JPWO2012133426A1 - Heavy duty pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
偏摩耗の抑制とサイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性の改良とを両立するようにした重荷重用空気入りタイヤを提供する。天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合したゴム組成物であって、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、前記熱硬化性樹脂がクレゾール樹脂及び／又はレゾルシン樹脂、或いはカシュー変性フェノール樹脂及び／又はフェノール樹脂であり、前記硬化剤がヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミンから選ばれる少なくとも１種であるゴム組成物でトレッド部を構成したことを特徴とする。Provided is a heavy-duty pneumatic tire capable of both suppressing uneven wear and improving durability against sipe cracks and block chipping. 30 to 70 parts by weight of carbon black and 1.0 to 10.0 parts by weight of thermosetting resin for 100 parts by weight of at least one diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber A rubber composition containing 0.5 to 10.0 parts by weight of an agent, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more, and the thermosetting resin is a cresol resin and / or resorcin resin, or cashew It is a modified phenolic resin and / or a phenolic resin, and the tread part is composed of a rubber composition in which the curing agent is at least one selected from hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, and pentamethoxymethylmelamine. .
Description
本発明は、重荷重用空気入りタイヤに関し、更に詳しくは、走行時のトレッド部の偏摩耗を抑制し、かつ耐久性を向上するようにした重荷重用空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a heavy-duty pneumatic tire, and more particularly to a heavy-duty pneumatic tire that suppresses uneven wear of a tread portion during running and improves durability.
一般に、高速道路などでの高速走行を主体にするトラックやバスに使用する重荷重用空気入りタイヤには、トレッド部の偏摩耗が少なく、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性が優れることが求められる。このため、高速走行向けの重荷重用空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物には、偏摩耗を抑制するためゴム硬度を高くすること、またサイプクラックやブロック欠けなどを予防するため引張り破断伸びを高くすることが求められる。しかし、ゴム組成物のゴム硬度を高くすることと、引張り破断伸びを高くすることとは背反するため、偏摩耗の抑制とサイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良とを両立することは困難であった。 In general, heavy-duty pneumatic tires used for trucks and buses that are mainly used for high-speed driving on highways and the like are required to have less uneven wear on the tread and excellent durability against sipe cracks and chipped blocks. . For this reason, the rubber composition constituting the tread portion of a heavy duty pneumatic tire for high-speed running has a high rubber hardness in order to suppress uneven wear, and also has a tensile fracture to prevent sipe cracks and block chipping. It is required to increase the elongation. However, since increasing the rubber hardness of the rubber composition and increasing the tensile elongation at break are contradictory, it is difficult to achieve both suppression of uneven wear and improvement of durability against sipe cracks and block chipping. there were.
一方、特許文献１は、天然ゴム、合成ジエン系ゴムからなるゴム成分に、特定の化学構造を有するフェノール樹脂を配合したゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提案している。しかしこの空気入りタイヤは、トレッド部における偏摩耗の抑制及びサイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良を両立するには必ずしも十分ではなかった。 On the other hand, Patent Document 1 proposes a pneumatic tire using a rubber composition in which a phenol resin having a specific chemical structure is blended with a rubber component made of natural rubber or synthetic diene rubber. However, this pneumatic tire is not always sufficient to achieve both suppression of uneven wear in the tread portion and improvement in durability against sipe cracks and chipping of blocks.
本発明の目的は、偏摩耗の抑制と、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良とを両立するようにした重荷重用空気入りタイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a heavy-duty pneumatic tire capable of suppressing both partial wear and improving durability against sipe cracks and block chipping.
上記目的を達成する本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合したゴム組成物であって、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、前記熱硬化性樹脂がクレゾール樹脂及び／又はレゾルシン樹脂であり、前記硬化剤がヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミンから選ばれる少なくとも１種であるゴム組成物でトレッド部を構成したことを特徴とする。The heavy-duty pneumatic tire according to the present invention that achieves the above object comprises 30 to 70 parts by weight of carbon black, 100 parts by weight of carbon black based on 100 parts by weight of at least one diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber, and polybutadiene rubber. A rubber composition containing 1.0 to 10.0 parts by weight of a curable resin and 0.5 to 10.0 parts by weight of a curing agent, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more, The thermosetting resin is a cresol resin and / or a resorcin resin, and the tread portion is composed of a rubber composition in which the curing agent is at least one selected from hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, and pentamethoxymethylmelamine. It is characterized by that.
また、前記熱硬化性樹脂として、前記クレゾール樹脂及びレゾルシン樹脂の代わりに、カシュー変性フェノール樹脂及び／又はフェノール樹脂を使用することができる。 As the thermosetting resin, cashew-modified phenol resin and / or phenol resin can be used instead of the cresol resin and resorcin resin.
本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれるジエン系ゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを３０〜７０重量部、クレゾール樹脂及び／又はレゾルシン樹脂、又はカシュー変性フェノール樹脂及び／又はフェノール樹脂から選ばれる熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミンから選ばれる硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合したゴム組成物でトレッド部を構成するようにしたので、トレッド部における偏摩耗の抑制と、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良とを両立可能にする。The heavy duty pneumatic tire of the present invention is 30 to 70 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more with respect to 100 parts by weight of a diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber. 1.0 to 10.0 parts by weight of a thermosetting resin selected from cresol resin and / or resorcin resin, cashew-modified phenol resin and / or phenol resin, hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, pentamethoxymethylmelamine Since the tread portion is composed of a rubber composition containing 0.5 to 10.0 parts by weight of a curing agent selected from the above, suppression of uneven wear in the tread portion and improvement in durability against sipe cracks and block chipping, etc. And make it compatible.
本発明において重荷重用空気入りタイヤとは、トラック及びバス用タイヤをいう。 In the present invention, the heavy-duty pneumatic tire refers to a truck and bus tire.
図１は、トラックやバスなどに使用される本発明の重荷重用空気入りタイヤの一実施形態を示し、１はトレッド部、２はサイドウォール部、３はビード部、ＣＬはタイヤ赤道面である。 FIG. 1 shows an embodiment of a heavy-duty pneumatic tire according to the present invention used for trucks, buses, etc., where 1 is a tread portion, 2 is a sidewall portion, 3 is a bead portion, and CL is a tire equatorial plane. .
左右のビード部３間にカーカス層４が延設され、その両端部４ａがビード部３に埋設したビードコア５の周りに、ビードフィラー６を挟み込みようにしてタイヤ軸方向内側から外側に折り返されている。トレッド部１のカーカス層４の外周側には、スチールコードをタイヤ周方向に対して傾斜配列した複数のベルト層７が設けられている。複数のベルト層７は、カーカス層４に隣接して配置した第１ベルト層７Ａと、この第１ベルト層７Ａの外周側に配置した第２ベルト層７Ｂと、この第２ベルト層７Ｂの外周側に配置した第３ベルト層７Ｃと、この第３ベルト層７Ｃの外周側に配置した第４ベルト層７Ｄとから構成されている。第２ベルト層７Ｂのスチールコードと第３ベルト層７Ｃのスチールコードは、タイヤ周方向に対する傾斜方向を逆向きにして交差している。複数のベルト層７はタイヤ赤道面ＣＬに対して左右対称的に配置されている。
A carcass layer 4 is extended between the left and right bead portions 3, and both
これら重荷重用空気入りタイヤのトレッド部は、リブ及び／又はブロックにより陸部が形成され、この陸部にはサイプを形成することができる。重荷重用空気入りタイヤは、高速走行を主体にすると、これら陸部の端部で偏摩耗を起し易く、また陸部を構成するブロックが欠けたり、サイプからクラックが発生したりすることがある。これに対し、本発明の重荷重用空気入りタイヤは、以下に説明するゴム組成物でトレッド部を構成したので、高速走行時の偏摩耗を抑制すると共に、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性を改良することができる。なお、トレッド部を構成するとは、重荷重用空気入りタイヤのベルト層及び／又はベルト補強層の径方向外側に配置されるトレッドゴム、特にキャップトレッドゴムとして使用することをいう。 The tread portion of these heavy duty pneumatic tires has a land portion formed by ribs and / or blocks, and a sipe can be formed in the land portion. When heavy duty pneumatic tires are mainly used for high-speed running, uneven wear tends to occur at the ends of these land portions, and blocks constituting the land portions may be chipped or cracks may occur from sipes. . On the other hand, the heavy-duty pneumatic tire of the present invention has a tread portion made of a rubber composition described below, so that it suppresses uneven wear during high-speed running and has durability against sipe cracks and block chips. It can be improved. Note that the construction of the tread portion means that the tread rubber is used as a tread rubber, particularly a cap tread rubber, disposed on the radially outer side of the belt layer and / or the belt reinforcing layer of the heavy duty pneumatic tire.
本発明の重荷重用空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物は、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴムをゴム成分にする。ジエン系ゴムとしては、好ましくは天然ゴム単独、または天然ゴム及びポリブタジエンゴムを組み合わせるとよい。天然ゴム及びポリブタジエンゴムを共に配合するとき、両者の配合比率は特に制限されるものではないが、好ましくは天然ゴムが４０重量％以上、ポリブタジエンゴムが６０重量％以下、より好ましくは天然ゴムが６０重量％以上、ポリブタジエンゴムが４０重量％以下、さらに好ましくは天然ゴムが６０〜９０重量％、ポリブタジエンゴムが１０〜４０重量％にするとよい。なお天然ゴム、ポリイソプレンゴム及びポリブタジエンゴムとしては、タイヤトレッド用ゴム組成物に通常用いられるものを使用することができる。 The rubber composition constituting the tread portion of the heavy duty pneumatic tire of the present invention uses at least one diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber, and polybutadiene rubber as a rubber component. The diene rubber is preferably natural rubber alone or a combination of natural rubber and polybutadiene rubber. When blending both natural rubber and polybutadiene rubber, the blending ratio of both is not particularly limited, but preferably 40% by weight or more of natural rubber, 60% by weight or less of polybutadiene rubber, more preferably 60% of natural rubber. It is preferable that the weight of the polybutadiene rubber is 40% by weight or less, more preferably 60 to 90% by weight of natural rubber, and 10 to 40% by weight of polybutadiene rubber. In addition, as natural rubber, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber, those usually used in rubber compositions for tire treads can be used.
本発明において、カーボンブラックを配合することにより、タイヤトレッド用ゴム組成物のゴム硬度及び強度を高くし、かつタイヤにしたときの偏摩耗を抑制することができる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は６０ｍ2／ｇ以上、好ましくは８０〜１５０ｍ2／ｇにする。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ未満であると、ゴム組成物に対する補強性が不十分となりゴム硬度及び強度を十分に高くすることができず、耐摩耗性を抑制する作用が十分に得られない。またカーボンブラックの窒素吸着比表面積を好ましくは１５０ｍ2／ｇ以下にすることにより、引張り破断伸びの低下を抑制することができる。なおカーボンブラックの窒素吸着比表面積はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めるものとする。In the present invention, by adding carbon black, it is possible to increase the rubber hardness and strength of the rubber composition for a tire tread and to suppress uneven wear when the tire is formed into a tire. Nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is 60 m 2 / g or more, preferably in 80~150m 2 / g. If the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 60 m 2 / g, the rubber composition is insufficiently reinforced and the rubber hardness and strength cannot be sufficiently increased, and the effect of suppressing wear resistance is sufficient. I can't get it. Moreover, the fall of a tensile elongation at break can be suppressed by making the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black preferably 150 m 2 / g or less. In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black shall be calculated | required based on JISK6217-2.
カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して３０〜７０重量部、好ましくは３５〜５５重量部にする。カーボンブラックの配合量が３０重量部未満であると、ゴム組成物に対する補強性が不十分となりゴム硬度及び強度を十分に高くすることができず、耐摩耗性を抑制する作用が十分に得られない。また、カーボンブラックの配合量が７０重量部を超えると、ゴム組成物の引張り破断伸びが低下する。 The compounding amount of carbon black is 30 to 70 parts by weight, preferably 35 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. If the blending amount of carbon black is less than 30 parts by weight, the reinforcing property to the rubber composition is insufficient, and the rubber hardness and strength cannot be sufficiently increased, and the effect of suppressing wear resistance is sufficiently obtained. Absent. Moreover, when the compounding quantity of carbon black exceeds 70 weight part, the tensile fracture elongation of a rubber composition will fall.
本発明で使用するタイヤトレッド用ゴム組成物は、硫黄の配合量をジエン系ゴム１００重量部に対して好ましくは０．５〜４．０重量部、より好ましくは１．２〜２．２重量部にするとよい。硫黄の配合量が０．５重量部より少ないと、ゴム分子鎖の架橋が不充分であり、所望のゴム弾性が得られない。また、硫黄の配合量が４．０重量部より多いと、ゴム分子鎖の架橋が過剰であり、所望のゴム弾性が得られない。 In the tire tread rubber composition used in the present invention, the amount of sulfur is preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, more preferably 1.2 to 2.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber. It is good to make a part. When the amount of sulfur is less than 0.5 parts by weight, the rubber molecular chain is not sufficiently crosslinked, and the desired rubber elasticity cannot be obtained. On the other hand, when the amount of sulfur is more than 4.0 parts by weight, the rubber molecular chain is excessively cross-linked and desired rubber elasticity cannot be obtained.
本発明の重荷重用空気入りタイヤのトレッド部に使用するゴム組成物は、熱硬化性樹脂及びその硬化剤を含むことにより、ゴム組成物のゴム硬度及び強度を高くすると共に、引張り破断伸びを改良することができる。このためこのゴム組成物でトレッド部を構成することにより、走行時の偏摩耗を低減すると共に、サイプクラック、ブロック欠けなどに対する耐久性を改良することができる。 The rubber composition used for the tread portion of the heavy-duty pneumatic tire of the present invention includes a thermosetting resin and its curing agent, thereby increasing the rubber hardness and strength of the rubber composition and improving the tensile elongation at break. can do. For this reason, by constituting the tread portion with this rubber composition, it is possible to reduce uneven wear during running and to improve durability against sipe cracks, block chipping, and the like.
本発明において、熱硬化性樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、１．０〜１０．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。熱硬化性樹脂の配合量が１．０重量部未満であると、ゴム組成物のゴム硬度を高くする効果が十分に得られない。また、熱硬化性樹脂の配合量が１０．０重量部を超えると、ゴム組成物の引張り破断伸びが低下する。 In this invention, the compounding quantity of a thermosetting resin is 1.0-10.0 weight part with respect to 100 weight part of diene rubbers, Preferably it is 1.0-3.0 weight part. When the blending amount of the thermosetting resin is less than 1.0 part by weight, the effect of increasing the rubber hardness of the rubber composition cannot be sufficiently obtained. Moreover, when the compounding quantity of a thermosetting resin exceeds 10.0 weight part, the tensile breaking elongation of a rubber composition will fall.
本発明において、熱硬化性樹脂は、クレゾール樹脂及び／又はレゾルシン樹脂であるか、或いはカシュー変性フェノール樹脂及び／又はフェノール樹脂である。これらの熱硬化性樹脂を使用することにより、トレッド部を構成したときに偏摩耗の抑制効果を高くすることができる。クレゾール樹脂、レゾルシン樹脂、カシュー変性フェノール樹脂、フェノール樹脂は、タイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。 In the present invention, the thermosetting resin is a cresol resin and / or resorcin resin, or a cashew-modified phenol resin and / or a phenol resin. By using these thermosetting resins, it is possible to increase the effect of suppressing uneven wear when the tread portion is formed. As the cresol resin, resorcin resin, cashew-modified phenol resin, and phenol resin, those usually blended in a rubber composition for tires can be used.
クレゾール樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、特にｍ−クレゾールを用いた化合物が好適である。クレゾール樹脂としては例えば住友化学社製スミカノール６１０、日本触媒社製ＳＰ７０００等を例示することができる。レゾルシン樹脂は、レゾルシンとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、例えばＩＮＤＳＰＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ Ｂ−１８−Ｓ、同Ｂ−１９−Ｓ、同Ｂ−２０−Ｓ、同Ｂ−２１−Ｓ等を例示することができる。またレゾルシン樹脂として、変性したレゾルシン樹脂を使用してもよく、例えばアルキルフェノール等により変性したレゾルシン樹脂が挙げられ、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体等を例示することができる。カシュー変性フェノール樹脂は、カシュー油を用いて変性したフェノール樹脂であり、例えば住友ベークライト社製スミライトレジンＰＲ−ＹＲ−１７０、同ＰＲ−１５０、大日本インキ化学工業社製フェノライトＡ４−１４１９等を例示することができる。フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドとの反応によって得られた未変性の樹脂であり、例えば住友化学社製スミカノール６２０等を例示することができる。 The cresol resin is a compound obtained by reacting cresol and formaldehyde, and a compound using m-cresol is particularly preferable. Examples of the cresol resin include Sumicanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and SP7000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Resorcin resin is a compound obtained by reacting resorcin and formaldehyde. For example, Penacolite B-18-S, B-19-S, B-20-S, B-20-S, etc. manufactured by INDSPEC Chemical Corporation, etc. Can be illustrated. Further, as the resorcin resin, a modified resorcin resin may be used, and examples thereof include a resorcin resin modified with alkylphenol and the like, and a resorcin / alkylphenol / formalin copolymer can be exemplified. The cashew-modified phenol resin is a phenol resin modified with cashew oil, such as Sumitomo Bakelite's Sumilite Resin PR-YR-170, PR-150, Dainippon Ink & Chemicals Phenolite A4-1419, etc. Can be illustrated. The phenol resin is an unmodified resin obtained by a reaction between phenol and formaldehyde, and examples thereof include Sumikanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
本発明において、上述した樹脂成分の硬化剤として、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミンから選ばれる少なくとも１種を配合する。これらの硬化剤はタイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。これらの硬化剤は、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。 In the present invention, at least one selected from hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, and pentamethoxymethylmelamine is blended as the curing agent for the resin component described above. As these curing agents, those usually blended in a rubber composition for tires can be used. These curing agents can be used alone or as any blend.
ヘキサメチレンテトラミンとしては、例えば三新化学工業社製サンセラーＨＴ−ＰＯ等を例示することができる。ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）としては、例えばＣＹＴＥＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製ＣＹＲＥＺ ９６４ＲＰＣ等を例示することができる。ペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）としては、例えばＢＡＲＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬ Ｃｏ．，ＬＴＤ．社製スミカノール５０７Ａ等を例示することができる。 Examples of hexamethylenetetramine include Sunseller HT-PO manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. Examples of hexamethoxymethylmelamine (HMMM) include CYREZ 964RPC manufactured by CYTEC INDUSTRIES. Examples of pentamethoxymethylmelamine (PMMM) include BARA CHEMICAL Co. , LTD. An example is Sumikanol 507A manufactured by the company.
これら硬化剤の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し０．５〜１０．０重量部、好ましくは０．５〜３．０重量部である。硬化剤の配合量が０．５重量部未満であると、ゴム硬度を十分に高くすることができない。また硬化剤の配合量が１０．０重量部を超えると引張り破断伸びが低下する。また生産コストが高くなる。 The compounding amount of these curing agents is 0.5 to 10.0 parts by weight, preferably 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of the curing agent is less than 0.5 parts by weight, the rubber hardness cannot be sufficiently increased. Moreover, when the compounding quantity of a hardening | curing agent exceeds 10.0 weight part, tensile elongation at break will fall. Also, the production cost becomes high.
なお本発明において、熱硬化性樹脂と硬化剤の好ましい組み合わせとしては、例えばクレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミン、レゾルシン樹脂とヘキサメチレンテトラミン、カシュー変性フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミン、フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンを例示することができる。なかでもクレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミン、レゾルシン樹脂とヘキサメチレンテトラミンの組み合わせが好ましい。 In the present invention, preferred combinations of thermosetting resin and curing agent include, for example, cresol resin and pentamethoxymethyl melamine, resorcin resin and hexamethylene tetramine, cashew-modified phenol resin and hexamethylene tetramine, phenol resin and hexamethylene tetramine. It can be illustrated. Among these, a combination of cresol resin and pentamethoxymethylmelamine, resorcin resin and hexamethylenetetramine is preferable.
重荷重用空気入りタイヤのトレッド部に使用するトレッド用ゴム組成物は、補強性充填剤としてカーボンブラックを配合すればよいが、本発明の目的に反しない範囲で、カーボンブラック以外の充填剤を配合することができる。このような充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等が例示される。 The rubber composition for a tread used in the tread portion of a heavy duty pneumatic tire may be blended with carbon black as a reinforcing filler, but with a filler other than carbon black as long as it does not contradict the purpose of the present invention. can do. Examples of such fillers include silica, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and the like.
トレッド用ゴム組成物には、上述した充填剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などの重荷重用空気入りタイヤに一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。 In addition to the fillers described above, rubber compositions for treads are generally used for heavy duty pneumatic tires such as vulcanization or crosslinking agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, plasticizers and processing aids. Various additives can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to obtain a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. Such a rubber composition can be produced by mixing each of the above components using a known rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll or the like.
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
表１〜１１に示す配合からなる７７種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜４６、比較例１〜３１）を、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。 77 types of rubber compositions for tire treads (Examples 1 to 46, Comparative Examples 1 to 31) composed of the formulations shown in Tables 1 to 11 were mixed with 1.8 L of components excluding sulfur, a vulcanization accelerator and a curing agent. It was prepared by adding sulfur, a vulcanization accelerator and a curing agent to a master batch which was kneaded for 5 minutes with a closed mixer and released, and kneaded with an open roll.
得られた７７種類のタイヤトレッド用ゴム組成物を、所定形状の金型中で、１５０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製し、下記に示す方法でゴム硬度及び引張り破断伸びを測定した。 77 types of the obtained rubber compositions for tire treads were press vulcanized at 150 ° C. for 20 minutes in a mold having a predetermined shape to prepare a vulcanized rubber sample. Elongation was measured.
ゴム硬度
得られた加硫ゴムサンプルのゴム硬度を、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２３℃で測定した。得られた結果は、表１〜５では比較例１を１００、表６〜１０では比較例１７を１００、表１１では比較例２９を１００とする指数として、表１〜１１に示した。この指数が大きいほどゴム硬度が高く、タイヤにしたときに偏摩耗を起しにくい傾向がある。Rubber Hardness The rubber hardness of the obtained vulcanized rubber sample was measured at a temperature of 23 ° C. with a durometer type A in accordance with JIS K6253. The obtained results are shown in Tables 1 to 11 as indices in which Comparative Example 1 is 100 in Tables 1 to 5, Comparative Example 17 is 100 in Tables 6 to 10, and Comparative Example 29 is 100 in Table 11. The larger the index is, the higher the rubber hardness is, and there is a tendency that uneven wear is less likely to occur when a tire is formed.
引張り破断伸び
得られた加硫ゴムサンプルからＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を切り出し、この試験片の引張り破断伸びを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し温度２３℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で測定した。得られた結果は、表１〜５では比較例１を１００、表６〜１０では比較例１７を１００、表１１では比較例２９を１００とする指数として、表１〜１１に示した。この指数が大きいほど引張り破断伸びが大きく、タイヤにしたときに、サイプクラックやブロック欠けを起しにくいことを意味する。Tensile elongation at break A JIS No. 3 dumbbell-shaped test piece (thickness 2 mm) was cut out from the obtained vulcanized rubber sample in accordance with JIS K6251, and the tensile elongation at break of this test piece was measured at a temperature of 23 ° C. in accordance with JIS K6251. The measurement was performed under the condition of a speed of 500 mm / min. The obtained results are shown in Tables 1 to 11 as indices in which Comparative Example 1 is 100 in Tables 1 to 5, Comparative Example 17 is 100 in Tables 6 to 10, and Comparative Example 29 is 100 in Table 11. The larger the index, the larger the tensile elongation at break, which means that when a tire is made, it is less likely to cause sipe cracks or block breaks.
次に、タイヤサイズが２９５／８０Ｒ２２．５の重荷重用空気入りタイヤを、上述した７７種類のゴム組成物をトレッド部に使用して製作した。得られた７７種類の重荷重用空気入りタイヤの偏摩耗性を下記に示す方法により評価した。 Next, pneumatic tires for heavy loads having a tire size of 295 / 80R22.5 were manufactured using the 77 kinds of rubber compositions described above for the tread portion. The uneven wear properties of the 77 types of heavy-duty pneumatic tires obtained were evaluated by the methods shown below.
偏摩耗性
得られた重荷重用空気入りタイヤをサイズ２２．５×８．２５のリムに組付け、トラクターヘッドのフロント軸に装着し、空気圧９００ｋＰａの条件でタイヤ１本当たり３６５０ｋｇの負荷荷重をかけた状態で５万ｋｍ走行させた。走行後のインフレートプロファイルを新品時のインフレートプロファイルと比較し、偏摩耗量として「ショルダーエッジ摩耗量−外主溝摩耗量」の値から求められるショルダー肩落ち摩耗量を測定した。得られた結果は、表１〜５では比較例１の値の逆数を１００、表６〜１０では比較例１７の値の逆数を１００、表１１では比較例２９の値の逆数を１００とする指数として、表１〜１１に示した。この指数が大きいほど、偏摩耗を起しにくいことを意味する。Uneven wearability The obtained heavy-duty pneumatic tire is assembled to a rim of size 22.5 x 8.25, mounted on the front shaft of the tractor head, and a load of 3650 kg per tire is applied under the condition of an air pressure of 900 kPa. The vehicle was run for 50,000 km. The inflation profile after running was compared with the inflation profile at the time of a new article, and the shoulder shoulder wear amount determined from the value of “shoulder edge wear amount−outer main groove wear amount” was measured as the uneven wear amount. The obtained results are shown in Tables 1 to 5, where the reciprocal of the value of Comparative Example 1 is 100, in Tables 6 to 10 the reciprocal of the value of Comparative Example 17 is 100, and in Table 11, the reciprocal of the value of Comparative Example 29 is 100. It showed to Tables 1-11 as an index | exponent. The larger this index is, the less likely it is to cause uneven wear.
なお、表１〜１１において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：タイ製天然ゴムＳＴＲ２０
ＢＲ：ポリブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
ＣＢ１：カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ１１０、窒素吸着比表面積＝１４４ｍ2／ｇ
ＣＢ２：カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２３４、窒素吸着比表面積＝１２３ｍ2／ｇ
ＣＢ３：カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３９、窒素吸着比表面積＝８８ｍ2／ｇ
ＣＢ４：カーボンブラック、東海カーボン社製シースト９Ｍ、窒素吸着比表面積＝１５０ｍ2／ｇ
シリカ：東ソー・シリカ社製ニップシールＡＱ
クレゾール樹脂：住友化学社製スミカノール６１０
レゾルシン樹脂：ＩＮＤＳＰＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎ Ｂ−１８−Ｓ
カシュー変性フェノール樹脂：住友ベークライト社製スミライトレジンＰＲ−ＹＲ−１７０
フェノール樹脂：田岡化学工業社製スミカノール６２０
硬化剤１：ヘキサメトキシメチルメラミン、ＣＹＴＥＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＩＮＣ．社製ＣＹＲＥＺ ９６４ＲＰＣ
硬化剤２：ペンタメトキシメチルメラミン、ＢＡＲＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬ Ｃｏ．，ＬＴＤ．社製スミカノール５０７Ａ
硬化剤３：ヘキサメチレンテトラミン、三新化学工業社製サンセラーＨＴ−ＰＯ
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
老化防止剤：住友化学社製アンチゲン６Ｃ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
加硫促進剤：ＦＬＥＸＳＹＳ社製ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ ＴＢＢＳIn addition, the kind of raw material used in Tables 1-11 is shown below.
NR: Thai natural rubber STR20
BR: Polybutadiene rubber, Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon
CB1: carbon black, show black N110 manufactured by Cabot Japan, nitrogen adsorption specific surface area = 144 m 2 / g
CB2: carbon black, show black N234 manufactured by Cabot Japan, nitrogen adsorption specific surface area = 123 m 2 / g
CB3: carbon black, show black N339 manufactured by Cabot Japan, nitrogen adsorption specific surface area = 88 m 2 / g
CB4: Carbon black, Toast carbon company's seast 9M, nitrogen adsorption specific surface area = 150 m 2 / g
Silica: NIPSEAL AQ manufactured by Tosoh Silica
Cresol resin: Sumikanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Resorcin resin: Penacolite Resin B-18-S manufactured by INDSPEC Chemical Corporation
Cashew modified phenolic resin: Sumitrite resin PR-YR-170 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
Phenol resin: Sumikanol 620 manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.
Curing agent 1: hexamethoxymethylmelamine, CYTEC INDUSTRIES INC. CYREZ 964RPC
Curing agent 2: pentamethoxymethyl melamine, BARA CHEMICAL Co. , LTD. Sumikanol 507A
Curing agent 3: Hexamethylenetetramine, Sunseller HT-PO manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Zinc oxide: 3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. Stearic acid: Beads stearic acid anti-aging agent manufactured by NOF Corporation: Antigen 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Sulfur: Fine powder sulfur vulcanization accelerator with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: SANTOCURE TBBS manufactured by FLEXSYS
表１，３，５，６，８，９，１０及び１１から明らかなように実施例１〜４６の重荷重用空気入りタイヤは、ゴム硬度が高く、タイヤ走行時の偏摩耗が抑制されること、及び引張り破断伸びが大きく、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性を改良することが確認された。 As is clear from Tables 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, and 11, the heavy-duty pneumatic tires of Examples 1 to 46 have high rubber hardness and suppress uneven wear during tire running. In addition, the tensile elongation at break was large, and it was confirmed that the durability against sipe cracks and block chipping was improved.
表２から明らかなように、比較例２は比較例１に対しカーボンブラックＣＢ１を増量したのでゴム硬度及び偏摩耗性を改良したが、引張り破断伸びが悪化した。比較例３及び４は比較例１のカーボンブラックＣＢ１をカーボンブラックＣＢ２及びＣＢ３に変更したので、ゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性がいずれも悪化した。比較例５〜７はいずれも熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満、硬化剤の配合量が０．５重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。比較例８は熱硬化性樹脂及び硬化剤の配合量がいずれも１０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。比較例９はカーボンブラックＣＢ３の配合量が３０重量部未満なので偏摩耗性が悪化する。 As can be seen from Table 2, the amount of carbon black CB1 in Comparative Example 2 was increased relative to Comparative Example 1, so that the rubber hardness and uneven wear were improved, but the tensile elongation at break was deteriorated. In Comparative Examples 3 and 4, since the carbon black CB1 of Comparative Example 1 was changed to carbon blacks CB2 and CB3, rubber hardness, tensile elongation at break, and uneven wear were all deteriorated. In Comparative Examples 5 to 7, since the compounding amount of the thermosetting resin is less than 1 part by weight and the compounding amount of the curing agent is less than 0.5 part by weight, all of the rubber hardness, the tensile elongation at break and the uneven wear property are improved. Can not do it. In Comparative Example 8, since the blending amounts of the thermosetting resin and the curing agent both exceed 10 parts by weight, the tensile elongation at break is deteriorated. In Comparative Example 9, since the blending amount of carbon black CB3 is less than 30 parts by weight, uneven wear is deteriorated.
表４から明らかなように、比較例１０，１４及び１５は、熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満、硬化剤の配合量が０．５重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。比較例１１はカーボンブラックＣＢ３の配合量が３０重量部未満なので偏摩耗性が悪化する。比較例１２及び１６は、熱硬化性樹脂及び硬化剤の配合量がいずれも１０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。比較例１３は、熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満なので偏摩耗性が悪化する。 As is clear from Table 4, Comparative Examples 10, 14 and 15 have a rubber hardness and tensile breakage because the thermosetting resin content is less than 1 part by weight and the curing agent content is less than 0.5 part by weight. Neither elongation nor uneven wear can be improved. In Comparative Example 11, since the blending amount of carbon black CB3 is less than 30 parts by weight, uneven wear is deteriorated. In Comparative Examples 12 and 16, since the blending amounts of the thermosetting resin and the curing agent both exceed 10 parts by weight, the tensile elongation at break is deteriorated. In Comparative Example 13, since the blending amount of the thermosetting resin is less than 1 part by weight, uneven wear is deteriorated.
表７から明らかなように、比較例１８及び１９は、比較例７のカーボンブラックＣＢ１をカーボンブラックＣＢ２及びＣＢ３に変更したので、ゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性がいずれも悪化した。比較例２０は熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満、硬化剤の配合量が０．５重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。比較例２１はカーボンブラックＣＢ３の配合量が３０重量部未満なので偏摩耗性が悪化する。比較例２２は熱硬化性樹脂及び硬化剤の配合量がいずれも１０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。 As is apparent from Table 7, in Comparative Examples 18 and 19, since the carbon black CB1 of Comparative Example 7 was changed to carbon blacks CB2 and CB3, rubber hardness, tensile elongation at break, and uneven wear properties all deteriorated. In Comparative Example 20, since the blending amount of the thermosetting resin is less than 1 part by weight and the blending amount of the curing agent is less than 0.5 part by weight, none of the rubber hardness, the tensile elongation at break and the uneven wear property can be improved. . In Comparative Example 21, since the blending amount of carbon black CB3 is less than 30 parts by weight, uneven wear is deteriorated. In Comparative Example 22, the amount of the thermosetting resin and the curing agent exceeds 10 parts by weight, so that the tensile elongation at break is deteriorated.
表９から明らかなように、比較例２３及び２５は熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満、硬化剤の配合量が０．５重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。比較例２４は熱硬化性樹脂及び硬化剤の配合量がいずれも１０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。比較例２６はカーボンブラックＣＢ１の配合量が７０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。 As is apparent from Table 9, Comparative Examples 23 and 25 have a thermosetting resin content of less than 1 part by weight and a curing agent content of less than 0.5 part by weight, so that the rubber hardness, tensile elongation at break and bias None of the wear properties can be improved. In Comparative Example 24, since the blending amounts of the thermosetting resin and the curing agent both exceed 10 parts by weight, the tensile elongation at break deteriorates. In Comparative Example 26, since the blending amount of carbon black CB1 exceeds 70 parts by weight, the tensile elongation at break is deteriorated.
表１０から明らかなように、比較例２７は熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満、硬化剤の配合量が０．５重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。比較例２８は熱硬化性樹脂及び硬化剤の配合量がいずれも１０重量部を超えるので引張り破断伸びが悪化する。 As is apparent from Table 10, since Comparative Example 27 has a thermosetting resin content of less than 1 part by weight and a curing agent content of less than 0.5 part by weight, rubber hardness, tensile elongation at break, and uneven wear properties None of these can be improved. In Comparative Example 28, since the blending amounts of the thermosetting resin and the curing agent both exceed 10 parts by weight, the tensile elongation at break deteriorates.
表１１から明らかなように、比較例３０及び３１は熱硬化性樹脂の配合量が１重量部未満であるのでゴム硬度、引張り破断伸び及び偏摩耗性のいずれも改良することができない。 As is clear from Table 11, Comparative Examples 30 and 31 cannot improve any of rubber hardness, tensile elongation at break and uneven wear because the blending amount of the thermosetting resin is less than 1 part by weight.
１ トレッド部
２ サイドウォール部
３ ビード部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tread part 2 Side wall part 3 Bead part 4 Carcass layer 5
上記目的を達成する本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合したゴム組成物であって、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、前記熱硬化性樹脂と硬化剤の組み合わせが、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせ、レゾルシン樹脂とヘキサメチレンテトラミンの組み合わせ、又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせであるゴム組成物でトレッド部を構成したことを特徴とする。 The heavy-duty pneumatic tire according to the present invention that achieves the above object comprises 30 to 70 parts by weight of carbon black, 100 parts by weight of carbon black based on 100 parts by weight of at least one diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber, and polybutadiene rubber. A rubber composition containing 1.0 to 10.0 parts by weight of a curable resin and 0.5 to 10.0 parts by weight of a curing agent, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more, The tread portion is a rubber composition in which the combination of the thermosetting resin and the curing agent is a combination of cresol resin and pentamethoxymethyl melamine, a combination of resorcin resin and hexamethylenetetramine , or a combination of resorcin resin and pentamethoxymethyl melamine. It is characterized by comprising.
本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれるジエン系ゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合し、熱硬化性樹脂及び硬化剤の組み合わせが、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせ、レゾルシン樹脂とヘキサメチレンテトラミンの組み合わせ、又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせであるゴム組成物でトレッド部を構成するようにしたので、トレッド部における偏摩耗の抑制と、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良とを両立可能にする。 The heavy duty pneumatic tire of the present invention is 30 to 70 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more with respect to 100 parts by weight of a diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber. 1.0 to 10.0 parts by weight of a thermosetting resin, a hardening agent were blended 0.5 to 10.0 parts by weight, the combination of the thermosetting resin and curing agent, cresol resin and penta methyl melamine Of the resorcin resin and hexamethylenetetramine, or the rubber composition that is a combination of the resorcin resin and pentamethoxymethylmelamine, so that the tread portion is configured, and the suppression of uneven wear in the tread portion, sipe crack and It is possible to improve durability against block chipping.
本発明において、熱硬化性樹脂は、クレゾール樹脂又はレゾルシン樹脂である。これらの熱硬化性樹脂を使用することにより、トレッド部を構成したときに偏摩耗の抑制効果を高くすることができる。クレゾール樹脂、レゾルシン樹脂は、タイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。 In the present invention, thermosetting resins, cresol trees Aburamata is Ru der resorcinol resin. By using these thermosetting resins, it is possible to increase the effect of suppressing uneven wear when the tread portion is formed. Cresol resins, resorcinol resins can be used those which are normally incorporated in the rubber composition for a tire.
クレゾール樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、特にｍ−クレゾールを用いた化合物が好適である。クレゾール樹脂としては例えば住友化学社製スミカノール６１０、日本触媒社製ＳＰ７０００等を例示することができる。レゾルシン樹脂は、レゾルシンとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、例えばＩＮＤＳＰＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ Ｂ−１８−Ｓ、同Ｂ−１９−Ｓ、同Ｂ−２０−Ｓ、同Ｂ−２１−Ｓ等を例示することができる。またレゾルシン樹脂として、変性したレゾルシン樹脂を使用してもよく、例えばアルキルフェノール等により変性したレゾルシン樹脂が挙げられ、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体等を例示することができる。 The cresol resin is a compound obtained by reacting cresol and formaldehyde, and a compound using m-cresol is particularly preferable. Examples of the cresol resin include Sumicanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and SP7000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Resorcin resin is a compound obtained by reacting resorcin and formaldehyde. For example, Penacolite B-18-S, B-19-S, B-20-S, B-20-S, etc. manufactured by INDSPEC Chemical Corporation, etc. Can be illustrated. Further, as the resorcin resin, a modified resorcin resin may be used, and examples thereof include a resorcin resin modified with alkylphenol and the like, and a resorcin / alkylphenol / formalin copolymer can be exemplified .
本発明において、上述した樹脂成分の硬化剤として、ヘキサメチレンテトラミン又はペンタメトキシメチルメラミンを配合する。これらの硬化剤はタイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。 In the present invention, as a curing agent of the above-mentioned resin component, blending a hexamethylene tetramine or pentamine methoxymethyl melamine emissions. These curing agents Ru can be used those which are normally incorporated in the rubber composition for a tire.
ヘキサメチレンテトラミンとしては、例えば三新化学工業社製サンセラーＨＴ−ＰＯ等を例示することができる。ペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）としては、例えばＢＡＲＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬ Ｃｏ．，ＬＴＤ．社製スミカノール５０７Ａ等を例示することができる。 The hexamethylenetetramine, can be exemplified, for example, available from Sanshin Chemical Industry Co. Sanceler HT-PO and the like. Bae The pointer methoxymethyl melamine (PMMM), for example BARA CHEMICAL Co. , LTD. An example is Sumikanol 507A manufactured by the company.
なお本発明において、熱硬化性樹脂と硬化剤の組み合わせを、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミン、レゾルシン樹脂とヘキサメチレンテトラミン、又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせにする。 In the present invention, the combination of the thermosetting resin and the curing agent is a combination of cresol resin and pentamethoxymethyl melamine, resorcin resin and hexamethylenetetramine , or resorcin resin and pentamethoxymethyl melamine .
表１〜１１に示す配合からなる７７種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜１３、参照例１〜３３、比較例１〜３１）を、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。 77 types of rubber compositions for tire treads (Examples 1 to 13, Reference Examples 1 to 33 , Comparative Examples 1 to 31) having the compositions shown in Tables 1 to 11 are excluded from sulfur, a vulcanization accelerator, and a curing agent. The components were prepared by adding sulfur, a vulcanization accelerator and a curing agent to a master batch which was released by kneading for 5 minutes with a 1.8 L closed mixer and then kneading with an open roll.
表１，３，６，８及び９から明らかなように実施例１〜１３の重荷重用空気入りタイヤは、ゴム硬度が高く、タイヤ走行時の偏摩耗が抑制されること、及び引張り破断伸びが大きく、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性を改良することが確認された。 Tables 1, 3, 6, 8 and 9 do we clear heavy duty pneumatic tires of Examples 1 to 13 As has a high rubber hardness, the uneven wear at the tire running is suppressed, and the elongation at break It was confirmed that it improved durability against sipe cracks and block chipping.
上記目的を達成する本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合したゴム組成物であって、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、前記熱硬化性樹脂と硬化剤の組み合わせが、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせ又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせであるゴム組成物でトレッド部を構成したことを特徴とする。 The heavy-duty pneumatic tire according to the present invention that achieves the above object comprises 30 to 70 parts by weight of carbon black, 100 parts by weight of carbon black based on 100 parts by weight of at least one diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber, and polybutadiene rubber. A rubber composition containing 1.0 to 10.0 parts by weight of a curable resin and 0.5 to 10.0 parts by weight of a curing agent, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more, the combination of the thermosetting resin and curing agent, or the combination of a cresol resin and penta methyl melamine is characterized by being configured the tread portion is a rubber composition which is a combination of resorcinol resin and penta methyl melamine.
本発明の重荷重用空気入りタイヤは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムから選ばれるジエン系ゴム１００重量部に対し、窒素吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを３０〜７０重量部、熱硬化性樹脂を１．０〜１０．０重量部、硬化剤を０．５〜１０．０重量部配合し、熱硬化性樹脂及び硬化剤の組み合わせが、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせ又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせであるゴム組成物でトレッド部を構成するようにしたので、トレッド部における偏摩耗の抑制と、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性改良とを両立可能にする。 The heavy duty pneumatic tire of the present invention is 30 to 70 parts by weight of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 60 m 2 / g or more with respect to 100 parts by weight of a diene rubber selected from natural rubber, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber. , 1.0 to 10.0 parts by weight of thermosetting resin, 0.5 to 10.0 parts by weight of curing agent, and the combination of thermosetting resin and curing agent is a combination of cresol resin and pentamethoxymethylmelamine. since also combination was configured from a tread portion of a rubber composition which is a combination of resorcinol resin and pentagonal methoxymethyl melamine, and suppression of uneven wear in the tread portion, and a durability improvement to such sipes crack and block chipping Make compatible.
本発明において、上述した樹脂成分の硬化剤として、ペンタメトキシメチルメラミンを配合する。この硬化剤はタイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。 In the present invention, as a curing agent of the above-mentioned resin component, blending Bae pointer methoxymethyl melamine. As this curing agent, those usually blended in a rubber composition for tires can be used.
ペンタメトキシメチルメラミン（ＰＭＭＭ）としては、例えばＢＡＲＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬ Ｃｏ．，ＬＴＤ．社製スミカノール５０７Ａ等を例示することができる。 Bae The pointer methoxymethyl melamine (PMMM), for example BARA CHEMICAL Co. , LTD. An example is Sumikanol 507A manufactured by the company.
なお本発明において、熱硬化性樹脂と硬化剤の組み合わせを、クレゾール樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせ又はレゾルシン樹脂とペンタメトキシメチルメラミンの組み合わせにする。 In the present invention, a combination of a thermosetting resin and a curing agent, a combination of a cresol resin and penta methyl melamine or to a combination of resorcinol resin and penta methyl melamine.
表１〜１１に示す配合からなる７７種類のタイヤトレッド用ゴム組成物（実施例１〜９、参照例１〜３７、比較例１〜３１）を、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤及び硬化剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。 77 kinds of rubber compositions for tire treads (Examples 1 to 9 , Reference Examples 1 to 37 , Comparative Examples 1 to 31) having the compositions shown in Tables 1 to 11 are excluded from sulfur, a vulcanization accelerator, and a curing agent. The components were prepared by adding sulfur, a vulcanization accelerator and a curing agent to a master batch which was released by kneading for 5 minutes with a 1.8 L closed mixer and then kneading with an open roll.
表１，３，６，８及び９から明らかなように実施例１〜９の重荷重用空気入りタイヤは、ゴム硬度が高く、タイヤ走行時の偏摩耗が抑制されること、及び引張り破断伸びが大きく、サイプクラックやブロック欠けなどに対する耐久性を改良することが確認された。 As is clear from Tables 1, 3, 6, 8, and 9, the heavy duty pneumatic tires of Examples 1 to 9 have high rubber hardness, suppression of uneven wear during running of the tire, and tensile elongation at break. It was confirmed that the durability against sipe cracks and block chipping was improved.
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