly-polarizing plate 20A (lambda) / 4 phase difference film 20B Polarizer 30 Liquid crystal display device 40 Liquid crystal cell 50, 60 Polarizing plate 52, 62 Polarizer 54, 56, 64, 66 Protective film

Claims (10)

下記式(a1)及び(a2)を満たす化合物を、少なくとも1種含有する光学フィルムであって、
波長450nm及び550nmにおける光学フィルムの面内方向の位相差値Roを、それぞれRo(450)及びRo(550)としたとき、当該Ro(450)及びRo(550)が、下記式(b1)及び式(b2)を満たすことを特徴とする光学フィルム。
(a1)250≦λmax≦400
(a2)1000≦ε≦20000
〔上記式(a1)において、λmaxは、上記化合物の吸収スペクトルにおいて最も長波長側に位置する極大吸収波長(nm)を表す。上記式(a2)において、εは、λmaxにおけるモル吸光係数を表す。〕
(b1)1.50≦{Ro(550)−Ro(550)}/d≦3.00
(b2)0.72≦Ro(450)/Ro(550)≦0.96
〔上記式(b1)において、Ro(550)は前記化合物を含有しない光学フィルムの波長550nmにおける面内方向の位相差値を表し、{Ro(550)−Ro(550)}は前記化合物の含有による位相差値の変化量(nm)を表す。dは光学フィルムの膜厚(μm)を表す。〕
An optical film containing at least one compound satisfying the following formulas (a1) and (a2),
When the retardation values Ro in the in-plane direction of the optical film at wavelengths of 450 nm and 550 nm are Ro (450) and Ro (550), respectively, the Ro (450) and Ro (550) are represented by the following formula (b1) and An optical film characterized by satisfying the formula (b2).
(A1) 250 ≦ λmax ≦ 400
(A2) 1000 ≦ ε ≦ 20000
[In the above formula (a1), λmax represents the maximum absorption wavelength (nm) located on the longest wavelength side in the absorption spectrum of the compound. In the above formula (a2), ε represents the molar extinction coefficient at λmax. ]
(B1) 1.50 ≦ {Ro (550) −Ro (550) P } /d≦3.00
(B2) 0.72 ≦ Ro (450) / Ro (550) ≦ 0.96
[In the above formula (b1), Ro (550) P represents an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm of an optical film not containing the compound, and {Ro (550) -Ro (550) P } represents the compound. Represents the amount of change (nm) in the retardation value due to the inclusion of. d represents the film thickness (μm) of the optical film. ]
前記化合物は、下記一般式(A)で表されることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
Figure 2014065083
〔上記一般式(A)において、Qは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環又は非芳香族複素環を表す。Wa及びWbは、それぞれ独立に、Qを構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。nは、1〜10の整数を表し、nが2以上である場合、2以上のQ、L、Wa、Wb、R及びmのそれぞれは、互いに同一であっても異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕
The optical film according to claim 1, wherein the compound is represented by the following general formula (A).
Figure 2014065083
[In the general formula (A), Q represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring or a non-aromatic heterocyclic ring. Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting Q, and Wa and Wb may be the same as or different from each other, and Wa and Wb are bonded to each other to form a ring. May be. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. n represents an integer of 1 to 10, and when n is 2 or more, each of 2 or more of Q, L 2 , Wa, Wb, R 3 and m may be the same as or different from each other. . L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]
前記一般式(A)で表される化合物は、下記一般式(B)で表されることを特徴とする請求項2に記載の光学フィルム。
Figure 2014065083
〔上記一般式(B)において、Wa及びWbは、それぞれ独立に、ベンゼン環を構成する原子に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕
The optical film according to claim 2, wherein the compound represented by the general formula (A) is represented by the following general formula (B).
Figure 2014065083
[In the general formula (B), Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to an atom constituting the benzene ring, and Wa and Wb may be the same or different from each other. And Wb may combine with each other to form a ring. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]
前記一般式(B)で表される化合物は、下記一般式(C)で表されることを特徴とする請求項3に記載の光学フィルム。
Figure 2014065083
〔上記一般式(C)において、Wa及びWbは、それぞれ独立に、ベンゼン環に結合する水素原子又は置換基であり、WaとWbとは互いに同じでも異なっていてもよく、WaとWbは互いに結合して環を形成してもよい。Rは、置換基を表す。mは、0〜2の整数を表し、mが2の場合、2つのRは互いに同じでも異なっていてもよい。L及びLは、それぞれ独立に、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、O、(C=O)、(C=O)−O、NR、S、(O=S=O)及び(C=O)−NRからなる群より選ばれる2価の連結基であるか、それらの組合せか又は単結合を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、置換基を表す。〕
The optical film according to claim 3, wherein the compound represented by the general formula (B) is represented by the following general formula (C).
Figure 2014065083
[In the general formula (C), Wa and Wb are each independently a hydrogen atom or a substituent bonded to the benzene ring, and Wa and Wb may be the same or different from each other, and Wa and Wb are They may combine to form a ring. R 3 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, two R 3 s may be the same as or different from each other. L 1 and L 2 are each independently an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, O, (C═O), (C═O) —O, NR L , S, (O═S═O) and ( C═O) —NR 2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of L , a combination thereof, or a single bond. R L represents a hydrogen atom or a substituent. R 1 and R 2 each independently represents a substituent. ]
前記式(a1)及び式(a2)を満たす化合物は、200〜250nmの波長の範囲内において、少なくとも1つの極大吸収を有することを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の光学フィルム。   5. The compound satisfying the formula (a1) and the formula (a2) has at least one maximum absorption within a wavelength range of 200 to 250 nm, according to any one of claims 1 to 4. Optical film. 前記光学フィルムは、セルロース誘導体を含有することを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the optical film contains a cellulose derivative. 前記光学フィルムは、膜厚が10〜100μmの範囲内であることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the optical film has a thickness in a range of 10 to 100 μm. 前記光学フィルムの面内の遅相軸と搬送方向とがなす角度は、40〜50°の範囲内にあることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein an angle formed by a slow axis in a plane of the optical film and a conveying direction is in a range of 40 to 50 °. 請求項1から8のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されたことを特徴とする円偏光板。   A circularly polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 8. 請求項1から8のいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されたことを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the optical film according to claim 1.
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