JPWO2005032792A1 - Manufacturing method of ophthalmic lens article, ophthalmic lens article obtained by the same, and mold for ophthalmic lens article - Google Patents

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Abstract

生体適合性に優れた表面を有する眼用レンズ物品を製造するための、新規な方法を提供すること、及び、そのような生体適合性に優れた眼用レンズ物品、並びにかかる眼用レンズ物品を製造するための成形型を提供することを、解決課題とし、型合わせにより、目的とする眼用レンズ物品44を与える形状の成形キャビティを形成する第一の型12と第二の型14の、成形キャビティを与える部位の少なくとも一部に、導電性材料からなる電極28,38をそれぞれ配し、かかる一対の電極28,38に、イオン性モノマーを少なくとも含有するモノマー混合液が該成形キャビティに充填された状態で接触するようにして、該一対の電極28,38間に直流電圧を印加せしめる一方、該モノマー混合液の重合を行なうようにした。To provide a novel method for producing an ophthalmic lens article having a surface excellent in biocompatibility, and to provide such an ophthalmic lens article excellent in biocompatibility, and such an ophthalmic lens article. It is an object to provide a mold for manufacturing, and the first mold 12 and the second mold 14 that form a mold cavity having a shape that gives a target ophthalmic lens article 44 by mold matching, Electrodes 28 and 38 made of a conductive material are respectively disposed on at least a part of a portion for providing a molding cavity, and a monomer mixed solution containing at least an ionic monomer is filled in the pair of electrodes 28 and 38 in the molding cavity. In this state, a DC voltage was applied between the pair of electrodes 28 and 38 while the monomer mixture was polymerized.

Description

本発明は、眼用レンズ物品の製造方法及びそれによって得られる眼用レンズ物品、並びに眼用レンズ物品の成形型に係り、特に、生体適合性に優れた眼用レンズ物品を有利に製造する方法と、かかる方法によって得られる眼用レンズ物品、更には、そのような眼用レンズ物品をモールド成形する際に好適に用いられ得る成形型に関するものである。ここで、眼用レンズ物品とは、コンタクトレンズや眼内レンズ等の眼用レンズの他、それら眼用レンズの半完成品をも含んでいることが理解されるべきである。  The present invention relates to a method for producing an ophthalmic lens article, an ophthalmic lens article obtained by the method, and a mold for producing the ophthalmic lens article, and more particularly, a method for advantageously producing an ophthalmic lens article having excellent biocompatibility. Further, the present invention relates to an ophthalmic lens article obtained by such a method, and further relates to a mold that can be suitably used when molding such an ophthalmic lens article. Here, it should be understood that the ophthalmic lens article includes not only ophthalmic lenses such as contact lenses and intraocular lenses but also semi-finished products of these ophthalmic lenses.

従来より、コンタクトレンズに代表されるメディカルデバイスの一部には、接触する生体部位に充分な酸素を供給する目的で、高い酸素透過性が求められている。現在のところ、デバイスに高酸素透過性を付与し得る原料としては、ケイ素含有成分が、最も有効であると共に、汎用である。
そして、近年においては、ケイ素含有モノマー等の重合体から構成されたコンタクトレンズが、実用化されている。しかしながら、このようなケイ素含有モノマーから形成される酸素透過性コンタクトレンズにあっては、表面の撥水性が高く、水濡れ性に劣るため、眼に装用した際に涙液とレンズ表面との馴染みが悪く、涙液がレンズ表面ではじかれてしまう。それ故、装用者に対して乾燥感や異物感等の不快感を与えることがある。また、レンズと角膜との間に存在する涙液の交換が良好に行なわれ難くなるところから、涙液中の脂質成分がレンズ表面に付着し易くなり、これによって、コンタクトレンズの光学的特性が損なわれたり、視野の曇りやボケ等が生じる恐れも内在している。このように、レンズ表面の水濡れ性の悪さは、生体適合性の低さへとつながる。
このため、従来より、レンズ表面の撥水性や疎水性に起因する上述せる如き問題を解消して、コンタクトレンズ等の眼用レンズ物品の生体適合性を向上せしめるべく、レンズ表面を親水化して、その水濡れ性を向上させ、涙液との馴染み、ひいては、角膜とレンズ表面の馴染みを高める各種の手法が、提案されてきている。例えば、具体例を挙げると、重合前にプラズマ処理を施したポリプロピレン製成形型を用いて、コンタクトレンズをモールド成形する方法や、コンタクトレンズ材料表面にプラズマ処理を施して、水濡れ性を向上させる方法(特公昭63−40293号公報)、更には、眼用レンズ表面に親水性モノマーをグラフトする方法(特開平6−49251号公報)等が、提案されている。
しかしながら、重合前にプラズマ処理を施したポリプロピレン製成形型を用いて、型内にてモノマー混合液を重合せしめ、コンタクトレンズをモールド成形する方法にあっては、かかる成形型内にてレンズ材料を重合せしめた後、重合物たるレンズを成形型から取り外すことが非常に困難であり、場合によっては、レンズが破損してしまう恐れがあると共に、プラズマ処理では成形型の表面改質を精密に制御することが技術的に困難であり、得られたレンズ表面の表面濡れ性に関する再現性に乏しいものであった。また、このような煩雑な処理を行なっても、レンズ表面においては、僅かな親水性基が、多数の疎水性基の中に存在せしめられるに過ぎなかったのである。
また、コンタクトレンズ材料の表面にプラズマ処理を施して、水濡れ性を向上させる方法や、眼用レンズ表面に親水性モノマーをグラフト重合する方法は、所定のレンズ形状となるように形成されたレンズ表面を化学修飾する手法であるため、材料の変形を招き易く、眼用レンズ材料の光学的な機能を脅かす恐れがあると共に、プラズマ照射によりレンズ表面の化学結合の一部が破壊され、これによって生ずる分解物が、レンズ表面の親水化を阻害する恐れがあった。
さらに、上述した何れの方法にあっても、レンズ表面に対して充分な親水性を与えることが出来ず、また、その効果の持続性も短いものであるにもかかわらず、煩雑な処理工程が必要となるのであって、レンズ製造に費やす時間及びコストが増大したり、生産性を損なうようになるといった問題をも内在していたのである。
また一方、レンズ材料の親水性を高めるために、レンズ材料を与えるモノマー混合液において、親水性モノマーの配合割合を増加せしめることも、考えられているのであるが、親水性モノマーの配合割合を増加すると、それに伴って、ケイ素含有モノマー等の、酸素透過性の向上に寄与するモノマーの配合割合が必然的に減少してしまうこととなる。それ故、酸素透過性と親水性とを共に高度に確保することは、極めて困難であった。
Conventionally, some medical devices represented by contact lenses have been required to have high oxygen permeability for the purpose of supplying sufficient oxygen to a living body part to be contacted. At present, silicon-containing components are the most effective and versatile as materials that can impart high oxygen permeability to devices.
In recent years, contact lenses made of polymers such as silicon-containing monomers have been put into practical use. However, oxygen-permeable contact lenses formed from such silicon-containing monomers have a high surface water repellency and poor water wettability, so that the tears and lens surface become familiar when worn on the eye. The tears are repelled on the lens surface. Therefore, the wearer may be given an uncomfortable feeling such as dryness or foreign material. In addition, since it is difficult to exchange the tear fluid existing between the lens and the cornea, the lipid component in the tear fluid is likely to adhere to the lens surface, thereby improving the optical characteristics of the contact lens. There is also a risk of damage, blurring of the field of view, blurring, and the like. Thus, poor water wettability on the lens surface leads to poor biocompatibility.
Therefore, conventionally, in order to solve the above-mentioned problems caused by the water repellency and hydrophobicity of the lens surface, and to improve the biocompatibility of ophthalmic lens articles such as contact lenses, the lens surface is made hydrophilic, Various techniques have been proposed to improve the wettability and improve the familiarity with tears, and hence the familiarity between the cornea and the lens surface. For example, to give a specific example, a method of molding a contact lens using a polypropylene mold that has been subjected to plasma treatment before polymerization, or plasma treatment is performed on the surface of a contact lens material to improve water wettability. A method (Japanese Patent Publication No. 63-40293) and a method of grafting a hydrophilic monomer onto the surface of an ophthalmic lens (Japanese Patent Laid-Open No. 6-49251) have been proposed.
However, in a method of polymerizing a monomer mixture in a mold using a polypropylene mold subjected to plasma treatment before polymerization and molding a contact lens, the lens material is placed in the mold. After polymerization, it is very difficult to remove the polymer lens from the mold. In some cases, the lens may be damaged, and the plasma treatment precisely controls the surface modification of the mold. It was technically difficult to do so, and the reproducibility of the surface wettability of the obtained lens surface was poor. Moreover, even if such a complicated treatment is performed, only a few hydrophilic groups are present in a large number of hydrophobic groups on the lens surface.
In addition, a method of improving the wettability by performing plasma treatment on the surface of the contact lens material and a method of graft polymerizing a hydrophilic monomer on the surface of the ophthalmic lens are formed so as to have a predetermined lens shape. Since this is a method of chemically modifying the surface, it is likely to cause deformation of the material, which may threaten the optical function of the ophthalmic lens material, and part of the chemical bond on the lens surface is broken by plasma irradiation, thereby There was a possibility that the resulting decomposition product may inhibit the hydrophilicity of the lens surface.
Furthermore, in any of the methods described above, it is impossible to impart sufficient hydrophilicity to the lens surface, and in spite of the short duration of the effect, complicated processing steps are required. There are inherent problems such as increased time and cost for manufacturing the lens and reduced productivity.
On the other hand, in order to increase the hydrophilicity of the lens material, it is also considered to increase the blending ratio of the hydrophilic monomer in the monomer mixture that gives the lens material, but the blending ratio of the hydrophilic monomer is increased. As a result, the proportion of the monomer that contributes to the improvement of oxygen permeability, such as a silicon-containing monomer, inevitably decreases. Therefore, it has been extremely difficult to ensure both oxygen permeability and hydrophilicity at a high level.

ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、生体適合性に優れた表面を有する眼用レンズ物品を製造するための、新規な方法を提供することにある。また、本発明は、そのような生体適合性に優れた眼用レンズ物品、及びかかるレンズ物品を製造するための成形型を提供することをも、その解決課題とするものである。
そして、本発明者等が、そのような課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、成形型の成形キャビティ内に、レンズ原料であるイオン性モノマーを含むモノマー混合液を充填した状態で、かかる成形型に通電を行なって、モールド成形を行なうと、得られる眼用レンズ物品の表面が有利に親水性化せしめられて、優れた生体適合性が付与され得ることを見出したのである。
従って、本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであって、その第一の態様とするところは、第一の型と第二の型とを型合わせすることにより、それらの型の間に、目的とする眼用レンズ物品を与える形状の成形キャビティが形成されるように構成した成形型を用いて、該成形キャビティ内に、イオン性モノマーを少なくとも含有するモノマー混合液を充填して重合せしめることにより、モールド成形を行なって、該目的とする眼用レンズ物品を製造する方法であって、前記第一及び第二の型の、前記成形キャビティを与える部位の少なくとも一部に、導電性材料からなる電極をそれぞれ配し、かかる一対の電極に、該成形キャビティに充填される前記モノマー混合液が接触するようにすると共に、該一対の電極間に直流電圧を印加することにより、該一対の電極の何れか一方の側若しくは両方の側に、前記イオン性モノマーを移動させる一方、該モノマー混合液の重合を行なうことにより、前記眼用レンズ物品の表面の少なくとも一部に、該イオン性モノマーの重合割合を高めた重合体からなる生体適合性に優れた表面層を形成せしめることを特徴とする眼用レンズ物品の製造方法にある。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法における第二の態様にあっては、前記一対の電極間に直流電圧を印加することにより、前記成形キャビティ内に充填される前記モノマー混合液中の前記イオン性モノマーを、該一対の電極の何れか一方の側若しくは両方の側の近傍に移動させた後、その移動せしめた状態において、該モノマー混合液の重合を行なうこととなる。
さらに、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第三の態様おいては、前記導電性材料として、金属材料、導電性無機材料、又は導電性有機材料が採用される。
加えて、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第四の態様では、前記生体適合性に優れた表面層の厚みが、100μm以下となるように、モールド成形が実施されることとなる。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第五の態様においては、前記イオン性モノマーとして、双性イオン性モノマーが、用いられる。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法における第六の態様では、前記モノマー混合液として、ケイ素含有モノマーを更に含んでいるものが、採用されることとなる。
ところで、本発明は、上述せる如き眼用レンズ物品の製造方法によって得られる眼用レンズ物品もまた、その対象とするものであって、前記生体適合性に優れた表面層の液滴接触角(液滴法による接触角)が、70°以下とされた眼用レンズ物品を、その態様としている。
さらに、本発明は、上述せる如き眼用レンズ物品の製造方法に有利に用いられ得る、眼用レンズ物品の成形型も、その対象とするものであって、第一の型と第二の型とを型合わせすることにより、それらの型の間に、目的とする眼用レンズ物品を与える形状の成形キャビティが形成されるように構成し、該成形キャビティ内において、イオン性モノマーを少なくとも含有するモノマー混合液を重合せしめることにより、該目的とする眼用レンズ物品がモールド成形されるようにした成形型であって、前記第一及び第二の型の、前記成形キャビティを与える部位の少なくとも一部に、導電性材料からなる電極をそれぞれ配し、かかる一対の電極に、該成形キャビティに充填される前記モノマー混合液が接触するようにすると共に、該一対の電極間に所定の直流電圧が印加せしめられ得るようにしたことを特徴とする眼用レンズ物品の成形型を、その一つの態様としている。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の成形型における他の態様では、前記一対の電極のうち、前記第一の型に配される電極は、前記成形キャビティを与える該第一の型側の成形キャビティ面の全面を構成する一方、前記第二の型に配される電極は、該成形キャビティを与える該第二の型側の成形キャビティ面の一部を構成し、且つ、該第二の型が、光重合を行なうことが可能な光透過部を有している。
ところで、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法における、先述した第一の態様によれば、成形キャビティに充填されるモノマー混合液に接触するように、導電性材料からなる一対の電極が成形型に設けられており、そして、レンズ原料であるモノマー混合液を、成形型の成形キャビティ内に充填した状態において、一対の電極間に、直流電圧を印加するようにしているところから、かかるモノマー混合液中に含まれるイオン性モノマーが、かかる一対の電極のうちの陰極側若しくは陽極側、或いは両方の電極側に、移動するのである。
それ故、一対の電極間に直流電圧を印加する一方、成形キャビティ内に充填されたモノマー混合液の重合を開始すると、モノマー混合液中のイオン性モノマーが、電極に移動した状態において、モノマー混合液の重合が進行せしめられることとなる。即ち、モノマー混合液中のイオン性モノマーが成形キャビティ面の少なくとも一部を構成する電極に引き寄せられて、配向せしめられた状態において、モノマー混合液の重合が進行するところから、重合後に得られる重合体からなる眼用レンズ物品の、前記電極に接触した表面には、かかるイオン性モノマーの重合割合が高められた重合体からなる表面層が形成されることとなるのであり、以て、そのような表面層が形成された部分には、高い親水性(水濡れ性)が付与されて、優れた生体適合性が発現されることとなるのである。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第二の態様によれば、モノマー混合液中のイオン性モノマーを電極の近傍に移動させた後、その状態を保持したまま、重合を行なうようにしているところから、より一層確実に、生体適合性に優れた表面層が形成されることとなる。
さらに、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第三及び第四の態様によれば、生体適合性に優れた表面層が有利に形成されることとなる。
また、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法の第五の態様によれば、イオン性モノマーとして、液中で、双性イオンとなるモノマー(双性イオン性モノマー)が採用されているところから、陽極及び陰極の何れの電極の側にも、かかるイオン性モノマーが移動し得るようになる。
加えて、本発明に従う眼用レンズ物品の製造方法における第六の態様においては、前記モノマー混合液に、更に、ケイ素含有モノマーが添加されているところから、生体適合性と共に酸素透過性に優れた眼用レンズ物品が有利に製造されることとなる。
また、本発明に従う眼用レンズ物品にあっては、前述せる如き表面層の液滴接触角が70°以下とされている。このため、かかる眼用レンズ物品を、例えば、コンタクトレンズとして使用すれば、水濡れ性に優れているところから、優れた装用感乃至は使用感が得られるようになる。
さらに、本発明に従う眼用レンズ物品の成形型の前記した態様によれば、そのような成形型を用いて得られる眼用レンズ物品に、イオン性モノマーの重合割合を高めた重合体からなる表面層が、有利に形成されることとなる。
加えて、本発明に従う眼用レンズ物品の成形型において、光透過部を形成すれば、重合操作が容易で、且つ短時間での重合が可能な光重合にて、眼用レンズ物品をモールド成形することが出来、眼用レンズ物品の生産性を有利に向上せしめることも可能となる。
Here, the present invention has been made in the background of such circumstances, and the problem to be solved is a novel lens for producing an ophthalmic lens article having a surface excellent in biocompatibility. It is to provide a method. Another object of the present invention is to provide an ophthalmic lens article excellent in biocompatibility, and a mold for producing the lens article.
And, as a result of intensive studies in order to solve such problems, the present inventors have filled a monomer mixture liquid containing an ionic monomer as a lens raw material into a molding cavity of a mold. The inventors have found that when such a mold is energized and molded, the surface of the obtained ophthalmic lens article is advantageously made hydrophilic, and excellent biocompatibility can be imparted.
Accordingly, the present invention has been completed based on such knowledge, and the first aspect thereof is that the first mold and the second mold are matched to each other. In the meantime, using a molding die configured to form a molding cavity having a shape that gives a target ophthalmic lens article, the molding cavity is filled with a monomer mixture containing at least an ionic monomer. A method for producing an objective ophthalmic lens article by molding by polymerization, wherein at least a part of the first and second molds providing the molding cavity is electrically conductive. An electrode made of a conductive material is disposed, and the monomer mixture filled in the molding cavity is brought into contact with the pair of electrodes, and a DC voltage is applied between the pair of electrodes. By moving the ionic monomer to either one or both sides of the pair of electrodes and polymerizing the monomer mixture, at least one of the surfaces of the ophthalmic lens article is obtained. In the method for producing an ophthalmic lens article, a surface layer having excellent biocompatibility is formed of a polymer having a higher polymerization ratio of the ionic monomer.
Further, in the second aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, by applying a direct current voltage between the pair of electrodes, the monomer mixture solution filled in the molding cavity After the ionic monomer is moved to one or both sides of the pair of electrodes, the monomer mixture is polymerized in the moved state.
Furthermore, in the third aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, a metal material, a conductive inorganic material, or a conductive organic material is employed as the conductive material.
In addition, in the fourth aspect of the method for manufacturing an ophthalmic lens article according to the present invention, the molding is performed so that the thickness of the surface layer excellent in biocompatibility is 100 μm or less.
In the fifth aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, a zwitterionic monomer is used as the ionic monomer.
In the sixth aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, the monomer mixture solution further containing a silicon-containing monomer is employed.
By the way, the present invention is also directed to an ophthalmic lens article obtained by the method for producing an ophthalmic lens article as described above, and has a droplet contact angle of the surface layer excellent in biocompatibility ( The embodiment is an ophthalmic lens article having a contact angle by a droplet method of 70 ° or less.
Furthermore, the present invention is also directed to a mold for an ophthalmic lens article that can be advantageously used in the method for producing an ophthalmic lens article as described above, and includes a first mold and a second mold. Are formed so that a molding cavity having a shape that gives a target ophthalmic lens article is formed between the molds, and at least an ionic monomer is contained in the molding cavity. A molding die in which the objective ophthalmic lens article is molded by polymerizing a monomer mixture, wherein at least one of the first and second molds providing the molding cavity is provided. An electrode made of a conductive material is disposed on each of the portions, and the monomer mixed solution filled in the molding cavity is brought into contact with the pair of electrodes, and the pair of electrodes A predetermined DC voltage to mold ophthalmic lenses article being characterized in that the leg sweep member can be applied, and with its one aspect to.
Moreover, in another aspect of the mold for the ophthalmic lens article according to the present invention, the electrode disposed on the first mold among the pair of electrodes is molded on the first mold side to provide the mold cavity. While constituting the entire cavity surface, the electrode arranged on the second mold constitutes a part of the molding cavity surface on the second mold side for providing the molding cavity, and the second mold However, it has a light transmission part which can perform photopolymerization.
By the way, according to the first aspect described above in the method for manufacturing an ophthalmic lens article according to the present invention, the pair of electrodes made of a conductive material is formed into a mold so as to come into contact with the monomer mixture filled in the molding cavity. In the state where the monomer mixture liquid which is a lens raw material is filled in the molding cavity of the molding die, a direct current voltage is applied between the pair of electrodes. The ionic monomer contained in the liquid moves to the cathode side, the anode side, or both electrode sides of the pair of electrodes.
Therefore, when a DC voltage is applied between the pair of electrodes while the polymerization of the monomer mixture filled in the molding cavity is started, the monomer mixture in the state where the ionic monomer in the monomer mixture has moved to the electrode The polymerization of the liquid will proceed. That is, since the polymerization of the monomer mixture proceeds in a state where the ionic monomer in the monomer mixture is attracted to the electrodes constituting at least a part of the molding cavity surface and oriented, the weight obtained after the polymerization is increased. On the surface of the ophthalmic lens article made of coalescence, a surface layer made of a polymer with an increased polymerization ratio of the ionic monomer is formed on the surface in contact with the electrode. High hydrophilicity (water wettability) is imparted to the portion where the surface layer is formed, and excellent biocompatibility is exhibited.
Further, according to the second aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, after the ionic monomer in the monomer mixture is moved to the vicinity of the electrode, the polymerization is performed while maintaining the state. Therefore, a surface layer excellent in biocompatibility is formed more reliably.
Furthermore, according to the 3rd and 4th aspect of the manufacturing method of the ophthalmic lens article according to this invention, the surface layer excellent in biocompatibility will be formed advantageously.
Moreover, according to the fifth aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, a monomer that becomes zwitterion (zwitterionic monomer) in the liquid is employed as the ionic monomer. Such an ionic monomer can move to either of the anode and the cathode.
In addition, in the sixth aspect of the method for producing an ophthalmic lens article according to the present invention, since a silicon-containing monomer is further added to the monomer mixture, the biocompatibility and the oxygen permeability are excellent. Ophthalmic lens articles are advantageously manufactured.
Moreover, in the ophthalmic lens article according to the present invention, the droplet contact angle of the surface layer as described above is 70 ° or less. For this reason, when such an ophthalmic lens article is used as, for example, a contact lens, an excellent wearing feeling or a feeling of use can be obtained because it is excellent in water wettability.
Furthermore, according to the above-described aspect of the mold for the ophthalmic lens article according to the present invention, the surface made of a polymer having a high polymerization rate of the ionic monomer is provided on the ophthalmic lens article obtained using such a mold. A layer will advantageously be formed.
In addition, in the mold for the ophthalmic lens article according to the present invention, if the light transmitting portion is formed, the ophthalmic lens article is molded by photopolymerization that allows easy polymerization and polymerization in a short time. Thus, the productivity of the ophthalmic lens article can be advantageously improved.

第1図は、本発明に従う眼用レンズ物品の製造に用いられる成形型の一例を示す断面説明図である。
第2図は、第1図に示された成形型を構成する雄型の断面説明図である。
第3図は、第1図に示された成形型を構成する雌型の断面説明図である。
第4図は、第3図に示される雌型の平面説明図である。
第5図は、本発明手法に従って、眼用レンズ物品を製造する工程の一例を示す説明図であって、型開き状態下において雌型の半球状部内にモノマー混合液を収容させた状態を示している。
第6図は、本発明手法に従って、眼用レンズ物品を製造する工程の一例を示す説明図であって、電極間に直流電圧を印加せしめた際に、成形キャビティ内に充填されたモノマー混合液中のイオン性モノマーが、電極の近傍に移動する状態を示したイメージ図である。
第7図は、本発明手法に従って、眼用レンズ物品を製造する工程の別の一例を示す説明図であって、雄型と雌型との間に形成された成形キャビティ内で、目的とする眼用レンズ物品をモールド重合した状態を示している。
第8図は、本発明手法に従って、眼用レンズ物品を製造する工程の他の一例を示す説明図であって、モールド成形後、成形型を型開きした状態を示している。
第9図は、実施例において使用された3種類の成形型を示す断面説明図であって、(a)は、アルミニウムフィルムからなる電極(陽極)と、真鍮製の針からなる点電極(陰極)が配された成形型Aの断面説明図であり、また、(b)は、アルミニウムフィルムからなる電極(陽極)と、真鍮製の円形状平板からなる平板電極(陰極)が配された成形型Bの断面説明図であり、更に、(c)は、電極が設けられていない、従来のポリプロピレン製の成形型Cの断面説明図である。
第10図は、実施例の試験例1において、通電開始直後から、一対の電極間に流れる電流値の推移を表わすグラフである。
第11図は、実施例の試験例4において、通電開始直後から、一対の電極間に流れる電流値の推移を表わすグラフである。
第12図は、実施例の試験例4において形成された円形プレート状重合体試料における接触角の測定部位を示すための説明図であって、(a)は、重合体試料の、上型側に面した表面の平面図を示し、また、(b)は、重合体試料が脱型される前の成形型Bの断面図を示し、更に、(c)は、重合体試料の、下型側に面した表面の平面図を示している。
第13図は、実施例の試験例6において、重合開始直後から、一対の電極間に流れる電流値の推移を表わすグラフである。
FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view showing an example of a mold used for producing an ophthalmic lens article according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a male mold constituting the mold shown in FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional explanatory view of a female mold constituting the mold shown in FIG.
FIG. 4 is an explanatory plan view of the female mold shown in FIG.
FIG. 5 is an explanatory view showing an example of a process for producing an ophthalmic lens article according to the method of the present invention, and shows a state in which a monomer mixed solution is accommodated in a female hemispherical part under a mold open state. ing.
FIG. 6 is an explanatory view showing an example of a process for producing an ophthalmic lens article according to the method of the present invention, and a monomer mixed solution filled in a molding cavity when a DC voltage is applied between electrodes. It is the image figure which showed the state which the ionic monomer in it moves to the vicinity of an electrode.
FIG. 7 is an explanatory view showing another example of a process for producing an ophthalmic lens article according to the method of the present invention, and is intended for use in a molding cavity formed between a male mold and a female mold. The state which carried out the mold polymerization of the ophthalmic lens article is shown.
FIG. 8 is an explanatory view showing another example of a process for producing an ophthalmic lens article according to the method of the present invention, and shows a state in which the mold is opened after molding.
FIG. 9 is a cross-sectional explanatory view showing three types of molds used in the examples. (A) shows an electrode (anode) made of an aluminum film and a point electrode (cathode) made of a brass needle. ) Is a cross-sectional explanatory view of the forming die A, and (b) is a forming in which an electrode (anode) made of an aluminum film and a flat plate electrode (cathode) made of a brass circular plate are arranged. It is sectional explanatory drawing of the type | mold B, Furthermore, (c) is sectional explanatory drawing of the shaping | molding die C made from the conventional polypropylene in which the electrode is not provided.
FIG. 10 is a graph showing the transition of the current value flowing between the pair of electrodes immediately after the start of energization in Test Example 1 of the example.
FIG. 11 is a graph showing the transition of the current value flowing between a pair of electrodes immediately after the start of energization in Test Example 4 of the example.
FIG. 12 is an explanatory view for showing a contact angle measurement site in a circular plate-shaped polymer sample formed in Test Example 4 of the Example, and (a) is an upper mold side of the polymer sample. FIG. 4B is a plan view of the surface facing the surface of the mold, and FIG. 5B is a cross-sectional view of the mold B before the polymer sample is demolded, and FIG. FIG. 2 shows a plan view of the side facing surface.
FIG. 13 is a graph showing the transition of the value of current flowing between a pair of electrodes immediately after the start of polymerization in Test Example 6 of the example.

以下、本発明を更に具体的に明らかにするために、本発明に係る眼用レンズ物品の成形型及び眼用レンズ物品の製造方法の構成について、図面を参照しつつ、詳細に説明することとする。
先ず、第1図には、眼用レンズ物品(ここでは、コンタクトレンズ)を成形するためのモールド重合用成形型の一具体例が示されている。そこにおいて、本実施形態の成形型10は、断面図として示されており、第一の型としての雄型(上型)12と、第二の型としての雌型(下型)14とを有して、構成されている。そして、それら雄型12と雌型14とが型合わせされることにより、それらの型の間に、目的とするコンタクトレンズを与える形状の成形キャビティ16が形成されるようになっている。
より具体的には、かかる成形型10を構成する雄型12は、全体が導電性材料にて構成されており、第2図に示されるように、全体として、上方が開口された有底円筒形状を呈している。そして、その下部に位置する下底部18が、外方に凸なる湾曲面形状とされており、かかる下底部18の外面(凸面)が、目的とするコンタクトレンズの後面(ベースカーブ面)に正確に対応した形状の後面成形キャビティ面20を与えるように構成されている。また、筒壁部21の上側の開口部側の外周部には、径方向外方に突出する外フランジ部22が、一体的に形成されている。そして、そのような雄型12の適当な部位(ここでは、外フランジ部22)には、第1図に示されるように、雄型12と直流電源24のプラス端子とを繋ぐリード線26が、着脱可能に取り付けられるようになっており、通電時においては、かかる雄型12全体が、一方の電極(ここでは、陽極28)を構成するようになっている。即ち、雄型12の後面成形キャビティ面20は、その全面が、陽極28とされているのである。
一方、成形型10を構成する雌型14は、中央の一部分を除き、光が透過可能な透明性を有する材料にて形成されており、第3図に示される如く、全体として、下方が開口された有底円錐台形状を呈している。そして、その上部に位置する上底部30が、略半球面状に下方に向かって窪んだ形状とされている。また、かかる上底部30の凹面の中央部には、第3図及び第4図に示される如く、導電体材料からなる円柱状乃至は棒状の導電体32が、その上面が上底部30の凹面と面一になるように、一体的に取り付けられている。より具体的には、上底部30の凹面の中央部に設けられた、上下方向に貫通する貫通孔に、かかる貫通孔と同様な大きさの円柱状乃至は棒状の導電体32が、導電体32の上面が上底部30の凹面と面一になるように、挿嵌されて、上底部30の貫通孔が完全に埋められることによって、導電体32が一体的に取り付けられている。そして、導電体32の上面と上底部30の凹面の略全面(具体的には、後述する当接部位41より下側の部位)が、目的とするコンタクトレンズの前面(フロントカーブ面)に正確に対応した前面成形キャビティ面34を与えるように構成されているのである。
また、導電体32の下方には、第1図に示されるように、導電体32と直流電源24のマイナス端子とを連結するリード線36が、着脱可能に取り付けられるようになっており、通電時には、かかる導電体32が、一方の電極(ここでは、陰極38)を構成するようになっている。つまり、雌型14の前面成形キャビティ面34は、その中央の一部が点電極(陰極38)にて構成されているのである。また、雌型14には、その側壁部39の下部において、径方向外方に突出する外フランジ部40が、一体的に形成されている。
そして、第1図に示される如く、雄型12の後面成形キャビティ面20の中心と雌型14の前面成形キャビティ面34の中心が一致するように、雄型12と雌型14とを当接せしめて、それらを組み付け、型合わせすることにより、それらの型の間の空間において、当接部位41の下側に、目的とするコンタクトレンズを与える形状の成形キャビティ16が形成されるようになっている。換言すれば、雄型12の後面成形キャビティ面20と雌型14の前面成形キャビティ面34との間の空間にて、成形キャビティ16が形成されるのである。
また、雄型12と雌型14とが型合わせされることにより、それらの型間に、一対の電極(陽極28と陰極38)が、成形キャビティ16を隔てて、絶縁された状態で、対向配置されることとなる。つまり、一対の電極が直に接して短絡することなく、それぞれが成形キャビティ16に露呈するように配されているのである。そして、かかる成形キャビディ16内に、コンタクトレンズを構成する重合体を与えるモノマー混合液を充填すると、かかるモノマー混合液が、それぞれの電極に接触することとなる。
ところで、上記した一対の電極は、それぞれ、所定の導電性材料にて形成されているのであるが、かかる導電性材料としては、特に限定されるものではなく、コンタクトレンズを構成する重合体との親和性やその重合体を与えるモノマー混合液との親和性、コスト、成形性等を勘案して、従来から公知の導電性を有する材料が適宜に選択され得るのである。そのような導電性材料の具体例としては、例えば、純金属、鉄系合金、非鉄合金等の金属;導電性ガラス等の導電性無機材料;導電性ポリマー等の導電性有機材料等を挙げることが出来る。これらの中でも、成形型の加工性や導電性を考慮すると、銅合金やアルミ合金が、特に好適に採用される。
なお、導電性材料の導電性の程度は、特に制限されるものではないものの、導電性が低過ぎると、通電を行なうことが困難となるところから、その抵抗率が、10−8〜10Ω・m、より好ましくは10−8〜10−1Ω・mである材料が、好適に採用され得るのである。
また、本実施形態に係る雌型14にあっては、上記した導電体32以外の部位が、光透過性材料にて形成されている。この光透過性材料にあっても、コンタクトレンズを構成する重合体や、それを与えるモノマー混合液との親和性、コスト、成形性を勘案して、公知の光透過性材料の中より適宜に選択されるのであり、光透過性材料の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド等の樹脂材料や、ガラス、石英、溶融石英等を挙げることが出来る。これらの中でも、成形牲や経済性を考慮すると、特に、ポリオレフィンやポリアミド等の樹脂材料が、好適に採用される。
このように、本実施形態に係る成形型10にあっては、雌型14の中央の一部が導電性材料からなる点電極とされているものの、その他の部分が、光透過性材料からなる光透過部とされているところから、光重合によっても充分に重合操作を実施することが出来るようになっているのである。なお、光重合を実施するに際しては、光透過部を有する雌型14側から、光が照射されることは、勿論、いうまでもないところである。
而して、上述せる如き構造とされた成形型10を用いて、目的とする眼用レンズ物品たるコンタクトレンズをモールド成形(重合)して、製造するに際しては、例えば、以下の如き手法が、採用されることとなる。
すなわち、先ず、第5図に示される如く、雌型14の上底部30の凹部内に、図示しない所定の供給装置から、目的とする眼用レンズ物品たるコンタクトレンズを構成する重合体を与えるモノマー混合液42を、所定量において供給する。
その後、雄型12の後面成形キャビティ面20の中心と雌型14の前面成形キャビティ面34の中心が一致するように、雄型12と雌型14とを組み付けて、型合わせを行なうことにより、それら雄型12と雌型14との間に成形キャビティ16を形成する(第1図参照)と共に、該成形キャビティ16内にモノマー混合液42を充填するのである。
なお、ここで用いられるモノマー混合液42としては、目的とするコンタクトレンズの種類(例えば、ハード、ソフト、非含水性、含水性等)や、コンタクトレンズに必要とされる特性(例えば、酸素透過性等)に応じて、従来から公知のモノマー成分のうちの2種以上を適宜に配合してなる、各種の配合組成のモノマー混合液が用いられることとなるのであるが、本発明においては、かかるモノマー混合液42に、カチオンやアニオン、双性イオン(両性イオン)等の電荷を有する成分が、換言すれば、アニオン性基及び/又はカチオン性基を有するイオン性モノマーが、少なくとも1種以上において含有せしめられる必要がある。何故なら、イオン性モノマーは、水との親和力が強い親水性成分であり、これが含有せしめられない場合には、後述するように一対の電極間に所定の直流電圧を印加しても、イオン性モノマーの重合割合を高めた重合体からなる表面層が形成されず、生体適合性(例えば、親水性)に優れた眼用レンズ物品を製造することが出来ないからである。
かかるイオン性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えば、カルボキシル基やアミノ基、置換アミノ基、スルホン酸基、スルホニル基、ホスホリル基等のアニオン性基又はカチオン性基を有する不飽和化合物、より具体的には、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスホエート等のアニオン性モノマーや、2−アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のカチオン性モノマーや、下記構造式(I)で表わされる2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)や、下記構造式(II)で表わされる2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド(METAC)、N−(3−スルフォプロピル)−N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン(SPE)等の双性イオン性モノマー(両性モノマー)等、従来より公知の不飽和化合物を例示することが出来、そのようなイオン性モノマーのうちの少なくとも1種又は2種以上が適宜に選択されて用いられ得るのであるが、それらの中でも、特に、AMPSやMPC等の双性イオン性モノマーを用いると、得られる眼用レンズ物品の表面に、生体適合性に優れた表面層が効率的に形成されるところから、そのような双性イオン性モノマーが、特に好適に用いられることとなる。

Figure 2005032792
なお、上記したモノマー混合液42におけるイオン性モノマーの配合量は、特に制限されるものではないものの、余りにも少ないと、重合によって得られる眼用レンズ物品の表面における親水性が不充分となる一方、その配合量が多過ぎると、酸素透過性を向上せしめるためのモノマー成分等、他のモノマー成分を充分に配合することが出来なくなって、親水性以外に眼用レンズ物品に必要とされる他の特性を充分に確保することが出来なくなる恐れがあるところから、かかるイオン性モノマーは、好ましくは0.1〜20重量%、より好ましくは0.5〜10重量%の割合において、モノマー混合液中に配合せしめられることが望ましい。
また、かかるモノマー混合液42には、上記したイオン性モノマー以外にも、従来より眼用レンズ物品の原料として用いられてきている疎水性のモノマー成分や親水性のモノマー成分、例えば、シリコン含有(メタ)アクリレートやシリコン含有スチレン誘導体、シリコン含有マクロモノマー等のケイ素含有モノマー;フッ素含有スチレン誘導体、フッ素含有アルキル(メタ)アクリレート等のフッ素含有モノマー;(メタ)アクリル酸エステル;架橋性モノマー等が、適宜に選択されて含有せしめられるのである。特に、眼用レンズ物品に対して、優れた酸素透過性を付与したり、また、成形性を良好に確保して、複雑な形状のものを容易に成形するためには、シロキサンマクロモノマーやシロキサンモノマー等のケイ素含有モノマーが含有せしめられることが望ましい。なお、かかるケイ素含有モノマーを用いる場合、その配合量としては、一般に、30〜90重量%、好ましくは50〜80重量%の割合が好適に採用される。また、上記「・・・(メタ)アクリレート」なる表記は、「・・・アクリレート」及び「・・・メタクリレート」を含む総称として用いられており、また、その他の(メタ)アクリル誘導体についても同様である。
更に、かかるモノマー混合液42には、必要に応じて、従来から一般的に用いられている各種の添加剤、例えば、紫外線吸収剤や色素等が、従来と同様に、適量において、添加せしめられても何等差支えなく、更には、非重合性の溶媒が、重合の妨げにならない程度の量において添加されていてもよい。
加えて、そのようなモノマー混合液42は、従来と同様に、熱及び/又は光による重合が有利に実現されるように、採用する重合手法に見合った重合開始剤等が添加された状態で、上述せるように、成形型10の成形キャビティ16内に充填されることとなるのである。
かくして、モノマー混合液42が、成形キャビティ16内に充填されると、そこに収容されたモノマー混合液42が、成形型10に配された一対の電極に接触することとなる。そして、電極とモノマー混合液42が接触した状態で、かかる一対の電極間(陽極28−陰極38間)に、直流電源24から直流電圧を印加して、通電を行なうのである。
この際、電極間に印加する電圧は、コンタクトレンズを構成する材料や原料、成形型10の材質等に応じて、適宜に設定されるのであり、特に制限されるものではない。例えば、コンタクトレンズの前面と後面の両面を親水化したい場合には、一対の電極に正負の直流電圧を印加することが望ましく、また、コンタクトレンズの片面のみを親水化する場合には、正負の何れかの電圧を一方の電極に印加し、他方の電極を0電位(アース)とすることも出来る。但し、印加する電圧は、正の電圧であっても、或いは負の電圧であっても何等差支えないのであるが、コンタクトレンズを構成する材料や原料、成形型10を構成する材料が電気分解しない電圧が、採用されることとなる。何故なら、通電によって材料の分解が惹起されると、気泡が発生する等して、眼用レンズ物品の表面の仕上がりが悪くなる等、悪影響が生じることとなるからである。
このように電圧を印加して、通電を実施すると、第6図に示されるように、モノマー混合液42中のイオン性モノマー43が、一対の電極の何れか一方の側、或いは両方の側に移動することとなる。これにより、通電前にはモノマー混合液42中に均一に存在せしめられていたイオン性モノマー43が、通電によって、電極付近に引き寄せられて偏って存在するようにより、電極付近におけるイオン性モノマー43の濃度が効果的に高められるのである。
そして、かかる通電により、イオン性モノマーが電極の近傍に移動しつつある状態で、或いは、イオン性モノマーの電極近傍への移動が略完了して、イオン性モノマーの濃度が変化しなくなった状態(換言すれば、電極間を流れる電流が一定となった状態)で、モノマー混合液42の重合操作を実施するのである。このように、モノマー混合液42に含有せしめられたイオン性モノマーが、静電的な相互作用によって、電極の周辺、つまり成形キャビティ面側に引きつけられた状態において、モノマー混合液42の重合が進行せしめられると、重合終了後に得られる重合体(眼用レンズ物品)の表面には、通電を実施しないで重合された眼用レンズ物品に比して、より多くのイオン性モノマーが配向して存在せしめられ得ることとなるのであり、特に、電極が配された部位に対応する表面には、イオン性モノマーの重合割合が高められた重合体からなる表面層が形成されることとなるのである。従って、眼用レンズ物品たるコンタクトレンズには、かかる表面層にて、優れた親水性、ひいては生体適合性が付与されることとなる。また、かかる表面層による親水化の効果は長期間に亘って持続するのである。ここにおいて、上記した「イオン性モノマーの重合割合が高められた重合体」とは、イオン性モノマーの濃度分布が均一な通電前のモノマー混合液をそのまま重合して得られる重合体よりも、イオン性モノマーユニットが多く含まれた重合体を意味している。
なお、モノマー混合液42への通電操作とモノマー混合物42の重合操作は、同時に開始しても、或いは、通電操作を開始して、所定時間の経過の後に、重合操作を開始するようにしても良いのであるが、有利には、イオン性モノマーの移動が見かけ上無くなって、濃度分布の変化が生じなくなる状態まで、通電を実施した後、重合が開始せしめられることが望ましく、これによって、イオン性モノマーがより一層有利に電極(成形キャビティ面)側に配向せしめられた状態で、モノマー混合液42の重合が実施されることとなる。そして、得られる眼用レンズ物品にあっては、より一層優れた親水性が付与されるようになるのである。また、重合操作の開始に先立って、モノマー混合液42への通電を実施する場合、かかる通電操作は、重合操作を開始する際に終了するようにしても、或いは重合操作の途中で終了するようにしても、或いは、重合操作の終了と共に終了するようにしても良い。要するに、モノマー混合液42の重合速度や、イオン性モノマーの移動速度等を勘案して、イオン性モノマーの重合割合が、電極の近傍で高くなるように通電処理を施せば良いのである。
ところで、上記モノマー混合液42の重合方法としては、特に限定されるものではなく、モノマー混合液42を室温〜約130℃の温度範囲で徐々に或いは段階的に加熱して重合せしめる熱重合法や、マイクロ波、紫外線、放射線(γ線)等の電磁波を照射して重合を行なう光重合法等、従来から公知の重合方法を何れも採用することが出来る。また、重合は、塊状重合法によって行なわれても良いし、溶媒等を用いた溶液重合法によって行なわれても良く、またその他の方法によって行なわれても良い。
そして、本実施形態においては、第7図に示されるように、紫外光を、光透過性を有する透明な雌型14を通じて、成形キャビティ16内に導入しており、光重合法にてモノマー混合液42の重合を行なっている。
かくして、モノマー混合液42が重合せしめられることにより、生成する重合体にて目的とする眼用レンズ物品たるコンタクトレンズ44がモールド成形されるのである。そして、形成されたコンタクトレンズ44には、雄型12の後面成形キャビティ面20に対応したベースカーブ面と、雌型14の前面成形キャビティ面34に対応したフロントカーブ面が付与されることとなる。
その後、第8図に示されるように、雄型12を雌型14から取り外すことにより、型開きを行ない、そして、かかる型開きの後、従来と同様な離型操作で、コンタクトレンズ44を脱型すれば、目的とする眼用レンズ物品たるコンタクトレンズ44が得られるのである。
このようにして得られたコンタクトレンズ44にあっては、電極に接触していた部分に、イオン性モノマーの重合割合が高められた重合体からなる表面層が形成されるのである。従って、かかる表面層にて、コンタクトレンズ44には、優れた親水性、ひいては生体適合性が付与されているのである。特に、本実施形態に係るコンタクトレンズ44は、雄型12の後面成形キャビティ20の全面が電極であるところから、ベースカーブ面の親水性が極めて効果的に向上せしめられる。これによって、角膜への適合性が向上して、装用感が顕著に高められるのである。
このように、モノマー混合液42中のイオン性モノマーが、レンズ表面に移動した状態で重合が行なわれ、得られる重合体にてコンタクトレンズが形成されているところから、イオン性モノマーの配合量をむやみに増加せしめなくても、従来に比して、優れた親水性が実現されることとなる。それ故、眼用レンズ物品に必要とされる酸素透過性を高度に維持したまま、レンズ表面の親水性を有利に改善することが出来るのである。
しかも、上述せる如くして眼用レンズ物品を製造すれば、眼用レンズ物品のモールド成形と同時に、眼用レンズ物品表面の親水性化を実施することが出来ることから、従来、眼用レンズ物品のモールド成形後に行なっていた煩雑な親水化処理工程も不要となり、レンズ製造に費やす時間やコストを有利に低減することも可能となる。
なお、上述せる如きイオン性モノマーの重合割合が高められた重合体からなる、生体適合性に優れた表面層は、液滴法による水滴の接触角が、70°以下、好ましくは、50°以下とされることが望ましい。
また、このような親水性を有利に実現するためには、上記したイオン性モノマーの重合割合が高められた表面層が、レンズ表面から、0.1〜100μm、より好ましくは0.1〜10μmの厚みとなるように、形成されることが望ましいのである。何故なら、0.1μm未満では、表面層が形成されても、有効な親水性が発現され得ず、所望とする生体適合性を確保することが出来なくなるからであり、また、100μmを超える場合には、眼用レンズ物品自体の基材特性を損なう恐れがあるからである。尤も、上述せる如き表面層を、所望とする厚みにするには、電極間に印加する電圧の大きさや、通電時間、イオン性モノマーの配合量等を適宜に設定すればよい。
以上、本発明の代表的な実施形態について詳述してきたが、それは、あくまでも例示に過ぎないものであって、本発明は、そのような実施形態に係る具体的な記述によって、何等限定的に解釈されるものではないことが、理解されるべきである。
例えば、上記の実施形態では、雄型12全体が導電性材料にて形成されていたため、雄型12の後面成形キャビティ面20の全面が、一方の電極として作用していたが、かかる後面成形キャビティ面20の全面を電極とする必要は必ずしもなく、雌型14と同様に、後面成形キャビティ面20の一部のみを、導電性材料にて形成して、これを、一方の電極とすることも可能である。また、雌型14にあっても、前面成形キャビティ面34の一部を導電性材料にて形成して点電極とする以外にも、前面成形キャビティ面34の全面を、導電性材料にて形成し、これを、もう一方の電極とすることも可能である。要するに、親水性を付与したいレンズ部位に対応する成形キャビティ面の部位に、電極を配するようにすれば良いのである。但し、一対の電極は、モノマー混合液42が成形キャビティ16内に充填された状態下で電気が通じるように、つまり、電極同士が直接接触せず、モノマー混合液42の非充填下では、絶縁されるように、配されることとなる。
また、雄型12と雌型14を共に金属等の導電性材料にて形成することも可能であるが、上例のように、何れか一方の型に光透過部が形成されるように構成することが、望ましい。何故なら、何れか一方の型に光透過性材料からなる透過部を設ければ、光重合法にて、モノマー混合液42の重合を実施することが可能となるからである。
また、上記実施形態では、雄型12全体が導電性材料にて形成されていたが、例えば、雄型を樹脂材料にて作製し、かかる樹脂製の雄型の下底部18の凸面に、導電性材料をコーティングして、その導電性材料からなるコーティング層を電極としたり、或いは、樹脂製の雄型12の所定の部位に、導電性材料を埋め込み、その部分を電極とすることも可能である。同様に、雌型14についても、各種の形態において、適宜に電極が配されることとなる。
さらに、上例では、第一の型である雄型12に配される電極が、直流電源のプラス端子に接続されて、陽極とされる一方、第二の型である雌型14に配される電極が、直流電源のマイナス端子に接続されて、陰極とされていたが、何れの電極が陽極であっても、或いは陰極であっても良いのであり、レンズ表面の所望とする部位が親水性化され得るように、イオン性モノマーの種類等を勘案して、適宜に設定されることとなる。
加えて、前記実施形態では、コンタクトレンズを成形するための成形型及びその製造方法に対して本発明を適用したものの具体例を示したが、本発明は、そのようなコンタクトレンズの他、眼内レンズ等の眼用レンズ、或いは、それらの眼用レンズの半完成品(例えば、一方の面が完成されたレンズ面形状に成形されている一方、他方の面が、レンズ面としては未だ完成されていない、切削加工等の後加工を必要とする形状に成形された、該眼用レンズを与える眼用レンズ材料)等の、所謂眼用レンズ物品を成形するための成形型及びそれらの製造方法に対しても、有利に適用され得る。そして、特に、眼用レンズ物品が眼用レンズの半完成品の場合には、少なくとも目的とする眼用レンズのレンズ形状に完成された側の面に、親水性が付与されることとなる。
その他、一々列挙はしないが、本発明が、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加えた態様において実施され得るものであり、また、そのような実施態様が、本発明の趣旨を逸脱しない限り、何れも、本発明の範囲内に含まれるものであることは、言うまでもないところである。Hereinafter, in order to clarify the present invention more specifically, the configuration of a mold for an ophthalmic lens article and a method for manufacturing an ophthalmic lens article according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. To do.
First, FIG. 1 shows a specific example of a mold polymerization mold for molding an ophthalmic lens article (here, a contact lens). The mold 10 of the present embodiment is shown as a cross-sectional view, and includes a male mold (upper mold) 12 as a first mold and a female mold (lower mold) 14 as a second mold. Have and be configured. Then, when the male mold 12 and the female mold 14 are matched with each other, a molding cavity 16 having a shape that gives a target contact lens is formed between the molds.
More specifically, the male mold 12 constituting the molding die 10 is entirely made of a conductive material, and as shown in FIG. 2, the bottomed cylinder has an open top as a whole. It has a shape. The lower bottom portion 18 located at the lower portion has a curved surface shape that protrudes outward, and the outer surface (convex surface) of the lower bottom portion 18 is accurate to the rear surface (base curve surface) of the target contact lens. The rear surface forming cavity surface 20 having a shape corresponding to the above is provided. Further, an outer flange portion 22 that protrudes radially outward is integrally formed on the outer peripheral portion on the upper opening side of the cylindrical wall portion 21. Further, as shown in FIG. 1, a lead wire 26 connecting the male mold 12 and the positive terminal of the DC power source 24 is provided at an appropriate portion of the male mold 12 (here, the outer flange portion 22). The male mold 12 as a whole constitutes one electrode (in this case, the anode 28) when energized. That is, the entire rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 is the anode 28.
On the other hand, the female die 14 constituting the mold 10 is formed of a transparent material that allows light to pass except for a part of the center. As shown in FIG. It has a bottomed truncated cone shape. And the upper bottom part 30 located in the upper part is made into the shape which became depressed in the downward direction in the substantially hemispherical shape. Further, as shown in FIGS. 3 and 4, a cylindrical or rod-like conductor 32 made of a conductor material is provided at the center of the concave surface of the upper bottom portion 30, and the upper surface thereof is a concave surface of the upper bottom portion 30. So that they are flush with each other. More specifically, a cylindrical or rod-like conductor 32 having the same size as the through hole is provided in the through hole provided in the center of the concave surface of the upper bottom portion 30 in the vertical direction. The conductor 32 is integrally attached by being inserted so that the upper surface of 32 is flush with the concave surface of the upper bottom portion 30 and completely filling the through hole of the upper bottom portion 30. Then, the substantially entire surface of the upper surface of the conductor 32 and the concave surface of the upper bottom portion 30 (specifically, the portion below the contact portion 41 described later) is accurately on the front surface (front curve surface) of the target contact lens. The front molding cavity surface 34 corresponding to the above is provided.
Also, below the conductor 32, as shown in FIG. 1, a lead wire 36 that connects the conductor 32 and the negative terminal of the DC power source 24 is detachably attached. Sometimes, the conductor 32 forms one electrode (here, the cathode 38). That is, the front molding cavity surface 34 of the female die 14 is partly composed of a point electrode (cathode 38). The female die 14 is integrally formed with an outer flange portion 40 projecting radially outward at a lower portion of the side wall portion 39.
1, the male mold 12 and the female mold 14 are brought into contact so that the center of the rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 and the center of the front molding cavity surface 34 of the female mold 14 coincide with each other. At least, by assembling them and matching the molds, a molding cavity 16 having a shape that gives a target contact lens is formed below the contact portion 41 in the space between the molds. ing. In other words, the molding cavity 16 is formed in the space between the rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 and the front molding cavity surface 34 of the female mold 14.
In addition, the male mold 12 and the female mold 14 are matched with each other, so that a pair of electrodes (the anode 28 and the cathode 38) are opposed to each other with the molding cavity 16 therebetween. Will be placed. That is, the pair of electrodes are arranged so as to be exposed to the molding cavity 16 without being directly contacted and short-circuited. And if the monomer mixture which gives the polymer which comprises a contact lens is filled in this shaping | molding cavity 16, this monomer mixture will contact each electrode.
By the way, each of the pair of electrodes described above is formed of a predetermined conductive material. However, such a conductive material is not particularly limited, and may be a polymer that forms a contact lens. A conventionally known material having conductivity can be appropriately selected in consideration of affinity, affinity with a monomer mixed solution that gives the polymer, cost, moldability, and the like. Specific examples of such conductive materials include, for example, metals such as pure metals, iron-based alloys, and non-ferrous alloys; conductive inorganic materials such as conductive glass; conductive organic materials such as conductive polymers. I can do it. Among these, considering the workability and conductivity of the mold, a copper alloy or an aluminum alloy is particularly preferably employed.
Note that the degree of conductivity of the conductive material is not particularly limited, but if the conductivity is too low, it becomes difficult to energize, so the resistivity is 10 −8 to 10 3. A material that is Ω · m, more preferably 10 −8 to 10 −1 Ω · m, can be suitably employed.
Further, in the female mold 14 according to the present embodiment, parts other than the conductor 32 described above are formed of a light transmissive material. Even in this light transmissive material, considering the affinity, cost, and moldability with the polymer constituting the contact lens and the monomer mixture liquid that gives it, it is appropriately selected from the known light transmissive materials. Specific examples of the light transmissive material include, for example, resin materials such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11 and nylon 12, and the like. Glass, quartz, fused quartz and the like. Among these, considering moldability and economic efficiency, resin materials such as polyolefin and polyamide are particularly preferably employed.
As described above, in the mold 10 according to the present embodiment, although a part of the center of the female mold 14 is a point electrode made of a conductive material, the other part is made of a light transmissive material. Since the light transmitting portion is used, the polymerization operation can be carried out sufficiently by photopolymerization. Needless to say, when carrying out photopolymerization, light is irradiated from the side of the female die 14 having the light transmitting portion.
Thus, when the mold 10 having the structure as described above is used to mold (polymerize) a contact lens, which is a target ophthalmic lens article, for example, the following method is used. Will be adopted.
That is, first, as shown in FIG. 5, a monomer that gives a polymer constituting a contact lens, which is a target ophthalmic lens article, from a predetermined supply device (not shown) in the recess of the upper bottom 30 of the female mold 14. The liquid mixture 42 is supplied in a predetermined amount.
Then, by assembling the male mold 12 and the female mold 14 so that the center of the rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 and the center of the front molding cavity surface 34 of the female mold 14 coincide, A molding cavity 16 is formed between the male mold 12 and the female mold 14 (see FIG. 1), and the monomer mixture liquid 42 is filled into the molding cavity 16.
In addition, as the monomer mixed solution 42 used here, the type of contact lens (for example, hard, soft, non-hydrous, hydrous, etc.) and characteristics required for the contact lens (for example, oxygen permeation) Depending on the property, etc., a monomer mixture of various blending compositions, which is suitably blended with two or more conventionally known monomer components, will be used in the present invention. In the monomer mixed solution 42, a component having a charge such as a cation, an anion, or a zwitter ion (zwitter ion), in other words, at least one ionic monomer having an anionic group and / or a cationic group is contained. Need to be included. This is because the ionic monomer is a hydrophilic component having a strong affinity for water, and if it cannot be contained, even if a predetermined DC voltage is applied between a pair of electrodes as described later, the ionic monomer is ionic. This is because a surface layer made of a polymer having a high monomer polymerization rate is not formed, and an ophthalmic lens article excellent in biocompatibility (for example, hydrophilicity) cannot be produced.
Such an ionic monomer is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated compounds having an anionic group or a cationic group such as a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, a sulfonic acid group, a sulfonyl group, and a phosphoryl group. More specifically, anionic monomers such as (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphoate, and cations such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate Monomers, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) represented by the following structural formula (I), 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC) represented by the following structural formula (II), N- ( (Meth) acryloyloxyethyl-N, N, N-trimethyla Zwitterionic monomers (amphoteric monomers) such as monium chloride (METAC), N- (3-sulfopropyl) -N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine (SPE), etc. Known unsaturated compounds can be exemplified, and at least one or two or more of such ionic monomers can be appropriately selected and used, and among them, in particular, AMPS and MPC When the zwitterionic monomer such as is used, a surface layer excellent in biocompatibility is efficiently formed on the surface of the obtained ophthalmic lens article. It will be used suitably.
Figure 2005032792
The amount of the ionic monomer in the monomer mixture 42 is not particularly limited, but if it is too small, the hydrophilicity on the surface of the ophthalmic lens article obtained by polymerization becomes insufficient. If the blending amount is too large, other monomer components such as a monomer component for improving oxygen permeability cannot be blended sufficiently. The ionic monomer is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, because there is a possibility that the above characteristics cannot be sufficiently secured. It is desirable to be blended in.
In addition to the ionic monomers described above, the monomer mixed solution 42 includes a hydrophobic monomer component and a hydrophilic monomer component that have been conventionally used as raw materials for ophthalmic lens articles, such as silicon-containing ( Silicon-containing monomers such as (meth) acrylate, silicon-containing styrene derivatives, silicon-containing macromonomers; fluorine-containing monomers such as fluorine-containing styrene derivatives and fluorine-containing alkyl (meth) acrylates; (meth) acrylic acid esters; crosslinkable monomers, It is appropriately selected and contained. In particular, in order to impart excellent oxygen permeability to ophthalmic lens articles, and to ensure good moldability and easily mold complex shapes, siloxane macromonomer and siloxane It is desirable to include a silicon-containing monomer such as a monomer. In addition, when using this silicon-containing monomer, as a compounding quantity, generally the ratio of 30 to 90 weight%, Preferably 50 to 80 weight% is employ | adopted suitably. The notation "... (meth) acrylate" is used as a general term including "... acrylate" and "... methacrylate", and the same applies to other (meth) acryl derivatives. It is.
Further, in the monomer mixed solution 42, various additives conventionally used in general, for example, ultraviolet absorbers and dyes, etc., are added in appropriate amounts as in the conventional case, as necessary. However, the non-polymerizable solvent may be added in such an amount that does not interfere with the polymerization.
In addition, such a monomer mixed solution 42 is added with a polymerization initiator or the like suitable for the polymerization technique employed so that polymerization by heat and / or light can be advantageously realized as in the conventional case. As described above, the molding cavity 16 of the mold 10 is filled.
Thus, when the monomer mixed liquid 42 is filled in the molding cavity 16, the monomer mixed liquid 42 accommodated therein comes into contact with the pair of electrodes disposed in the mold 10. In a state where the electrode and the monomer mixed solution 42 are in contact with each other, a DC voltage is applied from the DC power source 24 between the pair of electrodes (between the anode 28 and the cathode 38) to conduct electricity.
At this time, the voltage applied between the electrodes is appropriately set according to the material and raw material constituting the contact lens, the material of the molding die 10 and the like, and is not particularly limited. For example, when it is desired to make both the front and back surfaces of a contact lens hydrophilic, it is desirable to apply a positive / negative DC voltage to a pair of electrodes, and when only one surface of a contact lens is made hydrophilic, positive / negative Either voltage can be applied to one electrode, and the other electrode can be set to zero potential (ground). However, the applied voltage may be a positive voltage or a negative voltage. However, the material and raw materials constituting the contact lens and the material constituting the mold 10 are not electrolyzed. A voltage will be employed. This is because when the material is decomposed by energization, bubbles are generated, and the surface finish of the ophthalmic lens article is deteriorated.
When the voltage is applied in this way and energization is performed, as shown in FIG. 6, the ionic monomer 43 in the monomer mixed solution 42 is applied to one or both sides of the pair of electrodes. Will move. As a result, the ionic monomer 43 that has been uniformly present in the monomer mixture 42 before energization is attracted to the vicinity of the electrode by energization and is biased. The concentration is effectively increased.
And by such energization, the state where the ionic monomer is moving to the vicinity of the electrode, or the movement of the ionic monomer to the vicinity of the electrode is almost completed, and the concentration of the ionic monomer is not changed ( In other words, the polymerization operation of the monomer mixture 42 is performed in a state where the current flowing between the electrodes is constant. In this way, the polymerization of the monomer mixture 42 proceeds in a state where the ionic monomer contained in the monomer mixture 42 is attracted to the periphery of the electrode, that is, the molding cavity surface side by electrostatic interaction. When it is allowed to stand, more ionic monomers are present on the surface of the polymer (ophthalmic lens article) obtained after the completion of the polymerization than in the ophthalmic lens article polymerized without conducting electricity. In particular, a surface layer made of a polymer in which the polymerization rate of the ionic monomer is increased is formed on the surface corresponding to the portion where the electrode is disposed. Accordingly, the contact lens as an ophthalmic lens article is imparted with excellent hydrophilicity and thus biocompatibility in the surface layer. Moreover, the effect of hydrophilization by such a surface layer lasts for a long time. Here, the above-mentioned “polymer with increased polymerization ratio of ionic monomer” means that the ionic monomer concentration distribution is more ionic than the polymer obtained by directly polymerizing the monomer mixture before energization. It means a polymer containing a large number of functional monomer units.
The energization operation to the monomer mixture 42 and the polymerization operation of the monomer mixture 42 may be started at the same time, or the energization operation may be started and the polymerization operation may be started after a predetermined time has elapsed. Advantageously, it is desirable that the polymerization be initiated after energization to a state where the migration of the ionic monomer is apparently absent and no change in concentration distribution occurs, thereby allowing the ionic The polymerization of the monomer mixed solution 42 is carried out in a state where the monomer is more advantageously oriented to the electrode (molding cavity surface) side. And in the obtained ophthalmic lens article, even better hydrophilicity is imparted. Further, when energizing the monomer mixed solution 42 prior to the start of the polymerization operation, the energization operation may be terminated when the polymerization operation is started or may be completed in the middle of the polymerization operation. Alternatively, it may be ended with the end of the polymerization operation. In short, in consideration of the polymerization rate of the monomer mixture 42, the transfer rate of the ionic monomer, and the like, the energization treatment may be performed so that the polymerization rate of the ionic monomer is high in the vicinity of the electrode.
By the way, the polymerization method of the monomer mixed solution 42 is not particularly limited, and a thermal polymerization method in which the monomer mixed solution 42 is polymerized by heating gradually or stepwise in a temperature range of room temperature to about 130 ° C. Any conventionally known polymerization method such as a photopolymerization method in which polymerization is performed by irradiation with electromagnetic waves such as microwaves, ultraviolet rays, and radiation (γ rays) can be employed. The polymerization may be performed by a bulk polymerization method, a solution polymerization method using a solvent or the like, or may be performed by other methods.
In this embodiment, as shown in FIG. 7, ultraviolet light is introduced into the molding cavity 16 through a transparent female mold 14 having light transmittance, and monomer mixing is performed by a photopolymerization method. Polymerization of the liquid 42 is performed.
Thus, when the monomer mixed solution 42 is polymerized, the contact lens 44 as a target ophthalmic lens article is molded by the polymer to be produced. The formed contact lens 44 is provided with a base curve surface corresponding to the rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 and a front curve surface corresponding to the front molding cavity surface 34 of the female mold 14. .
Thereafter, as shown in FIG. 8, the male mold 12 is removed from the female mold 14 to open the mold, and after such mold opening, the contact lens 44 is removed by a conventional mold release operation. If the mold is formed, the contact lens 44 as a target ophthalmic lens article can be obtained.
In the contact lens 44 obtained in this manner, a surface layer made of a polymer having a high polymerization rate of the ionic monomer is formed in the portion that has been in contact with the electrode. Therefore, in such a surface layer, the contact lens 44 is imparted with excellent hydrophilicity and eventually biocompatibility. In particular, in the contact lens 44 according to the present embodiment, the hydrophilicity of the base curve surface is extremely effectively improved because the entire surface of the rear molding cavity 20 of the male mold 12 is an electrode. As a result, compatibility with the cornea is improved, and wearing comfort is remarkably enhanced.
As described above, the ionic monomer in the monomer mixed solution 42 is polymerized in a state where it moves to the lens surface, and the contact lens is formed from the resulting polymer. Even if it is not increased unnecessarily, superior hydrophilicity will be realized as compared with the prior art. Therefore, the hydrophilicity of the lens surface can be advantageously improved while maintaining the oxygen permeability required for the ophthalmic lens article at a high level.
Moreover, if the ophthalmic lens article is manufactured as described above, the ophthalmic lens article surface can be made hydrophilic simultaneously with the molding of the ophthalmic lens article. This eliminates the need for a complicated hydrophilization process that has been carried out after the molding of the lens, and it is possible to advantageously reduce the time and cost for manufacturing the lens.
In addition, the surface layer excellent in biocompatibility composed of a polymer with an increased polymerization ratio of the ionic monomer as described above has a water droplet contact angle of 70 ° or less, preferably 50 ° or less by a droplet method. It is desirable that
Further, in order to advantageously realize such hydrophilicity, the surface layer in which the polymerization rate of the ionic monomer is increased is 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm from the lens surface. It is desirable to form so that it may become thickness of this. This is because if it is less than 0.1 μm, effective hydrophilicity cannot be expressed even if a surface layer is formed, and the desired biocompatibility cannot be ensured, and if it exceeds 100 μm. This is because the substrate characteristics of the ophthalmic lens article itself may be impaired. However, in order to make the surface layer as described above have a desired thickness, the magnitude of the voltage applied between the electrodes, the energization time, the blending amount of the ionic monomer, and the like may be appropriately set.
The exemplary embodiments of the present invention have been described in detail above. However, the embodiments are merely examples, and the present invention is limited in any way by specific descriptions according to such embodiments. It should be understood that it is not interpreted.
For example, in the above embodiment, since the entire male mold 12 is formed of a conductive material, the entire rear molding cavity surface 20 of the male mold 12 acts as one electrode. It is not always necessary to use the entire surface 20 as an electrode. Like the female mold 14, only a part of the rear molding cavity surface 20 is formed of a conductive material, and this may be used as one electrode. Is possible. In addition, even in the female mold 14, the entire front molding cavity surface 34 is formed of a conductive material in addition to forming a part of the front molding cavity surface 34 of a conductive material to be a point electrode. However, this can be used as the other electrode. In short, it is only necessary to arrange the electrode at a part of the molding cavity surface corresponding to the lens part to which hydrophilicity is desired. However, the pair of electrodes are insulated so that electricity can be conducted in a state where the monomer mixed solution 42 is filled in the molding cavity 16, that is, the electrodes are not in direct contact with each other and are not filled with the monomer mixed solution 42. As will be done, it will be arranged.
It is also possible to form both the male mold 12 and the female mold 14 with a conductive material such as a metal, but as shown in the above example, the light transmitting portion is formed in either one of the molds. It is desirable to do. This is because if one of the molds is provided with a transmission part made of a light transmissive material, the monomer mixture 42 can be polymerized by a photopolymerization method.
In the above embodiment, the entire male mold 12 is formed of a conductive material. However, for example, a male mold is made of a resin material, and a conductive material is formed on the convex surface of the lower bottom portion 18 of the resin male mold. It is also possible to coat a conductive material and use the coating layer made of the conductive material as an electrode, or to embed a conductive material in a predetermined part of the male mold 12 made of resin and use that part as an electrode. is there. Similarly, with respect to the female die 14, electrodes are appropriately arranged in various forms.
Further, in the above example, the electrode disposed on the male mold 12 as the first mold is connected to the positive terminal of the DC power source to serve as the anode, while disposed on the female mold 14 as the second mold. The electrode is connected to the negative terminal of the DC power source to be a cathode, but any electrode may be an anode or a cathode, and the desired part of the lens surface is hydrophilic. In view of the nature of the ionic monomer, it is set appropriately.
In addition, in the said embodiment, although the specific example of what applied this invention with respect to the shaping | molding die for shape | molding a contact lens, and its manufacturing method was shown, this invention is an eye other than such a contact lens. Ophthalmic lenses such as inner lenses, or semi-finished products of these ophthalmic lenses (for example, one surface is molded into a completed lens surface shape, while the other surface is still completed as a lens surface. Molds for molding so-called ophthalmic lens articles, such as ophthalmic lens materials that give the ophthalmic lens, which have not yet been formed into a shape that requires post-processing such as cutting, and the manufacture thereof The method can also be advantageously applied. In particular, when the ophthalmic lens article is a semi-finished product of an ophthalmic lens, hydrophilicity is imparted to at least the surface of the target ophthalmic lens that has been completed into the lens shape.
In addition, although not listed one by one, the present invention can be implemented in a mode with various changes, modifications, improvements, and the like based on the knowledge of those skilled in the art. It goes without saying that all are included in the scope of the present invention without departing from the spirit of the invention.

以下に、本発明の代表的な実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。
<モノマー混合液の準備>
先ず、下記表1に示されるように、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルアクリレート及びジメチルシロキサンマクロモノマーよりなるケイ素含有モノマーの79重量%と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレートよりなる親水性モノマーの20重量%と、架橋性モノマーであるエチルジメタクリレートの1重量%とを混合して、溶液(A)を調製した。

Figure 2005032792
Figure 2005032792
そして、下記表2の配合割合となるように、上記で調製された溶液(A)と、イオン性モノマーである2−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリン(MPC)又は2−アクリルアミド−2−メチルスルホン酸(AMPS)とを、混合して、モノマー混合液1〜モノマー混合液4を調製した。なお、かかるモノマー混合液には、それぞれ、全モノマー成分の100重量部に対して、0.2重量部の光重合開始剤:2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン(シグマアルドリッチ社製)と、全モノマー成分の100重量部に対して、20重量部の重合溶媒:エタノール(和光純薬(株)製)を各々添加、混合した。
Figure 2005032792
<成形型の準備>
円形プレート状の重合体試料を作製するために、第9図の(a)〜(c)に示される如き構造の成形型A〜Cの3種類の成形型を、それぞれ、必要な分だけ準備した。
なお、成形型A〜Cは、何れも、0.5mm深さで直径20mmの円形状凹部46,48,50が形成されたポリプロピレン製の下型52,54,56と、かかる下型52,54,56の円形状凹部46,48,50の開口部を全て覆うことが出来る、ポリプロピレン製の平板状の上型58,60,62とから、構成されており、かかる上型と下型の間に形成される空間にて、それぞれ、成形キャビティが形成されている。
かかる成形型A〜Cのうち、成形型Aにあっては、その下型52の中心に、直径2mmの真鍮製の針64が差し込まれており、かかる針64からなる点電極が、凹部46内に収容されるモノマー混合液に接触するようになっている。一方、かかる成形型Aの上型58の下面には、アルミニウムフィルムからなる電極66が、凹部46の開口部を覆うように設置されている。
また、成形型Bにあっては、その下型54の凹部48の中央に位置する部位に、直径10mmの真鍮製の円形状平板68が埋設されており、かかる円形状平板68からなる電極が、凹部48内に収容されるモノマー混合液に接触するようになっている。一方、かかる成形型Bの上型60の下面には、成形型Aと同様に、アルミニウムフィルムからなる電極70が、凹部48の開口部を覆うように設置されている。
一方、成形型Cにあっては、上型62にも下型56にも電極が形成されておらず、従来と同様な樹脂製のモールド成形型とされている。
<試験例 1>
上記で調製されたモノマー混合液1〜4を、それぞれ、上記成形型Aの成形キャビティ内に充填した。そして、上型58側の電極66に、+1.2V、下型52側の電極(64)に、−1.2Vの直流電圧を印加して、通電を行なった。そして、10分間通電を行なった後、ピーク波長が360nmである紫外線を、放射照度が10mW/cmとなるように、下型52の下方側から30分間照射することにより、モノマー混合液の重合を行なった。なお、かかる重合中も、一対の電極間に、電圧を印加し続けた。そして、重合反応終了後、アルミニウムフィルムに付着した円形プレート状重合体試料を、2−プロパノール中に浸漬した。次いで、アルミニウムフィルムから剥離した重合体試料を、生理食塩水中に移して置換した。
また、モノマー混合液1を用いた際において、通電開始時から、一対の電極間を流れる電流値を測定し、得られた電流値の推移を、第10図に示した。かかる第10図より、通電開始後5〜10分で、電流値が安定することが確認された。
さらに、上述せる如くして得られた各円形プレート状重合体試料の表面(第9図中、電極66に接する側の表面中央部)の接触角(液滴法)を測定し、その結果を下記表3に示した。なお、かかる接触角の測定は、重合体試料の表面上に、マイクロシリンジにて約2μlの液滴(蒸留水)を付け、かかる重合体試料表面と液滴との接する角度を、ゴニオメーター式接触角測定装置G−1(エルマ光学株式会社製)を用いて測定することによって、行なった。
<試験例 2>
上記で調製されたモノマー混合液1〜4を、それぞれ、非導電性の上記成形型Cの成形キャビティ内に充填した。そして、10分経過後、ピーク波長が360nmである紫外線を、放射照度が10mW/cmとなるように、下型56の下方側から30分間照射することにより、モノマー混合液の重合を行なった。その後、上記試験例1と同様に、2−プロパノール及び生理食塩水への浸漬処理を行なうことにより、円形プレート状重合体試料を得た。また、そのようにして得られた各重合体試料の表面(第9図中、上型62に接する側の表面中央部)の接触角(液滴法)を測定し、その結果を下記表3に示した。
<試験例 3>
上記で調製されたモノマー混合液1〜4を、それぞれ、上記成形型Aの成形キャビティ内に充填した。そして、電圧を印加することなく、10分経過の後、ピーク波長が360nmである紫外線を、放射照度が10mW/cmとなるように、下型52の下方側から30分間照射することにより、モノマー混合液の重合を行なった。その後、上記試験例1と同様に、2−プロパノール及び生理食塩水への浸漬処理を行なうことにより、円形プレート状重合体試料を得た。また、そのようにして得られた各重合体試料の表面(第9図中、電極66に接する側の表面中央部)の接触角(液滴法)を測定し、その結果を下記表3に示した。
Figure 2005032792
かかる表3の結果から明らかなように、従来よりモールディング製法において一般的に用いられているポリプロピレン製の成形型Cを用いて、電圧を印加することなく、モールド成形を行なって得られた試験例2に係る重合体試料と比較すると、一対の電極が配された成形型Aを用いて、直流電圧を印加した状態で、モールド成形を行なって得られた試験例1に係る重合体試料は、何れも、接触角が著しく低下しており、水濡れ性が高められていることが、認められる。
また、成形型Aを用いて、電圧を印加することなく、アルミニウム製の成形面に接した状態でモールド成形が行なわれた試験例3に係る重合体試料は、何れも、ポリプロピレン製の成形面と接して得られた試験例2に係る重合体試料よりも接触角の値が小さくなっているものの、上記試験例1に係る重合体試料の接触角と比べると、接触角の値が大きなものとなっていることが分かる。
さらに、双性イオン性モノマー不含のモノマー混合液4からなる重合体にあっては、通電を実施しても、接触角があまり低下しないのに対して、双性イオン性モノマーを含むモノマー混合液1〜3からなる重合体にあっては、通電によって、接触角が著しく低下しており、イオン性モノマーが含まれていない系では、通電を行なっても、親水化を有利に実施することが出来ないことが認められる。
<試験例 4>
上記で調製されたモノマー混合液1を、上記成形型Bの成形キャビティ内に充填した。そして、上型60側の電極70に、+1.2V、下型54側の電極(68)に、−1.2Vの直流電圧を印加して、通電を行なった。そして、10分間通電を行なった後、ピーク波長が360nmである紫外線を、放射照度が10mW/cmとなるように、下型54の下方側から30分間照射することにより、モノマー混合液の重合を行なった。なお、かかる重合中も、一対の電極間に、電圧を印加し続けた。そして、重合反応終了後、アルミニウムフィルムに付着した円形プレート状重合体試料を、2−プロパノール中に浸漬した。次いで、アルミニウムフィルムから剥離した重合体試料を、生理食塩水中に移して、置換した。
この際、通電開始時から、一対の電極間を流れる電流値を測定し、得られた電流値の推移を、第11図に示した。また、上述せる如くして得られた円形プレート状重合体試料の表面の接触角(液滴法)を測定し、その結果を下記表4に示した。なお、接触角の測定は、第12図に示されるように、円形プレート状重合体試料72の、電極70側の上面中央部(i)、上面周辺部(ii)、円形状平板68側の下面中央部(iii)、下面周辺部(iv)の4箇所で行なった。また、下記表4には、比較のために、上記試験例1〜3において、モノマー混合液1を重合して得られた重合体試料の接触角を併せて示した。
Figure 2005032792
かかる表4からも明らかなように、一対の電極が配された成形型Bを用いて、直流電圧を印加した状態で、モールド成形を行なって得られた試験例4に係る重合体試料は、ポリプロピレン製の成形型Cを用いて、電圧を印加することなく、モールド成形を行なって得られた試験例2に係る重合体試料や、成形型Aを用いて、電圧を印加することなく、アルミニウム製の成形面に接した状態でモールド成形が行なわれた試験例3に係る重合体試料に比べて、接触角の値が低くなっている。
また、陰極が平板状電極とされた成形型Bを用いて得られた試験例4に係る重合体試料は、陰極が点電極とされた成形型Aを用いて得られた試験例1に係る重合体試料よりも、接触角が大きく低下することが、認められた。
さらに、重合体試料の表面の中でも、とりわけ、陽極や陰極に接して形成された部位(第12図中、i,iii)の接触角が一様に低いものとなった。これは、電極の近傍に、双性イオン性モノマーである2−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリンが凝集したためであると、考えられる。
<試験例 5>
直流電圧を印加した際におけるチャージの影響を確認するために、上記試験例1と試験例4において、モノマー混合液1を重合して得られた重合体試料の接触角(液滴法)を、下記表5に纏めた。
Figure 2005032792
かかる表5からも明らかなように、陽極側表面にあっても、陰極側表面にあっても、親水化が有利に図られていることが分かる。これは、双性イオン性モノマー(MPC)が、通電によって、両側の電極に移動するためであると、考えられる。
<試験例 6>
通電操作と重合操作を実施するタイミングによる影響をみるために、上記表2に示される配合組成のモノマー混合液1と、前記成形型Bを用いて、(1)通電開始から10分を経過した後に重合を開始して、或いは、(2)通電と重合を同時に開始して、円形プレート状重合体試料を作製した。なお、使用した成形型や通電操作と重合操作を実施するタイミング以外は、上記試験例1と同様にして、重合体試料を作製した。
また、重合開始直後から、それぞれの電極間を流れる電流値を測定し、得られた電流値の推移を、第13図に示した。かかる第13図より、重合に先立って電圧を印加した方が、電流値が大きくなっていることが、認められる。
さらに、上述せる如くして得られた各円形プレート状重合体試料の表面(第9図中、電極70に接する側の表面中央部)の接触角(液滴法)を測定し、その結果を下記表6に示した。
Figure 2005032792
かかる表6から明らかなように、(1)重合に先立って通電を開始した場合の重合体試料の方が、(2)通電と重合を同時に開始した場合の重合体試料より、接触角が有利に低下せしめられていることが、分かる。これは、第13図に示される電流値の推移等を勘案すると、上記(2)では、電荷を有するイオン性モノマーが、電極近傍の表面付近に充分に凝集される前に、重合が開始されたことが原因ではないかと考えられる。また、上記(1)では、電極近傍に電荷を有する成分が充分に凝集されて、電流値が安定した状態で、重合を開始しているところから、表面の親水性がより一層有利に高められていると、考えられる。
本実施例では、ケイ素含有モノマーの中でも、疎水性を高め易いシロキサンユニットを含むケイ素含有モノマーが70重量%以上といった高い割合で用いられているところから、通常であれば、接触角が極めて高くなるはずである。しかし、以上の結果から明らかなように、本発明に従って眼用レンズ物品を製造した場合には、その表面の接触角が、70°以下となるのである。因みに、これまで、シロキサンユニットを含むケイ素含有モノマーを用いて、表面の接触角を低下せしめるには、かかるケイ素含有モノマーと同量以上の親水性成分を共重合させる必要があったのであり、この親水性成分の割合の増加によって、酸素透過性が抑制されていたのである。
また、以上の結果より、本実施例において確認された接触角の低下は、電荷を有する成分が、表面側に凝集したことに起因して生じた可能性が高いと推察される。つまり、通電によって、電荷を有する成分の帯電部が、効果的に表面に凝集され、重合によって、バルクとは異なる親水性に優れた表面層を形成するものと考えられる。Hereinafter, representative examples of the present invention will be shown to clarify the present invention more specifically, but the present invention is not limited by the description of such examples. It goes without saying.
<Preparation of monomer mixture>
First, as shown in Table 1 below, 79% by weight of silicon-containing monomer composed of tris (trimethylsiloxy) silylpropyl acrylate and dimethylsiloxane macromonomer, and hydrophilic property composed of 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate A solution (A) was prepared by mixing 20% by weight of the monomer and 1% by weight of ethyl dimethacrylate as a crosslinkable monomer.
Figure 2005032792
Figure 2005032792
And so that it may become the mixture ratio of following Table 2, the solution (A) prepared above, 2-methacryloyloxymethyl phosphorylcholine (MPC) which is an ionic monomer, or 2-acrylamido-2-methylsulfonic acid (AMPS) ) Were mixed to prepare monomer mixture 1 to monomer mixture 4. In this monomer mixture, 0.2 parts by weight of photopolymerization initiator: 2-hydroxy-2-methylpropiophenone (manufactured by Sigma-Aldrich) and 100 parts by weight of all monomer components, respectively. Then, 20 parts by weight of polymerization solvent: ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to and mixed with 100 parts by weight of all monomer components.
Figure 2005032792
<Preparation of mold>
In order to produce a circular plate-shaped polymer sample, three types of molds A to C having a structure as shown in FIGS. 9A to 9C are prepared as necessary. did.
Each of the molds A to C includes a lower mold 52, 54, 56 made of polypropylene in which circular recesses 46, 48, 50 having a diameter of 0.5 mm and a diameter of 20 mm are formed, and the lower mold 52, It is composed of a flat plate-shaped upper mold 58, 60, 62 made of polypropylene that can cover all the openings of the circular recesses 46, 48, 50 of 54, 56. Molding cavities are respectively formed in the spaces formed therebetween.
Among the molds A to C, in the mold A, a brass needle 64 having a diameter of 2 mm is inserted into the center of the lower mold 52, and the point electrode made of the needle 64 is formed in the recess 46. It comes into contact with the monomer mixture contained therein. On the other hand, an electrode 66 made of an aluminum film is installed on the lower surface of the upper mold 58 of the mold A so as to cover the opening of the recess 46.
In the mold B, a circular flat plate 68 made of brass having a diameter of 10 mm is embedded in a portion located in the center of the concave portion 48 of the lower mold 54, and an electrode made of the circular flat plate 68 is provided. The monomer mixture is accommodated in the recess 48. On the other hand, on the lower surface of the upper mold 60 of the mold B, as in the mold A, an electrode 70 made of an aluminum film is installed so as to cover the opening of the recess 48.
On the other hand, in the molding die C, neither the upper die 62 nor the lower die 56 is formed with an electrode, and is a resin molding die similar to the conventional one.
<Test Example 1>
The monomer mixed liquids 1 to 4 prepared above were filled in the molding cavities of the mold A, respectively. Then, a DC voltage of +1.2 V was applied to the electrode 66 on the upper mold 58 side, and a DC voltage of -1.2 V was applied to the electrode (64) on the lower mold 52 side to conduct electricity. Then, after energizing for 10 minutes, ultraviolet rays having a peak wavelength of 360 nm are irradiated from the lower side of the lower mold 52 for 30 minutes so that the irradiance is 10 mW / cm 2 , thereby polymerizing the monomer mixture. Was done. During the polymerization, a voltage was continuously applied between the pair of electrodes. And after completion | finish of polymerization reaction, the circular plate-shaped polymer sample adhering to the aluminum film was immersed in 2-propanol. Subsequently, the polymer sample peeled from the aluminum film was transferred to physiological saline for replacement.
Further, when the monomer mixed solution 1 was used, the value of the current flowing between the pair of electrodes was measured from the start of energization, and the transition of the obtained current value is shown in FIG. From FIG. 10, it was confirmed that the current value was stabilized 5 to 10 minutes after the start of energization.
Further, the contact angle (droplet method) of the surface of each circular plate-shaped polymer sample obtained as described above (the center portion of the surface on the side in contact with the electrode 66 in FIG. 9) was measured. The results are shown in Table 3 below. The contact angle is measured by applying a droplet (distilled water) of about 2 μl with a microsyringe on the surface of the polymer sample, and determining the angle between the surface of the polymer sample and the droplet as a goniometer type. The measurement was performed by using a contact angle measuring device G-1 (manufactured by Elma Optical Co., Ltd.).
<Test Example 2>
The monomer mixed liquids 1 to 4 prepared as described above were filled into the molding cavities of the non-conductive molding die C, respectively. After 10 minutes, the monomer mixture was polymerized by irradiating ultraviolet rays having a peak wavelength of 360 nm from the lower side of the lower mold 56 for 30 minutes so that the irradiance was 10 mW / cm 2 . . Thereafter, in the same manner as in Test Example 1, a circular plate polymer sample was obtained by immersing in 2-propanol and physiological saline. Further, the contact angle (droplet method) of the surface of each polymer sample thus obtained (in FIG. 9, the surface central portion on the side in contact with the upper mold 62) was measured, and the results are shown in Table 3 below. It was shown to.
<Test Example 3>
The monomer mixed liquids 1 to 4 prepared above were filled in the molding cavities of the mold A, respectively. And after applying for 10 minutes without applying voltage, by irradiating ultraviolet rays having a peak wavelength of 360 nm from the lower side of the lower mold 52 for 30 minutes so that the irradiance becomes 10 mW / cm 2 , Polymerization of the monomer mixture was performed. Thereafter, in the same manner as in Test Example 1, a circular plate polymer sample was obtained by immersing in 2-propanol and physiological saline. Further, the contact angle (droplet method) of the surface of each polymer sample thus obtained (in FIG. 9, the central portion of the surface in contact with the electrode 66) was measured, and the results are shown in Table 3 below. Indicated.
Figure 2005032792
As is apparent from the results in Table 3, a test example obtained by molding without applying voltage using a polypropylene mold C that has been conventionally used in the molding process. As compared with the polymer sample according to 2, the polymer sample according to Test Example 1 obtained by performing molding with a DC voltage applied using the molding die A provided with a pair of electrodes, In any case, it is recognized that the contact angle is remarkably lowered and the water wettability is enhanced.
In addition, the polymer samples according to Test Example 3 in which the molding was performed in a state in which the molding die A was in contact with the aluminum molding surface without applying a voltage were all molded surfaces made of polypropylene. Although the contact angle value is smaller than that of the polymer sample according to Test Example 2 obtained in contact with the sample, the contact angle value is larger than that of the polymer sample according to Test Example 1 above. It turns out that it is.
Furthermore, in the polymer comprising the monomer mixture 4 containing no zwitterionic monomer, the contact angle does not decrease much even when energized, whereas the monomer mixture containing the zwitterionic monomer In the polymer consisting of liquids 1 to 3, the contact angle is remarkably lowered by energization. In a system that does not contain an ionic monomer, hydrophilization is advantageously performed even when energization is performed. It is recognized that cannot be done.
<Test Example 4>
The monomer mixture 1 prepared as described above was filled into the molding cavity of the mold B. Then, a DC voltage of +1.2 V was applied to the electrode 70 on the upper mold 60 side, and a DC voltage of -1.2 V was applied to the electrode (68) on the lower mold 54 side to conduct electricity. Then, after energizing for 10 minutes, ultraviolet rays having a peak wavelength of 360 nm are irradiated from the lower side of the lower mold 54 for 30 minutes so that the irradiance is 10 mW / cm 2 , thereby polymerizing the monomer mixture. Was done. During the polymerization, a voltage was continuously applied between the pair of electrodes. And after completion | finish of polymerization reaction, the circular plate-shaped polymer sample adhering to the aluminum film was immersed in 2-propanol. Next, the polymer sample peeled from the aluminum film was transferred into physiological saline and replaced.
At this time, the current value flowing between the pair of electrodes was measured from the start of energization, and the transition of the obtained current value is shown in FIG. Further, the contact angle (droplet method) of the surface of the circular plate polymer sample obtained as described above was measured, and the results are shown in Table 4 below. As shown in FIG. 12, the measurement of the contact angle is performed on the circular plate-shaped polymer sample 72 on the upper surface center portion (i), upper surface peripheral portion (ii) on the electrode 70 side, and on the circular flat plate 68 side. The measurement was performed at four locations, the lower surface central portion (iii) and the lower surface peripheral portion (iv). Further, in Table 4 below, for comparison, the contact angles of the polymer samples obtained by polymerizing the monomer mixture 1 in Test Examples 1 to 3 are also shown.
Figure 2005032792
As is clear from Table 4, the polymer sample according to Test Example 4 obtained by performing molding with a DC voltage applied using a molding die B in which a pair of electrodes is arranged, A polymer sample according to Test Example 2 obtained by performing molding without applying a voltage using a molding die C made of polypropylene, and aluminum without applying a voltage using a molding die A The value of the contact angle is lower than that of the polymer sample according to Test Example 3 in which molding was performed in contact with the molded surface.
In addition, the polymer sample according to Test Example 4 obtained using the mold B in which the cathode is a flat electrode is related to Test Example 1 obtained using the mold A in which the cathode is a point electrode. It was observed that the contact angle was much lower than the polymer sample.
Further, among the surfaces of the polymer samples, the contact angles of the portions (i, iii in FIG. 12) formed in contact with the anode and the cathode were particularly low. This is considered to be because 2-methacryloyloxymethyl phosphorylcholine which is a zwitterionic monomer aggregated in the vicinity of the electrode.
<Test Example 5>
In order to confirm the influence of the charge when a DC voltage is applied, the contact angle (droplet method) of the polymer sample obtained by polymerizing the monomer mixture 1 in Test Example 1 and Test Example 4 above, The results are summarized in Table 5 below.
Figure 2005032792
As is apparent from Table 5, it can be seen that hydrophilicity is advantageously achieved both on the anode side surface and on the cathode side surface. This is considered to be because the zwitterionic monomer (MPC) moves to the electrodes on both sides by energization.
<Test Example 6>
In order to see the influence by the timing of conducting the energization operation and the polymerization operation, (1) 10 minutes have elapsed since the start of energization, using the monomer mixture 1 having the composition shown in Table 2 above and the molding die B. Polymerization was started later, or (2) energization and polymerization were started simultaneously to produce a circular plate polymer sample. A polymer sample was prepared in the same manner as in Test Example 1 except for the used mold and the timing of conducting the energization operation and the polymerization operation.
Further, immediately after the start of polymerization, the value of current flowing between the respective electrodes was measured, and the transition of the obtained current value is shown in FIG. From FIG. 13, it is recognized that the current value is larger when the voltage is applied prior to the polymerization.
Further, the contact angle (droplet method) of the surface of each circular plate-shaped polymer sample obtained as described above (the center of the surface on the side in contact with the electrode 70 in FIG. 9) was measured. The results are shown in Table 6 below.
Figure 2005032792
As is apparent from Table 6, the contact angle is more advantageous for the polymer sample when the energization is started prior to the polymerization than for the polymer sample when the energization and the polymerization are simultaneously started (2). It can be seen that it has been lowered. In consideration of the transition of the current value shown in FIG. 13 and the like, in (2) above, the polymerization is started before the charged ionic monomer is sufficiently aggregated near the surface near the electrode. It is thought that this was the cause. Further, in the above (1), the hydrophilicity of the surface is further advantageously increased from the point where polymerization is started in a state where the charged component is sufficiently aggregated in the vicinity of the electrode and the current value is stable. It is thought that.
In this example, among the silicon-containing monomers, the silicon-containing monomer containing a siloxane unit that easily improves the hydrophobicity is used at a high ratio of 70% by weight or more, so that the contact angle is usually extremely high. It should be. However, as is apparent from the above results, when the ophthalmic lens article is manufactured according to the present invention, the contact angle of the surface is 70 ° or less. Incidentally, in the past, in order to reduce the contact angle of the surface using a silicon-containing monomer containing a siloxane unit, it was necessary to copolymerize a hydrophilic component equal to or more than the silicon-containing monomer. Oxygen permeability was suppressed by the increase in the ratio of the hydrophilic component.
In addition, from the above results, it is surmised that the decrease in the contact angle confirmed in this example is likely to have occurred due to the aggregation of the charged components on the surface side. That is, it is considered that charged portions of charged components are effectively aggregated on the surface by energization, and a surface layer having excellent hydrophilicity different from the bulk is formed by polymerization.

以上の説明から明らかなように、本発明に従えば、酸素透過性を高度に維持しつつ、生体適合性、特に水濡れ性に優れた表面を有する眼用レンズ物品を、有利に得ることが出来るのである。また、本発明は、眼用レンズ物品の他にも、生体適合性が必要とされるメディカルデバイスの製造にも適用することが出来る。  As is apparent from the above description, according to the present invention, an ophthalmic lens article having a surface excellent in biocompatibility, particularly water wettability, can be advantageously obtained while maintaining high oxygen permeability. It can be done. The present invention can also be applied to the manufacture of medical devices that require biocompatibility in addition to ophthalmic lens articles.

Claims (9)

第一の型と第二の型とを型合わせすることにより、それらの型の間に、目的とする眼用レンズ物品を与える形状の成形キャビティが形成されるように構成した成形型を用いて、該成形キャビティ内に、イオン性モノマーを少なくとも含有するモノマー混合液を充填して重合せしめることにより、モールド成形を行なって、該目的とする眼用レンズ物品を製造する方法であって、
前記第一及び第二の型の、前記成形キャビティを与える部位の少なくとも一部に、導電性材料からなる電極をそれぞれ配し、かかる一対の電極に、該成形キャビティに充填される前記モノマー混合液が接触するようにすると共に、該一対の電極間に直流電圧を印加することにより、該一対の電極の何れか一方の側若しくは両方の側に、前記イオン性モノマーを移動させる一方、該モノマー混合液の重合を行なうことにより、前記眼用レンズ物品の表面の少なくとも一部に、該イオン性モノマーの重合割合を高めた重合体からなる生体適合性に優れた表面層を形成せしめることを特徴とする眼用レンズ物品の製造方法。
By using a molding die configured such that a molding cavity having a shape that gives a target ophthalmic lens article is formed between the first die and the second die by matching the die. In the molding cavity, a monomer mixed solution containing at least an ionic monomer is filled and polymerized to perform molding, thereby producing the target ophthalmic lens article,
The monomer mixture liquid in which electrodes made of a conductive material are arranged at least in a part of the first and second molds to give the molding cavity, and the pair of electrodes are filled in the molding cavity. The ionic monomer is moved to one or both sides of the pair of electrodes by applying a DC voltage between the pair of electrodes, while the monomer mixture is mixed. By performing polymerization of the liquid, a surface layer excellent in biocompatibility composed of a polymer having a high polymerization ratio of the ionic monomer is formed on at least a part of the surface of the ophthalmic lens article. A method for manufacturing an ophthalmic lens article.
前記一対の電極間に直流電圧を印加することにより、前記成形キャビティ内に充填される前記モノマー混合液中の前記イオン性モノマーを、該一対の電極の何れか一方の側若しくは両方の側の近傍に移動させた後、その移動せしめた状態において、該モノマー混合液の重合を行なう請求の範囲第1項に記載の眼用レンズ物品の製造方法。By applying a DC voltage between the pair of electrodes, the ionic monomer in the monomer mixed solution filled in the molding cavity is made to be near one or both sides of the pair of electrodes. The method for producing an ophthalmic lens article according to claim 1, wherein the monomer mixture solution is polymerized in the moved state after being moved to. 前記導電性材料が、金属材科、導電性無機材料、又は導電性有機材料である請求の範囲第1項又は第2項に記載の眼用レンズ物品の製造方法。The method for producing an ophthalmic lens article according to claim 1 or 2, wherein the conductive material is a metal material family, a conductive inorganic material, or a conductive organic material. 前記生体適合性に優れた表面層の厚みが、100μm以下である請求の範囲第1項乃至第3項の何れかに記載の眼用レンズ物品の製造方法。The method for producing an ophthalmic lens article according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer having excellent biocompatibility has a thickness of 100 µm or less. 前記イオン性モノマーが、双性イオン性モノマーである請求の範囲第1項乃至第4項の何れかに記載の眼用レンズ物品の製造方法。The method for producing an ophthalmic lens article according to any one of claims 1 to 4, wherein the ionic monomer is a zwitterionic monomer. 前記モノマー混合液が、ケイ素含有モノマーを更に含んでいる請求の範囲第1項乃至第5項の何れかに記載の眼用レンズ物品の製造方法。The method for producing an ophthalmic lens article according to any one of claims 1 to 5, wherein the monomer mixture further contains a silicon-containing monomer. 請求の範囲第1項乃至第6項の何れかに記載の眼用レンズ物品の製造方法によって得られる眼用レンズ物品であって、前記生体適合性に優れた表面層の液滴接触角が、70°以下であることを特徴とする眼用レンズ物品。An ophthalmic lens article obtained by the method for producing an ophthalmic lens article according to any one of claims 1 to 6, wherein a droplet contact angle of the surface layer excellent in biocompatibility is An ophthalmic lens article having an angle of 70 ° or less. 第一の型と第二の型とを型合わせすることにより、それらの型の間に、目的とする眼用レンズ物品を与える形状の成形キャビティが形成されるように構成し、該成形キャビティ内において、イオン性モノマーを少なくとも含有するモノマー混合液を重合せしめることにより、該目的とする眼用レンズ物品がモールド成形されるようにした成形型であって、
前記第一及び第二の型の、前記成形キャビティを与える部位の少なくとも一部に、導電性材料からなる電極をそれぞれ配し、かかる一対の電極に、該成形キャビティに充填される前記モノマー混合液が接触するようにすると共に、該一対の電極間に所定の直流電圧が印加せしめられ得るようにしたことを特徴とする眼用レンズ物品の成形型。
By combining the first mold and the second mold, a molding cavity having a shape that gives a target ophthalmic lens article is formed between the molds. In the mold, the objective ophthalmic lens article is molded by polymerizing a monomer mixed solution containing at least an ionic monomer,
The monomer mixture liquid in which electrodes made of a conductive material are arranged at least in a part of the first and second molds to give the molding cavity, and the pair of electrodes are filled in the molding cavity. A mold for an ophthalmic lens article, wherein a predetermined DC voltage can be applied between the pair of electrodes.
前記一対の電極のうち、前記第一の型に配される電極は、前記成形キャビティを与える該第一の型側の成形キャビティ面の全面を構成する一方、前記第二の型に配される電極は、該成形キャビティを与える該第二の型側の成形キャビティ面の一部を構成し、且つ、該第二の型が、光重合を行なうことが可能な光透過部を有している請求の範囲第8項に記載の眼用レンズ物品の成形型。Of the pair of electrodes, the electrode disposed on the first mold constitutes the entire surface of the molding cavity on the first mold side that provides the molding cavity, and is disposed on the second mold. The electrode constitutes a part of the molding cavity surface on the second mold side that provides the molding cavity, and the second mold has a light transmission part capable of performing photopolymerization. A mold for an ophthalmic lens article according to claim 8.
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