JPWO2010005043A1 - Polylactic acid resin film - Google Patents

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Abstract

本発明は、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備であるインフレーション法に適した、経済性に優れたポリ乳酸系樹脂フィルムを提供せんとするものである。ポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下、190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)が3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である、(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含む組成物からなるヒートシール層を少なくとも一層有し、ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsが7(N/15mm)以上であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂フィルム。The present invention is excellent in heat sealability, impact resistance and transparency, particularly excellent for packaging materials, and also suitable for the inflation method, which is a relatively inexpensive facility, and is an economical polylactic acid resin film Is intended to provide. Polylactic acid resin (A) 65 mass% or more and 95 mass% or less, 190 degreeC, the melt mass flow rate under 2.16kg load: MFR (g / 10min) is 3 (g / 10min) or more, 9 (g / 10 minutes) or less, and having at least one heat-sealing layer made of a composition containing 5% by mass or more and 35% by mass or less of aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) other than (A), Heat seal strength between heat seal layers: A polylactic acid resin film, wherein Hs is 7 (N / 15 mm) or more.

Description

本発明は、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備であるインフレーション法に適した、経済性に優れるポリ乳酸系樹脂フィルムに関する。   The present invention relates to a polylactic acid-based resin film excellent in heat sealability, impact resistance, and transparency, particularly excellent for packaging materials, and suitable for the inflation method, which is a relatively inexpensive facility, and excellent in economic efficiency. .

近年、大気中の炭酸ガス濃度増加による地球温暖化問題が世界的な問題となりつつあり、各産業分野においても、大気中への炭酸ガス排出量を削減する技術の開発が盛んに行われている。プラスチック製品の分野においては、従来、汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックが使用後に焼却されるなどして大気中へ炭酸ガスとして放出されてきたが、近年、本来大気中の炭素源(炭酸ガス)に由来する植物由来原料のプラスチックが注目されている。中でも、透明性に優れ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸の実用化に向けた研究開発が盛んである。   In recent years, global warming due to an increase in the concentration of carbon dioxide in the atmosphere has become a global problem, and various industrial fields are actively developing technologies to reduce carbon dioxide emissions into the atmosphere. . In the field of plastic products, conventionally, plastics produced from general-purpose petroleum-derived raw materials have been incinerated after use and released into the atmosphere as carbon dioxide gas. Attention is focused on plant-derived plastics derived from gas. In particular, research and development for the practical use of polylactic acid, which is excellent in transparency and relatively advantageous in terms of cost, is thriving.

汎用の石油由来原料から製造されたプラスチックの代表例としてはポリエチレンなどのポリオレフィンが挙げられる。たとえばポリエチレンは通常インフレーション法により袋状に製膜され、製袋機でヒートシール、カットなどの工程を経て袋状に加工された後、各種包装用フィルムなどに大量に用いられている。近年、このようなヒートシール性フィルムにポリ乳酸を適用しようとする試みが多数なされている。   Typical examples of plastics produced from general-purpose petroleum-derived raw materials include polyolefins such as polyethylene. For example, polyethylene is usually formed into a bag shape by an inflation method, processed into a bag shape by a process such as heat sealing and cutting with a bag making machine, and then used in a large amount for various packaging films. In recent years, many attempts have been made to apply polylactic acid to such heat-sealable films.

例えば、特許文献1に代表されるような、基材層とシール層の少なくとも2層以上からなる積層構成とし、基材層とシール層の融点または軟化点の差に基づいてヒートシール性を付与する試みが多数実施されている。   For example, as represented by Patent Document 1, a laminated structure consisting of at least two layers of a base material layer and a sealing layer, and heat sealability is imparted based on the difference in melting point or softening point between the base material layer and the sealing layer. Many attempts have been made.

また特許文献2には、ポリ乳酸系重合体と他の脂肪族ポリエステルとを一定割合で含有してなるフィルムが開示されている。   Patent Document 2 discloses a film containing a polylactic acid polymer and another aliphatic polyester in a certain ratio.

さらに特許文献3には、ポリ乳酸重合体を主体とする製品において独自の相転移指標を規定したフィルムが開示されている。   Further, Patent Document 3 discloses a film that defines a unique phase transition index in a product mainly composed of a polylactic acid polymer.

そして特許文献4には、ポリ乳酸系樹脂と、ガラス転移温度Tgが10℃以下であるポリ乳酸系樹脂以外の生分解性ポリエステルとの混合物からなるフィルムが開示されている。   Patent Document 4 discloses a film made of a mixture of a polylactic acid resin and a biodegradable polyester other than the polylactic acid resin having a glass transition temperature Tg of 10 ° C. or lower.

特開平8−323946号公報JP-A-8-323946 特開平11−222528号公報JP-A-11-222528 特開2003−128797号公報JP 2003-128797 A 特開2003−292642号公報JP 2003-292642 A

しかしながら前述の特許文献1に記載されたヒートシール性を付与する試みは、いずれも2台以上の押出機を必要とし、またその多くはTダイ2軸延伸方式によるフィルムであり設備費や設置面積の負担が大きく、さらに通常テンターにて横延伸後に両端のクリップ部分をトリミングするがそのトリミングロスを回収して再使用しにくいなど、特にポリ乳酸のように比較的新規な少量多品種型のポリマーには経済性に劣る方法である。   However, each of the attempts to impart heat sealability described in Patent Document 1 described above requires two or more extruders, and most of them are films using a T-die biaxial stretching method, which requires equipment costs and installation area. A relatively new low-volume, multi-product type polymer such as polylactic acid that is difficult to reuse by trimming clip parts at both ends after transverse stretching with a normal tenter, but recovering the trimming loss. This is a less economical method.

また特許文献2に記載されたフィルムは、他の脂肪族ポリエステルの含有量が比較的高いためか、包装材料用途としては透明性が不十分という問題がある。   In addition, the film described in Patent Document 2 has a problem that transparency is insufficient for packaging materials because of the relatively high content of other aliphatic polyesters.

さらに特許文献3に記載されたフィルムは、単膜ではありながら基本的に延伸フィルムについての技術であり、ヒートシール性としては実用上まだ不十分という問題がある。   Furthermore, the film described in Patent Document 3 is basically a technique for a stretched film although it is a single film, and has a problem that it is still insufficient in practice as heat sealability.

そして特許文献4に記載されたフィルムは、実施例記載の技術に準じて追試したものの、ヒートシール強度が十分ではない問題があった。   And although the film described in patent document 4 was re-tryed according to the technique of an Example description, there existed a problem that heat seal intensity | strength was not enough.

さらに上述のいずれの特許文献においても、実用上、均一で十分な強さのヒートシール性付与にとても重要である、良好なロール巻姿や、厚さの誤差、いわゆるフィルムの厚みムラについては全く触れられていない。   Furthermore, in any of the above-mentioned patent documents, it is very important for imparting heat sealability with a uniform and sufficient strength for practical use. Not touched.

以上のように、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備にて製造可能な経済性に優れたポリ乳酸系樹脂フィルムは、未だに達成されていなかった。   As described above, heat-sealability, impact resistance, transparency, particularly for packaging materials, and also a polylactic acid-based resin film with excellent economics that can be manufactured with relatively inexpensive equipment, It has not yet been achieved.

本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備であるインフレーション法に適した、経済性に優れたポリ乳酸系樹脂フィルムを提供せんとするものである。   In view of the background of such prior art, the present invention is excellent in heat sealability, impact resistance and transparency, particularly excellent for packaging materials, and more suitable for the inflation method which is a relatively inexpensive facility. It is intended to provide a polylactic acid-based resin film excellent in the quality.

本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
1) ポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下含み、190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)が3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含む組成物からなる、ヒートシール層を少なくとも一層有し、ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsが7(N/15mm)以上であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂フィルム。
2) 前記脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)が、ポリブチレンサクシネート系樹脂であることを特徴とする、前記1)記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
3) ヒートシール層のみの単層構成であることを特徴とする前記1)または2)記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
4) フィルムヘイズ:Ha(%)が1%以上10%以下であることを特徴とする、前記1)〜3)のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
5) 前記ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数:μdが0.5以下であることを特徴とする前記1)〜4)のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
6) 端裂抵抗が、巻長さ方向(MD方向)および幅方向(巻長さ方向と直交する方向:TD方向)とも、30(N/20mm)以上、90(N/20mm)以下であることを特徴とする前記1)〜5)のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
7) 前記組成物が、平均粒径が3μm以上、6μm以下の粒子(C)を含有することを特徴とする前記1)〜6)のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。
8) 前記1)〜7)のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルムを用いた袋。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following means.
1) The polylactic acid resin (A) contains 65% by mass or more and 95% by mass or less, melt mass flow rate under 190 ° C. and 2.16 kg load: MFR (g / 10 minutes) is 3 (g / 10 minutes) or more, At least one heat seal layer comprising a composition containing 5% by mass or more and 35% by mass or less of an aliphatic polyester and / or an aliphatic aromatic polyester (B) other than (A) that is 9 (g / 10 minutes) or less. And a heat-sealing strength between the heat-sealing layers: Hs is 7 (N / 15 mm) or more.
2) The polylactic acid resin film as described in 1) above, wherein the aliphatic polyester and / or the aliphatic aromatic polyester (B) is a polybutylene succinate resin.
3) The polylactic acid-based resin film as described in 1) or 2) above, which has a single-layer structure consisting of only a heat seal layer.
4) Film haze: The polylactic acid resin film according to any one of 1) to 3) above, wherein Ha (%) is 1% or more and 10% or less.
5) Coefficient of dynamic friction between heat seal layers of the polylactic acid-based resin film: μd is 0.5 or less, The polylactic acid-based resin film according to any one of 1) to 4) above.
6) The end resistance is 30 (N / 20 mm) or more and 90 (N / 20 mm) or less in both the winding length direction (MD direction) and the width direction (direction orthogonal to the winding length direction: TD direction). The polylactic acid resin film as described in any one of 1) to 5) above.
7) The polylactic acid resin film as described in any one of 1) to 6) above, wherein the composition contains particles (C) having an average particle diameter of 3 μm or more and 6 μm or less.
8) A bag using the polylactic acid resin film according to any one of 1) to 7).

本発明によれば、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備であるインフレーション法に適した、経済性に優れるポリ乳酸系樹脂フィルムが提供される。本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムはヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れているため、各種工業製品の袋、CDケースなどの雑貨用袋、あるいは野菜や果物など食料品用袋、チューブ袋、ピロー袋、バンディングテープなど、各種包装用途に好ましく用いることができる。   According to the present invention, a polylactic acid-based resin excellent in heat sealability, impact resistance, and transparency, particularly excellent in packaging materials, and suitable for the inflation method, which is a relatively inexpensive facility, and excellent in economic efficiency. A film is provided. Since the polylactic acid-based resin film of the present invention is excellent in heat sealability, impact resistance, and transparency, bags for various industrial products, bags for miscellaneous goods such as CD cases, bags for foodstuffs such as vegetables and fruits, and tubes It can be preferably used for various packaging applications such as bags, pillow bags, and banding tapes.

本発明は、前記課題、つまりヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れた、特に包装材料用として優れ、さらには比較的安価な設備にて製造可能な経済性に優れたポリ乳酸系樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、かかる課題の解決に初めて成功したものである。   The present invention has the above-mentioned problems, that is, excellent heat sealing properties, impact resistance, and transparency, particularly excellent for packaging materials, and also has excellent economical efficiency that can be manufactured with relatively inexpensive equipment. As a result of intensive studies on the film, it was the first successful solution to this problem.

つまり本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、組成物が、ポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下含み、さらに該組成物が190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)が3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である、(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含み、該組成物からなるヒートシール層を少なくとも一層有し、ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsが7(N/15mm)以上であることを特徴とする。   That is, in the polylactic acid resin film of the present invention, the composition contains 65% by mass to 95% by mass of the polylactic acid resin (A), and the composition further has a melt mass flow rate at 190 ° C. under a load of 2.16 kg. : MFR (g / 10 min) of 3 (g / 10 min) or more and 9 (g / 10 min) or less of aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) other than (A) 5 It is characterized by having at least one heat seal layer comprising the composition and containing at least one mass% and not more than 35 mass%, and having a heat seal strength between the heat seal layers: Hs of 7 (N / 15 mm) or more.

以下、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムについて説明する。   Hereinafter, the polylactic acid resin film of the present invention will be described.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムに用いるポリ乳酸系樹脂(A)は、L−乳酸および/またはD―乳酸を主成分としたものが好ましく用いられる。なお主成分とは、樹脂の全成分100質量%において乳酸由来の成分が70質量%以上100質量%以下のものを言い、実質的にL−乳酸および/またはD―乳酸からなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。   As the polylactic acid resin (A) used for the polylactic acid resin film of the present invention, those containing L-lactic acid and / or D-lactic acid as main components are preferably used. The main component means that the component derived from lactic acid is 70% by mass or more and 100% by mass or less in 100% by mass of the total components of the resin, and homopolylactic acid substantially consisting of L-lactic acid and / or D-lactic acid is preferable. Used.

また本発明に用いるポリ乳酸系樹脂(A)は結晶性を有することが好ましい。ポリ乳酸系樹脂(A)が結晶性を有するとは、該ポリ乳酸系樹脂を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析(DSC)測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。本発明に用いるポリ乳酸系樹脂(A)が結晶性を有する場合は、ポリ乳酸系樹脂フィルムに対して耐熱性を付与できる点で好適である。通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が98%以上のホモポリ乳酸では、融点が約170℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が88%のホモポリ乳酸では融点は約145℃程度であり、光学純度が75%のホモポリ乳酸では融点は約120℃程度である。光学純度が70%よりもさらに低いホモポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。   The polylactic acid resin (A) used in the present invention preferably has crystallinity. The polylactic acid-based resin (A) has crystallinity when the polylactic acid-based resin is sufficiently crystallized under heating and then subjected to differential scanning calorimetry (DSC) measurement in an appropriate temperature range. It means that the heat of crystal melting derived from the polylactic acid component is observed. When the polylactic acid resin (A) used for this invention has crystallinity, it is suitable at the point which can provide heat resistance with respect to a polylactic acid-type resin film. In general, homopolylactic acid has higher melting point and crystallinity as the optical purity is higher. The melting point and crystallinity of polylactic acid are affected by the molecular weight and the catalyst used during polymerization, but normally, homopolylactic acid having an optical purity of 98% or more has a melting point of about 170 ° C. and a relatively high crystallinity. Further, as the optical purity is lowered, the melting point and crystallinity are lowered. For example, homopolylactic acid having an optical purity of 88% has a melting point of about 145 ° C., and homopolylactic acid having an optical purity of 75% has a melting point of about 120 ° C. It is. Homopolylactic acid with an optical purity lower than 70% does not show a clear melting point and is amorphous.

本発明に用いるポリ乳酸系樹脂(A)は、フィルムとして使用する用途によっては、必要な機能の付与あるいは向上を目的として、結晶性を有するホモポリ乳酸と非晶性のホモポリ乳酸を混合することも可能である。この場合、非晶性のホモポリ乳酸の割合は本発明の効果を損ねない範囲で決定すれば良い。また、ポリ乳酸系樹脂フィルムとした際に比較的高い耐熱性を付与したい場合は、使用するポリ乳酸系樹脂(A)のうち少なくとも1種に光学純度が95%以上のポリ乳酸を含むことが好ましい。   The polylactic acid-based resin (A) used in the present invention may be mixed with crystalline homopolylactic acid and amorphous homopolylactic acid for the purpose of imparting or improving necessary functions depending on the application used as a film. Is possible. In this case, the proportion of amorphous homopolylactic acid may be determined within a range that does not impair the effects of the present invention. In addition, when it is desired to impart relatively high heat resistance when a polylactic acid resin film is used, at least one of the polylactic acid resins (A) used may contain polylactic acid having an optical purity of 95% or more. preferable.

本発明に用いるポリ乳酸系樹脂(A)の質量平均分子量は、通常少なくとも5万、好ましくは8万〜40万、さらに好ましくは10万〜30万である。なお、ここでいう質量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィー(GPC)でクロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート換算法により計算した分子量をいう。   The mass average molecular weight of the polylactic acid resin (A) used in the present invention is usually at least 50,000, preferably 80,000 to 400,000, and more preferably 100,000 to 300,000. Here, the mass average molecular weight is a molecular weight calculated by a polymethyl methacrylate conversion method after measurement with a chloroform solvent by gel permeation chromatography (GPC).

ポリ乳酸系樹脂(A)の質量平均分子量を少なくとも5万とすることで、該ポリ乳酸系樹脂(A)を含んだ組成物をフィルムに加工した際には、機械的物性が優れたものとすることができる。   By setting the mass average molecular weight of the polylactic acid-based resin (A) to at least 50,000, when the composition containing the polylactic acid-based resin (A) is processed into a film, the mechanical properties are excellent. can do.

また、本発明に用いるポリ乳酸系樹脂(A)は、L−乳酸、D−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、上記した共重合成分の中でも、用途に応じて生分解性を有する成分を選択することが好ましい。またポリ乳酸系樹脂(A)として共重合ポリ乳酸を用いる場合であっても、前述の通り樹脂の全成分100質量%において乳酸由来の成分が70質量%以上である共重合ポリ乳酸が好ましく用いられる。   In addition, the polylactic acid resin (A) used in the present invention may be a copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other monomer components having ester forming ability in addition to L-lactic acid and D-lactic acid. Examples of copolymerizable monomer components include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, and other hydroxycarboxylic acids, as well as ethylene glycol, propylene glycol, and butane. Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as diol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol or their derivatives, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2 , 6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid and the like, or compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule. In addition, it is preferable to select the component which has biodegradability among the above-mentioned copolymerization components according to a use. Further, even when a copolymerized polylactic acid is used as the polylactic acid-based resin (A), a copolymerized polylactic acid in which the component derived from lactic acid is 70% by mass or more in 100% by mass of all the components of the resin as described above is preferably used It is done.

ポリ乳酸系樹脂(A)の製造方法としては、詳細は後述するが、既知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。   The production method of the polylactic acid resin (A) will be described in detail later, but a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、前述のポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下含む組成物からなるヒートシール層を少なくとも一層有する。該ヒートシール層を構成する組成物がポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%未満しか含まない場合は、本発明が目的とする、植物由来原料の実用化技術としては不十分である。また、該ヒートシール層を構成する組成物のポリ乳酸系樹脂(A)の割合が95質量%超の場合は、ポリ乳酸系樹脂フィルムとした際に十分なヒートシール性が得られない。   The polylactic acid resin film of the present invention has at least one heat seal layer made of a composition containing 65% by mass or more and 95% by mass or less of the polylactic acid resin (A) described above. When the composition constituting the heat seal layer contains less than 65% by mass of the polylactic acid resin (A), it is insufficient as a practical technology for plant-derived materials, which is the object of the present invention. Moreover, when the ratio of the polylactic acid-type resin (A) of the composition which comprises this heat seal layer is more than 95 mass%, when it is set as a polylactic acid-type resin film, sufficient heat-sealability is not acquired.

また、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、ポリ乳酸系樹脂(A)以外に、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含む組成物からなるヒートシール層を少なくとも一層有する。該ヒートシール層を構成する組成物が、ポリ乳酸系樹脂(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%未満しか含まない場合は、該ヒートシール層を含むフィルムとした際に十分なヒートシール性が得られない。また、該ヒートシール層を構成する組成物が、ポリ乳酸系樹脂(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を35質量%超含む場合は、(A)と(B)の界面剥離を主要な要因として同じく十分なヒートシール性が得られない。同様の観点から(B)の含有量は、好ましくは該ヒートシール層を構成する組成物の10質量%以上20質量%以下含有する。なお、(B)を含有することにより、ヒートシール層及び該ヒートシール層を少なくとも1層有する本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムに耐衝撃性も付与される。   Moreover, the polylactic acid-type resin film of this invention contains 5 mass% or more and 35 mass% or less of aliphatic polyesters and / or aliphatic aromatic polyesters (B) other than polylactic acid other than polylactic acid-type resin (A). It has at least one heat seal layer made of the composition. When the composition constituting the heat seal layer contains less than 5% by mass of an aliphatic polyester and / or an aliphatic aromatic polyester (B) other than the polylactic acid resin (A), the heat seal layer is When the film is included, sufficient heat sealability cannot be obtained. Moreover, when the composition which comprises this heat seal layer contains aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) other than polylactic acid-type resin (A) exceeding 35 mass%, (A) and ( Similarly, sufficient heat sealability cannot be obtained mainly due to the interfacial peeling of B). From the same viewpoint, the content of (B) is preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less of the composition constituting the heat seal layer. In addition, impact resistance is also provided to the polylactic acid-type resin film of this invention which has at least 1 layer of a heat seal layer and this heat seal layer by containing (B).

ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)としては、例えば、ポリグリコール酸、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート・3−ヒドロキシバリレート)、ポリカプロラクトン、あるいはエチレングリコール、1,4−ブタンジオールなどの脂肪族ジオールとコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステル、さらにはポリ(ブチレンサクシネート・テレフタレート)、ポリ(ブチレンアジペート・テレフタレート)などの脂肪族ポリエステルと芳香族ポリエステルの共重合体などが挙げられる。なかでも、ヒートシール性と耐衝撃性の両方に改良効果が大きいものとして、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)はポリブチレンサクシネートやポリブチレンサクシネート・アジペートなどのポリブチレンサクシネート系樹脂が好ましく用いられ、特にポリブチレンサクシネート・アジペートが好ましく用いられる。   Examples of aliphatic polyesters and / or aliphatic aromatic polyesters (B) other than polylactic acid include polyglycolic acid, poly (3-hydroxybutyrate), and poly (3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate). , Polycaprolactone, or an aliphatic polyester composed of an aliphatic diol such as ethylene glycol or 1,4-butanediol and an aliphatic dicarboxylic acid such as succinic acid or adipic acid, or poly (butylene succinate / terephthalate), poly ( A copolymer of an aliphatic polyester such as butylene adipate and terephthalate) and an aromatic polyester. Among them, aliphatic polyesters and / or aliphatic aromatic polyesters (B) other than polylactic acid are polybutylene succinates and polybutylene succinates and adipates. Polybutylene succinate-based resins such as polybutylene succinate and adipate are particularly preferably used.

ポリ乳酸系樹脂(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)の190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)(JIS−K−7210:1999)は3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である。上記MFRが3(g/10分)分未満であり(B)がより高粘度の場合、(A)中における(B)の分散性が低下し、(A)及び(B)を特定量含有する組成物からなるヒートシール層に、良好なヒートシール性を付与することができない。また、上記(B)のMFRが9(g/10分)超であり(B)がより低粘度となった場合には、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物としての粘度が過度に低くなってしまい、特にインフレーション法にて製膜する際にはバブルが不安定となってしまう。   Melt mass flow rate of aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) other than polylactic acid resin (A) under a load of 190 ° C. and 2.16 kg: MFR (g / 10 minutes) (JIS-K-7210) : 1999) is 3 (g / 10 min) or more and 9 (g / 10 min) or less. When the above MFR is less than 3 (g / 10 minutes) and (B) has a higher viscosity, the dispersibility of (B) in (A) is reduced, and (A) and (B) are contained in specific amounts. Good heat-sealability cannot be imparted to the heat-seal layer comprising the composition. In addition, when the MFR of (B) is more than 9 (g / 10 minutes) and (B) has a lower viscosity, the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid resin film of the present invention When the film is formed by the inflation method, the bubbles become unstable.

脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)の190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)(JIS−K−7210:1999)を、3(g/10分)以上、9(g/10分)以下とするためには、例えば、脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)の分子量や分子量分布の調整、分岐鎖の共重合による付加、主鎖を構成するモノマーの選択などの手段により可能である。   Melt mass flow rate of aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) at 190 ° C. under a load of 2.16 kg: MFR (g / 10 minutes) (JIS-K-7210: 1999) is 3 (g / 10 minutes) to 9 (g / 10 minutes) or less, for example, adjustment of molecular weight and molecular weight distribution of aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B), addition by copolymerization of branched chain It is possible by means such as selection of monomers constituting the main chain.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、前述のようにポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下、190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)が3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である、(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含む組成物からなるヒートシール層を少なくとも一層有するが、内部も当該ヒートシール層と同一組成である単層構成(つまり、ヒートシール層のみからなるポリ乳酸系樹脂フィルム)としても良く、当該ヒートシール層と異なる組成物からなる層を有する複数層からなる積層構成でも良い。本発明の目的する、特に包装材料用として優れた特性の付与と同時に高い経済性を付与するには、ヒートシール層のみの単層構成とすることがより好ましい。なお積層構成とする場合は、ポリ乳酸系樹脂(A)と脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を含む組成物からなる本発明のヒートシール層が、最外層の少なくとも1層であることが重要である。   As described above, the polylactic acid-based resin film of the present invention comprises a polylactic acid-based resin (A) at 65 mass% to 95 mass%, a melt mass flow rate under a load of 190 ° C. and 2.16 kg: MFR (g / 10 minutes) ) Is 3 (g / 10 minutes) or more and 9 (g / 10 minutes) or less, and the aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) other than (A) is 5% by mass or more and 35% by mass or less. The heat seal layer is composed of at least one layer composed of a composition containing the same, but the inside may have a single-layer structure having the same composition as the heat seal layer (that is, a polylactic acid resin film composed of only the heat seal layer). A laminated structure including a plurality of layers having a layer made of a composition different from the layer may be used. In order to provide the object of the present invention, particularly excellent properties for a packaging material, and at the same time to provide high economic efficiency, it is more preferable to use a single-layer structure having only a heat seal layer. In addition, when setting it as a laminated structure, the heat seal layer of this invention which consists of a composition containing polylactic acid-type resin (A) and aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) is at least 1 layer of outermost layer. It is important that

なおヒートシール層とは、該層に熱を付与した状態で他の層と接触させることで、他の層と貼り合わせることができる層を意味する。熱の付与によって他の層と貼り合わせ可能であれば、特に限定されないが、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムにおけるヒートシール層は、ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsが7(N/15mm)以上であることが重要である。なお、ここで言うヒートシール強度は、実施例記載の方法により測定した値である。ヒートシール強度が7(N/15mm)未満の場合、フィルムの破壊を伴わずにヒートシール部分が使用中に剥がれる場合があるなど実用上シール強度が不十分である。つまり、例えば本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層の少なくとも1層を接着して袋とした場合に、ヒートシール部分が袋として使用中に剥がれるなどの問題を生じる。なお、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層について、ヒートシール強度に上限はなく値が大きい程好ましいが、ポリ乳酸系樹脂の場合、通常ヒートシール強度の上限は30(N/15mm)程であることから、本発明のフィルムに用いられるヒートシール層のヒートシール強度の現実的に達成可能な上限値も、30(N/15mm)程度と思われ、また上限として13(N/15mm)程度であれば、袋として使用するという観点からは十分である。   In addition, a heat seal layer means the layer which can be bonded together with another layer by making it contact with another layer in the state which provided the heat | fever to this layer. The heat sealing layer in the polylactic acid resin film of the present invention is not particularly limited as long as it can be bonded to another layer by applying heat, but the heat sealing strength between the heat sealing layers: 7 (N / 15 mm) That is important. In addition, the heat seal strength said here is the value measured by the method of an Example description. When the heat seal strength is less than 7 (N / 15 mm), the seal strength is practically insufficient such that the heat seal portion may be peeled off during use without breaking the film. That is, for example, when at least one heat seal layer of the polylactic acid-based resin film of the present invention is bonded to form a bag, there arises a problem that the heat seal portion is peeled off during use as a bag. In addition, about the heat seal layer of the polylactic acid-type resin film of this invention, although there is no upper limit in heat seal strength and it is so preferable that a value is large, in the case of polylactic acid-type resin, the upper limit of heat seal strength is usually 30 (N / 15mm). Therefore, the practically achievable upper limit of the heat seal strength of the heat seal layer used in the film of the present invention is considered to be about 30 (N / 15 mm), and the upper limit is 13 (N / 15 mm). ) Is sufficient from the viewpoint of use as a bag.

なお、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsを7(N/15mm)以上とするためには、前述のようにヒートシール層を構成する組成物におけるポリ乳酸系樹脂(A)の含有量を、65質量%以上95質量%以下含む態様とすること、ヒートシール層を構成する組成物における脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)の含有量を、5質量%以上35質量%以下含む態様とすること、脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)の190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)(JIS−K−7210:1999)を3(g/10分)以上、9(g/10分)以下とした態様とすること、脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)としてポリブチレンサクシネート系樹脂を使用した態様とすることなどの手段が挙げられる。   In addition, in order to make the heat seal strength of the heat seal layers of the polylactic acid resin film of the present invention: Hs 7 or more (N / 15 mm), the polylactic acid in the composition constituting the heat seal layer as described above Content of the resin-based resin (A) is 65% by mass to 95% by mass, and the content of the aliphatic polyester and / or the aliphatic aromatic polyester (B) in the composition constituting the heat seal layer Of an aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B) at 190 ° C. under a load of 2.16 kg: MFR (g / 10 minutes) ) (JIS-K-7210: 1999) in an embodiment wherein 3 (g / 10 minutes) to 9 (g / 10 minutes) or less, aliphatic polyester Examples thereof include a mode in which a polybutylene succinate resin is used as the ruthenium and / or aliphatic aromatic polyester (B).

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、ヘイズが1%以上10%以下であることが好ましく、8%以下であることがさらに好ましく、5%以下であることがより好ましい。ヘイズが10%以下である場合、野菜や果物など食料品用袋、各種工業製品の袋など各種包装用途などに成形加工した際には内容物が容易に確認できる、商品としての見栄えがよいなど高い意匠性により好適である場合が多い。なお、ポリ乳酸の一般的な特性から、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヘイズとしては1%未満にすることは困難であることから、下限は1%程度であり、また意匠性の点からはヘイズの下限は2%程度で十分である。   The polylactic acid resin film of the present invention preferably has a haze of 1% to 10%, more preferably 8% or less, and even more preferably 5% or less. When the haze is 10% or less, the contents can be easily confirmed when molded into various packaging applications such as bags for foods such as vegetables and fruits, bags for various industrial products, etc. It is often preferable due to its high design properties. In addition, from the general characteristic of polylactic acid, it is difficult to make the haze of the polylactic acid-based resin film less than 1%, so the lower limit is about 1%. A lower limit of about 2% is sufficient.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数(μd)が0.5以下であることが好ましい。この場合、適度なすべり性により、シワやタルミなく巻取りしやすい点で好適である。ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数(μd)は、より好ましくは0.45以下である。なお、通常、ポリ乳酸系樹脂フィルムの場合の動摩擦係数は0.1未満にすることは困難であるので、下限は0.1程度であり、また下限は0.2程度あれば十分である。   The polylactic acid resin film of the present invention preferably has a coefficient of dynamic friction (μd) between heat seal layers of the polylactic acid resin film of 0.5 or less. In this case, it is preferable in that it can be easily wound up without wrinkles or tarmi due to an appropriate sliding property. The dynamic friction coefficient (μd) between the heat seal layers of the polylactic acid resin film is more preferably 0.45 or less. In general, the coefficient of dynamic friction in the case of a polylactic acid-based resin film is difficult to be less than 0.1, so the lower limit is about 0.1 and the lower limit is about 0.2.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、端裂抵抗が、巻長さ方向(MD方向)および幅方向(巻長さ方向と直交する方向:TD方向)とも、30(N/20mm)以上、90(N/20mm)以下であることが好ましい。なお、端列抵抗値は、一般的に耐衝撃性と正相関する特性であり、端列抵抗値が高い値の場合、高い耐衝撃性を有する場合が多い。端裂抵抗が上記の両方向とも30(N/20mm)以上であれば、本発明の好ましい用途である各種包装用途での一般的使用において特に問題がない機械特性及び耐衝撃性と言える。また、端裂抵抗が上記の両方向とも90(N/20mm)以下であれば、比較的安価な設備であるインフレーション式製膜機で製造することが可能であり経済的に有利である。同様の観点から本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、端裂抵抗が、上記の両方向とも、35(N/20mm)以上、75(N/20mm)以下であることがより好ましく、40(N/20mm)以上、65(N/20mm)以下であることがさらに好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂フィルムの巻長さ方向(MD方向)および幅方向(巻長さ方向と直交する方向:TD方向)とは、共にフィルム面内における方向である。   The polylactic acid-based resin film of the present invention has an end tear resistance of 30 (N / 20 mm) or more in both the winding length direction (MD direction) and the width direction (direction orthogonal to the winding length direction: TD direction). (N / 20 mm) or less is preferable. Note that the end-row resistance value generally has a positive correlation with the impact resistance. When the end-row resistance value is high, the end-row resistance value often has high impact resistance. If the end tear resistance is 30 (N / 20 mm) or more in both directions, it can be said that mechanical properties and impact resistance have no particular problems in general use in various packaging applications, which is a preferred application of the present invention. Further, if the end resistance is 90 (N / 20 mm) or less in both directions, it is possible to manufacture with an inflation type film forming machine which is a relatively inexpensive facility, which is economically advantageous. From the same viewpoint, the polylactic acid-based resin film of the present invention has an end tear resistance of 35 (N / 20 mm) or more and 75 (N / 20 mm) or less in both directions, more preferably 40 (N / 20 mm) or more and 65 (N / 20 mm) or less is more preferable. In addition, both the winding length direction (MD direction) and the width direction (direction orthogonal to the winding length direction: TD direction) of the polylactic acid-based resin film are directions in the film plane.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムの端裂抵抗を、巻長さ方向(MD方向)および幅方向(巻長さ方向と直交する方向:TD方向)ともに30(N/20mm)以上、90(N/20mm)以下とするためには、フィルムの配向を調整しながら製膜することが重要であり、インフレーション製膜法により製造すること、Tダイキャスト法などの未延伸製膜法により製膜すること、Tダイキャスト/二軸延伸法やチューブラー法などに二軸延伸製膜法において配向を抑制しながら製膜することなどの方法が挙げられる。   The end tear resistance of the polylactic acid-based resin film of the present invention is 30 (N / 20 mm) or more in the winding length direction (MD direction) and the width direction (direction perpendicular to the winding length direction: TD direction), 90 (N / 20 mm) or less, it is important to form the film while adjusting the orientation of the film. The film is produced by an inflation film-forming method, or formed by an unstretched film-forming method such as a T-die casting method. Examples thereof include a method of forming a film while suppressing orientation in a biaxially stretched film forming method such as a T-die casting / biaxial stretching method or a tubular method.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で前述した以外の成分を含有してもよい。例えば、公知の酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、可塑剤、結晶核剤、着色顔料等、あるいは滑剤として、無機粒子や有機粒子、有機化合物を必要に応じて添加してもよい。   In the composition which comprises the heat seal layer of the polylactic acid-type resin film of this invention, you may contain components other than having mentioned above in the range which does not impair the effect of this invention. For example, known antioxidants, UV stabilizers, anti-coloring agents, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, antioxidants, ion exchange agents, plasticizers, crystal nucleating agents, Inorganic particles, organic particles, and organic compounds may be added as necessary as coloring pigments or lubricants.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で有機滑剤を添加してもよい。有機滑剤を添加する場合の添加量は通常0.1質量%以上5質量%以下である。この場合、巻き取り後のブロッキングを良好に抑制できる。また、有機滑剤の添加過多による溶融粘度の低下や加工性の悪化、あるいはフィルムとした際のブリードアウトやヘイズアップなどの外観不良の問題も発生しにくい。   The composition which comprises the heat seal layer of the polylactic acid-type resin film of this invention may add an organic lubricant in the range which does not impair the effect of this invention. When the organic lubricant is added, the addition amount is usually 0.1% by mass or more and 5% by mass or less. In this case, blocking after winding can be favorably suppressed. In addition, problems such as a decrease in melt viscosity and deterioration of workability due to excessive addition of an organic lubricant, or poor appearance such as bleed out and haze up when formed into a film are less likely to occur.

有機滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンなどの脂肪族炭化水素系、ステアリン酸、ラウリル酸、ヒドロキシステアリン酸、硬性ひまし油などの脂肪酸系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド系、ステアリン酸アルミ、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリン脂肪酸エステル、ルビタン脂肪酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸(部分)エステル系、ステアリン酸ブチルエステル、モンタンワックスなどの長鎖エステルワックスなどの長鎖脂肪酸エステル系などが挙げられる。中でも、ポリ乳酸との適度な相溶性から少量で効果の得られやすい、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。   Examples of organic lubricants include liquid paraffins, natural paraffins, synthetic paraffins, aliphatic hydrocarbons such as polyethylene, stearic acid, lauric acid, hydroxystearic acid, fatty castors such as hard castor oil, stearic acid amide, oleic acid amide, Fatty acid amides such as erucic acid amide, lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, fatty acid metal salts such as aluminum stearate, lead stearate, calcium stearate, magnesium stearate , Fatty acid (partial) esters of polyhydric alcohols such as glycerin fatty acid esters and rubitan fatty acid esters, long chain fatty acid esters such as long chain ester waxes such as butyl stearate and montan wax And the like. Among these, stearic acid amide and ethylene bis-stearic acid amide, which are easy to obtain an effect in a small amount due to appropriate compatibility with polylactic acid, are preferable.

酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などが例示される。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使
用することができる。
Examples of the antioxidant include hindered phenols and hindered amines. Color pigments include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, cyanine, styrene, phthalocyanine, anthraquinone, perinone, isoindolinone, quinophthalone, and quinocridone. Organic pigments such as thioindigo can be used.

また、加工品の易滑性や耐ブロッキング性の向上などを目的として、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物に粒子(C)を含有させる際には、例えば無機粒子としては、シリカ等の酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等からなる微粒子を使用することができる。   In addition, when particles (C) are contained in the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid resin film of the present invention for the purpose of improving the slipperiness and blocking resistance of the processed product, for example, inorganic The particles include silicon oxide such as silica, various carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and barium carbonate, various sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, various composite oxides such as kaolin and talc, lithium phosphate and calcium phosphate. Fine particles comprising various phosphates such as magnesium phosphate, various oxides such as aluminum oxide, titanium oxide and zirconium oxide, and various salts such as lithium fluoride can be used.

また本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物に含有させる粒子(C)として、有機粒子を用いる場合は、シュウ酸カルシウムや、カルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などからなる微粒子が使用される。架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。ヒートシール層を構成する組成物に含有させる粒子(C)は、目的に応じて、例えば前述した無機粒子、有機粒子などから選択すればよいが、一般的に不定形で添加による易滑性や耐ブロッキング性付与効果が比較的高く、またコスト的にも有利な無機粒子を選択することが有利な場合が多い。   Moreover, when using organic particles as particles (C) to be included in the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid-based resin film of the present invention, calcium oxalate, calcium, barium, zinc, manganese, magnesium, etc. Fine particles made of terephthalate are used. Examples of the crosslinked polymer particles include fine particles made of a vinyl monomer such as divinylbenzene, styrene, acrylic acid or methacrylic acid, or a copolymer. In addition, organic fine particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin are also preferably used. The particles (C) to be contained in the composition constituting the heat seal layer may be selected from, for example, the above-mentioned inorganic particles and organic particles according to the purpose. In many cases, it is advantageous to select inorganic particles that have a relatively high anti-blocking effect and that are advantageous in terms of cost.

粒子(C)として好適な無機粒子、及び有機粒子のその平均粒径は、特に限定されないが、0.01〜10μmが好ましく、より好ましくは3〜6μmである。特に、ヘイズ値の上昇を抑えて適度なすべり性を付与するには、つまりポリ乳酸系樹脂フィルムのフィルムヘイズ:Ha(%)を1%以上10%以下に制御して、同時にポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数:μdを0.5以下に制御するためには、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物が、平均粒径が3〜6μmの粒子(C)(無機粒子及び/又は有機粒子)を含有することが好ましい。なお、ここでいう平均粒径とは、累積中位径(Median径)、すなわち、粉体の集合の全体積を100%として累積カーブを求めたときに、その累積カーブが50%となる点の粒子径(50%径[μm])であり、マイクロトラックFRAレーザー式粒度分布計などにより求めることができる。   The average particle diameter of the inorganic particles suitable as the particles (C) and the organic particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 3 to 6 μm. In particular, in order to suppress an increase in haze value and to impart an appropriate slip, that is, by controlling the film haze: Ha (%) of the polylactic acid resin film to 1% or more and 10% or less, and at the same time polylactic acid resin The coefficient of dynamic friction between the heat seal layers of the film: In order to control μd to 0.5 or less, the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid resin film of the present invention has an average particle size of 3 to 6 μm. It is preferable to contain particles (C) (inorganic particles and / or organic particles). Note that the average particle diameter here is the cumulative median diameter (Median diameter), that is, the cumulative curve is 50% when the cumulative curve is determined with the total volume of the aggregate of powders being 100%. Particle diameter (50% diameter [μm]), which can be determined by a microtrack FRA laser particle size distribution analyzer or the like.

ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物が、前述した粒子(C)、特に平均粒径が3〜6μmの粒子(C)を含有する場合の含有量は、ヘイズ値の上昇を抑えて適度なすべり性を付与する観点、つまりポリ乳酸系樹脂フィルムのフィルムヘイズ:Ha(%)を1%以上10%以下に制御して、同時にポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数:μdを0.5以下に制御する観点から、ヒートシール層を構成する組成物100質量%において0.05質量%以上、1質量%以下が好ましく、同様の観点から0.1質量%以上0.6質量%以下がより好ましい。   When the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid-based resin film contains the aforementioned particles (C), particularly particles (C) having an average particle diameter of 3 to 6 μm, the content increases. In view of suppressing moderate slipperiness, that is, controlling the film haze: Ha (%) of the polylactic acid resin film to 1% or more and 10% or less, and at the same time, dynamic friction between the heat seal layers of the polylactic acid resin film Coefficient: From the viewpoint of controlling μd to 0.5 or less, 0.05% by mass or more and 1% by mass or less are preferable in 100% by mass of the composition constituting the heat seal layer, and 0.1% by mass or more from the same viewpoint. 0.6 mass% or less is more preferable.

すなわち、前述した粒子(C)を含有する場合の、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層を構成する組成物中のポリ乳酸系樹脂(A)、(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)、粒子(C)の好ましい含有量は、該組成物100質量%において(A)は79質量%以上89.95質量%以下、(B)は10質量%以上、20質量%以下、(C)は0.05質量%以上、1質量%以下であることが好ましい態様である。   That is, aliphatic polyester and / or fat other than the polylactic acid resin (A), (A) in the composition constituting the heat seal layer of the polylactic acid resin film in the case of containing the particles (C) described above. The preferable content of the aromatic aromatic polyester (B) and the particles (C) is such that (A) is 79% by mass or more and 89.95% by mass or less, and (B) is 10% by mass or more, 20% in 100% by mass of the composition. It is a preferred embodiment that the mass% or less and (C) is 0.05 mass% or more and 1 mass% or less.

本発明のポリ乳酸樹脂系フィルムのヒートシール層を構成する組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で可塑剤を含有してもよい。可塑剤の一例としては、例えば、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル系、アジピン酸ジ−1−ブチル、アジピン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−n−ブチル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸ジフェニル−2−エチルヘキシル、リン酸ジフェニルオクチルなどのリン酸エステル系、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−2−エチルヘキシル、アセチルクエン酸トリブチルなどのヒドロキシ多価カルボン酸エステル系、アセチルリシノール酸メチル、ステアリン酸アミルなどの脂肪酸エステル系、グリセリントリアセテート、トリエチレングリコールジカプリレートなどの多価アルコールエステル系、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤、ポリプロピレングリコールセバシン酸エステルなどのポリエステル系可塑剤、ポリアルキレンエーテル系、エーテルエステル系、アクリレート系などが挙げられ、これらのうち複数種以上の可塑剤の混合物も含まれる。特に、ブリードアウトを抑制し透明性を維持し、可塑化効率を高めるため、フィルムに添加されるすべての可塑剤の溶解性パラメータ:SPが(16〜23)1/2MJ/mであることが好ましく、(17〜21)1/2MJ/mであることがより好ましい。なお、溶解性パラメータの計算方法は、P.Small、J.Appl.Chem.,3,71(1953)に示された手法で計算できる。また、かかる可塑剤の中でも、フィルム全体の生分解性をキープする観点から生分解性可塑剤であることが好ましい。The composition which comprises the heat seal layer of the polylactic acid resin-type film of this invention may contain a plasticizer in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of plasticizers include, for example, phthalate esters such as diethyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-1-butyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-butyl sebacate , Aliphatic dibasic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, phosphate esters such as diphenyl-2-ethylhexyl phosphate and diphenyloctyl phosphate, tributyl acetylcitrate, tri-2-ethylhexyl acetylcitrate , Hydroxy polycarboxylic esters such as acetyl citrate tributyl, fatty acid esters such as methyl acetyl ricinoleate and amyl stearate, polyhydric alcohol esters such as glycerin triacetate and triethylene glycol dicaprylate, epoxidized soybean , Epoxy plasticizers such as epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester and octyl epoxy stearate, polyester plasticizers such as polypropylene glycol sebacate, polyalkylene ethers, ether esters, acrylates, etc. Among them, a mixture of plural kinds of plasticizers is also included. In particular, the solubility parameter of all plasticizers added to the film in order to suppress bleed out, maintain transparency and increase plasticization efficiency: SP is (16-23) 1/2 MJ / m 3 Is more preferable, and (17-21) 1/2 MJ / m 3 is more preferable. The method for calculating the solubility parameter is described in P.A. Small, J.M. Appl. Chem. 3, 71 (1953). Among such plasticizers, a biodegradable plasticizer is preferable from the viewpoint of keeping the biodegradability of the entire film.

また、食品包装用途への適性を考慮すると、米食品衛生局(FDA)やポリオレフィン等衛生協議会などから認可された可塑剤であることが好ましい。かかる可塑剤としては、たとえばトリアセチン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、アジピン酸系脂肪族ポリエステル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルリシノール酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アジピン酸ジアルキルエステル、ビス(アルキルジグリコール)アジペートまたはポリエチレングリコール等が挙げられる。   In consideration of suitability for food packaging applications, plasticizers approved by the US Food and Sanitation Administration (FDA), the Sanitation Council for Polyolefins, etc. are preferred. Examples of such plasticizers include triacetin, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester, adipic acid-based aliphatic polyester, acetyl citrate tributyl, acetyl ricinoleic acid ester, glycerin fatty acid ester, sucrose Examples thereof include fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, adipic acid dialkyl esters, bis (alkyldiglycol) adipates, and polyethylene glycols.

さらに、可塑剤のブリードアウト抑制やフィルムのブロッキング抑制、寸法安定性を含む使用前の保管時における耐久性の観点から、本発明に可塑剤を使用する場合は、例えば数平均分子量1,000以上のポリエチレングリコールなど、常温で固体状の可塑剤であることが好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of durability at the time of storage before use including suppression of bleed out of the plasticizer, blocking of the film, and dimensional stability, for example, when the plasticizer is used in the present invention, the number average molecular weight is 1,000 or more. It is preferable that the plasticizer is a solid plasticizer at room temperature, such as polyethylene glycol.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、厚さは特に規定されないが、インフレーション法で製膜する場合は、通常10μm以上120μm以下のフィルムであることが好ましい。厚さが10μm未満では、フィルムとした際のコシが足りない場合がある。また、厚さが120μm超とした際には包装材料としてはコシが強すぎる場合があり各種包装用用途とした際に取り扱い性の劣る場合がある。また、特にインフレーション製膜法においては、自重によりバブルが不安定になり易い。同様の観点から、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、厚さが15μm以上60μm以下であることが好ましい。   The thickness of the polylactic acid-based resin film of the present invention is not particularly defined, but when it is formed by an inflation method, it is usually preferably a film having a thickness of 10 μm to 120 μm. If the thickness is less than 10 μm, the film may be insufficient in stiffness. Further, when the thickness exceeds 120 μm, the packaging material may be too strong, and when it is used for various packaging applications, the handling property may be inferior. In particular, in the inflation film-forming method, bubbles tend to become unstable due to their own weight. From the same viewpoint, the polylactic acid resin film of the present invention preferably has a thickness of 15 μm or more and 60 μm or less.

なお本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムが、前記ポリ乳酸系樹脂(A)と前記脂肪族ポリエステル及び/又は脂肪族芳香族ポリエステル(B)を特定量含有する組成物からなるヒートシール層のみの単層構成である場合は、当然に該ヒートシール層自体の厚みがポリ乳酸系樹脂フィルムの厚みと一致し、つまり該ヒートシール層の厚みが10μm以上120μm以下であることが好ましく、15μm以上60μm以下であることがより好ましい。   In addition, the polylactic acid-type resin film of this invention is a single unit of only the heat seal layer which consists of a composition containing the said polylactic acid-type resin (A) and the said aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester (B). In the case of a layer structure, naturally, the thickness of the heat seal layer itself matches the thickness of the polylactic acid resin film, that is, the thickness of the heat seal layer is preferably 10 μm or more and 120 μm or less, and 15 μm or more and 60 μm or less. It is more preferable that

また、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを、ヒートシール層とは異なる組成からなる層を併せ持つ積層構成とする際には、ポリ乳酸系樹脂フィルムの全体厚み100%に対するヒートシール層の厚みの割合(%)は特に規定されないが、製膜安定性の観点から、全体厚み100%に対するヒートシール層の厚みの割合が通常5%以上95%以下であり、10%以上90%以下が好ましい。   Further, when the polylactic acid resin film of the present invention has a laminated structure having a layer having a composition different from that of the heat seal layer, the ratio of the thickness of the heat seal layer to the total thickness of the polylactic acid resin film is 100%. (%) Is not particularly defined, but from the viewpoint of film formation stability, the ratio of the thickness of the heat seal layer to the total thickness of 100% is usually from 5% to 95%, preferably from 10% to 90%.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、特に各種工業製品の包装用途など生分解性を必要としない場合や保管耐久性があった方が好ましい用途においては、ポリ乳酸系樹脂の加水分解による強度低下を抑制し、良好な耐久性を付与する観点から、該フィルムの前記ヒートシール層におけるカルボキシル基末端濃度が0当量/10kg以上30当量/10kg以下であることが好ましく、より好ましくは20当量/10kg以下、さらに好ましくは10当量/10kg以下である。該フィルムの前記ヒートシール層におけるカルボキシル基末端濃度が30当量/10kg以下であると、加水分解の自己触媒ともなるカルボキシ基末端濃度が十分低いために、用途にもよるが実用的に良好な耐久性を付与できる場合が多い。The polylactic acid-based resin film of the present invention has a reduced strength due to hydrolysis of the polylactic acid-based resin, particularly in applications that do not require biodegradability, such as packaging for various industrial products, or where it is preferable to have storage durability. From the viewpoint of suppressing the above and imparting good durability, the carboxyl group terminal concentration in the heat seal layer of the film is preferably 0 equivalent / 10 3 kg or more and 30 equivalent / 10 3 kg or less, more preferably It is 20 equivalents / 10 3 kg or less, more preferably 10 equivalents / 10 3 kg or less. When the carboxyl group terminal concentration in the heat seal layer of the film is 30 equivalents / 10 3 kg or less, the carboxyl group terminal concentration, which also serves as a hydrolysis autocatalyst, is sufficiently low. In many cases, it is possible to impart such durability.

該フィルムの前記ヒートシール層におけるカルボキシル基末端濃度を30当量/10kg以下とする方法としては、例えば、ポリ乳酸系樹脂(A)の合成時の触媒や熱履歴により制御する方法、該ヒートシール層を含むフィルム製膜時の押出温度を低下あるいは滞留時間を短時間化する等熱履歴を低減する方法、反応型化合物を用いカルボキシル基末端を封鎖する方法等が挙げられる。Examples of the method for setting the carboxyl group terminal concentration in the heat seal layer of the film to 30 equivalents / 10 3 kg or less include, for example, a method of controlling by a catalyst or heat history during synthesis of the polylactic acid resin (A), the heat Examples thereof include a method of reducing a heat history such as lowering an extrusion temperature at the time of film formation including a seal layer or shortening a residence time, a method of blocking a carboxyl group terminal using a reactive compound, and the like.

反応型化合物を用いカルボキシル基末端を封鎖する方法では、フィルムの前記ヒートシール層の中のカルボキシル基末端の少なくとも一部が封鎖されていることが好ましく、全量が封鎖されていることがより好ましい。反応型化合物としては、例えば、脂肪族アルコールやアミド化合物等の縮合反応型化合物やカルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等の付加反応型化合物が挙げられるが、反応時に余分な副生成物が発生しにくい点で付加反応型化合物が好ましく、中でも反応効率の点からカルボジイミド化合物が好ましい。   In the method of blocking the carboxyl group terminal using a reactive compound, it is preferable that at least a part of the carboxyl group terminal in the heat seal layer of the film is blocked, and it is more preferable that the whole amount is blocked. Examples of reactive compounds include condensation reactive compounds such as aliphatic alcohols and amide compounds, and addition reactive compounds such as carbodiimide compounds, epoxy compounds, and oxazoline compounds, but extra by-products are generated during the reaction. An addition reaction type compound is preferable in terms of difficulty, and a carbodiimide compound is particularly preferable from the viewpoint of reaction efficiency.

次に、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを製造する方法について具体的に説明する。
本発明におけるポリ乳酸系樹脂(A)は、例えば、次のような方法で得ることができる。原料としては、L−乳酸またはD−乳酸の乳酸成分を主成分とし、さらに前述した乳酸成分以外のヒドロキシカルボン酸を併用することができる。またヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
Next, the method for producing the polylactic acid resin film of the present invention will be specifically described.
The polylactic acid resin (A) in the present invention can be obtained, for example, by the following method. As a raw material, the main component is a lactic acid component of L-lactic acid or D-lactic acid, and a hydroxycarboxylic acid other than the lactic acid component described above can be used in combination. Further, a cyclic ester intermediate of hydroxycarboxylic acid, for example, lactide, glycolide, etc. can be used as a raw material. Furthermore, dicarboxylic acids and glycols can also be used.

ポリ乳酸系樹脂(A)は、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。   The polylactic acid resin (A) can be obtained by a method of directly dehydrating and condensing the raw materials or a method of ring-opening polymerization of the cyclic ester intermediate. For example, in the case of producing by direct dehydration condensation, lactic acid or lactic acid and hydroxycarboxylic acid are preferably subjected to azeotropic dehydration condensation in the presence of an organic solvent, particularly a phenyl ether solvent, and particularly preferably a solvent distilled by azeotropic distillation. A polymer having a high molecular weight can be obtained by polymerizing by a method in which water is removed from the solvent and the solvent is brought into a substantially anhydrous state and returned to the reaction system.

また、ラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。   It is also known that a high molecular weight polymer can be obtained by subjecting a cyclic ester intermediate such as lactide to ring-opening polymerization under reduced pressure using a catalyst such as tin octylate. At this time, a method for adjusting the conditions for removing moisture and low molecular weight compounds during heating and refluxing in an organic solvent, a method for suppressing the depolymerization reaction by deactivating the catalyst after completion of the polymerization reaction, and a method for heat-treating the produced polymer Can be used to obtain a polymer with a small amount of lactide.

本発明においてポリ乳酸系樹脂(A)と、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)とを含有する組成物を得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒へ原料の溶解、溶媒除去等の工程が不要で、実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。   In obtaining the composition containing polylactic acid-type resin (A) and aliphatic polyester other than polylactic acid and / or aliphatic aromatic polyester (B) in this invention, the solution which melt | dissolved each component in the solvent is used. It is possible to produce a composition by removing the solvent after uniform mixing, but there is no need for steps such as dissolution of the raw material in the solvent and removal of the solvent. It is preferable to adopt a melt-kneading method for producing the composition by doing so. The melt kneading method is not particularly limited, and a commonly used known mixer such as a kneader, roll mill, Banbury mixer, single-screw or twin-screw extruder can be used. Among these, from the viewpoint of productivity, it is preferable to use a single screw or twin screw extruder.

溶融混練時の温度は150℃〜240℃の範囲が好ましく、ポリ乳酸系樹脂(A)の劣化を防ぐ意味から、200℃〜220℃の範囲とすることがより好ましい。   The temperature at the time of melt kneading is preferably in the range of 150 ° C. to 240 ° C., and more preferably in the range of 200 ° C. to 220 ° C. from the viewpoint of preventing the deterioration of the polylactic acid resin (A).

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、例えば上記した方法により得られた組成物を用いて、公知のインフレーション法、Tダイキャスト法などの既存のフィルムの製造法により得ることが出来る。本発明の目的とする、特に包装材料用として優れた特性の付与と同時に高い経済性を付与するには、インフレーション法を採用することが好ましい。   The polylactic acid-based resin film of the present invention can be obtained, for example, by a known film production method such as a known inflation method or T-die casting method using the composition obtained by the above-described method. The inflation method is preferably employed in order to provide the object of the present invention, in particular, to provide excellent properties at the same time as the packaging material, and at the same time to provide high economic efficiency.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを製造するにあたっては、例えば前述した方法により得られた組成物を一旦チップ化し、再度溶融混練して押出・製膜する際には、チップを60〜110℃にて6時間以上乾燥するなどして、水分量を500ppm以下としてから用いることが好ましい。さらに、真空度10Torr以下の高真空下で真空乾燥をすることで、ポリ乳酸系樹脂(A)等を含有する組成物中のラクチド含有量を低減させることで、溶融混練中の加水分解を防ぎ、それにより分子量低下を防ぐことができ、ポリ乳酸系樹脂(A)等を含有する組成物とした際の溶融粘度を適度なレベルとし、製膜工程を安定させることができるためにも好ましい。また、同様の観点から、一旦チップ化せずに直接製膜工程に供することが好ましく、あるいは溶融押出・製膜する際には、真空ベント孔付きの2軸押出機を使用し、水分や低分子量物などの揮発物を除去しながら溶融押出することが好ましい。   In producing the polylactic acid-based resin film of the present invention, for example, when the composition obtained by the above-described method is once chipped, and melt-kneaded again to perform extrusion / film formation, the chip is kept at 60 to 110 ° C. It is preferable to use after setting the moisture content to 500 ppm or less by drying for 6 hours or more. Furthermore, by carrying out vacuum drying under a high vacuum with a degree of vacuum of 10 Torr or less, the lactide content in the composition containing the polylactic acid resin (A) and the like is reduced, thereby preventing hydrolysis during melt-kneading. This is also preferable because it can prevent a decrease in molecular weight, and can have a melt viscosity at an appropriate level when a composition containing the polylactic acid resin (A) or the like is used, and can stabilize the film forming process. From the same point of view, it is preferable to directly use the film forming process without forming chips once, or when melt extrusion / film forming, use a twin screw extruder with a vacuum vent hole to reduce moisture and low It is preferable to perform melt extrusion while removing volatiles such as molecular weight.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムをインフレーション法により製造する場合は、例えば、所望の割合となるよう調整したポリ乳酸系樹脂(A)と脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)のドライブレンド物を真空ベント孔付き2軸押出機にて溶融押出して環状ダイスに導き、環状ダイスから押出して内部には乾燥エアーを供給して風船状(バブル)に形成し、さらにエアーリングにより均一に空冷固化させ、ニップロールでフラットに折りたたみながら所定の引き取り速度で引き取った後、必要に応じて両端、または片方の端を切り開いて巻き取れば良い。   When the polylactic acid-based resin film of the present invention is produced by an inflation method, for example, the polylactic acid-based resin (A) adjusted to have a desired ratio and the aliphatic polyester and / or the aliphatic aromatic polyester (B). The dry blend is melt-extruded with a twin-screw extruder with a vacuum vent hole, led to an annular die, extruded from the annular die, and supplied with dry air to form a balloon (bubble). After air-cooling and solidification, folding at a predetermined take-up speed while being folded flat with a nip roll, both ends or one end may be cut open as necessary.

この場合、環状ダイスからの吐出量とニップロールの引き取り速度、バブルのブロー比により、所望の厚さなるように調整すれば良いが、厚み精度、均一性を高めるためには、環状ダイスはスパイラル型を用いるのが良い。   In this case, it may be adjusted to a desired thickness according to the discharge amount from the annular die, the take-up speed of the nip roll, and the bubble blow ratio, but in order to improve the thickness accuracy and uniformity, the annular die is a spiral type. It is good to use.

また、ポリ乳酸系樹脂(A)等を含有する組成物の押出温度は通常150〜240℃の範囲であるが、厚み精度、均一性を高めるためには、環状ダイスの温度が重要であり、環状ダイスの温度は150〜190℃、好ましくは、150〜170℃の範囲である。環状ダイスの温度が150℃未満では組成物がダイス押し出された温度が低すぎて吐出直後のブローアップ時の成形挙動が不均一になって厚み精度が悪化し巻き姿が不良となったり、ブローアップ時の応力が高くなり過ぎてフィルムとした際には熱収縮率が高く経時でのいわゆる巻き締まりによりさらに巻き姿が悪化し易い。また、環状ダイスの温度が190℃を越えると組成物の粘度が低過ぎて厚み精度が悪化し巻き姿が不良となったり、さらにはバブルの形成そのものが不安定になり易い。同様の観点から、環状ダイスの温度は、160〜170℃がより好ましい。   In addition, the extrusion temperature of the composition containing the polylactic acid resin (A) or the like is usually in the range of 150 to 240 ° C., but the temperature of the annular die is important in order to improve the thickness accuracy and uniformity, The temperature of the annular die is 150 to 190 ° C, preferably 150 to 170 ° C. If the temperature of the annular die is less than 150 ° C., the temperature at which the composition is extruded is too low, the molding behavior at the time of blow-up immediately after discharge becomes uneven, the thickness accuracy deteriorates, and the winding shape becomes poor. When a film is formed because the stress at the time of up is too high, the heat shrinkage rate is high, and the winding shape is further deteriorated by so-called winding tightening over time. On the other hand, when the temperature of the annular die exceeds 190 ° C., the viscosity of the composition is too low, the thickness accuracy is deteriorated and the winding shape is poor, and the bubble formation itself tends to be unstable. From the same viewpoint, the temperature of the annular die is more preferably 160 to 170 ° C.

バブルのブロー比は、吐出量とニップロールの引き取り速度との関係にもよるが、低過ぎても高過ぎてもフィルムに異方性を生じる場合があり、また、特に高過ぎる場合にはバブルが不安定となり易く、通常2.0〜4.0の範囲である。   The blow ratio of the bubble depends on the relationship between the discharge amount and the take-up speed of the nip roll, but the film may be anisotropic if it is too low or too high. It tends to be unstable and is usually in the range of 2.0 to 4.0.

さらに、フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられ、いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。   Furthermore, after forming into a film, various surface treatments may be applied for the purpose of improving printability, laminate suitability, coating suitability, and the like. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, acid treatment, etc., and any method can be used, but continuous treatment is possible, and equipment for existing film forming equipment is used. Corona discharge treatment can be exemplified as the most preferable because of its easy installation and simple processing.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、ヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れるため、特に包装材料用途として好適である。特に本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、加工することにより各種の袋として利用することができる。   Since the polylactic acid-based resin film of the present invention is excellent in heat sealability, impact resistance, and transparency, it is particularly suitable for packaging materials. In particular, the polylactic acid resin film of the present invention can be used as various bags by processing.

そして本発明の袋の一つは、前記本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層の面と、ポリ乳酸系樹脂を主体とする不織布とが、直接接着された辺を有することを特徴とする袋である。ここで直接接着された辺を有するとは、袋の少なくとも1辺が、接着剤などを介すことなく、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層の面と、ポリ乳酸系樹脂を主体とする不織布とが接着されていることを意味する。   One of the bags according to the present invention is characterized in that the surface of the heat-seal layer of the polylactic acid resin film of the present invention and a non-woven fabric mainly composed of the polylactic acid resin have a side directly bonded. It is a bag to do. Here, having a directly bonded side means that at least one side of the bag has a surface of the heat seal layer of the polylactic acid-based resin film and a non-woven fabric mainly composed of the polylactic acid-based resin without using an adhesive or the like. And are attached.

上記本発明の袋に用いられる不織布は常法により得られるものでありその製法に特別の制限はないが、例えばスパンボンド方式やメルトブロー方式により得られるものを好適に使用することができる。そして不織布は、ポリ乳酸系樹脂を主体とすることが重要である。ポリ乳酸系樹脂を主体とすることにより本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムとの良好なヒートシール性を発現する。なお、不織布を構成するポリ乳酸系樹脂は、前述のポリ乳酸系樹脂(A)と同様の樹脂を用いる事ができる。またポリ乳酸系樹脂を主体とする不織布における主体とは、不織布を構成する全樹脂組成物100質量%において、ポリ乳酸系樹脂が50質量%以上100質量%以下含まれることを意味する。   The nonwoven fabric used for the bag of the present invention is obtained by a conventional method, and the production method is not particularly limited, but for example, those obtained by a spun bond method or a melt blow method can be suitably used. It is important that the nonwoven fabric is mainly composed of a polylactic acid resin. By having a polylactic acid-based resin as a main component, good heat-sealability with the polylactic acid-based resin film of the present invention is exhibited. In addition, the polylactic acid-type resin which comprises a nonwoven fabric can use resin similar to the above-mentioned polylactic acid-type resin (A). Moreover, the main component in the nonwoven fabric mainly composed of a polylactic acid resin means that the polylactic acid resin is contained in an amount of 50% by mass or more and 100% by mass or less in 100% by mass of the total resin composition constituting the nonwoven fabric.

上記本発明の袋は、例えば、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層の面と、ポリ乳酸系樹脂を主体とする不織布とを重ね合わせた後、少なくとも1辺をヒートシールして、ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層の面と、ポリ乳酸系樹脂を主体とする不織布とが、直接接着した辺を設けることで得られるが、ヒートシール箇所は少なくとも1辺有することが重要であり、2辺もしくは3辺ヒートシールされていても構わない。四角形のポリ乳酸系樹脂フィルムと四角形の不織布を重ね合わせ、1辺をヒートシールした場合、他の2箇所については、接着剤などで貼り合せることも可能である。   In the bag of the present invention, for example, after the surface of the heat seal layer of the polylactic acid resin film and the nonwoven fabric mainly composed of the polylactic acid resin are overlapped, at least one side is heat sealed, The surface of the heat seal layer of the resin film and the nonwoven fabric mainly composed of polylactic acid resin can be obtained by providing a directly bonded side, but it is important that the heat seal location has at least one side, Alternatively, three-side heat sealing may be performed. When a rectangular polylactic acid resin film and a rectangular nonwoven fabric are overlapped and one side is heat-sealed, the other two locations can be bonded with an adhesive or the like.

本発明の別の袋としては、少なくとも1辺が、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムが直接接着されたことを特徴とする袋である。この態様の袋は、不織布を用いる事なく、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを用いて、少なくとも1辺をヒートシールにより接着してなることを特徴とする。ここで直接接着されたとは、袋の少なくとも1辺が、接着剤などを介すことなく、ポリ乳酸系樹脂フィルム同士が接着されていることを意味する。   Another bag of the present invention is a bag characterized in that at least one side is directly bonded to the polylactic acid resin film of the present invention. The bag of this embodiment is characterized in that at least one side is bonded by heat sealing using the polylactic acid resin film of the present invention without using a non-woven fabric. Here, “directly bonded” means that at least one side of the bag is bonded to each other without interposing an adhesive or the like.

この態様の袋としては、例えば、2枚の本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを準備して、少なくとも1枚のヒートシール層が他のフィルムと向き合うように重ね、少なくとも1辺をヒートシールし、その他の2辺についても接着剤などでシールする、若しくはその他の2辺もヒートシールすることにより、袋を得ることができる。また1枚の本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを準備して、これを折り返してさらに2辺をヒートシールすることによっても袋を得ることができる。   As a bag of this aspect, for example, two sheets of the polylactic acid-based resin film of the present invention are prepared, and at least one heat seal layer is overlapped with another film, and at least one side is heat sealed, The other two sides can be sealed with an adhesive or the like, or the other two sides can be heat sealed to obtain a bag. A bag can also be obtained by preparing one sheet of the polylactic acid-based resin film of the present invention, folding it back and heat-sealing two sides.

本発明のさらに別の袋としては、チューブ状の本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムの少なくとも1辺が、直接接着されたことを特徴とする袋である。ここで直接接着されたとは、前述のように、チューブ状のポリ乳酸系樹脂フィルムを用いて得られる袋の、少なくとも1辺が、接着剤などを介すことなく、ポリ乳酸系樹脂フィルム同士が接着されていることを意味する。   Still another bag of the present invention is a bag characterized in that at least one side of the tube-shaped polylactic acid resin film of the present invention is directly bonded. Here, as described above, the fact that at least one side of the bag obtained by using the tube-shaped polylactic acid resin film does not pass through an adhesive or the like between the polylactic acid resin films. It means that it is adhered.

この態様の袋を得るためには、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムをチューブ状に製膜した後、少なくとも1辺をヒートシールにより接着することで得ることができる。つなぎ目のないチューブ状に製膜する方法としては、一般的なインフレーション法やチューブラー延伸法などの方法が好適に適用できる。   In order to obtain the bag of this aspect, after forming the polylactic acid resin film of the present invention into a tube shape, it can be obtained by adhering at least one side by heat sealing. As a method for forming a seamless tube-like film, a general inflation method or a tubular stretching method can be suitably applied.

本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、薬剤などのPTP(プレススルーパック)包装を束ねる際などに用いられるバンディングテープとしても好適に用いることができる。   The polylactic acid-based resin film of the present invention can also be suitably used as a banding tape used when bundling a PTP (press-through pack) package such as a medicine.

また本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、例えば2枚の本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムを準備し、これらのヒートシール層同士が向き合うように重ね、さらに3辺をヒートシールにより接着して、残りの1辺から枕を入れることで、ピロー袋としても好適に用いることができる。   Moreover, the polylactic acid-based resin film of the present invention is prepared, for example, by preparing two sheets of the polylactic acid-based resin film of the present invention so that these heat seal layers face each other, and further bonding three sides by heat sealing, By putting a pillow from the remaining one side, it can be suitably used as a pillow bag.

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited thereto.

実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
[測定及び評価方法]
(1)メルトマスフローレート:MFR(g/10分)
JIS−K−7210(1999)に準じ、脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステルの190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート値:MFR(g/10分)を求めた。
(2)ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hs(N/15mm)
測定方向(MD方向)を長辺として、幅15mmの短冊状の測定用試料を準備した。テスタ−産業製”ヒ−トシ−ルテスタ−” TP−701S型を用い、熱板形状:平金属/ゴム(片面加熱)、熱板温度:120℃、面圧:1kgf/cm、シ−ル時間:1秒にてテストサンプルを作成し、オリエンテック社製“テンシロン万能試験機”UTC−100型を用い、剥離方向:MD方向、剥離速度:200mm/分の条件にてヒートシール強度:Hs(N/15mm)を求めた。測定は1水準につき5回行い、5回の測定の平均値から求めた。
Measurements and evaluations shown in the examples were performed under the following conditions.
[Measurement and evaluation method]
(1) Melt mass flow rate: MFR (g / 10 min)
According to JIS-K-7210 (1999), the melt mass flow rate value: MFR (g / 10 min) of an aliphatic polyester and / or an aliphatic aromatic polyester under a load of 2.16 kg at 190 ° C. was determined.
(2) Heat seal strength between heat seal layers: Hs (N / 15 mm)
A strip-shaped measurement sample having a width of 15 mm was prepared with the measurement direction (MD direction) as the long side. “Heat seal tester” TP-701S type manufactured by tester industry, hot plate shape: flat metal / rubber (one side heating), hot plate temperature: 120 ° C., surface pressure: 1 kgf / cm 2 , seal Time: Create a test sample in 1 second, and use “Tensilon Universal Testing Machine” UTC-100 type manufactured by Orientec Co., Ltd., peeling direction: MD direction, peeling speed: 200 mm / min. Heat seal strength: Hs (N / 15 mm) was determined. The measurement was performed 5 times for each level, and the average value of the 5 measurements was obtained.

また、破壊状況については、以下の基準で目視にて判断した。   Moreover, about the destruction condition, it judged visually by the following references | standards.

○(優):剥離+試料破壊(剥離の進行と共に厚みが変動したり、試料が切れる。)
×(不可):剥離(ほぼ試料の厚みを維持したまま剥離する、または接着しない。)
(3)フィルムヘイズ:Ha(%)
JIS−K−7105(1981)に準じ、スガ試験機社製“ヘイズメーター”HGM−2DP型を用いてヘイズ値を測定した。測定は1水準につき5回行い、5回の測定の平均値から下記式に従って求めた。
ヘイズ:Ha(%)=Td/Tt×100
Td:拡散透過率、Tt:全光線透過率
判定は以下の基準にて判断した。
○(優):Ha≦10%。
△(良):Ha>10%。
(4)フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数:μd
JIS−K−7125(1999)に準じ、東洋テスター工業社製スリップテスターを用い、荷重200gとして、滑り出した後の安定領域での抵抗(μd:動摩擦係数)より以下の式を用いて値を求めた。
○ (excellent): peeling + sample destruction (thickness fluctuates or the sample cuts as the peeling progresses)
X (impossible): peeling (peeling while maintaining the thickness of the sample, or not bonding)
(3) Film haze: Ha (%)
In accordance with JIS-K-7105 (1981), the haze value was measured using a “haze meter” HGM-2DP type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The measurement was performed 5 times for each level, and the average value of the 5 measurements was determined according to the following formula.
Haze: Ha (%) = Td / Tt × 100
Td: diffuse transmittance, Tt: total light transmittance was determined according to the following criteria.
○ (excellent): Ha ≦ 10%.
Δ (good): Ha> 10%.
(4) Coefficient of dynamic friction between heat seal layers of film: μd
According to JIS-K-7125 (1999), a slip tester manufactured by Toyo Tester Kogyo Co., Ltd. was used, and the load was 200 g, and the value was obtained from the resistance (μd: dynamic friction coefficient) in the stable region after sliding using the following formula. It was.

動摩擦係数:μd=抵抗値/荷重
(5)巻長さ方向および幅方向(巻長さ方向と直交する方向)の端裂抵抗
巻長さ方向を試験する場合については、巻長さ方向を長手方向として幅20mmの短冊状に切り出し、JIS−C−2111(2002)に準じてテンシロン引っ張り試験機で測定した。サンプルを、引張り試験機にセットしたV字型治具に通して、速度200mm/分で引っ張り、サンプルが裂けた時の応力(N/20mm)を求めた。
Coefficient of dynamic friction: μd = resistance value / load (5) End crack resistance in the winding length direction and width direction (direction orthogonal to the winding length direction) When testing the winding length direction, the winding length direction is the longitudinal direction. A direction was cut into a strip shape having a width of 20 mm, and measured with a Tensilon tensile tester according to JIS-C-2111 (2002). The sample was passed through a V-shaped jig set in a tensile tester and pulled at a speed of 200 mm / min to obtain the stress (N / 20 mm) when the sample was torn.

幅方向を試験する場合についても、幅方向を長手方向として幅20mmの短冊状に切り出し、以下上記と同様に測定した。
(6)シワ、タルミ
ロールサンプルを温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下において3日間保管の後、ロールサンプルの紙管に紙管の内径より小さい直径の鉄製軸を通し、鉄製軸の両端をフックにかけてロールを水平に、且つ自由に回転できる状態で掛けおいた状態とし、ロールサンプルからフィルムを水平方向に2m程巻出して目視にて観察し、以下の基準にて判断した。
○(優):シワ、タルミは認められず、平面性に問題なし。
△(良):シワ、タルミは若干認められるものの、ロールが自由回転できない状態として固定し、フィルムの巻長さ方向に張力を掛けて1%以下の歪みを加えるとシワやタルミは認められない。
×(不可):上記においてもシワやタルミが認められる。
(7)総合判定
総合判定は以下の基準にて判断した。
○(優):破壊状況(ヒートシール)、ヘイズ、シワ・タルミの判定が全て○。
△(良):ヘイズ、シワ・タルミの少なくとも一つの判定が△であり、△の項目以外は全て○。
×(不可):破壊状況(ヒートシール)、シワ・タルミの少なくとも一つの判定が×。
Also in the case of testing the width direction, it was cut into a strip shape having a width of 20 mm with the width direction as a longitudinal direction, and measurement was performed in the same manner as described above.
(6) Wrinkles and Tarmi After storing the roll sample for 3 days in an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 65% RH, an iron shaft with a diameter smaller than the inner diameter of the paper tube is passed through the paper tube of the roll sample, and both ends of the iron shaft The roll was placed in a state where it was hooked horizontally and freely rotated, the film was unwound from the roll sample by about 2 m in the horizontal direction, visually observed, and judged according to the following criteria.
○ (excellent): Wrinkles and tarmi are not recognized, and there is no problem in flatness.
△ (good): Although wrinkles and tarmi are slightly observed, if the roll is fixed in a state where it cannot freely rotate and tension is applied in the winding length direction of the film and a strain of 1% or less is applied, no wrinkles or tarmi are observed. .
X (impossible): Wrinkles and tarmi are also observed in the above.
(7) Comprehensive judgment Comprehensive judgment was judged on the following criteria.
○ (excellent): Destruction status (heat seal), haze, wrinkle and tarmi are all judged as ○.
Δ (good): At least one judgment of haze and wrinkle / tarmi is Δ.
X (impossible): At least one judgment of destruction status (heat seal), wrinkles and tarmi is x.

[使用したポリ乳酸系樹脂]
(ポリ乳酸PL1)
質量平均分子量=220,000、D体含有量=1.4%、融点=166℃、
水分量=360ppm、
(ポリ乳酸PL2)
質量平均分子量=220,000、D体含有量=5.0%、融点=150℃、
水分量=360ppm、
なお、上記の質量平均分子量は 日本Warters(株)製、Warters2690を用い、ポリメチルメタクリレートを標準とし、カラム温度40℃、クロロホルム溶媒を用いて測定した。
[使用した脂肪族ポリエステル樹脂]
(ポリエステルPA1)
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂(昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”#3001)、MFR=1.4
(ポリエステルPA2)
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂(三菱化学社製、商品名“GSPla”AD92W)、MFR=4.5
(ポリエステルPA3)
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂(昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”#3003)、MFR=5
(ポリエステルPA4)
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂(昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”#3020)、MFR=25
(ポリエステルPA5)
ポリブチレンサクシネート系樹脂(昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”#1003)、MFR=5
(ポリエステルPA6)
ポリブチレンテレフタレート・アジペート系樹脂(BASF社製、商品名“エコフレックス”)、MFR=5
[使用した粒子]
(無機粒子SL1)
炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製、商品名“カルテックスRR”)、平均粒径=4μm
(無機粒子SL2)
炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製、商品名“カルテックスR”)、平均粒径=2.8μm
なお、上記の平均粒径は、累積中位径(Median径)、すなわち、粉体の集合の全体積を100%として累積カーブを求めたときに、その累積カーブが50%となる点の粒子径(50%径[μm])であり、マイクロトラックFRAレーザー式粒度分布計により求めた。
[ポリ乳酸系樹脂フィルムの作成]
(実施例1、2、4、5、9、比較例2〜4、6)
ポリ乳酸、並びに脂肪族ポリエステル及び/又は脂肪族芳香族ポリエステルとをそれぞれ表1記載の割合とした混合物を用いてインフレーション法により製膜した。すなわち、上記混合物をシリンダー温度190〜210℃、スクリュー径65mmの一軸押出機に供給し、直径200mm、リップクリアランス1.0mm、温度165℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比:2.5にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら25m/分にて引き取り、両端部をエッジカッターにて切断して2枚に切り開き、それぞれワインダーにてフィルムを巻き取った。吐出量の調整により最終厚みが25μmのフィルムを得た。製膜は2時間破れることなく、安定していた。ただし、比較例3のみ、バブルが不安定で安定性膜が不可能であった。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
[Polylactic acid resin used]
(Polylactic acid PL1)
Mass average molecular weight = 220,000, D-form content = 1.4%, melting point = 166 ° C.,
Moisture content = 360 ppm,
(Polylactic acid PL2)
Mass average molecular weight = 220,000, D-form content = 5.0%, melting point = 150 ° C.,
Moisture content = 360 ppm,
In addition, said mass mean molecular weight measured by Japan Warters Co., Ltd. product Warters2690, polymethylmethacrylate as a standard, column temperature of 40 degreeC, and the chloroform solvent.
[Used aliphatic polyester resin]
(Polyester PA1)
Polybutylene succinate / adipate resin (made by Showa Polymer Co., Ltd., trade name “Bionore” # 3001), MFR = 1.4
(Polyester PA2)
Polybutylene succinate and adipate resin (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “GSPla” AD92W), MFR = 4.5
(Polyester PA3)
Polybutylene succinate / adipate resin (made by Showa Polymer Co., Ltd., trade name “Bionore” # 3003), MFR = 5
(Polyester PA4)
Polybutylene succinate / adipate resin (made by Showa Polymer Co., Ltd., trade name “Bionore” # 3020), MFR = 25
(Polyester PA5)
Polybutylene succinate resin (product name “Bionore” # 1003, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), MFR = 5
(Polyester PA6)
Polybutylene terephthalate / adipate resin (trade name “Ecoflex”, manufactured by BASF), MFR = 5
[Used particles]
(Inorganic particles SL1)
Calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., trade name “Caltex RR”), average particle size = 4 μm
(Inorganic particles SL2)
Calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., trade name “Caltex®”), average particle size = 2.8 μm
The average particle diameter is the cumulative median diameter (Median diameter), that is, the particle at which the cumulative curve becomes 50% when the cumulative curve is obtained by setting the total volume of the powder aggregate to 100%. It was a diameter (50% diameter [μm]), and was determined by a Microtrac FRA laser type particle size distribution analyzer.
[Preparation of polylactic acid resin film]
(Examples 1, 2, 4, 5, 9 and Comparative Examples 2 to 4, 6)
A film was formed by an inflation method using a mixture of polylactic acid and aliphatic polyester and / or aliphatic aromatic polyester in the proportions shown in Table 1. That is, the mixture was supplied to a single screw extruder having a cylinder temperature of 190 to 210 ° C. and a screw diameter of 65 mm, and a blow ratio: 2.5 from a spiral annular die having a diameter of 200 mm, a lip clearance of 1.0 mm, and a temperature of 165 ° C. Extruded upward in a bubble shape, air cooled with a cooling ring, folded at 25 m / min while folded with a nip roll above the die, cut at both ends with an edge cutter and cut into two pieces, each wound with a winder It was. A film having a final thickness of 25 μm was obtained by adjusting the discharge amount. The film formation was stable without breaking for 2 hours. However, only in Comparative Example 3, bubbles were unstable and a stable film was impossible. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

Figure 2010005043
Figure 2010005043

(実施例3、8、比較例1)
あらかじめ、ポリ乳酸PL2をベースチップとして無機粒子SL1:30質量%となるように溶融混練して作成したSL1マスターチップを準備した。ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルに加えて、SL1マスターチップを用い、各成分が表1記載の割合となるようにした混合物を用いた(例えば、比較例1では、ポリ乳酸PL2:98.3質量%とSL1マスターチップ:1.7質量%の混合物)こと以外は、実施例1と同様にして最終厚みが25μmのフィルムを得た。製膜は2時間破れることなく、安定していた。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
(実施例6)
あらかじめ、ポリ乳酸PL2をベースチップとして無機粒子SL2:30質量%となるように溶融混練して作成したSL2マスターチップを準備した。ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルに加えて、SL2マスターチップを用い、各成分が表1記載の割合となるようにした混合物を用いた(ポリ乳酸PL2:98.3質量%とSL2マスターチップ:1.7質量%の混合物)こと以外は、実施例1と同様にして最終厚みが25μmのフィルムを得た。製膜は2時間破れることなく、安定していた。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
(実施例7,比較例5)
ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル、比較例1等と同様にして準備したSL1マスターチップとを用い、各成分がそれぞれ表1記載の割合となるようにした混合物を用いてTダイキャスト2軸延伸法により製膜した。すなわち、上記混合物をシリンダー温度190〜210℃、スクリュー径65mmの一軸押出機に供給し、幅300mm、リップクリアランス1.0mm、温度190℃のTダイより押し出し、温度25℃の鏡面ドラムにキャストしてシート状に成形し、引き続いて流れ方向に温度75℃の延伸ロールにより2.5倍に延伸し、さらに温度80℃のテンター内にて幅方向に3倍に延伸後、130℃にて熱セット処理してエッジ部を切断して、10m/分にて巻き取った。吐出量の調整により最終厚みが25μmのフィルムを得た。製膜は2時間破れることなく、安定していた。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
(Examples 3 and 8, Comparative Example 1)
An SL1 master chip prepared by melt-kneading the polylactic acid PL2 as a base chip in advance so as to be inorganic particles SL1: 30% by mass was prepared. In addition to polylactic acid and aliphatic polyester, an SL1 master chip was used, and a mixture in which each component had a ratio shown in Table 1 was used (for example, in Comparative Example 1, polylactic acid PL2: 98.3% by mass). And a SL1 master chip: a mixture of 1.7% by mass), a film having a final thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The film formation was stable without breaking for 2 hours. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
(Example 6)
In advance, an SL2 master chip was prepared by melt-kneading the polylactic acid PL2 as a base chip so that the inorganic particle SL2 was 30% by mass. In addition to polylactic acid and aliphatic polyester, an SL2 master chip was used, and a mixture in which each component had a ratio shown in Table 1 was used (polylactic acid PL2: 98.3 mass% and SL2 master chip: 1. A film having a final thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was 7% by mass. The film formation was stable without breaking for 2 hours. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
(Example 7, Comparative Example 5)
Using a polylactic acid, aliphatic polyester, SL1 master chip prepared in the same manner as in Comparative Example 1 and the like, and using a mixture in which each component has a ratio shown in Table 1, respectively, by a T-die cast biaxial stretching method A film was formed. That is, the above mixture is supplied to a single screw extruder having a cylinder temperature of 190 to 210 ° C. and a screw diameter of 65 mm, extruded from a T die having a width of 300 mm, a lip clearance of 1.0 mm and a temperature of 190 ° C., and cast into a mirror drum having a temperature of 25 ° C. Then, it is stretched 2.5 times with a stretching roll at a temperature of 75 ° C. in the flow direction, further stretched 3 times in the width direction in a tenter at a temperature of 80 ° C., and then heated at 130 ° C. The edge portion was cut by setting treatment and wound up at 10 m / min. A film having a final thickness of 25 μm was obtained by adjusting the discharge amount. The film formation was stable without breaking for 2 hours. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

実施例1〜9のポリ乳酸系樹脂フィルムは、ヒートシール性に優れ、ヘイズやロールのシワ、タルミなど実用上問題のない品位のフィルムであった。   The polylactic acid-based resin films of Examples 1 to 9 were excellent in heat-sealing properties, and were of a quality having no practical problems such as haze, roll wrinkles and tarmi.

一方、比較例1〜6においては、脂肪族ポリエステルを含有しない(比較例1,5)、脂肪族ポリエステルを含有するものの本発明の範囲外のMFRである(比較例2,3)、または同じく本発明の範囲外の含有量である(比較例4,6)ため、ヒートシール性が不十分であった。
(実施例10)
実施例3と同様にして得られたフィルムと、目付40gのポリ乳酸製不織布とを重ね合わせて一辺125mmの正方形に切断し、端部の3辺を熱板温度:120℃、面圧:1kgf/cm、シ−ル時間:1秒、シール幅:2mmにてヒートシールにより接着して片面がフィルム、片面が不織布からなる袋サンプルを作成した。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 6, the aliphatic polyester is not contained (Comparative Examples 1 and 5), the aliphatic polyester is contained, but the MFR is outside the scope of the present invention (Comparative Examples 2 and 3). Since the content is outside the range of the present invention (Comparative Examples 4 and 6), the heat sealability was insufficient.
(Example 10)
A film obtained in the same manner as in Example 3 and a polylactic acid non-woven fabric having a basis weight of 40 g are overlapped and cut into a square having a side of 125 mm, and the three sides of the end are heated at a plate temperature of 120 ° C. and a surface pressure of 1 kgf. / Cm 2 , seal time: 1 second, seal width: 2 mm, and bonded by heat sealing to prepare a bag sample having a film on one side and a nonwoven fabric on one side.

作成したサンプルはシール部も含めて外観も良好であり、CD(コンパクトディスク)を出し入れしたところ強度も十分有しており、またCDラベル部分の視認性も良好であり、CDケースとして実用上何ら問題なかった。
(実施例11)
ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルとをそれぞれ表1記載の実施例3と同じ割合とした混合物をシリンダー温度190〜210℃、スクリュー径45mmの一軸押出機に供給し、直径100mm、リップクリアランス1.0mm、温度165℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比:2.0にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら25m/分にて引き取り、チューブ状のままフィルムを巻き取った。吐出量の調整により、最終厚みが25μm、折り幅約314mmのチューブ状フィルムを得た。
The prepared sample has a good appearance including the seal part, has a sufficient strength when a CD (compact disc) is taken in and out, and has a good visibility of the CD label part. There was no problem.
(Example 11)
A mixture of polylactic acid and aliphatic polyester in the same proportion as in Example 3 described in Table 1 was supplied to a single screw extruder having a cylinder temperature of 190 to 210 ° C. and a screw diameter of 45 mm, and a diameter of 100 mm, a lip clearance of 1.0 mm, Extruded upwards in a bubble shape at a blow ratio: 2.0 from a spiral annular die with a temperature of 165 ° C, air-cooled with a cooling ring, taken up at 25 m / min while folded with a nip roll above the die, and kept in a tube shape Rolled up. By adjusting the discharge amount, a tubular film having a final thickness of 25 μm and a folding width of about 314 mm was obtained.

このチューブ状フィルムを巻長さ方向に470mmの長さに切断し、切断部分のうち一辺を、熱板温度:130℃、面圧:1kgf/cm、シ−ル時間:1秒、シール幅:5mmにてヒートシールにより接着して袋サンプルを作成した。
作成したサンプルはシール部も含めて外観も良好であり、中身の充填された500mlPETボトル1本を入れてみたが、底が抜けることもなく持ち運びにも何ら問題なかった。
(実施例12)
実施例3と同様にして、吐出量の調整により最終厚みのみ30μmに変更して得られたフィルムを幅40mmにスリットし、大森機械工業(株)製自動バンディング機:BM−510型を用いて、PTP(プレススルーパック)包装10束のバンディング包装サンプルを作成した。
This tubular film is cut into a length of 470 mm in the winding length direction, and one side of the cut portion is heated at a plate temperature of 130 ° C., a surface pressure of 1 kgf / cm 2 , a seal time of 1 second, and a seal width. : Bonded by heat sealing at 5 mm to prepare a bag sample.
The prepared sample had a good appearance including the seal part, and I tried putting one 500 ml PET bottle filled with the contents, but there was no problem in carrying around without removing the bottom.
(Example 12)
In the same manner as in Example 3, a film obtained by changing only the final thickness to 30 μm by adjusting the discharge amount is slit to a width of 40 mm, and an automatic banding machine manufactured by Omori Machine Industry Co., Ltd .: BM-510 type is used. A banding packaging sample of 10 bundles of PTP (press-through pack) packaging was prepared.

作成したサンプルはシール部も含めてシワやタルミもなく外観も良好であり、実用上十分な強度の包装であった。
(実施例13)
実施例3と同様にして得られたフィルムを幅210mmにスリットし、(株)フジキカイ製、正ピロー包装機(横ピロー包装式):FW3200/B型を用い、間口92mm、カット長さ190mm、センターシールは合掌型で幅13mm、間口のシール幅は13mmとして被包装体を包装しながら製袋した。センターシール用の加熱シールロールの設定温度:130℃、間口のシールバーの設定温度:140℃とし、100袋/分の速度で製袋し、ピロー包装サンプルを作成した。
The prepared sample, including the seal part, had no wrinkles and no sagging and had a good appearance, and was a packaging with sufficient strength for practical use.
(Example 13)
The film obtained in the same manner as in Example 3 was slit into a width of 210 mm, and a product made by Fujikikai Corporation, a forward pillow packaging machine (horizontal pillow packaging type): FW3200 / B type, frontage 92 mm, cut length 190 mm, The center seal was a palm type, the width was 13 mm, and the seal width of the frontage was 13 mm. A set temperature of the heat seal roll for the center seal was set to 130 ° C., a set temperature of the front seal bar was set to 140 ° C., and bags were made at a rate of 100 bags / minute to prepare pillow package samples.

作成したサンプルはシール部も含めてシワやタルミもなく外観も良好であり、また内容物の視認性も良好であり、シール部強度も実用上何ら問題ないものであった。   The prepared sample was free of wrinkles and sagging including the seal part, had a good appearance, had good visibility of the contents, and had no problem in practical use of the strength of the seal part.

本発明は、包装材料用途として適用される。特に本発明のヒートシール層を接着させることで、各種の袋として好適である。本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムはヒートシール性、耐衝撃性、透明性に優れ、さらには比較的安価な設備であるインフレーション法に適した、経済性に優れるポリ乳酸系樹脂フィルムであり、各種工業製品の袋、CDケースなどの雑貨用袋、あるいは野菜や果物など食料品用袋、チューブ袋、ピロー袋、バンディングテープなど、各種包装用途に好ましく用いることができる。   The present invention is applied as a packaging material. In particular, by bonding the heat seal layer of the present invention, it is suitable as various bags. The polylactic acid-based resin film of the present invention is an excellent polylactic acid-based resin film excellent in heat sealability, impact resistance, transparency, and suitable for the inflation method, which is a relatively inexpensive facility. It can be preferably used for various packaging applications such as bags for industrial products, bags for miscellaneous goods such as CD cases, food bags such as vegetables and fruits, tube bags, pillow bags, and banding tapes.

Claims (8)

ポリ乳酸系樹脂(A)を65質量%以上95質量%以下含み、190℃、2.16kg荷重下におけるメルトマスフローレート:MFR(g/10分)が3(g/10分)以上、9(g/10分)以下である(A)以外の脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)を5質量%以上35質量%以下含む組成物からなる、ヒートシール層を少なくとも一層有し、ヒートシール層同士のヒートシール強度:Hsが7(N/15mm)以上であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂フィルム。   Melt mass flow rate under a load of 2.16 kg at 190 ° C. with MFR (g / 10 minutes) of 3 (g / 10 minutes) or more, 9 ( g / 10 min) having at least one heat seal layer comprising a composition containing 5% by mass or more and 35% by mass or less of an aliphatic polyester and / or an aliphatic aromatic polyester (B) other than (A). Heat seal strength between heat seal layers: Hs is 7 (N / 15 mm) or more, Polylactic acid resin film characterized by the above-mentioned. 前記脂肪族ポリエステルおよび/または脂肪族芳香族ポリエステル(B)が、ポリブチレンサクシネート系樹脂であることを特徴とする、請求項1記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   The polylactic acid resin film according to claim 1, wherein the aliphatic polyester and / or the aliphatic aromatic polyester (B) is a polybutylene succinate resin. ヒートシール層のみの単層構成であることを特徴とする請求項1または2記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   The polylactic acid resin film according to claim 1 or 2, wherein the polylactic acid resin film has a single-layer structure composed of only a heat seal layer. フィルムヘイズ:Ha(%)が1%以上10%以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   Film haze: Ha (%) is 1% or more and 10% or less, The polylactic acid-type resin film in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記ポリ乳酸系樹脂フィルムのヒートシール層同士の動摩擦係数:μdが0.5以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   The coefficient of dynamic friction between heat seal layers of the polylactic acid-based resin film: μd is 0.5 or less, and the polylactic acid-based resin film according to any one of claims 1 to 4. 端裂抵抗が、巻長さ方向(MD方向)および幅方向(巻長さ方向と直交する方向:TD方向)とも、30(N/20mm)以上、90(N/20mm)以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   The end resistance is 30 (N / 20 mm) or more and 90 (N / 20 mm) or less in both the winding length direction (MD direction) and the width direction (direction orthogonal to the winding length direction: TD direction). The polylactic acid resin film according to any one of claims 1 to 5, 前記組成物が、平均粒径が3μm以上、6μm以下の粒子(C)を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルム。   The polylactic acid resin film according to any one of claims 1 to 6, wherein the composition contains particles (C) having an average particle size of 3 µm or more and 6 µm or less. 請求項1〜7のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂フィルムを用いた袋。   The bag using the polylactic acid-type resin film in any one of Claims 1-7.
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