JPWO2014038509A1 - Oil pan for transmission - Google Patents
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Abstract
ポリアミド樹脂、反応性官能基を有するゴム質重合体および繊維状無機充填材を配合してなる繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)と、ポリアミド樹脂および反応性官能基を有するゴム質重合体を配合してなる非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)とを重ねて配置してなり、成形体(D1)を配置した側を、衝撃力を受ける側とすることを特徴とするトランスミッション用オイルパン。外部から受けた衝撃エネルギーを少ない変形量で吸収することができるトランスミッション用オイルパンを提供する。A molded body (D1) formed by molding a fiber reinforced resin composition comprising a polyamide resin, a rubbery polymer having a reactive functional group, and a fibrous inorganic filler, and a polyamide resin and a reactive functional group The molded body (D2) formed by molding a non-reinforced resin composition formed by blending a rubber polymer is placed on top of each other, and the side on which the molded body (D1) is placed is a side that receives impact force. An oil pan for transmission. Provided is an oil pan for a transmission capable of absorbing impact energy received from outside with a small amount of deformation.
Description
本発明は、外部から衝撃を受けた場合にも、オイルパン本体の大変形によりトランスミッション内蔵部品(オイルストレーナー、コントロールバルブ、等)に接触し、機能を損なうこと、およびオイルパン本体の損傷により、オイル漏れすることを抑制することができるトランスミッション用オイルパンに関する。 Even when an impact is applied from the outside, the present invention comes in contact with a transmission built-in component (oil strainer, control valve, etc.) due to large deformation of the oil pan body, impairs the function, and damages to the oil pan body. The present invention relates to an oil pan for a transmission that can suppress oil leakage.
現在、トランスミッション用オイルパン(以下、オイルパンと称する)は、トランスミッション内部の冷却、潤滑のためにオイルを貯溜する役割から、自動車の車体下部に搭載されている。特に多くのFF車のトランスミッションはエンジンの横に配置されており、車軸よりも前に位置していることから、車体下部に搭載されているオイルパンは路面の凹凸などにより路面と干渉しやすく、縁石などの障害物に衝突する可能性が高い(図1)。そのためオイルパンには、大変形してトランスミッション内蔵部品と接触して損傷を与えないこと、また、オイルパン自体が破損してオイルが漏れないことが求められ、その材料としては、主として金属が使用されている。 Currently, an oil pan for transmission (hereinafter referred to as an oil pan) is mounted on the lower part of a vehicle body for the purpose of storing oil for cooling and lubrication inside the transmission. In particular, the transmissions of many FF vehicles are located beside the engine and are located in front of the axle, so the oil pan mounted at the bottom of the vehicle body easily interferes with the road surface due to unevenness of the road surface, There is a high possibility of colliding with obstacles such as curbs (Fig. 1). For this reason, oil pans are required to be largely deformed so that they do not come into contact with the parts with built-in transmission, and that the oil pan itself is broken and does not leak oil. The material used is mainly metal. Has been.
近年、自動車の低コスト化、燃費向上、軽量化などの観点から、自動車部品の樹脂化も盛んに検討されている。オイルパンは、構造体の一部を構成するため、路面との干渉や障害物との衝突などにより外部から衝撃を受けた場合に、衝撃吸収性はもちろんのこと、衝撃に対する変形量を抑える必要がある。そのため、外部から受けた衝撃エネルギーを少ない変形量で吸収することができる材料が要求されている。
かかる要求特性に対して、樹脂を用いた衝撃吸収材料としては、主として、繊維強化樹脂組成物の成形体および非強化樹脂組成物の成形体が挙げられる。In recent years, from the viewpoint of reducing the cost of automobiles, improving fuel consumption, and reducing weight, automobile parts are also being made into resin. Since the oil pan is part of the structure, when it receives impact from the outside due to interference with the road surface or collision with obstacles, it is necessary to suppress the amount of deformation due to impact as well as shock absorption. There is. Therefore, a material that can absorb impact energy received from the outside with a small amount of deformation is required.
With respect to such required characteristics, the impact-absorbing material using a resin mainly includes a molded body of a fiber reinforced resin composition and a molded body of a non-reinforced resin composition.
繊維強化樹脂組成物の成形体として、例えば、長繊維強化ポリアミド樹脂層の両面に非強化ポリアミド樹脂層を有する、長繊維強化層/非強化樹脂層の層厚比が1.0以上である外装成形体が提案されている(例えば、特許文献1を参照)。また、ポリアミドおよびオレフィン系エラストマーを配合してなる組成物からなるスキン層と、ポリアミドおよび強化充填剤を配合してなる組成物からなるコア層とを有する多層射出成形体が提案されている(例えば、特許文献2を参照)。しかしながら、繊維強化樹脂組成物の成形体は破壊しながら衝撃エネルギーを吸収することから、これらに開示された技術により得られる成形体は、外部から衝撃エネルギーを受けると板厚方向に貫通割れが発生し、オイルが漏れやすいことから、かかる成形体はオイルパンとして十分と言えるものではなかった。 As a molded product of a fiber reinforced resin composition, for example, an exterior having a non-reinforced polyamide resin layer on both sides of a long fiber reinforced polyamide resin layer and a layer thickness ratio of the long fiber reinforced layer / non-reinforced resin layer is 1.0 or more A molded body has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition, a multilayer injection-molded article having a skin layer composed of a composition comprising a polyamide and an olefin elastomer and a core layer comprising a composition comprising a polyamide and a reinforcing filler has been proposed (for example, , See Patent Document 2). However, since the molded body of the fiber reinforced resin composition absorbs the impact energy while breaking, the molded body obtained by the technology disclosed in them generates a through crack in the thickness direction when receiving the impact energy from the outside. However, since the oil easily leaks, such a molded body is not sufficient as an oil pan.
一方、非強化樹脂組成物の成形体として、平面部の肉厚50%以上の高さのリブを備えた構造を有する、熱可塑性樹脂および反応性官能基を有する樹脂を配合してなる熱可塑性樹脂組成物からなる衝撃吸収部材が提案されている(例えば、特許文献3を参照)。しかしながら、これらに開示された技術により得られる成形体は、外部から衝撃エネルギーを受けると変形量が大きくなり、貫通しやすくなるため、トランスミッション内蔵部品と接触して損傷を与えやすい課題があった。特に、変形量が制限されるような使用環境下においては、衝撃エネルギーを十分に吸収することが困難となり、かかる成形体はオイルパンとして十分と言えるものではなかった。 On the other hand, as a molded body of the non-reinforced resin composition, a thermoplastic resin having a structure having ribs with a thickness of 50% or more of the planar portion and a thermoplastic resin and a resin having a reactive functional group are blended. An impact absorbing member made of a resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 3). However, the molded bodies obtained by the techniques disclosed therein have a problem that they are easily damaged by contact with the components with built-in transmission because the deformation becomes large and easily penetrates when subjected to impact energy from the outside. In particular, in a usage environment where the amount of deformation is limited, it is difficult to sufficiently absorb impact energy, and such a molded body is not sufficient as an oil pan.
一方、樹脂製オイルパンとしては、繊維強化樹脂で形成された第1層部と、上記第1層部の外側に接合されるジシクロペンタジエン系樹脂で形成された第2層部とから構成される樹脂製オイルパンが提案されている(例えば、特許文献4を参照)。しかしながら、繊維強化樹脂で形成された第1層が破壊しながら衝撃エネルギーを吸収することから、かかる樹脂製オイルパンは、外部から衝撃エネルギーを受けると割れによる破片が夾雑物としてトランスミッション内部に入り込み、コントロールバルブスティック等の悪影響を及ぼす可能性があった。 On the other hand, the resin oil pan is composed of a first layer portion formed of a fiber reinforced resin and a second layer portion formed of a dicyclopentadiene resin bonded to the outside of the first layer portion. A resin oil pan has been proposed (see, for example, Patent Document 4). However, since the first layer formed of fiber reinforced resin absorbs impact energy while breaking, such a resin oil pan, when subjected to impact energy from the outside, fragments due to cracks enter the transmission as contaminants, There was a possibility of adverse effects such as control valve sticks.
本発明は、上記背景技術の課題に鑑み、外部から衝撃を受けた場合にも、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れを抑制することができるトランスミッション用オイルパンを提供することを課題とする。 The present invention provides a transmission oil pan capable of suppressing oil leakage due to contact with and destruction of a transmission built-in component due to large deformation even when subjected to an impact from the outside, in view of the problems of the background art described above. Is an issue.
上記課題を解決するために、本発明に係るトランスミッション用オイルパンは、下記(1)〜(5)に示す構成を有する。
(1)ポリアミド樹脂、反応性官能基を有するゴム質重合体および繊維状無機充填材を配合してなる繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)と、ポリアミド樹脂および反応性官能基を有するゴム質重合体を配合してなる非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)とを重ねて配置してなり、成形体(D1)を配置した側を、衝撃力を受ける側とするトランスミッション用オイルパン。
(2)前記成形体(D1)の最小厚み(d1)が1.0〜10.0mmであり、前記成形体(D2)の最小厚み(d2)が0.5〜5.0mmである、上記(1)のトランスミッション用オイルパン。
(3)前記成形体(D1)の最小厚み(d1)および前記成形体(D2)の最小厚み(d2)が、下記式(I)および(II)を満足する、上記(1)または(2)のトランスミッション用オイルパン。
(I) 2.3mm≦(d1)+(d2)≦9.0mm
(II) 0.8≦(d1)/(d2)≦8.0
(4)前記反応性官能基を有するゴム質重合体の反応性官能基が、エポキシ基、酸無水物基、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩およびオキサゾリン基からなる群より選ばれる少なくとも1種である、上記(1)〜(3)のいずれかのトランスミッション用オイルパン。
(5)前記成形体(D1)および前記成形体(D2)が、電子顕微鏡観察において、ポリアミド樹脂が連続相(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体が分散相(B)を形成し、かつ、分散相(B)中に、ポリアミド樹脂と反応性官能基を有するゴム質重合体の反応により生成した化合物よりなる粒子径1〜100nmの微粒子を含有し、分散相(B)中における前記微粒子の占める面積が10%以上であるモルホロジーを有する、上記(1)〜(4)のいずれかのトランスミッション用オイルパン。In order to solve the above-mentioned problems, an oil pan for transmission according to the present invention has configurations shown in the following (1) to (5).
(1) Molded body (D1) formed by molding a fiber reinforced resin composition comprising a polyamide resin, a rubbery polymer having a reactive functional group, and a fibrous inorganic filler, and a polyamide resin and a reactive functional group The molded body (D2) formed by molding a non-reinforced resin composition formed by blending a rubbery polymer having a group is placed on top of each other, and the side on which the molded body (D1) is placed has an impact force. Oil pan for transmission on the receiving side.
(2) The minimum thickness (d1) of the molded body (D1) is 1.0 to 10.0 mm, and the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) is 0.5 to 5.0 mm. (1) Transmission oil pan.
(3) The minimum thickness (d1) of the molded body (D1) and the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) satisfy the following formulas (I) and (II): ) Transmission oil pan.
(I) 2.3 mm ≦ (d1) + (d2) ≦ 9.0 mm
(II) 0.8 ≦ (d1) / (d2) ≦ 8.0
(4) The reactive functional group of the rubbery polymer having the reactive functional group is at least one selected from the group consisting of an epoxy group, an acid anhydride group, an amino group, a carboxyl group, a carboxyl metal salt, and an oxazoline group. The oil pan for transmission according to any one of (1) to (3) above.
(5) When the molded body (D1) and the molded body (D2) are observed with an electron microscope, the polyamide resin forms a continuous phase (A) and the rubbery polymer having a reactive functional group forms a dispersed phase (B). In addition, the dispersed phase (B) contains fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm made of a compound formed by the reaction of a polyamide resin and a rubbery polymer having a reactive functional group, and the dispersed phase (B) The oil pan for transmission according to any one of the above (1) to (4), having a morphology in which the area occupied by the fine particles in is 10% or more.
本発明によれば、外部から衝撃を受けた場合にも、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れを抑制することができるトランスミッション用オイルパンを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an oil pan for transmission that can suppress oil leakage due to contact with and destruction of a transmission built-in component due to large deformation even when subjected to an impact from the outside.
以下、本発明のトランスミッション用オイルパン(以下、オイルパンという場合がある)について詳細に説明する。
本発明のオイルパンは、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)と、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)とを重ねて配置してなる。例えば、図1(B)に示すオイルパン10の場合、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)5の外層に、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)4が配置される。自動車の車体底部に搭載されるオイルパンは、例えば、路面の凹凸などによる路面との干渉や、縁石などの障害物との衝突などにより、外部から衝撃を受けた場合、オイルパンの底部外層側や側面外層側から内層側に向けて衝撃を受けることとなる。本発明のオイルパンにより、外部から衝撃を受けた場合にも、コントロールバルブやオイルストレーナーなどの内蔵部品への接触やオイル漏れなどを抑制することができる。Hereinafter, an oil pan for transmission according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an oil pan) will be described in detail.
The oil pan of the present invention is formed by stacking a molded body (D1) formed by molding a fiber-reinforced resin composition and a molded body (D2) formed by molding a non-reinforced resin composition. For example, in the case of the
成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および繊維状無機充填材(C)を配合してなり、必要に応じてさらに他の成分を配合してもよい。本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物にポリアミド樹脂(A)を配合することにより、成形性に優れ、オイルパンの耐熱性、耐油性、耐衝撃性を向上させることができる。また、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合することにより、オイルパンの衝撃吸収性をより向上させることができ、破壊によるオイル漏れを抑制することができる。また、繊維状無機充填材(C)を配合することにより、オイルパンの耐熱性、強度、剛性を向上させることができ、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触を抑制することができる。 The fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1) is formed by blending a polyamide resin (A), a rubbery polymer (B) having a reactive functional group, and a fibrous inorganic filler (C). Depending on the, other components may be further blended. In the present invention, by blending the polyamide resin (A) with the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1), the moldability is excellent and the heat resistance, oil resistance, and impact resistance of the oil pan are improved. Can do. In addition, by blending the rubbery polymer (B) having a reactive functional group, the impact absorption of the oil pan can be further improved, and oil leakage due to breakage can be suppressed. Moreover, by mix | blending a fibrous inorganic filler (C), the heat resistance of a oil pan, intensity | strength, and rigidity can be improved, and the contact to the components with a built-in transmission by large deformation can be suppressed.
成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)および反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合してなり、必要に応じてさらに他の成分(繊維状充填材を除く)を配合してもよい。本発明において、成形体(D2)を構成する繊維強化樹脂組成物にポリアミド樹脂(A)を配合することにより、成形性に優れ、オイルパンの耐熱性、耐油性、耐衝撃性を向上させることができる。また、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合することにより、オイルパンの衝撃吸収性をより向上させることができ、破壊によるオイル漏れを抑制することができる。 The non-reinforced resin composition constituting the molded body (D2) is formed by blending a polyamide resin (A) and a rubbery polymer (B) having a reactive functional group, and other components (fibers) as necessary. May be added). In the present invention, by blending the polyamide resin (A) with the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D2), the moldability is excellent and the heat resistance, oil resistance, and impact resistance of the oil pan are improved. Can do. In addition, by blending the rubbery polymer (B) having a reactive functional group, the impact absorption of the oil pan can be further improved, and oil leakage due to breakage can be suppressed.
なお、繊維強化樹脂組成物に配合されるポリアミド樹脂(A)と非強化樹脂組成物に配合されるポリアミド樹脂(A)、繊維強化樹脂組成物に配合される反応性官能基を有するゴム質重合体(B)と非強化樹脂組成物に配合される反応性官能基を有するゴム質重合体(B)は、それぞれ同じでも異なってもよい。 It should be noted that the polyamide resin (A) blended in the fiber reinforced resin composition, the polyamide resin (A) blended in the non-reinforced resin composition, and the rubber weight having a reactive functional group blended in the fiber reinforced resin composition. The polymer (B) and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group blended in the non-reinforced resin composition may be the same or different.
本発明において、成形体(D1)および成形体(D2)に用いられるポリアミド樹脂(A)とは、アミド結合を有する高分子からなる樹脂のことである。ポリアミド樹脂(A)は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる原料とする。アミノ酸としては、例えば、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられる。ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどが挙げられる。ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂環族ジアミンなどが挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。これら原料を2種以上用いてもよく、ポリアミド樹脂(A)はホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。 In the present invention, the polyamide resin (A) used for the molded body (D1) and the molded body (D2) is a resin composed of a polymer having an amide bond. The polyamide resin (A) is mainly composed of amino acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid. Examples of amino acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid, and the like. Examples of the lactam include ε-caprolactam and ω-laurolactam. Examples of the diamine include tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, 2-methylpentamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4- / 2. , 4,4-trimethylhexamethylenediamine, aliphatic diamines such as 5-methylnonamethylenediamine, aromatic diamines such as metaxylylenediamine and paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1, 4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2 , 2-bis 4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, an alicyclic diamines such as aminoethyl piperazine. Examples of the dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 5-methyl. Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, And alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid. Two or more of these raw materials may be used, and the polyamide resin (A) may be a homopolymer or a copolymer.
本発明においては、150℃以上の結晶融解温度を有するポリアミド樹脂が好ましく、オイルパンの耐熱性や強度をより向上させることができる。
150℃以上の結晶融解温度を有するポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリカプロアミド(ポリアミド6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド66)、ポリペンタメチレンアジパミド(ポリアミド56)、ポリテトラメチレンアジパミド(ポリアミド46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、ポリペンタメチレンセバカミド(ポリアミド510)、ポリテトラメチレンセバカミド(ポリアミド410)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド612)、ポリウンデカンアミド(ポリアミド11)、ポリドデカンアミド(ポリアミド12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ポリアミド6/66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ポリアミド6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー(ポリアミド66/6I/6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ポリアミド6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリデカンアミドコポリマー(ポリアミド6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ポリアミド66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ポリアミドXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ−2−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ポリアミド6T/M5T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ポリアミド6T/5T)、ポリペンタメチレンテレフタルアミド/ポリペンタメチレンアジパミドコポリマー(5T/56)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ポリアミド9T)、ポリデカメチレンテレフタルアミド(ポリアミド10T)およびこれらの共重合体などが挙げられる。繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの耐熱性、耐油性、耐衝撃性などの必要特性に応じて、これらを2種以上用いてもよい。
これらの中でも、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド56、ポリアミド610、ポリアミド510、ポリアミド410、ポリアミド612、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド6/66、ポリアミド66/6T、ポリアミド6T/6I、ポリアミド66/6I/6、ポリアミド6T/5Tなどがより好ましい。ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610がさらに好ましく、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性とオイルパンの衝撃吸収性、剛性をより高いレベルで両立させることができる。In the present invention, a polyamide resin having a crystal melting temperature of 150 ° C. or higher is preferable, and the heat resistance and strength of the oil pan can be further improved.
Specific examples of polyamide resins having a crystal melting temperature of 150 ° C. or higher include polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polypentamethylene adipamide (polyamide 56), poly Tetramethylene adipamide (polyamide 46), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polypentamethylene sebacamide (polyamide 510), polytetramethylene sebacamide (polyamide 410), polyhexamethylene dodecamide (polyamide) 612), polyundecanamide (polyamide 11), polydodecanamide (polyamide 12), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (polyamide 6/66), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (Polyamide 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (polyamide 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66 / 6I), polyhexamethylene Adipamide / polyhexamethylene isophthalamide / polycaproamide copolymer (polyamide 66 / 6I / 6), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydecane Amide copolymer (polyamide 6T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 6 / 6T / 6I), polyxylylene adipamide (polyamide XD6), polyhexamethylene terephthalamide / poly-2-methylpentamethylene terephthalamide copolymer (polyamide 6T / M5T), polyhexamethylene terephthalamide / polypentamethylene terephthalate Amide copolymer (polyamide 6T / 5T), polypentamethylene terephthalamide / polypentamethylene adipamide copolymer (5T / 56), polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T), polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T) and these A copolymer etc. are mentioned. Two or more of these may be used depending on the required properties such as moldability of the fiber reinforced resin composition and non-reinforced resin composition, heat resistance, oil resistance, and impact resistance of the oil pan.
Among these, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 56, polyamide 610, polyamide 510, polyamide 410, polyamide 612,
ポリアミド樹脂(A)の末端基量には特に制限はないが、アミノ末端基量が3×10−5mol/g以上であることが好ましく、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)との反応性が向上し、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより高いレベルで両立させることができる。ここでいうアミノ末端基量とは、85重量%フェノール−エタノール溶液にポリアミド樹脂を溶解し、チモールブルーを指示薬として塩酸水溶液で滴定することにより求めることができる。The end group amount of the polyamide resin (A) is not particularly limited, but the amino end group amount is preferably 3 × 10 −5 mol / g or more, and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group. And the oil pan's shock absorption and rigidity can be balanced at a higher level. The amount of amino end group here can be determined by dissolving a polyamide resin in an 85 wt% phenol-ethanol solution and titrating with an aqueous hydrochloric acid solution using thymol blue as an indicator.
ポリアミド樹脂(A)の重合度には特に制限がないが、粘度数VNが70〜200ml/gであることが好ましい。VNを70ml/g以上とすることにより、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより高いレベルで両立させることができる。VNは85ml/g以上がより好ましく、100ml/g以上がさらに好ましい。一方、VNを200ml/g以下とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性を向上させることができる。VNは180ml/g以下がより好ましく、150ml/g以下がさらに好ましい。ここでいう粘度数VNとは、96%硫酸を溶媒としてISO307に準拠して測定した値をいう。 The degree of polymerization of the polyamide resin (A) is not particularly limited, but the viscosity number VN is preferably 70 to 200 ml / g. By setting VN to 70 ml / g or more, the shock absorption and rigidity of the oil pan can be made compatible at a higher level. VN is more preferably 85 ml / g or more, and even more preferably 100 ml / g or more. On the other hand, the moldability of a fiber reinforced resin composition and a non-reinforced resin composition can be improved by setting VN to 200 ml / g or less. VN is more preferably 180 ml / g or less, and further preferably 150 ml / g or less. The viscosity number VN here refers to a value measured according to ISO 307 using 96% sulfuric acid as a solvent.
ポリアミド樹脂(A)のVNを上記範囲にする方法としては、例えば、所望の重合度を有するポリアミド樹脂を選択して用いる方法や、重合度の異なる2種以上のポリアミド樹脂(A)を組み合わせて、VNを上記範囲内に調整する方法などを挙げることができる。
本発明において、成形体(D1)および成形体(D2)に用いられる反応性官能基を有するゴム質重合体(B)とは、ガラス転移温度が室温より低い重合体であって、分子間の一部が共有結合・イオン結合・ファンデルワールス力・絡み合い等により、互いに拘束されている重合体を指す。例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン/ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、ブタジエン/イソプレン共重合体などのジエン系ゴム、エチレン/プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン/ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン/α−オレフィンの共重合体、エチレン/アクリル酸エステル、エチレン/メタクリル酸エステルなどのエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリル酸ブチル/ブタジエン共重合体などのアクリル酸エステル/ブタジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン/プロピレン/ヘキサジエン共重合体などのエチレン/プロピレン非共役ジエン3元共重合体、ブチレン/イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが好ましい例として挙げられる。As a method for setting the VN of the polyamide resin (A) in the above range, for example, a method of selecting and using a polyamide resin having a desired degree of polymerization, or a combination of two or more types of polyamide resins (A) having different degrees of polymerization. And a method of adjusting VN within the above range.
In the present invention, the rubbery polymer (B) having a reactive functional group used for the molded body (D1) and the molded body (D2) is a polymer having a glass transition temperature lower than room temperature, This refers to polymers that are partially constrained by covalent bonds, ionic bonds, van der Waals forces, entanglements, and the like. For example, polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene random copolymers and block copolymers, hydrogenated block copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers, diene rubbers such as butadiene / isoprene copolymers, Random copolymer and block copolymer of ethylene / propylene, random copolymer and block copolymer of ethylene / butene, copolymer of ethylene / α-olefin, ethylene / acrylic acid ester, ethylene / methacrylic acid ester, etc. Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, acrylic acid ester / butadiene copolymer such as butyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, Ethylene / propylene / ethylene Thermoplastic elastomers such as dennorbornene copolymers, ethylene / propylene non-conjugated diene terpolymers such as ethylene / propylene / hexadiene copolymers, butylene / isoprene copolymers, chlorinated polyethylene, polyamide elastomers, polyester elastomers, etc. Is a preferred example.
これらの中でも、ポリアミド樹脂(A)との相溶性の観点から、エチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体が好ましく用いられる。不飽和カルボン酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸とアルコールとのエステルである。(メタ)アクリル酸エステルの具体的な例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。共重合体中のエチレン成分と不飽和カルボン酸エステル成分の重量比(エチレン成分/不飽和カルボン酸エステル成分)は特に制限はないが、好ましくは90/10以下、より好ましくは85/15以下であり、一方、好ましくは10/90以上、より好ましくは15/85以上である。エチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体の数平均分子量は特に制限されないが、1000〜70000の範囲とすることで、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより向上させることができる。 Among these, from the viewpoint of compatibility with the polyamide resin (A), an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is preferably used. As unsaturated carboxylic acid ester, (meth) acrylic acid ester is mentioned, Preferably it is ester of (meth) acrylic acid and alcohol. Specific examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, stearyl (meth) acrylate, and the like. The weight ratio of the ethylene component to the unsaturated carboxylic acid ester component (ethylene component / unsaturated carboxylic acid ester component) in the copolymer is not particularly limited, but is preferably 90/10 or less, more preferably 85/15 or less. On the other hand, it is preferably 10/90 or more, more preferably 15/85 or more. The number average molecular weight of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is not particularly limited, but by setting the number average molecular weight in the range of 1000 to 70000, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, the impact absorption of the oil pan Property and rigidity can be further improved.
本発明における反応性官能基を有するゴム質重合体(B)中に存在する反応性官能基は、ポリアミド樹脂(A)の官能基と互いに反応するものであれば特に制限されないが、例えば、エポキシ基、酸無水物基、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、オキサゾリン基、水酸基、イソシアネート基、メルカプト基、スルホン酸基等が挙げられる。これらを2種以上有してもよい。これらの中でも、エポキシ基、酸無水物基、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、オキサゾリン基は反応性が高く、しかも分解、架橋などの副反応が少ないため好ましく用いられる。特に、ゴム質重合体(B)はポリアミド樹脂の末端アミノ基との反応性が高いエポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩を有することが好ましい。 The reactive functional group present in the rubbery polymer (B) having a reactive functional group in the present invention is not particularly limited as long as it reacts with the functional group of the polyamide resin (A). Groups, acid anhydride groups, amino groups, carboxyl groups, carboxyl metal salts, oxazoline groups, hydroxyl groups, isocyanate groups, mercapto groups, sulfonic acid groups and the like. You may have 2 or more types of these. Among these, an epoxy group, an acid anhydride group, an amino group, a carboxyl group, a carboxyl metal salt, and an oxazoline group are preferably used because of high reactivity and few side reactions such as decomposition and crosslinking. In particular, the rubbery polymer (B) preferably has an epoxy group, an acid anhydride group, a carboxyl group, or a carboxyl metal salt that has high reactivity with the terminal amino group of the polyamide resin.
前記酸無水物基における酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸、1−ブテン−3,4−ジカルボン酸無水物等を挙げることができる。これらを2種以上併用しても差し支えない。これらのうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸が好適に用いられる。 Examples of the acid anhydride in the acid anhydride group include maleic anhydride, itaconic anhydride, endic acid anhydride, citraconic acid anhydride, 1-butene-3,4-dicarboxylic acid anhydride, and the like. Two or more of these may be used in combination. Of these, maleic anhydride and itaconic anhydride are preferably used.
酸無水物基をゴム質重合体に導入する方法としては、通常公知の技術が挙げられ、特に制限はないが、例えば、酸無水物とゴム質重合体の原料である単量体とを共重合する方法、酸無水物をゴム質重合体にグラフトさせる方法などを用いることができる。 As a method for introducing an acid anhydride group into a rubbery polymer, there are usually known techniques, and there is no particular limitation. For example, an acid anhydride and a monomer that is a raw material of a rubbery polymer are used together. A polymerization method, a method of grafting an acid anhydride onto a rubber polymer, and the like can be used.
また、エポキシ基をゴム質重合体に導入する方法としては、通常公知の技術が挙げられ、特に制限はないが、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどのα,β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物などのエポキシ基を有するビニル系単量体をゴム質重合体の原料である単量体と共重合する方法、エポキシ基を有する重合開始剤または連鎖移動剤を用いてゴム質重合体を重合する方法、エポキシ化合物をゴム質重合体にグラフトさせる方法などを用いることができる。 Moreover, as a method for introducing an epoxy group into a rubbery polymer, there are usually known techniques, and there is no particular limitation. For example, α such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, etc. , Β-unsaturated acid glycidyl ester compound and the like, a method of copolymerizing a vinyl monomer having an epoxy group with a monomer which is a raw material of a rubbery polymer, an epoxy group-containing polymerization initiator or chain transfer agent A method of polymerizing a rubbery polymer using the above, a method of grafting an epoxy compound onto a rubbery polymer, and the like can be used.
カルボキシル基をゴム質重合体に導入する方法としては、通常公知の技術が挙げられ、特に制限はないが、例えば、カルボキシル基を有する不飽和カルボン酸系単量体をゴム質重合体の原料である単量体と共重合する方法などを用いることができる。不飽和カルボン酸の具体的な例としては、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。 As a method for introducing a carboxyl group into a rubbery polymer, there are usually known techniques, and there is no particular limitation. For example, an unsaturated carboxylic acid monomer having a carboxyl group is used as a raw material for a rubbery polymer. A method of copolymerizing with a certain monomer can be used. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid.
また前記カルボキシル基の少なくとも一部を金属塩としたカルボキシル金属塩も反応性官能基として有効であり、例えば、(メタ)アクリル酸金属塩などが挙げられる。金属塩の金属は、特に限定されないが、好ましくは、ナトリウムなどのアルカリ金属やマグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが挙げられる。反応性官能基としてカルボキシル金属塩を有するゴム質重合体(B)としては、例えば、エチレン/アクリル酸/アクリル酸金属塩、エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸金属塩などのエチレン/不飽和カルボン酸/不飽和カルボン酸金属塩共重合体などが挙げられる。共重合体中の不飽和カルボン酸成分と不飽和カルボン酸金属塩成分の重量比(不飽和カルボン酸成分/不飽和カルボン酸金属塩成分)は特に制限されないが、好ましくは95/5以下、より好ましくは90/10以下であり、一方、好ましくは5/95以上、より好ましくは10/90以上である。 A carboxyl metal salt in which at least a part of the carboxyl group is a metal salt is also effective as a reactive functional group, and examples thereof include (meth) acrylic acid metal salts. Although the metal of a metal salt is not specifically limited, Preferably, alkali metals, such as sodium, alkaline-earth metals, such as magnesium, zinc etc. are mentioned. Examples of the rubbery polymer (B) having a carboxyl metal salt as a reactive functional group include ethylene / unsaturated carboxylic acid / ethylene / acrylic acid / acrylic acid metal salt, ethylene / methacrylic acid / methacrylic acid metal salt, and the like. Examples thereof include unsaturated carboxylic acid metal salt copolymers. The weight ratio of the unsaturated carboxylic acid component to the unsaturated carboxylic acid metal salt component in the copolymer (unsaturated carboxylic acid component / unsaturated carboxylic acid metal salt component) is not particularly limited, but is preferably 95/5 or less, more Preferably it is 90/10 or less, on the other hand, preferably 5/95 or more, more preferably 10/90 or more.
反応性官能基を有するゴム質重合体(B)における、一分子鎖当りの官能基の数については、特に制限はないが、通常1〜10個が好ましく、架橋等の副反応を少なくするために1〜5個が好ましい。また、官能基を全く有さない分子鎖が含まれていても構わないが、その割合は少ない程好ましい。 In the rubbery polymer (B) having a reactive functional group, the number of functional groups per molecular chain is not particularly limited, but usually 1 to 10 is preferable to reduce side reactions such as crosslinking. 1 to 5 is preferable. Moreover, although the molecular chain which does not have a functional group at all may be contained, it is so preferable that the ratio is small.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物および成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物中の反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の配合量は、ポリアミド樹脂(A)と反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の合計100重量部に対して、ポリアミド樹脂(A)50〜99重量部、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)1〜50重量部であることが好ましい。ポリアミド樹脂(A)の配合量を99重量部以下、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の配合量を1重量部以上とすることにより、オイルパンの衝撃吸収性をより向上させることができる。反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の配合量は、10重量部以上がより好ましく、20重量部以上がさらに好ましい。一方、ポリアミド樹脂(A)の配合量を50重量部以上、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の配合量を50重量部以下とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの強度、剛性をより向上させることができる。反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の配合量は、45重量部以下がより好ましく、40重量部以下がさらに好ましい。 In this invention, the compounding quantity of the rubber-like polymer (B) which has the reactive functional group in the fiber reinforced resin composition which comprises a molded object (D1), and the non-reinforced resin composition which comprises a molded object (D2) is , 50 to 99 parts by weight of the polyamide resin (A) and the rubbery polymer having a reactive functional group with respect to a total of 100 parts by weight of the polyamide resin (A) and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group (B) It is preferable that it is 1-50 weight part. By making the blending amount of the polyamide resin (A) 99 parts by weight or less and the blending amount of the rubbery polymer (B) having a reactive functional group 1 part by weight or more, the impact absorption of the oil pan is further improved. be able to. The amount of the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is more preferably 10 parts by weight or more, and further preferably 20 parts by weight or more. On the other hand, the blending amount of the polyamide resin (A) is 50 parts by weight or more, and the blending amount of the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is 50 parts by weight or less, so that the fiber-reinforced resin composition and the non-reinforced The moldability of the resin composition, the strength and rigidity of the oil pan can be further improved. The amount of the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is more preferably 45 parts by weight or less, and still more preferably 40 parts by weight or less.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物に用いられる繊維状無機充填材(C)としては、ガラス繊維、炭素繊維、ワラステナイト繊維、金属繊維などが挙げられ、これらは中空であってもよい。これらを2種以上併用することも可能である。また、これら繊維状無機充填材は、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理されていてもよく、オイルパンの強度、剛性をより向上させることができる。
前記に示した繊維状無機充填材の中でも、ガラス繊維、炭素繊維がより好ましく用いられる。In the present invention, examples of the fibrous inorganic filler (C) used in the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1) include glass fibers, carbon fibers, wollastonite fibers, metal fibers, and the like. It may be hollow. Two or more of these may be used in combination. These fibrous inorganic fillers may be pretreated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound, an epoxy compound, The rigidity can be further improved.
Among the fibrous inorganic fillers shown above, glass fibers and carbon fibers are more preferably used.
本発明に用いられるガラス繊維には特に制限はなく、公知のものが使用できる。通常、ガラス繊維は、所定長さにカットしたチョップドストランド、ロービングストランド、ミルドファイバーなどの形状があり、平均繊維径5〜15μmのものが好ましく使用される。 There is no restriction | limiting in particular in the glass fiber used for this invention, A well-known thing can be used. Usually, glass fibers have shapes such as chopped strands, roving strands, and milled fibers cut to a predetermined length, and those having an average fiber diameter of 5 to 15 μm are preferably used.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物中の繊維状無機充填材(C)の配合量は、ポリアミド樹脂(A)と反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の合計100重量部に対して、1〜150重量部が好ましい。繊維状無機充填材(C)の配合量を1重量部以上とすることにより、オイルパンの耐熱性、強度、剛性をより向上させることができる。繊維状無機充填剤(C)の配合量は10重量部以上がより好ましく、15重量部以上がさらに好ましい。一方、繊維状無機充填材(C)の配合量を150重量部以下とすることにより、繊維強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの衝撃吸収性をより向上させることができる。繊維状無機充填剤(C)の配合量は120重量部以下がより好ましく、100重量部以下がさらに好ましい。 In this invention, the compounding quantity of the fibrous inorganic filler (C) in the fiber reinforced resin composition which comprises a molded object (D1) is the rubber-like polymer (B) which has a polyamide resin (A) and a reactive functional group. 1 to 150 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight in total. By setting the blending amount of the fibrous inorganic filler (C) to 1 part by weight or more, the heat resistance, strength, and rigidity of the oil pan can be further improved. The blending amount of the fibrous inorganic filler (C) is more preferably 10 parts by weight or more, and further preferably 15 parts by weight or more. On the other hand, when the blending amount of the fibrous inorganic filler (C) is 150 parts by weight or less, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the impact absorption of the oil pan can be further improved. The blending amount of the fibrous inorganic filler (C) is more preferably 120 parts by weight or less, and further preferably 100 parts by weight or less.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物および/または成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて、各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、結晶核剤、着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ化化合物などの酸化防止剤や熱安定剤、レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系などの耐候剤、脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスアミド、エチレンビスステアリルアミド、高級脂肪酸エステルなどの離型剤、p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミドなどの可塑剤、滑剤、ニグロシン、アニリンブラックなどの染料系着色剤、硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなどの顔料系着色剤、アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどの非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせなどの難燃剤、発泡剤などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 In the present invention, the fiber reinforced resin composition that constitutes the molded body (D1) and / or the non-reinforced resin composition that constitutes the molded body (D2) may be variously selected as necessary, as long as the characteristics are not impaired. You may mix | blend an additive. Additives include, for example, crystal nucleating agents, anti-coloring agents, hindered phenols, hindered amines, hydroquinone series, phosphite series and substituted products thereof, copper halides, iodide compounds and other antioxidants and heat stabilizers, Weathering agent such as resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, hindered amine, release agent such as aliphatic alcohol, aliphatic amide, aliphatic bisamide, ethylene bisstearylamide, higher fatty acid ester, p-oxybenzoic acid Plasticizers such as octyl acid and N-butylbenzenesulfonamide, lubricants, dye-based colorants such as nigrosine and aniline black, pigment-based colorants such as cadmium sulfide, phthalocyanine, and carbon black, alkyl sulfate type anionic antistatic agents, Quaternary ammonium Type cationic antistatic agent, nonionic antistatic agent such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agent, melamine cyanurate, ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, brominated polyphenylene oxide, brominated polycarbonate Flame retardants such as brominated epoxy resins or combinations of these brominated flame retardants and antimony trioxide, and foaming agents. Two or more of these may be used.
これらの中でも、酸化防止剤や熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物が好ましく用いられる。ヒンダードフェノール系化合物としては、エステル型高分子ヒンダードフェノールタイプが好ましく、具体的には、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ペンタエリスリチルテトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス[2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。リン系化合物の具体例としては、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビスフェニレンホスファイト、ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリフェニルホスファイト、3,5−ジ−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステルなどが挙げられる。 Among these, hindered phenol compounds and phosphorus compounds are preferably used as antioxidants and heat stabilizers. As the hindered phenol compound, an ester type polymer hindered phenol type is preferable, and specifically, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate. ] Methane, pentaerythrityltetrakis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [2- (3- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane. Specific examples of phosphorus compounds include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol- Di-phosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butyl) Phenyl) -4,4'-bisphenylene phosphite, di-stearyl pentaerythritol di-phosphite, triphenyl phosphite, 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonate diethyl ester, etc. .
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物中の添加剤の配合量は、特に制限はないが、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および繊維状無機充填材(C)の合計100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましい。 In the present invention, the compounding amount of the additive in the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1) is not particularly limited, but the polyamide resin (A), a rubbery polymer having a reactive functional group (B ) And the fibrous inorganic filler (C) are preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total.
本発明において、成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物中の添加剤の配合量は、特に制限はないが、ポリアミド樹脂(A)および反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の合計100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましい。 In the present invention, the compounding amount of the additive in the non-reinforced resin composition constituting the molded body (D2) is not particularly limited, but the polyamide resin (A) and the rubbery polymer having reactive functional groups (B ) Is preferably 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight in total.
本発明において、成形体(D1)および成形体(D2)の成形方法は特に制限されるものではなく、射出成形、射出圧縮成形、中空成形、押出成形、シート成形、圧縮成形、真空成形、発泡成形等が挙げられる。これらの中でも、射出成形が好ましい。 In the present invention, the molding method of the molded body (D1) and the molded body (D2) is not particularly limited, and is injection molding, injection compression molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding, compression molding, vacuum molding, foaming. Examples include molding. Among these, injection molding is preferable.
本発明のオイルパンは、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)と、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)とを重ねて配置してなり、前記成形体(D1)を配置した側を衝撃力を受ける側としたことを特徴とする。ここでいう「重ねて配置した」とは、個々に成形した成形体を単に重ね合わせたもの、個々の成形体を接合したもののいずれでもよい。なお、オイルパンの放熱性の観点からは、個々の成形体を接合したものが好ましい。 The oil pan of the present invention comprises a molded body (D1) formed by molding a fiber reinforced resin composition and a molded body (D2) formed by molding a non-reinforced resin composition, and the molding is performed as described above. The side on which the body (D1) is arranged is a side that receives impact force. Here, “arranged in an overlapping manner” may be either a simple superposition of individually formed compacts or a joint of individual compacts. In addition, from the viewpoint of heat dissipation of the oil pan, it is preferable to join individual molded bodies.
本発明において、個々の成形体を接合する方法としては、例えば、個々の成形体をボルトなどにより機械的に接合する方法、接着剤などにより化学的に結合する方法、個々の成形体の一部を溶融した後、熱板溶着、超音波溶着、振動溶着、レーザー溶着などの溶着方法によりつなぎ合わせる方法、個々の成形体を同時にまたは片方ずつ、積層成形、2色成形、2重成形、回転成形、スタンパブル成形などの方法により成形する方法などが挙げられる。 In the present invention, as a method of joining individual molded bodies, for example, a method of mechanically joining individual molded bodies with bolts, a method of chemically bonding with an adhesive, etc., a part of the individual molded bodies After melting, the method of joining by hot plate welding, ultrasonic welding, vibration welding, laser welding, etc., individual moldings simultaneously or one by one, lamination molding, two-color molding, double molding, rotational molding And a method of molding by a method such as stampable molding.
図1に、本発明のオイルパンの構成、配置および衝撃力の方向との関係を示す概略構成図を示す。図1(A)は、トランスミッション101を縁石110などから保護するためのオイルパン10を備えた自動車の一例としての自動車100を示しており、図1(B)は自動車100のオイルパン10近傍における拡大縦断面図を示している。
In FIG. 1, the schematic block diagram which shows the relationship between the structure of oil pan of this invention, arrangement | positioning, and the direction of an impact force is shown. FIG. 1A shows an
本発明のオイルパンは、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)の少なくとも1つの面が衝撃力を受ける側にあることを特徴とする。例えば、図1(B)において、オイルパン10の形状、縁石110等の障害物の形状は特定できないため、衝撃力1の入力方向は限定できないが、いかなる場合においても、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)4を配置した側が衝撃力1を受ける側11となり、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)5が配置された側が反対側12となるように、成形体(D1)4および成形体(D2)5が重ねて配置されている。成形体(D1)4および成形体(D2)をこのように配置することにより、オイルパン10本体の大変形によりオイルパン10がトランスミッション101の内蔵部品102(例えば、コントロールバルブ103やオイルストレーナー104など)に接触し、トランスミッション101の機能が損なわれること、およびオイルパン10本体の損傷によりオイル漏れすることをより効果的に抑制することができる。
The oil pan of the present invention is characterized in that at least one surface of a molded body (D1) formed by molding a fiber-reinforced resin composition is on the side receiving impact force. For example, in FIG. 1B, since the shape of the
本発明のオイルパンは、衝撃力を受ける側に配置した繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)が、衝撃吸収と変形量抑制を担う。また、反対側に配置した非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)が、残衝撃吸収と貫通破壊抑制、夾雑物の進入防止を担う。よって、成形体(D1)が、外部から受けた衝撃エネルギーを少ない変形量で吸収することができ、オイルパン本体の大変形によりオイルパンがトランスミッション内蔵部品に接触し、トランスミッションの機能が損なわれることや、オイルパン本体の損傷によりオイル漏れすることをより効果的に抑制することができる。また、成形体(D2)が残りの衝撃エネルギーを吸収するので、成形体(D1)の割れによる破損片が夾雑物としてトランスミッション内部に入り込み、コントロールバルブスティック等に悪影響を及ぼすことや、オイルパン本体の損傷によりオイル漏れすることがより効果的に防止される。 In the oil pan of the present invention, a molded body (D1) formed by molding a fiber reinforced resin composition disposed on the side receiving impact force is responsible for impact absorption and deformation suppression. Moreover, the molded object (D2) formed by shape | molding the non-reinforced resin composition arrange | positioned on the opposite side bears a residual impact absorption, penetration failure suppression, and the entrance prevention of a foreign material. Therefore, the molded body (D1) can absorb the impact energy received from the outside with a small amount of deformation, and the oil pan comes into contact with the transmission built-in component due to the large deformation of the oil pan body, and the function of the transmission is impaired. In addition, oil leakage due to damage to the oil pan body can be more effectively suppressed. In addition, since the molded body (D2) absorbs the remaining impact energy, broken pieces due to cracks in the molded body (D1) enter the transmission as foreign matters, adversely affect the control valve stick, etc. Oil leakage due to damage is more effectively prevented.
一方、成形体(D1)単体の場合、外部から衝撃エネルギーを受けると、板厚方向に貫通割れが発生し、オイルが漏れやすい。また、成形体(D2)単体の場合、外部から衝撃エネルギーを受けると衝撃物が成形体(D2)を貫通し、オイルが漏れやすい、または成形体(D2)の変形量が大きくなりやすく、トランスミッション内蔵部品と接触しやすい。また、衝撃力を受ける側に成形体(D2)を、反対側に成形体(D1)を配置した場合、外部から衝撃エネルギーを受けると、衝撃物が成形体(D2)を貫通し、成形体(D1)が割れた破損片が夾雑物としてトランスミッション内部に入り込み、コントロールバルブスティック等に悪影響を及ぼすおそれがあり、また、オイルパン本体の損傷によりオイルが漏れやすい。 On the other hand, in the case of the molded body (D1) alone, when impact energy is received from the outside, a through-crack is generated in the thickness direction, and the oil is likely to leak. In the case of the molded body (D2) alone, when impact energy is received from the outside, the impacted material penetrates the molded body (D2), and oil easily leaks, or the deformation amount of the molded body (D2) is likely to increase. Easy to contact with built-in parts. Further, when the molded body (D2) is disposed on the side that receives the impact force and the molded body (D1) is disposed on the opposite side, the impact body penetrates the molded body (D2) and receives the impact energy from the outside. The broken piece (D1) is broken into the transmission as a foreign substance and may adversely affect the control valve stick or the like, and the oil pan body is easily damaged and oil is liable to leak.
本発明のオイルパンにおいて、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)の最小厚み(d1)は、1.0〜10.0mmが好ましい。成形体(D1)の最小厚み(d1)を1.0mm以上とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れをより効果的に抑制することができる。最小厚み(d1)の下限としては1.5mm以上がより好ましく、2.0mm以上がさらに好ましい。一方、成形体(D1)の最小厚み(d1)を10.0mm以下とすることにより、オイルパンを軽量化することができる。最小厚み(d1)の上限としては8.0mm以下がより好ましく、6.0mm以下がさらに好ましい。10.0mmを超えると真空ボイド、ヒケが発生し好ましくない。 In the oil pan of the present invention, the minimum thickness (d1) of the molded body (D1) formed by molding the fiber reinforced resin composition is preferably 1.0 to 10.0 mm. By setting the minimum thickness (d1) of the molded body (D1) to 1.0 mm or more, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, contact with the parts with built-in transmission due to large deformation of the oil pan, and destruction Oil leakage due to can be more effectively suppressed. As a minimum of minimum thickness (d1), 1.5 mm or more is more preferred, and 2.0 mm or more is still more preferred. On the other hand, an oil pan can be reduced in weight by making the minimum thickness (d1) of a molded object (D1) into 10.0 mm or less. The upper limit of the minimum thickness (d1) is more preferably 8.0 mm or less, and even more preferably 6.0 mm or less. If it exceeds 10.0 mm, vacuum voids and sink marks are generated, which is not preferable.
本発明のオイルパンにおいて、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)の最小厚み(d2)は、0.5〜5.0mmが好ましい。成形体(D2)の最小厚み(d2)を0.5mm以上とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れをより効果的に抑制することができる。最小厚み(d2)の下限としては0.8mm以上がより好ましく、1.0mm以上がさらに好ましい。一方、成形体(D2)の最小厚み(d2)を5.0mm以下とすることにより、オイルパンを軽量化することができる。最小厚み(d2)の上限としては4.0mm以下がより好ましく、3.0mm以下がさらに好ましい。5.0mm超えると真空ボイド、ヒケが発生し好ましくない。 In the oil pan of the present invention, the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) formed by molding the non-reinforced resin composition is preferably 0.5 to 5.0 mm. By setting the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) to 0.5 mm or more, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, contact with the parts with built-in transmission due to large deformation of the oil pan, and destruction Oil leakage due to can be more effectively suppressed. As a minimum of minimum thickness (d2), 0.8 mm or more is more preferred, and 1.0 mm or more is still more preferred. On the other hand, an oil pan can be reduced in weight by making the minimum thickness (d2) of a molded object (D2) into 5.0 mm or less. The upper limit of the minimum thickness (d2) is more preferably 4.0 mm or less, and even more preferably 3.0 mm or less. If it exceeds 5.0 mm, vacuum voids and sink marks are generated, which is not preferable.
本発明において、成形体(D1)の最小厚み(d1)および成形体(D2)の最小厚み(d2)の測定方法に関しては、成形体および/または成形体の切削断面を、マイクロメーター、ノギス、顕微鏡で拡大観察し、寸法測定することによりその厚みを求めることができる。ただし、成形体にドレン抜きのネジ穴などが設けられている場合、そのような部分は除外するものとする。 In the present invention, regarding the measuring method of the minimum thickness (d1) of the molded body (D1) and the minimum thickness (d2) of the molded body (D2), the cutting cross section of the molded body and / or the molded body is measured with a micrometer, a caliper, The thickness can be obtained by magnifying and observing the dimensions with a microscope. However, when a drained screw hole or the like is provided in the molded body, such a portion is excluded.
本発明のオイルパンにおいて、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)の最小厚み(d1)と非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)の最小厚み(d2)は、下記(I)および(II)を満足することが好ましい。
(I) 2.3mm≦(d1)+(d2)≦9.0mm
(II) 0.8≦(d1)/(d2)≦8.0
(d1)+(d2)を2.3mm以上とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れをより効果的に抑制することができる。(d1)+(d2)は3.0mm以上がより好ましい。一方、(d1)+(d2)を9.0mm以下とすることにより、オイルパンを軽量化することができる。(d1)+(d2)は7.0mm以下がより好ましい。In the oil pan of the present invention, the minimum thickness (d1) of the molded body (D1) formed by molding the fiber-reinforced resin composition and the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) formed of the non-reinforced resin composition. Preferably satisfies the following (I) and (II).
(I) 2.3 mm ≦ (d1) + (d2) ≦ 9.0 mm
(II) 0.8 ≦ (d1) / (d2) ≦ 8.0
By setting (d1) + (d2) to 2.3 mm or more, moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, oil leakage due to contact with and destruction of transmission built-in parts due to large deformation of the oil pan It can suppress more effectively. (D1) + (d2) is more preferably 3.0 mm or more. On the other hand, an oil pan can be reduced in weight by setting (d1) + (d2) to 9.0 mm or less. (D1) + (d2) is more preferably 7.0 mm or less.
また、主に衝撃吸収と変形量抑制を担う成形体(D1)の最小厚み(d1)と、主に残衝撃吸収と貫通破壊抑制を担う成形体(D2)の最小厚み(d2)の比((d1)/(d2))を0.8以上とすることにより、外部から衝撃エネルギーを受けた際のオイルパンの変形量をより抑えることができる。(d1)/(d2)は1.0以上がより好ましい。一方、(d1)/(d2)を8.0以下とすることにより、オイルパンの貫通破壊を抑えることができる。(d1)/(d2)は6.0以下がより好ましい。 Further, the ratio (d1) of the minimum thickness (d1) of the molded body (D1) mainly responsible for shock absorption and deformation suppression and the minimum thickness (d2) of the molded body (D2) mainly responsible for residual impact absorption and penetration fracture suppression ( By setting (d1) / (d2)) to 0.8 or more, the deformation amount of the oil pan when receiving impact energy from the outside can be further suppressed. (D1) / (d2) is more preferably 1.0 or more. On the other hand, by setting (d1) / (d2) to 8.0 or less, penetration failure of the oil pan can be suppressed. (D1) / (d2) is more preferably 6.0 or less.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物および/または成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物製造方法としては、溶融状態での製造や溶液状態での製造等が使用できるが、反応性向上の点から、溶融状態での製造が好ましく使用できる。溶融状態での製造については、押出機による溶融混練やニーダーによる溶融混練等が使用できるが、生産性の点から、連続的に製造可能な押出機による溶融混練が好ましく使用できる。押出機による溶融混練については、単軸押出機、二軸押出機、三軸以上の多軸押出機、二軸単軸複合押出機等の押出機を1台以上使用できるが、混練性、反応性、生産性の向上の点から、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機が好ましく使用でき、二軸押出機を用いた溶融混練による方法が最も好ましい。 In the present invention, the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1) and / or the non-reinforced resin composition producing method constituting the molded body (D2) may be manufactured in a molten state or in a solution state. However, from the viewpoint of improving the reactivity, production in a molten state can be preferably used. For production in a molten state, melt kneading with an extruder, melt kneading with a kneader, or the like can be used. From the viewpoint of productivity, melt kneading with an extruder that can be continuously produced can be preferably used. For melt kneading by an extruder, one or more extruders such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more axes, and a twin-screw single-screw compound extruder can be used. From the viewpoint of improving productivity and productivity, a multi-screw extruder such as a twin-screw extruder or a four-screw extruder can be preferably used, and a method by melt kneading using a twin-screw extruder is most preferred.
成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物の製造方法としては、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)、繊維状無機充填材(C)および必要により各種添加剤類をそれぞれ任意の段階で添加して溶融混練することが可能である。例えば、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)、繊維状無機充填材(C)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練する方法、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練しながら、サイドフィード等の手法により繊維状無機充填材(C)を添加して溶融混練する方法、予めポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練した後に、繊維状無機充填材(C)を添加して溶融混練する方法などが挙げられる。 As a manufacturing method of the fiber reinforced resin composition which comprises a molded object (D1), a polyamide resin (A), the rubbery polymer (B) which has a reactive functional group, a fibrous inorganic filler (C), and as needed Various additives can be added and melt-kneaded at any stage. For example, a polyamide resin (A), a rubbery polymer (B) having a reactive functional group, a fibrous inorganic filler (C) and, if necessary, various additives are melt kneaded, a polyamide resin (A ), While adding a rubbery polymer (B) having a reactive functional group and, if necessary, various additives and melting and kneading, the fibrous inorganic filler (C) is added and melted by a method such as side feed. Method of kneading, preliminarily adding polyamide resin (A), rubbery polymer (B) having a reactive functional group and various additives as necessary, and melt-kneading, then adding fibrous inorganic filler (C) And melt kneading.
これらの中でも、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練しながらポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)を製造し、サイドフィード等の手法により繊維状無機充填材(C)を添加して溶融混練する方法、予めポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練してポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)を製造した後に、繊維状無機充填材(C)を添加して溶融混練する方法が好ましい。 Among these, the polyamide resin (A), the rubbery polymer (B) having a reactive functional group and, if necessary, various additives are added to the polyamide resin-rubbery polymer composite composition (A -B), a method of melt-kneading by adding a fibrous inorganic filler (C) by a method such as side feed, a polyamide resin (A), a rubbery polymer having a reactive functional group (B) in advance Further, if necessary, various additives are added and melt-kneaded to produce a polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), and then the fibrous inorganic filler (C) is added and melt-kneaded. The method is preferred.
成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物の製造方法としては、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類をそれぞれ任意の段階で添加して溶融混練することが可能である。例えば、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練する方法、ポリアミド樹脂(A)および反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を溶融混練しながら、サイドフィード等の手法により必要により各種添加剤類を添加して溶融混練する方法、予めポリアミド樹脂(A)および反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を溶融混練した後に、必要により各種添加剤類を添加して溶融混練する方法などが挙げられる。
これらの中でも、ポリアミド樹脂(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)および必要により各種添加剤類を添加して溶融混練してポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)を製造する方法が好ましい。As a method for producing the non-reinforced resin composition constituting the molded body (D2), the polyamide resin (A), the rubbery polymer (B) having a reactive functional group, and various additives as required may be used at any stage. And can be melt kneaded. For example, a polyamide resin (A), a rubbery polymer (B) having a reactive functional group and a method of melt kneading by adding various additives as necessary, a polyamide resin (A) and a rubber having a reactive functional group A method of melt-kneading a polymer (B) while melt-kneading it and adding various additives as required by a method such as side feed, a rubber polymer having a polyamide resin (A) and a reactive functional group in advance Examples thereof include a method in which various additives are added if necessary after melt kneading (B) and melt kneading.
Among these, a polyamide resin (A), a rubbery polymer (B) having a reactive functional group, and various additives as necessary are melt-kneaded and polyamide resin-rubbery polymer composite composition (A -B) is preferred.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物の中間原料である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)および成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)は、公知の方法で製造することができ、例えば、下記(1)〜(4)に示す方法などを挙げることができる。
(1)特開2008−156604号公報に記載の方法、すなわち、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)を、スクリュー長さLとスクリュー直径Dの比L/Dが50以上で複数箇所のフルフライトゾーンおよびニーディングゾーンを有する二軸押出機に投入し、スクリュー中のニーディングゾーンの樹脂圧力のうち最大の樹脂圧力をPkmax(MPa)、スクリュー中のフルフライトゾーンの樹脂圧力のうち最小の樹脂圧力をPfmin(MPa)としたときに、
Pkmax≧Pfmin+0.3
を満たす条件で溶融混練して製造する方法。
(2)特開2006−347151号公報に記載の方法、すなわち、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)、および必要により(A)以外の熱可塑性樹脂類、(B)以外のゴム類、充填材、各種添加剤類を、スクリュー長さLとスクリュー直径Dの比L/Dが50以上である二軸押出機に投入し、滞留時間を1分間〜30分間、押出量をスクリュー回転1rpm当たり0.01kg/h以上とする条件で溶融混練する方法。
(3)国際公開第2009/119624号に記載の方法、すなわち、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)、および必要により(A)以外の熱可塑性樹脂類、(B)以外のゴム類、充填材、各種添加剤類を、伸張流動しつつ溶融混練する方法。
(4)特開2011−063015号公報に記載の方法、すなわち、熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有する樹脂(B)、および必要により(A)以外の熱可塑性樹脂類、(B)以外のゴム類、充填材、各種添加剤類を、押出機により、伸張流動しつつ溶融混練した後に切り欠き型ミキシングスクリューで溶融混練する方法。
これらの中でも、オイルパンの衝撃吸収性、剛性、生産性の観点から、前記(4)の方法が好ましい。なお、L/Dとは、スクリュー長さLを、スクリュー直径Dで割った値のことである。スクリュー長さとは、スクリュー根元の原料が供給される位置(フィード口)にあるスクリューセグメントの上流側の端部から、スクリュー先端部までの長さである。また、押出機において、原材料が供給される側を上流、溶融樹脂が吐出される側を下流ということがある。In the present invention, the polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), which is an intermediate raw material of the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1), and the non-reinforced resin constituting the molded body (D2) The polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), which is a composition, can be produced by a known method, for example, the methods shown in the following (1) to (4). it can.
(1) The method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-156604, that is, a thermoplastic resin (A) and a resin (B) having a reactive functional group, the ratio L / D of the screw length L to the screw diameter D is It is put into a twin screw extruder with multiple full flight zones and kneading zones at 50 or more, the maximum resin pressure of the kneading zone in the screw is Pkmax (MPa), the full flight zone in the screw When the minimum resin pressure of the resin pressure is Pfmin (MPa),
Pkmax ≧ Pfmin + 0.3
The method of manufacturing by melt-kneading on the conditions satisfying.
(2) The method described in JP-A-2006-347151, that is, a thermoplastic resin (A) and a resin (B) having a reactive functional group, and if necessary, thermoplastic resins other than (A), (B ) Other than rubbers, fillers, and various additives are put into a twin screw extruder having a ratio L / D of screw length L to screw diameter D of 50 or more, and the residence time is 1 minute to 30 minutes, A method of melt-kneading under the condition that the extrusion rate is 0.01 kg / h or more per 1 rpm of the screw rotation.
(3) The method described in International Publication No. 2009/119624, that is, a thermoplastic resin (B) having a reactive functional group and a thermoplastic resin other than (A) if necessary, (B ) Other than rubbers, fillers and various additives are melt kneaded while stretching and flowing.
(4) The method described in JP 2011-063015 A, that is, a thermoplastic resin (B) having a reactive functional group with a thermoplastic resin (A), and if necessary, thermoplastic resins other than (A), (B ) Other than rubbers, fillers, and various additives are melt-kneaded with an extruder and then melt-kneaded with a notched mixing screw.
Among these, the method (4) is preferable from the viewpoint of shock absorption, rigidity, and productivity of the oil pan. L / D is a value obtained by dividing the screw length L by the screw diameter D. The screw length is the length from the upstream end of the screw segment at the position (feed port) where the screw base material is supplied to the screw tip. In the extruder, the side to which raw materials are supplied may be referred to as upstream, and the side from which molten resin is discharged may be referred to as downstream.
前記(4)の方法により、前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)を製造する場合、伸張流動しつつ溶融混練するゾーン(伸張流動ゾーン)の前後での流入効果圧力降下は、100〜500kg/cm2(9.8〜49MPa)の範囲であることが好ましい。伸張流動ゾーンの前後での流入効果圧力降下とは、伸張流動ゾーン手前の圧力差(ΔP)から、伸張流動ゾーン内での圧力差(ΔP0)を差し引くことで求めることができる。伸張流動ゾーンの前後での流入効果圧力降下が100kg/cm2(9.8MPa)以上である場合には、伸張流動ゾーン内での伸張流動の形成される割合が高く、また圧力分布をより均一にすることができる。また伸張流動ゾーンの前後での流入効果圧力降下が500kg/cm2(49MPa)以下である場合には、押出機内での背圧が適度な範囲に抑制され、安定的な製造が容易となる。When the polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB) is produced by the method (4), the inflow effect pressure drop before and after the zone (extension flow zone) in which melt-kneading is performed while stretching and flowing. Is preferably in the range of 100 to 500 kg / cm 2 (9.8 to 49 MPa). The inflow effect pressure drop before and after the extension flow zone can be obtained by subtracting the pressure difference (ΔP 0 ) in the extension flow zone from the pressure difference (ΔP) before the extension flow zone. When the inflow effect pressure drop before and after the extension flow zone is 100 kg / cm 2 (9.8 MPa) or more, the ratio of formation of extension flow in the extension flow zone is high, and the pressure distribution is more uniform. Can be. Moreover, when the inflow effect pressure drop before and after the extension flow zone is 500 kg / cm 2 (49 MPa) or less, the back pressure in the extruder is suppressed to an appropriate range, and stable production becomes easy.
また、押出機のスクリューにおける一つの伸張流動ゾーンの長さをLkとし、スクリュー直径をDとすると、Lk/D=3〜8であることが、混練性および反応性の観点から好ましい。 Further, when the length of one extension flow zone in the screw of the extruder is Lk and the screw diameter is D, Lk / D = 3 to 8 is preferable from the viewpoints of kneadability and reactivity.
また、伸張流動ゾーンは、ニーディングディスクよりなり、ニーディングディスクのディスク先端側の頂部とその後面側の頂部との角度である螺旋角度θが、スクリューの半回転方向に0°<θ<90°の範囲内にあるツイストニーディングディスクであることが好ましい。 The extension flow zone is made of a kneading disk, and the helical angle θ, which is the angle between the top of the kneading disk at the front end of the disk and the top of the rear surface, is 0 ° <θ <90 in the half rotation direction of the screw. A twist kneading disk in the range of ° is preferable.
図2に、本発明に用いる切り欠き型ミキシングスクリューの概略構成図を示す。図2は、スクリューフライト8に切り欠き6が設けられたミキシングスクリュー9を表しており、符号7はミキシングスクリュー9のスクリューピッチを、符号Dはスクリュー直径を、それぞれ示している。切り欠き型ミキシングスクリューにより溶融混練するゾーン(ミキシングゾーン)は、一条ネジでスクリューピッチの長さが0.1D〜0.3D、かつ切り欠き数が1ピッチ当たり10〜15個である切り欠き型ミキシングスクリューを連結させて構成されることが、樹脂充満による溶融樹脂の冷却効率向上、混練性向上、反応性向上の観点から好ましい。ここで、一条ネジとは、スクリューが360度回転した際にスクリューフライトの山部分が1ピッチ分前進するネジのことを示す。また、スクリューピッチの長さとは、軸方向において隣り合うスクリューフライト同士の距離のことを示し、一条ネジの場合、スクリューが360度回転したときにスクリューが軸方向に前進する距離(リード)と等しい。また、押出機のスクリューにおける一つのミキシングゾーンの長さをLmとし、スクリュー直径をDとすると、Lm/D=5〜15であることが、樹脂充満による溶融樹脂の冷却効率向上、混練性向上、反応性向上の観点から好ましい。また、ミキシングゾーンを2箇所以上に設けることが、樹脂充満による溶融樹脂の冷却効率の向上、混練性向上、反応性向上の観点から好ましい。また、ミキシングゾーンを構成する切り欠き型ミキシングスクリューの70%以上が、スクリュー軸の回転方向とは逆廻りのネジ廻り方向であることが、樹脂充満による溶融樹脂の冷却効率向上、混練性向上、反応性向上の観点から好ましい。
In FIG. 2, the schematic block diagram of the notch type mixing screw used for this invention is shown. FIG. 2 shows a mixing screw 9 in which the notch 6 is provided in the
伸張流動ゾーンにおける押出機シリンダー設定温度をCk、ミキシングゾーンにおける押出機シリンダー設定温度をCmとすると、Ck−Cm≧60を満足させつつ溶融混練することが、溶融樹脂の大幅な冷却効率向上に加え、混練性、反応性も大幅に向上できるため好ましい。また、押出機のスクリューの全長に対する伸張流動ゾーンの合計の長さの割合が10〜35%であり、かつ押出機のスクリューの全長に対するミキシングゾーンの合計の長さの割合が20〜35%であることが、樹脂充満による溶融樹脂の冷却効率の向上、混練性向上、反応性向上の観点から好ましい。 If the extruder cylinder set temperature in the extension flow zone is Ck, and the extruder cylinder set temperature in the mixing zone is Cm, melt kneading while satisfying Ck−Cm ≧ 60 can be achieved in addition to greatly improving the cooling efficiency of the molten resin. The kneadability and reactivity can be greatly improved, which is preferable. Further, the ratio of the total length of the extension flow zone to the total length of the screw of the extruder is 10 to 35%, and the ratio of the total length of the mixing zone to the total length of the screw of the extruder is 20 to 35%. It is preferable from the viewpoints of improving the cooling efficiency of the molten resin by filling the resin, improving kneadability, and improving reactivity.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物の中間原料である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)および成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)は、電子顕微鏡観察において、ポリアミド樹脂が連続相(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体が分散相(B)を形成し、かつ分散相(B)中にポリアミド樹脂と反応性官能基を有するゴム質重合体の反応により生成した化合物よりなる粒子径1〜100nmの微粒子を含有し、分散相(B)中における前記微粒子の占める面積が10%以上であるモルホロジーを有することが好ましい。熱可塑性樹脂(A)と反応性官能基を有するゴム質重合体(B)の反応により生成した化合物は、一般には連続相(A)と分散相(B)の界面に存在するが、熱可塑性樹脂と反応性官能基を有するゴム質重合体の反応量が増えて化合物量が多くなると、その化合物は、連続相(A)および/または分散相(B)の中に引き込まれる現象が起こる。引き込まれた化合物は安定に存在しようとしてミセルを形成し、このミセルが電子顕微鏡観察において粒子径1〜100nmの微粒子として観察される。すなわち粒子径1〜100nmの微粒子の占める面積が大きいことは、熱可塑性樹脂と反応性官能基を有するゴム質重合体の反応量が多いことを示唆する。かかるモルホロジーは、成形体(D1)および成形体(D2)においても維持される。分散相(B)中における微粒子の占める面積を10%以上とすることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより向上させることができる。 In the present invention, the polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), which is an intermediate raw material of the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1), and the non-reinforced resin constituting the molded body (D2) The polyamide resin-rubbery polymer composite composition (AB), which is a composition, is obtained by observing an electron microscope with a polyamide resin as a continuous phase (A) and a rubbery polymer having a reactive functional group as a dispersed phase ( B), and the dispersed phase (B) contains fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm made of a compound formed by the reaction of a polyamide resin and a rubbery polymer having a reactive functional group, and the dispersed phase (B ) Preferably has a morphology in which the area occupied by the fine particles is 10% or more. The compound produced by the reaction of the thermoplastic resin (A) and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is generally present at the interface between the continuous phase (A) and the dispersed phase (B), but is thermoplastic. When the reaction amount of the resin and the rubbery polymer having a reactive functional group increases and the amount of the compound increases, a phenomenon occurs in which the compound is drawn into the continuous phase (A) and / or the dispersed phase (B). The drawn compounds try to exist stably and form micelles, and these micelles are observed as fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm by electron microscope observation. That is, a large area occupied by fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm suggests that the reaction amount of the thermoplastic polymer and the rubbery polymer having a reactive functional group is large. Such morphology is maintained in the molded body (D1) and the molded body (D2). By setting the area occupied by the fine particles in the dispersed phase (B) to 10% or more, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, the impact absorption of the oil pan, and the rigidity can be further improved. .
ここで、モルホロジー観察には公知の技術が適用できる。成形体(D1)および成形体(D2)から直接観察することができる。また、一般に、ポリアミド樹脂組成物中のモルホロジーは溶融成形後にも維持されるため、本発明においては、ポリアミド樹脂組成物を射出成形してなる成形体を用いてモルホロジーを観察することもできる。すなわち、次の観察方法が挙げられる。まず、成形体(D1)または成形体(D2)、もしくは、ポリアミド樹脂の融点+25℃のシリンダー温度で射出成形したISO試験片の断面方向中心部を1〜2mm角に切削し、四酸化ルテニウムで反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を染色する。染色した切削片から、0.1μm以下(約80nm)の超薄切片をウルトラミクロトームにより−196℃で切削し、まずは5千倍に拡大して、透過型電子顕微鏡で連続相と分散相を観察する。このとき、熱可塑性樹脂(A)は黒〜灰色に観察され、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)は白色に観察される。5千倍で連続相および分散相を評価できない場合は、3万5千倍までの範囲で、連続相および分散相が観察できる倍率にまで拡大して観察する。このとき、相中の最大径が10nm以上の分散相を観察することができる。次に3万5千倍に拡大して、分散相(B)内の粒子径1〜100nmの微粒子の有無を確認する。粒子径および分散相(B)中における微粒子の占める面積は、Scion Corporation社製画像解析ソフト「Scion Image」を使用し算出する。粒子径は、得られた画像から無作為に選択した10個の粒子の粒子径の数平均値とする。なお、各粒子の粒子径は、各粒子の最大径と最小径の平均値とする。 Here, a known technique can be applied to morphology observation. It can be observed directly from the molded body (D1) and the molded body (D2). In general, the morphology in the polyamide resin composition is maintained even after melt molding. Therefore, in the present invention, the morphology can be observed using a molded product obtained by injection molding the polyamide resin composition. That is, the following observation method is mentioned. First, the center part in the cross-section direction of the molded body (D1) or the molded body (D2) or the ISO test piece injection-molded at a cylinder temperature of the melting point of the polyamide resin + 25 ° C. is cut into 1 to 2 mm square, and ruthenium tetroxide The rubbery polymer (B) having a reactive functional group is dyed. From a stained cut piece, an ultrathin section of 0.1 μm or less (about 80 nm) was cut with an ultramicrotome at −196 ° C., first magnified 5,000 times, and observed with a transmission electron microscope for a continuous phase and a dispersed phase. To do. At this time, the thermoplastic resin (A) is observed in black to gray, and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is observed in white. When the continuous phase and the dispersed phase cannot be evaluated at 5,000 times, the magnification is observed up to 35,000 times up to a magnification at which the continuous phase and the dispersed phase can be observed. At this time, a dispersed phase having a maximum diameter in the phase of 10 nm or more can be observed. Next, the magnification is 35,000 times to confirm the presence or absence of fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm in the dispersed phase (B). The particle size and the area occupied by the fine particles in the dispersed phase (B) are calculated using image analysis software “Scion Image” manufactured by Scion Corporation. The particle diameter is the number average value of the particle diameters of 10 particles randomly selected from the obtained image. The particle diameter of each particle is an average value of the maximum diameter and the minimum diameter of each particle.
本発明において、成形体(D1)を構成する繊維強化樹脂組成物の中間原料である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)および成形体(D2)を構成する非強化樹脂組成物である前記ポリアミド樹脂−ゴム質重合体複合組成物(A−B)は、引張試験において、引張速度V1、V2のときの引張弾性率をE(V1)、E(V2)とすると、V1<V2のとき、E(V1)>E(V2)であることが好ましい。かかる複合組成物を用いることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより向上させることができる。上記関係式は、引張速度10mm/min以上500mm/min以下の範囲における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましく、さらには1mm/min以上1000mm/min以下の範囲における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましい。この場合の引張試験とは、規格に明記された方法に従って行われ、例えば、射出成形により得られたJIS−5Aダンベル型試験片で行われる。引張弾性率とは、応力−歪み曲線の初期直線部分の勾配を示す。JIS−5Aダンベル型試験片を用いる場合、引張試験のチャック間距離は50mmとする。
また、引張速度V1、V2のときの引張破断伸度をε(V1)、ε(V2)とすると、V1<V2のとき、ε(V1)<ε(V2)であることが好ましい。かかる複合組成物を用いることにより、繊維強化樹脂組成物および非強化樹脂組成物の成形性、オイルパンの衝撃吸収性、剛性をより向上させることができる。引張破断伸度とは、破断の瞬間における伸びを示す。上記関係式は、引張速度10mm/min以上500mm/min以下の範囲における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましく、さらには1mm/min以上1000mm/min以下の範囲における、あらゆるV1、V2に対して成立することが好ましい。JIS−5Aダンベル型試験片を用いる場合、引張試験のチャック間距離は50mmとする。In the present invention, the polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), which is an intermediate raw material of the fiber reinforced resin composition constituting the molded body (D1), and the non-reinforced resin constituting the molded body (D2) The polyamide resin-rubber polymer composite composition (AB), which is a composition, has a tensile modulus of E (V1) and E (V2) at tensile speeds V1 and V2 in a tensile test. When V1 <V2, it is preferable that E (V1)> E (V2). By using such a composite composition, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, the impact absorption of the oil pan, and the rigidity can be further improved. The above relational expression is preferably established for all V1 and V2 in the range of the tensile speed of 10 mm / min to 500 mm / min, and more preferably any V1, V2 in the range of 1 mm / min to 1000 mm / min. It is preferable that The tensile test in this case is performed according to a method specified in the standard, for example, a JIS-5A dumbbell-type test piece obtained by injection molding. The tensile elastic modulus indicates the gradient of the initial straight line portion of the stress-strain curve. When using a JIS-5A dumbbell test piece, the distance between chucks in the tensile test is 50 mm.
Further, assuming that the tensile breaking elongation at the tensile speeds V1 and V2 is ε (V1) and ε (V2), it is preferable that ε (V1) <ε (V2) when V1 <V2. By using such a composite composition, the moldability of the fiber reinforced resin composition and the non-reinforced resin composition, the impact absorption of the oil pan, and the rigidity can be further improved. The tensile elongation at break indicates the elongation at the moment of breaking. The above relational expression is preferably established for all V1 and V2 in the range of the tensile speed of 10 mm / min to 500 mm / min, and more preferably any V1, V2 in the range of 1 mm / min to 1000 mm / min. It is preferable that When using a JIS-5A dumbbell test piece, the distance between chucks in the tensile test is 50 mm.
本発明のオイルパンは、成形性、衝撃吸収性、剛性に優れ、成形体(D1)が、外部から受けた衝撃エネルギーを少ない変形量で吸収することができ、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れを抑制することができる。また、成形体(D2)が残りの衝撃エネルギーを吸収し、成形体(D1)のシャープエッジ破片の飛散を抑制し、貫通や破壊を抑制することから、トランスミッション内蔵部品を保護し、破壊によるオイル漏れを抑制することができる自動車連続可変トランスミッション用オイルパンに適用可能である。 The oil pan of the present invention is excellent in moldability, impact absorption, and rigidity, and the molded body (D1) can absorb impact energy received from the outside with a small amount of deformation, and can be applied to components with built-in transmission due to large deformation. Oil leakage due to contact and destruction can be suppressed. In addition, the molded body (D2) absorbs the remaining impact energy, suppresses the scattering of sharp edge fragments of the molded body (D1), and suppresses penetration and breakage. The present invention can be applied to an oil pan for an automobile continuously variable transmission that can suppress leakage.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。実施例および比較例における各評価は、次の方法により実施した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by a following example. Each evaluation in an Example and a comparative example was implemented with the following method.
<剛性>
シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件でISO試験片を射出成形し、ISO178に準拠し曲げ弾性率を測定した。<Rigidity>
An ISO test piece was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and the flexural modulus was measured according to ISO 178.
<ノッチ付シャルピー衝撃強度>
シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件でISO試験片を射出成形し、ISO179に準拠し測定した。<Charpy impact strength with notch>
An ISO test piece was injection-molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and measured according to ISO 179.
<分散相(B)中における微粒子の割合>
射出成形により得られたISO試験片の断面方向中心部を1〜2mm角に切削し、四酸化ルテニウムで反応性官能基を有するゴム質重合体を染色した。染色した切削片から、0.1μm以下(約80nm)の超薄切片をウルトラミクロトームにより−196℃で切削し、まずは5千倍に拡大して、透過型電子顕微鏡で連続相と分散相を評価した。このとき、熱可塑性樹脂(A)は黒〜灰色に観察され、反応性官能基を有するゴム質重合体(B)は白色に観察される。5千倍で連続相および分散相を評価できない場合は、3万5千倍までの範囲で、連続相および分散相が観察できる倍率にまで拡大して観察した。このとき、相中の最大径が10nm以上の分散相を観察することができる。次にこれを3万5千倍に拡大して、反応性官能基を有するゴム質重合体の分散相(B)内の粒子径1〜100nmの微粒子の有無を観察した。反応性官能基を有するゴム質重合体の分散相(B)中における微粒子の占める面積は、Scion Corporation社製画像解析ソフト「Scion Image」を使用し算出した。粒子径は、得られた画像から無作為に10個の粒子を選択し、各々の粒子の最大径と最小径を測定して平均値を求め、その後、それら10個の平均値の数平均値を算出することにより求めた。<Ratio of fine particles in dispersed phase (B)>
The center part in the cross-sectional direction of the ISO test piece obtained by injection molding was cut into 1 to 2 mm square, and a rubbery polymer having a reactive functional group was dyed with ruthenium tetroxide. An ultra-thin section of 0.1 μm or less (about 80 nm) is cut from a stained cut piece with an ultramicrotome at −196 ° C., first magnified 5,000 times, and evaluated for a continuous phase and a dispersed phase with a transmission electron microscope. did. At this time, the thermoplastic resin (A) is observed in black to gray, and the rubbery polymer (B) having a reactive functional group is observed in white. When the continuous phase and the dispersed phase could not be evaluated at 5,000 times, the magnification was observed up to 35,000 times up to a magnification at which the continuous phase and the dispersed phase could be observed. At this time, a dispersed phase having a maximum diameter in the phase of 10 nm or more can be observed. Next, this was magnified 35,000 times, and the presence or absence of fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm in the dispersed phase (B) of the rubbery polymer having a reactive functional group was observed. The area occupied by the fine particles in the dispersed phase (B) of the rubbery polymer having a reactive functional group was calculated using image analysis software “Scion Image” manufactured by Scion Corporation. As for the particle diameter, ten particles are randomly selected from the obtained image, and the average value is obtained by measuring the maximum diameter and the minimum diameter of each particle, and then the number average value of these ten average values. Was calculated by calculating.
<衝撃吸収性>
各実施例および比較例で作製したオイルパンを、INSTRON9250HV dynatup試験機を使用し、錘形状φ12.64円錘、質量24kg、高さ0.1mから自由落下させる高速落錘衝撃試験を行い、表面形態(成形体破壊の有無)を目視観察した。また、試験後のオイルパンにオイルを入れ、反対面からオイルが漏れないか目視観察した。成形体(D1)および成形体(D2)の表面形態およびオイル漏れは以下の基準により判定した。また、試験後の最大変形量を測定した。
(表面形態)
成形体(D1) ; 未破壊:A、クラック:B、脆性破壊:C
成形体(D2) ; 未破壊:A、貫通または脆性破壊:C
(オイル漏れ)
無し:A、有り:C<Shock absorption>
Using the INSTRON 9250HV dynaup test machine, the oil pan produced in each example and comparative example was subjected to a high-speed falling weight impact test in which a weight-shaped φ12.64 weight, a mass of 24 kg, and a height of 0.1 m were freely dropped. The form (presence / absence of molded body destruction) was visually observed. Moreover, oil was put into the oil pan after a test, and it visually observed whether the oil leaked from the opposite surface. The surface morphology and oil leakage of the molded body (D1) and molded body (D2) were determined according to the following criteria. Further, the maximum deformation after the test was measured.
(Surface morphology)
Molded body (D1); undestructed: A, crack: B, brittle fracture: C
Molded body (D2); Undestructed: A, penetration or brittle fracture: C
(Oil leak)
No: A, Yes: C
実施例および比較例で用いた材料を以下に示す。 The materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.
ポリアミド樹脂(A)
A−1:ポリアミド6樹脂(粘度数VN135ml/g、結晶融解温度170℃、アミノ末端基濃度5.8×10−5mol/g)
アミノ末端基量は、85重量%フェノール−エタノール溶液にポリアミド樹脂を溶解し、チモールブルーを指示薬として塩酸水溶液で滴定することにより測定した。また、結晶融解温度は示差走査熱量測定器(DSC)を使用し、昇温・降温速度20℃/minで測定した。Polyamide resin (A)
A-1: Polyamide 6 resin (viscosity number VN 135 ml / g, crystal melting temperature 170 ° C., amino end group concentration 5.8 × 10 −5 mol / g)
The amount of amino end groups was measured by dissolving a polyamide resin in an 85 wt% phenol-ethanol solution and titrating with an aqueous hydrochloric acid solution using thymol blue as an indicator. Moreover, the crystal melting temperature was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature rising / falling rate of 20 ° C./min.
反応性官能基を有するゴム質重合体(B)
B−1:エチレン/アクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジル共重合体(住友化学社製 BF−7L)
共重合成分の重量比:エチレン/アクリル酸メチル/メタクリル酸グリシジル共重合体=70/27/3(wt%)
B−2:無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体(三井化学社製MH7010)Rubbery polymer having a reactive functional group (B)
B-1: Ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer (BF-7L, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Copolymerization component weight ratio: ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer = 70/27/3 (wt%)
B-2: Maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer (MH7010 manufactured by Mitsui Chemicals)
繊維状無機充填材(C)
C−1:ガラス繊維(日本電気硝子社製T−249)Fibrous inorganic filler (C)
C-1: Glass fiber (T-249 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
その他の樹脂
樹脂R10:反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合していない繊維強化樹脂(東レ製CM1011G30)
樹脂R11:反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合していない非強化樹脂(東レ製CM1021)Other resins Resin R10: Fiber reinforced resin not containing a rubbery polymer (B) having a reactive functional group (CM1011G30 manufactured by Toray)
Resin R11: Non-reinforced resin not containing a rubbery polymer (B) having a reactive functional group (CM1021 manufactured by Toray)
(製造方法P1)
表1に示す配合組成で各成分を混合し、窒素フローを行いながら、スクリュー径が65mm、スクリューが2条ネジの2本のスクリューである、L/D=31.5の同方向回転完全噛み合い型二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX−65αII)を使用し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数220rpm、押出量300kg/hで溶融混練を行い、吐出口(L/D=31.5)よりストランド状の溶融樹脂を吐出した。その際のスクリュー構成は、L/D=10の位置から、ニーディングディスク先端側の頂部とその後面側の頂部との角度である螺旋角度θが、スクリューの半回転方向に20°であるツイストニーディングディスクをLk/D=4.0分連結させて、伸張流動しつつ溶融混練するゾーン(伸張流動ゾーン)を形成させた。さらに、伸張流動ゾーンの下流側に、L/D=0.5の逆スクリューゾーンを設けた。スクリュー全長に対する伸張流動ゾーンの合計の長さの割合(%)を、(伸張流動ゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、13%であった。また、ツイストニーディングディスクの手前の圧力差(ΔP)から、伸張流動ゾーン内での圧力差(ΔP0)を差し引くことで、伸張流動ゾーン前後での流入効果圧力降下を求めた結果、150kg/cm2(14.7MPa)であった。さらにL/D=16および21の位置から、一条ネジでスクリューピッチが0.25Dかつ切り欠き数が1ピッチ当たり12である切り欠き型ミキシングスクリューを、それぞれLm/D=4.0分連結させて、2箇所のミキシングゾーンを形成させた。スクリュー全長に対するミキシングゾーンの合計の長さの割合(%)を、(ミキシングゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、25%であった。またミキシングゾーンを構成する切り欠き型ミキシングスクリューのうち、スクリュー軸の回転方向とは逆廻りのネジ廻り方向であるスクリューの割合(%)は75%とした。ベント真空ゾーンはL/D=27の位置に設け、ゲージ圧力−0.1MPaで揮発成分の除去を行った。ダイヘッドを通過して4mmφ×23ホールから吐出された溶融樹脂をストランド状に引いて冷却バスを通過させて冷却し、ペレタイザーにより引取りながら裁断することにより、樹脂R1のペレット状のサンプルを得た。(Manufacturing method P1)
While mixing each component with the composition shown in Table 1 and carrying out nitrogen flow, the screw diameter is 65 mm, the screw is two screws with two threads, L / D = 31.5 in the same direction rotation complete meshing Using a type twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-65αII), melt kneading was performed at a cylinder temperature of 230 ° C., a screw rotation speed of 220 rpm, and an extrusion rate of 300 kg / h, and a discharge port (L / D = 31. 5) Strand-like molten resin was discharged. In this case, the screw configuration is a twist in which the helical angle θ, which is the angle between the apex on the kneading disc tip side and the apex on the rear side, is 20 ° from the position of L / D = 10 in the half rotation direction of the screw. The kneading disks were connected at Lk / D = 4.0 minutes to form a zone (extension flow zone) in which the kneading disks melt and knead while being extended and flowed. Further, a reverse screw zone of L / D = 0.5 was provided on the downstream side of the extension flow zone. When the ratio (%) of the total length of the extension flow zone to the total length of the screw was calculated by (total length of extension flow zone) ÷ (total length of screw) × 100, it was 13%. Further, by subtracting the pressure difference (ΔP 0 ) in the extension flow zone from the pressure difference (ΔP) in front of the twist kneading disc, the inflow effect pressure drop before and after the extension flow zone was obtained. cm 2 (14.7 MPa). Further, from the positions of L / D = 16 and 21, a notch type mixing screw having a single thread and a screw pitch of 0.25D and a number of notches of 12 per pitch is connected to Lm / D = 4.0 minutes respectively. Thus, two mixing zones were formed. When the ratio (%) of the total length of the mixing zone to the total length of the screw was calculated by (total length of the mixing zone) / (total length of the screw) × 100, it was 25%. In the notch mixing screw constituting the mixing zone, the ratio (%) of the screw in the direction of screw rotation in the direction opposite to the rotation direction of the screw shaft was set to 75%. The vent vacuum zone was provided at a position of L / D = 27, and volatile components were removed at a gauge pressure of −0.1 MPa. The molten resin discharged from the 4 mmφ × 23 hole passing through the die head was drawn into a strand shape, passed through a cooling bath, cooled, and cut while being taken out by a pelletizer to obtain a pellet-shaped sample of resin R1 .
(製造方法P2)
表1に示す配合組成で各成分を混合し、窒素フローを行いながら、スクリュー径が65mm、スクリューが2条ネジの2本のスクリューである、L/D=35の同方向回転完全噛み合い型二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX−65αII)を使用し、表1に示すシリンダー温度、スクリュー回転数220rpm、押出量300kg/hで溶融混練を行い、吐出口(L/D=35)よりストランド状の溶融樹脂を吐出した。その際のスクリュー構成は、L/D=7、16、25の位置から始まる3箇所のニーディングゾーンを設け、各ニーディングゾーンの長さLk/Dは、順番にLk/D=3.0、3.0、3.0とした。さらに各ニーディングゾーンの下流側に、逆スクリューゾーンを設け、各逆スクリューゾーンの長さLr/Dは、順番にLr/D=0.5、0.5、0.5とした。また、スクリュー全長に対する前記ニーディングゾーンの合計長さの割合(%)を、(ニーディングゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、26%であった。ベント真空ゾーンはL/D=30の位置の位置に設け、ゲージ圧力−0.1MPaで揮発成分の除去を行った。ダイヘッドを通過して4mmφ×23ホールから吐出された溶融樹脂をストランド状に引いて冷却バスを通過させて冷却し、ペレタイザーにより引取りながら裁断することにより、樹脂R2〜R3のペレット状のサンプルを得た。(Manufacturing method P2)
While mixing each component with the composition shown in Table 1 and performing nitrogen flow, the screw diameter is two screws of 65 mm and the screw is a double thread, L / D = 35, the same direction rotation complete mesh type 2 Using a shaft extruder (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., TEX-65αII), melt kneading is performed at the cylinder temperature, screw rotation speed 220 rpm, extrusion rate 300 kg / h shown in Table 1, discharge port (L / D = 35) More strand-like molten resin was discharged. The screw configuration at that time is provided with three kneading zones starting from the positions of L / D = 7, 16, 25, and the length Lk / D of each kneading zone is Lk / D = 3.0 in order. 3.0 and 3.0. Furthermore, the reverse screw zone was provided in the downstream of each kneading zone, and length Lr / D of each reverse screw zone was Lr / D = 0.5, 0.5, 0.5 in order. Further, the ratio (%) of the total length of the kneading zone to the total length of the screw was calculated by (total length of kneading zone) / (total length of screw) × 100, and was 26%. The vent vacuum zone was provided at a position of L / D = 30, and volatile components were removed at a gauge pressure of −0.1 MPa. The molten resin discharged from the 4 mmφ × 23 hole passing through the die head is drawn in a strand shape, cooled by passing through a cooling bath, and cut while being taken out by a pelletizer, whereby a pellet-like sample of the resins R2 to R3 is obtained. Obtained.
(製造方法P3)
表2に示す配合組成で各成分を混合し、窒素フローを行いながら、スクリュー径が65mm、スクリューが2条ネジの2本のスクリューである、L/D=45の同方向回転完全噛み合い型二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX−65αII)を使用し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数350rpm、押出量200kg/hで溶融混練を行い、吐出口(L/D=45)よりストランド状の溶融樹脂を吐出した。その際のスクリュー構成は、L/D=10の位置から、ニーディングディスク先端側の頂部とその後面側の頂部との角度である螺旋角度θが、スクリューの半回転方向に20°であるツイストニーディングディスクをLk/D=4.0分連結させて、伸張流動しつつ溶融混練するゾーン(伸張流動ゾーン)を形成させた。さらに、伸張流動ゾーンの下流側に、L/D=0.5の逆スクリューゾーンを設けた。スクリュー全長に対する伸張流動ゾーンの合計の長さの割合(%)を、(伸張流動ゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、9%であった。また、ツイストニーディングディスクの手前の圧力差(ΔP)から、伸張流動ゾーン内での圧力差(ΔP0)を差し引くことで、伸張流動ゾーン前後での流入効果圧力降下を求めた結果、150kg/cm2(14.7MPa)であった。さらにL/D=16および21の位置から、一条ネジでスクリューピッチが0.25Dかつ切り欠き数が1ピッチ当たり12である切り欠き型ミキシングスクリューを、それぞれLm/D=4.0分連結させて、2箇所のミキシングゾーンを形成させた。スクリュー全長に対するミキシングゾーンの合計の長さの割合(%)を、(ミキシングゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、18%であった。またミキシングゾーンを構成する切り欠き型ミキシングスクリューのうち、スクリュー軸の回転方向とは逆廻りのネジ廻り方向であるスクリューの割合(%)は75%とした。さらに、L/D=35の位置にLk/D=3.0のニーディングゾーンを設け、その下流側にLr/D=0.5の逆スクリューゾーンを設けた。L/D=33の位置にはサイドフィーダーを設置し、繊維状無機充填材(C)以外の原料は押出機根元(L/D=1の位置)から、繊維状無機充填材(C)は押出機途中(L/D=33の位置)から、表2に従って投入した。ベント真空ゾーンはL/D=40の位置に設け、ゲージ圧力−0.1MPaで揮発成分の除去を行った。ダイヘッドを通過して4mmφ×23ホールから吐出された溶融樹脂をストランド状に引いて冷却バスを通過させて冷却し、ペレタイザーにより引取りながら裁断することにより、樹脂R4のペレット状のサンプルを得た。(Manufacturing method P3)
While mixing each component with the composition shown in Table 2 and performing nitrogen flow, the screw diameter is two screws of 65 mm and the screw is a double thread, L / D = 45, the same direction rotation complete mesh type 2 Using a shaft extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-65αII), melt kneading at a cylinder temperature of 230 ° C., a screw rotation speed of 350 rpm, and an extrusion rate of 200 kg / h, and strands from the discharge port (L / D = 45) The molten resin was discharged. In this case, the screw configuration is a twist in which the helical angle θ, which is the angle between the apex on the kneading disc tip side and the apex on the rear side, is 20 ° from the position of L / D = 10 in the half rotation direction of the screw. The kneading disks were connected at Lk / D = 4.0 minutes to form a zone (extension flow zone) in which the kneading disks melt and knead while being extended and flowed. Further, a reverse screw zone of L / D = 0.5 was provided on the downstream side of the extension flow zone. When the ratio (%) of the total length of the extension flow zone to the total length of the screw was calculated by (total length of extension flow zone) ÷ (total length of screw) × 100, it was 9%. Further, by subtracting the pressure difference (ΔP 0 ) in the extension flow zone from the pressure difference (ΔP) in front of the twist kneading disc, the inflow effect pressure drop before and after the extension flow zone was obtained. cm 2 (14.7 MPa). Further, from the positions of L / D = 16 and 21, a notch type mixing screw having a single thread and a screw pitch of 0.25D and a number of notches of 12 per pitch is connected to Lm / D = 4.0 minutes respectively. Thus, two mixing zones were formed. When the ratio (%) of the total length of the mixing zone to the total length of the screw was calculated by (total length of the mixing zone) / (total length of the screw) × 100, it was 18%. In the notch mixing screw constituting the mixing zone, the ratio (%) of the screw in the direction of screw rotation in the direction opposite to the rotation direction of the screw shaft was set to 75%. Further, a kneading zone of Lk / D = 3.0 was provided at a position of L / D = 35, and a reverse screw zone of Lr / D = 0.5 was provided downstream thereof. A side feeder is installed at the position of L / D = 33, and raw materials other than the fibrous inorganic filler (C) are from the root of the extruder (position of L / D = 1), and the fibrous inorganic filler (C) is In the middle of the extruder (position of L / D = 33), it was charged according to Table 2. The vent vacuum zone was provided at a position of L / D = 40, and volatile components were removed at a gauge pressure of −0.1 MPa. The molten resin discharged from the 4 mmφ × 23 hole through the die head was drawn in a strand shape, passed through a cooling bath, cooled, and cut while being taken out by a pelletizer to obtain a pellet-shaped sample of resin R4 .
(製造方法P4)
表2に示す配合組成で各成分を混合し、窒素フローを行いながら、スクリュー径が65mm、スクリューが2条ネジの2本のスクリューである、L/D=35の同方向回転完全噛み合い型二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX−65αII)を使用し、表2に示すシリンダー温度、スクリュー回転数200rpm、押出量300kg/hで溶融混練を行い、吐出口(L/D=35)よりストランド状の溶融樹脂を吐出した。その際のスクリュー構成は、L/D=7、16、25の位置から始まる3箇所のニーディングゾーンを設け、各ニーディングゾーンの長さLk/Dは、順番にLk/D=3.0、3.0、3.0とした。さらに各ニーディングゾーンの下流側に、逆スクリューゾーンを設け、各逆スクリューゾーンの長さLr/Dは、順番にLr/D=0.5、0.5、0.5とした。また、スクリュー全長に対する前記ニーディングゾーンの合計長さの割合(%)を、(ニーディングゾーンの合計長さ)÷(スクリュー全長)×100により算出すると、26%であった。さらにL/D=23の位置にサイドフィーダーを設置し、繊維状無機充填材(C)以外の原料は押出機根元(L/D=1の位置)から、繊維状無機充填材(C)は押出機途中(L/D=23の位置)から、表2に従って投入した。ベント真空ゾーンはL/D=30の位置に設け、ゲージ圧力−0.1MPaで揮発成分の除去を行った。ダイヘッドを通過して4mmφ×23ホールから吐出された溶融樹脂をストランド状に引いて冷却バスを通過させて冷却し、ペレタイザーにより引取りながら裁断することにより、樹脂R5〜R9のペレット状のサンプルを得た。(Manufacturing method P4)
While mixing each component with the formulation shown in Table 2 and carrying out nitrogen flow, the screw diameter is 65 mm and the screw is two screws with two threads, L / D = 35 in the same direction rotation fully meshing type 2 Using a shaft extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-65αII), melt kneading is performed at the cylinder temperature shown in Table 2, screw rotation speed 200 rpm, extrusion rate 300 kg / h, and discharge port (L / D = 35) More strand-like molten resin was discharged. The screw configuration at that time is provided with three kneading zones starting from the positions of L / D = 7, 16, 25, and the length Lk / D of each kneading zone is Lk / D = 3.0 in order. 3.0 and 3.0. Furthermore, the reverse screw zone was provided in the downstream of each kneading zone, and length Lr / D of each reverse screw zone was Lr / D = 0.5, 0.5, 0.5 in order. Further, the ratio (%) of the total length of the kneading zone to the total length of the screw was calculated by (total length of kneading zone) / (total length of screw) × 100, and was 26%. Furthermore, a side feeder is installed at a position of L / D = 23, and raw materials other than the fibrous inorganic filler (C) are from the root of the extruder (position of L / D = 1), and the fibrous inorganic filler (C) is From the middle of the extruder (position of L / D = 23), it was charged according to Table 2. The vent vacuum zone was provided at a position of L / D = 30, and volatile components were removed at a gauge pressure of −0.1 MPa. The molten resin discharged from the 4 mmφ × 23 hole passing through the die head is drawn into a strand shape, cooled by passing through a cooling bath, and cut while being taken out by a pelletizer, whereby pellets of resin R5 to R9 are obtained. Obtained.
樹脂R1〜R9
上述の製造方法によって得られたペレットを真空乾燥後、射出成形機を用いて、所定の特性評価用試験片を得た。得られた試験片について、前記方法で剛性(曲げ弾性率)、ノッチ付シャルピー衝撃強度、分散相(B)中における微粒子の割合を測定した。その結果を表1〜2に示す。なお、モルホロジー観察において、いずれもポリアミド樹脂が連続相(A)、反応性官能基を有するゴム質重合体が分散相(B)を形成していることが確認できた。また、樹脂R1を住友重機械工業(株)製 SE30Dにて成形したJIS−5Aダンベルに対して、オートグラフAG100kNG(島津製作所製)にて引張試験を行ったところ、引張速度V1、V2のときの引張弾性率をE(V1)、E(V2)とすると、V1<V2のとき、E(V1)>E(V2)であった。なお、引張試験はチャック間距離50mmとし、引張速度100mm/min、500mm/min、1000mm/minの3条件で行った。Resins R1 to R9
The pellets obtained by the above-described manufacturing method were vacuum dried, and then a predetermined test piece for property evaluation was obtained using an injection molding machine. About the obtained test piece, the rigidity (bending elastic modulus), the notched Charpy impact strength, and the proportion of fine particles in the dispersed phase (B) were measured by the above-described methods. The results are shown in Tables 1-2. In the morphology observation, it was confirmed that the polyamide resin formed the continuous phase (A) and the rubbery polymer having a reactive functional group formed the dispersed phase (B). In addition, when a tensile test was performed with Autograph AG100 kNG (manufactured by Shimadzu Corporation) on a JIS-5A dumbbell obtained by molding resin R1 with SE30D manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., the tensile speeds were V1 and V2. Assuming that the tensile modulus of elasticity is E (V1) and E (V2), when V1 <V2, it was E (V1)> E (V2). The tensile test was performed under three conditions of a chuck distance of 50 mm and a tensile speed of 100 mm / min, 500 mm / min, and 1000 mm / min.
実施例1〜10
上述の製造方法によって得られたペレット(樹脂R1〜R9)を真空乾燥後、射出成形機を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で、表3に示す最小厚みを有する箱状の成形体(D1)および成形体(D2)を得た。表3に示す成形体(D1)と成形体(D2)とを重ね合わせて配置してオイルパンを作製した。なお、本発明において、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)の一つの面を受衝撃面(衝撃力を直接受ける面)とする場合、成形体(D1)の受衝撃面と衝撃力とのなす角度は、30°〜150°の範囲であることが好ましく、87°〜93°がより好ましい。前記成形体(D1)が配置された側を衝撃力を受ける側とし、成形体(D2)が配置された側を反対側として、前述の方法により高速落錘衝撃試験を行い衝撃吸収性を評価した。その結果を表3に示す。ここで得られたオイルパンは、衝撃吸収性と剛性に優れ、外部から衝撃を受けた場合にも、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れを抑制することができることから、オイルパンとして、実用価値の高いものであった。Examples 1-10
A box having the minimum thickness shown in Table 3 under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine after the pellets (resins R1 to R9) obtained by the above-described manufacturing method are vacuum dried. Shaped compact (D1) and compact (D2) were obtained. An oil pan was produced by placing the molded body (D1) and the molded body (D2) shown in Table 3 on top of each other. In the present invention, when one surface of the molded body (D1) formed by molding the fiber reinforced resin composition is used as an impact receiving surface (a surface that directly receives impact force), the impact receiving surface of the molded body (D1). And the impact force are preferably in the range of 30 ° to 150 °, more preferably 87 ° to 93 °. The side on which the molded body (D1) is disposed is the side that receives impact force, and the side on which the molded body (D2) is disposed is the opposite side. did. The results are shown in Table 3. The oil pan obtained here is excellent in shock absorption and rigidity, and even when subjected to external impact, it can suppress oil leakage due to contact with and destruction of transmission built-in parts due to large deformation. As bread, it was highly practical.
実施例11〜14
表4に示す成形体(D1)と成形体(D2)とを2色成形したこと以外は、実施例2と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表4に示す。ここで得られたオイルパンは、衝撃吸収性と剛性に優れ、外部から衝撃を受けた場合にも、大変形によるトランスミッション内蔵部品への接触および破壊によるオイル漏れを抑制することができることから、オイルパンとして、実用価値の高いものであった。Examples 11-14
An oil pan was produced in the same manner as in Example 2 except that the molded body (D1) and the molded body (D2) shown in Table 4 were molded in two colors, and the impact absorbability was evaluated. The results are shown in Table 4. The oil pan obtained here is excellent in shock absorption and rigidity, and even when subjected to external impact, it can suppress oil leakage due to contact with and destruction of transmission built-in parts due to large deformation. As bread, it was highly practical.
比較例1
表5に示す単体の成形体(D2)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表5に示す。ここで得られたオイルパンに対し高速落錘衝撃試験を行ったところ、変形量が大き過ぎて貫通した。また、このオイルパンは、衝撃時に衝撃力を受ける側の反対側まで貫通し、オイル漏れが発生したことから、オイルパンとして十分と言えるものではなかった。Comparative Example 1
An oil pan was produced in the same manner as in Example 2 except that the single molded body (D2) shown in Table 5 was used, and the impact absorbability was evaluated. The results are shown in Table 5. When the oil pan obtained here was subjected to a high-speed drop weight impact test, the amount of deformation was too large to penetrate. Further, this oil pan penetrated to the opposite side to the side receiving the impact force at the time of impact, and oil leakage occurred, so that it was not sufficient as an oil pan.
比較例2
表5に示す単体の成形体(D1)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表5に示す。ここで得られたオイルパンに対し高速落錘衝撃試験を行ったところ、クラックが発生した。また、このオイルパンは、衝撃時に衝撃力を受ける側の反対側にクラックが発生し、オイル漏れが発生したことから、オイルパンとして十分と言えるものではなかった。Comparative Example 2
An oil pan was produced in the same manner as in Example 2 except that the single molded body (D1) shown in Table 5 was used, and the impact absorbability was evaluated. The results are shown in Table 5. When the oil pan obtained here was subjected to a high-speed falling weight impact test, cracks occurred. Also, this oil pan was not sufficient as an oil pan because cracks occurred on the side opposite to the side receiving the impact force at the time of impact and oil leakage occurred.
比較例3〜4
表5に示す成形体(D2)を衝撃力を受ける側としたこと以外は実施例7と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表5に示す。ここで得られたオイルパンに対し高速落錘衝撃試験を行ったところ、衝撃力を受ける側の成形体(D2)が貫通し、反対側の成形体(D1)にクラックが発生した。また、これらのオイルパンは、衝撃時に衝撃力を受ける側の反対側にクラックが発生し、オイル漏れが発生したことから、オイルパンとして十分と言えるものではなかった。Comparative Examples 3-4
An oil pan was produced in the same manner as in Example 7 except that the molded body (D2) shown in Table 5 was subjected to impact force, and the impact absorbability was evaluated. The results are shown in Table 5. When the oil pan obtained here was subjected to a high-speed falling weight impact test, the molded body (D2) on the side receiving the impact force penetrated, and cracks occurred in the molded body (D1) on the opposite side. Further, these oil pans were not sufficient as oil pans because cracks occurred on the side opposite to the side receiving impact force at the time of impact and oil leakage occurred.
比較例5
反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合していない繊維強化樹脂R10(東レ製CM1011G30)を成形してなる表5に示す成形体(D1)を衝撃力を受ける側としたこと以外は、実施例2と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表5に示す。ここで得られたオイルパンに対し高速落錘衝撃試験を行ったところ、衝撃力を受ける側に配置された繊維強化樹脂R10を成形してなる成形体(D1)が破壊し、反対側の成形体(D2)が貫通破壊した。また、このオイルパンは、衝撃時に衝撃力を受ける側の反対側が貫通し、オイル漏れが発生したことから、オイルパンとして十分と言えるものではなかった。Comparative Example 5
The molded body (D1) shown in Table 5 formed by molding a fiber reinforced resin R10 (Toray CM1011G30) not blended with a rubbery polymer (B) having a reactive functional group was used as a side receiving impact force. Except for the above, an oil pan was produced in the same manner as in Example 2, and the impact absorbability was evaluated. The results are shown in Table 5. When the oil pan obtained here was subjected to a high-speed drop weight impact test, the molded body (D1) formed by molding the fiber reinforced resin R10 disposed on the side receiving the impact force was destroyed, and the molding on the opposite side was performed. Body (D2) broke through. Further, this oil pan was not sufficient as an oil pan because the side opposite to the side receiving the impact force at the time of impact penetrated and an oil leak occurred.
比較例6
反応性官能基を有するゴム質重合体(B)を配合していない非強化樹脂R11(東レ製CM1021)を成形してなる表5に示す成形体(D2)、および表5に示す成形体(D1)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして、オイルパンを作製し、衝撃吸収性を評価した。その結果を表5に示す。ここで得られたオイルパンに対し高速落錘衝撃試験を行ったところ、衝撃力を受ける側の成形体(D1)にクラックが発生し、衝撃力を受ける側の反対側に配置された非強化樹脂R11を成形してなる成形体(D2)が脆性破壊した。また、このオイルパンは、衝撃時に衝撃力を受ける側の反対側が脆性破壊しオイル漏れが発生したことから、オイルパンとして十分と言えるものではなかった。Comparative Example 6
A molded body (D2) shown in Table 5 formed by molding a non-reinforced resin R11 (Toray CM1021) not blended with a rubbery polymer (B) having a reactive functional group, and a molded body shown in Table 5 ( Except that D1) was used, an oil pan was produced in the same manner as in Example 2, and the impact absorption was evaluated. The results are shown in Table 5. When the oil pan obtained here was subjected to a high-speed drop weight impact test, a crack was generated in the molded body (D1) on the side receiving the impact force, and the non-strengthened material placed on the side opposite to the side subjected to the impact force The molded body (D2) formed by molding the resin R11 was brittlely broken. In addition, this oil pan was not sufficient as an oil pan because the side opposite to the side receiving the impact force at the time of impact was brittlely broken and an oil leak occurred.
図3に、上述の実施例および比較例にて用いたオイルパンの概略構成図を示す。図3(A)は、繊維強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D1)4と非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)5とを重ねて配置してなるオイルパン10を備えたミッションケース105の上面図であり、図3(B)は、ミッションケース105を図3(A)のA−A’断面に沿って観察した概略縦断面図である。図3に示すオイルパン10においても、図1と同様、成形体(D1)4を配置した側が衝撃力1を受ける側11となり、非強化樹脂組成物を成形してなる成形体(D2)5が配置された側が反対側12となるようにそれぞれの成形体が配置されることにより、オイルパン10本体の大変形によりオイルパン10がトランスミッションの内蔵部品(例えば、コントロールバルブ103やオイルストレーナー104など)に接触し、トランスミッションの機能が損なわれること、およびオイルパン10本体の損傷によりオイル漏れすることをより効果的に抑制することができる。なお、その他の構成については図1と同様であるので、図1と同一の符号を付すことにより説明を省略する。
In FIG. 3, the schematic block diagram of the oil pan used in the above-mentioned Example and comparative example is shown. FIG. 3A shows an oil pan in which a molded body (D1) 4 formed by molding a fiber-reinforced resin composition and a molded body (D2) 5 formed by molding a non-reinforced resin composition are stacked. FIG. 3B is a schematic longitudinal sectional view of the
1 衝撃力
2 受衝撃面
3 反対面
4 成形体(D1)
5 成形体(D2)
6 切り欠き
7 スクリューピッチ
8 スクリューフライト
9 ミキシングスクリュー
10 オイルパン
11 衝撃力を受ける側
12 反対側
100 自動車
101 トランスミッション
102 内蔵部品
103 コントロールバルブ
104 オイルストレーナー
105 ミッションケース
110 縁石
D スクリュー直径DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Impact force 2
5 Molded body (D2)
6
Claims (5)
(I) 2.3mm≦(d1)+(d2)≦9.0mm
(II) 0.8≦(d1)/(d2)≦8.0The transmission according to claim 1 or 2, wherein a minimum thickness (d1) of the molded body (D1) and a minimum thickness (d2) of the molded body (D2) satisfy the following formulas (I) and (II): Oil pan.
(I) 2.3 mm ≦ (d1) + (d2) ≦ 9.0 mm
(II) 0.8 ≦ (d1) / (d2) ≦ 8.0
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