JP5983424B2 - Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device - Google Patents

Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device Download PDF

Info

Publication number
JP5983424B2
JP5983424B2 JP2013009373A JP2013009373A JP5983424B2 JP 5983424 B2 JP5983424 B2 JP 5983424B2 JP 2013009373 A JP2013009373 A JP 2013009373A JP 2013009373 A JP2013009373 A JP 2013009373A JP 5983424 B2 JP5983424 B2 JP 5983424B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
film
optical film
ring
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013009373A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014142421A (en
Inventor
福坂 潔
潔 福坂
理枝 藤澤
理枝 藤澤
宏佳 木内
宏佳 木内
祥 大澤
祥 大澤
鈴木 隆嗣
隆嗣 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2013009373A priority Critical patent/JP5983424B2/en
Publication of JP2014142421A publication Critical patent/JP2014142421A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5983424B2 publication Critical patent/JP5983424B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、光学フィルム、円偏光板および有機EL表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a circularly polarizing plate, and an organic EL display device.

λ/4位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換、もしくは円偏光や楕円偏光を直線偏光に変換することが可能である。このようなλ/4位相差フィルムは、画像表示装置や光ピックアップ装置などにおける様々な光学用途に広く用いられている。   The λ / 4 retardation film can convert linearly polarized light into circularly polarized light and elliptically polarized light, or convert circularly polarized light and elliptically polarized light into linearly polarized light. Such a λ / 4 retardation film is widely used for various optical applications in image display devices and optical pickup devices.

近年では、新たな画像表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス表示装置(有機ELディスプレイ)のような自発光型の表示装置が注目されている。有機ELディスプレイにおいては、光取り出し効率を高めるために、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられている。そのため、ディスプレイに入射した外光が反射体で反射され、画像のコントラストを低下させるという問題がある。このような外光反射による明暗コントラストの低下を抑制するために、λ/4位相差フィルムと偏光子とを貼り合わせた円偏光板が、ディスプレイの表面側に配置されている。また、円偏光板は、立体映像を表示するいわゆる3D液晶表示装置にも用いられる場合がある。   In recent years, a self-luminous display device such as an organic electroluminescence display device (organic EL display) has attracted attention as a new image display device. In the organic EL display, a reflector such as an aluminum plate is provided on the back side of the display in order to increase the light extraction efficiency. For this reason, there is a problem that external light incident on the display is reflected by the reflector and the contrast of the image is lowered. In order to suppress such a decrease in contrast of light and dark due to external light reflection, a circularly polarizing plate obtained by bonding a λ / 4 retardation film and a polarizer is disposed on the surface side of the display. In addition, the circularly polarizing plate may be used for a so-called 3D liquid crystal display device that displays a stereoscopic image.

円偏光板は、偏光子の吸収軸に対して、λ/4位相差フィルムの面内遅相軸を所望の角度で傾斜するように貼り合わせられている必要がある。   The circularly polarizing plate needs to be bonded so that the in-plane slow axis of the λ / 4 retardation film is inclined at a desired angle with respect to the absorption axis of the polarizer.

しかしながら、一般的な偏光子は、搬送方向に高倍率延伸して得られるため、その吸収軸は、フィルムの搬送方向(長尺方向)と一致している。一方、従来の位相差フィルムは、縦延伸または横延伸して得られるため、その面内遅相軸は、フィルムの長尺方向に対して0°または90°の方向となる。このため、偏光子の吸収軸と位相差フィルムの面内遅相軸とが所望の角度をなすように貼り合わせるためには、長尺状の偏光子と、斜めに切り出した位相差フィルムとを、1枚ずつ貼り合わせるバッチ式で行わざるを得ず、生産性の悪化や切り屑等の付着による製品の歩留まりの低下が問題として挙げられていた。特に、有機ELディスプレイが大型化されつつある昨今において、得られた位相差フィルムを斜めに切り出して偏光子に貼り合わせる方法は、フィルムの利用効率が低く、生産性が低いため、改善が求められていた。   However, since a general polarizer is obtained by stretching at a high magnification in the transport direction, the absorption axis thereof coincides with the transport direction (long direction) of the film. On the other hand, since a conventional retardation film is obtained by longitudinal stretching or transverse stretching, its in-plane slow axis is a direction of 0 ° or 90 ° with respect to the longitudinal direction of the film. Therefore, in order to bond the polarizer so that the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the retardation film form a desired angle, the long polarizer and the retardation film cut obliquely are combined. A batch method of laminating one sheet at a time has been unavoidable, and a decrease in product yield due to deterioration of productivity and adhesion of chips etc. has been cited as a problem. In particular, in recent years when organic EL displays are being increased in size, the method of cutting the obtained retardation film obliquely and pasting it on a polarizer is required to be improved because the film utilization efficiency is low and the productivity is low. It was.

これに対して、斜め方向に延伸し、面内遅相軸がフィルムの幅方向(または長尺方向)に対して斜めである長尺状の位相差フィルムの製造方法が種々提案されている。このような位相差フィルムは、従来のようなバッチ式による貼り合わせとは異なり、長尺状の偏光子とロール・トウ・ロールで貼り合わせることで円偏光板を製造することができる。そのため、生産性が飛躍的に向上し、歩留まりも大幅に改善できる。また、ロール・トウ・ロールで貼り合わせて円偏光板を製造できるため、大型のディスプレイに用いられる円偏光板を製造する場合に、長尺状の位相差フィルムの利用面積を高めることができ、円偏光板の製造コストを大幅に低減することができる。   On the other hand, various methods for producing a long retardation film that has been stretched in an oblique direction and whose in-plane slow axis is oblique to the width direction (or the long direction) of the film have been proposed. Unlike the conventional batch-type bonding, such a retardation film can be used to manufacture a circularly polarizing plate by bonding with a long polarizer and a roll-to-roll. As a result, productivity can be dramatically improved and yield can be greatly improved. In addition, since a circularly polarizing plate can be manufactured by laminating with a roll-to-roll, when manufacturing a circularly polarizing plate used for a large display, the use area of the long retardation film can be increased, The manufacturing cost of the circularly polarizing plate can be significantly reduced.

ところで、光ピックアップ装置のように、特定波長のレーザー光源を用いる光学装置に使用される位相差フィルムは、特定波長の光のみに対して1/4波長の位相差(以下、レターデーションとも称する)を付与できればよい。しかしながら、カラー画像表示装置や有機ELディスプレイなどの反射防止膜(円偏光板)を構成する位相差フィルムは、可視光の全波長域の光に対して位相差値が変動しないフラットな波長の位相差値乃至可視光の全波長域の光に対して1/4波長の位相差を付与することが求められる。   By the way, a retardation film used for an optical device using a laser light source of a specific wavelength, such as an optical pickup device, has a quarter-wave retardation (hereinafter also referred to as retardation) with respect to only light of a specific wavelength. It suffices if it can be given. However, a retardation film constituting an antireflection film (circularly polarizing plate) such as a color image display device or an organic EL display has a flat wavelength where the retardation value does not fluctuate with respect to light in the entire wavelength range of visible light. It is required to give a phase difference of ¼ wavelength to light in the entire wavelength region of the phase difference value or visible light.

特に、R(レッド)発光層、G(グリーン)発光層およびB(ブルー)発光層を有する有機ELディスプレイに用いられる位相差フィルムは、負の波長分散性(逆波長分散性)を有することが求められる。負の波長分散性とは、長波長の光に対して付与する位相差が、短波長の光に対して付与する位相差よりも大きい特性を意味する。しかしながら、1/4波長の位相差を付与し、かつ十分な負の波長分散性(逆波長分散性)を示すフィルム;特に単層で、かつ広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を付与しうるフィルムを得ることは困難であった。   In particular, a retardation film used in an organic EL display having an R (red) light emitting layer, a G (green) light emitting layer, and a B (blue) light emitting layer may have negative wavelength dispersion (reverse wavelength dispersion). Desired. Negative wavelength dispersion means a characteristic in which a phase difference imparted to long wavelength light is larger than a phase difference imparted to short wavelength light. However, a film that imparts a quarter-wave phase difference and exhibits sufficient negative wavelength dispersion (reverse wavelength dispersion); in particular, a single layer and a wavelength of λ / 4 with respect to light in a wide wavelength region It was difficult to obtain a film capable of imparting a phase difference.

従来、セルロースエステルを主成分とするフィルムは、逆波長分散性を示すことが知られている。しかしながら、セルロースエステルを主成分とするフィルムでλ/4波長の位相差を得るためには、延伸倍率を高くする必要があり、そのためには、フィルムの膜厚を大きくする必要がある。また、セルロースエステルを主成分とするフィルムは、広い波長領域においてλ/4波長の位相差を得ることが困難である。そのため、特定の添加剤を含有させることにより、位相差の発現性を高め、かつ広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を得る方法が検討されている。   Conventionally, it is known that the film which has a cellulose ester as a main component shows reverse wavelength dispersion. However, in order to obtain a phase difference of λ / 4 wavelength with a film containing cellulose ester as a main component, it is necessary to increase the draw ratio. For this purpose, it is necessary to increase the film thickness. Moreover, it is difficult for a film mainly composed of cellulose ester to obtain a λ / 4 wavelength retardation in a wide wavelength region. For this reason, a method has been studied in which a specific additive is contained to improve the phase difference and to obtain a λ / 4 phase difference with respect to light in a wide wavelength region.

例えば、特許文献1では、波長分散性を制御する添加剤(波長分散調整剤)として、分子長軸方向と直交する方向の双極子モーメントの大きさが、分子長軸方向と平行方向の双極子モーメントの大きさよりも大きい低分子化合物を含む光学フィルムが提案されている。そのような低分子化合物として、フェニル基を基本骨格とする化合物が開示されている。   For example, in Patent Document 1, as an additive for controlling wavelength dispersion (wavelength dispersion adjusting agent), the magnitude of a dipole moment in a direction orthogonal to the molecular long axis direction is a dipole in a direction parallel to the molecular long axis direction. An optical film containing a low molecular compound larger than the magnitude of the moment has been proposed. As such a low molecular weight compound, a compound having a phenyl group as a basic skeleton is disclosed.

特開2007−249180号公報JP 2007-249180 A

しかしながら、特許文献1に記載の化合物を含む位相差フィルムを有する円偏光板を反射防止膜として使用した有機ELディスプレイは、コントラストの低下や色変動が生じるという問題があった。コントラストの低下や色変動は、高温下で高倍率延伸して得られた位相差フィルムを用いた場合に、特に顕著であった。   However, an organic EL display using a circularly polarizing plate having a retardation film containing the compound described in Patent Document 1 as an antireflection film has a problem in that contrast is lowered and color variation occurs. The decrease in contrast and color variation were particularly remarkable when a retardation film obtained by stretching at high magnification at a high temperature was used.

本発明者らは、コントラストの低下および色変動が生じる原因を鋭意検討した結果、位相差フィルムの位相差と波長分散性のムラであることを見出した。そして、位相差と波長分散性のムラは、位相差フィルムの製造工程において、高倍率延伸時にフィルムが収縮することによって生じることを見出した。   As a result of intensive studies on the cause of the decrease in contrast and color variation, the present inventors have found that the retardation and wavelength dispersion of the retardation film are uneven. And it discovered that the nonuniformity of retardation and wavelength dispersibility arises in the manufacturing process of retardation film, when a film shrink | contracts at the time of high magnification extending | stretching.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高い位相差と、良好な逆波長分散性とを有し、かつ位相差や波長分散性のムラが低減された光学フィルムを提供することを目的とする。また、本発明は、上記光学フィルムを含む、円偏光板およびコントラストが高く、色変動の少ない画像表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an optical film having a high phase difference and good reverse wavelength dispersion, and having reduced retardation and wavelength dispersion. With the goal. Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate including the optical film and an image display device having high contrast and little color variation.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、アルキレンオキシ基を有する特定の化合物を添加することで、高い面内方向の位相差と、良好な逆波長分散性とを有し、かつ位相差のムラや波長分散性のムラが少ない光学フィルムが得られることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have added a specific compound having an alkyleneoxy group, thereby having high in-plane retardation and good reverse wavelength dispersion. In addition, it has been found that an optical film with little retardation and wavelength dispersion can be obtained.

その機構は、必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。即ち、特定の化合物に含まれるアルキレンオキシ基が、セルロースエステルの水酸基と水素結合による相互作用を生じたり、セルロースエステルのカルボニル基と双極子相互作用を生じたりする。それにより、セルロースエステルの分子間やセルロースエステルと特定の化合物との間に相互作用を生じ、可塑化効果を発現すると考えられる。また、特定の化合物に含まれるアルキレンオキシ基が、セルロースエステルに柔軟性の高い部分構造を付与し、フィルムの柔軟性を高めると考えられる。それらにより、高倍率延伸時の収縮が抑制できると考えられる。即ち、本発明の課題は、以下の手段により解決される。   The mechanism is not necessarily clear, but is presumed as follows. That is, an alkyleneoxy group contained in a specific compound causes an interaction due to a hydrogen bond with a hydroxyl group of the cellulose ester, or a dipolar interaction with a carbonyl group of the cellulose ester. Thereby, it is considered that an interaction occurs between the molecules of the cellulose ester or between the cellulose ester and the specific compound, thereby expressing a plasticizing effect. Moreover, it is thought that the alkyleneoxy group contained in a specific compound imparts a highly flexible partial structure to the cellulose ester and increases the flexibility of the film. It is thought that the shrinkage at the time of high magnification stretching can be suppressed by them. That is, the problem of the present invention is solved by the following means.

[1] セルロースエステルと、少なくとも一種類の下記一般式(1)で表される化合物とを含み、波長450nm、550nmおよび650nmで測定される面内方向のリターデーション値をそれぞれR0(450)、R0(550)およびR0(650)としたとき、式(a)〜(c)を満たしている、光学フィルム。
(a)110nm≦R0(550)≦170nm
(b)0.72≦R0(450)/R0(550)≦1.03
(c)0.83≦R0(550)/R0(650)≦1.03

Figure 0005983424
(一般式(1)中、
Dは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環または非芳香族複素環を表し;
Aは、単結合、−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−、アルキレン基、アルケニレン基またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる連結基(Rは、水素原子またはアルキル基)を表し;
Bは、下記式で表される連結基を表し;
Figure 0005983424
(一般式(2)中、Rは、アルキレン基を表し、lは、2〜10の整数を表す)
11は、水素原子、アルキル基、または芳香族環を有さないアシル基を表し;
mは、1または2を表し;mが2の場合、複数のBおよびR11は、それぞれ互いに同じでも異なっていてもよく;
nは、1または2を表し;nが2の場合、複数のA、BおよびR11は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく;
11は、−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる連結基を表し(Rは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し);
12は、置換基を有してもよい、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはヘテロ環基を表し;
pは、1または2を表し;pが2の場合、複数のL11およびR12は、それぞれ互いに同じでも異なっていてもよく;
13は、置換基を表し;
qは、0〜4の整数を表し;qが2〜4の場合、複数のR13は互いに同じでも異なっていてもよい)
[2] 前記一般式(1)で表される化合物において、pが2である、[1]に記載の光学フィルム。
[3] 前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、[1]または[2]に記載の光学フィルム。
Figure 0005983424
(一般式(3)中、
AおよびBは、前記一般式(1)におけるAおよびBと同義であり;
21は、水素原子、アルキル基、または芳香族環を有さないアシル基を表し;
mは、1または2を表し;mが2の場合、複数のBおよびR21は、互いに同じでも異なっていてもよく;
nは、1または2を表し;nが2の場合、複数のA、BおよびR21は、互いに同じであっても異なっていてもよく;
21およびL22は、それぞれ独立して−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる連結基を表し(Rは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し);
22およびR24は、それぞれ独立して置換基を有してもよい、アリール基、シクロアルキル基またはヘテロ環基を表し;
23は、置換基を表し;
rは、0〜3の整数を表し、かつn+r≦4であり;rが2または3である場合、複数のR23は互いに同じでも異なっていてもよい)
[4] 前記一般式(1)または(3)で表される化合物が、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を1つだけ有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5] 前記一般式(1)または(3)で表される化合物が、溶液吸収スペクトルにおいて、250nm以上400nm以下の範囲に少なくとも1つの極大吸収波長を有する、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[6] 前記一般式(1)で表される化合物の含有量が、前記セルロースエステルを含む熱可塑性樹脂の合計に対して1〜15質量%である、[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[7] 前記光学フィルムの面内の遅相軸と、前記光学フィルムの幅方向とのなす角度が40°以上50°以下である、[1]〜[6]のいずれかに記載の光学フィルム。
[8] 前記セルロースエステルのアシル基の総置換度が2.0以上2.6以下である、[1]〜[7]のいずれかに記載の光学フィルム。
[9] 厚みが、10〜70μmである、[1]〜[8]のいずれかに記載の光学フィルム。 [1] Including in-plane retardation values measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, each of which includes a cellulose ester and at least one compound represented by the following general formula (1): R0 (450), An optical film satisfying the formulas (a) to (c) when R0 (550) and R0 (650) are set.
(A) 110 nm ≦ R0 (550) ≦ 170 nm
(B) 0.72 ≦ R0 (450) / R0 (550) ≦ 1.03
(C) 0.83 ≦ R0 (550) / R0 (650) ≦ 1.03
Figure 0005983424
(In general formula (1),
D represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle or a non-aromatic heterocycle;
A represents a linking group selected from the group consisting of a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 1 —, an alkylene group, an alkenylene group, or a combination thereof (R 1 represents hydrogen Represents an atom or an alkyl group;
B represents a linking group represented by the following formula;
Figure 0005983424
(In General Formula (2), R represents an alkylene group, and l represents an integer of 2 to 10)
R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group having no aromatic ring;
m represents 1 or 2; when m is 2, the plurality of B and R 11 may be the same or different from each other;
n represents 1 or 2; when n is 2, the plurality of A, B and R 11 may be the same as or different from each other;
L 11 represents a linking group selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 2 — or a combination thereof (R 2 is independently a hydrogen atom or an alkyl group; Represents a group);
R 12 represents an alkyl group, aryl group, cycloalkyl group or heterocyclic group which may have a substituent;
p represents 1 or 2; when p is 2, the plurality of L 11 and R 12 may be the same or different from each other;
R 13 represents a substituent;
q represents an integer of 0 to 4; when q is 2 to 4, a plurality of R 13 may be the same or different from each other)
[2] The optical film according to [1], wherein in the compound represented by the general formula (1), p is 2.
[3] The optical film according to [1] or [2], wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
Figure 0005983424
(In general formula (3),
A and B have the same meanings as A and B in the general formula (1);
R 21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group having no aromatic ring;
m represents 1 or 2; when m is 2, the plurality of B and R 21 may be the same or different from each other;
n represents 1 or 2; when n is 2, the plurality of A, B and R 21 may be the same or different from each other;
L 21 and L 22 each independently represent a linking group selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 2 — or a combination thereof (R 2 represents Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group);
R 22 and R 24 each independently represents an aryl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group, which may have a substituent;
R 23 represents a substituent;
r represents an integer of 0 to 3 and n + r ≦ 4; when r is 2 or 3, a plurality of R 23 may be the same or different from each other)
[4] The optical system according to any one of [1] to [3], wherein the compound represented by the general formula (1) or (3) has only one aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring. the film.
[5] Any of [1] to [4], wherein the compound represented by the general formula (1) or (3) has at least one maximum absorption wavelength in a range of 250 nm to 400 nm in a solution absorption spectrum. An optical film according to any one of the above.
[6] Any one of [1] to [5], wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 1 to 15% by mass with respect to the total of the thermoplastic resin including the cellulose ester. The optical film described in 1.
[7] The optical film according to any one of [1] to [6], wherein an angle formed by an in-plane slow axis of the optical film and a width direction of the optical film is 40 ° or more and 50 ° or less. .
[8] The optical film according to any one of [1] to [7], wherein the total substitution degree of acyl groups of the cellulose ester is 2.0 or more and 2.6 or less.
[9] The optical film according to any one of [1] to [8], wherein the thickness is 10 to 70 μm.

[10] [1]〜[9]のいずれかに記載の光学フィルムを含む、円偏光板。
[11] [10]に記載の円偏光板を含む、画像表示装置。
[10] A circularly polarizing plate comprising the optical film according to any one of [1] to [9].
[11] An image display device comprising the circularly polarizing plate according to [10].

本発明の光学フィルムは、高い位相差と、良好な逆波長分散性とを有し、かつ位相差や波長分散性のムラが低減されうる。また、本発明の光学フィルムを含む画像表示装置は、コントラストが高く、色変動が低減されうる。   The optical film of the present invention has a high retardation and good reverse wavelength dispersion, and can reduce unevenness in retardation and wavelength dispersion. In addition, the image display device including the optical film of the present invention has high contrast, and color variation can be reduced.

有機EL表示装置の構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a structure of an organic electroluminescence display. 円偏光板による反射防止機能を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the reflection preventing function by a circularly-polarizing plate. 液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a structure of a liquid crystal display device.

1.光学フィルム
本発明の光学フィルムは、セルロースエステルと、一般式(1)で表される化合物とを含有する。
1. Optical film The optical film of this invention contains a cellulose ester and the compound represented by General formula (1).

セルロースエステルについて
セルロースエステルは、セルロースと、炭素数2〜22程度の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸の少なくとも一方とをエステル化反応させて得られる化合物である。
Cellulose ester Cellulose ester is a compound obtained by esterifying cellulose and at least one of aliphatic carboxylic acid and aromatic carboxylic acid having about 2 to 22 carbon atoms.

セルロースエステルの具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオート、セルロースブチレート等の他、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロース混合脂肪酸エステルが挙げられる。セルロースエステルに含まれうるブチリル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。   Specific examples of cellulose esters include cellulose mixed acetates such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propiate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, etc. Is mentioned. The butyryl group that can be contained in the cellulose ester may be linear or branched.

セルロースエステルのアシル基の総置換度は、1.9〜3.0程度としうる。位相差発現性を高める観点からは、アシル基の総置換度は低いことが好ましい。一方で、置換度が低いと、セルロースエステル同士の相互作用が強くなる。そのため、添加剤が凝集しやすくなり、フィルムの面内方向の位相差値やヘイズのムラが大きくなりやすい。このため、アシル基の総置換度は、1.9〜2.8であることがより好ましく、2.0〜2.6であることがさらに好ましい。   The total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester can be about 1.9 to 3.0. From the viewpoint of improving the retardation development property, the total substitution degree of the acyl group is preferably low. On the other hand, when the degree of substitution is low, the interaction between cellulose esters increases. Therefore, the additive tends to aggregate, and the retardation value in the in-plane direction of the film and the haze unevenness are likely to increase. For this reason, the total substitution degree of the acyl group is more preferably 1.9 to 2.8, and further preferably 2.0 to 2.6.

セルロースエステルに含まれるアシル基の炭素数は2〜6であることが好ましい。このうち、炭素数3以上のアシル基を有する場合、その置換度は、フィルムの延伸性を一定以上とするためには、0.5以上であることが好ましく、0.8以上であることがより好ましい。一方、フィルムの強度を確保するためには、炭素数3以上のアシル基の置換度は、2.6以下であることが好ましく、1.0以下であることがより好ましい。   The acyl group contained in the cellulose ester preferably has 2 to 6 carbon atoms. Among these, when having an acyl group having 3 or more carbon atoms, the degree of substitution is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.8 or more, in order to make the stretchability of the film constant or more. More preferred. On the other hand, in order to ensure the strength of the film, the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms is preferably 2.6 or less, and more preferably 1.0 or less.

セルロースエステルのアシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法で測定することができる。   The substitution degree of the acyl group of cellulose ester can be measured by the method prescribed in ASTM-D817-96.

セルロースエステルの数平均分子量は、得られるフィルムの機械的強度を高めるためには、5×10〜3×10の範囲であることが好ましく、5.5×10〜2×10の範囲であることがより好ましい。 The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably in the range of 5 × 10 4 to 3 × 10 5 in order to increase the mechanical strength of the resulting film, and is preferably 5.5 × 10 4 to 2 × 10 5 . A range is more preferable.

セルロースエステルの分子量分布(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1.0〜3.0であることが好ましく、2.2〜2.9であることがより好ましい。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the cellulose ester is preferably 1.0 to 3.0, and more preferably 2.2 to 2.9.

セルロースエステルの重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。測定条件は以下の通りである。
溶媒:メチレンクロライド;
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃;
試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー株式会社製) Mw=1000000〜500の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of a cellulose ester are measured using gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as follows.
Solvent: methylene chloride;
Column: Three Shodex K806, K805, K803G (made by Showa Denko KK) are connected and used;
Column temperature: 25 ° C .;
Sample concentration: 0.1% by mass;
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences);
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.);
Flow rate: 1.0 ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) A calibration curve with 13 samples of Mw = 100000 to 500 is used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.

セルロースエステル中の残留硫酸の含有量は、硫黄元素換算で0.1〜45質量ppmの範囲であることが好ましく、1〜30質量ppmの範囲がより好ましい。硫酸は、塩の状態でフィルムに残留していると考えられる。残留硫酸の含有量が45質量ppmを超えると、フィルムを熱延伸する際や、熱延伸後にスリッティングする際に破断しやすくなる。残留硫酸の含有量は、ASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。   The content of residual sulfuric acid in the cellulose ester is preferably in the range of 0.1 to 45 mass ppm in terms of elemental sulfur, and more preferably in the range of 1 to 30 mass ppm. Sulfuric acid is considered to remain in the film in a salt state. When the content of the residual sulfuric acid exceeds 45 ppm by mass, the film tends to break when the film is stretched hot or when slitting is performed after the hot stretch. The residual sulfuric acid content can be measured by a method prescribed in ASTM D817-96.

セルロースエステル中の遊離酸の含有量は、1〜500質量ppmであることが好ましく、1〜100質量ppmであることがより好ましく、1〜70質量ppmであることがさらに好ましい。遊離酸の含有量が上記範囲であると、前述と同様に、フィルムを熱延伸する際や、熱延伸後にスリッティングする際に破断しにくい。遊離酸の含有量はASTM D817−96に規定の方法により測定することができる。   The content of free acid in the cellulose ester is preferably 1 to 500 ppm by mass, more preferably 1 to 100 ppm by mass, and further preferably 1 to 70 ppm by mass. When the content of the free acid is in the above range, it is difficult to break when the film is hot stretched or slitted after the hot stretch, as described above. The content of free acid can be measured by the method prescribed in ASTM D817-96.

セルロースエステルは、微量の金属成分を含有することがある。微量の金属成分は、セルロースエステルの合成工程で用いられる水に由来すると考えられる。これらの金属成分のように、不溶性の核となりうるような成分の含有量はできるだけ少ないことが好ましい。特に鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のある樹脂分解物等と塩形成して不溶物を形成する場合がある。また、カルシウム(Ca)成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物(すなわち、錯体)を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム(不溶性の澱、濁り)を形成する虞がある。   Cellulose esters may contain trace amounts of metal components. It is thought that a trace amount metal component originates in the water used in the cellulose ester synthesis process. Like these metal components, the content of components that can become insoluble nuclei is preferably as small as possible. In particular, metal ions such as iron, calcium, and magnesium may form an insoluble matter by forming a salt with a resin decomposition product or the like that may contain an organic acidic group. In addition, the calcium (Ca) component easily forms a coordination compound (that is, a complex) with an acidic component such as a carboxylic acid or a sulfonic acid, and many ligands. There is a risk of forming an insoluble starch or turbidity.

具体的には、セルロースエステル中の鉄(Fe)成分の含有量は、1質量ppm以下であることが好ましい。また、セルロースエステル中のカルシウム(Ca)成分にの含有量は、好ましくは60質量ppm以下であり、より好ましくは30質量ppm以下である。セルロースエステル中のマグネシウム(Mg)成分の含有量は、70質量ppm以下であることが好ましく、特に20質量ppm以下であることが好ましい。   Specifically, the content of the iron (Fe) component in the cellulose ester is preferably 1 mass ppm or less. Moreover, content in the calcium (Ca) component in a cellulose ester becomes like this. Preferably it is 60 mass ppm or less, More preferably, it is 30 mass ppm or less. The content of the magnesium (Mg) component in the cellulose ester is preferably 70 mass ppm or less, and particularly preferably 20 mass ppm or less.

鉄(Fe)成分、カルシウム(Ca)成分、およびマグネシウム(Mg)成分などの金属成分の含有量は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置(硫硝酸分解)、アルカリ溶融で前処理を行った後、ICP−AES(誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を用いて測定することができる。   The content of metal components such as iron (Fe) component, calcium (Ca) component, and magnesium (Mg) component is pre-treated by microdigest wet decomposition equipment (sulfuric acid decomposition) and alkali melting After performing, it can measure using ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer).

残留アルカリ土類金属、残留硫酸および残留酸の含有量は、合成して得られるセルロースエステルを十分に洗浄することによって調整することができる。   The contents of residual alkaline earth metal, residual sulfuric acid and residual acid can be adjusted by thoroughly washing the cellulose ester obtained by synthesis.

セルロースエステルは、公知の方法で合成することができ、例えば特開平10−45804号に記載の方法を参考にして合成することができる。セルロースエステルの原料となるセルロースは、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどでありうる。   The cellulose ester can be synthesized by a known method, for example, by referring to the method described in JP-A-10-45804. Although the cellulose used as the raw material of the cellulose ester is not particularly limited, it can be cotton linter, wood pulp, kenaf and the like.

本発明の光学フィルムは、原料の異なるセルロースエステルを複数種含んでいてもよい。また、本発明の光学フィルムは、セルロースエステル以外の他の樹脂をさらに含んでもよい。   The optical film of the present invention may contain a plurality of cellulose esters of different raw materials. Moreover, the optical film of the present invention may further contain other resins other than the cellulose ester.

他の樹脂としては、前述のセルロースエステル以外のセルロース誘導体(例えば、セルロースエーテル系樹脂等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂)等が挙げられる。なかでも、セルロース誘導体、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂および環状オレフィン系樹脂が好ましく、セルロース誘導体がより好ましい。   Other resins include cellulose derivatives other than the aforementioned cellulose esters (for example, cellulose ether resins), polycarbonate resins, polystyrene resins, polysulfone resins, polyester resins, polyarylate resins, (meth) acrylic resins. Resin, olefin resin (for example, norbornene resin, cyclic olefin resin, cyclic conjugated diene resin, vinyl alicyclic hydrocarbon resin) and the like. Of these, cellulose derivatives, (meth) acrylic resins, polycarbonate resins and cyclic olefin resins are preferred, and cellulose derivatives are more preferred.

セルロース誘導体
セルロース誘導体は、セルロースを原料とする化合物(セルロース骨格を有する化合物)である。セルロース誘導体の例には、セルロースエーテル(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース等)、セルロースエーテルエステル(例えば、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、ベンゾイルヒドロキシプロピルセルロース等)、セルロースカーボネート(例えば、セルロースエチルカーボネート等)、セルロースカルバメート(例えば、セルロースフェニルカルバメート等)等が含まれる。
Cellulose derivative A cellulose derivative is a compound (compound having a cellulose skeleton) that uses cellulose as a raw material. Examples of cellulose derivatives include cellulose ethers (eg, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cyanoethyl cellulose, etc.), cellulose ether esters (eg, acetyl methyl cellulose, acetyl ethyl cellulose, acetyl hydroxyethyl cellulose, benzoyl hydroxypropyl cellulose, etc.) , Cellulose carbonate (for example, cellulose ethyl carbonate), cellulose carbamate (for example, cellulose phenylcarbamate) and the like.

(メタ)アクリル樹脂
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体であるか、(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であり得る。(メタ)アクリル樹脂は、1種類であっても、2種類以上の混合物であってもよい。
(Meth) acrylic resin The (meth) acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. The (meth) acrylic resin may be one type or a mixture of two or more types.

(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。   The (meth) acrylic acid ester is preferably methyl methacrylate. The content ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate in the copolymer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

メチルメタクリレートと共重合体をなす共重合モノマーの例には、アルキル部分の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート;アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート;後述のラクトン環構造を形成し得る、ヒドロキシ基(水酸基)を有するアルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有2価カルボン酸;スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル;無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物、アクリロイルモルホリン(ACMO)等のアクリルアミド誘導体;N−ビニルピロリドン(VP)等が含まれる。これらは、1種類で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of copolymer monomers that form a copolymer with methyl methacrylate include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; and a lactone ring structure described below. Obtained alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety having a hydroxy group (hydroxyl group); α, β-unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric acid Acrylamide derivatives such as anhydrides and acryloylmorpholine (ACMO); N-vinylpyrrolidone ( VP) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、共重合体の耐熱分解性や流動性を高めるためには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート;2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル等のヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリン等が好ましい。   Of these, alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; Alkyl (meth) acrylates having a hydroxy group such as methyl (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred. In order to enhance the compatibility with the cellulose ester, acryloylmorpholine and the like are preferable.

(メタ)アクリル樹脂は、得られた光学フィルムの耐熱性を高めたり、光弾性係数を調整したりする観点等から、ラクトン環構造を含有することが好ましい。(メタ)アクリル樹脂に含まれるラクトン環構造は、好ましくは下記一般式(A)で表される。

Figure 0005983424
The (meth) acrylic resin preferably contains a lactone ring structure from the viewpoint of enhancing the heat resistance of the obtained optical film or adjusting the photoelastic coefficient. The lactone ring structure contained in the (meth) acrylic resin is preferably represented by the following general formula (A).
Figure 0005983424

式(A)において、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜20の有機残基を表す。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例には、直鎖もしくは分岐状のアルキル基、直鎖もしくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基(Acはアセチル基)、−CN基等が含まれる。 In the formula (A), R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom. Examples of the organic residue include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkylene group, an aryl group, an —OAc group (Ac is an acetyl group), a —CN group, and the like.

式(A)で表されるラクトン環構造は、後述するように、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造である。ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位をさらに含み、必要に応じてヒドロキシ基を含有するモノマー、不飽和カルボン酸、一般式(B)で表されるモノマー等に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。

Figure 0005983424
The lactone ring structure represented by the formula (A) is a structure derived from an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group, as will be described later. The (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure further contains a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl portion, and if necessary, a monomer containing a hydroxy group, unsaturated A structural unit derived from a carboxylic acid, a monomer represented by the general formula (B), or the like may be further included.
Figure 0005983424

式(B)におけるRは、水素原子またはメチル基を表す。Xは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、−OAc基(Acはアセチル基)、−CN基、アシル基または−C−OR基(Rは水素原子または炭素数1〜20の有機残基)を表す。 R 4 in the formula (B) represents a hydrogen atom or a methyl group. X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, -OAc group (Ac is an acetyl group), -CN group, acyl group or -C-OR group (R is a hydrogen atom or 1 to 20 organic residues).

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、一般式(A)で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%の範囲内であり、より好ましくは10〜80質量%の範囲内であり、さらに好ましくは15〜70質量%の範囲内である。ラクトン環構造の含有割合が5質量%以上であれば、必要な位相差を有するフィルムが得られやすく、フィルムの耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が十分である。ラクトン環構造の含有割合が90質量%以下であれば、成形加工性が高く、得られたフィルムの可とう性も高くなりやすい。   The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (A) in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass. %, And more preferably in the range of 15 to 70% by mass. When the content of the lactone ring structure is 5% by mass or more, a film having a necessary retardation is easily obtained, and the heat resistance, solvent resistance, and surface hardness of the film are sufficient. When the content of the lactone ring structure is 90% by mass or less, the moldability is high, and the flexibility of the obtained film tends to be high.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは10〜95質量%の範囲内であり、より好ましくは20〜90質量%の範囲内であり、さらに好ましくは30〜85質量%の範囲内である。   The content ratio of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably in the range of 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass. It is in the range, and more preferably in the range of 30 to 85% by mass.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、ヒドロキシ基含有モノマー、不飽和カルボン酸または一般式(B)で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に、好ましくは0〜30質量%の範囲内であり、より好ましくは0〜20質量%であり、さらに好ましくは0〜10質量%の範囲内である。   In the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure, the content ratio of the structural unit derived from the hydroxy group-containing monomer, the unsaturated carboxylic acid, or the monomer represented by the general formula (B) is preferably independently 0. It is in the range of -30 mass%, More preferably, it is 0-20 mass%, More preferably, it exists in the range of 0-10 mass%.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、少なくとも、ヒドロキシ基を有するアルキル(メタ)アクリレートと、それ以外のアルキル(メタ)アクリレートとを含むモノマー成分を重合反応させて、分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体を得るステップ、得られた重合体を加熱処理してラクトン環構造を導入するステップ、を経て製造され得る。   A (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is polymerized by a monomer component containing at least an alkyl (meth) acrylate having a hydroxy group and another alkyl (meth) acrylate to form a hydroxy group in the molecular chain. It can be produced through a step of obtaining a polymer having a group and an ester group, and a step of introducing a lactone ring structure by heat-treating the obtained polymer.

(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、好ましくは8.0×10〜5.0×10の範囲内であり、より好ましくは9.0×10〜4.5×10の範囲内であり、さらに好ましくは1.0×10〜4.0×10の範囲内である。(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwが8.0×10以上であれば、フィルムの耐脆性が向上やすく、5.0×10以下であれば、フィルムのヘイズが低くなりやすい。 The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is preferably in the range of 8.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 , more preferably 9.0 × 10 4 to 4.5 × 10 5 . It is in the range, and more preferably in the range of 1.0 × 10 5 to 4.0 × 10 5 . If the weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is 8.0 × 10 4 or more, the brittleness resistance of the film is easily improved, and if it is 5.0 × 10 5 or less, the haze of the film tends to be low.

(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、セルロースエステルの重量平均分子量Mwの測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。   The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin can be measured by gel permeation chromatography in the same manner as the method for measuring the weight average molecular weight Mw of the cellulose ester.

セルロースエステルと他の樹脂の合計量に対する他の樹脂の含有量は、5〜70質量%程度であることが好ましい。   The content of the other resin with respect to the total amount of the cellulose ester and the other resin is preferably about 5 to 70% by mass.

一般式(1)で表される化合物について
本発明の光学フィルムは、一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有することを特徴とする。

Figure 0005983424
About the compound represented by the general formula (1) The optical film of the present invention is characterized by containing at least one compound represented by the general formula (1).
Figure 0005983424

一般式(1)のDは、芳香族炭化水素環、非芳香族炭化水素環、芳香族複素環または非芳香族複素環を表す。   D in the general formula (1) represents an aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring or a non-aromatic heterocyclic ring.

芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族炭化水素環の好ましい例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンゾピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が含まれ、より好ましくはベンゼン環である。   The aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzopyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc. More preferably, it is a benzene ring.

非芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。非芳香族炭化水素環の好ましい例には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、アダマンタン環、ビシクロノナン環、ノルボルナン環、ノルボルネン環、シクロノルボルネン環、ジシクロペンタジエン環、水素化ナフタレン環、水素化ビフェニル環等が含まれる。なかでも、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロノルボルネン環等がより好ましい。   The non-aromatic hydrocarbon ring may be a single ring or a condensed ring, but is preferably a single ring. Preferred examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, cyclobutene ring, cyclopentene ring, cyclohexene ring, cycloheptene ring, cyclooctene ring, Examples thereof include an adamantane ring, a bicyclononane ring, a norbornane ring, a norbornene ring, a cyclonorbornene ring, a dicyclopentadiene ring, a hydrogenated naphthalene ring, and a hydrogenated biphenyl ring. Of these, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclonorbornene ring, and the like are more preferable.

芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよいが、好ましくは単環である。芳香族複素環の好ましい例には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、アザカルバゾール環(アザカルバゾール環とは、カルバゾール環を構成する炭素原子の1つ以上が窒素原子で置き換わったものをいう)、トリアゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドリン環、イソインドリン−1,3−ジオン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、シロール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾカルバゾール環、ベンゾジフラン環、ベンゾジチオフェン環、フェナントロリン環、アクリジン環、ベンゾキノリン環、フェナジン環、フェナントリジン環、サイクラジン環、キンドリン環、テペニジン環、キニンドリン環、トリフェノジチアジン環、トリフェノジオキサジン環、フェナントラジン環、アントラジン環、ペリミジン環、ナフトフラン環、ナフトチオフェン環、ナフトジフラン環、ナフトジチオフェン環、アントラフラン環、アントラジフラン環、アントラチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリジン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等がより好ましい。   The aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the aromatic heterocycle include furan ring, benzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, indole ring, carbazole ring, azacarbazole ring (azacarbazole ring) Is one in which at least one carbon atom constituting the carbazole ring is replaced with a nitrogen atom), triazole ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, fluropyrrole ring, Furofuran ring, thienofuran ring, benzoisoxazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, indoline ring, isoindoline-1,3-dione ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, Limidine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, sinoline ring, quinoxaline ring, phenanthridine ring, perimidine ring, quinazoline ring, quinazolinone ring, azulene ring, silole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, dibenzocarbazole ring, benzodifuran Ring, benzodithiophene ring, phenanthroline ring, acridine ring, benzoquinoline ring, phenazine ring, phenanthridine ring, cyclazine ring, kindrin ring, tepenidine ring, quinindrine ring, triphenodithiazine ring, triphenodioxazine ring, phenant Includes azine ring, anthrazine ring, perimidine ring, naphthofuran ring, naphthothiophene ring, naphthodifuran ring, naphthodithiophene ring, anthrafuran ring, anthradifuran ring, anthrathiophene ring, etc. . Of these, a pyridine ring, a benzothiazole ring, a benzoxazole ring, and the like are more preferable.

非芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは単環である。非芳香族複素環の好ましい例には、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、ピロリジン環、ピリドン環、ピリダジノン環、イミド環、ピペリジン環、ジヒドロピロール環、ジヒドロピリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ジヒドロオキサゾール環、ジヒドロチアゾール環、ピペリジン環、アジリジン環、アゼチジン環、アゼピン環、アゼパン環、イミダゾリジン環、ジアゼピン環、テトラヒドロチオフェン環等が含まれる。なかでも、ピリドン環、イミド環、ピロリジン環等がより好ましい。   The non-aromatic heterocyclic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, and is preferably a monocyclic ring. Preferred examples of the non-aromatic heterocycle include tetrahydrofuran ring, tetrahydropyran ring, dioxolane ring, dioxane ring, pyrrolidine ring, pyridone ring, pyridazinone ring, imide ring, piperidine ring, dihydropyrrole ring, dihydropyridine ring, tetrahydropyridine ring, Piperazine ring, morpholine ring, dihydrooxazole ring, dihydrothiazole ring, piperidine ring, aziridine ring, azetidine ring, azepine ring, azepan ring, imidazolidine ring, diazepine ring, tetrahydrothiophene ring and the like are included. Of these, a pyridone ring, an imide ring, a pyrrolidine ring and the like are more preferable.

なかでも、一般式(1)のDは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環であることが好ましく、芳香族炭化水素環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。   Among these, D in the general formula (1) is preferably an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring, and particularly preferably a benzene ring.

一般式(1)のAは、単結合、−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−、アルキレン基、アルケニレン基またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる2価の連結基を表す。前述した2以上の基の組み合わせの例には、−CO−O−、−CS−O−、−O−CO−、−O−CS−、−CH=C(−CO−O−)−、−CO−NR−などが含まれる。組み合わされる2以上の基は、互いに同一であっても異なってもよい。組み合わされる2以上の基は、アルキル基やアリール基などを介して結合していてもよい。 A in the general formula (1) is a divalent group selected from the group consisting of a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 1 —, an alkylene group, an alkenylene group, or a combination thereof. Represents a linking group. Examples of combinations of two or more groups described above include —CO—O—, —CS—O—, —O—CO—, —O—CS—, —CH═C (—CO—O—) 2 —. , —CO—NR 1 — and the like. Two or more groups to be combined may be the same or different from each other. Two or more groups to be combined may be bonded via an alkyl group or an aryl group.

一般式(1)で表される化合物の逆波長分散性を高めるためには、該化合物が、共役系を有する連結基もしくは電子吸引性の連結基を少なくとも1つ有することが好ましい。そのため、Aは、アルケニレン基、−O−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CS−O−、または−CO−NR−であることが好ましく、−CO−、−CO−O−または−CO−NR−であることがより好ましい。 In order to increase the reverse wavelength dispersion of the compound represented by the general formula (1), the compound preferably has at least one linking group having a conjugated system or electron-withdrawing linking group. Therefore, A is preferably an alkenylene group, —O—, —CO—, —CS—, —CO—O—, —CS—O—, or —CO—NR 1 —, wherein —CO—, — More preferably, it is CO—O— or —CO—NR 1 —.

−NR−におけるRは、水素原子または置換基でありうる。Rで表される置換基の例には、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基等が含まれ、好ましくはアルキル基であり、より好ましくはメチル基またはエチル基である。 R 1 in —NR 1 — may be a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 1 include an alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), a cycloalkyl group. (Cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl) Group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group and the like), cyano group and the like, preferably an alkyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group.

一般式(1)のBは、下記一般式(2)で表される連結基を表す。
一般式(2)

Figure 0005983424
B in the general formula (1) represents a linking group represented by the following general formula (2).
General formula (2)
Figure 0005983424

一般式(2)のRは、アルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルキレン基の炭素数は、1〜6であることが好ましく、2〜3であることがより好ましい。アルキレン基の例には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が含まれる。   R in the general formula (2) represents an alkylene group. The alkylene group may be linear or branched. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1-6, and more preferably 2-3. Examples of the alkylene group include methylene group, ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, isobutylene group and the like.

中でも、セルロースエステルと相互作用しやすい観点から、疎水性が比較的低いアルキレン基が好ましい。このため、アルキレン基は、エチレン基またはプロピレン基が好ましく、化合物の凝集を抑制するという点で、分岐構造を有するプロピレン基がより好ましい。   Among these, an alkylene group having relatively low hydrophobicity is preferable from the viewpoint of easy interaction with the cellulose ester. For this reason, the alkylene group is preferably an ethylene group or a propylene group, and a propylene group having a branched structure is more preferable from the viewpoint of suppressing aggregation of the compound.

一般式(2)のlは、2〜10の整数であることが好ましく、2〜5の整数であることがより好ましく、2または3であることが特に好ましい。lが10を超えると、セルロースエステルと連結基Bとの相互作用が大きくなりすぎることがある。それにより、一般式(1)で表される化合物の配向性が低下し、本発明の効果が得られないことがある。   L in the general formula (2) is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 5, and particularly preferably 2 or 3. When l exceeds 10, the interaction between the cellulose ester and the linking group B may be too large. Thereby, the orientation of the compound represented by the general formula (1) is lowered, and the effect of the present invention may not be obtained.

一般式(1)のR11は、水素原子、アルキル基、または芳香族環を有さないアシル基を表す。アシル基が芳香族基を有する場合、フィルムの位相差や波長分散性のムラを十分には抑制できない。これは、アシル基に含まれる芳香族基が疎水的相互作用して、一般式(1)で表される化合物同士が会合体を形成することで、一般式(1)で表される化合物とセルロースエステルとが連結基Bを介して相互作用しにくくなるからであると考えられる。 R 11 in the general formula (1) represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group having no aromatic ring. When the acyl group has an aromatic group, the retardation of the film and the unevenness of wavelength dispersion cannot be sufficiently suppressed. This is because the aromatic group contained in the acyl group interacts hydrophobically, and the compounds represented by the general formula (1) form an aggregate, whereby the compound represented by the general formula (1) This is probably because the cellulose ester is less likely to interact with the linking group B.

アルキル基の炭素数は、1〜10であることが好ましく、1〜3であることがより好ましい。アルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基またはプロピル基である。   It is preferable that carbon number of an alkyl group is 1-10, and it is more preferable that it is 1-3. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a 2-ethylhexyl group, and preferably a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. It is a group.

芳香族環を有さないアシル基の炭素数は、2〜15であることが好ましく、2〜9あることがより好ましい。芳香族を有さないアシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、2−エチルヘキサノイル基等が含まれ、好ましくはアセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基である。   The number of carbon atoms in the acyl group having no aromatic ring is preferably 2-15, and more preferably 2-9. Examples of the acyl group having no aromatic group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an isobutyryl group, a 2-ethylhexanoyl group, and the like, and preferably an acetyl group, a propionyl group, and an isobutyryl group.

一般式(1)のmは、1または2を表す。mが2の場合、複数のBおよびR11は、それぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。nは、1または2を表す。nが2の場合、複数のA、BおよびR11は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。 M in the general formula (1) represents 1 or 2. When m is 2, the plurality of B and R 11 may be the same as or different from each other. n represents 1 or 2. When n is 2, the plurality of A, B, and R 11 may be the same as or different from each other.

一般式(1)のL11は、−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる2価の連結基を表す。前述した2以上の基の組み合わせの例には、−O−CO−、−CO−O−、−O−CS−、−CS−O−、−NR−CO−、−CO−NR−などが含まれる。組み合わされる2以上の基は、互いに同一であっても異なってもよい。組み合わされる2以上の基は、アルキル基やアリール基などを介して結合していてもよい。 L 11 in the general formula (1) represents a divalent linking group selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 2 — or a combination thereof. Examples of combinations of two or more groups described above include —O—CO—, —CO—O—, —O—CS—, —CS—O—, —NR 3 —CO—, and —CO—NR 3 —. Etc. are included. Two or more groups to be combined may be the same or different from each other. Two or more groups to be combined may be bonded via an alkyl group or an aryl group.

一般式(1)で表される化合物のL11で表される連結基は、セルロースエステルと相互作用することで、一般式(1)で表される化合物に配向性を付与しうる。そのため、L11で表される連結基は、分極した基であることが好ましい。具体的には、L11で表される連結基は、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR−または−NR−CO−であることが好ましく、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR−または−NR−CO−であることがより好ましい。 The linking group represented by L 11 of the compound represented by the general formula (1) can impart orientation to the compound represented by the general formula (1) by interacting with the cellulose ester. Therefore, the linking group represented by L 11 is preferably a polarized group. Specifically, the linking group represented by L 11 is —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —CO—NR 2 — or —NR 2 —CO—. Of these, —CO—O—, —O—CO—, —CO—NR 2 — or —NR 2 —CO— is more preferable.

−NR−におけるRは、それぞれ独立に水素原子または置換基でありうる。Rで表される置換基の例には、アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等)、ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等)、シアノ基等が含まれる。好ましくはアルキル基であり、特に好ましくはメチル基またはエチル基である。 R 2 in —NR 2 — may independently be a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 2 include an alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), a cycloalkyl group. (Cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), heteroaryl group (2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl) Group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridyl group and the like), cyano group and the like. An alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.

一般式(1)のR12は、置換基を有してもよい、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはヘテロ環基を表す。 R 12 in the general formula (1) represents an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group, which may have a substituent.

アルキル基の炭素数は、1〜20であることが好ましい。アルキル基の例には、デカニル基などが含まれる。   It is preferable that carbon number of an alkyl group is 1-20. Examples of the alkyl group include a decanyl group and the like.

アリール基は、炭素数6〜20のアリール基であることが好ましい。アリール基の例には、置換または無置換のフェニル基、ナフチル基などが含まれ、好ましくは置換若しくは無置換のフェニル基であり、より好ましくは置換基を有するフェニル基であり、特に好ましくは4位に置換基を有するフェニル基である。ヘテロ環基としては、炭素数4〜20のヘテロアリール基が好ましい。   The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Examples of the aryl group include a substituted or unsubstituted phenyl group, a naphthyl group, etc., preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, more preferably a substituted phenyl group, particularly preferably 4 It is a phenyl group having a substituent at the position. As the heterocyclic group, a heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms is preferable.

シクロアルキル基は、炭素数4〜8のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基の例には、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基、シクロペンチル基などが含まれ、好ましくは置換若しくは無置換のシクロヘキシル基であり、より好ましくは置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するシクロヘキシル基である。   The cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group include a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a cyclopentyl group, etc., preferably a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, more preferably a substituted cyclohexyl group, still more preferably. It is a cyclohexyl group having a substituent at the 4-position.

なかでも、一定以上の配向性を得るためには、R12は、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基またはヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有してもよいアリール基、ヘテロ環基であることがより好ましい。 Among these, in order to obtain a certain degree of orientation, R 12 is preferably an aryl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group which may have a substituent, and may have a substituent. An aryl group and a heterocyclic group are more preferable.

アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基が有しうる置換基の例には、
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等);
アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基等);
シクロアルキル基(シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等);
アルケニル基(ビニル基、アリル基等);
シクロアルケニル基(2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イル基等)、アルキニル基(エチニル基、プロパルギル基等);
アリール基(フェニル基、p−トリル基、ナフチル基等);
ヘテロアリール基(2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等);
シアノ基;
ヒドロキシ基;
ニトロ基;
カルボキシ基;
アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等);
アリールオキシ基(フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等);
アシルオキシ基(ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等);
アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等);
アシルアミノ基(ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等);
アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基(メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等);
メルカプト基;
アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等);
アリールチオ基(フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等);
スルファモイル基(N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N’フェニルカルバモイル)スルファモイル基等);
スルホ基;
アシル基(アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等);
カルバモイル基(カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等)等が含まれる。
Examples of substituents that the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may have include
Halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.);
An alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.);
A cycloalkyl group (a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.);
Alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.);
Cycloalkenyl groups (such as 2-cyclopenten-1-yl and 2-cyclohexen-1-yl groups), alkynyl groups (such as ethynyl groups and propargyl groups);
An aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.);
Heteroaryl groups (2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 2-pyridyl, etc.);
A cyano group;
A hydroxy group;
A nitro group;
A carboxy group;
An alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.);
Aryloxy groups (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy group, etc.);
An acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, etc.);
An amino group (amino group, methylamino group, dimethylamino group, anilino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.);
An acylamino group (formylamino group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, etc.);
Alkyl and arylsulfonylamino groups (methylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.);
A mercapto group;
Alkylthio group (methylthio group, ethylthio group, n-hexadecylthio group, etc.);
An arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.);
Sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N -(N 'phenylcarbamoyl) sulfamoyl group etc.);
A sulfo group;
An acyl group (acetyl group, pivaloylbenzoyl group, etc.);
A carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, etc.) and the like are included.

一般式(1)のpは、1または2を表す。一般式(1)で表される化合物は、L11がセルロースエステルと相互作用することで配向性を有する。そのため、pは2であることが好ましい。pが2の場合、複数のL11およびR12は、それぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。−(L11−R12)で表される2つの基は、化合物の配向性を高めるためには、互いにDで表される環のp位もしくは1位、4位の置換位置にあることが好ましい。 P in the general formula (1) represents 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) has orientation because L 11 interacts with the cellulose ester. Therefore, p is preferably 2. When p is 2, the plurality of L 11 and R 12 may be the same as or different from each other. The two groups represented by-(L 11 -R 12 ) may be at the substitution positions at the p-position, 1-position or 4-position of the ring represented by D to enhance the orientation of the compound. preferable.

一般式(1)のR13は、置換基を表す。置換基は、前述のR12で表される置換基と同様のものを挙げることができ、好ましくはアルキル基またはアルキルオキシ基である。 R 13 in the general formula (1) represents a substituent. Examples of the substituent include the same substituents represented by R 12 described above, and preferably an alkyl group or an alkyloxy group.

一般式(1)のqは、0〜4の整数を表す。qが2〜4の場合、複数のR13は互いに同じでも異なっていてもよい。 Q of General formula (1) represents the integer of 0-4. When q is 2 to 4, the plurality of R 13 may be the same as or different from each other.

前述の通り、一般式(1)で表される化合物は、L11がセルロースエステルと相互作用することで配向性を示すため、pが2であることが好ましい。さらに、配向性を高めるためには、2つの−(L11−R12)で表される基は、互いにDで表される環のp位もしくは1位、4位の置換位置にあることが好ましい。そのため、一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 0005983424
As described above, in the compound represented by the general formula (1), it is preferable that p is 2 because L 11 exhibits orientation by interacting with the cellulose ester. Further, in order to enhance the orientation, two groups represented by-(L 11 -R 12 ) may be in substitution positions at the p-position, 1-position or 4-position of the ring represented by D. preferable. Therefore, the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
Figure 0005983424

一般式(3)のAおよびBは、一般式(1)におけるAおよびBとそれぞれ同義である。一般式(3)のR21は、一般式(1)のR11と同義である。一般式(3)のmとnは、一般式(1)のmとnとそれぞれ同義である。 A and B in the general formula (3) have the same meanings as A and B in the general formula (1), respectively. R 21 in the general formula (3) has the same meaning as R 11 in the general formula (1). M and n in the general formula (3) have the same meanings as m and n in the general formula (1), respectively.

一般式(3)のL21およびL22は、一般式(1)のL11と同義である。一般式(3)のR22およびR24は、一般式(1)のR12と同義である。 L 21 and L 22 in the general formula (3) have the same meaning as L 11 in the general formula (1). R 22 and R 24 in the general formula (3) have the same meaning as R 12 in the general formula (1).

一般式(3)のR23は、一般式(1)のR13と同義である。一般式(3)のrは、0〜3の整数を表し、かつn+r≦4を満たす。rが2または3である場合、複数のR23は互いに同じでも異なっていてもよい。 R 23 in the general formula (3) has the same meaning as R 13 in the general formula (1). R in the general formula (3) represents an integer of 0 to 3 and satisfies n + r ≦ 4. When r is 2 or 3, the plurality of R 23 may be the same as or different from each other.

位相差発現性と波長分散性とを両立する観点から、一般式(1)または(3)で表される化合物は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環の総数が7以下であることが好ましく、1つだけであることがより好ましい。一般式(1)または(3)で表される化合物が、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を8以上有していると、位相差の上昇に伴い、逆波長分散性が低下する傾向がある。   From the standpoint of achieving both retardation development and wavelength dispersion, the compound represented by the general formula (1) or (3) may have a total number of aromatic hydrocarbon rings or aromatic heterocycles of 7 or less. Preferably there is only one. When the compound represented by the general formula (1) or (3) has 8 or more aromatic hydrocarbon rings or aromatic heterocycles, the reverse wavelength dispersibility tends to decrease as the retardation increases. There is.

一般式(1)で表される化合物の具体例を以下に示す。一般式(1)で表される化合物は、以下の具体例によって何ら限定されることはない。まず、Aで示される連結基が、アルケニレン基を含む場合の例を示す。

Figure 0005983424
Figure 0005983424
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below. The compound represented by the general formula (1) is not limited by the following specific examples. First, the example in case the coupling group shown by A contains an alkenylene group is shown.
Figure 0005983424
Figure 0005983424

次に、Aで示される連結基が、−CO−または−CS−を含む場合の例を示す。

Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Next, the example in case the coupling group shown by A contains -CO- or -CS- is shown.
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424

次に、Aで示される連結基が、−O−を含む場合の例を示す。

Figure 0005983424
Next, the example in case the coupling group shown by A contains -O- is shown.
Figure 0005983424

次に、Aで示される連結基が、単結合である場合の例を示す。

Figure 0005983424
Next, the example in case the coupling group shown by A is a single bond is shown.
Figure 0005983424

一般式(1)で表される化合物の具体例において、幾何異性体(トランス体とシス体)が存在する場合、指定がない限り、どちらの異性体であってもよい。位相差発現性がより高いことから、シス体よりもトランス体が好ましい。   In the specific example of the compound represented by the general formula (1), when geometric isomers (trans isomer and cis isomer) exist, either isomer may be used unless otherwise specified. A trans isomer is preferable to a cis isomer because of higher phase difference expression.

このように構成された一般式(1)で表される化合物は、高い位相差発現性と、良好な逆波長分散性とを示す。また、一般式(1)で表される化合物は、Bに由来するアルキレンオキシ基を有するため、配向性を損なうことなく、セルロースエステル分子間の相互作用を調整したり、セルロースエステルに柔軟性を付与したりすることができる。その結果、後述するように、斜め方向に高倍率に延伸された後のフィルムの位相差ムラや波長分散性のムラを抑制できる。   The compound represented by the general formula (1) thus configured exhibits high retardation and good reverse wavelength dispersion. In addition, since the compound represented by the general formula (1) has an alkyleneoxy group derived from B, the interaction between cellulose ester molecules is adjusted without impairing the orientation, and the cellulose ester is flexible. Or can be granted. As a result, as will be described later, it is possible to suppress the retardation unevenness and wavelength dispersion unevenness of the film after being stretched at a high magnification in an oblique direction.

一般式(1)または(3)で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。例えば、上記例示化合物A1は、以下のスキームによって合成することができる。

Figure 0005983424
The compound represented by the general formula (1) or (3) can be synthesized by a known method. For example, the exemplary compound A1 can be synthesized according to the following scheme.
Figure 0005983424

エステル管を備えた反応容器に、トルエン125ml、マロン酸12.5g(0.12mol)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル31.7g(0.26mol)およびp−トルエンスルホン酸一水和物11.42gを投入し、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌する。反応の経過とともに、水の留去が確認される。その後、得られる反応液から溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製して、化合物(l)を27.7g得る。収率は、マロン酸基準で75%である。   In a reaction vessel equipped with an ester tube, 125 ml of toluene, 12.5 g (0.12 mol) of malonic acid, 31.7 g (0.26 mol) of diethylene glycol monomethyl ether and 11.42 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate are charged. Then, the mixture is stirred for 5 hours while heating under reflux in a nitrogen atmosphere. As the reaction progresses, water is distilled off. Thereafter, the solvent is distilled off from the resulting reaction solution under reduced pressure, and the residue is purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 27.7 g of compound (l). The yield is 75% based on malonic acid.

N,N−ジメチルホルムアミド200mlに、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド6.9g(0.05mol)、化合物(m)31.6g(0.11mol)、炭酸カリウム13.8gおよびヨウ化カリウム3.3gを加え、窒素雰囲気下、100℃で5時間攪拌する。反応液を冷却後、水および酢酸エチルを加えて、抽出する。有機層から溶媒を減圧留去し、得られる粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製し、化合物(n)を13.2g得る。収率は、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で48%である。   To 200 ml of N, N-dimethylformamide, 6.9 g (0.05 mol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 31.6 g (0.11 mol) of the compound (m), 13.8 g of potassium carbonate and 3.3 g of potassium iodide were added. In addition, the mixture is stirred at 100 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling the reaction mixture, water and ethyl acetate are added for extraction. The solvent is distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals are purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 13.2 g of compound (n). The yield is 48% based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde.

エステル管を備えた反応容器に、トルエン50ml、化合物(n)5.5g(0.01mol)、化合物(l)3.1g(0.01mol)およびピペリジン1.5gを投入し、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌する。反応の経過とともに、水の留去が確認される。得られた反応液を冷却後、水および酢酸エチルを加えて、抽出する。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘプタン)で精製し、例示化合物A1を6.1g得る。収率は、化合物(n)基準で72%である。   A reaction vessel equipped with an ester tube was charged with 50 ml of toluene, 5.5 g (0.01 mol) of compound (n), 3.1 g (0.01 mol) of compound (l) and 1.5 g of piperidine, and in a nitrogen atmosphere, Stir for 5 hours while heating to reflux. As the reaction progresses, water is distilled off. The resulting reaction solution is cooled, and extracted by adding water and ethyl acetate. The solvent is distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals are purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / heptane) to obtain 6.1 g of exemplary compound A1. The yield is 72% based on the compound (n).

一般式(1)で表される化合物は、フィルムに十分な逆波長分散性を付与する観点などから、溶液吸収スペクトルにおいて、250nm以上400nm以下に吸収極大波長を有することが好ましい。極大吸収波長とは、一般式(1)で表される化合物をテトラヒドロフラン(重合禁止剤を含まず)で1.0×10−5mol/Lの濃度で溶解させた溶液の吸収波長を、通常の吸収分光光度計にて25℃で測定したときの吸収ピークの極大点をいう。極大吸収波長は、必ずしも最大吸収波長でなく、極大点は複数存在してもよい。 The compound represented by the general formula (1) preferably has an absorption maximum wavelength at 250 nm to 400 nm in the solution absorption spectrum from the viewpoint of imparting sufficient reverse wavelength dispersibility to the film. The maximum absorption wavelength is the absorption wavelength of a solution obtained by dissolving the compound represented by the general formula (1) in tetrahydrofuran (not including a polymerization inhibitor) at a concentration of 1.0 × 10 −5 mol / L. The maximum point of the absorption peak when measured at 25 ° C. with an absorption spectrophotometer. The maximum absorption wavelength is not necessarily the maximum absorption wavelength, and a plurality of maximum points may exist.

極大吸収波長が250nm未満であると、波長分散性の改善効果が小さく、極大吸収波長が400nm超であると、フィルムが着色しやすいため、添加量を制限する必要がある。一般式(1)で表される化合物が、250nm以上400nm以下の間に極大吸収波長を有することで、十分な逆波長分散性を有しうる。   If the maximum absorption wavelength is less than 250 nm, the effect of improving wavelength dispersion is small, and if the maximum absorption wavelength is more than 400 nm, the film is likely to be colored, so the amount added needs to be limited. When the compound represented by the general formula (1) has a maximum absorption wavelength between 250 nm and 400 nm, the compound can have sufficient reverse wavelength dispersion.

一般式(1)で表される化合物の含有量は、求められる波長分散調整能および位相差を付与しうる程度に、適宜設定される。具体的には、一般式(1)で表される化合物の含有量は、熱可塑性樹脂の合計に対して1〜15質量%であることが好ましく、1.5〜10質量%であることがより好ましく、1.5〜5質量%であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂とは、前述のセルロースエステルなどの主成分となる樹脂をいう。当該化合物の含有量が1質量%未満であると、所望の位相差発現性や波長分散調整機能が得られにくい。15質量%超であると、光学フィルムがブリードアウトを生じやすい。当該化合物の含有量が上記範囲内であれば、本発明の光学フィルムに十分な波長分散性と、高い位相差とを付与しうる。   The content of the compound represented by the general formula (1) is appropriately set to such an extent that the required wavelength dispersion adjusting ability and phase difference can be imparted. Specifically, the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 1 to 15% by mass, and preferably 1.5 to 10% by mass with respect to the total thermoplastic resin. More preferably, it is 1.5-5 mass%. The thermoplastic resin refers to a resin that is a main component such as the aforementioned cellulose ester. When the content of the compound is less than 1% by mass, it is difficult to obtain desired retardation development and wavelength dispersion adjusting function. If it exceeds 15% by mass, the optical film tends to bleed out. When the content of the compound is within the above range, sufficient wavelength dispersibility and high retardation can be imparted to the optical film of the present invention.

本発明の光学フィルムは、必要に応じて種々の添加剤をさらに含有していてもよい。   The optical film of the present invention may further contain various additives as required.

(糖エステル化合物)
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの可塑性を向上させる観点から、前述したセルロースエステル以外の糖エステル化合物をさらに含有することができる。
(Sugar ester compound)
The optical film of the present invention can further contain a sugar ester compound other than the cellulose ester described above from the viewpoint of improving the plasticity of the optical film.

糖エステル化合物は、フラノース構造若しくはピラノース構造を1〜12個有する化合物であって、該化合物中のヒドロキシ基の全部または一部がエステル化された化合物でありうる。そのような糖エステル化合物の好ましい例には、下記一般式(FA)で表されるスクロースエステルが含まれる。

Figure 0005983424
The sugar ester compound may be a compound having 1 to 12 furanose structures or pyranose structures, in which all or part of the hydroxy groups in the compound are esterified. Preferable examples of such sugar ester compounds include sucrose esters represented by the following general formula (FA).
Figure 0005983424

一般式(FA)のR〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、または置換もしくは無置換のアリールカルボニル基を表す。R〜Rは、互いに同じであっても、異なってもよい。 R 1 to R 8 in formula (FA) each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, or a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group. R 1 to R 8 may be the same as or different from each other.

置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基は、炭素原子数2以上の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基であることが好ましい。置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基の例には、メチルカルボニル基(アセチル基)が含まれる。アルキル基が有する置換基の例には、フェニル基等のアリール基が含まれる。   The substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 or more carbon atoms. Examples of the substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group include a methylcarbonyl group (acetyl group). Examples of the substituent that the alkyl group has include an aryl group such as a phenyl group.

置換もしくは無置換のアリールカルボニル基は、炭素原子数7以上の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であることが好ましい。アリールカルボニル基の例には、フェニルカルボニル基が含まれる。アリール基が有する置換基の例には、メチル基等のアルキル基や、メトキシ基等のアルコキシル基等が含まれる。   The substituted or unsubstituted arylcarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 or more carbon atoms. Examples of the arylcarbonyl group include a phenylcarbonyl group. Examples of the substituent that the aryl group has include an alkyl group such as a methyl group, an alkoxyl group such as a methoxy group, and the like.

スクロースエステルのアシル基の平均置換度は、3.0〜7.5の範囲内であることが好ましい。アシル基の平均置換度がこの範囲内であると、セルロースエステルとの十分な相溶性が得られやすい。   The average substitution degree of the acyl group of the sucrose ester is preferably in the range of 3.0 to 7.5. When the average substitution degree of the acyl group is within this range, sufficient compatibility with the cellulose ester is easily obtained.

一般式(FA)で表されるスクロースエステルの具体例には、下記例示化合物(FA−1)〜(FA−24)が含まれる。下記表は、例示化合物(FA−1)〜(FA−24)の一般式(FA)におけるR〜Rと、アシル基の平均置換度を示している。

Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Specific examples of the sucrose ester represented by the general formula (FA) include the following exemplary compounds (FA-1) to (FA-24). The table below, the R 1 to R 8 in the general formula of the exemplified compound (FA-1) ~ (FA -24) (FA), shows the average degree of substitution of acyl groups.
Figure 0005983424
Figure 0005983424
Figure 0005983424

その他の糖エステル化合物の例には、特開昭62−42996号公報および特開平10−237084号公報に記載の化合物が含まれる。   Examples of other sugar ester compounds include those described in JP-A Nos. 62-42996 and 10-237084.

糖エステル化合物の含有量は、セルロースエステルに対して0.5〜35.0質量%であることが好ましく、5.0〜30.0質量%であることがより好ましい。   The content of the sugar ester compound is preferably 0.5 to 35.0% by mass and more preferably 5.0 to 30.0% by mass with respect to the cellulose ester.

本発明の光学フィルムは、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために、可塑剤をさらに含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤(フタル酸エステル系可塑剤を含む)、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤(クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤などを含む)などが含まれる。これらは、単独で用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。   The optical film of the present invention may further contain a plasticizer in order to improve the fluidity of the composition during film production and the flexibility of the film. Examples of plasticizers include polyester plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers (including phthalate ester plasticizers), glycolate plasticizers, ester plasticizers ( Citrate ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, trimellitic ester plasticizers, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル系可塑剤は、1〜4価のカルボン酸と、1〜6価のアルコールとを反応させて得られた化合物であり、好ましくは2価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られた化合物である。   The polyester plasticizer is a compound obtained by reacting a 1-4 carboxylic acid and a 1-6 valent alcohol, preferably a compound obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol. It is.

2価カルボン酸の例には、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。特に、2価カルボン酸として、アジピン酸、フタル酸等を用いた化合物は、可塑性を良好に付与し得る。   Examples of the divalent carboxylic acid include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. In particular, a compound using adipic acid, phthalic acid or the like as the divalent carboxylic acid can impart good plasticity.

グリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が含まれる。2価カルボン酸およびグリコールは、それぞれ1種類であってもよいし、2種類以上を併用してもよい。   Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, neopentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol and the like. included. Each of the divalent carboxylic acid and glycol may be one kind, or two or more kinds may be used in combination.

ポリエステル系可塑剤は、エステル、オリゴエステル、ポリエステルのいずれであってもよい。ポリエステル系可塑剤の分子量は、100〜10000の範囲が好ましく、可塑性を付与する効果が大きいことから、600〜3000の範囲がより好ましい。   The polyester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester. The molecular weight of the polyester plasticizer is preferably in the range of 100 to 10000, and more preferably in the range of 600 to 3000 since the effect of imparting plasticity is great.

ポリエステル系可塑剤の粘度は、分子構造や分子量にもよるが、アジピン酸系可塑剤の場合、セルロースエステルとの相溶性が高く、かつ可塑性を付与する効果が高いこと等から、200〜5000MPa・s(25℃)の範囲であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤は、1種類であっても、2種類以上を併用してもよい。   The viscosity of the polyester plasticizer depends on the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, the compatibility with the cellulose ester is high and the effect of imparting plasticity is high. It is preferably in the range of s (25 ° C.). The polyester plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールエステル系可塑剤は、2価以上の脂肪族多価アルコールと、モノカルボン酸とのエステル化合物(アルコールエステル)であり、好ましくは2〜20価の脂肪族多価アルコールエステルである。多価アルコールエステル系化合物は、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。   The polyhydric alcohol ester plasticizer is an ester compound (alcohol ester) of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, preferably a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester. The polyhydric alcohol ester compound preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が含まれる。   Examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

モノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等であり得る。モノカルボン酸は、1種類であってもよいし、2種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるOH基の全部をエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。   The monocarboxylic acid can be an aliphatic monocarboxylic acid, an alicyclic monocarboxylic acid, an aromatic monocarboxylic acid, or the like. One type of monocarboxylic acid may be sufficient and a 2 or more types of mixture may be sufficient as it. Further, all of the OH groups contained in the aliphatic polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

脂肪族モノカルボン酸は、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の炭素数は、より好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が含まれ、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、好ましくは酢酸であり得る。   The aliphatic monocarboxylic acid is preferably a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms. The number of carbon atoms of the aliphatic monocarboxylic acid is more preferably 1-20, and still more preferably 1-10. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, and the like, and acetic acid may be preferable in order to enhance compatibility with the cellulose ester.

脂環式モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸等が含まれる。   Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid and the like.

芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸;安息香酸のベンゼン環にアルキル基又はアルコキシ基(例えばメトキシ基やエトキシ基)を1〜3個を導入したもの(例えばトルイル酸等);ベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸(例えばビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等)が含まれ、好ましくは安息香酸である。   Examples of aromatic monocarboxylic acids include: benzoic acid; one having 1 to 3 alkyl groups or alkoxy groups (for example, methoxy group or ethoxy group) introduced into the benzene ring of benzoic acid (for example, toluic acid); benzene ring Aromatic monocarboxylic acids having two or more (for example, biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, tetralin carboxylic acid, etc.) are included, and benzoic acid is preferred.

多価アルコールエステル系可塑剤の分子量は、特に制限されないが、300〜1500の範囲内であることが好ましく、350〜750の範囲内であることがより好ましい。揮発し難くするためには、分子量が大きい方が好ましい。透湿性を高め、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、分子量が小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 350 to 750. In order to make it hard to volatilize, the one where molecular weight is larger is preferable. In order to improve moisture permeability and compatibility with the cellulose ester, a smaller molecular weight is preferable.

多価アルコールエステル系可塑剤の具体例には、トリメチロールプロパントリアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、特開2008−88292号公報に記載の一般式(I)で表されるエステル化合物(A)等が含まれる。   Specific examples of the polyhydric alcohol ester plasticizer include trimethylolpropane triacetate, pentaerythritol tetraacetate, ester compound (A) represented by the general formula (I) described in JP-A-2008-88292, and the like. It is.

多価カルボン酸エステル系可塑剤は、2価以上、好ましくは2〜20価の多価カルボン酸と、アルコール化合物とのエステル化合物である。多価カルボン酸は、2〜20価の脂肪族多価カルボン酸、3〜20価の芳香族多価カルボン酸または3〜20価の脂環式多価カルボン酸であることが好ましい。   The polycarboxylic acid ester plasticizer is an ester compound of a divalent or higher, preferably 2-20 valent polycarboxylic acid and an alcohol compound. The polyvalent carboxylic acid is preferably a 2-20 valent aliphatic polyvalent carboxylic acid, a 3-20 valent aromatic polyvalent carboxylic acid, or a 3-20 valent alicyclic polyvalent carboxylic acid.

多価カルボン酸の例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような3価以上の芳香族多価カルボン酸またはその誘導体;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸;酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸等が含まれ、フィルムからの揮発を抑制するためには、オキシ多価カルボン酸が好ましい。   Examples of the polyvalent carboxylic acids include trivalent or higher aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid or derivatives thereof; Contains aliphatic polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and tetrahydrophthalic acid; oxypolycarboxylic acids such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citric acid, etc., and suppresses volatilization from the film. For this, oxypolycarboxylic acids are preferred.

アルコール化合物の例には、直鎖もしくは側鎖を有する脂肪族飽和アルコール化合物、直鎖もしくは側鎖を有する脂肪族不飽和アルコール化合物、脂環式アルコール化合物、芳香族アルコール化合物等が含まれる。脂肪族飽和アルコール化合物または脂肪族不飽和アルコール化合物の炭素数は、好ましくは1〜32であり、より好ましくは1〜20であり、さらに好ましくは1〜10である。脂環式アルコール化合物の例には、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が含まれる。芳香族アルコール化合物の例には、フェノール、パラクレゾール、ジメチルフェノール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等が含まれる。アルコール化合物は、1種類でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。   Examples of the alcohol compound include an aliphatic saturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an aliphatic unsaturated alcohol compound having a straight chain or a side chain, an alicyclic alcohol compound, an aromatic alcohol compound, and the like. Carbon number of an aliphatic saturated alcohol compound or an aliphatic unsaturated alcohol compound becomes like this. Preferably it is 1-32, More preferably, it is 1-20, More preferably, it is 1-10. Examples of the alicyclic alcohol compound include cyclopentanol, cyclohexanol and the like. Examples of the aromatic alcohol compound include phenol, paracresol, dimethylphenol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol and the like. One kind of alcohol compound may be used, or a mixture of two or more kinds may be used.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、特に制限はないが、300〜1000の範囲内であることが好ましく、350〜750の範囲内であることがより好ましい。多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、ブリードアウトを抑制する観点では、大きい方が好ましい。透湿性やセルロースエステルとの相溶性の観点では、小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polycarboxylic acid ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1000, and more preferably in the range of 350 to 750. A larger molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding out. From the viewpoint of moisture permeability and compatibility with cellulose ester, a smaller one is preferable.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は、1mgKOH/g以下であることが好ましく、0.2mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。酸価とは、試料1g中に含まれる酸(試料中に存在するカルボキシ基)を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価は、JIS K0070に準拠して測定したものである。   The acid value of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably 1 mgKOH / g or less, and more preferably 0.2 mgKOH / g or less. The acid value refers to the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for neutralizing the acid (carboxy group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value is measured according to JIS K0070.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の例には、特開2008−88292号公報に記載の一般式(II)で表されるエステル化合物(B)等が含まれる。   Examples of the polycarboxylic acid ester plasticizer include an ester compound (B) represented by the general formula (II) described in JP-A-2008-88292.

多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。   The polyvalent carboxylic acid ester plasticizer may be a phthalic acid ester plasticizer. Examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate and the like.

グリコレート系可塑剤の例には、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が含まれる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類の例には、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート等が含まれる。   Examples of glycolate plasticizers include alkylphthalyl alkyl glycolates. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate and the like. .

エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等が含まれる。   The ester plasticizer includes a fatty acid ester plasticizer, a citrate ester plasticizer, a phosphate ester plasticizer, a trimellitic acid plasticizer, and the like.

脂肪酸エステル系可塑剤の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が含まれる。クエン酸エステル系可塑剤の例には、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が含まれる。リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が含まれる。トリメリット酸系可塑剤の例には、トリメリット酸オクチル、トリメリット酸n−オクチル、トリメリット酸イソデシル、トリメリット酸イソノニル等が含まれる。   Examples of the fatty acid ester plasticizer include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate and the like. Examples of the citrate plasticizer include acetyl trimethyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate and the like. Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like. Examples of trimellitic acid plasticizers include octyl trimellitic acid, n-octyl trimellitic acid, isodecyl trimellitic acid, and isononyl trimellitic acid.

可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して0.5〜30.0質量%であることが好ましい。可塑剤の含有量が30.0質量%以下であれば、光学フィルムがブリードアウトを生じにくい。   It is preferable that content of a plasticizer is 0.5-30.0 mass% with respect to a cellulose ester. If the content of the plasticizer is 30.0% by mass or less, the optical film hardly causes bleed out.

(紫外線吸収剤)
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等でありうる。具体的には、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
(UV absorber)
The optical film of the present invention may further contain an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber may be benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, salicylic acid phenyl ester, or the like. Specifically, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- Triazoles such as (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4 -Benzophenones such as methoxybenzophenone.

なかでも、分子量が400以上である紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくい。そのため、比較的添加量が少なくても、得られたフィルムに耐候性を付与することができる。   Especially, the ultraviolet absorber whose molecular weight is 400 or more is hard to volatilize at a high boiling point, and is not easily scattered during high temperature molding. Therefore, even if the addition amount is relatively small, weather resistance can be imparted to the obtained film.

分子量が400以上である紫外線吸収剤の例には、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール系;
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系;
2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系;
等が含まれ、好ましくは2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。これらは、1種類であっても、2種以上を併用してもよい。
Examples of ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- Benzotriazoles such as (1,1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol];
Hindered amines such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate;
2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- A hybrid system having both hindered phenol and hindered amine structures in the molecule such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine;
Preferably, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole or 2,2-methylenebis [4- (1,1,3, 3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol]. These may be used alone or in combination of two or more.

(微粒子)
本発明の光学フィルムは、無機化合物または有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
(Fine particles)
The optical film of the present invention may contain fine particles composed of an inorganic compound or an organic compound.

無機化合物の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等が含まれる。   Examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate , Calcium phosphate and the like.

有機化合物の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、有機高分子化合物(ポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等)の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法または分散法等により球型にした高分子化合物等が含まれる。   Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine Resin, polyolefin-based powder, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, pulverized classification of organic polymer compound (polyfluorinated ethylene-based resin, starch, etc.), polymer compound synthesized by suspension polymerization method, spray drying High molecular compounds made spherical by the method or dispersion method are included.

微粒子は、得られたフィルムのヘイズを低く維持しうる点から、珪素を含む化合物、好ましくは二酸化珪素で構成されうる。   The fine particles can be composed of a compound containing silicon, preferably silicon dioxide, from the viewpoint that the haze of the obtained film can be kept low.

二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。なかでも、アエロジル200V、アエロジルR972Vが、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、フィルム表面の滑り性を高め得るため、特に好ましい。酸化ジルコニウムの微粒子の例には、アエロジルR976、R811(以上、日本アエロジル(株)製)等が含まれる。   Examples of the fine particles of silicon dioxide include Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like. Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferable because they can increase the slipperiness of the film surface while keeping the haze of the optical film low. Examples of the fine particles of zirconium oxide include Aerosil R976, R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.

高分子化合物の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が含まれ、好ましくはシリコーン樹脂であり、より好ましくは3次元の網状構造を有するシリコーン樹脂である。そのようなシリコーン樹脂の例には、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120、同240(以上、東芝シリコーン(株)製)等が含まれる。   Examples of the polymer compound include a silicone resin, a fluororesin, a (meth) acrylic resin, and the like, preferably a silicone resin, and more preferably a silicone resin having a three-dimensional network structure. Examples of such silicone resins include Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, 240 (above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like.

微粒子の一次粒子の平均粒径は、好ましくは5〜400nmの範囲内であり、より好ましくは10〜300nmの範囲内である。微粒子は、主に粒径が0.05〜0.30μmの範囲内にある二次凝集体を形成していてもよい。微粒子の平均粒径が100〜400nmの範囲内であれば、凝集せずに一次粒子として存在しうる。   The average particle diameter of the primary particles of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 10 to 300 nm. The fine particles may mainly form secondary aggregates having a particle size in the range of 0.05 to 0.30 μm. If the average particle size of the fine particles is in the range of 100 to 400 nm, they can exist as primary particles without agglomeration.

光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内となるように、微粒子を含有させることが好ましい。   It is preferable to contain fine particles so that the dynamic friction coefficient of at least one surface of the optical film is in the range of 0.2 to 1.0.

微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して0.01〜1.00質量%の範囲内であることが好ましく、0.05〜0.50質量%の範囲内であることがより好ましい。   The content of the fine particles is preferably in the range of 0.01 to 1.00% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 0.50% by mass with respect to the cellulose ester.

(分散剤)
本発明の光学フィルムは、微粒子の分散性を高める観点から、分散剤をさらに含有していてもよい。分散剤は、アミン系分散剤およびカルボキシ基含有高分子分散剤から選ばれる1種または2種以上である。
(Dispersant)
The optical film of the present invention may further contain a dispersant from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the fine particles. The dispersant is one or more selected from amine-based dispersants and carboxy group-containing polymer dispersants.

アミン系分散剤は、アルキルアミンまたはポリカルボン酸のアミン塩であることが好ましく、例えばポリエステル酸、ポリエーテルエステル酸、脂肪酸、脂肪酸アミド、ポリカルボン酸、アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等をアミン化した化合物等でありうる。アミン塩の例には、アミドアミン塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アルカノールアミン塩、多価アミン塩等が含まれる。   The amine dispersant is preferably an alkylamine or an amine salt of polycarboxylic acid, for example, polyester acid, polyether ester acid, fatty acid, fatty acid amide, polycarboxylic acid, alkylene oxide, polyalkylene oxide, polyoxyethylene fatty acid. It may be a compound obtained by aminating an ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester or the like. Examples of amine salts include amidoamine salts, aliphatic amine salts, aromatic amine salts, alkanolamine salts, polyvalent amine salts and the like.

アミン系分散剤の具体例には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等が含まれる。市販品の例には、ソルスパーズシリーズ(ルーブリゾール社製)、アジスパーシリーズ(味の素社製)、BYKシリーズ(ビックケミー社製)、EFKAシリーズ(EFKA社製)等を挙げることができる。   Specific examples of the amine dispersant include polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, tripropylamine, diethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine and the like. Examples of commercially available products include Solspers series (manufactured by Lubrizol), Ajisper series (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), BYK series (manufactured by Big Chemie), EFKA series (manufactured by EFKA), and the like.

カルボキシ基含有高分子分散剤は、ポリカルボン酸またはその塩であることが好ましく、例えばポリカルボン酸、ポリカルボン酸アンモニウム、ポリカルボン酸ナトリウム等でありうる。カルボキシ基含有高分子分散剤の具体例には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム共重合体、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸アンモニウム、ポリマレイン酸ナトリウム等が含まれる。   The carboxy group-containing polymer dispersant is preferably a polycarboxylic acid or a salt thereof, and may be, for example, polycarboxylic acid, ammonium polycarboxylate, sodium polycarboxylate, or the like. Specific examples of the carboxy group-containing polymer dispersant include polyacrylic acid, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate copolymer, polymaleic acid, ammonium polymaleate, sodium polymaleate and the like.

アミン系分散剤やカルボキシ基含有高分子分散剤は、溶剤成分に溶解させて用いてもよいし、市販されているものでもよい。   The amine-based dispersant and the carboxy group-containing polymer dispersant may be used after being dissolved in a solvent component, or may be commercially available.

分散剤の含有量は、分散剤の種類等にもよるが、微粒子に対して0.2質量%以上であることが好ましい。分散剤の含有量が、微粒子に対して0.2質量%以上であれば、微粒子の分散性を十分に高めることができる。
本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合、分散剤の微粒子表面への吸着が、界面活性剤よりも生じにくく、微粒子同士を容易に再凝集させることがある。分散剤は高価であるため、その含有量はできるだけ少ないことが好ましい。一方、分散剤の含有量が少なすぎると、微粒子の濡れ不良や、分散安定性の低下を生じやすい。そのため、本発明の光学フィルムが界面活性剤等をさらに含有する場合の分散剤の含有量は、微粒子10.00質量部に対して0.05〜10.00質量部程度としうる。
The content of the dispersant is preferably 0.2% by mass or more based on the fine particles, although it depends on the type of the dispersant. When the content of the dispersant is 0.2% by mass or more with respect to the fine particles, the dispersibility of the fine particles can be sufficiently improved.
When the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like, adsorption of the dispersant to the surface of the fine particles is less likely to occur than the surfactant, and the fine particles may be easily reaggregated. Since the dispersant is expensive, its content is preferably as small as possible. On the other hand, when the content of the dispersant is too small, poor wettability of fine particles and a decrease in dispersion stability are likely to occur. Therefore, the content of the dispersant when the optical film of the present invention further contains a surfactant or the like can be about 0.05 to 10.00 parts by mass with respect to 10.00 parts by mass of the fine particles.

(位相差制御剤)
本発明の光学フィルムは、画像表示装置の表示品質を向上させるために、光学補償能を付与する位相差制御剤をさらに含有してもよい。
(Phase difference control agent)
The optical film of the present invention may further contain a retardation control agent that imparts optical compensation capability in order to improve the display quality of the image display device.

位相差制御剤の例には、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような2以上の芳香族環を有する芳香族化合物、特開2006−2025号公報に記載の棒状化合物等が含まれる。また、2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。この芳香族化合物の芳香族環は、芳香族炭化水素環や芳香族性ヘテロ環であることが好ましい。芳香族性ヘテロ環は、一般的には不飽和ヘテロ環であり;好ましくは特開2006−2026号公報に記載の1,3,5−トリアジン環でありうる。   Examples of the retardation control agent include aromatic compounds having two or more aromatic rings as described in European Patent No. 911,656A2, and rod-like compounds described in JP-A-2006-2025. included. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of this aromatic compound is preferably an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle; and preferably 1,3,5-triazine ring described in JP-A-2006-2026.

位相差制御剤の添加量は、フィルムを構成する樹脂100質量%に対して0.5〜20質量%の範囲内であることが好ましく、1〜10質量%の範囲内であることがより好ましい。   The addition amount of the retardation control agent is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, more preferably in the range of 1 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the resin constituting the film. .

本発明の光学フィルムは、配向膜を介して液晶層をさらに有してもよい。それにより、本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルムとしての機能と、液晶層由来の位相差調整機能とを有しうる。   The optical film of the present invention may further have a liquid crystal layer through an alignment film. Thereby, the optical film of the present invention can have a function as a polarizing plate protective film and a retardation adjustment function derived from the liquid crystal layer.

(その他の添加剤)
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤や難燃剤等をさらに含有していていもよい。
(Other additives)
The optical film of the present invention may further contain an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant and the like for preventing thermal decomposition during molding and coloring due to heat.

リン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる1種以上を挙げることができる。その具体例には、トリフェニルホスフェート、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が含まれる。   Phosphorus flame retardants include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphate ester, One or more kinds selected from halogen condensed phosphoric acid ester, halogen-containing condensed phosphonic acid ester, halogen-containing phosphorous acid ester and the like can be mentioned. Specific examples include triphenyl phosphate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate. , Tris (tribromoneopentyl) phosphate, and the like.

光学フィルムの物性
本発明の光学フィルムは、23℃55%RHの条件下で、波長550nmで測定される面内方向のリターデーション値R0(550)が、下記の(a)を満たすことが好ましい。
(a) 110nm≦R0(550)≦170nm
Physical Properties of Optical Film The optical film of the present invention preferably has an in-plane retardation value R0 (550) measured at a wavelength of 550 nm under the condition of 23 ° C. and 55% RH and satisfies the following (a): .
(A) 110 nm ≦ R0 (550) ≦ 170 nm

R0(550)が以下の範囲を満たす光学フィルムは、例えばλ/4位相差フィルムとして好ましく機能しうる。本発明の光学フィルムは、120nm≦R0(550)≦160nmを満たすことがより好ましく、130nm≦R0(550)≦150nmを満たすことがさらに好ましい。   An optical film in which R0 (550) satisfies the following range can preferably function as, for example, a λ / 4 retardation film. The optical film of the present invention preferably satisfies 120 nm ≦ R0 (550) ≦ 160 nm, and more preferably satisfies 130 nm ≦ R0 (550) ≦ 150 nm.

本発明の光学フィルムは、23℃55%RHの条件下、波長550nmで測定される厚み方向のリターデーション値Rth(550)が、50nm≦Rth(550)≦250nmを満たすことが好ましい。   In the optical film of the present invention, the retardation value Rth (550) in the thickness direction measured at a wavelength of 550 nm under the condition of 23 ° C. and 55% RH preferably satisfies 50 nm ≦ Rth (550) ≦ 250 nm.

本発明の光学フィルムは、23℃55%RHの条件下で、波長450nm、650nmで測定される面内方向のリターデーション値をそれぞれR0(450)、R0(650)としたとき、以下の(b)および(c)をさらに満たすことが好ましい。
(b) 0.72≦R0(450)/R0(550)≦1.03
(c) 0.83≦R0(550)/R0(650)≦1.03
When the retardation values in the in-plane direction measured at wavelengths of 450 nm and 650 nm under conditions of 23 ° C. and 55% RH are R0 (450) and R0 (650), respectively, the optical film of the present invention has the following ( It is preferable that b) and (c) are further satisfied.
(B) 0.72 ≦ R0 (450) / R0 (550) ≦ 1.03
(C) 0.83 ≦ R0 (550) / R0 (650) ≦ 1.03

R0(450)/R0(550)やR0(550)/R0(650)が上記範囲を満たす光学フィルムは、例えば広い波長領域の光に対して、位相差フィルムとして好ましく機能しうる。また、表示装置を黒表示させたときの光漏れなども低減しうる。特に、(b)0.72≦R0(450)/R0(550)≦0.96を満たすと、青色の再現性が高く;(c)0.83≦R0(550)/R0(650)≦0.97を満たすと、赤色の再現性が高いためより好ましい。   An optical film in which R0 (450) / R0 (550) or R0 (550) / R0 (650) satisfies the above range can preferably function as a retardation film for light in a wide wavelength region, for example. Further, light leakage or the like when the display device displays black can be reduced. In particular, when (b) 0.72 ≦ R0 (450) / R0 (550) ≦ 0.96 is satisfied, blue reproducibility is high; (c) 0.83 ≦ R0 (550) / R0 (650) ≦ It is more preferable to satisfy 0.97 because red reproducibility is high.

R0およびRtは、それぞれ下記式(I)、(II)で定義される。
式(I) :R0=(nx−ny)×d
式(II) :Rt={(nx+ny)/2−nz}×d
〔式(I)および(II)において、nxは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向xにおける屈折率を表す。nyは、光学フィルムの面内方向において遅相軸方向xと直交する方向yにおける屈折率を表す。nzは、光学フィルムの厚さ方向zにおける屈折率を表す。dは、光学フィルムの膜厚(nm)を表す。)
R0 and Rt are defined by the following formulas (I) and (II), respectively.
Formula (I): R0 = (nx−ny) × d
Formula (II): Rt = {(nx + ny) / 2−nz} × d
[In the formulas (I) and (II), nx represents the refractive index in the slow axis direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film. ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the slow axis direction x in the in-plane direction of the optical film. nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film. d represents the film thickness (nm) of the optical film. )

R0およびRtは、自動複屈折率計、例えばAxometric社製のAxoScan、王子計測機器株式会社製のKOBRA−21ADHを用いて測定することができる。AxoScanを用いる場合、具体的には、以下の方法で測定することができる。
1)光学フィルムを、23℃・55%RHで調湿する。調湿後の光学フィルムの、波長450nm、550nmおよび650nmのそれぞれにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて測定する。また、光学フィルムの膜厚d(nm)を、膜厚計を用いて測定する。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、波長450nm、550nmまたは650nmの光をそれぞれ入射させたときの面内方向のリターデーション値R0(450)、R0(550)およびR0(650)を、AxoScanにて測定する。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
3)AxoScanにより、光学フィルムの面内の遅相軸を確認する。確認された遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度(入射角(φ))から波長450nm、550nmおよび650nmの光をそれぞれ入射させたときのリターデーション値R(φ)を測定する。R(φ)の測定は、φが0〜50°の範囲で、10°毎に6点行うことができる。測定は、23℃・55%RH条件下で行う。
4)上記2)で測定されたR0(450)、R0(550)およびR0(650)と、上記3)で各波長450nm、550nmまたは650nmにて測定されたR(φ)と、上記1)で測定された平均屈折率および膜厚dとから、AxoScanにより、nx、nyおよびnzを算出する。そして、上記式(II)に基づいて、各波長450nm、550nmおよび650nmでの厚さ方向のリターデーション値Rt(450)、Rt(550)およびRt(650)を、それぞれ算出する。
R0 and Rt can be measured using an automatic birefringence meter, for example, AxoScan manufactured by Axometric, and KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. When using AxoScan, specifically, it can be measured by the following method.
1) Condition the optical film at 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the optical film after humidity adjustment at each of wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm is measured using an Abbe refractometer and a spectral light source. Moreover, the film thickness d (nm) of an optical film is measured using a film thickness meter.
2) Retardation values R0 (450) and R0 (550) in the in-plane direction when light having a wavelength of 450 nm, 550 nm or 650 nm is incident on the optical film after humidity adjustment in parallel with the normal line of the film surface. And R0 (650) are measured with an AxoScan. The measurement is performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
3) Check the in-plane slow axis of the optical film by AxoScan. When light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is incident from an angle of φ (incident angle (φ)) with respect to the normal of the surface of the optical film, with the confirmed slow axis as the tilt axis (rotation axis) The retardation value R (φ) is measured. R (φ) can be measured at 6 points every 10 ° in the range of 0 to 50 °. The measurement is performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
4) R0 (450), R0 (550) and R0 (650) measured in 2) above, R (φ) measured in each wavelength of 450 nm, 550 nm or 650 nm in 3) above, and 1) above Nx, ny and nz are calculated by AxoScan from the average refractive index and the film thickness d measured in step (1). Then, retardation values Rt (450), Rt (550), and Rt (650) in the thickness direction at the respective wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are calculated based on the above formula (II).

本発明の光学フィルムは、下記式(d1)で定義されるNzが、下記式(d2)を満たすことが好ましい。
(d1)Nz=Rt(550)/Ro(550)+0.5
(d2)0≦Nz≦1
Nzが式(d2)を満たせば、厚さ方向のリターデーション値Rtが、面内方向のリターデーション値R0よりも相対的に小さいため、本発明の光学フィルムを具備する画像表示装置を斜め方向から観察したときの色味の変化を低減しうる。
In the optical film of the present invention, Nz defined by the following formula (d1) preferably satisfies the following formula (d2).
(D1) Nz = Rt (550) / Ro (550) +0.5
(D2) 0 ≦ Nz ≦ 1
If Nz satisfies the formula (d2), the retardation value Rt in the thickness direction is relatively smaller than the retardation value R0 in the in-plane direction, so that the image display device including the optical film of the present invention is inclined. It is possible to reduce the change in color when observed from above.

本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角θ(配向角)は、40°以上50°以下であることが好ましい。配向角が上記範囲にあると、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して斜め方向に遅相軸を有する光学フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に平行な透過軸を有する偏光子とを、互いに長尺方向同士が重なるように、ロールtoロールで貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。それにより、フィルムのカットロスが少なく生産上有利である。配向角θは、45±2°であることがより好ましく、45°であることが特に好ましい。   The angle θ (orientation angle) formed by the in-plane slow axis of the optical film of the present invention and the width direction of the film is preferably 40 ° or more and 50 ° or less. When the orientation angle is within the above range, the optical film is unwound from the roll body and has a slow axis in an oblique direction with respect to the long direction, and the transmission axis is unwound from the roll body and parallel to the long direction. A circularly polarizing plate can be easily manufactured by laminating the polarizers having a roll-to-roll so that the longitudinal directions thereof overlap each other. Thereby, there is little cut loss of a film and it is advantageous on production. The orientation angle θ is more preferably 45 ± 2 °, and particularly preferably 45 °.

光学フィルムの配向角θの測定は、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器)により測定することができる。   The orientation angle θ of the optical film can be measured with an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

光学フィルムの膜厚は、熱や湿度による位相差の変動を少なくするため、好ましくは250μm以下、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは70μm以下である。一方、光学フィルムの膜厚は、一定以上のフィルム強度や位相差を発現させるため、好ましくは10μm以上であり、より好ましくは20μm以上である。光学フィルムの膜厚がこれらの範囲内にあると、画像表示装置の薄型化、生産性の観点から好ましい。   The film thickness of the optical film is preferably 250 μm or less, more preferably 100 μm or less, and even more preferably 70 μm or less in order to reduce the variation in retardation due to heat or humidity. On the other hand, the film thickness of the optical film is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more, in order to express a certain level of film strength or retardation. When the film thickness of the optical film is within these ranges, it is preferable from the viewpoint of thinning and productivity of the image display device.

光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、1%未満であることが好ましく、0.5%以下であることがより好ましく、0.2%以下であることがさらに好ましい。ヘイズが1%未満であれば、フィルムの透明性の低下が無く、光学フィルムとして十分に機能する。   The haze (total haze) of the optical film is preferably less than 1%, more preferably 0.5% or less, and even more preferably 0.2% or less. If the haze is less than 1%, the transparency of the film does not decrease and the film functions sufficiently as an optical film.

光学フィルムのヘイズ(全ヘイズ)は、JIS K−7136に準拠して、ヘーズメーターNDH−2000(日本電色工業株式会社製)にて測定することができる。ヘイズメーターの光源は、5V9Wのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル(比視感度フィルター付き)とし得る。ヘイズの測定は、23℃・55%RHの条件下にて行うことができる。   The haze (total haze) of the optical film can be measured with a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7136. The light source of the haze meter may be a 5V9W halogen sphere, and the light receiving portion may be a silicon photocell (with a relative visibility filter). The haze can be measured under conditions of 23 ° C. and 55% RH.

本発明の光学フィルムの可視光透過率は、90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましい。本発明の光学フィルムは、JIS−K7127−1999に準拠して測定された、少なくとも一方向の破断伸度が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは20%以上であり、さらに好ましくは30%以上である。   The visible light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more. In the optical film of the present invention, the elongation at break in at least one direction measured in accordance with JIS-K7127-1999 is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and further preferably 30. % Or more.

本発明の光学フィルムは、前述の一般式(1)で表される化合物を含むため、面内方向の位相差値が高く、かつ十分な逆波長分散性を有する。そのため、本発明の光学フィルムは、広い波長領域で高い位相差を有する。また、高倍率延伸時のフィルムの収縮が抑制されるため、位相差ムラや波長分散性のムラも低減されうる。   Since the optical film of the present invention contains the compound represented by the above general formula (1), the retardation value in the in-plane direction is high and has sufficient reverse wavelength dispersion. Therefore, the optical film of the present invention has a high retardation in a wide wavelength region. Moreover, since the shrinkage | contraction of the film at the time of high magnification extending | stretching is suppressed, the phase difference nonuniformity and the wavelength dispersion nonuniformity can also be reduced.

本発明の光学フィルムは、有機ELディスプレイや液晶表示装置などの画像表示装置の光学フィルム;具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、反射防止フィルムとして用いられ、好ましくはλ/4位相差フィルムとして用いられる。   The optical film of the present invention is used as an optical film of an image display device such as an organic EL display or a liquid crystal display device; specifically, a polarizing plate protective film, a retardation film, an optical compensation film, or an antireflection film, preferably Used as a λ / 4 retardation film.

λ/4位相差フィルムは、所定の光の波長(通常、可視光領域)の約1/4の面内方向の位相差R0を有する。λ/4位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの単層からなることが好ましい。λ/4位相差フィルムは、好ましくは有機ELディスプレイの反射防止フィルムに用いられる。   The λ / 4 retardation film has an in-plane retardation R0 of about ¼ of a predetermined wavelength of light (usually in the visible light region). The λ / 4 retardation film is preferably composed of a single layer of the optical film of the present invention. The λ / 4 retardation film is preferably used as an antireflection film for an organic EL display.

2.光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムは、溶液流延法または溶融流延法で製造されうる。光学フィルムの着色や異物欠点、ダイライン等の光学欠点を抑制する観点では、溶液流延法が好ましく、光学フィルムに溶媒が残留するのを抑制する観点では、溶融流延法が好ましい。
2. Method for Producing Optical Film The optical film of the present invention can be produced by a solution casting method or a melt casting method. The solution casting method is preferable from the viewpoint of suppressing optical defects such as coloring of the optical film, foreign matter defects, and die lines, and the melt casting method is preferable from the viewpoint of suppressing the solvent from remaining in the optical film.

A)溶液流延法
セルロースエステルを含む光学フィルムを溶液流延法で製造する方法は、A1)少なくともセルロースエステルと、前述の式(1)で表される化合物とを溶剤に溶解させてドープを得る工程、A2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、A3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブを得る工程、A4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、およびA5)ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程を含む。
A) Solution Casting Method A method for producing an optical film containing a cellulose ester by a solution casting method is as follows. A1) At least a cellulose ester and a compound represented by the above formula (1) are dissolved in a solvent to form a dope. A2) casting the dope on an endless metal support, A3) evaporating the solvent from the cast dope to obtain a web, A4) peeling the web from the metal support, and A5. ) After drying the web, it includes a step of drawing to obtain a film.

A1)ドープを得る工程
溶解釜において、セルロースエステルと、必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
A1) Step of obtaining a dope In a dissolution vessel, a dope is prepared by dissolving a cellulose ester and, if necessary, other additives in a solvent.

溶剤は、セルロースエステル、その他の添加剤等を溶解するのであれば、制限なく用いることができる。例えば、塩素系有機溶媒としては、メチレンクロライド、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、好ましくはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等を用いることができる。   A solvent can be used without a restriction | limiting, if a cellulose ester, another additive, etc. are melt | dissolved. For example, as a chlorinated organic solvent, methylene chloride, as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Examples include 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane. Preferably, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone or the like can be used.

ドープは、1〜40質量%の炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールをさらに含有することが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高いと、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になる。一方、ドープ中のアルコールの比率が少ないと、非塩素系有機溶媒系でのセルロースアセテートの溶解を促進しうる。   The dope preferably further contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. When the ratio of the alcohol in the dope is high, the web is gelled and peeling from the metal support becomes easy. On the other hand, when the ratio of alcohol in the dope is small, dissolution of cellulose acetate in a non-chlorine organic solvent system can be promoted.

炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が高いこと等から、エタノールが好ましい。
なかでも、ドープは、溶剤のメチレンクロライドと炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有することが好ましい。
Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like. Of these, ethanol is preferred because of high dope stability, relatively low boiling point, and high drying properties.
Especially, it is preferable that dope contains the methylene chloride of a solvent, and a C1-C4 linear or branched aliphatic alcohol.

ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、乾燥負荷を低減するためには高い方が好ましいが、セルロースエステルの濃度が高すぎるとろ過しにくい。そのため、ドープにおけるセルロースエステルの濃度は、好ましくは10〜35質量%の範囲内であり、より好ましくは15〜25質量%の範囲内である。   The concentration of the cellulose ester in the dope is preferably high in order to reduce the drying load, but if the concentration of the cellulose ester is too high, it is difficult to filter. Therefore, the concentration of the cellulose ester in the dope is preferably in the range of 10 to 35% by mass, more preferably in the range of 15 to 25% by mass.

セルロースエステルを溶剤に溶解させる方法は、例えば、加熱および加圧下で溶解させる方法であり得る。加熱温度は、セルロースエステルの溶解性を高める観点では、高い方が好ましい。温度が高すぎると圧力を高める必要があり、生産性が低下するため、加熱温度は、45〜120℃の範囲内であることが好ましい。   The method for dissolving the cellulose ester in a solvent may be, for example, a method for dissolving under heating and pressure. A higher heating temperature is preferable from the viewpoint of increasing the solubility of the cellulose ester. If the temperature is too high, the pressure needs to be increased, and the productivity is lowered. Therefore, the heating temperature is preferably within the range of 45 to 120 ° C.

添加剤は、ドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に、微粒子は、ろ過材への負荷を減らすために、全部又は一部を、インライン添加することが好ましい。   The additive may be added batchwise to the dope, or an additive solution may be separately prepared and added inline. In particular, it is preferable to add all or part of the fine particles in-line in order to reduce the load on the filter medium.

添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープと混合しやすくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂の含有量は、溶剤100質量部に対して1〜10質量部の範囲内とし、より好ましくは3〜5質量部の範囲内とし得る。   When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of cellulose ester to facilitate mixing with the dope. The content of the preferred thermoplastic resin can be in the range of 1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.

インライン添加および混合には、例えばスタチックミキサー(東レエンジニアリング製)、SWJ(東レ静止型管内混合器 Hi−Mixer)等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。   For in-line addition and mixing, for example, a static mixer (manufactured by Toray Engineering), an in-line mixer such as SWJ (Toray Static In-Pipe Mixer Hi-Mixer), or the like is preferably used.

得られたドープには、例えば原料であるセルロースエステルに含まれる不純物等の不溶物が含まれることがある。このような不溶物は、得られたフィルムにおいて輝点異物となり得る。不溶物を除去するため、得られたドープをさらにろ過することが好ましい。   The obtained dope may contain insoluble matters such as impurities contained in the cellulose ester as a raw material, for example. Such an insoluble matter can become a bright spot foreign material in the obtained film. In order to remove insoluble matter, it is preferable to further filter the obtained dope.

ドープのろ過は、得られたフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が0.01mm以上である輝点異物の数が、200個/cm以下、好ましくは100個/cm以下、より好ましくは50個/cm以下、さらに好ましくは30個/cm以下、特に好ましくは10個/cm以下となるようにろ過する。 The dope filtration is preferably performed so that the number of bright spot foreign substances in the obtained film is a certain value or less. Specifically, the number of bright spot foreign matters having a diameter of 0.01 mm or more is 200 / cm 2 or less, preferably 100 / cm 2 or less, more preferably 50 / cm 2 or less, and still more preferably 30 Filtration is performed so that the number of particles / cm 2 or less, particularly preferably 10 / cm 2 or less.

径が0.01mm以下である輝点異物も200個/cm以下であることが好ましく、100個/cm以下であることがより好ましく、50個/cm以下であることがさらに好ましく、30個/cm以下であることがさらに好ましく、10個/cm以下であることが特に好ましく、皆無であることが最も好ましい。 The bright spot foreign matter having a diameter of 0.01 mm or less is also preferably 200 pieces / cm 2 or less, more preferably 100 pieces / cm 2 or less, further preferably 50 pieces / cm 2 or less, It is more preferably 30 pieces / cm 2 or less, particularly preferably 10 pieces / cm 2 or less, and most preferably none.

フィルムの輝点異物の数は、以下の手順で測定することができる。
1)2枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
2)一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点を異物として数をカウントする。
The number of bright spot foreign matter on the film can be measured by the following procedure.
1) Two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol state, and the obtained film is arranged between them.
2) When light is applied from the side of one polarizing plate and observed from the side of the other polarizing plate, the number where the light appears to leak is counted as a foreign object.

A2)流延工程
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
A2) Casting step The dope is cast on the endless metal support from the slit of the pressure die.

金属支持体としては、ステンレススティールベルト又は鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラム等が好ましく用いられる。金属支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。   As the metal support, a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used. The surface of the metal support is preferably mirror-finished.

キャストの幅は1〜4mの範囲内とすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃以上、溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、ウェブの発泡、平面性の低下を防ぐことができる温度の範囲内とする。   The width of the cast can be in the range of 1-4 m. The surface temperature of the metal support in the casting process is set to −50 ° C. or higher and below the temperature at which the solvent boils and does not foam. A higher temperature is preferable because the web can be dried at a higher speed, but it is within a temperature range in which foaming of the web and deterioration of flatness can be prevented.

金属支持体の表面温度は、好ましくは0〜100℃の範囲内であり、より好ましくは5〜30℃の範囲内である。また、金属支持体を冷却して、ウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離できるようにしてもよい。   The surface temperature of the metal support is preferably in the range of 0 to 100 ° C, more preferably in the range of 5 to 30 ° C. Alternatively, the metal support may be cooled so that the web is gelled and can be peeled off from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.

金属支持体の温度の調整方法は、特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。   The method for adjusting the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support. It is preferable to use warm water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short.

温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度および乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。   When using warm air, considering the temperature drop of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, while using warm air above the boiling point of the solvent, there may be cases where wind at a temperature higher than the intended temperature is used while preventing foam . In particular, it is preferable to efficiently dry by changing the temperature of the metal support and the temperature of the drying air during the period from casting to peeling.

A3)溶媒蒸発工程
ウェブ(ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜)を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のA2)流延工程と同様とし得る。
A3) Solvent evaporation step The web (dope film obtained by casting the dope on the metal support) is heated on the metal support to evaporate the solvent. The drying method and drying conditions of the web can be the same as in the above-described A2) casting step.

A4)剥離工程
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、得られたフィルムの平面性を高めるためには、10〜150質量%の範囲内とすることが好ましく、20〜40質量%または60〜130質量%の範囲内とすることがより好ましく、20〜30質量%または70〜120質量%の範囲内とすることがさらに好ましい。
A4) Peeling Step The web obtained by evaporating the solvent on the metal support is peeled off at the peeling position on the metal support. The residual solvent amount of the web at the time of peeling at the peeling position on the metal support is preferably within the range of 10 to 150% by mass in order to improve the flatness of the obtained film. % Or in the range of 60 to 130 mass%, more preferably in the range of 20 to 30 mass% or 70 to 120 mass%.

ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理は、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
The amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

A5)乾燥及び延伸工程
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
A5) Drying and stretching step The web obtained by peeling from the metal support is dried as necessary and then stretched. The web may be dried while being conveyed by a large number of rollers arranged above and below, or may be dried while being conveyed while fixing both ends of the web with clips.

ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。   The method of drying the web may be a method of drying with hot air, infrared rays, a heating roller, microwaves, or the like, and a method of drying with hot air is preferable because it is simple.

ウェブの延伸により、所望の位相差を有する光学フィルムを得る。光学フィルムの位相差は、ウェブに対する張力の大きさを調整することで制御することができる。   An optical film having a desired retardation is obtained by stretching the web. The retardation of the optical film can be controlled by adjusting the magnitude of tension on the web.

本発明の光学フィルムは、光学フィルムの面内の遅相軸とフィルムの搬送方向とがなす角度を40〜50°の範囲内とするため、ウェブの延伸を斜め方向に行う(斜め延伸する)。斜め方向は、ウェブの搬送方向に対して40〜50°の範囲の角度の方向であり、ウェブの搬送方向に対して角度45°の方向に延伸することが好ましい。   In the optical film of the present invention, the web is stretched in an oblique direction (obliquely stretched) in order to make the angle formed by the slow axis in the plane of the optical film and the transport direction of the film within a range of 40 to 50 °. . The oblique direction is a direction having an angle in the range of 40 to 50 ° with respect to the web conveyance direction, and is preferably stretched in a direction at an angle of 45 ° with respect to the web conveyance direction.

前述したように、ロール体から巻き出され、長尺方向に透過軸を有する偏光フィルムと、ロール体から巻き出され、長尺方向に対して角度45°の方向に遅相軸を有する光学フィルムとを、長尺方向が互いに重なり合うようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を容易に製造できる。また、フィルムのカットロスを少なくすることができ、生産上有利である。   As described above, a polarizing film unwound from a roll body and having a transmission axis in the longitudinal direction, and an optical film unwound from the roll body and having a slow axis in a direction at an angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction. Can be easily manufactured by simply laminating them in a roll-to-roll manner so that their longitudinal directions overlap each other. Moreover, the cut loss of the film can be reduced, which is advantageous in production.

延伸倍率は、延伸前後のフィルムの幅の比の値W/W0(Wは延伸前、W0は延伸後の幅を表す)で表され、得られた光学フィルムの膜厚や、求められる位相差にもよるが、好ましくは、1.3〜3.0倍の範囲内、より好ましくは1.5〜2.8倍の範囲内である。   The draw ratio is represented by the ratio W / W0 of the width of the film before and after stretching (W is before stretching, W0 is the width after stretching), and the film thickness of the obtained optical film and the required retardation However, it is preferably in the range of 1.3 to 3.0 times, more preferably in the range of 1.5 to 2.8 times.

延伸温度は、好ましくは120〜230℃の範囲内とし、より好ましくは150〜220℃の範囲内とし、さらに好ましくは150℃より大きく210℃以下とし得る。   The stretching temperature is preferably in the range of 120 to 230 ° C, more preferably in the range of 150 to 220 ° C, and even more preferably greater than 150 ° C and 210 ° C or less.

遅相軸が搬送方向に対し、40〜50°の範囲内で傾斜するフィルムを作製する方法としては、特に制限されない。例えば、把持手段により幅方向の左右を把持し、ウェブの把持長(把持開始から把持終了までの距離)を左右で独立に制御できるテンターを用いて延伸する方法が挙げられる。   It does not restrict | limit especially as a method of producing the film in which a slow axis inclines within the range of 40-50 degrees with respect to a conveyance direction. For example, there is a method in which the right and left in the width direction are gripped by the gripping means, and the web is stretched using a tenter that can independently control the gripping length of the web (distance from the start of gripping to the end of gripping).

斜め方向に延伸する機構を有する延伸装置の例には、特開2003−340916号公報の実施例1に記載の延伸装置、特開2005−284024号公報の図1に記載の延伸装置、特開2007−30466号公報に記載の延伸装置、特開2007−94007号公報の実施例1に使用された延伸装置等が含まれる。   Examples of the stretching apparatus having a mechanism for stretching in an oblique direction include the stretching apparatus described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-340916, the stretching apparatus illustrated in FIG. The stretching apparatus described in 2007-30466, the stretching apparatus used in Example 1 of JP 2007-94007 A, and the like are included.

また、直線式の斜め延伸装置(同時二軸延伸装置)を用い、長尺フィルムを繰り出す方向と、延伸後の長尺フィルムを巻き取る方向とを傾斜させる必要がない方法も挙げられる。具体的には、フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、フィルムを搬送しながら、一方の端部を把持する把持具と他方の端部を把持する把持具との走行速度に差を設け、フィルムを斜め延伸する方法が挙げられる。例えば、特開2008−23775号公報に記載の方法が挙げられる。   Moreover, the method of using the linear diagonal stretch apparatus (simultaneous biaxial stretching apparatus) and not having to incline the direction which pays out a long film and the direction which winds up the long film after extending | stretching is also mentioned. Specifically, gripping both ends of the film with a plurality of gripping tools, and conveying the film, the difference in travel speed between the gripping tool gripping one end and the gripping tool gripping the other end. And a method of obliquely stretching the film. For example, the method described in JP2008-23775A can be mentioned.

延伸開始時のウェブの残留溶媒は、好ましくは20質量%以下とし、より好ましくは15質量%以下とし得る。   The residual solvent of the web at the start of stretching is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.

延伸後のフィルムを、必要に応じて乾燥させた後、巻き取る。フィルムの乾燥は、前述と同様に、フィルムを上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし(ローラー方式)、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい(テンター方式)。   The stretched film is dried as necessary and then wound. As described above, the film may be dried while being transported by a large number of rollers arranged above and below (roller method), or the both ends of the web may be fixed with clips and dried while being transported. Also good (tenter method).

B)溶融流延法
本発明の光学フィルムを溶融流延法で製造する方法は、B1)溶融ペレットを製造する工程(ペレット化工程)、B2)溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程(溶融押出し工程)、B3)溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程(冷却固化工程)、B4)ウェブを延伸する工程(延伸工程)、を含む。
B) Melt Casting Method The method for producing the optical film of the present invention by the melt casting method is as follows: B1) Step of producing molten pellets (pelletizing step), B2) Step of extruding after melting and kneading the molten pellets (melting) Extruding step), B3) a step of cooling and solidifying the molten resin to obtain a web (cooling solidification step), and B4) a step of stretching the web (stretching step).

B1)ペレット化工程
光学フィルムの主成分であるセルロースエステルを含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述のセルロースエステルと、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
B1) Pelletization process It is preferable that the resin composition containing the cellulose ester which is the main component of the optical film is previously kneaded and pelletized. Pelletization can be performed by a known method. For example, a resin composition containing the aforementioned cellulose ester and, if necessary, an additive such as a plasticizer, is melt-kneaded with an extruder, and then from a die. Extrude into a strand. The molten resin extruded in a strand form can be cooled with water or air, and then cut to obtain pellets.

ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。   The pellet raw material is preferably dried before being supplied to the extruder in order to prevent decomposition.

酸化防止剤とセルロースエステルの混合は、固体同士で混合してもよいし、溶剤に溶解させた酸化防止剤を、セルロースエステルに含浸させて混合してもよいし、酸化防止剤を、セルロースエステルに噴霧して混合してもよい。また、押し出し機のフィーダー部分やダイの出口部分の周辺の雰囲気は、ペレットの原材料の劣化を防止するため等から、除湿した空気または窒素ガス等の雰囲気とすることが好ましい。   The mixture of the antioxidant and the cellulose ester may be mixed with each other, or the cellulose ester may be mixed with an antioxidant dissolved in a solvent, or the antioxidant may be mixed with the cellulose ester. You may spray and mix. The atmosphere around the feeder part of the extruder and the outlet part of the die is preferably an atmosphere of dehumidified air or nitrogen gas in order to prevent deterioration of the raw material of the pellet.

押し出し機では、樹脂の劣化(分子量の低下、着色、ゲルの生成等)が生じないように、低いせん断力または低い温度で混練することが好ましい。例えば、2軸押し出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、2つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、2つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。   In an extruder, kneading is preferably performed at a low shearing force or at a low temperature so as not to cause deterioration of the resin (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.). For example, when kneading with a twin screw extruder, it is preferable to use a deep groove type screw and to rotate the two screws in the same direction. In order to knead uniformly, it is preferable that two screw shapes mesh with each other.

セルロースエステルを含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していないセルロースエステルをそのまま原料として押し出し機にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。   Instead of pelletizing the resin composition containing cellulose ester, an optical film may be produced by melt-kneading a cellulose ester not melt-kneaded as a raw material with an extruder.

B2)溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下または不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
B2) Melt extrusion step The obtained molten pellets and other additives as required are supplied from the hopper to the extruder. The supply of pellets is preferably performed under vacuum, reduced pressure, or an inert gas atmosphere in order to prevent oxidative decomposition of the pellets. And it melt-kneads the melt pellet which is a film material, and another additive as needed with an extruder.

押し出し機内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたときに、好ましくはTg〜(Tg+100)℃の範囲内であり、より好ましくは(Tg+10)〜(Tg+90)℃の範囲内である。   The melting temperature of the film material in the extruder is preferably in the range of Tg to (Tg + 100) ° C., more preferably when the glass transition temperature of the film is Tg (° C.), although it depends on the type of film material. Is within the range of (Tg + 10) to (Tg + 90) ° C.

さらに、可塑剤や微粒子等の添加剤を、押し出し機の途中で添加する場合、これらの成分を均一に混合するために、押し出し機の下流側に、スタチックミキサー等の混合装置をさらに配置してもよい。   Furthermore, when additives such as plasticizers and fine particles are added in the middle of the extruder, a mixing device such as a static mixer is further arranged on the downstream side of the extruder to uniformly mix these components. May be.

押し出し機から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてリーフディスクフィルター等でろ過した後、スタチックミキサー等でさらに混合して、ダイからフィルム状に押し出す。   The molten resin extruded from the extruder is filtered through a leaf disc filter or the like as necessary, and further mixed with a static mixer or the like, and extruded from a die into a film.

押出し流量は、ギヤポンプを用いて安定化させることが好ましい。また、異物の除去に用いるリーフディスクフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターであることが好ましい。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合わせたうえで圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、ろ過精度を調整できる。   The extrusion flow rate is preferably stabilized using a gear pump. Moreover, it is preferable that the leaf disk filter used for removal of a foreign material is a stainless fiber sintered filter. The stainless steel fiber sintered filter is an integrated, intricately intertwined stainless steel fiber body that is compressed and sintered by integrating the contact points. The density is changed according to the thickness of the fiber and the amount of compression, and the filtration accuracy is adjusted. it can.

ダイの出口部分における樹脂の溶融温度は、200〜300℃程度の範囲内とし得る。   The melting temperature of the resin at the exit portion of the die can be in the range of about 200-300 ° C.

B3)冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
B3) Cooling and solidifying step The resin extruded from the die is nipped between the cooling roller and the elastic touch roller to make the film-like molten resin a predetermined thickness. Then, the film-like molten resin is cooled and solidified stepwise by a plurality of cooling rollers.

冷却ローラーの表面温度は、フィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたとき、Tg(℃)以下としうる。複数の冷却ローラーの表面温度は異なっていてもよい。   The surface temperature of the cooling roller can be Tg (° C.) or lower when the glass transition temperature of the film is Tg (° C.). The surface temperatures of the plurality of cooling rollers may be different.

弾性タッチローラーは挟圧回転体ともいう。弾性タッチローラーは、市販のものを用いることもできる。弾性タッチローラー側のフィルム表面温度は、フィルムのTg〜(Tg+110)℃の範囲内としうる。   The elastic touch roller is also called a pinching rotary body. A commercially available elastic touch roller can also be used. The film surface temperature on the elastic touch roller side can be in the range of Tg to (Tg + 110) ° C. of the film.

冷却ローラーから固化したフィルム状の溶融樹脂を剥離ローラー等で剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られたウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。   The film-like molten resin solidified from the cooling roller is peeled off by a peeling roller or the like to obtain a web. When peeling the film-like molten resin, it is preferable to adjust the tension in order to prevent deformation of the obtained web.

B4)延伸工程
溶液流延法と同様に、得られたウェブを、延伸機にて斜め方向に延伸してフィルムを得る。ウェブの延伸方法、延伸倍率及び延伸温度についても、溶液流延法と同様としうる。
B4) Stretching step As in the solution casting method, the obtained web is stretched in an oblique direction with a stretching machine to obtain a film. The web stretching method, stretching ratio, and stretching temperature may be the same as in the solution casting method.

このように、本発明の光学フィルムは、原反フィルムを斜め方向に高倍率延伸するステップを経て得られる。一般式(1)で表される化合物を含む原反フィルムは、適度な柔軟性を有し、良好な延伸性を有する。それにより、高倍率延伸時のフィルムの収縮を低減することができ、光学フィルムの位相差や波長分散性のムラを少なくすることができる。   Thus, the optical film of the present invention is obtained through a step of stretching the original film in an oblique direction at a high magnification. The raw film containing the compound represented by the general formula (1) has appropriate flexibility and good stretchability. Thereby, the shrinkage | contraction of the film at the time of high magnification extending | stretching can be reduced, and the retardation of an optical film and the nonuniformity of wavelength dispersion can be decreased.

3.円偏光板
本発明の円偏光板は、偏光子(直線偏光膜)と、その少なくとも一方の面上に配置された本発明の光学フィルムとを有する。本発明の光学フィルムは、偏光子に直接配置されてもよいし、他の層またはフィルムを介して配置されてもよい。
3. Circularly polarizing plate The circularly polarizing plate of this invention has a polarizer (linearly-polarizing film) and the optical film of this invention arrange | positioned on the at least one surface. The optical film of the present invention may be disposed directly on the polarizer or may be disposed via another layer or film.

偏光子は、ヨウ素系偏光膜、二色染料を用いた染料系偏光膜またはポリエン系偏光膜でありうる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色して得られたフィルムであってもよいし;ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム(好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよい。偏光子の吸収軸は、フィルムの延伸方向と平行である。   The polarizer may be an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, or a polyene polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film may be generally a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film and then dyeing with iodine or a dichroic dye; After the film is dyed with iodine or a dichroic dye, it may be a uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound). The absorption axis of the polarizer is parallel to the stretching direction of the film.

ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能および耐久性能に優れ、色斑が少ない等ことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。   The polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution. The polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance, and has few color spots.

二色性染料の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素およびアントラキノン系色素等が含まれる。   Examples of dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.

偏光子の厚さは、5〜30μmの範囲内であることが好ましく、10〜20μmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 μm, and more preferably in the range of 10 to 20 μm.

円偏光板としての機能を得るためには、偏光子の吸収軸(または透過軸)と、本発明の光学フィルムの面内の遅相軸とがなす角度は、40〜50°の範囲内であることが好ましく、45°であることがより好ましい。   In order to obtain the function as a circularly polarizing plate, the angle formed by the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer and the in-plane slow axis of the optical film of the present invention is within the range of 40 to 50 °. It is preferable that it is 45 °, and more preferably 45 °.

偏光子と本発明の光学フィルムとの間に、反射偏光板をさらに配置してもよい。反射偏光板は、偏光子の透過軸と平行な方向の直線偏光を透過させ、透過軸とは異なる方向の直線偏光を反射する。そのような円偏光板を有する有機EL表示装置は、発光層が発光した光をより多く、外側に出射させることができる。   A reflective polarizing plate may be further disposed between the polarizer and the optical film of the present invention. The reflective polarizing plate transmits linearly polarized light in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer and reflects linearly polarized light in a direction different from the transmission axis. The organic EL display device having such a circularly polarizing plate can emit more light emitted from the light emitting layer to the outside.

反射偏光板の例には、一方向において屈折率の異なる高分子薄膜を交互に積層した複屈折光偏光子(特表平8−503312号公報に記載)、コレステリック構造を有する偏光分離膜(特開平11−44816号公報に記載)等が含まれる。また、偏光子の表面に保護膜をさらに配置してもよい。   Examples of the reflective polarizing plate include a birefringent optical polarizer (described in JP-A-8-503313) in which polymer thin films having different refractive indexes in one direction are alternately laminated, and a polarization separation film having a cholesteric structure (special Described in Kaihei 11-44816). Moreover, you may arrange | position a protective film further on the surface of a polarizer.

偏光子の一方の面上に本発明の光学フィルムが配置される場合、偏光子の他方の面には、本発明の光学フィルム以外の透明保護フィルムが配置されてもよい。透明保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタック KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY−HA、KC8UX−RHA、KC8UXW−RHA−C、KC8UXW−RHA−NC、KC4UXW−RHA−NC(以上、コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)製)等)が好ましく用いられる。   When the optical film of the present invention is disposed on one surface of the polarizer, a transparent protective film other than the optical film of the present invention may be disposed on the other surface of the polarizer. The transparent protective film is not particularly limited, and may be a normal cellulose ester film or the like. Examples of the cellulose ester film include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-X8 -C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC (manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) and the like are preferably used.

透明保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、10〜200μm程度の範囲内とすることができ、好ましくは10〜100μmの範囲内であり、より好ましくは10〜70μmの範囲内である。   The thickness of the transparent protective film is not particularly limited, but can be in the range of about 10 to 200 μm, preferably in the range of 10 to 100 μm, and more preferably in the range of 10 to 70 μm.

本発明の光学フィルムまたは透明保護フィルムが、ディスプレイの最表面に配置される場合、これらのフィルムの最表面には、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等がさらに設けられてもよい。   When the optical film or the transparent protective film of the present invention is disposed on the outermost surface of the display, a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, or the like may be further provided on the outermost surface of these films. .

円偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを貼り合わせるステップを経て製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液等が好ましく用いられる。   The circularly polarizing plate can be manufactured through a step of laminating the polarizer and the optical film of the present invention. As the adhesive used for bonding, for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution or the like is preferably used.

円偏光板は、後述する有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置に好ましく用いることができる。   The circularly polarizing plate can be preferably used for an image display device such as an organic EL display device or a liquid crystal display device described later.

4.画像表示装置
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムを有する。本発明の画像表示装置は、有機EL表示装置や液晶表示装置などでありうる。
4). Image display device The image display device of the present invention has the optical film of the present invention. The image display device of the present invention can be an organic EL display device or a liquid crystal display device.

図1は、有機EL表示装置の構成の一例を示す模式図である。図1に示されるように、有機EL表示装置10は、光反射電極12、発光層14、透明電極層16、透明基板18および円偏光板20をこの順に有している。   FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of an organic EL display device. As shown in FIG. 1, the organic EL display device 10 includes a light reflecting electrode 12, a light emitting layer 14, a transparent electrode layer 16, a transparent substrate 18, and a circularly polarizing plate 20 in this order.

光反射電極12は、光反射率の高い金属材料で構成されていることが好ましい。金属材料の例には、Mg、MgAg、MgIn、Al、LiAl等が含まれる。光反射電極12の表面が平坦であるほど、光の乱反射を防止できるので好ましい。   The light reflecting electrode 12 is preferably made of a metal material having a high light reflectance. Examples of the metal material include Mg, MgAg, MgIn, Al, LiAl, and the like. The flatter surface of the light reflecting electrode 12 is preferable because irregular reflection of light can be prevented.

光反射電極12は、スパッタリング法により形成されうる。光反射電極12は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行われうる。   The light reflecting electrode 12 can be formed by a sputtering method. The light reflecting electrode 12 may be patterned. Patterning can be performed by etching.

発光層14は、R(レッド)、G(グリーン)およびB(ブルー)の発光層を含む。各発光層は、発光材料を含有する。発光材料は、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、好ましくは有機化合物である。   The light emitting layer 14 includes R (red), G (green), and B (blue) light emitting layers. Each light emitting layer contains a light emitting material. The light emitting material may be an inorganic compound or an organic compound, and is preferably an organic compound.

R、G、Bの各発光層は、電荷輸送材料をさらに含み、電荷輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層は、ホール輸送材料をさらに含み、ホール輸送層としての機能をさらに有していてもよい。R、G、Bの各発光層が、電荷輸送材料またはホール輸送材料を含まない場合、有機EL表示装置10は、電荷輸送層またはホール輸送層をさらに有しうる。   Each of the R, G, and B light-emitting layers further includes a charge transport material, and may further have a function as a charge transport layer. Each of the R, G, and B light emitting layers further includes a hole transport material, and may further have a function as a hole transport layer. When each of the R, G, and B light emitting layers does not include a charge transport material or a hole transport material, the organic EL display device 10 may further include a charge transport layer or a hole transport layer.

発光層14は、発光材料を蒸着して形成することができる。R、G、Bの各発光層は、それぞれパターニングされて得られる。パターニングは、フォトマスク等を用いて行うことができる。   The light emitting layer 14 can be formed by evaporating a light emitting material. Each of the R, G, and B light emitting layers is obtained by patterning. Patterning can be performed using a photomask or the like.

透明電極層16は、一般的には、ITO(酸化インジウムスズ)電極でありうる。透明電極層16は、スパッタリング法等により形成されうる。透明電極層16は、パターニングされていてもよい。パターニングは、エッチングにより行うことができる。   The transparent electrode layer 16 can generally be an ITO (indium tin oxide) electrode. The transparent electrode layer 16 can be formed by a sputtering method or the like. The transparent electrode layer 16 may be patterned. Patterning can be performed by etching.

透明基板18は、光を透過させうるものであればよく、ガラス基板、プラスチックフィルム等でありうる。   The transparent substrate 18 may be any material that can transmit light, and may be a glass substrate, a plastic film, or the like.

円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20Aが透明基板18側に位置し、偏光子20Bが視認側に位置するように配置されている。   The circularly polarizing plate 20 is disposed such that the λ / 4 retardation film 20A is located on the transparent substrate 18 side and the polarizer 20B is located on the viewing side.

有機EL表示装置10は、光反射電極12と透明電極層16との間を通電させると、発光層14が発光し、画像を表示することができる。また、R、GおよびBの発光層のそれぞれが通電可能に構成されていることで、フルカラー画像の表示が可能となる。   When the organic EL display device 10 is energized between the light reflecting electrode 12 and the transparent electrode layer 16, the light emitting layer 14 emits light and can display an image. In addition, since each of the R, G, and B light-emitting layers is configured to be energized, a full-color image can be displayed.

円偏光板20は、λ/4位相差フィルム20Aと、偏光子20Bとを有している。λ/4位相差フィルム20Aを、本発明の光学フィルムとすることができる。偏光子20Bは、直線偏光膜である。   The circularly polarizing plate 20 includes a λ / 4 retardation film 20A and a polarizer 20B. The λ / 4 retardation film 20A can be used as the optical film of the present invention. The polarizer 20B is a linearly polarizing film.

本発明の光学フィルムまたはそれを含む円偏光板は、前述した構成を有する有機EL表示装置だけでなく、国際特許出願WO96/34514号明細書、特開平9−127885号公報および同11−45058号公報に記載の有機EL表示装置にも適用することができる。その場合、予め設けられた有機EL表示装置の反射防止手段に代えて、またはそれとともに、本発明の光学フィルムまたは円偏光板を配置すればよい。また、本発明の光学フィルムまたは円偏光板は、例えば「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」(猪口敏夫著、産業図書株式会社、1991年発行)に記載の無機EL表示装置にも適用することができる。   The optical film of the present invention or the circularly polarizing plate including the optical film is not limited to the organic EL display device having the above-described configuration, but also includes international patent applications WO96 / 34514, JP-A-9-127858, and 11-45058. The present invention can also be applied to the organic EL display device described in the publication. In that case, the optical film or the circularly polarizing plate of the present invention may be disposed in place of or together with the antireflection means of the organic EL display device provided in advance. The optical film or circularly polarizing plate of the present invention can also be applied to an inorganic EL display device described in, for example, “Electroluminescence Display” (Toshio Higuchi, Sangyo Tosho Co., Ltd., published in 1991).

図2は、上記円偏光板20による反射防止機能を説明する模式図である。図2に示されるように、有機EL表示装置10の表示画面の法線に平行に、外部から直線偏光a1およびb1を含む光が入射すると、偏光子20Bの透過軸方向と平行な直線偏光b1のみが偏光子20Bを通過する。偏光子20Bの透過軸と平行でない他の直線偏光a1は、偏光子20Bに吸収される。偏光子20Bを通過した直線偏光b2は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、円偏光c2に変換される。円偏光c2は、有機EL表示装置10の光反射電極12(図1参照)で反射されると、逆回りの円偏光c3となる。逆回りの円偏光c3は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸に直交する直線偏光b3に変換される。この直線偏光b3は、偏光子20Bに吸収され、通過できない。   FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the antireflection function of the circularly polarizing plate 20. As shown in FIG. 2, when light including linearly polarized light a1 and b1 enters from the outside in parallel to the normal line of the display screen of the organic EL display device 10, linearly polarized light b1 parallel to the transmission axis direction of the polarizer 20B. Only passes through the polarizer 20B. The other linearly polarized light a1 that is not parallel to the transmission axis of the polarizer 20B is absorbed by the polarizer 20B. The linearly polarized light b2 that has passed through the polarizer 20B is converted to circularly polarized light c2 by passing through the λ / 4 retardation film 20A. When the circularly polarized light c2 is reflected by the light reflecting electrode 12 (see FIG. 1) of the organic EL display device 10, the circularly polarized light c2 becomes reverse circularly polarized light c3. The reversely polarized circularly polarized light c3 passes through the λ / 4 retardation film 20A and is converted into linearly polarized light b3 orthogonal to the transmission axis of the polarizer 20B. This linearly polarized light b3 is absorbed by the polarizer 20B and cannot pass through.

このように、有機EL表示装置10に外部から入射する光(直線偏光a1およびb1を含む)は、全て偏光子20Bに吸収されるため、有機EL表示装置10の光反射電極12で反射しても、外部に出射しない。したがって、背景の映り込みによる画像表示特性の低下を防止することができる。   Thus, since all the light (including linearly polarized light a1 and b1) incident on the organic EL display device 10 from the outside is absorbed by the polarizer 20B, it is reflected by the light reflecting electrode 12 of the organic EL display device 10. However, it does not exit to the outside. Therefore, it is possible to prevent a decrease in image display characteristics due to the reflection of the background.

前述の通り、本発明の光学フィルムからなるλ/4位相差フィルム20Aは、式(1)で表される化合物を含む。そのため、λ/4位相差フィルム20Aは、十分な逆波長分散性を示し、かつ波長分散性のムラが低減されている。それにより、広い波長領域の光に対してλ/4の位相差を有しうる。そのため、外部から入射した光の大部分を、有機EL表示装置10の外部に漏れないようにすることができる。よって、有機EL表示装置10を黒表示させたときの正面方向の光漏れを抑制し、反射を防止することができる。   As described above, the λ / 4 retardation film 20A made of the optical film of the present invention includes the compound represented by the formula (1). Therefore, the λ / 4 retardation film 20A exhibits sufficient reverse wavelength dispersion, and the unevenness of wavelength dispersion is reduced. Thereby, it can have a phase difference of λ / 4 with respect to light in a wide wavelength region. Therefore, most of the light incident from the outside can be prevented from leaking outside the organic EL display device 10. Therefore, the light leakage in the front direction when the organic EL display device 10 is displayed in black can be suppressed, and reflection can be prevented.

さらに、本発明の光学フィルムからなるλ/4位相差フィルム20Aは、高い位相差を有するため、フィルムの厚さを小さくすることができる。その結果、表示装置における正面方向の色味と斜め方向の色味との差を小さくすることができ、斜め方向からの視認性を高めることができる。   Furthermore, since the λ / 4 retardation film 20A made of the optical film of the present invention has a high retardation, the thickness of the film can be reduced. As a result, it is possible to reduce the difference between the color in the front direction and the color in the oblique direction in the display device, and to improve the visibility from the oblique direction.

また、有機EL表示装置10の内部からの光、すなわち発光層14からの光は、円偏光c3およびc4の2つの円偏光成分を含む。一方の円偏光c3は、上述のようにλ/4位相差フィルム20Aを通過することで直線偏光b3に変換され、偏光子20Bを通過できずに吸収される。他方の円偏光c4は、λ/4位相差フィルム20Aを通過することで、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換される。そして、直線偏光b4は偏光子20Bを通過して、直線偏光b4となり、画像として認識される。   Moreover, the light from the inside of the organic EL display device 10, that is, the light from the light emitting layer 14, includes two circularly polarized components of circularly polarized light c3 and c4. One circularly polarized light c3 is converted to linearly polarized light b3 by passing through the λ / 4 retardation film 20A as described above, and is absorbed without passing through the polarizer 20B. The other circularly polarized light c4 passes through the λ / 4 retardation film 20A and is converted into linearly polarized light b4 parallel to the transmission axis of the polarizer 20B. The linearly polarized light b4 passes through the polarizer 20B and becomes linearly polarized light b4, which is recognized as an image.

偏光子20Bとλ/4位相差フィルム20Aとの間に、反射偏光板(不図示)をさらに配置し、偏光子20Bの透過軸と直交する直線偏光b3を反射してもよい。反射偏光板は、直線偏光b3を偏光子20Bで吸収させずに反射させ、それを光反射電極12で再度反射させて、偏光子20Bの透過軸と平行な直線偏光b4に変換することができる。反射偏光板をさらに配置することで、発光層14が発光した光の全て(円偏光c3およびc4)を外側に出射させることができる。   A reflective polarizing plate (not shown) may be further disposed between the polarizer 20B and the λ / 4 retardation film 20A to reflect the linearly polarized light b3 orthogonal to the transmission axis of the polarizer 20B. The reflective polarizing plate can reflect the linearly polarized light b3 without being absorbed by the polarizer 20B, reflect it again by the light reflecting electrode 12, and convert it into linearly polarized light b4 parallel to the transmission axis of the polarizer 20B. . By further disposing the reflective polarizing plate, all of the light emitted by the light emitting layer 14 (circularly polarized light c3 and c4) can be emitted to the outside.

図3は、液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。図3に示されるように、液晶表示装置30は、液晶セル40と、液晶セル40を挟持する2つの偏光板50および60と、バックライト70とを有する。   FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the configuration of the liquid crystal display device. As shown in FIG. 3, the liquid crystal display device 30 includes a liquid crystal cell 40, two polarizing plates 50 and 60 that sandwich the liquid crystal cell 40, and a backlight 70.

液晶セル40の表示方式は、特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、IPS(In-Plane Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、VA(Vertical Alignment)方式(MVA;Multi-domain Vertical Alignment、PVA;Patterned Vertical Alignmentを含む)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式等がある。コントラストを高めるためには、VA(MVA、PVA)方式が好ましい。   The display method of the liquid crystal cell 40 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, STN (Super Twisted Nematic) method, IPS (In-Plane Switching) method, OCB (Optically Compensated Birefringence) method, VA (Vertical Alignment). There are methods (including MVA: Multi-domain Vertical Alignment, PVA: Patterned Vertical Alignment), and HAN (Hybrid Aligned Nematic). In order to increase the contrast, the VA (MVA, PVA) method is preferable.

VA方式の液晶セルは、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。   A VA liquid crystal cell includes a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer sandwiched between them.

一対の透明基板のうち、一方の透明基板には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、一方の透明基板(画素電極が配置された透明基板)に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。   Of the pair of transparent substrates, one transparent substrate is provided with a pixel electrode for applying a voltage to the liquid crystal molecules. The counter electrode may be disposed on one transparent substrate (transparent substrate on which the pixel electrode is disposed) or may be disposed on the other transparent substrate.

液晶層は、負または正の誘電率異方性を有する液晶分子を含む。液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧が印加されずに、画素電極と対向電極との間に電界が生じていない時には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。   The liquid crystal layer includes liquid crystal molecules having negative or positive dielectric anisotropy. When the liquid crystal molecules are not applied with voltage due to the alignment regulating force of the alignment film provided on the liquid crystal layer side surface of the transparent substrate and no electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode, the liquid crystal molecules The major axis is oriented so as to be substantially perpendicular to the surface of the transparent substrate.

このように構成された液晶セルでは、画素電極に画像信号に応じた電圧を印加することで、画素電極と対向電極との間に電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このように、液晶層を駆動し、各副画素の透過率及び反射率を変化させて画像表示を行う。   In the liquid crystal cell configured as described above, an electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode by applying a voltage corresponding to the image signal to the pixel electrode. Thereby, the liquid crystal molecules initially aligned perpendicularly to the surface of the transparent substrate are aligned so that the major axis thereof is in the horizontal direction with respect to the substrate surface. In this way, the liquid crystal layer is driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each sub-pixel.

偏光板50は、液晶セル40の視認側に配置され、偏光子52と、偏光子52の視認側の面に配置された保護フィルム54と、偏光子52の液晶セル側に配置された保護フィルム56とを有する。偏光板60は、液晶セル40のバックライト70側に配置され、偏光子62と、偏光子62の液晶セル側の面に配置された保護フィルム64と、偏光子62のバックライト側に配置された保護フィルム66とを有する。保護フィルム56および64の一方は、必要に応じて省略されてもよい。   The polarizing plate 50 is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 40, and includes a polarizer 52, a protective film 54 disposed on the viewing side of the polarizer 52, and a protective film disposed on the liquid crystal cell side of the polarizer 52. 56. The polarizing plate 60 is disposed on the backlight 70 side of the liquid crystal cell 40, is disposed on the backlight side of the polarizer 62, the protective film 64 disposed on the surface of the polarizer 62 on the liquid crystal cell side, and the polarizer 62. And a protective film 66. One of the protective films 56 and 64 may be omitted as necessary.

保護フィルム54、56、64および66のうちのいずれか;好ましくは保護フィルム66を、本発明の光学フィルムとすることができる。   Any of the protective films 54, 56, 64 and 66; preferably the protective film 66 can be the optical film of the present invention.

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。   In the following, the invention will be described in more detail with reference to examples. These examples do not limit the scope of the present invention.

1.光学フィルムの材料
1)セルロースエステル
下記表のセルロースエステルを準備した。

Figure 0005983424
1. Optical Film Material 1) Cellulose Ester The cellulose ester shown in the table below was prepared.
Figure 0005983424

2)添加剤
一般式(1)で表される化合物
例示化合物A1、A2、A3、A7、A13、A14、A16、A23、A24、A27、A28、A29、A37
2) Additive Compound represented by general formula (1) Exemplary compounds A1, A2, A3, A7, A13, A14, A16, A23, A24, A27, A28, A29, A37

(合成例1)
例示化合物A1の合成

Figure 0005983424
(Synthesis Example 1)
Synthesis of exemplary compound A1
Figure 0005983424

(中間体Aの合成)
エステル管を備えた反応容器に、トルエン125ml、マロン酸12.5g(0.12mol)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル31.7g(0.26mol)およびp−トルエンスルホン酸一水和物11.42gを投入し、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。その後、反応液から溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して、中間体Aを27.7g得た。
(Synthesis of Intermediate A)
In a reaction vessel equipped with an ester tube, 125 ml of toluene, 12.5 g (0.12 mol) of malonic acid, 31.7 g (0.26 mol) of diethylene glycol monomethyl ether and 11.42 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate are charged. The mixture was stirred for 5 hours while heating under reflux in a nitrogen atmosphere. Distillation of water was confirmed as the reaction progressed. Then, the solvent was depressurizingly distilled from the reaction liquid, and it refine | purified by the silica gel chromatography, and 27.7g of intermediate bodies A were obtained.

(中間体Bの合成)
N,N−ジメチルホルムアミド200mlに、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド6.9g(0.05mol)、ブロモメチル−trans−4−(trans−4‘−エチルシクロヘキシル)シクロヘキサン31.6g(0.11mol)、炭酸カリウム13.8gおよびヨウ化カリウム3.3gを加え、窒素雰囲気下、100℃で5時間攪拌した。反応液を冷却後、水および酢酸エチルを加えて、抽出を行った。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、中間体Bを13.2g得た。
(Synthesis of Intermediate B)
To 200 ml of N, N-dimethylformamide, 6.9 g (0.05 mol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 31.6 g (0.11 mol) of bromomethyl-trans-4- (trans-4′-ethylcyclohexyl) cyclohexane, carbonic acid Potassium 13.8g and potassium iodide 3.3g were added, and it stirred at 100 degreeC under nitrogen atmosphere for 5 hours. After cooling the reaction solution, extraction was performed by adding water and ethyl acetate. The solvent was distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals were purified by silica gel chromatography to obtain 13.2 g of Intermediate B.

(例示化合物A1の合成)
エステル管を備えた反応容器に、トルエン50ml、中間体B 5.5g(0.01mol)、中間体A 3.1g(0.01mol)およびピペリジン1.5gを投入して、窒素雰囲気下、加熱還流しながら5時間攪拌した。反応の経過とともに、水の留去が確認された。反応液を冷却後、水および酢酸エチルを加えて、抽出を行った。有機層から溶媒を減圧留去し、得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、例示化合物A1を6.1g得た。
(Synthesis of Exemplary Compound A1)
A reaction vessel equipped with an ester tube was charged with 50 ml of toluene, 5.5 g (0.01 mol) of intermediate B, 3.1 g (0.01 mol) of intermediate A and 1.5 g of piperidine, and heated in a nitrogen atmosphere. The mixture was stirred for 5 hours while refluxing. Distillation of water was confirmed as the reaction progressed. After cooling the reaction solution, extraction was performed by adding water and ethyl acetate. The solvent was distilled off from the organic layer under reduced pressure, and the resulting crude crystals were purified by silica gel chromatography to obtain 6.1 g of Exemplified Compound A1.

(合成例2)
例示化合物A14の合成

Figure 0005983424
(Synthesis Example 2)
Synthesis of exemplary compound A14
Figure 0005983424

(中間体Cの合成)
エステル管を備えた反応容器に、2,5−ジヒドロキシテレフタル酸3.0g(15.1mmol)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル60ml、3フッ化ホウ素ジエチルエーテル6.4g(45.1mmol)を投入し、窒素雰囲気下、130℃で5時間攪拌した。その後、反応液から過剰なジプロピレングリコールモノメチルエーテルを留去した後、酢酸エチル100mlを加えて、抽出液を水で洗浄した。有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Cを5.6g得た。
(Synthesis of Intermediate C)
A reaction vessel equipped with an ester tube was charged with 3.0 g (15.1 mmol) of 2,5-dihydroxyterephthalic acid, 60 ml of dipropylene glycol monomethyl ether, and 6.4 g (45.1 mmol) of boron trifluoride diethyl ether, The mixture was stirred at 130 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. Then, after distilling off excess dipropylene glycol monomethyl ether from the reaction solution, 100 ml of ethyl acetate was added, and the extract was washed with water. The organic layer was concentrated and purified by silica gel column chromatography to obtain 5.6 g of Intermediate C.

(例示化合物A14の合成)
中間体C4.6g(10.0mmol)に、テトラヒドロフラン45ml、ピリジン4.0g(50.0mmol)を加え、氷水冷却を行った。trans−4−(trans−4’−エチルシクロヘキシル)シクロヘキサンカルボン酸クロリド5.6g(22.0mmol)をテトラヒドロフラン10mlに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、25℃で2時間攪拌を行った。水30mlを加え、析出物をろ取し、メタノールで洗浄して例示化合物A14を5.4g得た。
(Synthesis of Exemplary Compound A14)
45 ml of tetrahydrofuran and 4.0 g (50.0 mmol) of pyridine were added to 4.6 g (10.0 mmol) of the intermediate C, followed by cooling with ice water. A solution in which 5.6 g (22.0 mmol) of trans-4- (trans-4′-ethylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid chloride was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran was dropped, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours after completion of the dropwise addition. 30 ml of water was added, and the precipitate was collected by filtration and washed with methanol to obtain 5.4 g of Exemplary Compound A14.

(合成例3)
例示化合物A23の合成

Figure 0005983424
(Synthesis Example 3)
Synthesis of exemplary compound A23
Figure 0005983424

(中間体Dの合成)
p−ヒドロキシ安息香酸13.8g(0.10mol)に、アセトン70mlおよびピリジン12.0g(0.15mol)を加え、氷水冷却を行った。これに、4−ペンチル安息香酸クロリド23.2g(0.11mol)をアセトン20mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、室温で3時間攪拌を行った。反応液を減圧濃縮し、酢酸エチル300mlを加えた。得られた有機層を、1N塩酸で洗浄した後、中性になるまで水で洗浄した。有機層を減圧濃縮した後、トルエンを加えて攪拌した。そして、析出物をろ過した後、乾燥させて、中間体Dを18.5g得た。
(Synthesis of Intermediate D)
70 ml of acetone and 12.0 g (0.15 mol) of pyridine were added to 13.8 g (0.10 mol) of p-hydroxybenzoic acid, followed by cooling with ice water. A solution obtained by dissolving 23.2 g (0.11 mol) of 4-pentylbenzoyl chloride in 20 ml of acetone was added dropwise thereto. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and 300 ml of ethyl acetate was added. The obtained organic layer was washed with 1N hydrochloric acid and then with water until neutrality. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and toluene was added and stirred. And after filtering a deposit, it was made to dry and 18.5g of intermediate bodies D were obtained.

(中間体Eの合成)
中間体D15.6g(0.05mol)にトルエン150mlを加えた後、塩化チオニル17.8g(0.15mol)、ジメチルホルムアミド1mlを順次添加し、110℃で4時間攪拌を行った。反応液を減圧濃縮して、中間体Eを16.3g得た。
(Synthesis of Intermediate E)
After adding 150 ml of toluene to 15.6 g (0.05 mol) of Intermediate D, 17.8 g (0.15 mol) of thionyl chloride and 1 ml of dimethylformamide were sequentially added, followed by stirring at 110 ° C. for 4 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 16.3 g of Intermediate E.

(例示化合物A23の合成)
中間体C4.6g(10.0mmol)に、テトラヒドロフラン45mlおよびピリジン4.0g(50.0mmol)を加え、氷水冷却を行った。これに、中間体E7.2g(22.0mmol)をテトラヒドロフラン10mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、25℃で2時間攪拌を行った。これに水30mlを加え、析出物をろ取し、メタノールで洗浄して例示化合物A23を8.4g得た。
(Synthesis of Exemplary Compound A23)
45 ml of tetrahydrofuran and 4.0 g (50.0 mmol) of pyridine were added to 4.6 g (10.0 mmol) of the intermediate C, followed by cooling with ice water. A solution prepared by dissolving 7.2 g (22.0 mmol) of the intermediate E in 10 ml of tetrahydrofuran was added dropwise thereto. After completion of dropping, the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours. 30 ml of water was added thereto, and the precipitate was collected by filtration and washed with methanol to obtain 8.4 g of Exemplified Compound A23.

(合成例4)
例示化合物A32の合成

Figure 0005983424
(Synthesis Example 4)
Synthesis of exemplary compound A32
Figure 0005983424

(中間体Fの合成)
トリメシン酸5.0g(23.8mmol)にトルエン20mlを加えた後、塩化チオニル15.5ml(214.2mmol)、ジメチルホルムアミド0.5mlを添加し、120℃で2時間攪拌を行った。反応液を減圧濃縮して、中間体Fを6.3g得た。
(Synthesis of Intermediate F)
After adding 20 ml of toluene to 5.0 g (23.8 mmol) of trimesic acid, 15.5 ml (214.2 mmol) of thionyl chloride and 0.5 ml of dimethylformamide were added, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 2 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 6.3 g of Intermediate F.

(例示化合物A32の合成)
中間体F6.3g(23.7mmol)をジメチルアセトアミド100mlに溶解し、ピリジン16.8g(213.3mmol)を加え、−5℃に冷却した。これに、2−(2−メトキシエトキシ)エタンアミン0.94gをジメチルアセトアミド20mlに溶解した溶液をゆっくりと滴下し、−5℃で1時間攪拌を行った。これに、p−アミノフェノール5.2g(47.4mmol)をジメチルアセトアミド20mlに溶解した溶液をさらに滴下し、10℃で1時間攪拌を行った。これに、ジメチルアセトアミド20mlに溶解したp−アセトキシ安息香酸クロリドを9.4g(47.4mmol)を加え、25℃で2時間攪拌を行った。得られた反応液に水を加え、析出物をろ取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して例示化合物A32を2.7g得た。
(Synthesis of Exemplary Compound A32)
6.3 g (23.7 mmol) of intermediate F was dissolved in 100 ml of dimethylacetamide, 16.8 g (213.3 mmol) of pyridine was added, and the mixture was cooled to −5 ° C. A solution prepared by dissolving 0.94 g of 2- (2-methoxyethoxy) ethanamine in 20 ml of dimethylacetamide was slowly added dropwise thereto, followed by stirring at −5 ° C. for 1 hour. A solution prepared by dissolving 5.2 g (47.4 mmol) of p-aminophenol in 20 ml of dimethylacetamide was further added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 10 ° C. for 1 hour. To this was added 9.4 g (47.4 mmol) of p-acetoxybenzoic acid chloride dissolved in 20 ml of dimethylacetamide, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours. Water was added to the resulting reaction solution, and the precipitate was collected by filtration and purified by silica gel column chromatography to obtain 2.7 g of exemplary compound A32.

(合成例5)
例示化合物A29の合成

Figure 0005983424
(Synthesis Example 5)
Synthesis of exemplary compound A29
Figure 0005983424

(中間体Gの合成)
p−ヒドロキシ安息香酸5.5g(40.0mmol)にテトラヒドロフラン50mlを加え、氷水冷却を行った。これに、テトラヒドロフラン10mlに溶解したtrans−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド4.2g(20.0mmol)を滴下し、25℃で3時間攪拌を行った。得られた反応液に酢酸エチル100mlを加え、1N塩酸で洗浄した後、中性になるまで有機層を水で洗浄した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノールで懸濁して、中間体Gを5.8g得た。
(Synthesis of Intermediate G)
50 ml of tetrahydrofuran was added to 5.5 g (40.0 mmol) of p-hydroxybenzoic acid, and ice water cooling was performed. To this, 4.2 g (20.0 mmol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid chloride dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran was dropped, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 3 hours. 100 ml of ethyl acetate was added to the resulting reaction solution, washed with 1N hydrochloric acid, and the organic layer was washed with water until neutrality. After the organic layer was concentrated under reduced pressure, the residue was suspended in methanol to obtain 5.8 g of Intermediate G.

(例示化合物A29の合成)
中間体G4.1g(10.0mmol)にトルエン50mlを加え、塩化チオニル5.9g(50.0mmol)、ジメチルホルムアミド0.5mlを加え、110℃で3時間攪拌を行った。得られた反応液を減圧濃縮後、テトラヒドロフラン50ml、ピリジン2.4g(30.0mmol)を加え、氷水冷却した。これに、ジプロピレングリコール3.3g(20.0mmol)をテトラヒドロフラン10mlに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、25℃で4時間攪拌を行った。得られた反応液を減圧濃縮後、酢酸エチル100mlを加え、1N塩酸で洗浄した後、有機層が中性になるまで水で洗浄を行った。有機層を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、例示化合物A29を4.0g得た。
(Synthesis of Exemplary Compound A29)
50 g of toluene was added to 4.1 g (10.0 mmol) of Intermediate G, 5.9 g (50.0 mmol) of thionyl chloride and 0.5 ml of dimethylformamide were added, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 3 hours. The obtained reaction solution was concentrated under reduced pressure, 50 ml of tetrahydrofuran and 2.4 g (30.0 mmol) of pyridine were added, and the mixture was cooled with ice water. A solution prepared by dissolving 3.3 g (20.0 mmol) of dipropylene glycol in 10 ml of tetrahydrofuran was added dropwise thereto, and after completion of the addition, the mixture was stirred at 25 ° C. for 4 hours. The obtained reaction solution was concentrated under reduced pressure, 100 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was washed with 1N hydrochloric acid, and then washed with water until the organic layer became neutral. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then purified by silica gel column chromatography to obtain 4.0 g of exemplary compound A29.

他の例示化合物も、原料の種類等を変更した以外は前述の合成例のいずれかと同様にして合成した。   Other exemplary compounds were synthesized in the same manner as in any of the synthesis examples described above, except that the types of raw materials were changed.

比較化合物
下記の比較化合物−1〜3を用いた。

Figure 0005983424
Comparative compounds The following comparative compounds-1 to 3 were used.
Figure 0005983424

[溶液吸収スペクトルの測定]
準備した本発明の例示化合物および比較化合物を、テトラヒドロフラン(安定剤なし)に溶解させて、濃度10−5mol/Lの溶液を得た。得られた溶液を、石英セル(10mm長四角セル)に入れて、吸収分光光度計(U−570、日本分光社製)を用いて、溶液の吸光度を測定した。そして、得られた溶液吸収スペクトルの、波長領域200〜370nmの範囲における極大吸収の波長をλmaxとした。上記波長範囲において極大吸収が複数ある場合、最も長波長側にある極大吸収をλmaxとした。
[Measurement of solution absorption spectrum]
The prepared exemplary compounds and comparative compounds of the present invention were dissolved in tetrahydrofuran (without stabilizer) to obtain a solution having a concentration of 10 −5 mol / L. The obtained solution was put into a quartz cell (10 mm long square cell), and the absorbance of the solution was measured using an absorption spectrophotometer (U-570, manufactured by JASCO Corporation). The maximum absorption wavelength in the wavelength region of 200 to 370 nm in the obtained solution absorption spectrum was defined as λmax. When there are a plurality of maximum absorptions in the above wavelength range, the maximum absorption on the longest wavelength side is defined as λmax.

2.光学フィルムの作製
(実施例1)
微粒子分散液1の調製
下記成分を、ディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液1を得た。
(微粒子分散液1の組成)
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製):11質量部
エタノール:89質量部
2. Production of optical film (Example 1)
Preparation of Fine Particle Dispersion 1 The following components were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with Manton Gorin to obtain fine particle dispersion 1.
(Composition of fine particle dispersion 1)
Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.): 11 parts by mass Ethanol: 89 parts by mass

微粒子添加液1の調製
得られた微粒子分散液1を、メチレンクロライドを投入した溶解タンクに十分攪拌しながらゆっくりと添加した。得られた溶液を、微粒子の二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散させた後、日本精線(株)製のファインメットNFで濾過して、微粒子添加液1を得た。
(微粒子添加液1の組成)
メチレンクロライド:99質量部
微粒子分散液1:5質量部
Preparation of Fine Particle Additive Solution 1 The obtained fine particle dispersion 1 was slowly added to a dissolution tank charged with methylene chloride with sufficient stirring. The obtained solution was dispersed with an attritor so that the particle size of the secondary particles of the fine particles became a predetermined size, and then filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. 1 was obtained.
(Composition of fine particle additive liquid 1)
Methylene chloride: 99 parts by mass Fine particle dispersion 1: 5 parts by mass

ドープ液の調製
加圧溶解タンクに、メチレンクロライドとエタノールを投入し、さらにセルロースエステルC、糖エステル化合物、例示化合物A1および微粒子添加液1を攪拌しながら投入した。得られた溶液を加熱し、攪拌しながら完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過し、ドープ液を得た。
(ドープ液の組成)
メチレンクロライド:520質量部
エタノール;45質量部
セルロースエステルC:100質量部
下記の糖エステル化合物A:5質量部
例示化合物A1:3質量部
微粒子添加液1:1質量部

Figure 0005983424
Preparation of Dope Solution Methylene chloride and ethanol were charged into a pressure dissolution tank, and cellulose ester C, sugar ester compound, exemplary compound A1 and fine particle additive solution 1 were charged with stirring. The resulting solution was heated and completely dissolved with stirring. The obtained solution was used as Azumi filter paper No. manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. Filtration using 244 gave a dope solution.
(Dope solution composition)
Methylene chloride: 520 parts by weight Ethanol; 45 parts by weight Cellulose ester C: 100 parts by weight The following sugar ester compound A: 5 parts by weight Illustrative compound A1: 3 parts by weight Fine particle additive solution 1: 1 part by weight
Figure 0005983424

得られたドープ液を、無端ベルト流延装置を用いて、ステンレスベルト支持体上に均一に流延させた。ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したドープ膜中の溶媒を、残留溶媒量が75%になるまで蒸発させた後、得られたウェブをステンレスベルト支持体上から剥離した。得られたウェブを、テンター延伸装置のクリップで把持しながら搬送した。得られたウェブを、乾燥ゾーン内で、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。その後、テンタークリップで把持していたウェブの幅方向端部をレーザーカッターでスリット除去した後、巻き取って原反フィルムを得た。   The obtained dope solution was uniformly cast on a stainless steel belt support using an endless belt casting apparatus. After the solvent in the cast film cast on the stainless steel belt support was evaporated until the residual solvent amount became 75%, the obtained web was peeled from the stainless steel belt support. The obtained web was conveyed while being gripped by a clip of a tenter stretching apparatus. The obtained web was dried in a drying zone while being conveyed by a number of rolls. Then, after slit-removing the width direction edge part of the web currently hold | gripped with the tenter clip with a laser cutter, it wound up and obtained the original fabric film.

得られた原反フィルムを巻き出して、原反フィルムのガラス転移温度+20℃の温度で、延伸倍率2.5倍にて斜め方向(フィルムの幅方向に対して45°)に延伸し、光学フィルム101を得た。得られた光学フィルム101の膜厚は、30μmであった。得られた光学フィルム101の面内遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角度θは45°であった。   The obtained raw film is unwound and stretched in an oblique direction (45 ° with respect to the width direction of the film) at a glass transition temperature + 20 ° C. of the original film at a draw ratio of 2.5 times. Film 101 was obtained. The film thickness of the obtained optical film 101 was 30 μm. The angle θ formed by the in-plane slow axis of the obtained optical film 101 and the width direction of the film was 45 °.

(実施例2〜22、比較例1〜9)
光学フィルム101の製造において、セルロースエステルC、例示化合物A1の種類と添加量、およびフィルムの膜厚を表2に示されるように変更した以外は実施例1と同様にして光学フィルム102〜131を得た。光学フィルムの膜厚は、ドープ液の流量で調整した。また、光学フィルムの面内遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角度θは全て45°であった。
(Examples 2-22, Comparative Examples 1-9)
In the production of the optical film 101, the optical films 102 to 131 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the cellulose ester C, the type and addition amount of the exemplified compound A1, and the film thickness of the film were changed as shown in Table 2. Obtained. The film thickness of the optical film was adjusted by the flow rate of the dope solution. Further, the angles θ formed between the in-plane slow axis of the optical film and the width direction of the film were all 45 °.

得られた光学フィルムのR0、波長分散特性(R0(450)/R0(550))およびそれらのムラを、以下の方法で評価した。   R0, wavelength dispersion characteristics (R0 (450) / R0 (550)) and unevenness of the obtained optical film were evaluated by the following methods.

[R0、Rthおよび波長分散特性]
1)光学フィルムを、23℃55%RHで調湿した。調湿後の光学フィルムの、450nm、550nmおよび650nmにおける平均屈折率を、アッベ屈折計と分光光源を用いて、それぞれ測定した。また、光学フィルムの厚みを、膜厚計を用いて測定した。
2)調湿後の光学フィルムに、フィルム表面の法線と平行に、測定波長450nm、550nmまたは650nmの光を入射させたときの面内方向の位相差R0(450)、R0(550)またはR0(650)を、Axometric社製のAxoScanにて測定した。
3)Axometric社製のAxoScanにより、光学フィルムの面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、光学フィルムの表面の法線に対してφの角度(入射角(φ))から測定波長450nm、550nmまたは650nmの光を入射させたときの位相差R(φ)をそれぞれ測定した。位相差R(φ)の測定は、φが0°〜50°の範囲で、10°毎に6点行った。光学フィルムの面内の遅相軸は、Axometric社製のAxoScanにより確認した。
4)各波長(λ)にて測定されたR0およびR(φ)と、前述の平均屈折率と膜厚とから、Axometric社製のAxoScanにより、nx、nyおよびnzを算出して、下記式(I)および(II)に基づいて、測定波長450nm、550nmまたは650nmでの厚み方向の位相差Rth(450)、Rth(550)またはRth(650)を、それぞれ算出した。位相差の測定は、23℃55%RH条件下で行った。
式(I):R0(λ)=(nx(λ)−ny(λ))×d(nm)
式(II):Rth(λ)={(nx(λ)+ny(λ))/2−nz(λ)}×d(nm)
(式(I)および(II)において、
nx(λ)は、波長λの光を入射させたときの、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向xにおける屈折率を表し;
ny(λ)は、波長λの光を入射させたときの、光学フィルムの面内方向において前記遅相軸方向xと直交する方向yにおける屈折率を表し;
nz(λ)は、波長λの光を入射させたときの、光学フィルムの厚み方向zにおける屈折率を表し;
d(nm)は、光学フィルムの厚みを表す)
さらに、得られたR0(450)とR0(550)から、R0(450)/R0(550)を算出した。
[R0, Rth and wavelength dispersion characteristics]
1) The optical film was conditioned at 23 ° C. and 55% RH. The average refractive index of the optical film after humidity control at 450 nm, 550 nm and 650 nm was measured using an Abbe refractometer and a spectral light source, respectively. Moreover, the thickness of the optical film was measured using the film thickness meter.
2) In-plane phase difference R0 (450), R0 (550) when light having a measurement wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm is incident on the optical film after humidity adjustment in parallel with the normal line of the film surface R0 (650) was measured with an AxoScan manufactured by Axometric.
3) Using AxoScan manufactured by Axometric, the wavelength measured from the angle of φ (incident angle (φ)) with respect to the normal to the surface of the optical film, with the slow axis in the plane of the optical film as the tilt axis (rotation axis) The phase difference R (φ) when light of 450 nm, 550 nm, or 650 nm was incident was measured, respectively. The phase difference R (φ) was measured at 6 points every 10 ° in the range of φ from 0 ° to 50 °. The in-plane slow axis of the optical film was confirmed by AxoScan manufactured by Axometric.
4) From R0 and R (φ) measured at each wavelength (λ) and the above-mentioned average refractive index and film thickness, nx, ny and nz are calculated by AxoScan made by Axometric, and the following formula Based on (I) and (II), the thickness direction retardation Rth (450), Rth (550) or Rth (650) at the measurement wavelength of 450 nm, 550 nm or 650 nm was calculated, respectively. The phase difference was measured under conditions of 23 ° C. and 55% RH.
Formula (I): R0 (λ) = (nx (λ) −ny (λ)) × d (nm)
Formula (II): Rth (λ) = {(nx (λ) + ny (λ)) / 2−nz (λ)} × d (nm)
(In formulas (I) and (II),
nx (λ) represents a refractive index in the slow axis direction x at which the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film when light having a wavelength λ is incident;
ny (λ) represents a refractive index in a direction y perpendicular to the slow axis direction x in the in-plane direction of the optical film when light having a wavelength λ is incident;
nz (λ) represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film when light having a wavelength λ is incident;
d (nm) represents the thickness of the optical film)
Furthermore, R0 (450) / R0 (550) was calculated from the obtained R0 (450) and R0 (550).

[R0のムラ]
得られた光学フィルムのR0(550)の測定を、フィルムの幅方向に50mm間隔で10点行った。得られた全測定値の最大値と最小値の差を「R0のムラ」として、下記基準に従って評価した。
A:R0のムラが1nm未満
B:R0のムラが1nm以上2nm未満
C:R0のムラが2nm以上4nm未満
D:R0のムラが4nm以上6nm未満
E:R0のムラが6nm以上
ここで、Cレベル以上であれば実用上問題ないが、Bレベルであることが好ましく、Aレベルであることが特に好ましい。
[Unevenness of R0]
Measurement of R0 (550) of the obtained optical film was performed at 50 points in the width direction of the film at 10 points. The difference between the maximum value and the minimum value of all measured values obtained was evaluated as “R0 unevenness” according to the following criteria.
A: Unevenness of R0 is less than 1 nm B: Unevenness of R0 is not less than 1 nm and less than 2 nm C: Unevenness of R0 is not less than 2 nm and less than 4 nm D: Unevenness of R0 is not less than 4 nm and less than 6 nm E: Unevenness of R0 is 6 nm or more If it is above the level, there is no practical problem, but the B level is preferred, and the A level is particularly preferred.

[R0(450)/R0(550)のムラ]
得られた光学フィルムのR0(550)とR0(450)の測定を、フィルムの幅方向に50mm間隔で10点行った。得られたR0(450)/R0(550)の全測定値の最大値と最小値の差を「R0(450)/R0(550)のムラ」として、下記基準に従って評価した。
A:R0(450)/R0(550)のムラが0.01未満
B:R0(450)/R0(550)のムラが0.01以上0.02未満
C:R0(450)/R0(550)のムラが0.02以上0.03未満
D:R0(450)/R0(550)のムラが0.03以上
ここで、Bレベル以上であれば実用上問題ないが、Aレベルであることが好ましい。
[Unevenness of R0 (450) / R0 (550)]
R0 (550) and R0 (450) of the obtained optical film were measured at 10 points at intervals of 50 mm in the width direction of the film. The difference between the maximum value and the minimum value of all the measured values of R0 (450) / R0 (550) thus obtained was evaluated as “R0 (450) / R0 (550) unevenness” according to the following criteria.
A: Unevenness of R0 (450) / R0 (550) is less than 0.01 B: Unevenness of R0 (450) / R0 (550) is not less than 0.01 and less than 0.02 C: R0 (450) / R0 (550 ) Non-uniformity of 0.02 or more and less than 0.03 D: R0 (450) / R0 (550) non-uniformity of 0.03 or more Here, if it is B level or more, there is no practical problem, but it is A level. Is preferred.

実施例1〜19の光学フィルムの評価結果を表2に示し;実施例20〜22および比較例1〜9の光学フィルムの評価結果を表3に示す。

Figure 0005983424
Figure 0005983424
The evaluation results of the optical films of Examples 1 to 19 are shown in Table 2; the evaluation results of the optical films of Examples 20 to 22 and Comparative Examples 1 to 9 are shown in Table 3.
Figure 0005983424
Figure 0005983424

表2および3に示されるように、実施例1〜20の光学フィルムは、高い位相差と逆波長分散性とを有し、かつ位相差のムラと波長分散性のムラがいずれも小さいことがわかる。一方、比較例1〜9の光学フィルムは、位相差が低いか、正の波長分散性を示し、位相差のムラと波長分散性のムラも大きいことがわかる。   As shown in Tables 2 and 3, the optical films of Examples 1 to 20 have high retardation and reverse wavelength dispersion, and both the retardation unevenness and the wavelength dispersion unevenness are small. Recognize. On the other hand, it can be seen that the optical films of Comparative Examples 1 to 9 have low retardation or positive wavelength dispersion, and large retardation dispersion and wavelength dispersion dispersion.

3.円偏光板および表示装置の作製
(実施例23)
偏光子の作製
厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、延伸温度110℃、延伸倍率5倍の条件で一軸延伸した。得られたフィルムを、ヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬した後、ヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、水洗、乾燥して厚さ20μmの偏光子を得た。
3. Preparation of circularly polarizing plate and display device (Example 23)
Production of Polarizer A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched under conditions of a stretching temperature of 110 ° C. and a stretching ratio of 5 times. The obtained film was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. . The obtained film was washed with water and dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm.

円偏光板201の作製
上記で作製した光学フィルム101の、偏光子との貼り合わせ面をアルカリけん化処理した。同様に、コニカミノルタタックフィルムKC6UA(コニカミノルタオプト(株)製)を準備し、その偏光子との貼り合わせ面を、アルカリケン化処理した。そして、偏光子の一方の面に、光学フィルム101を、粘着剤であるポリビニルアルコール5%水溶液を介して貼り合わせ;偏光子の他方の面に、コニカミノルタタックフィルムKC6UA(コニカミノルタオプト(株)製)を、ポリビニルアルコール5%水溶液を介して貼り合わせて、円偏光板201を作製した。光学フィルム101と偏光子との貼り合わせは、偏光子の透過軸と光学フィルム101の遅相軸とのなす角が45°となるように行った。
Production of Circular Polarizing Plate 201 The surface of the optical film 101 produced above was bonded to a polarizer and subjected to alkali saponification treatment. Similarly, a Konica Minolta tack film KC6UA (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) was prepared, and the bonding surface with the polarizer was subjected to alkali saponification treatment. Then, the optical film 101 is bonded to one surface of the polarizer via a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol as an adhesive; the other surface of the polarizer is Konica Minolta Tack Film KC6UA (Konica Minolta Opto Co., Ltd.). The circularly polarizing plate 201 was prepared by pasting together a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution. The optical film 101 and the polarizer were bonded so that the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optical film 101 was 45 °.

表示装置301の作製
ガラス基板上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのクロムからなる光反射電極を形成した。この光反射電極上に、陽極として厚さ40nmのITOの薄膜を形成した。次いで、この陽極上に、スパッタリング法により、厚さ80nmのポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT:PSS)からなる正孔輸送層を形成した。この正孔輸送層上に、シャドーマスクを用いて、RGBの発光層(赤色発光層、緑色発光層および青色発光層)をそれぞれパターニング形成した。発光層の厚みは、各色毎に100nmとした。赤色発光層は、ホストとしてトリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム(Alq3)と発光性化合物[4−(dicyanomethylene)−2−methyl−6(p−dimethylaminostyryl)−4H−pyran](DCM)とを共蒸着(質量比99:1)して形成した。緑色発光層は、ホストとしてAlq3と、発光性化合物クマリン6とを共蒸着(質量比99:1)して形成し;青色発光層は、ホストとしてBalqと発光性化合物Peryleneとを共蒸着(質量比90:10)して形成した。

Figure 0005983424
Production of Display Device 301 A light-reflecting electrode made of chromium having a thickness of 80 nm was formed on a glass substrate by a sputtering method. An ITO thin film having a thickness of 40 nm was formed as an anode on the light reflecting electrode. Next, a hole transport layer made of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT: PSS) having a thickness of 80 nm was formed on the anode by sputtering. On the hole transport layer, RGB light emitting layers (red light emitting layer, green light emitting layer, and blue light emitting layer) were respectively formed by patterning using a shadow mask. The thickness of the light emitting layer was 100 nm for each color. The red light-emitting layer contains tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum (Alq3) as a host and a light-emitting compound [4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6 (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran] (DCM). Was formed by co-evaporation (mass ratio 99: 1). The green light emitting layer is formed by co-evaporation (mass ratio 99: 1) of Alq3 and the luminescent compound coumarin 6 as a host; the blue light emitting layer is co-evaporated (mass of Balq and the luminescent compound Perylene as a host). Ratio 90:10).
Figure 0005983424

得られたRGBの発光層上に、真空蒸着法により、電子が効率的に注入できるような第1の陰極として、仕事関数の低いカルシウムからなる厚み4nmの薄膜を形成した。この第1の陰極上に、第2の陰極として厚み2nmのアルミニウムからなる薄膜を形成し、有機発光層を得た。第2の陰極として用いたアルミニウムは、その上に透明電極をスパッタリング法で成膜する際に、第1の陰極であるカルシウムが化学的に変質するのを防ぐ役割がある。   On the obtained RGB light emitting layer, a thin film having a thickness of 4 nm made of calcium having a low work function was formed as a first cathode capable of efficiently injecting electrons by vacuum deposition. On this 1st cathode, the thin film which consists of aluminum with a thickness of 2 nm was formed as a 2nd cathode, and the organic light emitting layer was obtained. The aluminum used as the second cathode has a role of preventing the first cathode calcium from being chemically altered when a transparent electrode is formed thereon by sputtering.

次いで、第2の陰極上に、スパッタリング法により、ITOからなる厚み80nmの透明導電膜(第1の陰極、第2の陰極および透明導電膜を、合わせて透明電極層とする)を形成した。さらに、透明導電膜上に、CVD法により、窒化珪素からなる厚み200nmの薄膜を形成し、絶縁膜(透明基板)とした。   Next, a transparent conductive film made of ITO and having a thickness of 80 nm (the first cathode, the second cathode, and the transparent conductive film were combined to form a transparent electrode layer) was formed on the second cathode by sputtering. Furthermore, a thin film having a thickness of 200 nm made of silicon nitride was formed on the transparent conductive film by a CVD method to obtain an insulating film (transparent substrate).

得られた絶縁膜(透明基板)上に、円偏光板201を、粘着剤を介して貼り合わせて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置301を得た。円偏光板201の貼り合わせは、光学フィルム101が絶縁膜側となるように行った。   On the obtained insulating film (transparent substrate), the circularly polarizing plate 201 was bonded via an adhesive to obtain an organic electroluminescence display device 301. The circularly polarizing plate 201 was bonded so that the optical film 101 was on the insulating film side.

(実施例24〜44、比較例10〜18)
光学フィルム101を、光学フィルム102〜131に変更した以外は実施23と同様にして円偏光板202〜231と表示装置302〜331を得た。そして、表示装置の評価を実施例23と同様にして行った。
(Examples 24-44, Comparative Examples 10-18)
Circular polarizers 202 to 231 and display devices 302 to 331 were obtained in the same manner as in Example 23 except that the optical film 101 was changed to the optical films 102 to 131. The display device was evaluated in the same manner as in Example 23.

得られた有機EL表示装置の色ムラとコントラストのムラを、以下の方法で評価した。   Color unevenness and contrast unevenness of the obtained organic EL display device were evaluated by the following methods.

[色ムラ]
得られた有機EL表示装置を黒表示させたときの色ムラを、以下の基準で評価した。
A:有機EL表示装置の画面に、箇所ごとの色味に違いは見られない。
B:有機EL表示装置の画面に、箇所ごとに色味に違いが見られるが使用に際して問題がない程度である。
C:有機EL表示装置の画面に、箇所ごとに色味に違いが見られ、製品として使用できない程度である。
D:有機EL表示装置の画面に、箇所ごとに色味違いが大きく、製品として使用できない程度である。
[Color unevenness]
Color unevenness when the obtained organic EL display device was displayed in black was evaluated according to the following criteria.
A: There is no difference in the color of each part on the screen of the organic EL display device.
B: Although there is a difference in color for each part of the screen of the organic EL display device, there is no problem in use.
C: On the screen of the organic EL display device, there is a difference in color for each part, and it cannot be used as a product.
D: On the screen of the organic EL display device, there is a large difference in color for each part, so that it cannot be used as a product.

[コントラストのムラ]
得られた有機EL表示装置の23℃55%RHの環境で、白表示時の輝度と、黒表示時の輝度をそれぞれ測定した。輝度の測定は、ELDIM社製EZ−Contrast160Dにより行った。測定値を、下記式に当てはめて正面コントラストとした。
正面コントラスト=(表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度)/(表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度)
[Contrast unevenness]
In the environment of the obtained organic EL display device at 23 ° C. and 55% RH, the luminance during white display and the luminance during black display were measured. The measurement of luminance was performed by EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM. The measured value was applied to the following formula to obtain the front contrast.
Front contrast = (brightness of white display measured from normal direction of display device) / (brightness of black display measured from normal direction of display device)

有機EL表示装置の任意の10点の正面コントラストを測定した。そして、得られた10点の正面コントラストの平均値を求めた。さらに、得られた10点の正面コントラストのうち、平均値との差の絶対値が最大となる、正面コントラストの最大値もしくは最小値を求めた。これらの値を下記式に当てはめて、正面コントラストのばらつき(%)を求めた。
正面コントラストのばらつき(%)=|(正面コントラストの最大値もしくは最小値)−(正面コントラストの平均値)|/(正面コントラストの平均値)×100
そして、正面コントラストのばらつきを、以下の基準に基づいて評価した。
A:正面コントラストのばらつきがなく、ムラもない
B:正面コントラストのばらつきが1〜5%未満のばらつきであり、ムラが小さい
C:正面コントラストが5〜10%未満のばらつきであり、ムラがややある
D:正面コントラストが10%以上のばらつきであり、ムラが大きい
The front contrast of any 10 points of the organic EL display device was measured. And the average value of the 10 front contrasts obtained was calculated | required. Furthermore, among the obtained 10 front contrasts, the maximum value or the minimum value of the front contrast that maximizes the absolute value of the difference from the average value was obtained. These values were applied to the following formula to determine the front contrast variation (%).
Variation in front contrast (%) = | (maximum or minimum value of front contrast) − (average value of front contrast) | / (average value of front contrast) × 100
And the dispersion | variation in front contrast was evaluated based on the following references | standards.
A: There is no variation in front contrast, and there is no unevenness. B: The variation in front contrast is less than 1 to 5%, and the variation is small. C: The front contrast is less than 5 to 10%, and the variation is slightly. Yes D: Front contrast is a variation of 10% or more, and unevenness is large

実施例23〜44および比較例10〜18の有機EL表示装置の評価結果を表4に示す。

Figure 0005983424
Table 4 shows the evaluation results of the organic EL display devices of Examples 23 to 44 and Comparative Examples 10 to 18.
Figure 0005983424

表4に示されるように、本発明の光学フィルムを含む実施例23〜44の表示装置は、比較例10〜16の表示装置よりも、色ムラとコントラストのムラがいずれも少ないことがわかる。   As shown in Table 4, it can be seen that the display devices of Examples 23 to 44 including the optical film of the present invention have less color unevenness and contrast unevenness than the display devices of Comparative Examples 10 to 16.

本発明によれば、高い位相差と、良好な逆波長分散性とを有し、かつ位相差や波長分散性のムラが低減された光学フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical film that has a high retardation and good reverse wavelength dispersion, and that has reduced retardation and wavelength dispersion.

10 有機EL表示装置
12 光反射電極
14 発光層
16 透明電極層
18 透明基板
20 円偏光板
20A λ/4位相差フィルム
20B 偏光子
30 液晶表示装置
40 液晶セル
50、60 偏光板
70 バックライト
52、62 偏光子
54、56、64、66 保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Organic electroluminescent display device 12 Light reflection electrode 14 Light emitting layer 16 Transparent electrode layer 18 Transparent substrate 20 Circularly-polarizing plate 20A (lambda) / 4 phase difference film 20B Polarizer 30 Liquid crystal display device 40 Liquid crystal cell 50, 60 Polarizing plate 70 Backlight 52, 62 Polarizer 54, 56, 64, 66 Protective film

Claims (9)

セルロースエステルと、少なくとも一種類の下記一般式()で表される化合物とを含み、
波長450nm、550nmおよび650nmで測定される面内方向のリターデーション値をそれぞれR0(450)、R0(550)およびR0(650)としたとき、式(a)〜(c)を満たしている、光学フィルム。
(a)110nm≦R0(550)≦170nm
(b)0.72≦R0(450)/R0(550)≦1.03
(c)0.83≦R0(550)/R0(650)≦1.03
Figure 0005983424
(一般式()中
Aは、単結合、−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR−、アルキレン基、アルケニレン基またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる連結基(Rは、水素原子またはアルキル基)を表し;
Bは、下記式で表される連結基を表し;
Figure 0005983424
(一般式(2)中、Rは、アルキレン基を表し、lは、2〜10の整数を表す)
21 は、水素原子、アルキル基、または芳香族環を有さないアシル基を表し;
mは、1または2を表し;mが2の場合、複数のBおよびR 21 は、互いに同じでも異なっていてもよく;
nは、1または2を表し;nが2の場合、複数のA、BおよびR 21 は、互いに同じであっても異なっていてもよく;
21 およびL 22 は、それぞれ独立して−O−、−S−、−CO−、−CS−、−NR −またはこれらの組み合わせからなる群より選ばれる連結基を表し(R は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し);
22 およびR 24 は、それぞれ独立して置換基を有してもよい、アリール基、シクロアルキル基またはヘテロ環基を表し;
23 は、置換基を表し;
rは、0〜3の整数を表し、かつn+r≦4であり;rが2または3である場合、複数のR 23 は互いに同じでも異なっていてもよい)
Cellulose ester and at least one compound represented by the following general formula ( 3 ),
When the in-plane retardation values measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are R0 (450), R0 (550), and R0 (650), respectively, the expressions (a) to (c) are satisfied. Optical film.
(A) 110 nm ≦ R0 (550) ≦ 170 nm
(B) 0.72 ≦ R0 (450) / R0 (550) ≦ 1.03
(C) 0.83 ≦ R0 (550) / R0 (650) ≦ 1.03
Figure 0005983424
(In general formula ( 3 ) ,
A represents a linking group selected from the group consisting of a single bond, —O—, —S—, —CO—, —CS—, —NR 1 —, an alkylene group, an alkenylene group, or a combination thereof (R 1 represents hydrogen Represents an atom or an alkyl group;
B represents a linking group represented by the following formula;
Figure 0005983424
(In General Formula (2), R represents an alkylene group, and l represents an integer of 2 to 10)
R 21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group having no aromatic ring;
m represents 1 or 2; when m is 2, the plurality of B and R 21 may be the same or different from each other;
n represents 1 or 2; when n is 2, the plurality of A, B and R 21 may be the same or different from each other;
L 21 and L 22 are each independently -O -, - S -, - CO -, - CS -, - NR 2 - or represents a linking group selected from the group consisting of (R 2 is Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group);
R 22 and R 24 each independently represents an aryl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group, which may have a substituent;
R 23 represents a substituent;
r represents an integer of 0 to 3 and n + r ≦ 4; when r is 2 or 3, a plurality of R 23 may be the same or different from each other)
前記一般式(3)で表される化合物が、芳香族炭化水素環を1つだけ有する、請求項1に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula ( 3) has only one aromatic hydrocarbon ring . 前記一般式(3)で表される化合物が、溶液吸収スペクトルにおいて、250nm以上400nm以下の範囲に少なくとも1つの極大吸収波長を有する、請求項1又は2に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1 or 2 , wherein the compound represented by the general formula ( 3) has at least one maximum absorption wavelength in a range of 250 nm to 400 nm in a solution absorption spectrum. 前記一般式()で表される化合物の含有量が、前記セルロースエステルを含む熱可塑性樹脂の合計に対して1〜15質量%である、請求項1〜のいずれか一項に記載の光学フィルム。 Content of the compound represented by the said general formula ( 3 ) is 1-15 mass% with respect to the sum total of the thermoplastic resin containing the said cellulose ester, As described in any one of Claims 1-3 . Optical film. 前記光学フィルムの面内の遅相軸と、前記光学フィルムの幅方向とのなす角度が40°以上50°以下である、請求項1〜のいずれか一項に記載の光学フィルム。 The optical film as described in any one of Claims 1-4 whose angle which the slow axis in the surface of the said optical film makes and the width direction of the said optical film is 40 degrees or more and 50 degrees or less. 前記セルロースエステルのアシル基の総置換度が2.0以上2.6以下である、請求項1〜のいずれか一項に記載の光学フィルム。 The optical film as described in any one of Claims 1-5 whose total substitution degree of the acyl group of the said cellulose ester is 2.0 or more and 2.6 or less. 厚みが10〜70μmである、請求項1〜のいずれか一項に記載の光学フィルム。 Thickness of 10 to 70 [mu] m, the optical film according to any one of claims 1-6. 請求項1〜のいずれか一項に記載の光学フィルムを含む、円偏光板。 To any one of claims 1-7 comprising the optical film according, circularly polarizing plate. 請求項に記載の円偏光板を含む、画像表示装置。 An image display device comprising the circularly polarizing plate according to claim 8 .
JP2013009373A 2013-01-22 2013-01-22 Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device Active JP5983424B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013009373A JP5983424B2 (en) 2013-01-22 2013-01-22 Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013009373A JP5983424B2 (en) 2013-01-22 2013-01-22 Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014142421A JP2014142421A (en) 2014-08-07
JP5983424B2 true JP5983424B2 (en) 2016-08-31

Family

ID=51423776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013009373A Active JP5983424B2 (en) 2013-01-22 2013-01-22 Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5983424B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018020904A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 富士フイルム株式会社 Cellulose ester film, polarizing plate and image display device

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002127244A (en) * 2000-10-23 2002-05-08 Fuji Photo Film Co Ltd Thermoplastic film, phase difference plate, circular polarization plate and liquid crystal display device
JP2005331773A (en) * 2004-05-20 2005-12-02 Fuji Photo Film Co Ltd Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display
JP2006096878A (en) * 2004-09-29 2006-04-13 Fuji Photo Film Co Ltd Cellulose derivative composition and cellulose derivative film
JP2007191505A (en) * 2006-01-17 2007-08-02 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP4989984B2 (en) * 2006-02-16 2012-08-01 富士フイルム株式会社 Optical film and method for producing the same, polarizing plate using the optical film, and liquid crystal display device
JP5055312B2 (en) * 2009-02-23 2012-10-24 富士フイルム株式会社 Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5300776B2 (en) * 2010-03-31 2013-09-25 富士フイルム株式会社 Polarizing film, display device, and manufacturing method thereof
JP5655706B2 (en) * 2011-05-24 2015-01-21 コニカミノルタ株式会社 Liquid crystal display
JP5083482B1 (en) * 2012-02-08 2012-11-28 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 Manufacturing method of long stretched film
JPWO2014068893A1 (en) * 2012-10-29 2016-09-08 コニカミノルタ株式会社 Retardation film, circularly polarizing plate, and image display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014142421A (en) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6003976B2 (en) Optical film, circularly polarizing plate, and image display device
JP6292328B2 (en) Triazole compound
JP6024479B2 (en) Optical film, circularly polarizing plate, and image display device
JP2014232188A (en) Cellulose acylate film, circularly polarizing plate and image display device
WO2014068893A1 (en) Phase difference film, circularly polarizing plate, and image forming device
JP6102738B2 (en) ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DISPLAY DEVICE, MANUFACTURING METHOD FOR CIRCULAR POLARIZED PLATE, AND LONG λ / 4 PLATE
JP6387960B2 (en) Resin composition, optical member, optical film, polarizing plate, circularly polarizing plate, and image display device
KR20160060095A (en) Phase difference film, polarization plate and liquid crystal display device
JP6064590B2 (en) Manufacturing method of optical film
JP6387829B2 (en) Optical film, circularly polarizing plate and image display device
JP5983424B2 (en) Optical film, circularly polarizing plate, and organic EL display device
JP6287211B2 (en) Optical film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device
JPWO2018173601A1 (en) Optical film, manufacturing method thereof, polarizing plate and display device provided with the same
JP6064516B2 (en) Manufacturing method of optical film
JP5983418B2 (en) Optical film, circularly polarizing plate, and image display device
JP2014148496A (en) Method of producing triazole compound and optical film
JP2013164433A (en) Optical film, and polarizer and liquid-crystal display using the same
JPWO2008084576A1 (en) Optical film manufacturing method, optical film, polarizing plate, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150326

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151202

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160105

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160303

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160705

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160718

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5983424

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150