JPWO2010026725A1 - 磁気抵抗素子とその製造方法、該製造方法に用いる記憶媒体 - Google Patents

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Abstract

従来よりも高いMR比を持った磁気抵抗素子とその製造方法を提供する。基板と、結晶性第一強磁性体層、トンネルバリア層、結晶性第二強磁性体層、非磁性中間層、結晶性第三強磁性体層を有する磁気抵抗素子であって、第一強磁性体層がCo原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなり、トンネルバリア層が結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を有し、第二強磁性体層及び第三強磁性体層がCo原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子を含有する合金からなる。

Description

本発明は、磁気ディスク駆動装置の磁気再生ヘッド、磁気ランダムアクセスメモリの記憶素子及び磁気センサーに用いられる磁気抵抗素子、好ましくは、トンネル磁気抵抗素子(特に、スピンバルブ型トンネル磁気抵抗素子)に関する。さらに、磁気抵抗素子の製造方法と、該製造方法に用いる記憶媒体に関する。
特許文献1乃至特許文献6、非特許文献1、2には、トンネルバリア層とその両側に設置した第一及び第二の強磁性体層からなるTMR(トンネル磁気抵抗;Tunneling Magneto Resistance)効果素子が記載されている。この素子を構成する第一及び/又は第二の強磁性体層としては、Co原子、Fe原子及びB原子を含有した合金(以下、CoFeB合金と記す)が用いられている。また、該CoFeB合金層として、多結晶構造のものが記載されている。
また、特許文献2乃至特許文献5、特許文献7、非特許文献1乃至非特許文献5には、単結晶又は多結晶からなる結晶性酸化マグネシウム膜をトンネルバリア膜として用いたTMR素子が記載されている。
特開2002−204004号公報 国際公開第2005/088745号パンフレット 特開2003−304010号公報 特開2006−080116号公報 米国特許出願公開第2006/0056115号明細書 米国特許第7252852号明細書 特開2003−318465号公報
D.D.Djayaprawiraら著「Applied Physics Letters」,86,092502(2005) 湯浅新治ら著「Japanese Journal of Applied Physics」Vol.43,No.48,pp588−590,2004年4月2日発行 C.L.Plattら著「J.Appl.Phys.」81(8),15 April 1997 W.H.Butlerら著「The American Physical Society」(Physical Review Vol.63,054416)8,January 2001 S.P.Parkinら著「2004 Nature Publishing Group」Letters,pp862−887,2004年10月31日発行
本発明の課題は、従来技術と比較し、一層改善された高いMR比を持った磁気抵抗素子とその製造方法及び、該製造方法に用いる記憶媒体を提供することにある。
本発明の第1は、基板、
前記基板の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなる結晶性第一強磁性体層、
前記結晶性第一強磁性体層の上に位置し、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を有するトンネルバリア層、
前記トンネルバリア層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第二強磁性体層、
前記結晶性第二強磁性体層の上に位置し、非磁性材からなる中間層、並びに、
前記中間層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第三強磁性体層
を有することを特徴とする磁気抵抗素子である。
本発明の第2は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法である。
本発明の第3は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金からなるターゲットを用いたスパッタリング法により、前記第一強磁性体層の上に、結晶性金属マグネシウム又は結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金を酸化して、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法である。
本発明の第4は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体である。
本発明の第5は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性金属マグネシウム又は結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金を酸化して、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体である。
本発明によれば、従来のトンネル磁気抵抗効果素子(以下、TMR素子と記す)で達成されていたMR比を大幅に改善することができる。また、本発明は、量産可能で実用性が高く、よって本発明を用いることにより、超高集積化が可能なMRAM(Magnetoresistive Random Access Memory:強誘電体メモリ)のメモリ素子が効率良く提供される。
本発明の磁気抵抗素子の一例の断面模式図である。 本発明の磁気抵抗素子を製造する成膜装置の一例の構成を模式的に示す図である。 図2の装置のブロック図である。 本発明の磁気抵抗素子を用いて構成されるMRAMの模式斜視図である。 本発明の磁気抵抗素子を用いて構成されるMRAMの等価回路図である。 本発明の別のトンネルバリア層の断面図である。 本発明の磁気抵抗素子に係るカラム状結晶構造の模式斜視図である。 本発明の磁気抵抗素子の他の構成のTMR素子の断面図である。
本発明の磁気抵抗素子は、基板と、結晶性第一強磁性体層、トンネルバリア層、結晶性第二強磁性体層、非磁性中間層、結晶性第三強磁性体層を有する。そして、第一強磁性体層が、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金(以下、CoFeBと記す)からなる。また、トンネルバリア層は、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を有する。さらに、第二強磁性体層及び第三強磁性体層は、CoFeB或いは、Co原子とFe原子を含有する合金(以下、CoFeと記す)からなる。尚、以下の説明においては、酸化マグネシウムをMg酸化物、ボロンマグネシウム酸化物をBMg酸化物、金属マグネシウムをMg、ボロンマグネシウム合金をBMgと記す。
以下に、本発明の好適な実施形態を挙げてより詳細に説明する。
図1は、本発明に係る磁気抵抗素子10の積層構造の一例を示し、TMR素子12を用いた磁気抵抗素子10の積層構造を示している。この磁気抵抗素子10によれば、基板11の上に、このTMR素子12を含め、例えば、11層の多層膜が形成されている。この11層の多層膜では、最下層の第1層(Ta層)から最上層の第11層(Ru層)に向かった多層膜構造体となっている。具体的には、PtMn層14、CoFe層15、非磁性金属層(Ru)層161、第一強磁性体層であるCoFeB層121、トンネルバリア層である非磁性多結晶Mg酸化物層又はBMg酸化物層122が積層されている。さらにその上に、第二強磁性体層である多結晶CoFe層又はCoFeB層1232、非磁性Ta層162、第三強磁性体層である多結晶CoFe層又はCoFeB層1231、非磁性Ta層17及び非磁性Ru層18がこの順序で積層されている。尚、図中の各層の括弧中の数値は、各層の厚みを示し、単位はnmである。当該厚みは一例であって、これに限定されるものではない。
また、本発明では、上述の第一強磁性体層121は、CoFeB層と他の強磁性体層とを加えた2層以上の積層構造としても良い。
11は、ウエハー基板、ガラス基板やサファイヤ基板などの基板である。
12はTMR素子で、多結晶CoFeBからなる第一強磁性体層121、トンネルバリア層122、第二強磁性体層1232及び第三強磁性体層1231の積層構造体によって構成されている。トンネルバリア層122は多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層を有し、第二強磁性体層1232及び第三強磁性体層1231は多結晶CoFe層又は多結晶CoFeB層からなる。
それぞれ多結晶CoFe層又は多結晶CoFeB層からなる第二強磁性体層1232と第三強磁性体層1231との間には、非磁性金属又は非磁性絶縁物の非磁性材からなる中間層162が配置される。
本発明によれば、上記多結晶CoFeには、他の原子、例えばPt等を微量含有(5atomic%以下、好ましくは、0.01乃至1atomic%)させることができる。
13は、第1層(Ta層)の下電極層(下地層)であり、14は、第2層(PtMn層)の反強磁性体層である。15は第3層(CoFe層)の強磁性体層で、161は第4層(Ru層)の交換結合用非磁性体層である。
第5層は、結晶性CoFeB層121からなる強磁性体層である。結晶性CoFeB層121でのB原子の含有量(以下、B含有量と記す)は、好ましくは0.1atomic%乃至60atmic%、より好ましくは10atomic%乃至50atmic%の範囲に設定される。
本発明では、結晶性CoFeB層121には、他の原子、例えば、Pt、Ni、Mn等を微量(5atomic%以下、好ましくは、0.01乃至1atomic%)含有させることができる。
上述の第3層、第4層及び第5層とからなる層は磁化固定層19である。実質的な磁化固定層19は、第5層の結晶性CoFeB層121の強磁性体層である。
122は、第6層(多結晶Mg酸化物層又はBMg酸化物層)のトンネルバリア層で、絶縁層である。トンネルバリア層122は、単一の多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層であってもよい。
また、本発明は、トンネルバリア層122を図6に図示した構成とすることができる。即ち、多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層1221、多結晶Mg層又は多結晶BMg層1222及び多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層1223の積層構造である。さらに、図6に図示した積層膜1221、1222及び1223からなる3層を複数設けた積層構造体であってもよい。
図8は、本発明の別のTMR素子12の例である。図8中の符号12、121、122、162、1231及び1232は、上述のものと同一部材である。本例では、トンネルバリア層122は、多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層82と、該層82の両側のMg層又はBMg層81及び83とからなる積層膜である。また、本発明では、層81の使用を省略し、層82を結晶性CoFe層又は結晶性CoFeB層1232に隣接配置させることができる。又は、層83の使用を省略し、層82を結晶性CoFeB層121に隣接配置させることができる。
図7は、BMg酸化物層又はMg酸化物層のカラム状結晶72の集合体71からなる多結晶構造の模式斜視図である。該多結晶構造には、多結晶領域内に部分的なアモルファス領域を含む多結晶−アモルファス混合領域の構造物も包含される。該カラム状結晶は、各カラム毎において、膜厚方向で(001)結晶面が優先的に配向した単結晶であることが好ましい。また、該カラム状単結晶の平均的な直径は、好ましくは10nm以下であり、より好ましくは2nm乃至5nmの範囲であり、その膜厚は、好ましくは10nm以下であり、より好ましくは0.5nm乃至5nmの範囲である。
また、本発明で用いられるBMg酸化物は、一般式BxMgyz(0.7≦Z/(X+Y)≦1.3であり、好ましくは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0である)で示される。本発明では、化学論量のBMg酸化物を用いるのが好ましいが、酸素欠損のBMg酸化物であっても、高いMR比を得ることができる。
また、本発明で用いられるMg酸化物は、一般式Mgyz(0.7≦Z/Y≦1.3であり、好ましくは、0.8≦Z/Y<1.0である)で示される。本発明では、化学論量のMg酸化物を用いるのが好ましいが、酸素欠損のMg酸化物であっても、高いMR比を得ることができる。
また、本発明で用いられる多結晶Mg酸化物又は多結晶BMg酸化物は、各種微量成分、例えばZn原子、C原子、Al原子、Ca原子、Si原子等を10ppm乃至100ppmの範囲で含有することができる。
第7層及び第9層は、それぞれ、結晶性CoFe層又はCoFeB層1232、1231からなる第二強磁性体層及び第三強磁性体層である。該第7層及び第9層からなる積層膜は、磁化自由層として機能することができる。
本発明においては、該第7層と該第9層との間に、非磁性材からなる中間層である第8層のTa層162が配置される。第8層は、Taの他に、RuやIr等の非磁性金属、Al23(酸化アルミニウム)、SiO2(酸化シリコン)やSi34(窒化シリコン)等の非磁性絶縁物を用いることができる。また、膜厚は、好ましくは50nm以下、より好ましくは5nm乃至40nmの範囲に設定することができる。
第7層及び第9層を構成する結晶性CoFe層又は結晶性CoFeB層1232は、CoFeターゲット又はCoFeBターゲットを用いたスパッタリングにより成膜することができる。
上記した結晶性CoFeB層121と、CoFe層又はCoFeB層1232、1231とは、前述の図7に図示したカラム状結晶構造72からなる集合体71と同一の構造の結晶構造のものであってもよい。
結晶性CoFeB層121とCoFe層又はCoFeB層1232とは、中間に位置するトンネルバリア層122と隣接させて設けることが好ましい。製造装置においては、これら3層は、真空を破ることなく、順次、積層される。
17は、第10層(Ta層)の電極層である。
18は、第11層(Ru層)のハードマスク層である。第11層は、ハードマスクとして用いられた際には、磁気抵抗素子から除去されていてもよい。
次に、図2を参照して、上記の積層構造を有する磁気抵抗素子10を製造する装置と製造方法を説明する。図2は磁気抵抗素子10を製造する装置の概略的な平面図であり、本装置は複数の磁性層及び非磁性層を含む多層膜を作製することのできる装置であり、量産型スパッタリング成膜装置である。
図2に示された磁性多層膜作製装置200は、クラスタ型製造装置であり、スパッタリング法に基づく3つの成膜チャンバを備えている。本装置200では、ロボット搬送装置(不図示)を備える搬送チャンバ202が中央位置に設置している。磁気抵抗素子製造のための製造装置200の搬送チャンバ202には、2つのロードロック・アンロードロックチャンバ205及び206が設けられ、それぞれにより基板(例えば、シリコン基板)11の搬入及び搬出が行われる。これらのロードロック・アンロードロックチャンバ205及び206を交互に、基板の搬入搬出を実施することによって、タクトタイムを短縮させ、生産性よく磁気抵抗素子を作製できる構成となっている。
磁気抵抗素子製造のための製造装置200では、搬送チャンバ202の周囲に、3つの成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201A乃至201Cと、1つのエッチングチャンバ203とが設けられている。エッチングチャンバ203では、TMR素子10の所要表面をエッチング処理する。各チャンバ201A乃至201C及び203と搬送チャンバ202との間には、開閉自在なゲートバルブ204が設けられている。尚、各チャンバ201A乃至201C及び202には、不図示の真空排気機構、ガス導入機構、電力供給機構などが付設されている。成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201A乃至201Cは、高周波スパッタリング法を用いて、基板11の上に、真空を破らずに、前述した第1層から第11層までの各膜を順次に堆積することができる。
成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201A乃至201Cの天井部には、それぞれ、適当な円周の上に配置された4基または5基のカソード31乃至35、41乃至45、51乃至54が配置される。さらに当該円周と同軸上に位置する基板ホルダ上に基板11が配置される。また、上記カソード31乃至35、41乃至45、51乃至54に装着したターゲットの背後にマグネットを配置したマグネトロンスパッタリング装置とするのが好ましい。
上記装置においては、電力投入手段207A乃至207Cから、上記カソード31乃至35、41乃至45、51乃至54にラジオ周波数(RF周波数)のような高周波電力が印加される。高周波電力としては、0.3MHz乃至10GHzの範囲、好ましくは、5MHz乃至5GHzの範囲の周波数及び10W乃至500Wの範囲、好ましくは、100W乃至300Wの範囲の電力を用いることができる。
上記において、例えば、カソード31にはTaターゲットが、カソード32にはPtMnターゲットが、カソード33にはCoFeBターゲットが、カソード34にはCoFeターゲットが、カソード35にはRuターゲットが装着される。
また、カソード41にはMg酸化物ターゲットが、カソード42にはBMg酸化物ターゲットが、カソード43にMgターゲットが、カソード44にはBMgターゲットが装着される。図8に図示した構造のTMR素子122は、このカソード43又は44を用いることによって作製することができる。カソード45は未装着とすることができる。
カソード51には、第9層のためのCoFeターゲットが、カソード52には第7層のためのCoFeBターゲットが、カソード53には第11層のためのRuターゲットが、カソード54は第8層及び第10層のためのTaターゲットが装着される。
上記カソード31乃至35、41乃至45、51乃至54に装着した各ターゲットの各面内方向と基板の面内方向とは、互いに非平行に配置することが好ましい。該非平行な配置を用いることによって、基板径より小径のターゲットを回転させながらスパッタリングすることによって、高効率で、且つ、ターゲット組成と同一組成の磁性膜及び非磁性膜を堆積させることができる。
上記非平行な配置は、例えば、ターゲット中心軸と基板中心軸との交差角を45°以下、好ましくは5°乃至30°となる様に、両者を非平行に配置することができる。また、この時の基板は、10rpm乃至500rpmの回転速度、好ましくは、50rpm乃至200rpmの回転速度を用いることができる。
また、結晶性Mg酸化物層は、Mgターゲットを用いたスパッタリング法により、結晶性(好ましくは、多結晶)Mg層を成膜し、該Mgを酸化性ガス導入の酸化チャンバ(不図示)内で酸化することにより得ることができる。
また、結晶性BMg酸化物層は、BMgターゲットを用いたスパッタリング法により、結晶性(好ましくは、多結晶)BMg層を成膜し、該BMgを酸化性ガス導入の酸化チャンバ(不図示)内で酸化することにより得ることができる。
上記酸化性ガスとしては、酸素ガス、オゾンガス、水蒸気等が挙げられる。
図3は、本発明に用いられる成膜装置のブロック図である。図中、301は図2中の搬送チャンバ202に相当する搬送チャンバ、302は成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201Aに相当する成膜チャンバ、303は成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201Bに相当する成膜チャンバである。また、304は成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201Cに相当する成膜チャンバ、305はロードロック・アンロードロックチャンバ205及び206に相当するロードロック・アンロードロックチャンバである。さらに、306は記憶媒体312を内蔵した中央演算器(CPU)である。符号309乃至311は、CPU306と各処理チャンバ301乃至305とを接続するバスラインで、各処理チャンバ301乃至305の動作を制御する制御信号がCPU306より各処理チャンバ301乃至305に送信される。
本発明では、ロードロック・アンロードロックチャンバ305内の基板(不図示)は、搬送チャンバ301に搬出される。この基板搬出工程は、CPU306が記憶媒体312に記憶させた制御プログラムに基づいて演算する。この演算結果に基づく制御信号が、バスライン307,311を通して、ロードロック・アンロードロックチャンバ305及び搬送チャンバ301に搭載した各種装置の実行を制御することによって実施される。該各種装置としては、例えば、不図示のゲートバルブ、ロボット機構、搬送機構、駆動系等が挙げられる。
搬送チャンバ301に搬送された基板は、成膜チャンバ302に搬出される。成膜チャンバ302に搬入された基板は、ここで、図1の第1層(Ta層13)、第2層(PtMn層14)、第3層(CoFe層15)、第4層(Ru層161)及び第5層(CoFeB層121)が順次積層される。この段階での第5層のCoFeB層121は、好ましくはアモルファス構造となっているが、多結晶構造であってもよい。
上記積層は、CPU306内で、記憶媒体312に記憶させた制御プログラムに基づいて演算された制御信号が、バスライン307,308を通して、搬送チャンバ301及び成膜チャンバ302に搭載した各種装置の実行を制御することによって実施される。該各種装置としては、例えば、不図示のカソードへの電力投入機構、基板回転機構、ガス導入機構、排気機構、ゲートバルブ、ロボット機構、搬送機構、駆動系等が挙げられる。
上記第5層までの積層膜を持った基板は、一旦、搬送チャンバ301に戻され、その後成膜チャンバ303に搬入される。
成膜チャンバ303内で、上記第5層のアモルファスCoFeB121層の上に、第6層として、多結晶Mg酸化物層又は多結晶BMg酸化物層122の成膜を実行する。該成膜は、CPU306内で、記憶媒体312に記憶させた制御プログラムに基づいて演算された制御信号が、バスライン307,309を通して、搬送チャンバ301及び成膜チャンバ303に搭載した各種装置の実行を制御することによって実施される。該各種装置としては、例えば、不図示のカソードへの電力投入機構、基板回転機構、ガス導入機構、排気機構、ゲートバルブ、ロボット機構、搬送機構、駆動系等が挙げられる。
上記第6層のMg酸化物層又はBMg酸化物層122までの積層膜を持った基板は、再度、一旦、搬送チャンバ301に戻され、その後成膜チャンバ304に搬入される。
成膜チャンバ304内で、上記第6層122の上に、第7層(CoFe層又はCoFeB層1232)、第8層(Ta層162)、第9層(CoFe層又はCoFeB層1231)、第10層(Ta層17)及び第11層(Ru層18)が順次積層される。この段階での第7層のCoFe層又はCoFeB層1232及び第9層のCoFe層はCoFeB層1231は、好ましくはアモルファス構造となっているが、多結晶構造であってもよい。
上記積層は、CPU306内で、記憶媒体312に記憶させた制御プログラムに基づいて演算された制御信号が、バスライン307,310を通して、搬送チャンバ301及び成膜チャンバ304に搭載した各種装置の実行を制御することによって実施される。該各種装置としては、例えば、不図示のカソードへの電力投入機構、基板回転機構、ガス導入機構、排気機構、ゲートバルブ、ロボット機構、搬送機構、駆動系等が挙げられる。
尚、第8層のTa層162及び第10層のTa層17は、カソード54に装着した同一のターゲットを用いて成膜される。
記憶媒体312は、本発明の記憶媒体であり、係る記憶媒体には磁気抵抗素子の製造を実行するための制御プログラムが記憶されている。
本発明で用いる記憶媒体312としては、ハードディスク媒体、光磁気ディスク媒体、フロッピー(登録商標)ディスク媒体、フラッシュメモリやMRAM等の不揮発性メモリ全般を挙げることができ、プログラム格納可能な媒体を含むものである。
また、本発明は、成膜直後の上記第5層(CoFeB層121)、第7層及び第9層(CoFe層又はCoFeB層1232,1231)のアモルファス状態をアニーリングにより結晶化して図7に図示した多結晶構造とすることができる。このため、本発明では、成膜直後の磁気抵抗素子10をアニーリング炉(不図示)に搬入し、ここで、上記第5層121、第7層1232及び第9層1231のアモルファス状態を結晶状態に相変化させることができる。
また、この時、第2層であるPtMn層14に磁気を付与することができる。
上記記憶媒体312には、アニーリング炉での工程を実施するための制御プログラムが記憶されている。よって該制御プログラムに基づく、CPU306の演算により得た制御信号によって、アニーリング炉内の各種装置(図示せず、例えば、ヒータ機構、排気機構、搬送機構等)を制御し、アニーリング工程を実行することができる。
また、本発明では、上記第4層161のRu層に換えて、Rh層又はIr層を用いることができる。
また、本発明では、上記第2層のPtMn14層に換えて、IrMn層、IrMnCr層、NiMn層、PdPtMn層、RuRhMn層やOsMn層等の合金層も好ましく用いられる。又、その膜厚は、10乃至30nmが好ましい。
図4は、本発明の磁気抵抗素子をメモリ素子として用いたMRAM401の模式図である。MRAM401において、402は本発明のメモリ素子、403はワード線、404はビット線である。多数のメモリ素子402のそれぞれは、複数のワード線403と複数のビット線404の各交点位置に配置され、格子状の位置関係に配置される。多数のメモリ素子402のそれぞれが1ビットの情報を記憶することができる。
図5は、MRAM401のワード線403とビット線404の交点位置において、1ビットの情報を記憶するTMR素子10と、スイッチ機能を有するトランジスタ501とで構成した等価回路図である。
図1に示した磁気抵抗素子を図2に示した成膜装置を用いて作製した。主要部であるTMR素子12の成膜条件は以下の通りである。
CoFeB層121は、CoFeB組成比(atomic:原子比)60/20/20のターゲットを用い、Arをスパッタガスとし、その圧力を0.03Paとした。CoFeB層121の成膜は、マグネトロンDCスパッタ(チャンバ201A)によりスパッタレート0.64nm/secで成膜した。この時のCoFeB層121は、アモルファス構造を有していた。
続いて、スパッタリング装置(チャンバ201B)に換えて、MgO組成比(atomic:原子比)50/50のMgOターゲットを用いた。スパッタガスとしてArを用い、好適範囲0.01乃至0.4Paの圧力範囲のうち、0.2Paの圧力を用いて、マグネトロンRFスパッタリング(13.56MHz)により、第6層のMg酸化物層であるトンネルバリア層122を成膜した。この際、Mg酸化物層は、図7に図示したカラム状結晶72の集合体71よりなる多結晶構造であった。また、この時のマグネトロンRFスパッタリング(13.56MHz)の成膜レートは、0.14nm/secであった。
本例では、上記工程からさらに続けて、スパッタリング装置(チャンバ201C)に換えて、磁化自由層(第7層のCoFeB層1232、第8層のTa層162及び第9層のCoFe層1231)である強磁性体層を成膜した。CoFeB層1232とCoFe層1231の成膜は、Arをスパッタガスとし、その圧力を0.03Paとし、マグネトロンDCスパッタ(チャンバ201A)によりスパッタレート0.64nm/secで成膜した。この時、CoFeB層1232とCoFe層1231とは、それぞれ、CoFeB組成比(atomic)25/25/50及びCoFe組成比(atomic)40/60のターゲットを用いた。この成膜直後において、CoFeB層1232とCoFe層1231とは、アモルファス構造であった。
本例では、Mg酸化物層の成膜速度は0.14nm/secであったが、0.01nm乃至1.0nm/secの範囲で成膜しても問題ない。
成膜用マグネトロンスパッタリングチャンバ201A、201B及び201Cのそれぞれでスパッタリング成膜を行って積層が完了した磁気抵抗素子10は、熱処理炉において、約300℃及び4時間で、8kOeの磁場中で、アニーリング処理を実施した。この結果、アモルファス構造のCoFeB層121、CoFeB層1232及びCoFe層1231は、図7に図示したカラム状結晶72の集合体71よりなる多結晶構造であったことが確認された。
このアニーリング工程により、磁気抵抗素子10は、TMR効果を持った磁気抵抗素子として作用することができる。また、このアニーリング工程により、第2層のPtMn層である反強磁性体層14には、所定の磁化が付与されていた。
比較例として、上記第8層のTa層の使用を省略し、更に、第9層のCoFe層をCoFeB層(CoFeB組成比:25/25/50)に換えて用いた他は、上記実施例と同様の方法を用いて、磁気抵抗素子を作成した。
実施例の磁気抵抗素子と比較例の磁気抵抗素子とのMR比を測定し、対比したところ、実施例の磁気抵抗素子のMR比は、比較例の磁気抵抗素子のMR比と比較し、1.2倍乃至1.5倍以上の数値で改善されていた。
MR比は、外部磁界に応答して磁性膜または磁性多層膜の磁化方向が変化するのに伴って膜の電気抵抗も変化する磁気抵抗効果に関するパラメータで、その電気抵抗の変化率を磁気抵抗変化率(MR比)としたものである。
また、上述の実施例で用いた第6層の多結晶Mg酸化物層に換えて、第6層として多結晶BMg酸化物層を用いた他は、全く同様の方法で磁気抵抗素子を作製し、MR比を測定した。BMgO組成比(atomic:原子比)25/25/50のBMgOターゲットを用い、成膜速度は0.14nm/secとした。その結果、上述の多結晶Mg酸化物層を用いた実施例と比較して、一層、顕著に改善されたMR比(多結晶Mg酸化物層を用いた実施例によるMR比に対し、1.5倍以上のMR比)が得られた。
また、上記実施例において、第7層のCoFeB層1232をCoFe(原子組成比50/50)に変更した他は、全く同様の方法を用いて、磁気抵抗素子を作製したところ、上記実施例と同様の効果が得られた。
さらに、上記実施例において、第9層のCoFe層1231をCoFeB(原子組成比;50/30/20)に変更した他は、全く同様の方法を用いて、磁気抵抗素子を作製したところ、上記実施例と同様の効果が得られた。
また、比較例として、磁化固定層のCoFeB層121をCoFe(原子組成比;50/50)層に変更した他は、上記実施例と全く同様の方法を用いて、磁気抵抗素子を作製し、MR比を測定した。その結果、本発明の磁気抵抗素子により得たMR比の1/100以下と全く低い測定結果であった。
10:磁気抵抗素子、11:基板、12:TMR素子、121:CoFeB強磁性体層(第5層)、122:トンネルバリア層(第6層)、1231:CoFe/CoFeB強磁性体層(第9層;磁化自由層)、1232:CoFe/CoFeB強磁性体層(第7層;磁化自由層)、13:下電極層(第1層;下地層)、14:反強磁性層(第2層)、15:強磁性体層(第3層)、161:交換結合用非磁性層(第4層)、162:非磁性中間層(第8層)、17:上電極層(第10層)、18:ハードマスク層(第11層)、19:磁化固定層、200:磁気抵抗素子作成装置、201A乃至201C:成膜チャンバ、202:搬送チャンバ、203:エッチングチャンバ、204:ゲートバルブ、205,206:ロードロック・アンロードロックチャンバ、31乃至35,41乃至45,51乃至54:カソード、207A乃至207C:電力投入部、301:搬送チャンバ、302乃至304:成膜チャンバ、305:ロードロック・アンロードロックチャンバ、306:中央演算器(CPU)、307乃至311:バスライン、312:記憶媒体、401:MRAM、402:メモリ素子、403:ワード線、404:ビット線、501:トランジスタ、71:カラム状結晶群の集合体、72:カラム状結晶、81:Mg層又はBMg層、82:Mg酸化物層又はBMg酸化物層、83:Mg層又はBMg層
本発明の第1は、基板、
前記基板の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなる結晶性第一強磁性体層、
前記結晶性第一強磁性体層の上に位置し、下記一般式の結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を有するトンネルバリア層、
前記トンネルバリア層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第二強磁性体層、
前記結晶性第二強磁性体層の上に位置し、非磁性材からなる中間層、並びに、
前記中間層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第三強磁性体層
を有することを特徴とする磁気抵抗素子である。
一般式
x Mg y z
(但し、X、Y及びZは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0の関係を満たす)
本発明の第2は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、下記一般式の結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法である。
一般式
x Mg y z
(但し、X、Y及びZは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0の関係を満たす)
本発明の第3は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
ロンマグネシウム合金からなるターゲットを用いたスパッタリング法により、前記第一強磁性体層の上に、結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該ボロンマグネシウム合金を酸化して、下記一般式の結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法である。
一般式
x Mg y z
(但し、X、Y及びZは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0の関係を満たす)
本発明の第4は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、下記一般式の結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体である。
一般式
x Mg y z
(但し、X、Y及びZは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0の関係を満たす)
本発明の第5は、基板を用意する工程、
スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該ボロンマグネシウム合金を酸化して、下記一般式の結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
スパッタリング法を用いて、前記結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体である。
一般式
x Mg y z
(但し、X、Y及びZは、0.8≦Z/(X+Y)<1.0の関係を満たす)

Claims (8)

  1. 基板、
    前記基板の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなる結晶性第一強磁性体層、
    前記結晶性第一強磁性体層の上に位置し、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を有するトンネルバリア層、
    前記トンネルバリア層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第二強磁性体層、
    前記結晶性第二強磁性体層の上に位置し、非磁性材からなる中間層、並びに、
    前記中間層の上に位置し、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる結晶性第三強磁性体層
    を有することを特徴とする磁気抵抗素子。
  2. 前記非磁性材は、非磁性金属又は非磁性絶縁物であることを特徴とする請求項1に記載の磁気抵抗素子。
  3. 基板を用意する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
    前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
    を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法。
  4. 前記非磁性材は、非磁性金属又は非磁性絶縁物であることを特徴とする請求項3に記載の磁気抵抗素子の製造方法。
  5. 基板を用意する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
    金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金からなるターゲットを用いたスパッタリング法により、前記第一強磁性体層の上に、結晶性金属マグネシウム又は結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金を酸化して、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに
    前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
    を有することを特徴とする磁気抵抗素子の製造方法。
  6. 前記非磁性材は、非磁性金属又は非磁性絶縁物であることを特徴とする請求項5に記載の磁気抵抗素子の製造方法。
  7. 基板を用意する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
    前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
    を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体。
  8. 基板を用意する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記基板の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金からなるアモルファス構造の第一強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第一強磁性体層の上に、結晶性金属マグネシウム又は結晶性ボロンマグネシウム合金からなる層を成膜し、該金属マグネシウム又はボロンマグネシウム合金を酸化して、結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層を形成する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記結晶性酸化マグネシウム層又は結晶性ボロンマグネシウム酸化物層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子及びFe原子を含有した合金からなるアモルファス構造の第二強磁性体層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記第二強磁性体層の上に、非磁性層を成膜する工程、
    スパッタリング法を用いて、前記非磁性層の上に、Co原子、Fe原子及びB原子を含有する合金又はCo原子とFe原子とを含有する合金からなる第三強磁性体層を成膜する工程、並びに、
    前記アモルファス構造の第一強磁性体層及び第二強磁性体層を結晶化する工程
    を用いて磁気抵抗素子の製造を実行する制御プログラムを記憶したことを特徴とする記憶媒体。
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