JPWO2007111108A1 - Anionic rubber latex and foam rubber - Google Patents
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Abstract
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムのフォームラバー用に適したラテックスおよび該ラテックスを用いて得られるフォームラバーを提供する。本発明は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部およびアニオン系界面活性剤１〜１５重量部を含んでなるフォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス；ならびに、該ラテックスを発泡させ、凝固、加硫させることにより得られるフォームラバーを提供する。A latex suitable for foam rubber of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and a foam rubber obtained by using the latex are provided. The present invention relates to an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber for foam rubber comprising 100 parts by weight of an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and 1 to 15 parts by weight of an anionic surfactant. Latex; and a foam rubber obtained by foaming, coagulating and vulcanizing the latex.
Description
本発明は、フォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスおよびそれを用いて得られるフォームラバーに関する。 The present invention relates to an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex for foam rubber and a foam rubber obtained using the same.
フォームラバー（ゴム発泡体）は、発泡体シート、化粧用スポンジ（パフ）、衝撃吸収材等として多くの用途に使用されている。 Foam rubber (rubber foam) is used in many applications as foam sheets, cosmetic sponges (puffs), shock absorbers and the like.
フォームラバーの製造法としては、原料ゴムに起泡剤や加硫剤を添加して加熱し、発泡・加硫成形する方法、加硫剤や起泡剤を添加したゴムラテックスを発泡させ、これを凝固することで発泡体を形成させた後に加硫する方法などが、一般に知られている。これらの中でも、後者のゴムラテックスを発泡させる方法は、得られる発泡体が連続気泡構造となり、よりクッション性や柔軟性に優れた発泡体を得ることができることから、優れた製法として用いられている。 The foam rubber can be produced by adding foaming agent or vulcanizing agent to the raw rubber and heating it, foaming / vulcanizing molding, or foaming rubber latex with vulcanizing agent or foaming agent added. In general, a method of vulcanizing after forming a foam by solidifying the resin is known. Among these, the latter method of foaming the rubber latex is used as an excellent production method because the obtained foam has an open-cell structure, and a foam excellent in cushioning properties and flexibility can be obtained. .
これらの方法に用いられるゴムラテックスとしては、ＮＢＲラテックス（特開平１１−２６３８４６号公報）、ＳＢＲラテックス、天然ゴムラテックスなどが知られているが、耐熱性、耐候性に優れたゴムとして幅広く使用されているエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムのフォームラバー用に適したラテックスは知られていない。 As rubber latex used in these methods, NBR latex (Japanese Patent Laid-Open No. 11-263846), SBR latex, natural rubber latex and the like are known, but they are widely used as rubber having excellent heat resistance and weather resistance. No suitable latex for foam rubber of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is known.
本発明の課題は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムのフォームラバー用に適したラテックスおよび該ラテックスを用いて得られるフォームラバーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a latex suitable for foam rubber of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and foam rubber obtained by using the latex.
本発明は、下記に示すとおりのフォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスおよびフォームラバーを提供するものである。 The present invention provides an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex and foam rubber for foam rubber as shown below.
１．エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部およびアニオン系界面活性剤１〜１５重量部を含んでなるフォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 1. An anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex for foam rubber comprising 100 parts by weight of an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and 1 to 15 parts by weight of an anionic surfactant.
２．さらにｐＨ調整剤を含んでなる上記項１に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 2. Item 2. The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex according to Item 1, further comprising a pH adjusting agent.
３．ｐＨ調整剤がクエン酸、マレイン酸、コハク酸およびオレイン酸からなる群より選択される少なくとも１種である上記項２に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 3. Item 3. The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex according to Item 2, wherein the pH adjuster is at least one selected from the group consisting of citric acid, maleic acid, succinic acid and oleic acid.
４．ｐＨが９．０〜１０．５である上記項１〜３のいずれか１項に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 4). Item 4. The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex according to any one of Items 1 to 3, which has a pH of 9.0 to 10.5.
５．アニオン系界面活性剤がオレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である上記項１〜４のいずれか１項に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 5). The anionic ethylene / propylene / diene according to any one of the above items 1 to 4, wherein the anionic surfactant is at least one selected from the group consisting of potassium oleate, sodium oleate and potassium rosinate. Original copolymer rubber latex.
６．固形分濃度が４０〜７０重量％である上記項１〜５のいずれか１項に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス。 6). Item 6. The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex according to any one of Items 1 to 5 having a solid content of 40 to 70% by weight.
７．上記項１〜６のいずれか１項に記載のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを発泡させ、凝固、加硫させることにより得られるフォームラバー。 7. 7. A foam rubber obtained by foaming, coagulating and vulcanizing the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex according to any one of items 1 to 6.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のフォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部およびアニオン系界面活性剤１〜１５重量部を含む。 The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex for foam rubber of the present invention contains 100 parts by weight of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and 1 to 15 parts by weight of an anionic surfactant. .
本発明において使用されるエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムは、エチレン、プロピレンおよびジエン成分の３元共重合体であり、通常のゴム弾性を有するものであればよく、その組成割合については特に限定されない。上記ジエン成分としては特に限定されず、例えば、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンおよび５−ビニルノルボルネン等の非共役ジエン等を挙げることができる。 The ethylene / propylene / diene terpolymer rubber used in the present invention is a terpolymer of ethylene, propylene and a diene component, and may have any normal rubber elasticity. Is not particularly limited. The diene component is not particularly limited, and examples thereof include non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 5-vinylnorbornene.
本発明で用いられるアニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩のようなポリオキシアルキレンフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ロジン酸塩、および脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等の脂肪酸塩等を挙げることができる。これらは適宜、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the anionic surfactant used in the present invention include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene alkyl ether sulfates and polyoxyalkylene phenyl ether sulfates such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates. Salt, alkylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate, alkyldiphenylsulfonate, alkanesulfonate, alkylsulfate, naphthalenesulfonate formalin condensate, dialkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, rosin Examples thereof include acid salts and fatty acid salts such as fatty acid sodium and fatty acid potassium. These may be used alone or in combination of two or more.
これらのアニオン系界面活性剤の中でも、ロジン酸塩、および脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等の脂肪酸塩を用いるのが好ましく、特にオレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ロジン酸カリウム等を用いると、より好ましい結果が得られる。 Among these anionic surfactants, it is preferable to use rosinates and fatty acid salts such as fatty acid sodium and fatty acid potassium, and more preferable results are obtained using potassium oleate, sodium oleate, potassium rosinate and the like. Is obtained.
本発明におけるアニオン系界面活性剤の使用量は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部に対して１〜１５重量部であるのが好ましく、２〜１０重量部であるのがより好ましい。アニオン系界面活性剤の使用量が１重量部未満だと、安定な乳化液が得られないおそれがある。逆に１５重量部を超えると、乳化が容易になるものの不経済であり、また、アニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスから得られるフォームラバーの各種物性が損なわれるおそれがある。 The amount of the anionic surfactant used in the present invention is preferably 1 to 15 parts by weight and preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. More preferred. If the amount of the anionic surfactant used is less than 1 part by weight, a stable emulsion may not be obtained. Conversely, if it exceeds 15 parts by weight, emulsification is facilitated, but it is uneconomical, and various physical properties of the foam rubber obtained from the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex may be impaired. .
なお、上述のようなアニオン系界面活性剤以外に、ノニオン系界面活性剤またはアニオン系やノニオン系の高分子分散安定剤を併せて用いることもできる。 In addition to the anionic surfactants as described above, nonionic surfactants or anionic or nonionic polymer dispersion stabilizers may be used in combination.
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ポリグリセリンエステル等を挙げることができる。高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステルの塩、アルギン酸塩等を挙げることができる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkylate, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, polyglycerin ester and the like. Examples of the polymer dispersion stabilizer include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyacrylate, polyacrylate salt, and alginate.
本発明のフォームラバー用のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、さらにｐＨ調整剤を含むのが好ましい。 The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex for foam rubber of the present invention preferably further contains a pH adjusting agent.
ｐＨ調整剤は、ラテックスのｐＨを調整することができれば特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、蟻酸、オレイン酸、コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、マロン酸、乳酸、クエン酸、グルコン酸、ケイフッ化ナトリウム、ケイフッ化カリウム、チタンケイフッ化ナトリウム等を挙げることができる。これらの中でも、ｐＨ調整のし易さの点から、水への溶解度の高いクエン酸、マレイン酸、コハク酸等が好ましく用いられる。また、ｐＨ調整剤としてオレイン酸を用いる場合には、水酸化アルカリ金属と過剰のオレイン酸とをそれぞれ添加して、これらを反応系中で反応させ、得られたオレイン酸アルカリ金属塩をアニオン系界面活性剤として用い、残存する過剰量のオレイン酸をｐＨ調整剤として用いることができる。 The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH of the latex can be adjusted. For example, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, formic acid, oleic acid, succinic acid, succinic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, malon Examples include acid, lactic acid, citric acid, gluconic acid, sodium silicofluoride, potassium silicofluoride, and sodium silicofluoride. Among these, citric acid, maleic acid, succinic acid and the like having high solubility in water are preferably used from the viewpoint of easy pH adjustment. When oleic acid is used as a pH adjuster, alkali metal hydroxide and excess oleic acid are added and reacted in the reaction system, and the resulting alkali metal oleate is converted to an anionic system. It can be used as a surfactant and the remaining excess amount of oleic acid can be used as a pH adjuster.
ｐＨ調整剤の使用量は、ラテックスが所望のｐＨとなるように適宜設定すればよい。本発明においては、ｐＨ調整剤を用いて、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスのｐＨを、好ましくは９．０〜１０．５、より好ましくは９．２〜１０．０に調整すると、より良好なフォームラバーを得ることができる。特に凝固方法として後述するダンロップ法を用いる場合、ｐＨが１０．５を超えると、凝固（ゲル化）が開始されるまでの時間が長くなり、その間に気泡が破壊され、良好な発泡体が生成しないおそれがある。また、ｐＨが９．０未満だと、ラテックスの安定性が悪く凝集物が生成するおそれや、凝固時間が短くなるので発泡後に型に投入するまでに凝固が始まり、希望する形状に成形できないおそれがある。ｐＨ調整剤の添加方法としては、特に限定はなく、乳化の前にあらかじめ有機相または水相に所定のｐＨ調整剤を添加しておく方法や、得られたラテックスにｐＨ調整剤を原体のままかまたは水に溶解して添加する方法を用いることができる。 What is necessary is just to set the usage-amount of a pH adjuster suitably so that latex may become desired pH. In the present invention, the pH of the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex is preferably 9.0 to 10.5, more preferably 9.2 to 10. When adjusted to 0, a better foam rubber can be obtained. In particular, when the Dunlop method described later is used as the coagulation method, if the pH exceeds 10.5, the time until the coagulation (gelation) starts is prolonged, during which bubbles are destroyed and a good foam is produced. There is a risk of not. Moreover, if the pH is less than 9.0, the stability of the latex may be poor and aggregates may be formed, or the coagulation time may be shortened, so that coagulation starts before being put into the mold after foaming, and the desired shape cannot be formed. There is. The method for adding the pH adjuster is not particularly limited. A method of adding a predetermined pH adjuster to the organic phase or the aqueous phase in advance before emulsification, or a method for adding the pH adjuster to the obtained latex. A method of adding it as it is or dissolving it in water can be used.
本発明のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを、アニオン系界面活性剤を用いて、乳化分散して得られる。その製造方法としては、例えば、（１）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを有機溶剤に溶解した有機相と、アニオン系界面活性剤を水に溶解した水相とを、混合して乳化を行い、その後に有機溶剤を留去する方法、（２）エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを、水媒体中でアニオン系界面活性剤の存在下、加熱下で撹拌して乳化分散し、次いで冷却する方法等が挙げられる。 The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention is obtained by emulsifying and dispersing an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber using an anionic surfactant. As the production method, for example, (1) an organic phase in which an ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is dissolved in an organic solvent and an aqueous phase in which an anionic surfactant is dissolved in water are mixed. A method of emulsifying and then distilling off the organic solvent. (2) Ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is emulsified by stirring under heating in an aqueous medium in the presence of an anionic surfactant. Examples of the method include dispersion and then cooling.
本発明のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスの製造方法としては、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムが有機溶剤に溶解し易い点から、上記（１）の方法が好ましく用いられる。 As the method for producing the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention, since the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is easily dissolved in an organic solvent, the method (1) Is preferably used.
上記（１）の製造方法において、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを含む有機相を調製する際に用いられる有機溶剤は、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶剤等が挙げられる。これらの有機溶剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。さらに、乳化助剤として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブタノール等の低級アルコールを併用してもよい。 In the production method of (1) above, the organic solvent used in preparing the organic phase containing the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is not particularly limited, but for example, pentane, hexane, Examples thereof include aliphatic hydrocarbon organic solvents such as heptane and octane, alicyclic hydrocarbon organic solvents such as cyclohexane, and aromatic hydrocarbon organic solvents such as benzene, toluene and xylene. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and t-butanol may be used in combination as an emulsification aid.
有機相を調製する際に、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムの溶解割合は、特に限定されるものではないが、有機相中における固形分濃度が５〜５０重量％になるように設定するのが好ましい。溶解温度は、特に限定されるものではなく、通常、１００℃までの温度にて溶解される。 In preparing the organic phase, the dissolution ratio of the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber is not particularly limited, but the solid content concentration in the organic phase is 5 to 50% by weight. It is preferable to set. The melting temperature is not particularly limited, and it is usually dissolved at a temperature up to 100 ° C.
上記（１）の製造方法において、アニオン系界面活性剤を溶解した水相を調製する際は、通常、水相にアニオン系界面活性剤を添加して溶解させる。しかしながら、アニオン系界面活性剤として脂肪酸塩を使用する場合には、脂肪酸を有機相に添加し、その中和に必要な水酸化アルカリ金属を水相に添加し、乳化する際にこれらの有機相と水相とを混合し、その境界面で上記脂肪酸と上記水酸化アルカリ金属とを反応させて脂肪酸塩を形成させてもよい。ここで、脂肪酸として例えばオレイン酸を用いる場合、水酸化アルカリ金属による中和度を８０〜９０％としてオレイン酸を残存させれば、この残存オレイン酸はｐＨ調整剤として機能するので、ｐＨ調整剤をさらに添加しなくてもよい場合がある。アニオン系界面活性剤の添加量は、特に限定されるものではないが、水相中における濃度が０．１〜５０重量％になるように設定するのが好ましい。 In the production method of (1) above, when preparing an aqueous phase in which an anionic surfactant is dissolved, the anionic surfactant is usually added to the aqueous phase and dissolved. However, when using a fatty acid salt as an anionic surfactant, the fatty acid is added to the organic phase, the alkali metal hydroxide necessary for neutralization thereof is added to the aqueous phase, and these organic phases are used for emulsification. And the aqueous phase may be mixed, and the fatty acid and the alkali metal hydroxide may be reacted at the interface to form a fatty acid salt. Here, when oleic acid is used as the fatty acid, for example, if the oleic acid is left at a neutralization degree of alkali metal hydroxide of 80 to 90%, the residual oleic acid functions as a pH adjusting agent. It may not be necessary to add further. The addition amount of the anionic surfactant is not particularly limited, but is preferably set so that the concentration in the aqueous phase is 0.1 to 50% by weight.
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを含む有機相と、アニオン系界面活性剤を含む水相とを混合して乳化させる工程において、有機相と水相との混合割合は、有機相１００重量部に対して水相が２０〜５００重量部になるように設定するのが好ましく、水相が２５〜２００重量部になるように設定するのがより好ましい。水相が２０重量部未満だと、乳化できないおそれや、得られる乳化液の粘度が非常に高くなるおそれがある。水相が５００重量部を超えると、乳化は可能であるが、生産性が悪く実用的ではない。 In the step of mixing and emulsifying the organic phase containing the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber and the aqueous phase containing the anionic surfactant, the mixing ratio of the organic phase and the aqueous phase is 100% of the organic phase. It is preferable that the water phase is set to 20 to 500 parts by weight with respect to parts by weight, and it is more preferable that the water phase is set to be 25 to 200 parts by weight. If the aqueous phase is less than 20 parts by weight, it may not be emulsified or the viscosity of the resulting emulsion may be very high. If the aqueous phase exceeds 500 parts by weight, emulsification is possible, but productivity is poor and impractical.
有機相と水相とを混合して乳化させるための方法は、特に限定されるものではなく、適当な剪断力を有する乳化機、例えば、ホモジナイザーやコロイドミル等を用いて撹拌混合する方法や、超音波分散機等を用いて分散・混合する方法を採用することができる。通常は、撹拌混合する方法を採用するのが好ましい。また、乳化時の温度は、特に限定されるものではないが、５〜１００℃の範囲に設定するのが好ましい。 The method for mixing and emulsifying the organic phase and the aqueous phase is not particularly limited, and a method of stirring and mixing using an emulsifier having an appropriate shearing force, such as a homogenizer or a colloid mill, A method of dispersing and mixing using an ultrasonic disperser or the like can be employed. Usually, it is preferable to employ a method of stirring and mixing. Moreover, the temperature at the time of emulsification is not particularly limited, but is preferably set in the range of 5 to 100 ° C.
本発明のアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、上述の乳化工程により得られた乳化液から有機溶剤を留去すると得られる。有機溶剤の留去は、減圧下で乳化液を加熱する通常の留去方法に従って実施することができる。このようにして得られるアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、必要に応じて、加熱濃縮、遠心分離、湿式分離等の操作により、所望の固形分濃度になるまで濃縮することもできる。 The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention is obtained by distilling off the organic solvent from the emulsion obtained by the emulsification step. The organic solvent can be distilled off according to a normal distillation method in which the emulsion is heated under reduced pressure. The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex thus obtained is concentrated to a desired solid content concentration by operations such as heat concentration, centrifugal separation, and wet separation, if necessary. You can also
本発明においては、アニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスの固形分濃度は、４０〜７０重量％が好ましく、４５〜６５重量％がより好ましい。固形分濃度が４０重量％未満だと、ラテックスを凝固させた場合に体積の変化割合が大きく、凝固、加硫時に安定に気泡を維持できなくなり、良好なフォームラバーが得られないおそれがある。固形分濃度が７０重量％を超えると、問題なく発泡体は製造できるが、工業的に該濃度まで濃縮することは難しく、実用的ではない。 In the present invention, the solid content concentration of the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex is preferably 40 to 70% by weight, and more preferably 45 to 65% by weight. If the solid content concentration is less than 40% by weight, the rate of volume change is large when the latex is coagulated, and bubbles cannot be stably maintained during coagulation and vulcanization, and a good foam rubber may not be obtained. When the solid content concentration exceeds 70% by weight, the foam can be produced without any problem, but it is difficult to concentrate industrially to such a concentration, which is not practical.
本発明のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスの中位粒子径は、０．１〜３μｍが好ましい。中位粒子径が０．１μｍ未満だと、ラテックスの安定性は高まるが、隔壁が薄くなるためにフォームラバーの強度が弱くなるおそれがある。中位粒子径が３μｍを超えると、ラテックスの安定性が悪くなるだけでなく、気泡の数が少なくなり、良好なフォームラバーが得られないおそれがある。なお、この中位粒子径は、乳化工程における撹拌混合操作を適宜調整することにより達成することができる。 The median particle size of the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention is preferably 0.1 to 3 μm. If the median particle size is less than 0.1 μm, the stability of the latex is enhanced, but the strength of the foam rubber may be weakened because the partition walls are thinned. When the median particle diameter exceeds 3 μm, not only the stability of the latex is deteriorated, but also the number of bubbles is reduced, and a good foam rubber may not be obtained. This medium particle size can be achieved by appropriately adjusting the stirring and mixing operation in the emulsification step.
本発明のアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを用いたフォームラバーの製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、アニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを発泡させ、凝固、加硫させる方法が用いられる。この場合、先ず、本発明のアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスに、加硫剤、加硫助剤、起泡剤等の配合剤を添加した組成物を調製する。この他に、老化防止剤、着色剤、成膜助剤、起泡安定剤等を必要に応じて配合してもよい。 The method for producing foam rubber using the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a method of foaming, solidifying and vulcanizing an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex is used. In this case, first, a composition is prepared by adding a compounding agent such as a vulcanizing agent, a vulcanizing aid, and a foaming agent to the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention. In addition, an anti-aging agent, a colorant, a film forming aid, a foaming stabilizer, and the like may be blended as necessary.
加硫剤、加硫助剤としては、特に限定はなく、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体の架橋に利用されるものを使用することができる。加硫剤としては、例えば、硫黄、コロイド硫黄、過酸化物等が挙げられる。加硫助剤としては、例えば、亜鉛華と加硫促進剤の組み合わせで使用されることが多い。加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系促進剤、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバメート系促進剤等が挙げられる。これらの加硫剤や加硫助剤の使用量は、特に限定されないが、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部に対して、加硫剤０．１〜１０重量部、亜鉛華０．５〜１０重量部、加硫促進剤０．１〜１０重量部程度であるのが好ましい。 The vulcanizing agent and the vulcanizing aid are not particularly limited, and those used for crosslinking of ethylene / propylene / diene terpolymers can be used. Examples of the vulcanizing agent include sulfur, colloidal sulfur, peroxide and the like. As a vulcanization aid, for example, it is often used in a combination of zinc white and a vulcanization accelerator. Examples of the vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole and its zinc salt, thiazole accelerators such as dibenzothiazyl disulfide, and dithiocarbamate accelerators such as zinc diethyldithiocarbamate. The amount of these vulcanizing agents and vulcanizing aids used is not particularly limited, but 0.1 to 10 parts by weight of vulcanizing agent and 100 parts by weight of zinc / 100 parts by weight of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. It is preferable that the amount is 0.5 to 10 parts by weight and about 0.1 to 10 parts by weight of the vulcanization accelerator.
起泡剤としては、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤が、０．１〜５重量部配合される。 As the foaming agent, 0.1 to 5 parts by weight of a surfactant such as potassium oleate and sodium lauryl sulfate is blended.
本発明のフォームラバーは、上記の配合剤を本発明のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスに添加し、所定の倍率に発泡させた後、凝固剤を添加して凝固させ、その後、加熱により加硫させることによって得られる。 In the foam rubber of the present invention, the above-mentioned compounding agent is added to the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention, foamed to a predetermined magnification, and then coagulated with a coagulant. Thereafter, it is obtained by vulcanization by heating.
発泡は、高速撹拌機、オークス発泡機、超音波発泡機等を用いて、空気を吹き込みながら撹拌・泡立てることにより行う。 Foaming is performed by stirring and foaming while blowing air using a high-speed stirrer, Oaks foaming machine, ultrasonic foaming machine or the like.
凝固方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、凝固剤としてケイフッ化ナトリウム、ケイフッ化カリウム、チタンケイフッ化ナトリウム等を用いるダンロップ法、オルガノポリシロキサン、ポリビニルメチルエーテル等を用いる感熱凝固法、あるいは冷凍凝固法を挙げることができる。凝固剤の使用量は、特に限定されないが、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム１００重量部に対し、０．５〜１５重量部程度であるのが好ましい。 The coagulation method is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the Dunlop method using sodium silicofluoride, potassium silicofluoride, titanium sodium silicofluoride or the like as a coagulant, the thermal coagulation method using organopolysiloxane, polyvinyl methyl ether, or the like, or the freezing coagulation method can be mentioned. The amount of the coagulant used is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber.
凝固は、発泡体が流動性を有する状態で所定の成形型に移送された後に開始されることが必要である。その後、例えば、１００〜２００℃の温度で１５〜１２０分程度加熱することにより加硫させる。加硫終了後、成形型から取り出し、水洗、乾燥することにより、フォームラバーが得られる。 Solidification needs to be started after the foam is transferred to a predetermined mold in a fluid state. Then, for example, it is vulcanized by heating at a temperature of 100 to 200 ° C. for about 15 to 120 minutes. After the vulcanization is completed, the rubber foam is obtained by taking out from the mold, washing with water and drying.
本発明のフォームラバーは、連続気泡構造を有しているので、耐熱性、耐候性、柔軟性に優れており、化粧用パフ材や、自動車関連製品、電気電子機器関連製品、住宅関連製品等のクッション材、シーリング材として有効に利用できる。 Since the foam rubber of the present invention has an open-cell structure, it is excellent in heat resistance, weather resistance, and flexibility, such as a cosmetic puff material, automobile-related products, electrical / electronic equipment-related products, housing-related products, etc. It can be used effectively as a cushioning material and sealing material.
本発明のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは、フォームラバー用に適したラテックスであり、該ラテックスから、耐熱性、耐候性、柔軟性に優れたフォームラバーが得られる。 The anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex of the present invention is a latex suitable for foam rubber, and a foam rubber excellent in heat resistance, weather resistance and flexibility can be obtained from the latex.
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these.
なお、以下の実施例で得られたラテックスの中位粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２０００Ｊ」）を用いて測定した。 In addition, the median particle diameter of the latex obtained in the following examples was measured using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (“SALD-2000J” manufactured by Shimadzu Corporation).
実施例１
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム（住友化学株式会社製「エスプレンＥ−５０５」、エチレン含有量５０重量％）２５ｇをヘキサン２３０ｇとイソプロピルアルコール４０ｇの混合溶剤に溶解した後、オレイン酸０．６ｇを添加した。一方、水１５０ｇに、水酸化カリウム０．１２ｇ（オレイン酸の１００％中和相当分）を溶解したものを用意した。これら二つの溶液を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製「Ｍ型」）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを乳化した。この乳化液を減圧下で加熱することにより、ヘキサンおよびイソプロピルアルコールならびに水の一部を留去し、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを得た。得られたラテックスの固形分濃度は５０重量％、ｐＨは１０．１、中位粒子径は１．８μｍであった。Example 1
After dissolving 25 g of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (“Esprene E-505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content 50% by weight) in a mixed solvent of 230 g of hexane and 40 g of isopropyl alcohol, oleic acid 0 .6 g was added. On the other hand, a solution prepared by dissolving 0.12 g of potassium hydroxide (corresponding to 100% neutralization of oleic acid) in 150 g of water was prepared. These two solutions were stirred and mixed for 2 minutes at a rotational speed of 12000 rpm using a TK homomixer (“M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to emulsify the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. . By heating this emulsion under reduced pressure, hexane and isopropyl alcohol and a part of water were distilled off to obtain an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex. The latex obtained had a solid content concentration of 50% by weight, a pH of 10.1, and a median particle size of 1.8 μm.
上記のアニオン性エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス５０ｇに、コロイド硫黄０．５ｇ、亜鉛華１．３ｇおよびジベンゾチアジルジスルフィド０．５ｇの水分散体を添加して十分に分散させ、フォームラバー用ラテックス組成物を得た。このラテックス組成物を２００ｍｌのビーカーに入れ、空気を毎分１０ｍｌの流量で送り込みながら、ホモディスパーを用いて１４００ｒｐｍで撹拌することにより発泡させた。その後、ケイフッ化ナトリウムの分散液（固形分含有量２０重量％）３．８ｇを添加して混合した。続いて、得られた発泡体を１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍの型枠に入れ、凝固させた。その後、１５０℃で２０分加硫させ、型から取り出し、水洗、乾燥することによりフォームラバーを得た。 To 50 g of the above anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex, an aqueous dispersion of 0.5 g of colloidal sulfur, 1.3 g of zinc white and 0.5 g of dibenzothiazyl disulfide is added and sufficiently dispersed. A latex composition for foam rubber was obtained. This latex composition was put into a 200 ml beaker and foamed by stirring at 1400 rpm using a homodisper while feeding air at a flow rate of 10 ml per minute. Thereafter, 3.8 g of a sodium silicofluoride dispersion (solid content 20% by weight) was added and mixed. Subsequently, the obtained foam was put into a 10 cm × 10 cm × 2 cm mold and solidified. Then, it was vulcanized at 150 ° C. for 20 minutes, taken out from the mold, washed with water and dried to obtain a foam rubber.
実施例２
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム（住友化学株式会社製「エスプレンＥ−５０５」、エチレン含有量５０重量％）３０ｇをヘプタン２６０ｇとイソプロピルアルコール１０ｇの混合溶剤に溶解した。一方、水１４０ｇとイソプロピルアルコール１０ｇの混合液に、オレイン酸ナトリウム１．５ｇを溶解したものを用意した。これら二つの溶液を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製「Ｍ型」）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを乳化した。この乳化液を減圧下で加熱することにより、ヘプタンおよびイソプロピルアルコールならびに水の一部を留去し、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを得た。得られたラテックスの固形分濃度は６５重量％、ｐＨは１０．２、中位粒子径は１．４μｍであった。実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 2
30 g of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (“Esprene E-505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50 wt%) was dissolved in a mixed solvent of 260 g of heptane and 10 g of isopropyl alcohol. On the other hand, a solution prepared by dissolving 1.5 g of sodium oleate in a mixed solution of 140 g of water and 10 g of isopropyl alcohol was prepared. These two solutions were stirred and mixed for 2 minutes at a rotational speed of 12000 rpm using a TK homomixer (“M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to emulsify the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. . By heating this emulsion under reduced pressure, heptane, isopropyl alcohol and a part of water were distilled off to obtain an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex. The obtained latex had a solid content concentration of 65% by weight, a pH of 10.2, and a median particle size of 1.4 μm. After obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation and vulcanization.
実施例３
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム（住友化学株式会社製「エスプレンＥ−５０５」、エチレン含有量５０重量％）３０ｇをトルエン２３０ｇとイソプロピルアルコール４０ｇの混合溶剤に溶解した。一方、水１５０ｇに、ロジン酸カリウム４．０ｇを溶解したものを用意した。これら二つの溶液を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製「Ｍ型」）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを乳化した。この乳化液を減圧下で加熱することにより、トルエンおよびイソプロピルアルコールならびに水の一部を留去し、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを得た。得られたラテックスの固形分濃度は４５重量％、ｐＨは１０．５、中位粒子径は１．７μｍであった。実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 3
30 g of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (“Esprene E-505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50 wt%) was dissolved in a mixed solvent of 230 g of toluene and 40 g of isopropyl alcohol. Meanwhile, a solution prepared by dissolving 4.0 g of potassium rosinate in 150 g of water was prepared. These two solutions were stirred and mixed for 2 minutes at a rotational speed of 12000 rpm using a TK homomixer (“M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to emulsify the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. . By heating this emulsion under reduced pressure, toluene, isopropyl alcohol and a part of water were distilled off to obtain an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex. The resulting latex had a solid content concentration of 45% by weight, a pH of 10.5, and a median particle size of 1.7 μm. After obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation and vulcanization.
実施例４
実施例１と同様にして得られたアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス５０ｇ（ｐＨ１０．１）に、１０重量％コハク酸分散液１．３ｇを添加し、ｐＨを９．２に調整した。次いで、実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 4
To 50 g (pH 10.1) of an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex obtained in the same manner as in Example 1, 1.3 g of a 10 wt% succinic acid dispersion was added, and the pH was adjusted to 9. Adjusted to .2. Next, after obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation, and vulcanization.
実施例５
実施例２と同様にして得られたアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス５０ｇ（ｐＨ１０．２）に、１０重量％クエン酸分散液１．２ｇを添加し、ｐＨを９．４に調整した。次いで、実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 5
To 50 g (pH 10.2) of the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex obtained in the same manner as in Example 2, 1.2 g of 10 wt% citric acid dispersion was added, and the pH was adjusted to 9. Adjusted to .4. Next, after obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation, and vulcanization.
実施例６
実施例３と同様にして得られたアニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックス５０ｇ（ｐＨ１０．５）に、１０重量％マレイン酸分散液１．５ｇを添加し、ｐＨを９．５に調整した。次いで、実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 6
To 50 g (pH 10.5) of the anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex obtained in the same manner as in Example 3, 1.5 g of a 10 wt% maleic acid dispersion was added, and the pH was adjusted to 9. Adjusted to .5. Next, after obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation, and vulcanization.
実施例７
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴム（住友化学株式会社製「エスプレンＥ−５０５」、エチレン含有量５０重量％）２５ｇをヘプタン２０３ｇとイソプロピルアルコール２２ｇの混合溶剤に溶解した後、オレイン酸１．５ｇを添加した。一方、水１４０ｇに、水酸化カリウム０．２６ｇ（オレイン酸の８７％中和相当分）を溶解したものを用意した。これら二つの溶液を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製「Ｍ型」）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムを乳化した。この乳化液を減圧下で加熱することにより、ヘプタンおよびイソプロピルアルコールならびに水の一部を留去し、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを得た。得られたラテックスの固形分濃度は５０重量％、ｐＨは９．４、中位粒子径は１．６μｍであった。実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固、加硫を行うことによりフォームラバーを得た。Example 7
After dissolving 25 g of ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (“Esprene E-505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content 50 wt%) in a mixed solvent of 203 g of heptane and 22 g of isopropyl alcohol, oleic acid 1 .5 g was added. On the other hand, a solution prepared by dissolving 0.26 g of potassium hydroxide (equivalent to 87% neutralization of oleic acid) in 140 g of water was prepared. These two solutions were stirred and mixed for 2 minutes at a rotational speed of 12000 rpm using a TK homomixer (“M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to emulsify the ethylene / propylene / diene terpolymer rubber. . By heating this emulsion under reduced pressure, heptane, isopropyl alcohol and a part of water were distilled off to obtain an anionic ethylene / propylene / diene terpolymer rubber latex. The resulting latex had a solid content concentration of 50% by weight, a pH of 9.4, and a median particle size of 1.6 μm. After obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foam rubber was obtained by foaming, coagulation and vulcanization.
［フォームラバーの評価］
実施例１〜７において、フォームラバーを成形した際の形状維持率（％）を次の方法で算出した。結果を表１に示す。[Form rubber evaluation]
In Examples 1 to 7, the shape retention rate (%) when foam rubber was molded was calculated by the following method. The results are shown in Table 1.
得られた発泡体（フォームラバー）の厚さ（ｍｍ）を測定し、下記の式に従って形状維持率（％）を算出する。
形状維持率（％）＝［得られた発泡体の厚さ／型の厚さ（２０ｍｍ）］×１００
形状維持率の高い方が、気泡の保持性が優れており、良好なフォームラバーであるといえる。The thickness (mm) of the obtained foam (foam rubber) is measured, and the shape retention rate (%) is calculated according to the following formula.
Shape retention ratio (%) = [thickness of foam obtained / thickness of mold (20 mm)] × 100
It can be said that the higher the shape retention rate, the better the foam retention, and the better the foam rubber.
表１から明らかなように、実施例４〜７においてはラテックスのｐＨを調整したことにより凝固時間が最適な時間となったために、得られたフォームラバーの形状維持率が、実施例１〜３よりも高くなったことが分かる。 As is apparent from Table 1, in Examples 4 to 7, the coagulation time became the optimum time by adjusting the pH of the latex, so that the shape retention rate of the obtained foam rubber was Examples 1 to 3. It turns out that it became higher.
比較例１
実施例３において、ロジン酸カリウムの代わりにポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ノニオン系界面活性剤）を用いた以外は実施例３と同様の操作を行い、ノニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスを得た。実施例１と同様の方法を用いてフォームラバー用ラテックス組成物を得た後、発泡、凝固を行ったが、ゲル化が進行しなかった。Comparative Example 1
In Example 3, the same operation as in Example 3 was performed except that polyoxyethylene alkylphenyl ether (nonionic surfactant) was used instead of potassium rosinate, and a nonionic ethylene / propylene / diene ternary copolymer was used. A polymer rubber latex was obtained. After obtaining a latex composition for foam rubber using the same method as in Example 1, foaming and coagulation were performed, but gelation did not proceed.
比較例２
実施例２において、オレイン酸ナトリウムを０．１５ｇに変更した以外は実施例２と同様の操作を行ったが、溶剤の除去の際にラテックスが凝集体となり、アニオン性のエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体ゴムラテックスは得られなかった。Comparative Example 2
In Example 2, the same operation as in Example 2 was performed except that sodium oleate was changed to 0.15 g. However, the latex became an aggregate upon removal of the solvent, and anionic ethylene / propylene / diene 3 No original copolymer rubber latex was obtained.
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