JPWO2006106826A1 - Organic EL display device, organic transistor, and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
有機トランジスタの性能劣化がより少ない有機EL表示装置、有機EL表示装置の製造方法、有機トランジスタ、有機トランジスタの製造方法を提供する。有機EL表示装置P1は、有機トランジスタ50を覆い、有機トランジスタ50を保護する保護膜20を備えている。保護膜20と有機トランジスタ50の表面との間には、電磁波と粒子線のうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層として層間絶縁膜72が形成されている。Provided are an organic EL display device in which the performance deterioration of the organic transistor is less, a manufacturing method of the organic EL display device, an organic transistor, and a manufacturing method of the organic transistor. The organic EL display device P <b> 1 includes a protective film 20 that covers the organic transistor 50 and protects the organic transistor 50. An interlayer insulating film 72 is formed between the protective film 20 and the surface of the organic transistor 50 as a protective layer that protects the organic transistor from at least one of electromagnetic waves and particle beams.
Description
本発明は、有機EL表示装置、有機EL表示装置の製造方法、有機トランジスタ、有機トランジスタの製造方法に関する。 The present invention relates to an organic EL display device, a method for manufacturing an organic EL display device, an organic transistor, and a method for manufacturing an organic transistor.
有機トランジスタは様々な用途に用いられている。例えば、有機EL表示装置における有機EL素子を駆動する手段として用いられている。 Organic transistors are used in various applications. For example, it is used as means for driving an organic EL element in an organic EL display device.
有機EL素子は、基板上に、電極及び電極間に少なくとも発光層を備えた有機固体層を備え、両側の電極から有機固体層中の発光層に電子と正孔を注入し、有機発光層で発光を起こさせる素子であり、高輝度発光が可能である。また有機化合物の発光を利用しているため発光色の選択範囲が広いなどの特徴を有し、光源や有機EL表示装置などとして期待されている。特に有機EL表示装置は、一般に、広視野、高コントラスト、高速応答性および視認性に優れ、薄型・軽量で、低消費電力のフラットパネルディスプレイなどとして期待されている。 An organic EL device includes an electrode and an organic solid layer having at least a light emitting layer between the electrodes, and injects electrons and holes from the electrodes on both sides into the light emitting layer in the organic solid layer. It is an element that causes light emission, and can emit light with high brightness. In addition, since it uses light emission of an organic compound, it has characteristics such as a wide selection range of emission colors, and is expected as a light source or an organic EL display device. In particular, an organic EL display device is generally expected as a flat panel display having a wide field of view, high contrast, high-speed response and visibility, thin and light, and low power consumption.
有機EL表示装置は、少なくとも陽極、有機発光層、陰極を備える有機EL素子からなる画素と前記有機EL素子を点灯・制御する有機トランジスタが備えられるものである。有機EL表示装置において、マトリクス状に配置した有機EL素子を、互いに直交したストライプ状の走査電極およびデータ電極(信号電極)により外部から駆動するパッシブマトリクス方式と、画素ごとに薄膜トランジスタ(以下、TFTともいう)からなるスイッチング素子、駆動素子、メモリ素子を備え、有機EL素子を点灯させるアクティブマトリクス方式とがある。 The organic EL display device includes a pixel composed of an organic EL element including at least an anode, an organic light emitting layer, and a cathode, and an organic transistor that lights and controls the organic EL element. In an organic EL display device, a passive matrix system in which organic EL elements arranged in a matrix form are driven from the outside by stripe-shaped scanning electrodes and data electrodes (signal electrodes) orthogonal to each other, and a thin film transistor (hereinafter also referred to as TFT) for each pixel. And an active matrix system in which an organic EL element is lit.
有機EL表示装置においては、一般に、画素数の増大に伴いパッシブマトリックス方式に比べ、TFT(Thin Film Transistors)により有機EL素子が駆動されるアクティブマトリクス方式のほうが優位とされている。これは、パッシブマトリクス方式は、走査電極が選択された期間のみ各画素の有機EL素子が点灯し、画素数が多くなるに従い、有機EL素子の点灯期間が短くなって平均輝度が低下する傾向にあるのに対し、アクティブマトリクス方式は、画素ごとにTFTからなるスイッチング素子とメモリ素子を備えているため有機EL素子の点灯状態が保持され、高輝度、高効率で長寿命の動作が可能であり、ディスプレイの高精細化や大型化に有利である傾向にあるなどの理由による。 In an organic EL display device, in general, an active matrix method in which an organic EL element is driven by a TFT (Thin Film Transistors) is more advantageous than a passive matrix method as the number of pixels increases. This is because in the passive matrix method, the organic EL element of each pixel is lit only during the period when the scanning electrode is selected, and as the number of pixels increases, the lighting period of the organic EL element becomes shorter and the average luminance tends to decrease. On the other hand, the active matrix system has a switching element and a memory element made up of TFTs for each pixel, so that the lighting state of the organic EL element is maintained, and operation with high brightness, high efficiency and long life is possible. This is because the display tends to be advantageous for high definition and large size.
また、上記TFTに有機TFTを採用することによりコスト減や環境負荷低減またはフレキシブルディスプレイの実現が期待されている。 In addition, by adopting organic TFTs as the TFTs, it is expected to reduce costs, reduce environmental loads, or realize flexible displays.
ところで、有機EL素子、有機TFTは、空気中の水分や酸素などによる浸食を受けやすく、これらの存在下では、ダークスポットが生じたり、素子が短絡する等の劣化が起こる場合がある。このような劣化を防ぐためには、素子を空気中の水分や酸素などによる浸食から保護する手段が必要であり、現在、素子全体を乾燥窒素や、アルゴンガスなどの雰囲気中でカバーガラスや缶パッケージなどで封止する手法が用いられている。 By the way, organic EL elements and organic TFTs are susceptible to erosion due to moisture and oxygen in the air, and in the presence of these elements, degradation such as dark spots or short-circuiting of the elements may occur. In order to prevent such deterioration, it is necessary to provide a means for protecting the element from erosion due to moisture or oxygen in the air. Currently, the entire element is covered with a cover glass or can package in an atmosphere such as dry nitrogen or argon gas. A method of sealing with, for example, is used.
しかし、このようなガラス、缶などを用いた封止方法は製造コストが高く、また素子の薄型化に限界がある場合がある。そこで、ガラスや缶パッケージなどを用いず、有機ELEL素子、有機TFTを防湿機能が備えられた保護膜で覆う構造が下記特許文献1に示されるように提案されている。 However, such a sealing method using glass, cans, etc. is expensive to manufacture, and there are cases where there is a limit to thinning the element. Therefore, a structure in which an organic ELEL element and an organic TFT are covered with a protective film having a moisture-proof function without using glass or a can package has been proposed as shown in Patent Document 1 below.
図1には、背景技術に係る有機EL表示装置PAが示される。有機EL表示装置PAは、基板10と、基板10上に形成されたバリア膜12と、バリア膜12上に形成された有機EL素子100および有機TFT50と、有機EL素子100および有機TFT50を覆う保護膜(パッシベーション膜)20とを有する。
しかしながら、例えば、保護膜をCVD法などの真空プロセスで成膜する場合、成膜時に発生するプラズマなどから発生する電磁波、粒子線、例えば、アルファ線、ベータ線、紫外線などの可視光よりも短波長の光、時には可視光、赤外光によっても、有機TFTを構成する有機層などがダメージを受け、有機TFTの性能が劣化してしまう場合がある。 However, for example, when the protective film is formed by a vacuum process such as a CVD method, it is shorter than electromagnetic waves generated from plasma generated at the time of film formation, particle beams, for example, visible light such as alpha rays, beta rays, and ultraviolet rays. Even with light of a wavelength, sometimes visible light, and infrared light, the organic layer constituting the organic TFT may be damaged, and the performance of the organic TFT may deteriorate.
また、保護膜、製造後においても、他のプラズマを用いる製造工程で発する電磁波や粒子線、消費者が使用する際に電磁波によって、有機TFTを構成する有機層などがダメージを受け、有機TFTの性能が劣化してしまう場合がある。 In addition, even after the production of the protective film, electromagnetic waves and particle beams generated in manufacturing processes using other plasmas, and when used by consumers, the organic layers constituting the organic TFT are damaged by electromagnetic waves. Performance may be degraded.
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、有機トランジスタの性能劣化がより少ない有機EL表示装置、有機EL表示装置の製造方法、有機トランジスタ、有機トランジスタの製造方法を提供することを主な目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and mainly provides an organic EL display device in which performance deterioration of the organic transistor is less, a method for manufacturing the organic EL display device, an organic transistor, and a method for manufacturing the organic transistor. With a purpose.
請求項1に記載の発明は、少なくとも陽極、有機発光層、陰極を備える有機EL素子と前記有機EL素子を駆動する有機トランジスタを含む有機EL表示装置であって、前記有機トランジスタを覆い、少なくとも前記有機トランジスタを保護する保護膜を備え、前記保護膜と前記有機トランジスタの表面との間には、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層が形成されることを特徴とする。 The invention according to claim 1 is an organic EL display device including an organic EL element including at least an anode, an organic light emitting layer, and a cathode, and an organic transistor for driving the organic EL element, and covers the organic transistor, A protective film that protects the organic transistor is provided, and a protective layer that protects the organic transistor from at least one of electromagnetic waves and particle beams is formed between the protective film and the surface of the organic transistor. And
請求項7に記載の発明は、少なくとも陽極、有機発光層、陰極を備える有機EL素子と前記有機EL素子を駆動する有機トランジスタを含む有機EL表示装置の製造方法であって、前記有機トランジスタ表面上に電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層を形成する防護層形成工程と、前記防護層上に前記有機トランジスタを保護する保護膜を形成する保護膜形成工程と、を含むことを特徴とする。 The invention according to claim 7 is a method of manufacturing an organic EL display device including an organic EL element including at least an anode, an organic light emitting layer, and a cathode, and an organic transistor for driving the organic EL element, on the surface of the organic transistor A protective layer forming step of forming a protective layer for protecting the organic transistor from at least one of electromagnetic waves and particle beams, and a protective film forming step of forming a protective film for protecting the organic transistor on the protective layer; It is characterized by including.
請求項13に記載の発明は、有機トランジスタであって、前記有機トランジスタを覆い、少なくとも前記有機トランジスタを保護する保護膜を備え、前記保護膜と前記有機トランジスタの表面との間には、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層が形成されることを特徴とする。 The invention according to claim 13 is an organic transistor comprising a protective film that covers the organic transistor and protects at least the organic transistor, and between the protective film and the surface of the organic transistor, A protective layer for protecting the organic transistor from at least one of the particle beam is formed.
請求項19に記載の発明は、有機トランジスタの製造方法であって、前記有機トランジスタ表面上に電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層を形成する防護層形成工程と、前記防護層上に前記有機トランジスタを保護する保護膜を形成する保護膜形成工程と、を含むことを特徴とする。 The invention according to claim 19 is a method for producing an organic transistor, comprising: a protective layer forming step of forming a protective layer that protects the organic transistor from at least one of electromagnetic waves and particle beams on the surface of the organic transistor; And a protective film forming step of forming a protective film for protecting the organic transistor on the protective layer.
10 基板
16 有機固体層
18 陰極
20 保護膜
50 有機TFT
72,74,76 絶縁膜
100 有機EL素子
P1,P2,P3,PA 有機EL表示装置10 Substrate 16 Organic solid layer 18 Cathode 20 Protective film 50 Organic TFT
72, 74, 76 Insulating film 100 Organic EL element P1, P2, P3, PA Organic EL display device
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。なお、本実施形態については、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, about this embodiment, it is only one form for implementing this invention, and this invention is not limited by this embodiment.
「有機EL表示装置」
図2には、本実施形態に係る有機EL表示装置P1の概略断面図が示される。有機EL表示装置P1は、フィルム基板10と、基板10上に形成されたバリア膜12と、バリア膜12上に形成された有機EL素子100および有機TFT50と、有機TFT50を覆う層間絶縁膜72、層間絶縁膜72の表面を覆い、有機EL素子100および有機TFT50を外部からの浸食から保護する保護膜20とを有する。"Organic EL display device"
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the organic EL display device P1 according to this embodiment. The organic EL display device P1 includes a film substrate 10, a barrier film 12 formed on the substrate 10, an organic EL element 100 and an organic TFT 50 formed on the barrier film 12, an interlayer insulating film 72 covering the organic TFT 50, The protective film 20 covers the surface of the interlayer insulating film 72 and protects the organic EL element 100 and the organic TFT 50 from erosion from the outside.
基板10上にバリア膜12が形成されている。バリア膜12上に有機EL素子100、有機TFT50が並列して載置されている。後述の有機EL素子100の紙面右側であって、有機EL素子100の陽極14上から陰極18と接する部分まで陽極14と陰極18とを絶縁する層間絶縁膜74が形成される。少なくとも層間絶縁膜72は、有機TFT50を電磁波と粒子線のうち少なくとも一方から防護する防護層である。
層間絶縁膜72、陰極18を覆うようにして、有機EL素子100および有機TFT50を外部からの浸食から保護する保護膜20が覆っている。A barrier film 12 is formed on the substrate 10. On the barrier film 12, the organic EL element 100 and the organic TFT 50 are placed in parallel. An interlayer insulating film 74 that insulates the anode 14 and the cathode 18 from the upper side of the anode 14 of the organic EL element 100 to a portion in contact with the cathode 18 is formed on the right side of the organic EL element 100 described later. At least the interlayer insulating film 72 is a protective layer that protects the organic TFT 50 from at least one of electromagnetic waves and particle beams.
The protective film 20 that protects the organic EL element 100 and the organic TFT 50 from erosion from outside is covered so as to cover the interlayer insulating film 72 and the cathode 18.
<基板>
基板10は、その構成する材料は適宜選択して用いればよい。例えば、樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリサルフォン、ポリエチレンテレフタレートポリエステル、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等として様々な基板を用いることができる。また、樹脂を主成分とする基板ではなく、ガラス基板や、ガラスとプラスティックの貼り合せ基板でもよく、また基板表面にアルカリバリア膜や、ガスバリア膜がコートされていてもよい。また、これら透明基板に反対側から光を射出するトップエミッション型である場合などには、基板10は必ずしも透明でなくともよい。<Board>
The substrate 10 may be formed by appropriately selecting the constituent materials. For example, as the resin, thermoplastic resin, thermosetting resin, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyarylate, polyether sulfone, polysulfone, polyethylene terephthalate polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, Polystyrene, polyamide, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, fluororesin, chlorinated rubber, ionomer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, etc. A simple substrate can be used. Further, instead of a substrate mainly composed of a resin, a glass substrate or a bonded substrate of glass and plastic may be used, and an alkali barrier film or a gas barrier film may be coated on the substrate surface. Further, in the case of a top emission type in which light is emitted from the opposite side to these transparent substrates, the substrate 10 does not necessarily have to be transparent.
<バリア膜>
バリア膜12は必ずしも形成しなくともよいが、形成すると基板側からの水分や酸素などによる浸食から保護することができるので好適である。バリア膜12を形成する場合には、材料は適宜選択して用いることができる。
バリア膜12は、多層構造であってもよく単層構造であってもよく、無機膜であってもよく、有機膜であってもよいが無機膜が含まれていると水分や酸素などによる浸食からのバリア性が向上するので好適である。<Barrier film>
The barrier film 12 is not necessarily formed, but is preferably formed because it can be protected from erosion due to moisture, oxygen, or the like from the substrate side. In the case of forming the barrier film 12, materials can be appropriately selected and used.
The barrier film 12 may have a multilayer structure, a single layer structure, an inorganic film, or an organic film. When an inorganic film is included, the barrier film 12 is caused by moisture, oxygen, or the like. This is preferable because the barrier property against erosion is improved.
無機膜としては、例えば、窒化膜、酸化膜又は炭素膜又はシリコン膜等が採用可能であり、より具体的には、シリコン窒化膜、シリコン酸化膜、シリコン酸化窒化膜、又はダイヤモンド状カーボン(DLC)膜、アモルファスカーボン膜などが挙げられる。すなわち、SiN、AlN、GaN等の窒化物、SiO、Al2O3、Ta2O5、ZnO、GeO等の酸化物、SiON等の酸化窒化物、SiCN等の炭化窒化物、金属フッ素化合物、金属膜、等があげられる。As the inorganic film, for example, a nitride film, an oxide film, a carbon film, a silicon film, or the like can be adopted. More specifically, a silicon nitride film, a silicon oxide film, a silicon oxynitride film, or diamond-like carbon (DLC) ) Film and amorphous carbon film. That is, nitrides such as SiN, AlN and GaN, oxides such as SiO, Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , ZnO and GeO, oxynitrides such as SiON, carbonitrides such as SiCN, metal fluorine compounds, Examples thereof include metal films.
有機膜としては、例えば、フラン膜、ピロール膜、チオフェン膜或いは、ポリパラキシレン膜エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリパラキシレン、フッ素系高分子(パーフルオロオレフィン、パーフルオロエーテル、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン等)、金属アルコキシド(CH3OM、C2H5OM等)、ポリイミド前駆体、ペリレン系化合物などの重合膜等があげられる。Examples of the organic film include a furan film, a pyrrole film, a thiophene film, a polyparaxylene film, an epoxy resin, an acrylic resin, polyparaxylene, and a fluorine-based polymer (perfluoroolefin, perfluoroether, tetrafluoroethylene, chlorotriethylene). Fluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, etc.), metal alkoxides (CH 3 OM, C 2 H 5 OM, etc.), polyimide precursors, polymer films such as perylene compounds, and the like.
バリア膜12は、2種類以上の物質からなる積層構造、無機保護膜、シランカップリング層、樹脂封止膜からなる積層構造、無機材料からなるバリア層、有機材料からなるカバー層からなる積層構造、Si−CXHY等の金属または半導体と有機物との化合物、無機物からなる積層構造、無機膜と有機膜を交互に積層した構造、Si層上にSiO2またはSi3N4を積層した構造等の積層構造としたものなどが挙げられる。The barrier film 12 is a laminated structure composed of two or more substances, an inorganic protective film, a silane coupling layer, a laminated structure composed of a resin sealing film, a barrier layer composed of an inorganic material, and a laminated structure composed of a cover layer composed of an organic material. , Si-CXHY, etc., a compound of a metal or semiconductor and an organic substance, a laminated structure made of an inorganic substance, a structure in which an inorganic film and an organic film are alternately laminated, a structure in which SiO 2 or Si 3 N 4 is laminated on a Si layer, etc. The thing made into the laminated structure is mentioned.
<有機EL素子>
図3には有機EL表示装置P1の有機EL素子100付近の拡大図が示される。有機EL素子100は、バリア膜12側から陽極14/有機固体層16/陰極18とから積層されて構成されている。<Organic EL device>
FIG. 3 shows an enlarged view of the vicinity of the organic EL element 100 of the organic EL display device P1. The organic EL element 100 is formed by laminating an anode 14 / an organic solid layer 16 / a cathode 18 from the barrier film 12 side.
陽極14は、正孔を注入しやすいエネルギーレベルを持つ層を用いればよく、ITO(Indium tin oxide:酸化インジウム錫膜)などの透明電極を用いることができるが、有機EL表示装置がトップエミッション型である場合には透明電極でなくとも一般的な電極を用いればよい。 The anode 14 may be a layer having an energy level at which holes can be easily injected. A transparent electrode such as ITO (Indium tin oxide) can be used, but the organic EL display device is a top emission type. In this case, a general electrode may be used instead of the transparent electrode.
ITOなどの透明導電性材料を例えば150nmの厚さにスパッタリングなどによって形成する。ITOに限らず、代わりに酸化亜鉛(ZnO)膜、IZO(酸化インジウム亜鉛合金)、金、よう化銅等を採用することもできる。 A transparent conductive material such as ITO is formed to a thickness of, for example, 150 nm by sputtering or the like. Instead of ITO, a zinc oxide (ZnO) film, IZO (indium zinc oxide alloy), gold, copper iodide, or the like may be employed instead.
有機固体層16は、陽極14側から正孔注入層162/正孔輸送層164/発光層166/電子輸送層167/電子注入層168とから構成されている。 The organic solid layer 16 includes a positive hole injection layer 162 / a positive hole transport layer 164 / a light emitting layer 166 / an electron transport layer 167 / an electron injection layer 168 from the anode 14 side.
正孔注入層162は、陽極14と正孔輸送層164との間に設けられ、陽極14からの正孔の注入を促進させる層である。正孔注入層162により、有機EL素子100の駆動電圧は低電圧化することができる。また、正孔注入を安定化し素子を長寿命化するなどの役割を担ったり、陽極14の表面に形成された突起などの凹凸面を被覆し素子欠陥を減少させる、などの役割を担う場合もある。 The hole injection layer 162 is a layer that is provided between the anode 14 and the hole transport layer 164 and promotes injection of holes from the anode 14. With the hole injection layer 162, the driving voltage of the organic EL element 100 can be lowered. Also, it may play a role such as stabilizing hole injection and extending the life of the element, or covering an uneven surface such as a protrusion formed on the surface of the anode 14 to reduce element defects. is there.
正孔注入層162の材質については、そのイオン化エネルギーが陽極14の仕事関数と正孔輸送層164のイオン化エネルギーの間になるように適宜選択すればよい。例えば、トリフェニルアミン4量体(TPTE)、銅フタロシアニンなどを用いることができる。 The material of the hole injection layer 162 may be appropriately selected so that the ionization energy is between the work function of the anode 14 and the ionization energy of the hole transport layer 164. For example, triphenylamine tetramer (TPTE), copper phthalocyanine, and the like can be used.
正孔輸送層164は、正孔注入層162と発光層166の間に設けられ、正孔の輸送を促進させる層であり、正孔を発光層166まで適切に輸送する働きを持つ。 The hole transport layer 164 is a layer that is provided between the hole injection layer 162 and the light emitting layer 166 and promotes the transport of holes, and has a function of appropriately transporting holes to the light emitting layer 166.
正孔輸送層164の材質については、そのイオン化エネルギーが正孔注入層162と発光層166の間になるように適宜選択すればよい。例えば、TPD(トリフェニルアミン誘導体)、NPB(N,N−di(naphthalene−1−yl)−N,N−diphenyl−benzidene)を採用することができる。 The material of the hole transport layer 164 may be appropriately selected so that the ionization energy is between the hole injection layer 162 and the light emitting layer 166. For example, TPD (triphenylamine derivative) and NPB (N, N-di (naphthalene-1-yl) -N, N-diphenyl-benzidine) can be employed.
発光層166は、輸送された正孔と同じく輸送された後述の電子とを再結合させ、蛍光発光または燐光発光させる層のことである。発光層166は上記発光態様に対応できる性質を満たすものになるようにその材料を適宜選択すればよい。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq)や、ビス(ベンゾキノリノラト)ベリリウム錯体(BeBq)、トリ(ジベンゾイルメチル)フェナントロリンユーロピウム錯体(Eu(DBM)3(Phen))、ジトルイルビニルビフェニル(DTVBi)、ポリ(p−フェニレンビニレン)や、ポリアルキルチオフェンのようなπ共役高分子などを用いることができる。例えば緑色に発光させたければアルミキノリノール錯体(Alq3)を用いることができる。The light emitting layer 166 is a layer that recombines the transported holes and the transported electrons, which will be described later, to emit fluorescence or phosphorescence. The material of the light-emitting layer 166 may be selected as appropriate so as to satisfy the properties corresponding to the above light-emitting modes. For example, tris (8-quinolinolato) aluminum complex (Alq), bis (benzoquinolinolato) beryllium complex (BeBq), tri (dibenzoylmethyl) phenanthroline europium complex (Eu (DBM) 3 (Phen)), ditoluyl Vinyl biphenyl (DTVBi), poly (p-phenylene vinylene), π-conjugated polymers such as polyalkylthiophene, and the like can be used. For example, an aluminum quinolinol complex (Alq 3 ) can be used to emit green light.
例えば、燐光発光型素子においては、陰極18と陽極14からそれぞれ電子と正孔を燐光発光層166に注入してここで再結合させると、ホスト材料を介して再結合エネルギがドーパント材料に供給され、このドーパントが燐光を発光する。ここで、注入電流密度が低い条件下では、この燐光発光型の有機EL素子は、ドーパントに起因した赤色発光が得られる。また、注入電流密度の高い条件下では、発光機能を備える本発明にかかるホスト材料も発光し、ホスト材料の発光色とドーパント材料の発光色の加色光が得られる。例えば、水色に発光する化合物を用いると、ドーパントは、赤色に発光するため、この有機EL素子では、水色と赤色が合成された白色光を外部に射出することができる。 For example, in a phosphorescent device, when electrons and holes are injected from the cathode 18 and the anode 14 respectively into the phosphorescent layer 166 and recombined there, recombination energy is supplied to the dopant material through the host material. This dopant emits phosphorescence. Here, under conditions where the injection current density is low, this phosphorescent organic EL element can emit red light due to the dopant. In addition, under conditions where the injection current density is high, the host material according to the present invention having a light emitting function also emits light, and additive light of the emission color of the host material and the emission color of the dopant material is obtained. For example, when a compound that emits light blue is used, the dopant emits red light. Therefore, in this organic EL element, white light in which light blue and red are synthesized can be emitted to the outside.
電子輸送層167は、電子注入層168と発光層166との間に設けられ、発光層166まで電子を輸送する働きを持つ。電子輸送層167は、例えば、アルミキノリノール錯体(Alq3)などを用いることができる。The electron transport layer 167 is provided between the electron injection layer 168 and the light emitting layer 166 and has a function of transporting electrons to the light emitting layer 166. For the electron transport layer 167, for example, an aluminum quinolinol complex (Alq 3 ) or the like can be used.
電子注入層168は、電子輸送層167と陰極18との間に設けられ陰極18からの電子の注入を促進する機能を有する。 The electron injection layer 168 is provided between the electron transport layer 167 and the cathode 18 and has a function of promoting the injection of electrons from the cathode 18.
電子輸送層168の材質については、陰極18の仕事関数と発光層166の電子親和力の間になるように適宜選択すればよい。例えば、電子輸送層168はLiF(フッ化リチウム)、Li2O(酸化リチウム)などの薄膜(例えば0.5nm)などが採用できる。The material of the electron transport layer 168 may be appropriately selected so as to be between the work function of the cathode 18 and the electron affinity of the light emitting layer 166. For example, the electron transport layer 168 may be a thin film (for example, 0.5 nm) such as LiF (lithium fluoride) or Li 2 O (lithium oxide).
これら有機固体層16を構成する各層は通常、有機物からなり、更に、低分子の有機物からなる場合、高分子の有機物からなる場合がある。低分子の有機物からなる有機固体層は一般に蒸着法等のドライプロセス(真空プロセス)によって、高分子の有機物からなる有機固体層は一般にスピンコート法、ブレードコート法、ディップ法、スプレー法そして印刷法等のウエットプロセスによって、それぞれ形成するなどすることができる。 Each layer constituting the organic solid layer 16 is usually made of an organic material, and may be made of a high molecular weight organic material when it is made of a low molecular weight organic material. Organic solid layers composed of low molecular weight organic materials are generally produced by a dry process (vacuum process) such as vapor deposition, and organic solid layers composed of high molecular weight organic materials are generally treated by spin coating, blade coating, dipping, spraying, and printing. Each can be formed by a wet process.
有機固体層16を構成する各層に用いる有機材料として、例えば高分子材料として、PEDOT、ポリアニリン、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリアルキルフェニレン、ポリアセチレン誘導体、などが挙げられる。 Examples of the organic material used for each layer constituting the organic solid layer 16 include polymer materials such as PEDOT, polyaniline, polyparaphenylene vinylene derivative, polythiophene derivative, polyparaphenylene derivative, polyalkylphenylene, and polyacetylene derivative.
なお、本実施形態において、有機固体層16は、正孔注入層162、正孔輸送層164、発光層166、電子輸送層167、電子注入層168から構成されるものを挙げたがこの構成に限定されることはなく、少なくとも発光層166を含んで構成されていればよい。 In the present embodiment, the organic solid layer 16 includes a hole injection layer 162, a hole transport layer 164, a light emitting layer 166, an electron transport layer 167, and an electron injection layer 168. There is no limitation, and the light-emitting layer 166 may be included at least.
例えば、採用する有機材料等の特性に応じて、発光層の単層構造等の他、正孔輸送層/発光層、発光層/電子輸送層等の2層構造、正孔輸送層/発光層/電子輸送層の3層構造や、更に電荷(正孔、電子)注入層などを備える多層構造などから構成することができる。 For example, depending on the characteristics of the organic material used, etc., in addition to a single layer structure of the light emitting layer, etc., a two-layer structure such as a hole transport layer / light emitting layer, a light emitting layer / electron transport layer, etc. / A three-layer structure of an electron transport layer, or a multilayer structure including a charge (hole, electron) injection layer and the like.
さらに有機固体層16には発光層166と電子輸送層168の間に正孔ブロック層を設けてもよい。正孔は発光層166を通り抜け、陰極18へ到達する可能性がある。例えば、電子輸送層168にAlq3等を用いている場合、電子輸送層に正孔が流れ込むことでこのAlq3が発光したり、正孔を発光層に閉じこめることができずに発光効率が低下する可能性がある。そこで、正孔ブロック層を設け、発光層166から電子輸送層168に正孔が流れ出てしまうことを防止してもよい。Further, a hole blocking layer may be provided between the light emitting layer 166 and the electron transport layer 168 in the organic solid layer 16. The holes may pass through the light emitting layer 166 and reach the cathode 18. For example, when Alq 3 or the like is used for the electron transport layer 168, the holes flow into the electron transport layer, so that the Alq 3 emits light or the holes cannot be trapped in the light emitting layer, resulting in a decrease in light emission efficiency. there's a possibility that. Therefore, a hole blocking layer may be provided to prevent holes from flowing out from the light emitting layer 166 to the electron transporting layer 168.
陰極18は、有機固体層16への電子注入を良好にするため、仕事関数又は電子親和力の小さな材料を選定すればよい。例えば、Mg:Ag合金、Al:Li合金などの合金型(混合金属)等を好適に用いることができる。陰極18は、AlやMg、Agなどの金属材料を例えば150nmの厚さに真空蒸着などで形成することができる。 For the cathode 18, a material having a small work function or electron affinity may be selected in order to improve electron injection into the organic solid layer 16. For example, an alloy type (mixed metal) such as an Mg: Ag alloy or an Al: Li alloy can be suitably used. The cathode 18 can be formed of a metal material such as Al, Mg, or Ag by vacuum deposition or the like to a thickness of 150 nm, for example.
<有機トランジスタ(有機TFT)>
図4には、有機EL表示装置P1の有機TFT50付近の拡大図が示される。有機TFT50は、バリア膜12側からバリア膜12上に形成されたゲート電極52と、ゲート電極52の表面を覆うように形成されたゲート絶縁膜54とを有している。<Organic transistor (organic TFT)>
FIG. 4 shows an enlarged view of the vicinity of the organic TFT 50 of the organic EL display device P1. The organic TFT 50 includes a gate electrode 52 formed on the barrier film 12 from the barrier film 12 side, and a gate insulating film 54 formed so as to cover the surface of the gate electrode 52.
ゲート絶縁膜54上には有機半導体層56、左端縁側にソース電極58、右端縁側にドレイン電極60が形成されている。ここで、ドレイン電極60は、有機EL素子100の陽極14に電気的に接続される。すなわち、有機TFT50は、ソース電極58及びドレイン電極60は、互いに分離して設けられ、ソース電極58とドレイン電極60の間に有機半導体層56を介在させ、ゲート絶縁膜54を介してソース電極58、ドレイン電極60、有機半導体層56と対向されて配置されたゲート電極52を有する構造である。 On the gate insulating film 54, an organic semiconductor layer 56, a source electrode 58 on the left edge side, and a drain electrode 60 on the right edge side are formed. Here, the drain electrode 60 is electrically connected to the anode 14 of the organic EL element 100. That is, in the organic TFT 50, the source electrode 58 and the drain electrode 60 are provided separately from each other, the organic semiconductor layer 56 is interposed between the source electrode 58 and the drain electrode 60, and the source electrode 58 is interposed via the gate insulating film 54. , A drain electrode 60, and a gate electrode 52 disposed to face the organic semiconductor layer 56.
ゲート電極52は、ゲート電極材料としては陽極酸化可能な金属であれば良く、Al、Mg、Ti、Nb、Zr等の単体もしくはそれらの合金を用いることができるがこれに限定されない。ゲート電極としては、十分な導電性があればよく、例えば、Pt、Au、W、Ru、Ir、Al、Sc、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Rh、Pd、Ag、Cd、Ln、Sn、Ta、Re、Os、Tl、Pb、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物でも良い。また、ITO、IZOのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料でもよい。 The gate electrode 52 may be any metal that can be anodized as a gate electrode material, and a single substance such as Al, Mg, Ti, Nb, Zr, or an alloy thereof may be used, but is not limited thereto. The gate electrode only needs to have sufficient conductivity. For example, Pt, Au, W, Ru, Ir, Al, Sc, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, A single metal such as Er, Tm, Yb, or Lu, or a laminate or a compound thereof may be used. In addition, organic conductive materials including conjugated polymer compounds such as metal oxides such as ITO and IZO, polyanilines, polythiophenes, and polypyrroles may be used.
ゲート電極52の製造方法は、基板10上に、ゲート電極52の配線パターンを形成する一般的な方法であればよい。スパッタリング法やCVD法等があげられるが、特に限定されることはなく、適宜適切なものを用いればよい。例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、ゾルゲル法、スピンコート法、スプレー法、CVD等の一般的な薄膜作成方法にても可能である。 The manufacturing method of the gate electrode 52 may be a general method for forming the wiring pattern of the gate electrode 52 on the substrate 10. A sputtering method, a CVD method, and the like can be given, but there is no particular limitation, and an appropriate method may be used. For example, general thin film forming methods such as vacuum deposition, ion plating, sol-gel method, spin coating method, spray method, and CVD are also possible.
ゲート絶縁膜54は、好適には、ゲート電極52の材料として用いた材料の表面を陽極酸化してゲート絶縁膜54としても良い。これに限られず、無機材料、有機材料のいずれの絶縁物も使用できる。 The gate insulating film 54 may be preferably formed as the gate insulating film 54 by anodizing the surface of the material used as the material of the gate electrode 52. However, the present invention is not limited to this, and any insulating material such as an inorganic material or an organic material can be used.
例えば、金属酸化物としては、LiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiNx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物や、LiAlO2、Li2SiO3、Li2TiO3、Na2Al22O34、NaFeO2、Na4SiO4、K2SiO3、K2TiO3、K2WO4、Rb2CrO4、Cs2CrO4、MgAl2O4、MgFe2O4、MgTiO3、CaTiO3、CaWO4、CaZrO3、SrFe12O19、SrTiO3、SrZrO3、BaAl2O4、BaFe12O19、BaTiO3、Y3Al5O12、Y3Fe5O12、LaFeO3、La3Fe5O12、La2Ti2O7、CeSnO4、CeTiO4、Sm3Fe5O12、EuFeO3、Eu3Fe5O12、GdFeO3、Gd3Fe5O12、DyFeO3、Dy3Fe5O12、HoFeO3、Ho3Fe5O12、ErFeO3、Er3Fe5O12、Tm3Fe5O12、LuFeO3、Lu3Fe5O12、NiTiO3、Al2TiO3、FeTiO3、BaZrO3、LiZrO3、MgZrO3、HfTiO4、NH4VO3、AgVO3、LiVO3、BaNb2O6、NaNbO3、SrNb2O6、KTaO3、NaTaO3、SrTa2O6、CuCr2O4、Ag2CrO4、BaCrO4、K2MoO4、Na2MoO4、NiMoO4、BaWO4、Na2WO4、SrWO4、MnCr2O4、MnFe2O4、MnTiO3、MnWO4、CoFe2O4、ZnFe2O4、FeWO4、CoMoO4、CuTiO3、CuWO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、ZnAl2O4、ZnMoO4、ZnWO4、CdSnO3、CdTiO3、CdMoO4、CdWO4、NaAlO2、MgAl2O4、SrAl2O4、Gd3Ga5O12、InFeO3、MgIn2O4、Al2TiO5、FeTiO3、MgTiO3、Na2SiO3、CaSiO3、ZrSiO4、K2GeO3、Li2GeO3、Na2GeO3、Bi2Sn3O9、MgSnO3、SrSnO3、PbSiO3、PbMoO4、PbTiO3、SnO2−Sb2O3、CuSeO4、Na2SeO3、ZnSeO3、K2TeO3、K2TeO4、Na2TeO3、Na2TeO4などの金属複合酸化物などが挙げられる。For example, the metal oxides include LiOx, LiNx, NaOx, KOx, RbOx, CsOx, BeOx, MgOx, MgNx, CaOx, CaNx, SrOx, BaOx, ScOx, YOx, YNx, LaOx, LaNx, CeOx, PrOx, PrOx, PrOx, SmOx, EuOx, GdOx, TbOx, DyOx, HoOx, ErOx, TmOx, YbOx, LuOx, TiOx, TiNx, ZrOx, ZrNx, HfOx, HfNx, ThOx, VOx, VNx, NbOxT MoNx, WOx, WNx, MnOx, ReOx, FeOx, FeNx, RuOx, OsOx, CoOx, RhOx, IrOx, NiOx, PdOx, PtOx, CuOx, CuNx, AgOx, AuOx, Z Metal oxides such as Ox, CdOx, HgOx, BOx, BNx, AlOx, AlNx, GaOx, GaNx, InOx, TiOx, TiNx, SiNx, GeOx, SnOx, PbOx, POx, PNx, AsOx, SbOx, SeOx, TeOx, etc. LiAlO 2, Li 2 SiO 3, Li 2 TiO 3, Na 2 Al 22 O 34, NaFeO 2, Na 4 SiO 4, K 2 SiO 3, K 2 TiO 3, K 2 WO 4, Rb 2 CrO 4, Cs 2 CrO 4, MgAl 2 O 4, MgFe 2 O 4, MgTiO 3, CaTiO 3, CaWO 4, CaZrO 3, SrFe 12 O 19, SrTiO 3, SrZrO 3, BaAl 2 O 4, BaFe 12 O 19, BaTiO 3, Y 3 A 15 O 12 , Y 3 Fe 5 O 12, LaFeO 3, La 3 Fe 5 O 12, La 2 Ti 2 O 7, CeSnO 4, CeTiO 4, Sm 3 Fe 5 O 12, EuFeO 3, Eu 3 Fe 5 O 12, GdFeO 3, Gd 3 Fe 5 O 12, DyFeO 3, Dy 3 Fe 5 O 12, HoFeO 3, Ho 3 Fe 5 O 12, ErFeO 3, Er 3 Fe 5 O 12, Tm 3 Fe 5 O 12, LuFeO 3, Lu 3 Fe 5 O 12, NiTiO 3, Al 2 TiO 3, FeTiO 3, BaZrO 3, LiZrO 3, MgZrO 3, HfTiO 4, NH 4 VO 3, AgVO 3, LiVO 3, BaNb 2 O 6, NaNbO 3, SrNb 2 O 6, KTaO 3, NaTaO 3, SrTa 2 O 6, CuCr 2 O 4, Ag 2 rO 4, BaCrO 4, K 2 MoO 4, Na 2 MoO 4, NiMoO 4, BaWO 4, Na 2 WO 4, SrWO 4, MnCr 2 O 4, MnFe 2 O 4, MnTiO 3, MnWO 4, CoFe 2 O 4 , ZnFe 2 O 4, FeWO 4 , CoMoO 4, CuTiO 3, CuWO 4, Ag 2 MoO 4, Ag 2 WO 4, ZnAl 2 O 4, ZnMoO 4, ZnWO 4, CdSnO 3, CdTiO 3, CdMoO 4, CdWO 4 , NaAlO 2 , MgAl 2 O 4 , SrAl 2 O 4 , Gd 3 Ga 5 O 12 , InFeO 3 , MgIn 2 O 4 , Al 2 TiO 5 , FeTiO 3 , MgTiO 3 , Na 2 SiO 3 , CaSiO 3 , ZrSiO 4 , K 2 GeO 3 , Li 2 GeO 3 , Na 2 GeO 3, Bi 2 Sn 3 O 9, MgSnO 3, SrSnO 3, PbSiO 3, PbMoO 4, PbTiO 3, SnO 2 -Sb 2 O 3, CuSeO 4, Na 2 SeO 3, ZnSeO 3, K 2 TeO 3 , K 2 TeO 4 , Na 2 TeO 3 , Na 2 TeO 4 and other metal composite oxides.
また、金属酸化物に限られず、FeS、Al2S3、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF2、SmF3などのフッ化物、HgCl、FeCl2、CrCl3などの塩化物、AgBr、CuBr、MnBr2などの臭化物、PbI2、CuI、FeI2などのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料を用いてもよい。Also, not limited to metal oxides, sulfides such as FeS, Al 2 S 3 , MgS, ZnS, fluorides such as LiF, MgF 2 , SmF 3 , chlorides such as HgCl, FeCl 2 , CrCl 3 , AgBr, CuBr, MnBr bromides such as 2, PbI 2, CuI, not particularly limited and may be a metal oxynitride such as iodide or SiAlON, such FeI 2. Moreover, it is not restricted to a metal or a metal compound, You may use organic materials, such as polymer materials, such as a polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, an epoxy resin, a phenol resin, and polyvinyl alcohol.
ゲート絶縁膜54の形成方法は、特に限定されるものではなく適宜適切なものを用いればよいが。例えばスパッタリング法やCVD法等があげられるが、真空蒸着、イオンプレーティング、ゾルゲル法、スピンコート法、スプレー法、CVD等の一般的な薄膜作成方法にても可能である。有機膜であればスピンコート法、印刷方式による方法、蒸着法などで形成してもよい。 The method for forming the gate insulating film 54 is not particularly limited, and an appropriate method may be used. For example, a sputtering method, a CVD method, and the like can be mentioned, but a general thin film forming method such as vacuum deposition, ion plating, sol-gel method, spin coating method, spray method, and CVD can also be used. As long as it is an organic film, it may be formed by a spin coating method, a printing method, a vapor deposition method, or the like.
ソース電極58および/またはドレイン電極60は、十分な導電性があれば適用でき、特に限定されることはないが、例えば、Pt、Au、W、Ru、Ir、Al、Sc、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Rh、Pd、Ag、Cd、Ln、Sn、Ta、Re、Os、Tl、Pb、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物、あるいは、ITO、IZOのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料などを用いることができる。 The source electrode 58 and / or the drain electrode 60 are applicable as long as they have sufficient conductivity, and are not particularly limited. For example, Pt, Au, W, Ru, Ir, Al, Sc, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, etc. Metal simple substance or laminate or compound thereof, Metal oxide such as ITO, IZO, Polyaniline, Polythiophene And organic conductive materials containing conjugated polymer compounds such as polypyrroles can be used.
ソース電極58、ドレイン電極60は一般的な方法により製造すればよい。スパッタリング法やCVD法等があげられるが、特に限定されることはなく、適宜適切なものを用いればよい。例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、ゾルゲル法、スプレー法、スピンコート法、CVD、リフトオフ、等の一般的な薄膜作成方法にても可能である。 The source electrode 58 and the drain electrode 60 may be manufactured by a general method. A sputtering method, a CVD method, and the like can be given, but there is no particular limitation, and an appropriate method may be used. For example, a general thin film forming method such as vacuum deposition, ion plating, sol-gel method, spray method, spin coating method, CVD, lift-off, or the like is also possible.
有機半導体56としては、ペンタセンなど半導体特性を示す有機材料であれば良く、特に限定されないが、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ(フェニレンビニレン)やポリ(アニーレンビニレン)やポリ(チェニレンビニレン)等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、(ジシラニレン)エテニレンポリマー類、(ジシラニレン)エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料を用いてもよい。 The organic semiconductor 56 may be any organic material that exhibits semiconductor characteristics, such as pentacene, and is not particularly limited. For example, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, azo compound derivatives, perylene derivatives, indigo derivatives, quinacridone compounds, and the like. Derivatives, polycyclic quinone derivatives such as anthraquinones, cyanine derivatives, fullerene derivatives, or nitrogen-containing compounds such as indole, carbazole, oxazole, inoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole, triazole Cyclic compound derivatives, hydrazine derivatives, triphenylamine derivatives, triphenylmethane derivatives, stilbenes, quinone compound derivatives such as anthraquinone diphenoquinone, anthracene, bilene, fluoro Polycyclic aromatic compound derivatives such as nanthrene and coronene whose structure is used in the main chain of polymer such as polyethylene chain, polysiloxane chain, polyether chain, polyester chain, polyamide chain, polyimide chain, etc. Attached in a pendant form as a chain, or an aromatic conjugated polymer such as polyparaphenylene, an aliphatic conjugated polymer such as polyacetylene, a heterocyclic conjugated polymer having a polypinol or polythiophene ratio, a polyaniline, Hetero-atom conjugated polymers such as polyphenylene sulfide, composite type having a structure in which structural units of conjugated polymers such as poly (phenylene vinylene), poly (annelen vinylene) and poly (chenylene vinylene) are alternately bonded Carbon-based conjugated polymers such as conjugated polymers are used. In addition, oligosilanes such as polysilanes, disilanylene arylene polymers, (disilanylene) ethenylene polymers, and disilanylene carbon-based polymer structures such as (disilanylene) ethynylene polymers alternate with carbon-based conjugated structures. Polymers linked to are used. In addition, polymer chains composed of inorganic elements such as phosphorus and nitrogen may be used, and polymers having aromatic chain ligands such as phthalocyanate polysiloxane coordinated, perylenetetracarboxylic Polymers in which perylenes such as acids are subjected to heat treatment and condensed, ladder-type polymers obtained by heat-treating polyethylene derivatives having a cyano group such as polyacrylonitrile, and organic compounds intercalated in perovskites The composite material may be used.
有機半導体56の形成方法としては、蒸着法等があげられるが、特に限定されることはなく、適宜適切なものを用いればよい。例えばイオンプレーティング、ゾルゲル法、スプレー法、スピンコート法等の一般的な薄膜作成方法にても可能である。 A method for forming the organic semiconductor 56 includes a vapor deposition method and the like, but is not particularly limited, and an appropriate method may be used. For example, a general thin film forming method such as ion plating, a sol-gel method, a spray method, or a spin coating method can be used.
<層間絶縁膜>
(層間絶縁膜72)
層間絶縁膜72は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から有機トランジスタ50を防護する防護層である。なお、電磁波とは、有機TFTを構成する層に対してダメージを与える電磁波であり、例えば、赤外光、可視光、紫外光、可視光よりも短波長光などが挙げられる。また、粒子線とは、有機TFTを構成する層に対してダメージを与える粒子線であり、例えば、アルファ線、ベータ線、中性子線などが挙げられる。また、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から有機TFTを防護するとは、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方を遮蔽、吸収、反射のうち少なくとも1形態によって有機TFTを防護することを含む概念である。<Interlayer insulation film>
(Interlayer insulating film 72)
The interlayer insulating film 72 is a protective layer that protects the organic transistor 50 from at least one of electromagnetic waves and particle beams. The electromagnetic wave is an electromagnetic wave that damages the layer constituting the organic TFT, and examples thereof include infrared light, visible light, ultraviolet light, and light having a shorter wavelength than visible light. Moreover, a particle beam is a particle beam which damages the layer which comprises organic TFT, for example, an alpha ray, a beta ray, a neutron beam etc. are mentioned. Further, the protection of the organic TFT from at least one of the electromagnetic wave and the particle beam is a concept including the protection of the organic TFT by at least one of the shielding, absorption, and reflection of the electromagnetic wave and the particle beam. is there.
防護層は電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方からの防護作用を有するものであれば特に限られない。本実施形態のように防護する電磁波が電子線と可視光、可視光よりも短波長光のうち少なくと一方であると、これらは有機TFT50にダメージを与えやすいので好適である。さらに好ましくは青色光、紫色光、紫外線、X線など短波長になるほど有機TFT50にダメージを与えやすいのでこれら短波長光から有機TFT50を防護することが好適である。時には赤外光も有機TFT50にダメージを与える場合がある。 The protective layer is not particularly limited as long as it has a protective action from at least one of electromagnetic waves and particle beams. It is preferable that the electromagnetic wave to be protected as in the present embodiment is at least one of an electron beam, visible light, and light having a shorter wavelength than visible light, since these easily damage the organic TFT 50. More preferably, the shorter the wavelength, such as blue light, violet light, ultraviolet light, and X-ray, the more easily the organic TFT 50 is damaged. Therefore, it is preferable to protect the organic TFT 50 from these short wavelength light. Sometimes infrared light may also damage the organic TFT 50.
防護層としては、有色透明層または半透明以下の透明度を有する不透明層であると、電磁波から有機TFT50を防護しやすいので好適であるが、これに限られない。色は、電磁波吸収性が高い濃い色ほど好ましく、特に好ましくは黒色である。防護層としては、有色透明層または半透明以下の透明度を有する不透明層にするには、着色剤を樹脂中に含有させることが好適である。 The protective layer is preferably a colored transparent layer or an opaque layer having translucency equal to or less than translucent because it is easy to protect the organic TFT 50 from electromagnetic waves, but is not limited thereto. The color is preferably a darker color having higher electromagnetic wave absorbability, and particularly preferably black. As the protective layer, in order to make a colored transparent layer or an opaque layer having a translucency of translucent or less, it is preferable to contain a colorant in the resin.
分散媒となる樹脂は、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。 Resin used as dispersion medium is polyolefin resin, acrylic resin, cellulose resin, melamine resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, styrene resin, polyamide, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride Examples thereof include thermoplastic elastomers such as vinyl acetate copolymer and styrene-butadiene rubber.
着色剤は限られることなく、染料、顔料の着色剤一般を用いることができる。有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料(ホワイト、ゴールド等各色)等の光輝性顔料、ローダミンレーキB、不溶性アゾ系赤色顔料(ナフトール系)(例、ブリリアントカーメルBS、レイクカーメルFB、レイクレッド4B、ファーストレッドFGR、レイクボルド5B、トルイジンマーロン)、不溶性アゾ系赤色顔料(アニライド系)(例、ピラゾールレッド)、溶性アゾ系赤色顔料(例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル3B、ブリリアントカーメル6B、ブリリアントスカーレットG、レイクレッドC、レイクレッドD、レイクレッドR、レイクボルド10B、ボンマーロンL、ボンマーロンM)などの赤色顔料、ハイザイエローA、不活性アゾ系黄色顔料(アニリド系)(例、ファーストイエローG、ファーストイエロー10G、ジアゾオレンジ)、染料レーキ系黄色顔料(例、イエローレイク)などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料(例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー)、染色レーキ系青色顔料(例、バイオレットレイク、ブルーレイク)、その他の顔料(例、アルカリブルー)などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。 The colorant is not limited, and dyes and pigments in general can be used. Various types of organic and inorganic materials can be used. For example, bright pigments such as aluminum, brass, vapor deposited powder, pearl pigment (white, gold, etc.), rhodamine lake B, insoluble azo red pigment (naphthol) (eg, Brilliant Carmel BS, Lake Carmel FB, Lake Red 4B) , First Red FGR, Lake Bold 5B, Toluidine Marlon), Insoluble azo red pigment (anilide type) (eg, pyrazole red), Soluble azo red pigment (eg, Lake Orange, Brilliant Carmel 3B, Brilliant Carmel 6B, Brilliant Scarlet G) , Lake Red C, Lake Red D, Lake Red R, Lake Bold 10B, Bonmarlon L, Bonmarlon M), etc., Hythe Yellow A, inert azo yellow pigment (anilide type) (eg, Fast Yellow G, First Yellow pigments such as yellow 10G, diazo orange), dye lake yellow pigments (eg, yellow lake), phthalocyanine blue pigments (eg, phthalocyanine blue, first sky blue), dyed lake blue pigments (eg, violet) Lake, Blue Lake), blue pigments such as other pigments (eg, alkali blue), black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black, oxidation that can be either rutile titanium oxide or anatase titanium oxide Examples thereof include inorganic fillers such as titanium, silica, alumina, clay, talc, calcium carbonate, and barium sulfate, and white pigments such as zinc oxide.
これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機系着色剤、無機系着色剤などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。 These colorants can be selected from carbon black, organic colorants, inorganic colorants and the like according to the required color tone, and can be used alone or in combination of two or more. It can also be used after adjusting to a desired hue.
防護層は、紫外線吸収剤などの光吸収剤や粒子線吸収剤を含む層であれば、無色透明であってもよい。上記着色と紫外線吸収剤とを併用すればさらに効果がある。例えば紫外線吸収剤を含有させると好適である。紫外線吸収剤は桂皮酸系(Cinnamic acid)、パラアミノ安息香酸系(Para−aminobenzoic acid:PABA)、カンフル系(Camphor derivatives)、ベンゾフェノン系(Benzophenone)、ベンゾイルメタン系(Bunzoylmeyhane)などの紫外線吸収剤を用いることができる。他にも酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系などが挙げられる。 The protective layer may be colorless and transparent as long as it is a layer containing a light absorber such as an ultraviolet absorber or a particle beam absorber. If the coloring and the ultraviolet absorber are used in combination, it is more effective. For example, it is preferable to contain an ultraviolet absorber. UV absorbers include cinnamic acid, para-aminobenzoic acid (PABA), camphor derivatives, benzophenone, and benzoylmethane-based UV absorbers. Can be used. Other examples include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, cerium oxide, zirconium oxide, mica, kaolin, sericite, benzotriazole and cyanoacrylate.
上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、2,3′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン及び2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを挙げることができる。 Examples of the benzophenone compounds include 2,3′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone. Can be mentioned.
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾ−ル)、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)、ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び2−(2′−ヒドロキシ−5′−フェニルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−{2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル}ベンゾトリアゾ−ル、2−{2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α′−ジメチルベンジル)フェニル}−2−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3− ジフェニルアクリレ−ト、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。 Examples of the benzotriazole type include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6- Dichlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl), benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3) '-T-bu -5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- {2'-hydroxy-3'-( 3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl} benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3,5-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl} And 2-hydroxybenzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, and the like. Examples of the cyanoacrylate type include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. it can.
防護層は、金属などの金属光沢、鏡面性を有し反射性を有する反射性層であると好適であるがこれに限られない。また、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の印刷インキにより金属光沢を付与するなどすればよい。 The protective layer is preferably a reflective layer having a metallic luster such as metal, a specularity, and a reflective property, but is not limited thereto. Moreover, even if it is other than a metal, what is necessary is just to give metallic luster with metallic printing inks, such as silver or gold, which added metal pigments, such as aluminum paste and aluminum powder.
防護層は、例えば無機材料では、LiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiNx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物や、LiAlO2、Li2SiO3、Li2TiO3、Na2Al22O34、NaFeO2、Na4SiO4、K2SiO3、K2TiO3、K2WO4、Rb2CrO4、Cs2CrO4、MgAl2O4、MgFe2O4、MgTiO3、CaTiO3、CaWO4、CaZrO3、SrFe12O19、SrTiO3、SrZrO3、BaAl2O4、BaFe12O19、BaTiO3、Y3Al5O12、Y3Fe5O12、LaFeO3、La3Fe5O12、La2Ti2O7、CeSnO4、CeTiO4、Sm3Fe5O12、EuFeO3、Eu3Fe5O12、GdFeO3、Gd3Fe5O12、DyFeO3、Dy3Fe5O12、HoFeO3、Ho3Fe5O12、ErFeO3、Er3Fe5O12、Tm3Fe5O12、LuFeO3、Lu3Fe5O12、NiTiO3、Al2TiO3、FeTiO3、BaZrO3、LiZrO3、MgZrO3、HfTiO4、NH4VO3、AgVO3、LiVO3、BaNb2O6、NaNbO3、SrNb2O6、KTaO3、NaTaO3、SrTa2O6、CuCr2O4、Ag2CrO4、BaCrO4、K2MoO4、Na2MoO4、NiMoO4、BaWO4、Na2WO4、SrWO4、MnCr2O4、MnFe2O4、MnTiO3、MnWO4、CoFe2O4、ZnFe2O4、FeWO4、CoMoO4、CuTiO3、CuWO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、ZnAl2O4、ZnMoO4、ZnWO4、CdSnO3、CdTiO3、CdMoO4、CdWO4、NaAlO2、MgAl2O4、SrAl2O4、Gd3Ga5O12、InFeO3、MgIn2O4、Al2TiO5、FeTiO3、MgTiO3、Na2SiO3、CaSiO3、ZrSiO4、K2GeO3、Li2GeO3、Na2GeO3、Bi2Sn3O9、MgSnO3、SrSnO3、PbSiO3、PbMoO4、PbTiO3、SnO2−Sb2O3、CuSeO4、Na2SeO3、ZnSeO3、K2TeO3、K2TeO4、Na2TeO3、Na2TeO4などの金属複合酸化物でも、FeS、Al2S3、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF2、SmF3などのフッ化物、HgCl、FeCl2、CrCl3などの塩化物、AgBr、CuBr、MnBr2などの臭化物、PbI2、CuI、FeI2などのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物に着色材料を混入した材料でもでも有効である。また、有機材料ではポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどを着色したり紫外線吸収材を混入したりした材料であってもよい。The protective layer is made of, for example, inorganic materials such as LiOx, LiNx, NaOx, KOx, RbOx, CsOx, BeOx, MgOx, MgNx, CaOx, CaNx, SrOx, BaOx, ScOx, YOx, YNx, LaOx, LaNx, CeOx, PrOx, Prx , SmOx, EuOx, GdOx, TbOx, DyOx, HoOx, ErOx, TmOx, YbOx, LuOx, TiOx, TiNx, ZrOx, ZrNx, HfOx, HfNx, ThOx, VOx, VNx, NbOx, VNx, NbOx , MoNx, WOx, WNx, MnOx, ReOx, FeOx, FeNx, RuOx, OsOx, CoOx, RhOx, IrOx, NiOx, PdOx, PtOx, CuOx, CuNx, AgOx, AuOx, Metal oxide such as nOx, CdOx, HgOx, BOx, BNx, AlOx, AlNx, GaOx, GaNx, InOx, TiOx, TiNx, SiNx, GeOx, SnOx, PbOx, POx, PNx, AsOx, SbOx, SeOx, TeOx, etc. LiAlO 2, Li 2 SiO 3, Li 2 TiO 3, Na 2 Al 22 O 34, NaFeO 2, Na 4 SiO 4, K 2 SiO 3, K 2 TiO 3, K 2 WO 4, Rb 2 CrO 4, Cs 2 CrO 4, MgAl 2 O 4, MgFe 2 O 4, MgTiO 3, CaTiO 3, CaWO 4, CaZrO 3, SrFe 12 O 19, SrTiO 3, SrZrO 3, BaAl 2 O 4, BaFe 12 O 19, BaTiO 3, Y 3 A l5 O 12, Y 3 Fe O 12, LaFeO 3, La 3 Fe 5 O 12, La 2 Ti 2 O 7, CeSnO 4, CeTiO 4, Sm 3 Fe 5 O 12, EuFeO 3, Eu 3 Fe 5 O 12, GdFeO 3, Gd 3 Fe 5 O 12, DyFeO 3, Dy 3 Fe 5 O 12, HoFeO 3, Ho 3 Fe 5 O 12, ErFeO 3, Er 3 Fe 5 O 12, Tm 3 Fe 5 O 12, LuFeO 3, Lu 3 Fe 5 O 12, NiTiO 3, Al 2 TiO 3, FeTiO 3, BaZrO 3, LiZrO 3, MgZrO 3, HfTiO 4, NH 4 VO 3, AgVO 3, LiVO 3, BaNb 2 O 6, NaNbO 3, SrNb 2 O 6, KTaO 3, NaTaO 3, SrTa 2 O 6, CuCr 2 O 4, Ag 2 CrO 4, BaCrO 4, K 2 MoO 4, Na 2 MoO 4, NiMoO 4, BaWO 4, Na 2 WO 4, SrWO 4, MnCr 2 O 4, MnFe 2 O 4, MnTiO 3, MnWO 4, CoFe 2 O 4 , ZnFe 2 O 4, FeWO 4 , CoMoO 4, CuTiO 3, CuWO 4, Ag 2 MoO 4, Ag 2 WO 4, ZnAl 2 O 4, ZnMoO 4, ZnWO 4, CdSnO 3, CdTiO 3, CdMoO 4, CdWO 4 , NaAlO 2 , MgAl 2 O 4 , SrAl 2 O 4 , Gd 3 Ga 5 O 12 , InFeO 3 , MgIn 2 O 4 , Al 2 TiO 5 , FeTiO 3 , MgTiO 3 , Na 2 SiO 3 , CaSiO 3 , ZrSiO 4 , K 2 GeO 3 , Li 2 GeO 3 , Na 2 GeO 3, Bi 2 Sn 3 O 9, MgSnO 3, SrSnO 3, PbSiO 3, PbMoO 4, PbTiO 3, SnO 2 -Sb 2 O 3, CuSeO 4, Na 2 SeO 3, ZnSeO 3, K 2 TeO 3 , metal composite oxides such as K 2 TeO 4 , Na 2 TeO 3 , and Na 2 TeO 4 , sulfides such as FeS, Al 2 S 3 , MgS, and ZnS, fluorides such as LiF, MgF 2 , and SmF 3 , HgCl, FeCl 2, chlorides such as CrCl 3, AgBr, CuBr, bromides such as MnBr 2, PbI 2, CuI, iodides such FeI 2 or entrained material coloring material to a metal oxynitride such as SiAlON, But it is effective. Further, the organic material may be a material in which polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, phenol resin, polyvinyl alcohol, or the like is colored or an ultraviolet absorber is mixed.
防護層を形成する方法は、できるだけ有機TFT50にダメージを与えないように粒子線、電磁波、特に可視光線よりも短波長であるほどの光線を出さない方法で製造することが好ましい。例えば、ゾルゲル法、スプレー、スピンコート法等の一般的な薄膜作成方法による方法で作成可能である。 As a method for forming the protective layer, it is preferable to produce the protective layer so as not to damage the organic TFT 50 as much as possible by a method that does not emit a particle beam, an electromagnetic wave, particularly a light having a shorter wavelength than visible light. For example, it can be formed by a general thin film forming method such as a sol-gel method, a spray, or a spin coating method.
(層間絶縁膜74)
層間絶縁膜74は、有機EL素子100の右端部の層間絶縁膜74を同時に形成しても、個々に形成しても良い。それぞれの層間絶縁膜を形成する材料は特に限定されず、その種類も有機TFT上の層間絶縁膜72と、有機EL素子右端部の層間絶縁膜74とで異なっていてもよい。また、適宜層層間絶縁膜74を省略することも可能である。(Interlayer insulation film 74)
The interlayer insulating film 74 may be formed at the same time as the interlayer insulating film 74 at the right end of the organic EL element 100 or may be formed individually. The material for forming each interlayer insulating film is not particularly limited, and the type thereof may be different between the interlayer insulating film 72 on the organic TFT and the interlayer insulating film 74 at the right end of the organic EL element. In addition, the interlayer insulating film 74 can be omitted as appropriate.
層間絶縁膜74を形成する材料としては、特に限定されないが、無機材料、有機材料のいずれの絶縁物も使用できる。例えばLiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiNx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物でも、LiAlO2、Li2SiO3、Li2TiO3、Na2Al22O34、NaFeO2、Na4SiO4、K2SiO3、K2TiO3、K2WO4、Rb2CrO4、Cs2CrO4、MgAl2O4、MgFe2O4、MgTiO3、CaTiO3、CaWO4、CaZrO3、SrFe12O19、SrTiO3、SrZrO3、BaAl2O4、BaFe12O19、BaTiO3、Y3Al5O12、Y3Fe5O12、LaFeO3、La3Fe5O12、La2Ti2O7、CeSnO4、CeTiO4、Sm3Fe5O12、EuFeO3、Eu3Fe5O12、GdFeO3、Gd3Fe5O12、DyFeO3、Dy3Fe5O12、HoFeO3、Ho3Fe5O12、ErFeO3、Er3Fe5O12、Tm3Fe5O12、LuFeO3、Lu3Fe5O12、NiTiO3、Al2TiO3、FeTiO3、BaZrO3、LiZrO3、MgZrO3、HfTiO4、NH4VO3、AgVO3、LiVO3、BaNb2O6、NaNbO3、SrNb2O6、KTaO3、NaTaO3、SrTa2O6、CuCr2O4、Ag2CrO4、BaCrO4、K2MoO4、Na2MoO4、NiMoO4、BaWO4、Na2WO4、SrWO4、MnCr2O4、MnFe2O4、MnTiO3、MnWO4、CoFe2O4、ZnFe2O4、FeWO4、CoMoO4、CuTiO3、CuWO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、ZnAl2O4、ZnMoO4、ZnWO4、CdSnO3、CdTiO3、CdMoO4、CdWO4、NaAlO2、MgAl2O4、SrAl2O4、Gd3Ga5O12、InFeO3、MgIn2O4、Al2TiO5、FeTiO3、MgTiO3、Na2SiO3、CaSiO3、ZrSiO4、K2GeO3、Li2GeO3、Na2GeO3、Bi2Sn3O9、MgSnO3、SrSnO3、PbSiO3、PbMoO4、PbTiO3、SnO2−Sb2O3、CuSeO4、Na2SeO3、ZnSeO3、K2TeO3、K2TeO4、Na2TeO3、Na2TeO4などの金属複合酸化物でも、FeS、Al2S3、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF2、SmF3などのフッ化物、HgCl、FeCl2、CrCl3などの塩化物、AgBr、CuBr、MnBr2などの臭化物、PbI2、CuI、FeI2などのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物でも有効である。また、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料であってもよい。A material for forming the interlayer insulating film 74 is not particularly limited, but any insulator of an inorganic material or an organic material can be used. For example, LiOx, LiNx, NaOx, KOx, RbOx, CsOx, BeOx, MgOx, MgNx, CaOx, CaNx, SrOx, BaOx, ScOx, YOx, YNx, LaOx, LaNx, CeOx, PrOx, TdOx, TdOx, TdOx, TdOx , DyOx, HoOx, ErOx, TmOx, YbOx, LuOx, TiOx, TiNx, ZrOx, ZrNx, HfOx, HfNx, ThOx, VOx, VNx, NbOx, TaOx, TaNx, MoOx, CrNx, MoOx, CrNx, MoOx , ReOx, FeOx, FeNx, RuOx, OsOx, CoOx, RhOx, IrOx, NiOx, PdOx, PtOx, CuOx, CuNx, AgOx, AuOx, ZnOx, CdOx, Hg x, BOx, BNx, AlOx, AlNx, GaOx, GaNx, InOx, TiOx, TiNx, SiNx, GeOx, SnOx, PbOx, POx, PNx, AsOx, SbOx, SeOx, be a metal oxide such as TeOx, LiAlO 2, Li 2 SiO 3 , Li 2 TiO 3 , Na 2 Al 22 O 34 , NaFeO 2 , Na 4 SiO 4 , K 2 SiO 3 , K 2 TiO 3 , K 2 WO 4 , Rb 2 CrO 4 , Cs 2 CrO 4 , MgAl 2 O 4, MgFe 2 O 4 , MgTiO 3, CaTiO 3, CaWO 4, CaZrO 3, SrFe 12 O 19, SrTiO 3, SrZrO 3, BaAl 2 O 4, BaFe 12 O 19, BaTiO 3, Y 3 A l5 O 12 , Y 3 Fe 5 O 12 , LaFeO 3 , La 3 Fe 5 O 12 , La 2 Ti 2 O 7 , CeSnO 4 , CeTiO 4 , Sm 3 Fe 5 O 12 , EuFeO 3 , Eu 3 Fe 5 O 12 , GdFeO 3 O, Gd 3 Fe 5 O 12 3 , Dy 3 Fe 5 O 12 , HoFeO 3 , Ho 3 Fe 5 O 12 , ErFeO 3 , Er 3 Fe 5 O 12 , Tm 3 Fe 5 O 12 , LuFeO 3 , Lu 3 Fe 5 O 12 , NiTiO 3 2 TiO 3, FeTiO 3, BaZrO 3, LiZrO 3, MgZrO 3, HfTiO 4, NH 4 VO 3, AgVO 3, LiVO 3, BaNb 2 O 6, NaNbO 3, SrNb 2 O 6, KTaO 3, NaTaO 3, SrTa 2 O 6, CuCr 2 O 4 , Ag 2 CrO 4, BaCrO 4 , K 2 MoO 4 , Na 2 MoO 4 , NiMoO 4 , BaWO 4 , Na 2 WO 4 , SrWO 4 , MnCr 2 O 4 , MnFe 2 O 4 , MnTiO 3 , MnWO 4 , CoFe 2 O 4 , ZnFe 2 O 4, FeWO 4, CoMoO 4, CuTiO 3, CuWO 4, Ag 2 MoO 4, Ag 2 WO 4, ZnAl 2 O 4, ZnMoO 4, ZnWO 4, CdSnO 3, CdTiO 3, CdMoO 4, CdWO 4, NaAlO 2, MgAl 2 O 4 , SrAl 2 O 4 , Gd 3 Ga 5 O 12 , InFeO 3 , MgIn 2 O 4 , Al 2 TiO 5 , FeTiO 3 , MgTiO 3 , Na 2 SiO 3 , CaSiO 3 , ZrSiO 4 , K 2 GeO 3, Li 2 GeO 3, Na 2 GeO 3, i 2 Sn 3 O 9, MgSnO 3, SrSnO 3, PbSiO 3, PbMoO 4, PbTiO 3, SnO 2 -Sb 2 O 3, CuSeO 4, Na 2 SeO 3, ZnSeO 3, K 2 TeO 3, K 2 TeO 4 , Na 2 TeO 3 , Na 2 TeO 4, and other metal composite oxides such as FeS, Al 2 S 3 , MgS, ZnS and other sulfides, LiF, MgF 2 , SmF 3 and other fluorides, HgCl, FeCl 2 , It is also effective for chlorides such as CrCl 3 , bromides such as AgBr, CuBr, and MnBr 2 , iodides such as PbI 2 , CuI, and FeI 2, and metal oxynitrides such as SiAlON. Further, it may be a polymer material such as polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, phenol resin, polyvinyl alcohol.
<保護膜>
保護膜20は、多層構造であってもよく単層構造であってもよく、無機膜であってもよく、有機膜であってもよいが無機膜が含まれていると水分や酸素などによる浸食からのバリア性が向上するので好適である。<Protective film>
The protective film 20 may have a multilayer structure, a single layer structure, an inorganic film, or an organic film. If an inorganic film is included, the protective film 20 is caused by moisture, oxygen, or the like. This is preferable because the barrier property against erosion is improved.
無機膜としては、例えば、窒化膜、酸化膜又は炭素膜又はシリコン膜等が採用可能であり、より具体的には、シリコン窒化膜、シリコン酸化膜、シリコン酸化窒化膜、又はダイヤモンド状カーボン(DLC)膜、アモルファスカーボン膜などが挙げられる。すなわち、SiN、AlN、GaN等の窒化物、SiO、Al2O3、Ta2O5、ZnO、GeO等の酸化物、SiON等の酸化窒化物、SiCN等の炭化窒化物、金属フッ素化合物、金属膜、等があげられる。As the inorganic film, for example, a nitride film, an oxide film, a carbon film, a silicon film, or the like can be adopted. More specifically, a silicon nitride film, a silicon oxide film, a silicon oxynitride film, or diamond-like carbon (DLC) ) Film and amorphous carbon film. That is, nitrides such as SiN, AlN and GaN, oxides such as SiO, Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , ZnO and GeO, oxynitrides such as SiON, carbonitrides such as SiCN, metal fluorine compounds, Examples thereof include metal films.
有機膜としては、例えば、フラン膜、ピロール膜、チオフェン膜或いは、ポリパラキシレン膜エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリパラキシレン、フッ素系高分子(パーフルオロオレフィン、パーフルオロエーテル、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン等)、金属アルコキシド(CH3OM、C2H5OM等)、ポリイミド前駆体、ペリレン系化合物などの重合膜等があげられる。Examples of the organic film include a furan film, a pyrrole film, a thiophene film, a polyparaxylene film, an epoxy resin, an acrylic resin, polyparaxylene, and a fluorine-based polymer (perfluoroolefin, perfluoroether, tetrafluoroethylene, chlorotriethylene). Fluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, etc.), metal alkoxides (CH 3 OM, C 2 H 5 OM, etc.), polyimide precursors, polymer films such as perylene compounds, and the like.
保護膜20は、2種類以上の物質からなる積層構造、無機保護膜、シランカップリング層、樹脂封止膜からなる積層構造、無機材料からなるバリア層、有機材料からなるカバー層からなる積層構造、Si−CXHY等の金属または半導体と有機物との化合物、無機物からなる積層構造、無機膜と有機膜を交互に積層した構造、Si層上にSiO2またはSi3N4を積層した構造等の積層構造としたものなどが挙げられる。The protective film 20 includes a laminated structure composed of two or more substances, an inorganic protective film, a silane coupling layer, a laminated structure composed of a resin sealing film, a barrier layer composed of an inorganic material, and a laminated structure composed of a cover layer composed of an organic material. , Si-CXHY, etc., a compound of a metal or semiconductor and an organic substance, a laminated structure made of an inorganic substance, a structure in which an inorganic film and an organic film are alternately laminated, a structure in which SiO 2 or Si 3 N 4 is laminated on a Si layer, etc. The thing made into the laminated structure is mentioned.
バリア膜12、保護膜20は、その構成される有機膜が無機膜に形成されたピンホールや表面凹凸を埋め、表面を平坦化させる。また、無機膜の膜応力を緩和させたりする役割を担う場合もある。 As for the barrier film 12 and the protective film 20, the organic film comprised fills up the pinhole and surface unevenness | corrugation formed in the inorganic film, and planarizes the surface. Also, it may play a role of relaxing the film stress of the inorganic film.
保護膜20の製造方法は、スパッタリング法やCVD法等があげられるが、特に限定されることはなく、適宜適切なものを用いればよい。例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、ゾルゲル法、スプレー法、スピンコート法、CVD等の一般的な薄膜作成方法にても可能である。 The manufacturing method of the protective film 20 includes a sputtering method, a CVD method, and the like, but is not particularly limited, and an appropriate one may be used as appropriate. For example, general thin film forming methods such as vacuum deposition, ion plating, sol-gel method, spray method, spin coating method, and CVD are also possible.
絶縁膜72、保護膜20はそれぞれ間に他の層が形成されることを妨げない。なお、層の上および層の表面上に形成されるとは、層の上層で有ればよく、表面に直接的、または他の層を介して間接的に形成されること両方を含む概念である。 The insulating film 72 and the protective film 20 do not prevent other layers from being formed therebetween. The term “formed on the surface of the layer and on the surface of the layer” may be an upper layer of the layer, and is a concept including both being formed directly on the surface or indirectly through another layer. is there.
<有機EL表示装置の発光態様>
上述の有機EL表示装置P1の発光態様について説明する。<Light emission mode of organic EL display device>
The light emission mode of the organic EL display device P1 will be described.
ゲート電極52とソース電極58の間に電圧が印加されると、有機半導体56とゲート絶縁膜54との界面(数nm程度の領域)に正孔が生成する。正孔が生成後、ソース電極58とドレイン電極60間に電圧をかけると正孔を輸送させることができる。一方で、ゲート電極52とソース電極58の間に電圧が印加されないと正孔は輸送されない。このように非導通状態(スイッチがオフの状態)と導通状態(スイッチがオン状態)を利用して、スイッチングを行うことができる。 When a voltage is applied between the gate electrode 52 and the source electrode 58, holes are generated at the interface (region of about several nm) between the organic semiconductor 56 and the gate insulating film 54. When a voltage is applied between the source electrode 58 and the drain electrode 60 after the holes are generated, the holes can be transported. On the other hand, holes are not transported unless a voltage is applied between the gate electrode 52 and the source electrode 58. Thus, switching can be performed using the non-conducting state (the switch is off) and the conducting state (the switch is on).
ソース電極58からホール(正孔)がゲート絶縁膜54を通じて、ドレイン電極60へ供給される。ドレイン電極60を通じて正孔は、有機EL素子100の陽極14へ伝えられる。 Holes (holes) are supplied from the source electrode 58 to the drain electrode 60 through the gate insulating film 54. Holes are transmitted to the anode 14 of the organic EL element 100 through the drain electrode 60.
有機EL素子100において、陽極14から正孔が有機固体層16中の正孔注入層162へと輸送される。輸送された正孔は、正孔輸送層164へと注入される。正孔輸送層164へ注入された正孔は、発光層166へと輸送される。 In the organic EL element 100, holes are transported from the anode 14 to the hole injection layer 162 in the organic solid layer 16. The transported holes are injected into the hole transport layer 164. The holes injected into the hole transport layer 164 are transported to the light emitting layer 166.
また、有機EL素子100において、陰極18から電子が有機固体層16中の電子注入168へと輸送される。輸送された電子は、電子輸送層167へと注入される。輸送された電子は、発光層166へと輸送される。 In the organic EL element 100, electrons are transported from the cathode 18 to the electron injection 168 in the organic solid layer 16. The transported electrons are injected into the electron transport layer 167. The transported electrons are transported to the light emitting layer 166.
輸送された正孔および電子は、発光層166中で再結合する。再結合の際、発せられるエネルギーにより、ELによる発光が発生する。この発光は、順に正孔輸送層164、正孔注入層162、陽極14、バリア膜12、基板10を通じて外部へと導出され、その発光を視認することができる。 The transported holes and electrons recombine in the light emitting layer 166. During recombination, light emitted by EL is generated by the energy generated. This light emission is led out to the outside through the hole transport layer 164, the hole injection layer 162, the anode 14, the barrier film 12, and the substrate 10 in order, and the light emission can be visually recognized.
陰極18にAlが用いられている場合などは、陰極層18と電子輸送層168との界面が反射面となり、この界面で反射され、陽極14側へと進み、基板10を透過して外部へと射出される。したがって、以上のような構成の有機EL素子をディスプレイなどに採用した場合、基板10側が表示の観察面となる。 When Al is used for the cathode 18, the interface between the cathode layer 18 and the electron transport layer 168 becomes a reflection surface, and is reflected at this interface, proceeds to the anode 14 side, passes through the substrate 10, and goes to the outside. Is injected. Therefore, when the organic EL element having the above-described configuration is employed in a display or the like, the substrate 10 side serves as a display observation surface.
例えば、有機ELパネルで、フルカラーディスプレイを実現しようとする場合、例えば、RGB各色を発光する有機EL素子を塗り分けにより製造する方式(塗り分け法)、白色発光の単色発光の有機EL素子とカラーフィルタを組み合わせた方式(カラーフィルタ法)、青色発光若しくは白色発光等の単色発光の有機EL素子と色変換層とを組み合わせた方式(色変換法)、単色の有機EL素子であって、有機発光層に電磁波を照射する等して複数発光を実現する方式(フォトブリーチング方式)などが挙げられるが特に限定されない。 For example, when a full-color display is to be realized with an organic EL panel, for example, a method of separately manufacturing organic EL elements that emit RGB colors (painting method), an organic EL element that emits white light with a single color, and a color A method combining a filter (color filter method), a method combining a single color organic EL element such as blue light emission or white light emission and a color conversion layer (color conversion method), a single color organic EL element, and organic light emission A method of realizing multiple light emission by irradiating the layer with electromagnetic waves (photo bleaching method) or the like can be mentioned, but it is not particularly limited.
本実施形態では、防護層を有したので、より有機TFTに対してダメージを与える電磁波と粒子線のうち少なくとも一方から有機TFTを防護することができる。したがって、有機EL表示装置P1が有機TFTに対してダメージを与える電磁波、粒子線を使用する他の製造工程や消費者による長期の使用であってもより信頼性を確保することができる。 In this embodiment, since the protective layer is provided, the organic TFT can be protected from at least one of the electromagnetic wave and the particle beam that cause damage to the organic TFT. Therefore, the reliability can be ensured even if the organic EL display device P1 uses electromagnetic waves that cause damage to the organic TFT, other manufacturing processes that use particle beams, or long-term use by consumers.
「有機EL表示装置の製造方法」
図2に示される有機EL表示装置P1の製造方法を説明する。基板10上にバリア膜12を形成し、バリア膜12上に有機EL素子100の陰極18を除く部分および有機TFT50を作製する。有機TFT50のドレイン電極60と有機EL素子100の陽極14とは電気的に導通するように、接触させて作製する。"Method for manufacturing organic EL display device"
A method for manufacturing the organic EL display device P1 shown in FIG. 2 will be described. A barrier film 12 is formed on the substrate 10, and a portion excluding the cathode 18 of the organic EL element 100 and the organic TFT 50 are formed on the barrier film 12. The drain electrode 60 of the organic TFT 50 and the anode 14 of the organic EL element 100 are made to contact each other so as to be electrically connected.
次に、有機EL素子100の紙面左端縁であって、有機TFT50の表面を覆うように層間絶縁膜72を形成する。また、有機EL素子100の紙面右端縁であって、陽極14上を含むように層間絶縁膜74を形成する。 Next, an interlayer insulating film 72 is formed so as to cover the surface of the organic TFT 50 at the left edge of the organic EL element 100 in the drawing. Further, the interlayer insulating film 74 is formed so as to include the anode 14 on the right edge of the organic EL element 100 in the drawing.
これら層間絶縁膜を形成した後、有機EL素子100の陰極18を形成する。この形成は、層間絶縁膜74を覆う以上まで延伸して形成する。 After these interlayer insulating films are formed, the cathode 18 of the organic EL element 100 is formed. This formation is performed by extending to the extent that it covers the interlayer insulating film 74.
陰極18が形成された後、陰極18および層間絶縁膜72の表面を覆うように保護膜20を形成して有機EL表示装置P1を製造する。 After the cathode 18 is formed, the protective film 20 is formed so as to cover the surfaces of the cathode 18 and the interlayer insulating film 72, and the organic EL display device P1 is manufactured.
本実施形態では、特に保護膜20の形成方法がCVDなどの真空プロセス等、紫外線などの可視光よりも短波長光、二次電子などの粒子線を発生する場合には、防護層でである層間絶縁膜72がこれら有機TFT50にダメージを与える電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から防護するので、ダメージの少ない有機TFT50を含んだ有機EL表示装置P1を提供することができる。 In the present embodiment, the protective film 20 is a protective layer particularly when the method of forming the protective film 20 generates a particle beam such as light having a shorter wavelength than visible light such as ultraviolet rays or secondary electrons such as a vacuum process such as CVD. Since the interlayer insulating film 72 protects against at least one of the electromagnetic wave and the particle beam that damage the organic TFT 50, the organic EL display device P1 including the organic TFT 50 with little damage can be provided.
なお、各層はワックス、酸化防止剤、熱安定剤、レベリング剤、カップリング剤等の添加剤、改質剤を必要に応じ、添加する層の特性を損なわない範囲で添加することもできる。 Each layer can be added with additives such as waxes, antioxidants, heat stabilizers, leveling agents, coupling agents, and modifiers as required, as long as the properties of the layer to be added are not impaired.
各層の製造方法は、例えば、印刷方式としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ダイコート、リップコート、キャストコート、ロールコート、エアーナイフコート、メイヤーバーコート、押し出しコート、オフセット、紫外線硬化オフセット、フレキソ、孔版、シルク、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、キスコート、ブレードコート、スムーズコート、スプレーコート、かけ流しコート、刷毛塗り等の各種印刷方式が適用できる。下層を乾燥被膜としてから、その上にコートを行う他、下層とその上層とをウェット状態で2層重ねてから乾燥させることもできる。 The production method of each layer includes, for example, gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, die coating, lip coating, cast coating, roll coating, air knife coating, Mayer bar coating, extrusion coating, offset, and UV curing offset. Various printing methods such as flexo, stencil, silk, curtain flow coat, wire bar coat, reverse coat, gravure coat, kiss coat, blade coat, smooth coat, spray coat, run-off coat and brush coating can be applied. In addition to coating the lower layer as a dry film, the lower layer and the upper layer can be dried in two layers in a wet state.
「他の実施形態1」
図5には、本実施形態に係る他の実施形態1の有機EL表示装置P2が示される。以下、同符号については、上記実施形態と同様であるとし、説明を省略する。“Other embodiment 1”
FIG. 5 shows an organic EL display device P2 of another embodiment 1 according to this embodiment. Hereinafter, the same reference numerals are assumed to be the same as those in the above embodiment, and the description thereof is omitted.
有機TFT50上であって、有機TFT50上とは直列とならない位置に有機EL素子100が配置され、有機EL素子100および有機TFT50は、保護膜20によって覆われている。ドレイン電極60と陽極14とは層間絶縁膜72中に設けられた正孔の輸送経路であるスルーホール80によって電気的に接続されている。 The organic EL element 100 is disposed on the organic TFT 50 at a position not in series with the organic TFT 50, and the organic EL element 100 and the organic TFT 50 are covered with the protective film 20. The drain electrode 60 and the anode 14 are electrically connected by a through hole 80 that is a hole transport path provided in the interlayer insulating film 72.
上記実施形態と同様に防護層は、層間絶縁膜72である。この電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から有機トランジスタ50を防護する作用を有する層間絶縁膜72を設けたことにより有機TFTに対してダメージを与える電磁波から有機TFTを防護することができる。したがって、有機EL表示装置P2が有機TFTに対してダメージを与える電磁波を使用する他の製造工程や消費者による長期の使用であってもより信頼性を確保することができる。 As in the above embodiment, the protective layer is the interlayer insulating film 72. By providing the interlayer insulating film 72 having an action of protecting the organic transistor 50 from at least one of the electromagnetic wave and the particle beam, the organic TFT can be protected from the electromagnetic wave that damages the organic TFT. Therefore, the reliability can be further ensured even if the organic EL display device P2 uses electromagnetic waves that cause damage to the organic TFTs or is used for a long time by consumers.
有機EL表示装置P2の製造方法について説明する。基板10上にバリア膜12を形成し、有機TFT50を作製する。有機TFT50表面を覆うように層間絶縁膜72を形成し、スルーホール80を作製する。次に陽極14を形成し、その上に有機EL素子100を形成する。ここで有機TFT50のドレイン電極60と有機EL素子100の陽極14とは電気的に導通するように、スルーホール80を設ける。 A method for manufacturing the organic EL display device P2 will be described. A barrier film 12 is formed on the substrate 10 to produce an organic TFT 50. An interlayer insulating film 72 is formed so as to cover the surface of the organic TFT 50, and a through hole 80 is produced. Next, the anode 14 is formed, and the organic EL element 100 is formed thereon. Here, a through hole 80 is provided so that the drain electrode 60 of the organic TFT 50 and the anode 14 of the organic EL element 100 are electrically connected.
有機EL素子100、層間絶縁膜72の表面を覆うように保護膜20を形成し、有機EL表示装置P2を製造する。 The protective film 20 is formed so as to cover the surfaces of the organic EL element 100 and the interlayer insulating film 72, and the organic EL display device P2 is manufactured.
本実施形態では、特に保護膜20の形成方法がCVDなどの真空プロセス等、紫外線などの可視光よりも短波長光、二次電子などの粒子線を発生しやすい場合には、防護層である層間絶縁膜72がこれら有機TFT50にダメージを与える電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から防護するので、ダメージの少ない有機TFT50を含んだ有機EL表示装置P2を提供することができる。 In the present embodiment, the protective film 20 is a protective layer particularly when the formation method of the protective film 20 easily generates particle beams such as light having a shorter wavelength than that of visible light such as ultraviolet rays, such as a vacuum process such as CVD. Since the interlayer insulating film 72 protects against at least one of the electromagnetic wave and the particle beam that damage the organic TFT 50, the organic EL display device P2 including the organic TFT 50 with little damage can be provided.
「他の実施形態2」
図6には、本実施形態に係る他の実施形態2の有機EL表示装置P3が示される。“Other embodiment 2”
FIG. 6 shows an organic EL display device P3 of another embodiment 2 according to this embodiment.
有機TFT50上であって、直列とならない位置にドライビングトランジスタ59、ドライビングトランジスタ59上に有機EL素子100が配置され、有機EL素子100および有機TFT50は、保護膜20によって覆われている。なお、ドライビングトランジスタ59は特に限られるものではないが、本実施形態のように静電誘導トランジスタ(SIT)であると好適である。ドライビングトランジスタ59は下層側からソース電極57/ゲート電極51/ドレイン電極(有機EL素子100の陽極14)から構成されている。 The driving transistor 59 is disposed on the organic TFT 50 at a position not in series, and the organic EL element 100 is disposed on the driving transistor 59. The organic EL element 100 and the organic TFT 50 are covered with the protective film 20. The driving transistor 59 is not particularly limited, but is preferably an electrostatic induction transistor (SIT) as in the present embodiment. The driving transistor 59 includes a source electrode 57 / gate electrode 51 / drain electrode (anode 14 of the organic EL element 100) from the lower layer side.
ドレイン電極60とドライビングトランジスタ59のソース電極57とは層間絶縁膜72中に設けられた正孔の輸送経路であるスルーホール80によって電気的に接続されている。 The drain electrode 60 and the source electrode 57 of the driving transistor 59 are electrically connected by a through hole 80 that is a hole transport path provided in the interlayer insulating film 72.
他の実施形態2では、防護層は層間絶縁膜72である。したがって、層間絶縁膜72を設けたことにより、有機EL表示装置P3が有機TFTに対してダメージを与える電磁波を使用する他の製造工程や消費者による長期の使用であってもより信頼性を確保することができる。 In another embodiment 2, the protective layer is the interlayer insulating film 72. Therefore, by providing the interlayer insulating film 72, the organic EL display device P3 ensures more reliability even in other manufacturing processes that use electromagnetic waves that cause damage to the organic TFT and long-term use by consumers. can do.
有機EL表示装置P3の製造方法について説明する。基板10上にバリア膜12を形成し、有機TFT50を作製する。有機TFT50表面を覆うように層間絶縁膜72を形成し、スルーホール80を作製する。次にドライビングトランジスタ59を形成する。ここで有機TFT50のドレイン電極60とドライビングトランジスタ59のソース電極57とは電気的に導通するように、スルーホール80を設ける。ドライビングトランジスタ59上に有機EL素子100を形成する。 A method for manufacturing the organic EL display device P3 will be described. A barrier film 12 is formed on the substrate 10 to produce an organic TFT 50. An interlayer insulating film 72 is formed so as to cover the surface of the organic TFT 50, and a through hole 80 is produced. Next, a driving transistor 59 is formed. Here, a through hole 80 is provided so that the drain electrode 60 of the organic TFT 50 and the source electrode 57 of the driving transistor 59 are electrically connected. An organic EL element 100 is formed on the driving transistor 59.
有機EL素子100、ドライビングトランジスタ59、層間絶縁膜72を覆うように保護膜20を形成し、有機EL表示装置P3を製造する。 The protective film 20 is formed so as to cover the organic EL element 100, the driving transistor 59, and the interlayer insulating film 72, and the organic EL display device P3 is manufactured.
本実施形態では、特に保護膜20の形成方法がCVDなどの真空プロセス等、紫外線などの可視光よりも短波長光、二次電子などの粒子線を発生しやすい場合には、防護層である層間絶縁膜72がこれら有機TFT50にダメージを与える電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から防護するので、ダメージの少ない有機TFT50を含んだ有機EL表示装置P3を提供することができる。 In the present embodiment, the protective film 20 is a protective layer particularly when the formation method of the protective film 20 easily generates particle beams such as light having a shorter wavelength than that of visible light such as ultraviolet rays, such as a vacuum process such as CVD. Since the interlayer insulating film 72 protects against at least one of the electromagnetic wave and the particle beam that damage the organic TFT 50, the organic EL display device P3 including the organic TFT 50 with little damage can be provided.
「有機トランジスタ」
上記実施形態では、有機EL素子を備える有機EL表示装置を示したが、これに限られることなく、有機EL素子以外を駆動する有機トランジスタであっても本実施形態による防護層による有機トランジスタを防護する構造は適用できる。すなわち、上記実施形態において、有機EL素子を他の有機トランジスタによって駆動される駆動素子に置き換えてもよく、有機EL素子などの駆動素子を省略して有機トランジスタ単独としてもよい。直接的、間接的に拘わらずそれらの表面上層に防護層上に保護膜が形成されていればよい。"Organic transistor"
In the above embodiment, an organic EL display device including an organic EL element has been described. However, the present invention is not limited to this, and even an organic transistor that drives other than the organic EL element protects the organic transistor by the protective layer according to this embodiment. Structure to do is applicable. That is, in the above embodiment, the organic EL element may be replaced with a driving element driven by another organic transistor, or the driving element such as the organic EL element may be omitted and the organic transistor alone may be used. It is sufficient that a protective film is formed on the protective layer on the surface layer, whether directly or indirectly.
このような有機トランジスタは、ディスプレイ一般、例えば、液晶ディスプレイ、電気泳動型ディスプレイ、電子ペーパー、トナーディスプレイなどにも適用できる。 Such an organic transistor can be applied to general displays such as a liquid crystal display, an electrophoretic display, electronic paper, and a toner display.
実施例となる有機EL表示装置P1を製造し、従来の有機EL表示装置と比較した。 An organic EL display device P1 as an example was manufactured and compared with a conventional organic EL display device.
「製造方法」
実施例の材質は以下の通りである。"Production method"
The materials of the examples are as follows.
ソース/ドレイン電極:Cr/Au
ゲート電極:Ta、ゲート絶縁膜:Ta2O5
層間絶縁膜:紫外線吸収剤入り黒色ポリマー
有機半導体:ペンタセン
有機EL陽極:ITO
有機EL有機固体層:ホール注入層(CuPc)
:ホール輸送層(NPB)
:発光層(Alq3)
:電子輸送層(Alq3)
:電子注入層(Li2O)
有機EL陰極:Al
保護膜:SiNx
実施例の製造方法は、以下の通りである。洗浄したプラスティックフィルム基板上にゲート電極Ta膜を厚さ2000Å、幅20μmでパターニングした。このTa配線膜に陽極酸化を行うことによりTa2O5膜を形成し、ゲート絶縁膜Ta2O5(比誘電率:24)とした。その後、ソース/ドレイン電極としてCrを接着層としたAu膜をパターニングした。その後、有機EL陽極ITOを有機トランジスタのドレイン電極と接続するようにパターニングした。この後で層間絶縁膜として黒色ポリマーを、有機トランジスタを完全に覆うように成膜した。同時にこの紫外線吸収剤入り黒色ポリマーを有機EL素子の陽極周辺にもパターニングし、有機EL素子の陰極と陽極との短絡防止膜とした。有機EL素子の有機層と陰極を順次成膜し、最後に保護膜としてSiNxをプラズマCVDで成膜して製造した。Source / drain electrode: Cr / Au
Gate electrode: Ta, gate insulating film: Ta 2 O 5
Interlayer insulation film: Black polymer with UV absorber Organic semiconductor: Pentacene Organic EL anode: ITO
Organic EL organic solid layer: hole injection layer (CuPc)
: Hole transport layer (NPB)
: Light emitting layer (Alq 3 )
: Electron transport layer (Alq 3 )
: Electron injection layer (Li 2 O)
Organic EL cathode: Al
Protective film: SiNx
The manufacturing method of an Example is as follows. On the cleaned plastic film substrate, a gate electrode Ta film was patterned with a thickness of 2000 mm and a width of 20 μm. A Ta 2 O 5 film was formed by anodizing the Ta wiring film to obtain a gate insulating film Ta 2 O 5 (relative dielectric constant: 24). Thereafter, an Au film using Cr as an adhesive layer was patterned as a source / drain electrode. Thereafter, the organic EL anode ITO was patterned so as to be connected to the drain electrode of the organic transistor. Thereafter, a black polymer was formed as an interlayer insulating film so as to completely cover the organic transistor. At the same time, the black polymer containing the ultraviolet absorber was patterned around the anode of the organic EL element to form a short-circuit prevention film between the cathode and the anode of the organic EL element. An organic layer and a cathode of the organic EL element were sequentially formed, and finally SiNx was formed by plasma CVD as a protective film.
比較例の製造方法は、有機TFT上に層間絶縁膜を形成するが紫外線吸収剤を入れない無色透明の層間絶縁膜であり、その他は実施例と同様である。 The manufacturing method of the comparative example is a colorless and transparent interlayer insulating film in which an interlayer insulating film is formed on the organic TFT but no ultraviolet absorber is added.
「評価」
実施例で作製した有機TFTの半導体特性(移動度、オンオフ特性)を比較例と比較した結果を、以下の表1に示す。"Evaluation"
Table 1 below shows the results of comparing the semiconductor characteristics (mobility, on / off characteristics) of the organic TFTs produced in the examples with those of the comparative example.
実施例の有機EL表示装置では、比較例と比較して、良好な半導体特性(移動度、オンオフ特性)を得ることができた。
In the organic EL display device of the example, it was possible to obtain better semiconductor characteristics (mobility, on / off characteristics) as compared with the comparative example.
Claims (24)
前記有機トランジスタを覆い、少なくとも前記有機トランジスタを保護する保護膜を備え、
前記保護膜と前記有機トランジスタの表面との間には、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層が形成される有機EL表示装置。An organic EL display device comprising an organic EL element comprising at least an anode, an organic light emitting layer, and a cathode, and an organic transistor for driving the organic EL element,
Covering the organic transistor, comprising a protective film for protecting at least the organic transistor,
An organic EL display device in which a protective layer that protects the organic transistor from at least one of electromagnetic waves and particle beams is formed between the protective film and the surface of the organic transistor.
前記電磁波は、赤外光、可視光、紫外光のうち少なくとも一種である有機EL表示装置。The organic EL display device according to claim 1,
The organic EL display device, wherein the electromagnetic wave is at least one of infrared light, visible light, and ultraviolet light.
前記粒子線は、アルファ線、ベータ線、中性子線のうち少なくとも一種である有機EL表示装置。The organic EL display device according to claim 1, wherein
The organic EL display device, wherein the particle beam is at least one of alpha rays, beta rays, and neutron rays.
前記防護層は、有色透明層または不透明層である有機EL表示装置。An organic EL display device according to any one of claims 1 to 3,
The organic EL display device, wherein the protective layer is a colored transparent layer or an opaque layer.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方を吸収する吸収性層である有機EL表示装置。An organic EL display device according to any one of claims 1 to 4,
The organic EL display device, wherein the protective layer is an absorptive layer that absorbs at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方に対する反射性を有する反射性層である有機EL表示装置。An organic EL display device according to any one of claims 1 to 5,
The organic EL display device, wherein the protective layer is a reflective layer having reflectivity for at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記有機トランジスタ表面上に電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方から前記有機トランジスタを防護する防護層を形成する防護層形成工程と、
前記防護層上に前記有機トランジスタを保護する保護膜を形成する保護膜形成工程と、を含む有機EL表示装置の製造方法。An organic EL display device comprising an organic EL element comprising at least an anode, an organic light emitting layer, and a cathode and an organic transistor for driving the organic EL element,
A protective layer forming step of forming a protective layer for protecting the organic transistor from at least one of electromagnetic wave and particle beam on the surface of the organic transistor;
A protective film forming step of forming a protective film for protecting the organic transistor on the protective layer.
前記電磁波は、赤外光、可視光、紫外光のうち少なくとも一種である有機EL表示装置の製造方法。It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display according to claim 7,
The method of manufacturing an organic EL display device, wherein the electromagnetic wave is at least one of infrared light, visible light, and ultraviolet light.
前記粒子線は、アルファ線、ベータ線、中性子線のうち少なくとも一種である有機EL表示装置の製造方法。A method for producing an organic EL display device according to claim 7 or 8,
The method of manufacturing an organic EL display device, wherein the particle beam is at least one of alpha rays, beta rays, and neutron rays.
前記防護層は、有色透明層または不透明層である有機EL表示装置の製造方法。It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display according to any one of claims 7 to 9,
The protective layer is a manufacturing method of an organic EL display device which is a colored transparent layer or an opaque layer.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方を吸収する吸収性層である有機EL表示装置の製造方法。It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display according to any one of claims 7 to 10,
The said protective layer is a manufacturing method of the organic electroluminescence display which is an absorptive layer which absorbs at least one among electromagnetic waves and a particle beam.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方に対する反射性を有する反射性層である有機EL表示装置の製造方法。It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display according to any one of claims 7 to 11,
The method for manufacturing an organic EL display device, wherein the protective layer is a reflective layer having reflectivity for at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記有機トランジスタを覆い、前記有機トランジスタを保護する保護膜を備え、
前記保護膜と前記有機トランジスタの表面との間には、電磁波から前記有機トランジスタを防護する防護層が形成される有機トランジスタ。An organic transistor,
A protective film covering the organic transistor and protecting the organic transistor;
An organic transistor in which a protective layer for protecting the organic transistor from electromagnetic waves is formed between the protective film and the surface of the organic transistor.
前記電磁波は、赤外光、可視光、紫外光のうち少なくとも一種である有機トランジスタ。An organic transistor according to claim 13,
An organic transistor in which the electromagnetic wave is at least one of infrared light, visible light, and ultraviolet light.
前記粒子線は、アルファ線、ベータ線、中性子線のうち少なくとも一種である有機トランジスタ。The organic transistor according to claim 13 or 14,
The particle beam is an organic transistor that is at least one of alpha rays, beta rays, and neutron rays.
前記防護層は、有色透明層または不透明層である有機トランジスタ。An organic transistor according to any one of claims 13 to 15,
The protective layer is an organic transistor that is a colored transparent layer or an opaque layer.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方を吸収する吸収性層である有機トランジスタ。An organic transistor according to any one of claims 13 to 16,
The protective layer is an organic transistor that is an absorptive layer that absorbs at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方に対する反射性を有する反射性層である有機トランジスタ。An organic EL display device according to any one of claims 13 to 17,
The organic transistor, wherein the protective layer is a reflective layer having reflectivity for at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記有機トランジスタ表面上に電磁波から前記有機トランジスタを防護する防護層を形成する防護層形成工程と、
前記防護層上に前記有機トランジスタを保護する保護膜を形成する保護膜形成工程と、を含む有機トランジスタの製造方法。An organic transistor manufacturing method comprising:
Forming a protective layer for protecting the organic transistor from electromagnetic waves on the surface of the organic transistor;
A protective film forming step of forming a protective film for protecting the organic transistor on the protective layer.
前記電磁波は、赤外光、可視光、紫外光のうち少なくとも一種である有機トランジスタの製造方法。A method for producing an organic transistor according to claim 19,
The method for producing an organic transistor, wherein the electromagnetic wave is at least one of infrared light, visible light, and ultraviolet light.
前記粒子線は、アルファ線、ベータ線、中性子線のうち少なくとも一種である有機トランジスタの製造方法。A method for producing an organic transistor according to claim 19 or 20,
The method of manufacturing an organic transistor, wherein the particle beam is at least one of alpha rays, beta rays, and neutron rays.
前記防護層は、有色透明層または不透明層である有機トランジスタの製造方法。A method for producing an organic transistor according to any one of claims 19 to 21,
The method for producing an organic transistor, wherein the protective layer is a colored transparent layer or an opaque layer.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方を吸収する吸収性層である有機トランジスタの製造方法。A method for producing an organic transistor according to any one of claims 19 to 22,
The method for producing an organic transistor, wherein the protective layer is an absorptive layer that absorbs at least one of electromagnetic waves and particle beams.
前記防護層は、電磁波と粒子線とのうち少なくとも一方に対する反射性を有する反射性層である有機トランジスタの製造方法。A method for producing an organic transistor according to any one of claims 19 to 23,
The method for producing an organic transistor, wherein the protective layer is a reflective layer having reflectivity for at least one of electromagnetic waves and particle beams.
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