JPWO2004030839A1

JPWO2004030839A1 - Method and apparatus for processing calcium-containing powder

Info

Publication number: JPWO2004030839A1
Application number: JP2005500083A
Authority: JP
Inventors: 齋藤　紳一郎; 紳一郎齋藤; 朋道中村; 典敏田村
Original assignee: Taiheiyo Cement Corp
Current assignee: Taiheiyo Cement Corp
Priority date: 2002-10-07
Filing date: 2003-09-18
Publication date: 2006-02-02
Anticipated expiration: 2023-09-18
Also published as: WO2004030839A1; AU2003266533A1; JP4042915B2; TW200405823A

Abstract

この発明に係るカルシウム含有粉体の処理方法においては、カルシウム含有粉体を水に溶解する際に二水石膏、塩素バイパスダスト及び硫酸、炭酸ガスのうち少なくとも一つを添加してカルシウムを析出させ、その後、固液分離をして水洗する。カルシウムが析出された溶解液を真空濾過することにより固液分離がなされてケークが得られ、真空濾過の際に生じた排気がこのケーク上に戻される。In the method for treating calcium-containing powder according to the present invention, when calcium-containing powder is dissolved in water, calcium is precipitated by adding at least one of dihydrate gypsum, chlorine bypass dust, sulfuric acid, and carbon dioxide. Thereafter, the solid and liquid are separated and washed with water. The solution in which calcium is deposited is subjected to vacuum filtration to obtain a cake by solid-liquid separation, and exhaust gas generated during the vacuum filtration is returned to the cake.

Description

この発明は、カルシウム含有粉体の処理方法及び装置に係り、特に焼却飛灰等のカルシウム含有粉体を水洗処理する方法及び装置に関する。 The present invention relates to a method and apparatus for processing calcium-containing powder, and more particularly, to a method and apparatus for washing calcium-containing powder such as incinerated fly ash with water.

近年、焼却飛灰等の廃棄物のセメント原料化等によるリサイクルが推進されているが、廃棄物の処理量の増加に伴い、セメントキルンに持ち込まれる塩素等の揮発成分の量も増加し、セメント製造設備におけるプレヒータの閉塞等の問題を引き起こす原因となっている。そのため、焼却飛灰等から予め塩素成分等を除去した後、セメント原料として利用している。この際、水溶性塩素化合物の水に溶けやすい性質を利用し、焼却飛灰等と水とを混合して塩素を溶出させた後、ベルトフィルタ等の水洗設備を用いて焼却飛灰に含まれる水溶性塩素化合物を水洗除去した後、セメント原料として利用している。
しかしながら、焼却飛灰にはカルシウムを多く含有するものがあり、水洗時にカルシウムが水に溶解して水洗設備内にスケールが発生して成長することがあった。このスケールを放置すると、焼却飛灰の水洗脱塩処理効率の低下を招き、水洗設備の運転障害を引き起こす虞があった。特に、近年、ダイオキシン対策として、都市ごみ等を焼却する焼却炉に消石灰を多く投入しているため、炭酸カルシウムのスケールが発生しやすく、スケールによる障害防止の対応策が望まれている。In recent years, recycling of waste such as incineration fly ash has been promoted by using cement as raw material. However, as the amount of waste processed increases, the amount of volatile components such as chlorine brought into the cement kiln also increases. This is a cause of problems such as blockage of preheaters in manufacturing facilities. Therefore, after removing a chlorine component etc. from incineration fly ash etc. beforehand, it uses as a cement raw material. At this time, using the water-soluble chlorine compound easily dissolved in water, after mixing incineration fly ash and water and eluting chlorine, it is contained in the incineration fly ash using water washing equipment such as a belt filter. After removing the water-soluble chlorine compound by washing, it is used as a raw material for cement.
However, some incinerated fly ash contains a large amount of calcium, and when the water is washed, the calcium dissolves in the water and scales may be generated in the water washing equipment. If this scale is left unattended, the efficiency of washing and desalting treatment of incinerated fly ash is reduced, and there is a risk of causing an operational failure of the washing equipment. In particular, in recent years, as a measure against dioxins, a large amount of slaked lime has been put into an incinerator for incineration of municipal waste and the like, so that calcium carbonate scale is likely to occur, and countermeasures for preventing damage due to scale are desired.

この発明はこのような問題点を解消するためになされたもので、スケールの成長を抑制して焼却飛灰等のカルシウム含有粉体の水洗脱塩を効率よく行うことができる方法及び装置を提供することを目的とする。
この発明に係る第１のカルシウム含有粉体の処理方法は、カルシウム含有粉体を水に溶解した後に固液分離をして水洗する方法において、カルシウム含有粉体の水への溶解時に二水石膏の結晶、塩素バイパスダスト及び硫酸、炭酸ガスのうち少なくとも一つを添加してカルシウムを析出させる方法である。
なお、二水石膏の結晶及び塩素バイパスダストのいずれかと水とを強制混合した後、この混合液にカルシウム含有粉体を混合することができる。また、二水石膏の結晶及び塩素バイパスダストのいずれかと水とカルシウム含有粉体とを同時に強制混合することもできる。
さらに、カルシウムが析出された溶解液を真空濾過することにより固液分離してケークを得ると共に真空濾過の際に生じた排気をケーク上に戻して循環させることが好ましい。
この発明に係る第２のカルシウム含有粉体の処理方法は、カルシウム含有粉体を水に溶解した後に固液分離をして水洗する方法において、水洗排水と散気手段により微細化された炭酸ガスとをガス吸収反応槽にて向流で反応させて水洗排水中の重金属類を析出させた後、ガス吸収反応槽と一体に形成された脱気槽にて水洗排水から脱気する方法である。
なお、散気手段が弾性を有し、炭酸ガスの吹き込みを断続することにより散気手段の詰まりを除去するようにすることができる。
また、この発明に係る第１のカルシウム含有粉体の処理装置は、カルシウム含有粉体を水に溶解した後に固液分離をして水洗する装置において、カルシウム含有粉体を水と混合して溶解させる混合槽と、混合槽に二水石膏の結晶、塩素バイパスダスト及び硫酸、炭酸ガスのうち少なくとも一つを供給する供給手段とを備えたものである。
なお、供給手段としては、二水石膏の結晶及び塩素バイパスダストのいずれかと水とを強制混合する強制混合手段、あるいは二水石膏の結晶及び塩素バイパスダストのいずれかと水とカルシウム含有粉体とを同時に強制混合する強制混合手段と、強制混合手段で強制混合された混合液を混合槽に供給するポンプとを含むものを用いることができる。
また、混合槽で得られた溶解液を真空濾過することにより固液分離してケークを得る真空濾過装置と、真空濾過装置から発生する排気を真空濾過装置内のケーク上に戻して循環させる循環手段とをさらに備えることが好ましい。
この発明に係る第２のカルシウム含有粉体の処理装置は、カルシウム含有粉体を水に溶解した後に固液分離をして水洗する装置において、炭酸ガスを微細化して吹き込むための散気手段を有し且つ水洗排水と炭酸ガスを向流で反応させて水洗排水中の重金属類を析出させるガス吸収反応槽と、ガス吸収反応槽の内部と連通するようにガス吸収反応槽と一体に形成されると共にガス吸収反応槽を通った水洗排水から脱気を行う脱気槽とを備えたものである。
なお、散気手段が弾性を有し、散気手段からの炭酸ガスの吹き込みを断続することにより散気手段の詰まりを除去する吹き込み制御手段を備えることもできる。この場合、散気手段として、ゴム製の散気板あるいはゴム製の散気管を有するものを使用することが好ましい。The present invention has been made to solve such problems, and a method and an apparatus capable of efficiently performing washing and desalting of calcium-containing powder such as incinerated fly ash while suppressing the growth of scale. The purpose is to provide.
The first calcium-containing powder processing method according to the present invention is a method in which a calcium-containing powder is dissolved in water, followed by solid-liquid separation and washing with water. In this method, calcium is precipitated by adding at least one of the following crystals, chlorine bypass dust, sulfuric acid, and carbon dioxide.
In addition, after forcibly mixing one of the crystals of dihydrate gypsum and chlorine bypass dust with water, the calcium-containing powder can be mixed with this mixed solution. Further, either dihydrate gypsum crystals or chlorine bypass dust, water, and calcium-containing powder can be forcibly mixed at the same time.
Furthermore, it is preferable that the solution in which calcium is deposited is subjected to vacuum filtration to obtain a cake by solid-liquid separation, and exhaust gas generated during the vacuum filtration is returned to the cake and circulated.
The second calcium-containing powder processing method according to the present invention is a method of solid-liquid separation after calcium-containing powder is dissolved in water, followed by washing with water. Carbon dioxide gas refined by washing waste water and aeration means In the gas absorption reaction tank to cause heavy metals in the washing waste water to precipitate, and then degassing from the washing waste water in a deaeration tank formed integrally with the gas absorption reaction tank. .
The air diffuser has elasticity, and the clogging of the air diffuser can be removed by intermittently blowing the carbon dioxide gas.
Further, the first calcium-containing powder processing apparatus according to the present invention is an apparatus for solid-liquid separation after the calcium-containing powder is dissolved in water and then washed with water. The calcium-containing powder is mixed with water and dissolved. And a supply means for supplying at least one of dihydrate gypsum crystals, chlorine bypass dust, sulfuric acid, and carbon dioxide to the mixing tank.
As a supply means, forced mixing means for forcibly mixing water with either dihydrate gypsum crystals or chlorine bypass dust, or dihydrate gypsum crystals or chlorine bypass dust with water and calcium-containing powder. It is possible to use a device including a forced mixing means for forcedly mixing at the same time and a pump for supplying the mixed solution forcedly mixed by the forced mixing means to the mixing tank.
Also, a vacuum filtration device that obtains a cake by solid-liquid separation by vacuum filtration of the solution obtained in the mixing tank, and a circulation that circulates the exhaust gas generated from the vacuum filtration device back on the cake in the vacuum filtration device It is preferable to further comprise means.
The second calcium-containing powder processing apparatus according to the present invention is an apparatus for solid-liquid separation after the calcium-containing powder is dissolved in water and washing with water. The gas absorption reaction tank is formed integrally with the gas absorption reaction tank so as to communicate with the inside of the gas absorption reaction tank. And a degassing tank for degassing from the washing waste water that has passed through the gas absorption reaction tank.
The air diffuser has elasticity, and can also be provided with a blow control means that removes clogging of the air diffuser by intermittently blowing carbon dioxide from the air diffuser. In this case, it is preferable to use a diffuser having a rubber diffuser plate or a rubber diffuser.

図１は、この発明の実施の形態に係るカルシウム含有粉体の処理方法の流れを概略的に示すフロー図、
図２は、変形例におけるカルシウム含有粉体の溶解方法を示す図、
図３は、他の変形例におけるカルシウム含有粉体の溶解方法を示す図、
図４は、実施の形態で用いられたガス吸収反応・脱気槽を示す断面図、
図５は、散気板を示す断面図、
図６は、散気管を示す断面図、
図７は、スケール除去装置を示す図である。FIG. 1 is a flowchart schematically showing a flow of a method for treating calcium-containing powder according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a method for dissolving a calcium-containing powder in a modification,
FIG. 3 is a diagram showing a method for dissolving calcium-containing powder in another modification,
FIG. 4 is a sectional view showing the gas absorption reaction / deaeration tank used in the embodiment,
FIG. 5 is a sectional view showing a diffuser plate,
FIG. 6 is a cross-sectional view showing an air diffuser,
FIG. 7 is a diagram illustrating a scale removing device.

以下、この発明の実施の形態を添付図面に基づいて説明する。
図１にこの発明の実施の形態に係る焼却飛灰の処理方法の流れを概略的に示す。混合槽１に、焼却飛灰を収容するタンク２と、塩素バイパスダストを収容するタンク３と、二水石膏を収容するタンク４が接続されると共に、ポンプ５を介して硫酸タンク６が接続されている。
また、混合槽１には、スラリーポンプ１ａを介して真空濾過装置としてベルトフィルタ７が接続されている。ベルトフィルタ７は、大別して、水封式の真空ポンプ８と、気液分離槽９及び１０と、真空トレイ１１及び１２と、真空トレイ１１及び１２の上方に配置され且つ複数の開口部を有するグリッド１３と、グリッド１３の上方を走行する無端ベルト状の濾布１４と、グリッド１３及び濾布１４を囲視するカーテン部１５と、濾布１４の上にスラリーＳを供給するための供給トレイ１６と、スラリーＳを洗浄するための液体Ｌを供給する洗浄水トレイ１７とを備えている。
真空トレイ１１及び１２は、気液分離槽９及び１０を介して真空ポンプ８に連通している。真空トレイ１１及び１２は、上方が開口する箱状に形成され、レール１８上に複数配置されたローラ１９を介して図示しない駆動手段により、レール１８上を濾布１４の走行方向に沿って往復移動することができる。
グリッド１３は、真空トレイ１１及び１２の上方に設けられ、樹脂、金属等で形成された板状部材に複数の開口部を穿設したものである。
濾布１４は、グリッド１３の上方を走行する無端状のベルトとして形成され、複数のローラ２０によって支持されて矢印方向に回転する。濾布１４の濾過部以外の部分において濾布１４を洗浄するため、高圧水等を噴射する噴射ノズル２１が配置されている。
真空ポンプ８の出口配管２２は、カーテン部１５に接続され、真空ポンプ８の排気がカーテン部１５内に戻されるように構成されている。
カーテン部１５は、グリッド１３及び濾布１４の上方を囲むことによって、系外からの大気の侵入を防止している。
気液分離槽９及び１０は、それぞれ真空トレイ１１及び１２と真空ポンプ８との間に配置され、気液分離槽９は、供給トレイ１６を介してグリッド１３の上に供給されたスラリーＳから分離した液体と気体との気液分離を行い、気液分離槽１０は、洗浄水によって洗浄されたスラリーＳから分離した液体と気体との気液分離を行う。
さらに、気液分離槽１０にガス吸収反応・脱気槽２３が接続されている。
次に、この実施の形態に係る焼却飛灰の処理方法について説明する。まず、タンク２からの飛灰と水が混合槽１に供給されると共にタンク４から二水石膏を混合槽１に添加し、これらを混合撹拌する。これにより、二水石膏を種結晶として、そのまわりにカルシウム分が析出して付着成長したスラリーＳが形成される。このとき、焼却飛灰と水との重量比を例えば１：５とし、種結晶へのカルシウム分の付着、成長を促進するため、二水石膏の添加量を混合槽１内の水の重量の０．１〜１０％、水の温度を２０〜６０℃とすることが好ましい。
種結晶にカルシウム分をより効果的に付着、成長させるため、水、焼却飛灰及び二水石膏は、混合槽１において、１０分〜２時間にわたって緩速撹拌を行いながら貯留することが好ましく、より好ましくは３０分〜１時間の緩速撹拝を行う。
このように、焼却飛灰の水への溶解時に二水石膏を添加してカルシウムを析出させるので、固液分離する際にベルトフィルタ７のグリッド１３が目詰まりする等の不具合を最小限に抑えると共に混合槽１等におけるスケールトラブルを解消することができる。
なお、混合槽１に二水石膏を添加する際には、例えば、エプロンフィーダ等を用いて少量ずつ添加するのは困難であるため、焼却飛灰を溶解する水とは異なる水に予め二水石膏を分散させてからスラリーとしてスラリーポンプを用いて混合槽１に添加することもできる。
その後、ベルトフィルタ７濾布１４を矢印で示す方向に回転させると共に真空ポンプ８を運転し、真空トレイ１１および１２の真空度を高くした状態で、スラリーポンプ１ａにより混合槽１から供給トレイ１６を介してベルトフィルタ７の濾布１４の上にスラリーＳを供給する。グリッド１３を介して真空トレイ１１にスラリーＳから液体が分離され、真空吸引によってカーテン部１５内から導かれた気体と共に気液分離槽９に導かれて気液分離される。気液分離槽９で分離された液体すなわち母濾液は系外に排出され、気体は真空ポンプ８を介してカーテン部１５に戻される。
また、濾過部以外の部分において濾布１４は噴射ノズル２１から噴射される高圧水によって洗浄されるが、このときの洗浄済みの液体Ｌが洗浄水トレイ１７から濾過部の濾布１４の上に供給される。これにより、濾布１４上のスラリーＳは、液体Ｌによって洗浄され、真空濾過される。この際、真空トレイ１１及び１２を濾布１４の走行方向に沿って往復移動させることによって、濾過効率が向上する。真空吸引によって、グリッド１３を介して真空トレイ１２にスラリーＳから液体が分離され、脱塩ケークＣが得られる。また、スラリーＳから分離した液体は、カーテン部１５内に存在した気体と共に気液分離槽１０に導かれて気液分離される。気液分難槽１０で分離された液体すなわち溶解水はガス吸収反応・脱気槽２３に排出され、気体は真空ポンプ８を介してカーテン部１５に戻される。
上述のように、真空ポンプ８の排気をカーテン部１５に戻して真空濾過に供しているため、真空濾過に使用される気体中の炭酸ガスの量が低下し、炭酸カルシウムのスケールの発生を抑制し、安定運転を継続することができる。
なお、カーテン部１５によってグリッド１３及び濾布１４を完全に囲むことは困難であるため、カーテン部１５からリークした気体の分だけ系外から気体を補充することとなるが、この際、炭酸ガスの含有量を減少させた気体を補充することが好ましい。
さらに、上記実施の形態においては、真空ポンプ８の排気をカーテン部１５に戻すことによって、炭酸ガスの含有率を低減していたが、カーテン部１５の排気の循環系統に炭酸ガス除去装置を配置するとさらに好適である。
また、真空トレイ１１及び１２の往復移動に伴い、真空トレイ１１及び１２の箱状の開口部がカーテン部１５によって囲まれる範囲から外れた状態で真空ポンプ８を継続して運転すると、炭酸ガスを含む大気を吸引する場合がある。そのような場合には、真空トレイ１１及び１２に真空ポンプ８の排気を導入するように構成し、大気そのものを極力吸引しないようにすることが好ましい。
真空濾過装置としてベルトフィルタ７を用いたが、フィルタプレス、遠心分離機等の他の形式の固液分離装置を使用することもできる。
なお、混合槽１に二水石膏を供給するにあたって、二水石膏と水とを強制混合するか、水、二水石膏及び焼却飛灰を強制混合することが好ましい。これによって、カルシウム成分の析出量をさらに増加させることができる。
二水石膏と水とを強制混合するには、図２に示すように、二水石膏と水とをミキシングポンプ２４で混合し、ホースポンプ２５及びスタティック型ミキサー２６を介して混合槽１に供給する方法がある。ここで、スタティック型ミキサー２６は、２ｋｇ／ｃｍ^２程度の高圧で供給された二水石膏と水とを内部に植設された多数の突起物を介して強制的に混合撹拌する装置である。
また、水、二水石膏及び焼却飛灰を強制混合するにあたっては、図３に示すように、水、二水石膏及び焼却飛灰を撹拌槽２７内で混合し、ホースポンプ２５及びスタティック型ミキサー２６を介して混合槽１に供給する方法がある。
二水石膏の代わりに、タンク３から塩素バイパスダストを混合槽１に供給しても、塩素バイパスダストが核となり、そのまわりにカルシウム分が析出して付着成長したスラリーＳが形成される。同様に、二水石膏あるいは塩素バイパスダストの代わりに、ポンプ５を駆動して硫酸タンク６から硫酸を混合槽１に供給しても、カルシウム分が析出したスラリーＳが形成される。従って、ベルトフィルタ７のグリッド１３の目詰まりや混合槽１等におけるスケールトラブルを解消することができる。さらに、硫酸の代わりに炭酸ガスを混合槽１に供給することにより、カルシウム分が析出したスラリーＳを形成することもできる。
また、二水石膏、塩素バイパスダスト及び硫酸、炭酸ガスを含む排ガス等のうちの複数を混合槽１に供給してもよい。
次に、本発明に係るカルシウム含有ダストの処理方法の実験例について説明する。
塩素バイパスダストを水洗処理するにあたって、図１の混合槽１に二水石膏を種結晶として、混合槽１に貯留する水に対して、０．５％または１．０％添加し、ベルトフィルタ７を用いて固液分離を行ったところ、約３ヶ月間運転を継続することができた。これは、従来のように種結晶を用いなかった場合には、１２時間程度でベルトフィルタのグリッドの目詰まりによって運転を継続することができなかったのに比較して大幅な改善である。また、混合槽１においても、従来は付着性の高いスケールが成長していたのに対し、種結晶を添加した場合には、１ｍｍにも達しないスケールが付着するに留まり、混合槽１の底部に沈降している粒子についても、微細ではあるが付着性はほとんどなかった。
ここで、塩素バイパスダストと焼却飛灰の混合物（塩素バイパスダストの重量割合２５％）に二水石膏を添加した場合と、添加しなかった場合とで、ベルトフィルタのグリッドの重量増加を比較すると次のようになった。

これから明らかなように、３日間運転した後のグリッドの重量増加は、種結晶となる二水石膏を添加した場合には、添加しなかった場合に比較して１／４程度となり、従来よりも４倍の長時間運転が可能となる。
また、種結晶を添加することによって付着性が低下したことに伴い、脱塩ケークの濾過性も向上した。ベルトフィルタの濾過面積は、ケークの水の切れの良さ、空気の切れの良さ等で決定されるが、以下の表に示すように、混合槽１の温度を５５℃として、種結晶を添加した場合には、添加しない場合に比較して約２５％も濾過面積を低減することができた。

次に、スタティック型ミキサー２６による強制混合に関する実験例について説明する。
塩素バイパスダストと水とをスラリー化するにあたって、スタティック型ミキサー２６によって強制混合する場合としない場合、さらに、種結晶を添加する場合としない場合で、スラリーを撹拌した後に濾過した際の透過分の浮遊粒子状物質の濃度を比較したところ以下の表のような結果が得られた。なお、実験にあたって、温度５０℃の水を用い、スラリーを３０分撹撹拌した後に濾過を行った。

この表より明らかなように、スタティック型ミキサー２６によって強制混合を行った場合、及び種結晶を添加した場合には、いずれも実施しない場合に比較して、濾布を通過した浮遊粒状物質の量が減少しているため、溶解していたカルシウムが種結晶上に付着、成長したものと推定される。さらに、強制混合及び種結晶の添加の両方を行った場合には、いずれも実施しない場合に比較して濾布を通過した浮遊粒状物質の量が１／１０以下になり、大量のカルシウムが種結晶上に付着、成長したものと推定される。
ここで、ガス吸収反応・脱気槽２３の構造を図４に示す。このガス吸収反応・脱気槽２３は、大別して、気液分難槽１０で分離された液体Ｌ１と下方から供給されるガスＧとを向流で反応させる反応槽３１と、反応槽３１から排出された液体Ｌ２から脱気させる脱気槽３２とを備える。
反応槽３１は底部が開口した角柱状に形成され、上部に液体Ｌ１を供給するための給水管３３及びガスＧの排気管３４が接続されると共に、下部にはガスＧを供給する給気管３５と、給気管３５から供給されたガスＧの気泡径を０．５〜３ｍｍに微細化するためのゴム製の散気板３６とが配置されている。散気板３６は、ゴム板に多数の細かい刻みが入れられたものであり、ガスＧが供給されると、ガスＧの圧力によりゴムが伸びて多数の刻みからガスＧを吹き込むものである。なお、散気板３６の代わりに多孔板を設けることもできる。さらに、反応槽３１の給水管３３の出口に、給水管３３からの液体Ｌ１を反応槽３１内に効率よく分散させるための液分散板３７が配置されている。また、反応槽３１の内部には、液体Ｌ１及びガスＧの上下方向の流れを整流するための格子状の整流板３８が配置されている。
脱気槽３２は、上部が角柱状に、下部が角円錐状に形成され、脱気槽３２の内部は反応槽３１の下部と連通している。また、脱気槽３２の上部は大気に開放され、上部に脱気された液体Ｌ２を排出する排水口３９が形成され、下部に沈殿物（スラッジ）を排出するスラッジ排出口４０が形成されている。また、脱気槽３２には、凝集剤Ｃを添加するための図示しない添加装置と、脱気槽３２内を撹拌するための撹拌機４１と、脱気槽３２内の液体のｐＨ値を測定するためのｐＨ計４２とが設けられている。
また、反応槽３１の給気管３５には、ブロア等からなる吹き込み制御装置４３を介して図示しないセメント焼成用キルンに接続されている。
図１に示される気液分難槽１０から給水管３３を介して反応槽３１に供給される液体Ｌ１は、Ｃａ^２＋、ＳＯ_４ ^２−、Ｍｇ^２＋等の金属イオンを含んでいる。一方、反応槽３１には、図示しないセメント焼成用キルンから吹き込み制御装置４３を介して多量の炭酸ガスを含むガスＧが吹き込まれる。ガスＧは、反応槽３１の下部の給気管３５から散気板３６を経て、その気泡径が０．５〜３ｍｍに微細化されて吹き込まれ、反応槽３１内で液体Ｌ１と向流に接触し、液体Ｌ１中のＣａ^２＋、ＳＯ_４ ^２−、Ｍｇ^２＋等のイオンが中和されてＣａＣＯ_３、ＣａＳＯ_４、ＭｇＣＯ_３等となる。
ここで、散気板３６によって、ガスＧの気泡径が微細化されているため、反応槽３１の内面へのスケールの付着が大幅に減少すると共に、反応効率が向上し、ガス量の変動に伴う反応効率の変化が小さくなり、ガス量の変動に伴うｐＨ制御が容易となる。さらに、液体Ｌ１中の微粒子や生成した固相の排出が容易となる。また、液分散板３７及び整流板３８によっても、反応効率が向上し、ガス量の変動に伴う反応効率の変化がさらに小さくなる等の効果を奏する。
反応槽３１における反応が終了した後のガスＧは、排気管３４を介して大気に排出される。一方、ガスＧとの反応が完了した液体Ｌ２は、脱気槽３２の内部に導入されて脱気されると共に、不溶化により発生した前記金属炭酸塩が図示しない添加装置から添加された凝集剤Ｃによって凝集する。脱気槽３２内の液体Ｌ２は、撹拌機４１によって撹拌され、反応が促進される。また、ｐＨ計４２によって脱気槽３２内の液体Ｌ２のｐＨ値が監視され、ｐＨ値が一定に維持されるようにｐＨ計４２の出力に基づいて吹き込み制御装置４３により反応槽３１へのガスＧの供給量が制御される。
脱気槽３２において金属炭酸塩が凝集した液体Ｌ２は、排水口３９を介して図示しない沈降槽等に供給され、沈降槽において沈降した金属炭酸塩が系外に除去される。また、脱気槽３２で発生した沈殿物Ｔは、スラッジ排出口４０を介してポンプ等により抜き出される。
反応槽３１内の液体Ｌ１と脱気槽３２内の液体Ｌ２の比重差によって、反応槽３１の液面が脱気槽３２の液面より高い状態で平衡し、気液分難槽１０からの液体Ｌ１の供給量が多少変動しても、排水口３９からのオーバーフローの量が多少変動するだけで済み、従来のようなレベル制御は不要となる。
ここで、散気板３６は、弾性を有するゴムから形成されているため、図５に示されるように、ガスＧが吹き込まれないときには、平面形状を呈しているが、ガスＧが吹き込まれると、散気板３６はガスＧの圧力により外方へ向かって凸状に膨らみ湾曲する。そこで、吹き込み制御装置４３によりガスＧの供給／停止を断続すると、散気板３６の形状が変化し、これにより散気板３６の表面に付着したスケールを除去することができる。すなわち、散気板３６の詰まりを解消することが可能となる。
また、散気板３６の代わりに、図６に示されるように、弾性を有するゴムから形成された散気管４４を使用することもできる。散気管４４は、散気板３６と同様に、ゴム管に多数の細かい刻みが入れられたものであり、ガスＧが供給されると、ガスＧの圧力によりゴムが鎖線で示されるように伸びて、多数の刻みからガスＧを吹き込むものである。このような散気管４４を用いると共に吹き込み制御装置４３によりガスＧの供給／停止を断続しても、散気管４４の形状の変化に起因して散気管４４の表面に付着したスケールを除去することができ、散気管４４の詰まりを解消することが可能となる。
さらに、図７に示されるように、ゴム製の散気管４４の近傍に押し上げ部材４５を上下動自在に配設し、定期的に押し上げ部材４５を上昇させることにより散気管４４の中央部を押し上げて変形させるようにしても、散気管４４の表面に付着したスケールを除去することができる。
以上説明したように、この発明によれば、焼却飛灰や塩素バイパスダスト等のカルシウムを含有する粉体を水洗処理するにあたって、水洗設備内へのスケールの発生・成長を抑制することができ、スケールによる障害を効果的に防止することが可能となる。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 schematically shows a flow of a method for treating incinerated fly ash according to an embodiment of the present invention. A tank 2 for storing incinerated fly ash, a tank 3 for storing chlorine bypass dust, and a tank 4 for storing dihydrate gypsum are connected to the mixing tank 1, and a sulfuric acid tank 6 is connected via a pump 5. ing.
A belt filter 7 is connected to the mixing tank 1 as a vacuum filtration device via a slurry pump 1a. The belt filter 7 is roughly classified into a water-sealed vacuum pump 8, gas-

liquid separation tanks

9 and 10,

vacuum trays

11 and 12, and a plurality of openings disposed above the

vacuum trays

11 and 12. Grid 13, endless belt-like filter cloth 14 that runs above grid 13, curtain portion 15 that surrounds grid 13 and filter cloth 14, and supply tray for supplying slurry S onto filter cloth 14 16 and a washing water tray 17 for supplying a liquid L for washing the slurry S.
The

vacuum trays

11 and 12 communicate with the vacuum pump 8 through gas-

liquid separation tanks

9 and 10. The

vacuum trays

11 and 12 are formed in a box shape with an opening at the top, and reciprocate along the traveling direction of the filter cloth 14 on the rail 18 by driving means (not shown) via a plurality of rollers 19 arranged on the rail 18. Can move.
The grid 13 is provided above the

vacuum trays

11 and 12, and has a plurality of openings formed in a plate-like member formed of resin, metal or the like.
The filter cloth 14 is formed as an endless belt that runs above the grid 13, is supported by a plurality of rollers 20, and rotates in the direction of the arrow. In order to wash the filter cloth 14 at a portion other than the filtration portion of the filter cloth 14, an injection nozzle 21 for injecting high-pressure water or the like is disposed.
The outlet pipe 22 of the vacuum pump 8 is connected to the curtain part 15 and is configured so that the exhaust of the vacuum pump 8 is returned into the curtain part 15.
The curtain portion 15 surrounds the grid 13 and the filter cloth 14 so as to prevent air from entering from outside the system.
The gas-

liquid separation tanks

9 and 10 are respectively disposed between the

vacuum trays

11 and 12 and the vacuum pump 8, and the gas-liquid separation tank 9 is formed from the slurry S supplied onto the grid 13 via the supply tray 16. Gas-liquid separation of the separated liquid and gas is performed, and the gas-liquid separation tank 10 performs gas-liquid separation of the liquid and gas separated from the slurry S washed with washing water.
Further, a gas absorption reaction / deaeration tank 23 is connected to the gas-liquid separation tank 10.
Next, a method for treating incineration fly ash according to this embodiment will be described. First, fly ash and water from the tank 2 are supplied to the mixing tank 1, and dihydrate gypsum is added to the mixing tank 1 from the tank 4, and these are mixed and stirred. As a result, a slurry S is formed in which dihydrate gypsum is used as a seed crystal and calcium is deposited around the seed crystal and adhered and grown. At this time, the weight ratio of the incinerated fly ash to water is set to, for example, 1: 5, and the amount of dihydrate gypsum added is equal to the weight of water in the mixing tank 1 in order to promote the adhesion and growth of calcium to the seed crystal. It is preferable that 0.1 to 10% and the temperature of water be 20 to 60 ° C.
In order to more effectively attach and grow the calcium content on the seed crystal, water, incinerated fly ash and dihydrate gypsum are preferably stored in the mixing tank 1 while performing slow stirring over 10 minutes to 2 hours, More preferably, slow stirring is performed for 30 minutes to 1 hour.
Thus, dihydrate gypsum is added during the dissolution of incinerated fly ash in water to precipitate calcium, so that problems such as clogging of the grid 13 of the belt filter 7 during the solid-liquid separation are minimized. Moreover, the scale trouble in the mixing tank 1 etc. can be eliminated.
In addition, when adding dihydrate gypsum to the mixing tank 1, for example, it is difficult to add little by little using an apron feeder or the like. The gypsum can be dispersed and then added to the mixing tank 1 as a slurry using a slurry pump.
Thereafter, the belt filter 7 filter cloth 14 is rotated in the direction indicated by the arrow, and the vacuum pump 8 is operated to increase the vacuum degree of the

vacuum trays

11 and 12, and the supply tray 16 is removed from the mixing tank 1 by the slurry pump 1a. The slurry S is supplied onto the filter cloth 14 of the belt filter 7. The liquid is separated from the slurry S on the vacuum tray 11 via the grid 13 and is guided to the gas-liquid separation tank 9 together with the gas guided from the curtain portion 15 by vacuum suction to be gas-liquid separated. The liquid separated in the gas-liquid separation tank 9, that is, the mother filtrate, is discharged out of the system, and the gas is returned to the curtain unit 15 via the vacuum pump 8.
Further, the filter cloth 14 is washed with high-pressure water jetted from the jet nozzle 21 at a portion other than the filter section. At this time, the liquid L that has been washed is put on the filter cloth 14 of the filter section from the wash water tray 17. Supplied. Thereby, the slurry S on the filter cloth 14 is washed with the liquid L and vacuum filtered. At this time, by reciprocating the

vacuum trays

11 and 12 along the traveling direction of the filter cloth 14, the filtration efficiency is improved. By vacuum suction, the liquid is separated from the slurry S into the vacuum tray 12 via the grid 13, and the desalted cake C is obtained. In addition, the liquid separated from the slurry S is guided to the gas-liquid separation tank 10 together with the gas present in the curtain portion 15 and separated into gas and liquid. The liquid separated in the gas-liquid fraction tank 10, that is, dissolved water, is discharged to the gas absorption reaction / deaeration tank 23, and the gas is returned to the curtain unit 15 via the vacuum pump 8.
As described above, since the exhaust of the vacuum pump 8 is returned to the curtain unit 15 for vacuum filtration, the amount of carbon dioxide in the gas used for vacuum filtration is reduced, and the generation of calcium carbonate scale is suppressed. And stable operation can be continued.
In addition, since it is difficult to completely surround the grid 13 and the filter cloth 14 by the curtain portion 15, the gas is replenished from outside the system by the amount of the gas leaked from the curtain portion 15. It is preferable to replenish the gas having a reduced content.
Further, in the above embodiment, the content of carbon dioxide gas is reduced by returning the exhaust of the vacuum pump 8 to the curtain unit 15, but a carbon dioxide removal device is disposed in the exhaust circulation system of the curtain unit 15. This is more preferable.
Further, when the vacuum pump 8 is continuously operated in a state where the box-shaped openings of the

vacuum trays

11 and 12 are out of the range surrounded by the curtain portion 15 as the

vacuum trays

11 and 12 reciprocate, the carbon dioxide gas is reduced. May contain air. In such a case, it is preferable that the exhaust of the vacuum pump 8 is introduced into the

vacuum trays

11 and 12 so that the atmosphere itself is not sucked as much as possible.
Although the belt filter 7 is used as the vacuum filtration device, other types of solid-liquid separation devices such as a filter press and a centrifugal separator can also be used.
In addition, when supplying dihydrate gypsum to the mixing tank 1, it is preferable to forcibly mix dihydrate gypsum and water, or forcibly mix water, dihydrate gypsum, and incineration fly ash. Thereby, the precipitation amount of the calcium component can be further increased.
In order to forcibly mix dihydrate gypsum and water, as shown in FIG. 2, dihydrate gypsum and water are mixed by a mixing pump 24 and supplied to the mixing tank 1 through a hose pump 25 and a static mixer 26. There is a way to do it. Here, the static mixer 26 is a device that forcibly mixes and stirs dihydrate gypsum and water supplied at a high pressure of about 2 kg / cm ² through a large number of protrusions implanted therein.
In addition, when forcibly mixing water, dihydrate gypsum and incineration fly ash, as shown in FIG. 3, water, dihydrate gypsum and incineration fly ash are mixed in the stirring tank 27, and the hose pump 25 and the static mixer are mixed. There is a method of supplying to the mixing tank 1 through 26.
Even if chlorine bypass dust is supplied from the tank 3 to the mixing tank 1 instead of dihydrate gypsum, the chlorine bypass dust becomes a nucleus, and a slurry S in which calcium is deposited and deposited around the core is formed. Similarly, even if the pump 5 is driven instead of dihydrate gypsum or chlorine bypass dust and sulfuric acid is supplied from the sulfuric acid tank 6 to the mixing tank 1, the slurry S in which the calcium component is deposited is formed. Therefore, the clogging of the grid 13 of the belt filter 7 and the scale trouble in the mixing tank 1 can be solved. Further, by supplying carbon dioxide gas to the mixing tank 1 instead of sulfuric acid, the slurry S in which the calcium content is precipitated can be formed.
Also, a plurality of dihydrate gypsum, chlorine bypass dust, sulfuric acid, exhaust gas containing carbon dioxide gas, and the like may be supplied to the mixing tank 1.
Next, the experiment example of the processing method of the calcium containing dust which concerns on this invention is demonstrated.
When the chlorine bypass dust is washed with water, 0.5% or 1.0% of the water stored in the mixing tank 1 is added to the mixing tank 1 of FIG. When solid-liquid separation was carried out using this, the operation could be continued for about 3 months. This is a significant improvement compared to the case where the operation cannot be continued in about 12 hours due to clogging of the belt filter grid when the seed crystal is not used as in the prior art. In addition, in the mixing tank 1, a scale having high adhesion has been grown in the past, but when a seed crystal is added, a scale that does not reach 1 mm remains, and the bottom of the mixing tank 1 Also, the particles settled on the surface were fine but hardly adhered.
Here, when the dihydrate gypsum is added to the mixture of chlorine bypass dust and incineration fly ash (weight ratio of chlorine bypass dust 25%) and when it is not added, the weight increase of the grid of the belt filter is compared. It became as follows.

As is clear from this, the weight increase of the grid after operating for 3 days is about 1/4 when dihydrate gypsum as a seed crystal is added, compared with the case where it is not added. 4 times longer operation time is possible.
In addition, the filterability of the desalted cake was improved as the adhesiveness was reduced by adding seed crystals. The filtration area of the belt filter is determined by the water drainage of the cake, the air drainage, etc. As shown in the following table, the temperature of the mixing tank 1 was set to 55 ° C., and seed crystals were added. In some cases, the filtration area could be reduced by about 25% compared to the case where no addition was made.

Next, an experimental example regarding forced mixing by the static mixer 26 will be described.
When slurrying the chlorine bypass dust and water with or without forced mixing by the static mixer 26, and with or without adding seed crystals, the amount of permeation when the slurry was stirred and filtered When the concentrations of suspended particulate matter were compared, the results shown in the table below were obtained. In the experiment, water having a temperature of 50 ° C. was used, and the slurry was stirred for 30 minutes and then filtered.

As is clear from this table, the amount of suspended particulate matter that passed through the filter cloth when forced mixing was performed by the static mixer 26 and when seed crystals were added, compared to the case where none was performed. Therefore, it is presumed that dissolved calcium adhered and grew on the seed crystal. In addition, when both forced mixing and seed crystal addition are performed, the amount of suspended particulate matter that has passed through the filter cloth is 1/10 or less, and a large amount of calcium is seeded. Presumed to have adhered and grown on the crystal.
Here, the structure of the gas absorption reaction / deaeration tank 23 is shown in FIG. The gas absorption reaction / deaeration tank 23 is roughly divided into a reaction tank 31 that reacts the liquid L1 separated in the gas-liquid separation difficulty tank 10 and the gas G supplied from below in a countercurrent, and the reaction tank 31. A degassing tank 32 for degassing the discharged liquid L2.
The reaction tank 31 is formed in a prismatic shape with an open bottom, and a water supply pipe 33 for supplying the liquid L1 and an exhaust pipe 34 for the gas G are connected to the upper part, and an air supply pipe 35 for supplying the gas G to the lower part. And a rubber diffuser plate 36 for reducing the bubble diameter of the gas G supplied from the air supply pipe 35 to 0.5 to 3 mm. The diffuser plate 36 is a rubber plate in which a large number of fine notches are inserted. When the gas G is supplied, the rubber is stretched by the pressure of the gas G, and the gas G is blown in from many increments. A perforated plate may be provided in place of the diffuser plate 36. Furthermore, a liquid dispersion plate 37 for efficiently dispersing the liquid L1 from the water supply pipe 33 in the reaction tank 31 is disposed at the outlet of the water supply pipe 33 of the reaction tank 31. A lattice-shaped rectifying plate 38 for rectifying the vertical flow of the liquid L1 and the gas G is disposed inside the reaction tank 31.
The deaeration tank 32 has an upper part formed in a prismatic shape and a lower part formed in a conical shape, and the inside of the deaeration tank 32 communicates with the lower part of the reaction tank 31. Further, the upper part of the deaeration tank 32 is opened to the atmosphere, a drainage port 39 for discharging the degassed liquid L2 is formed at the upper part, and a sludge discharge port 40 for discharging sediment (sludge) is formed at the lower part. Yes. Further, in the deaeration tank 32, an addition device (not shown) for adding the flocculant C, an agitator 41 for stirring the inside of the deaeration tank 32, and the pH value of the liquid in the deaeration tank 32 are measured. A pH meter 42 is provided.
Further, the supply pipe 35 of the reaction tank 31 is connected to a cement firing kiln (not shown) via a blow control device 43 made of a blower or the like.
The liquid L1 supplied to the reaction tank 31 through the water supply pipe 33 from the gas-liquid fraction difficulty tank 10 shown in FIG. 1 contains metal ions such as Ca ²⁺ , SO ₄ ²⁻ , and Mg ²⁺ . On the other hand, a gas G containing a large amount of carbon dioxide gas is blown into the reaction tank 31 via a blow control device 43 from a cement baking kiln (not shown). The gas G is blown from the air supply pipe 35 at the lower part of the reaction tank 31 through the diffuser plate 36, and the bubble diameter is reduced to 0.5 to 3 mm, and is brought into contact with the liquid L1 and countercurrent in the reaction tank 31. Then, ^ions such as Ca ²⁺ , SO ₄ ²⁻ , and Mg ²⁺ in the liquid L1 are neutralized to become CaCO ₃ , CaSO ₄ , MgCO _{3, and the} like.
Here, since the bubble diameter of the gas G is refined by the diffuser plate 36, the adhesion of the scale to the inner surface of the reaction tank 31 is greatly reduced, the reaction efficiency is improved, and the amount of gas varies. The accompanying change in reaction efficiency is reduced, and pH control associated with the change in gas amount is facilitated. Furthermore, it becomes easy to discharge the fine particles in the liquid L1 and the generated solid phase. In addition, the liquid dispersion plate 37 and the rectifying plate 38 also have an effect of improving the reaction efficiency and further reducing the change in the reaction efficiency due to the change in the gas amount.
The gas G after completion of the reaction in the reaction tank 31 is discharged to the atmosphere via the exhaust pipe 34. On the other hand, the liquid L2 that has completed the reaction with the gas G is introduced into the degassing tank 32 and degassed, and the metal carbonate generated by insolubilization is added from an adding device (not shown) to the coagulant C. Aggregate by The liquid L2 in the deaeration tank 32 is stirred by the stirrer 41, and the reaction is promoted. Further, the pH value of the liquid L2 in the deaeration tank 32 is monitored by the pH meter 42, and the gas supplied to the reaction tank 31 by the blowing control device 43 based on the output of the pH meter 42 so that the pH value is maintained constant. The supply amount of G is controlled.
The liquid L2 in which the metal carbonate is aggregated in the deaeration tank 32 is supplied to a settling tank or the like (not shown) through the drain port 39, and the metal carbonate precipitated in the settling tank is removed from the system. Further, the precipitate T generated in the deaeration tank 32 is extracted by a pump or the like through the sludge discharge port 40.
Due to the specific gravity difference between the liquid L1 in the reaction tank 31 and the liquid L2 in the degassing tank 32, the liquid level of the reaction tank 31 is balanced in a state higher than the liquid level of the degassing tank 32, Even if the supply amount of the liquid L1 slightly varies, the amount of overflow from the drain port 39 only needs to slightly vary, and level control as in the prior art becomes unnecessary.
Here, since the diffuser plate 36 is formed of elastic rubber, as shown in FIG. 5, when the gas G is not blown, it has a planar shape, but when the gas G is blown, The diffuser plate 36 bulges and curves outwardly due to the pressure of the gas G. Therefore, when the supply / stop of the gas G is intermittently performed by the blowing control device 43, the shape of the diffuser plate 36 is changed, whereby the scale attached to the surface of the diffuser plate 36 can be removed. That is, the clogging of the diffuser plate 36 can be eliminated.
Further, instead of the air diffuser plate 36, as shown in FIG. 6, an air diffuser tube 44 formed of rubber having elasticity can be used. The diffuser tube 44 is similar to the diffuser plate 36 in that a rubber tube is provided with a large number of fine notches. When the gas G is supplied, the rubber expands as indicated by the chain line due to the pressure of the gas G. Thus, the gas G is blown from many increments. Even if such a diffuser tube 44 is used and the supply / stop of the gas G is intermittently performed by the blowing control device 43, the scale attached to the surface of the diffuser tube 44 due to the change in the shape of the diffuser tube 44 is removed. It is possible to eliminate clogging of the diffuser tube 44.
Further, as shown in FIG. 7, a push-up member 45 is disposed in the vicinity of the rubber air diffuser 44 so as to be movable up and down, and the push-up member 45 is periodically lifted to push up the central portion of the air diffuser 44. Even if it is made to deform | transform, the scale adhering to the surface of the diffuser tube 44 can be removed.
As described above, according to the present invention, when washing powder containing calcium such as incineration fly ash and chlorine bypass dust, it is possible to suppress the generation and growth of scale in the washing equipment, It is possible to effectively prevent a failure due to scale.

Claims

In a method of solid-liquid separation and washing with water after dissolving calcium-containing powder in water,
A method for treating calcium-containing powder, wherein calcium is precipitated by adding at least one of dihydrate gypsum crystals, chlorine bypass dust, sulfuric acid, and carbon dioxide when the calcium-containing powder is dissolved in water.

The method for treating calcium-containing powder according to claim 1, wherein either of the dihydrate gypsum crystals and chlorine bypass dust and water are forcibly mixed, and then the calcium-containing powder is mixed with the mixed solution.

The method for treating calcium-containing powder according to claim 1, wherein any one of dihydrate gypsum crystals and chlorine bypass dust, water and calcium-containing powder are forcibly mixed simultaneously.

The calcium-containing powder according to claim 1, wherein the solution in which calcium is deposited is subjected to solid-liquid separation by vacuum filtration to obtain a cake, and exhaust gas generated during vacuum filtration is returned to the cake and circulated. Processing method.

In a method of solid-liquid separation and washing with water after dissolving calcium-containing powder in water,
After the flushing wastewater and carbon dioxide refined by the air diffuser are reacted countercurrently in the gas absorption reaction tank to precipitate heavy metals in the washing wastewater, the desorption formed integrally with the gas absorption reaction tank is performed. A method for treating calcium-containing powder, characterized in that degassing is carried out from flush water in an air tank.

The air diffuser has elasticity,
The processing method of the calcium containing powder of Claim 5 which removes clogging of a diffuser means by interrupting blowing of a carbon dioxide gas.

In an apparatus for solid-liquid separation and washing with water after dissolving calcium-containing powder in water,
A mixing vessel for mixing and dissolving calcium-containing powder with water;
An apparatus for processing calcium-containing powder, comprising: a supply unit configured to supply at least one of dihydrate gypsum crystals, chlorine bypass dust, sulfuric acid, and carbon dioxide gas to the mixing tank.

The supply means includes
Forced mixing means for forcibly mixing water with any of dihydrate gypsum crystals and chlorine bypass dust;
The processing apparatus of the calcium containing powder of Claim 7 including the pump which supplies the liquid mixture forcedly mixed by the said forced mixing means to the said mixing tank.

The supply means includes
Forced mixing means for forcibly mixing any one of dihydrate gypsum crystals and chlorine bypass dust with water and calcium-containing powder simultaneously,
The processing apparatus of the calcium containing powder of Claim 7 including the pump which supplies the liquid mixture forcedly mixed by the said forced mixing means to the said mixing tank.

A vacuum filtration device for obtaining a cake by solid-liquid separation by vacuum filtration of the solution obtained in the mixing tank;
The apparatus for processing calcium-containing powder according to claim 7, further comprising a circulation unit that circulates the exhaust gas generated from the vacuum filtration device by returning it to the cake in the vacuum filtration device.

In an apparatus for solid-liquid separation and washing with water after dissolving calcium-containing powder in water,
A gas absorption reaction tank having an aeration means for atomizing carbon dioxide gas and blowing it in, and causing the washing waste water and carbon dioxide gas to react in countercurrent to precipitate heavy metals in the washing waste water;
A deaeration tank that is formed integrally with the gas absorption reaction tank so as to communicate with the inside of the gas absorption reaction tank and deaerates from the flush wastewater that has passed through the gas absorption reaction tank. Calcium-containing powder processing equipment.

The air diffuser has elasticity,
The processing apparatus of the calcium containing powder of Claim 11 provided with the blowing control means which removes the clogging of the said aeration means by interrupting blowing of the carbon dioxide gas from the said aeration means.

The said aeration means is a processing apparatus of the calcium containing powder of Claim 12 which has a rubber-made diffuser board.

The said aeration means is a processing apparatus of the calcium containing powder of Claim 12 which has a rubber-made aeration tube.