JPWO2002101146A1 - Phosphorescent paper, method of manufacturing the same, and method of using the same - Google Patents

Phosphorescent paper, method of manufacturing the same, and method of using the same Download PDF

Info

Publication number
JPWO2002101146A1
JPWO2002101146A1 JP2003503887A JP2003503887A JPWO2002101146A1 JP WO2002101146 A1 JPWO2002101146 A1 JP WO2002101146A1 JP 2003503887 A JP2003503887 A JP 2003503887A JP 2003503887 A JP2003503887 A JP 2003503887A JP WO2002101146 A1 JPWO2002101146 A1 JP WO2002101146A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
phosphorescent
light
pigment
luminous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003503887A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
阿里奈 中山
阿里奈 中山
中山　裕子
裕子 中山
仁助 中山
仁助 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of JPWO2002101146A1 publication Critical patent/JPWO2002101146A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/02—Patterned paper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00—Radiation therapy
    • A61N5/06—Radiation therapy using light
    • A61N5/0613—Apparatus adapted for a specific treatment

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

微細化した紙と泡生成剤と蓄光顔料とを水溶液に混合し、この水溶液を攪拌して蓄光顔料３が付着した泡５１を生成すると共に泡５１と紙の繊維５２とを均一に混合し、混合液５３を底面が不織布からなる紙型容器に入れ、不織布を介して混合液の水分を脱水して製造する。A finely divided paper, a foaming agent, and a luminous pigment are mixed into an aqueous solution, and the aqueous solution is stirred to generate a foam 51 to which the luminous pigment 3 is attached, and the foam 51 and the fiber 52 of the paper are uniformly mixed. The mixed solution 53 is placed in a paper container having a bottom surface made of a nonwoven fabric, and the water content of the mixed solution is dehydrated through the nonwoven fabric to produce the mixed solution.

Description

技術分野
本発明は、蓄光紙とその製造方法及びその利用方法に関する。
背景技術
従来より、蓄光顔料を用いた製品には種々のものがある。例えば、プラスチック板に蓄光顔料を練り込んだ表示・装飾板、蓄光顔料を添加した、スプレー，筆塗り，はけ塗り用の種々の蓄光塗料、蓄光顔料を添加した接着剤や接着性シート、あるいは、蓄光塗料を添加したスクリーン印刷用の特殊インキなどがある。
蓄光物質は、外部からのエネルギー励起を除いた後に自ら発光するが、発光継続時間が長い。蓄光物質は紫外線を吸収して発光する。このような蓄光物質からなる顔料を、ここでは蓄光顔料という。また、蓄光物質が紫外線を吸収することを蓄光といい、紫外線照射を停止した後、蓄光物質が自ら発光している発光を残光という。ちなみに、蛍光物質は、外部からのエネルギー励起を除いた後に自ら発光するが、蓄光物質に比べると、発光維続時間がはるかに短い。蛍光物質は、可視光線を吸収して発光する。蛍光物質からなる顔料を蛍光顔料という。
最近の蓄光顔料には、様々な種類のものが製品化されており、特に、種々の希土類元素をドープしたアルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡ１２０４）からなる蓄光顔料においては、可視光において種々の発光波長を有し、発光効率が高く、また、外部からのエネルギー励起を除いた後の発光、すなわち、残光の継続時間が非常に長いものが製品化されている。例えば、アルミン酸ストロンチウムからなる蓄光顔料は、紫外線照射により飽和吸収させた後は、残光が約２０００分継続する。このように、最近の蓄光顔料は、種々の発光波長を有し、かつ、残光継続時間が長いといった優れた性質を有する。しかしながら、このような優れた性質を有する蓄光顔料であるが、応用技術があまり開発されていない。
蓄光顔料は、一般に、無機物質からなる結晶粒子であり、水、油に溶けない。また、一定以上の大きさがないと発光高効率が小さいと言った性質があり、特に比重の大きい蓄光粒子は重く、硬く、従って、液体中で沈降しやすいと言った性質がある。このため、様々な素材に蓄光顔料を均一濃度で分散させ、かつ、定着させることが難しく、例えば、蓄光顔料を添加したプラスチック表示・装飾板を製造する場合には、溶融したプラスチック素材に蓄光顛料を添加し、良く練り混んで蓄光顔料を分散させ、蓄光顔料が沈降しないうちに素早く固化すると言った製造方法が用いられている。しかしながら、有機物中に蓄光顔料を分散させた場合には、有機物が紫外線を吸収しやすいことから、蓄光顔料の発光強度が低下してしまい、このためあまり普及していないのが現状である。
また、植物繊維または合成繊維をすいて平らに絡み合わせたもの、すなわち紙に蓄光顔料を定着させて形成する蓄光紙は、蓄光粒子が重く、また不溶であるため、そのままでは植物繊維，合成繊維に定着させることは不可能で、従来、実現されていなかった。即ち、紙を水にとかし、紙を構成する繊維を均一に分散させ、この水溶液に蓄光顔料を均一に分散させ、水分を除いて蓄光顔料が均一に定着した蓄光紙を作ろうとしても、蓄光顔料が重くまた水に不溶であるため、蓄光顔料が素早く紙繊維の隙間を介して沈降してしまい、紙に蓄光顔料を定着させることは不可能であった。
蓄光顔料を定着した紙（本発明では、これを「蓄光紙」と称する。）が実現できれば、蓄光顔料の応用技術は一気に広がり、種々の分野における、従来からの課題を解決することができる。
例えば、医療分野において、従来から光療法、光化学療法等が行われている。例えば、クル病治療，ビタミンＤの生成促進には紫外線を皮膚に照射する治療が行われ、また、新生児の黄疸治療には可視光線を皮膚に照射する治療が行われている。また、体外から感光性増感剤を取り込ませて皮膚に紫外光等を照射して、皮膚癌，尋常性白斑，アトピー性皮膚疾患の療法等も行われている（例えば、南山堂医学事典、１９９９年１１月３０日第２刷発行、第３１０頁参照）。
これらの光療法、光化学療法に使用する光源は、例えば、新生児の黄疸治療には４００〜５００ｎｍの治療灯（例えば、「光が活躍する」佐久間雄三著、１９９３年３月３１日初版第１刷発行、第２３４頁参照）、また民間光療法にはカーボン・アーク灯（例えば、「健康の医学事典」藤井尚冶著、１９８２年３月２５日初版第２冊発行、第４８頁参照）などが使用されている。
しかしながら、これらの光療法、光化学療法においては、電気を使用して光源を点灯し、皮膚を光輝にさらすことが必要である。従って、必ず商用電源を必要とし、また、治療中は動くことができない。このため、忙しくて治療を受ける時間がないと言った理由で、光療法、光化学療法が有効であっても、治療を受けられないと言った課題があった。
従って、本発明の目的は、蓄光顔料が紙に均一に定着した発光強度の高い種々の用途に適用可能な蓄光紙を提供することにある。
また、本発明の目的は、これらの蓄光紙の製造方法を提供することにある。
更に、本発明の目的は、これらの蓄光紙の利用方法を提供することを目的とする。
発明の開示
本発明は、上記課題を解決するために、植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させてなることを特徴とする蓄光紙を提供するものである。この構成によれば、蓄光顔料が紙の表面、厚み方向に渡って均一な濃度で定着しているので、紙全体が均一に発光する。また、紙の細い繊維が励起光を乱反射し蓄光顔料に照射される励起光の割合が増加するから、極めて発光効率が高い。また、蓄光顔料の発光は、繊維によって乱反射されるから、繊維の色、太さ、紙のすき具合、蓄光顔料の種類、濃度によって、従来にない様々な色感覚を有する発光が得られる。
また、植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性層と、からなることを特徴とする蓄光紙を提供するものである。この構成によれば、上記した作用効果に加え、紙の裏面に光透過性層を有するから、光の透過を阻害することなく蓄光紙の強度が増し、例えば、透明レーヨン紙のような光透過性層上に粘着テープを貼り付け、また、貼り付けた粘着テープを剥がしても蓄光紙が損傷を受けにくい。このため、例えば、可視光線治療用の蓄光紙として使用することができる。また、光透過性層が透明レーヨン紙のような場合は、水や有機溶媒に対して滲みが少ないから、蓄光紙の透明レーヨン紙上に蛍光塗料を印刷すれば、高精細画像が印刷ができるので、例えば、蛍光塗料印刷用印刷紙として使用できる。
また、植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層と、からなることを特徴とする蓄光紙を提供するものである。この構成によれば、上記した作用効果に加え、紙の裏面に光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層を有するから、光の透過を阻害することなく蓄光紙の強度が増し、例えば、粘稠性の樹脂層または合成ゴム層上に綿布を貼り付け、綿布上に粘着テープを貼り付け、貼り付けた粘着テープを剥がしても蓄光紙が損傷を受けにくい。このため、例えば、可視光線治療用の蓄光紙として使用することができる。
また、植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性層と、前記光透過性層の前記紙層側とは反対の側に設けられた光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層と、からなることを特徴とする蓄光紙を提供するものである。この構成によれば、上記した作用効果に加え、光透過性層の裏面に光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層を有するから、光の透過を阻害することなく蓄光紙の強度が増し、例えば、粘稠性の樹脂層または合成ゴム層上に綿布を貼り付け、綿布上に粘着テープを貼り付け、貼り付けた粘着テープを剥がしても蓄光紙が損傷を受けにくい。このため、例えば、可視光線治療用の蓄光紙として使用することができる。
上記蓄光顔料として、希土類ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料、希土類ドープ・アルミン酸カルシュウム系蓄光顔料のいずれかが好適である。このうち、希土類ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料は、ＥｕをドープしたＳｒＡｌ２Ｏ４又はＥｕとＤｙをドープしたＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５であることが好ましい。また、希土類ドープ・アルミン酸カルシュウム系蓄光顔料は、ＥｕとＮｄをドープしたＣａＡｌ２Ｏ４であることが好ましい。これらの蓄光顔料は、発光効率が高く、残光が長く、使用目的に応じた発光を得ることができ、また人体に無害であるから、装飾用、印刷用のみならず、光治療用蓄光紙としても使用することができる。
また、上記蓄光顔料は、発光波長が４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲を有することが望ましく、その発光波長は、発光ピークが、４４０ｎｍ，４９０ｎｍ又は５２０ｎｍであることが望ましい。アトピー性皮膚炎の実証例、鎮痛効果の実証例、スキンケアの実証例、しもやけの実証例、眉毛の育毛実証例において、改善効果の要因は、蓄光シートが発光する、波長範囲及び発光ピークの波長であることを実証している。
また、本発明は、上記課題を解決するために、微細化した紙と泡生成剤と蓄光顔料とを水溶液に混合し、この水溶液を攪拌して蓄光顔料が付着した泡を生成すると共にこの泡と紙の繊維とを混合し、この混合した混合液を底面が不織布からなる型容器に入れ、この不織布を介して混合液の水分を脱水することにより得ることを特徴とする蓄光紙の製造方法を提供するものである。この構成によれば、泡生成剤によって蓄光顔料を表面に付着させた泡が生成し、蓄光顔料を表面に付着させた泡が水溶液中で浮力を受けて均一に分布するから、蓄光顔料が水溶液中で沈降してしまうことがなく、水溶液中に均一に分布した紙の繊維と均一に混じり合い、蓄光顔料と紙の繊維が均一に混じり合った混合液ができる。
また、本発明は、上記課題を解決するために、微細化した紙と泡生成剤と蓄光顔料とを水溶液に混合し、この水溶液を攪拌して蓄光顔料が付着した泡を生成すると共にこの泡と紙の繊維とを混合し、この混合した混合液を不織布からなる底面に半透明レーヨン紙を敷いた型容器に入れ、この不織布を介して混合液の水分を脱水することにより得ることを特徴とする蓄光紙の製造方法を提供するものである。この構成によれば、上記した作用効果に加え、蓄光顔料が紙の表面方向、膜厚方向に均一な分布で定着した、丈夫で、かつ、水や溶媒に対する滲みの少ない蓄光紙を製造することができるので、光治療用及び印刷用として好適である。この構成において、泡生成剤は、蓄光顔料を付着した泡が生成し、かつ、製造工程中に泡がつぶれない強度を有していることが必要である。例えば、泡生成剤は、水性シーラーと糊、とくに水性シーラーである。水性シーラーは、例えば、水性アクリル樹脂及び／又はシリコンを含んでいてよい。糊は、デンプン系、繊維素誘導体系または合成系の洗濯糊が好適である。
また、混合液を型容器に入れる工程において、所定の径を有する円筒容器に保持した混合液を、型容器中央で円筒容器を垂直に保持しながら所定の高さから落下させ、流速を制御して入れるようにする。これにより、蓄光顔料を表面に付着させた泡を消滅させることなしに混合液を型容器に均一な厚さで入れることができる。また、混合液から水分を脱水する工程においては、適切な空隙と厚みを有する不織布によって脱水速度を制御して脱水する。それにより、脱水中に泡がつぶれて蓄光顔料が沈降してしまうことがない。なお、脱水速度を制御する部材は、型容器全体に渡って均一に脱水速度を制御できる多孔質部材であればよく、例えば、不織布でも良い。
以上の場合において、混合液は、水温を１８℃〜２２℃の範囲とすることが好ましい。
このようにして、蓄光顔料が紙の表面方向、膜厚方向に均一な分布で定着した蓄光紙を製造できる。
また、本発明は、上記課題を解決するために、植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせて蓄光顔料を定着させ紙層とし、前記紙層の片面に光を透過させる光透過性層を設け、前記光透過性層を設けた側に光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層を塗布又は張り付けることを特徴とする蓄光紙の製造方法を提供するものである。この方法によれば、蓄光紙の繊維で乱反射された発光が集光され均一発光感の高い蓄光紙を製造できる。
また、本発明は、上記課題を解決するために、蓄光紙に紫外線を照射し、この紫外線を可視光線に変換して発光させ、該発光の残光を皮膚に照射することを特徴とする蓄光紙の利用方法を提供するものである。この際、蓄光紙の表面を皮膚に密着させ、透明粘着テープ材を裏面の透明レーヨン紙表面と皮膚に渡って貼り付けて蓄光紙を皮膚に固定し得る。この構成によれば、太陽光の下であれば、蓄光紙の蓄光顔料が太陽光線の紫外線を吸収して所定の波長の光に変換して患部を照射する。蛍光灯の下であれば、蓄光紙の蓄光顔料が蛍光灯の光線の紫外線を吸収して所定の波長の光に変換して患部を照射する。就寝中等の無光の下であれば、蓄光紙の蓄光顔料が残光を患部に照射する。また、蓄光顔料の種類を選択すれば発光波長を選択できるから、治療目的に合った種々の光治療ができる。
以上の構成において、前記蓄光紙を加温することにより残光輝度を高め、該高められた残光輝度の発光の残光を皮膚に照射することが好ましく、また、前記蓄光紙に白色布を張り合わせて前記残光輝度を反射させ、前記反射された残光輝度の発光の残光を皮膚に照射することが好ましい。
このようにして、本発明の蓄光紙を用いた光治療方法を用いれば、場所、時間を問わず、また、仕事をしながらでも光治療ができる。
発明を実施するための最良の形態
以下、図面に基づいて本発明の好適な実施の形態を詳細に説明する。なお、実質的に同一の部材には同一の符号を付して説明する。
先ず、本発明の蓄光紙の第１の実施の形態を説明する。
第１図は、本発明の第１の実施の形態に係る蓄光紙の構成を示す断面模式図であり、凹凸形状及び深さは、かなり誇張して描かれている。
第１図（Ａ）において、本発明の蓄光紙１は、紙繊維（ウエブ）が絡み合った紙２と、紙２の紙繊維に定着した蓄光顔料３とから構成されている。尚、くぼみ４は、下記に説明する製造方法に伴って生成する泡の跡である。
紙２はセルロース等の植物繊維または合成繊維から成り、蓄光顔料３は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、硫化カルシュウム（ＣａＳ）、希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡ１２０４：Ｅｕ）、希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム（Ｓｒ４Ａｌ１４０２５：Ｅｕ，Ｄｙ）、または、希土類元素ドープ・アルミン酸カルシュウム（ＣａＡｌ２０４：Ｅｕ，Ｎｄ）である。特に、希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム系の蓄光顔料には、上記の希土類元素以外にも種々のものが販売されており、ドープする希土類元素の種類によって発光波長が変化し、ほぼ可視光全域に渡って発光波長を変化させることができ、また、飽和蓄光後の残光も長い。
第１図（Ａ）に示すように、本発明の蓄光紙１は、蓄光顔料３が蓄光紙１の厚さ方向及び面方向に渡ってほぼ均一な濃度で定着している。
ここで、樹脂又は軟質樹脂ではなく、植物性繊維又は合成繊維に蓄光顔料を絡ませ定着させ成形するようにしたのは、掛脂の場合、例えば、アクリル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリウレタン等は、強度の関係から、蓄光顔料の添加量は３０％位が限度とされており、軟質発光層の場合は、蓄光顔料の添加量は、３００ｇ／ｍ２以上を添加すると、軟質の特徴が失われ、曲げるとクラックが生じるからである。例えば、可視光線治療用機器類又は可視光線治療用衣類へ適用する場合、蓄光顔料の添加量が３００ｇ／ｍ２以上を必要とし、吸汗性、保温性、保湿性が必要とされる。そのためには、植物性繊維又は合成繊維に蓄光顔料を絡ませ定着させ成形すれば、３００ｇ／ｍ２以上の添加をしても、曲げに対してクラックを生じない。このことは、繊維特有の柔軟性によるものである。また、これらの繊維にすることにより、吸汗性、保温性、保混性に優れた発蓄光紙を成形できる。なお、軟質塩化ビニールを用いる場合は、軟質にするためにフタル酸エステルを可塑剤として添加するため、焼却する場合にダイオキシンの問題と発がん性の問題があり適さない。また、ＳＢＲ合成ゴムは、蓄光顔料の添加に対し、柔軟性は良いが、必要とする添加量に対し弾力性がなくなる。いずれも、吸汗性、保温性、保湿性に優れない。蓄光顔料は、粒子が粗く硬度が高いため、本発明における蓄光紙の生成には柔軟性の高い植物性繊維又は合成繊維のような繊維による生成が必要である。
この構成によれば、第１図（Ｂ）に示すように、蓄光紙１の裏面５から紫外光６を照射すれば、紫外光６が紙２の不規則に分布する紙繊維によって乱反射され、蓄光顔料３が乱反射された紫外光６を吸収して可視光７を発光し、可視光７が紙２の不規則に分布する紙繊維によって乱反射されて蓄光紙１の表面８より出射する。また、紫外光６の照射を停止した後は、蓄光顔料３の残光が表面８より出射する。
このように、蓄光顔料３が蓄光紙１の面方向、厚み方向に渡ってほぼ均一な濃度で定着しているので、蓄光紙１の面全体が均一に発光する。また、紙２の不規則に分布する紙繊維で乱反射した紫外光６が蓄光顔料３を照射するため、蓄光顔料３が吸収する紫外光６の割合が増加するから、極めて発光効率が高い。また、可視光７は、紙２の不規則に分布する紙繊維で乱反射されて表面８から出射するから、紙繊維の色、太さ、紙のすき具合、蓄光顔料３の種類、濃度によって、従来にない様々な色感覚を有する発光が得られる。
次に、本発明の第２の実施の形態による光治療用及び印刷用蓄光紙について説明する。第２図は、本発明の光治療用及び印刷用蓄光紙の構成を示す模式断面図である。
第２図（Ａ）において、光治療用及び印刷用蓄光紙１１は、透明レーヨン紙１２を表面に有しており、他の構成は第１図の構成と同様である。
この構成によれば、透明レーヨン紙１２が紫外光及び可視光に対して透明であるので、第１図の説明と同様に、紫外光を照射すれば、高効率で可視光を発光し、紫外光の照射を停止した後は、蓄光顔料の残光を発光する。
さらに、光治療用及び印刷用蓄光紙１１は、透明レーヨン紙１２を有しているから強度が強い。
第２図（Ｂ）は、蓄光紙１１を人体の皮膚に固定する例を示している。図において、光治療用及び印刷用蓄光紙１１は、腕の皮膚１３に透明レーヨン紙１２側を上にして、粘着テープ１４で固定されている。
このように、透明レーヨン紙１２は強度が強いので、粘着テープを貼り付け、また、剥がしても損傷を受けることが無く、光治療用及び印刷用蓄光紙１１を強固に固定することができ、また、繰り返し使用できる。
第２図（Ｃ）は、蓄光紙１１に「光」の文字でなる蛍光塗料を印刷した例を示している。図において、蛍光塗料１５は透明レーヨン紙１２上に印刷されている。透明レーヨン紙１２は、水、有機溶媒に対して滲みが少ないので、高精細な印刷ができ、塗料の滲みや印刷不良が生じない。
次に、本発明の第３の実施の形態でなる装飾用蓄光紙について説明する。
第３図は本発明の装飾用蓄光紙の構成を示す模式断面図である。
第３図（Ａ）において、装飾用蓄光紙３１は、透明アクリル樹脂層３２を表面に有しており、他の構成は第１図の構成と同様である。
この構成によれば、第３図（Ｂ）に示すように、蓄光顔料３の発光７が透明アクリル樹脂層３２で集光される。
このようにして、本発明の装飾用蓄光紙によれば、蓄光紙表面全体に渡って均一感の高い発光が得られる。
次に、本発明の蓄光紙の製造方法の実施の形態を説明する。
第４図は本発明の蓄光紙の製造方法に用いる装置の一例を示す図である。
第４図において、４１は紙繊維と蓄光顔料を混合するためのミキサーであり、４２は混合液を型容器に入れるための円筒容器であり、４４は型容器４３の側壁を構成する石枠であり、４５は型容器４３の底面を構成する不織布であり、４６は型容器４３を載置する石台である。この型容器４３は、製造する蓄光紙のサイズにより、例えばＡ４判，Ｂ５判などの大きさの型枠で成っている。
第４図に示す装置を例にして蓄光紙の製造方法を説明する。
まず第１に、水に薄紙、蓄光顔料、及び泡生成材として水性シーラーと洗濯のりを加え、ミキサー４１で攪拌する。
薄紙は、洋紙，和紙のいずれであっても良く、例えば、家庭用薄葉紙であるティッシュペーパー，京花紙，チリ紙，トイレットペーパー等で良いが、特に強度が必要でなければ一番薄いティッシュペーパー等が、光の透過が良く発光も大きいので好ましい。これらの薄紙は短く裁断して水に浸漬する。
蓄光顔料は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、硫化カルシュウム（ＣａＳ）、希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡ１２０４：Ｅｕ）、希士類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム（Ｓｒ４Ａｌ１４０２５：Ｅｕ，Ｄｙ）、希土類元素ドープ・アルミン酸カルシュウム（ＣａＡｌ２０４：Ｅｕ，Ｎｄ）のいずれでも良く、使用目的に適合した発光波長を有する蓄光顔料を選択できる。これらの蓄光顔料は、水、有機溶媒に不溶であり、通常、２．５μｍ以上の粒径を有し、粒径が大きいほど発光効率が高いが、あまり大きいと分散が悪く、また混合の際に沈降し易く有効に利用できないので、本発明の製造方法においては、１０〜４０μｍの粒径のものを用いるのが好ましい。
洗濯のり及び水性シーラーは、蓄光顔料が付着した状態で水面に浮上する泡を生成するため、さらに、蓄光顔料を紙繊維に定着するため、紙繊維を互いに結合するため、及び泡が本発明の製造工程中につぶれない程度に泡の強度を高めるために必要である。洗濯のりは、家庭で洗濯の際に用いるデンプン系のもの，ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）等の繊維素誘導体系，ＰＶＡｃ（ポリ酢酸ビニル）やＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等の合成系のものなどいずれでも良いが沈殿性のものが良い。水性シーラーは、水性アクリル樹脂，またはラッカー等からなるもので良く、家庭用のコンクリート，モルタル等の防水に用いられるもので良い。
第５図は、水溶液を攪拌したときの水溶液の状態を模式的に示したものであり、第５図（Ａ）は攪拌中の状態を、第５図（Ｂ）は、一定時間攪拌後放置したときの状態を示している。
ミキサー４１によって攪拌すると、第５図（Ａ）に示すように、蓄光顔料３を表面に付着させた泡５１が生成し、また、薄紙は紙繊維５２に分解される。一定時間攪拌後放置すると、第５図（Ｂ）に示すように、水溶液中で浮力を受けて水面近くに浮上した泡５１と紙繊維５２とが均一に混じり合い混合液５３を形成する。水溶液は、蓄光顔料を付着した泡５１及び紙繊維５２が均一に混合した混合液５３と、蓄光顔料及び紙繊維を含まない水溶液５４とに分離される。ミキサー４１の攪拌は紙繊維５２が２〜３ｍｍ程度になるまで行うのが好ましい。
なお、混合液を攪拌する際には、混合液の水温が、１８℃〜２２℃の範囲になるようにする。混合液の水温が、１８℃より低下するほど、泡の作用が低下する。逆に、２２℃以上になるほど泡の作用が活発になりすぎる。泡生成剤なしでの混合液で撹拝し、容器に流し込むと、脱水するまでに、微細化された紙繊維と蓄光顔料は容器の底面に沈下し、水分が、その上面に溜った状態になり、脱水の効率が非常に悪く、蓄光顔料の定着率も非常に劣る。例えば、水温４℃の水で混合液を撹拝し容器に流し込んだ場合、水温が低いため水性シーラによる泡の元になる発生ガスの動きが低下し、微細化した紙繊維と蓄光顔料が泡の周辺に集結し、泡の内部が空洞化され、発光に斑ができる。逆に、水温２５℃の水で混合液を攪拌し容器に流し込んだ場合、水性シーラによる泡の発生ガスが攪拌時に放出されてしまい、容器に流し込んだ際に水性シーラによる泡の発生ガス量が著しく減少し、均一な紙厚が成形できない。また、蓄光顔料の定着率も劣る。水温１８〜２２℃で混合液を攪拌した場合は、泡の発生ガスが適度で、紙繊維の絡みがよく、蓄光顔料の定着率もよく、発光の斑も生じない。
次に、混合液５３を所定の径を有する円筒容器４２に移し、円筒容器４２に保持した混合液５３を、型容器４３の中央で円筒容器４２を垂直に保持しながら所定の高さから落下させ、混合液５３の流速を制御して入れる。この際、円筒を素早く上方へひきぬくようにしても良い。
このようにして、混合液５３の流速を制御して入れるから、蓄光顔料を表面に付着させた泡５１が破壊されることなく、かつ、混合液５３が型容器４３の底面に均一な厚さで入る。
また、型容器４３の底面は不織布４５で構成されているから、適切な空隙と厚みを有する不織布４５によって脱水速度を制御して脱水できる。即ち、混合液の水分が多いうちに泡がつぶれて蓄光顔料が沈降してしまうことがない。
このようにして、脱水速度を制御して脱水するから、紙繊維５２同士の絡み具合に合わせて泡５１の消滅時期を調整でき、蓄光顔料３が紙の表面方向、膜厚方向に均一な分布で定着した蓄光紙を製造できる。
なお、例えば、第１１図（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に示すように、型容器４３の一辺を水平にし、もう一辺を持ち上げ傾けた状態にし、混合液５３を型容器４３の枠４４周辺を辿るように入れると、片側に混合液５３が溜まった状態になり（第１１図（Ａ）参照）、型容器４３を素早く元の水平状態にすると、片側に溜まった混合液５３が反対側に流れ（第１１図（Ｂ）参照）、型容器４３の枠４４に当たり、続けて混合液５３が反対側に押し返されることにより（第１１図（Ｃ）参照）、安定した厚みの紙を形成することができる。
第６図は型容器に入れた混合液の状態を模式的に示す図である。
第６図（Ａ）は、混合液を型容器４３に入れて、不織布４５を介して約６０分脱水した状態を示しており、蓄光顔料３を付着した泡５１が、紙繊維５２と混在している様子を示している。
第６図（Ｂ）は、第６図（Ａ）の状態を真上から見た図であり、蓄光顔料３を付着した泡が型容器４３全面に渡って均一に分布することを示している。
第６図（Ｃ）は、不織布４５を介しての脱水が終了し、泡５１がつぶれた紙６１の状態を示している。
次に乾燥を行う。乾燥は２回に分けて行うのが好ましい。１回目の乾燥は、型容器４３ごと乾燥機に入れて７０〜７５°Ｃ、約３時間行うと水分が４０〜５０％となり、紙の組繊がふっくらとなって壊れない状態となる。この場合、乾燥を湿度９０％以上の雰囲気で、８５°Ｃ以上の温度で１５分間以上連続して行うと、蓄光顔料の発光機能が失われることがあるので注意が必要である。次に、ローラで軽くプレスして、蓄光紙上に出来ている泡のつぶれた跡を漬し、２回目の乾燥により含水率５％程度まで乾燥させる。さらに、再度ローラを掛けて紙の表面の凹凸を均して仕上げる。
第７図は、出来上がった蓄光紙の外観を模式的に示したものである。
第７図（Ａ）は平面図であり、（Ｂ）図は断面図である。
図において、黒い部分７１は紙を示し、白い部分７２は泡によって形成された空隙を示す。第７図（Ａ）、（Ｂ）に示すように、本発明の製造方法で作製した蓄光紙は、泡に起因する空隙７２を有している。
次に、本発明の実施例を示す。
（実施例１）
水３５０ｃｃ，はさみで細かく切った紙ティッシュ３組（６枚）約２．５ｇ，透明水性シーラー〔（株）カンヘパピオ製〕９ｃｃ，洗濯のり〔三和油脂工業（株）製〕７ｃｃをミキサーに入れ、ミキサーを回転させながら蓄光顔料〔根本特殊化学（株）製、商品名Ｎ夜光〕４ｇを入れて良く混合した。
ミキサーの回転を止めてから５〜１０分間放置すると水溶液が上下の層に分離し、上層の紙繊維と泡が混合した混合液層が３０％、下層の水溶液部分が７０％であり、下層の水溶液に残留する蓄光顔料は５％以下で、ほとんどの蓄光顔料が上部の泡部分に含まれていた。
石台（３００ｍｍ角、１０ｍｍ厚）上に不織布を載せ、その上に石枠（外寸３００ｍｍ角、２０ｍｍ厚）を載せて構成した型容器の中央部に、上記の混合液を注入した内径８０ｍｍの円筒を立てて、直ちにこの円筒を一挙に持ち上げて、型容器に拡げる。混合液は底の不織布を通じてゆっくりと脱水される。
水が垂れなくなったら、石台に石枠を載せた状態で乾燥機に入れ約６０°Ｃで２０分間乾燥を行う。石台，石枠ともに熱伝導が良く乾燥が促進される。乾燥後、紙組繊はふっくらと膨らんだ状態となり、紙面は刃物で押し切れる程度の堅さとなる。発光色グリーンの蓄光顔料（ＳＲＡｌ２０４：ＥＵ）を定着した蓄光紙の含水率が１５％以上の場合には、８５°Ｃ以上で１５分間以上乾燥させると、発光機能を失う恐れがあるので注意が必要である。
次に、含水率が約３０〜５０％の状態で乾燥機から取り出して、ローラで軽くプレスしてならす。乾燥後、アイロンプレスして石砕から蓄光紙を外した。この蓄光紙は、ピンホールが無く、蓄光顔料が偏在することもなかった。蓄光顔料を４ｇの代りに８ｇ入れた場合も同様の結果が得られた。
このようにして得られた蓄光紙は、ブルーあるいはグリーンの均一な発光が得られる。また、型容器に２本の円筒を立てて、それぞれ別の蓄光顔料からなる混合液を注入して、同時に持ち上げた場合には、蓄光紙面の半分はブルーで他の半分はグリーンとなる意匠性に優れた蓄光紙が得られる。
また、発光色が赤，オレンジ，パールなどの蓄光顔料を使用した場合には、同様にそれぞれ赤，オレンジ，パールの均一な発光を有する蓄光紙が得られた。
（比較例１）
実施例１と同一の薄紙，水性シーラー、洗濯のり及び蓄光顔料を水槽に入れ、従来の手漉き法により蓄光紙の製造を試みた。手漉きをした後、水槽から紙を取り上げた瞬間に、蓄光顔料の８０％以上が流れ落ちてしまい、蓄光紙の発光強度は著しく低下した。
（比較例２）
実施例１において、円筒を用いずに、混合液を型容器にゆっくり流し込んだ他は、実施例１と同一条件で製造した。できあがった蓄光紙は紙の厚さにばらつきができ、また、発光に斑が生じ、不均一な面発光をする蓄光紙になった。注入を数回に分けて行った場合も同様の結果であった。これらの場合は、泡同士が数回に亘ってぶつかり合い泡の大きさが均一とならず、紙繊維が偏在したことに原因があると考えられる。
（比較例３）
実施例１において、水性シーラーを添加しないことを除いて、他は同一条件で蓄光紙を製造した。ミキサーで攪拌後の水溶液の分離は、混合液層が７５％、下層の水溶液部分が２５％であったが、蓄光顔料の５０％以上が下層の水溶液に沈殿してしまった。できあがった蓄光紙の表面に付着した蓄光顔料は、払うとほこりのように飛び散る状態となり、発光強度が低下し、発光ムラも生じた。これは、水性シーラーを添加しないことにより、泡の強度が低くなり、蓄光顔料を保持できないことが原因と考えられる。
（実施例２）
水４５０ｃｃ，はさみで細かく切った紙ティッシュ３組（６枚）約２．５ｇ，透明水性シーラー〔（株）カンペパピオ製〕１１ｃｃ，洗濯のり〔三和油脂工業（株）製、乳液状糊〕９ｃｃ，アルミン酸ストロンチウム蓄光顔料〔ＳｒＡ１２０４：Ｅｕ，Ｄｙグリーン発光色根本特殊化学（株）製〕２ｇ，水性蛍光塗料レッド〔（株）アサヒペン製〕３．３ｇをミキサーに入れて良く混合させ、５分間静置させたところ、水溶液は、蓄光顔料を付着した泡と紙繊維の混合した上層の混合液と蓄光顔料を付着した泡と紙繊維を含まない下層の２層に分離した。
裏面にパネルヒーターを取りつけたアルミニウム板（３００ｍｍ×４００ｍｍ、１５ｍｍ厚）上に不織布を被せて、その上に鏡面ステンレス枠（２１５ｍｍ×３１５ｍｍ、１５ｍｍ厚）を載せ、この鏡面ステンレス枠内の中央部に混合液を注入した。
不織布１２を通じて脱水した後、パネルヒーターによりアルミ板を６０〜８０°Ｃで１５分間加温し、同時に５０°Ｃ以上の熱風を移動させながら吹き付けて乾燥を行った。生成した紙を含水率２０％程度に乾燥させた後、紙の表面をローラーで締めてプレスした。紙の含水率を５％程度まで乾燥させてから、１００°Ｃでプレスして紙の表面の凹凸をなくした。
サイズ２１５×３１５ｍｍ，厚み０．３ｍｍの蓄光紙が得られ、この蓄光紙は、残光強度が大きく、また残光時間が長く、蓄光顔料の発光色、また蛍光塗料の発光色とも異なる発光色を呈し、暗闇でブラウン色のガラス質の輝きを秘めた紳秘的な光を放ち、美観のきわめて優れた蓄光紙が得られた。なお、ここに示した例の他に、蓄光顔料として、アルミン酸ストロンチウム蓄光顔料と水性蛍光塗料の種類を組み合わせることにより、レッド，オレンジ，黄色，濃緑，ライトグリーン，ピンク，濃紺，ピンクパールなど種々の色の発光紙が得られる。
（実施例３）
実施例２において、水性蛍光塗料の代わりに蓄光顔料〔根本特殊化学（株）製、商品名Ｎ夜光〕を用いた他は、実施例２と同様にして蓄光紙を製造した。この蓄光紙は、暗闇で微妙な風合いでムラのない均一な発光が得られた。
次に、本発明の光治療用及び印刷用蓄光紙の実施の形態を説明する。
本発明の光治療用及び印刷用蓄光紙の製造方法は、上記した蓄光紙の製造と較べ、不織布の上に透明レーヨン紙を敷いて混合液を入れることのみが異なる。
この方法によれば、透明レーヨン紙を表面に有する光治療用及び印刷用蓄光紙が製造できる。
次に、実施例を示す。
（実施例４）
水５００ｃｃ，はさみで細かく切った紙ティッシュ３組（６枚）約２．５ｇ，透明水性シーラー〔（株）カンペパピオ製〕１２．５ｃｃ，洗濯のり〔花王（株）製、白色乳液状〕１０ｃｃ，蓄光顔料〔根本特殊化学（株）製、商品名Ｎ夜光〕４ｇを、１〜２分間ミキサーで攪拌した。ミキサーを止めてから５〜１０分間放置すると、水溶液は上下の層に分離し、上層の紙繊維と泡が混合した混合液層が３０％、下層の水溶液部分が７０％であり、水溶液に残留する蓄光顔料は５％以下で、ほとんどの蓄光顔料が上層の混合液層に含まれている。水溶液の下部は透明度が高いことから、洗濯のりも、ほとんど水溶液の上部に含まれていることがわかる。
石台（４００×３００ｍｍ、１０ｍｍ厚）上に不織布を敷き、その上に大和レーヨン紙〔（株）大和製〕を敷き、更にその上に石枠（４００×３００ｍｍ、内寸３１５×２１５ｍｍ、１０ｍｍ厚）を載せて構成した型容器の中央部に、内径８０ｍｍの円筒を立てて、上記の混合液を注入し、直ちにこの円筒を一挙に持ち上げて、型容器に均一な厚みで入れる。混合液は底の不織布を通じてゆっくりと脱水される。
水が垂れなくなったら、石台に石枠を載せた状態で、乾燥機に入れ約７０〜７５°Ｃで３時間乾燥を行った。石台，石枠ともに熱伝導が良く乾燥が促進される。
乾燥後、紙組繊はふっくらと膨らんだ状態となり、紙面は刃物で押し切れる程度の固さとなる。
含水率が約４０〜５０％で蓄光紙を乾燥機から取り出して、蓄光紙をローラで軽くプレスして泡で生じたホールを漬すようにならす。レーヨン紙が剥がれないようにして不織布を取り、さらに２時間乾燥後、ローラーでプレスして光治療用及び印刷用蓄光紙を製造した。
次に、本発明の装飾用蓄光紙の製造方法の実施の形態を説明する。
本発明の装飾用蓄光紙の製造方法は、上記した製造方法で製造した蓄光紙の表面に透明アクリル樹脂をすり込んで製造する。例えば透明アクリル樹脂を付着したローラーで刷り込んでも良い。
すり込んで形成する透明アクリル樹脂層の一方の面は、透明アクリル樹脂が紙組繊の空隙に入り込むので凹凸面となり、もう一方の面は平坦になる。従って、乱反射され拡散した蓄光顔料からの発光が集光され、均一感の高い面発光が得られる。
次に、本発明の蓄光紙による発光方法の実施の形態を説明する。
希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム、及び希土類元素ドープ・アルミン酸カルシュウム系の蓄光顔料の紫外光励起における発光効率は、蓄光紙の温度の上昇と共に高くなる。例えば、同一の紫外線蛍光灯（通称名、ブラックライト、２０ワット、波長３２０〜３８０ｎｍ）で蓄光紙の裏面を照射した場合に、蓄光紙が１５°Ｃのときの発光効率を１００％とすると、１°Ｃの上昇に対して約２％発光強度が高くなり、６５°Ｃでは約２００％に到った。このときの明るさは、太陽光の下でも発光が容易に確認できる程である。
従って、蓄光紙の温度をできるだけ高くして使用することが好ましいが、蓄光顔料が劣化しやすいことから、長寿命を必要とする場合には１００°Ｃ以下の高温に保って使用することが望ましい。
次に、本発明の蓄光紙に蛍光塗料を塗布し、蓄光紙の発光で、または蓄光紙の残光で蛍光塗料を発光させる方法の実施の形態を説明する。第８図は、蓄光紙の発光または残光で蛍光塗料を発光させる原理を模式的に示す図である。
第８図において、８１は蓄光紙１の表面に塗布した蛍光塗料であり、８２は蛍光塗料８２の発光する蛍光である。
蓄光紙１の蓄光顛料は、蓄光紙１の裏側から照射される紫外光６を吸収して可視光の発光７を出射する。蛍光塗料８１は発光７を吸収して、自らの蛍光８２を発光する。また、蓄光紙１を紫外光６で蓄光しておけば、紫外光の照射を停止した後も、蛍光塗料８１は蓄光紙１の残光を吸収して蛍光８２を発光する。
蛍光塗料８１は、蓄光顔料の発光を励起光と出来るものであれば使用することが出来る。希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料の場合には、青（ピーク波長４９０ｎｍ±５０ｎｍ）、または緑（ピーク波長５２０ｎｍ±５０ｎｍ）の発光を有しており、この発光波長に対しては、はとんど全ての蛍光体が蛍光を発光する。
次に、本発明の蓄光紙を用いた光治療方法の実施の形態について説明する。
光治療用蓄光紙は、蓄光顔料として希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料を使用し、発光波長は、青（ピーク波長４９０ｎｍ±５０ｎｍ）または緑（ピーク波長５２０ｎｍ±５０ｎｍ）である。
この蓄光顔料は、人体に対して有害な放射能、有害成分を含まない（東京都アイソトープ総合研究所、成績証明書、７ア研室依第０１５９号参照）、（日本食品分析センター、分析試験成績書、第５９９０８０２５７−００３号参照）。
また、動物実験により皮膚の腐食性，刺激性，感作性，急性（亜急性）毒性，慢性毒性，がん原生，変位原生，生殖毒性，催奇形性等いずれも陰性であり、さらに、環境への影響もきわめて低く、使用後は一般廃棄物として処理することができる。
また、皮膚接触面が紙であるので、保温性、吸湿性にも優れ、装着感も優れている。また、丈夫な透明レーヨン紙を有しているので医療用粘着テープ等で容易に皮膚に密着でき、また脱着も容易である。
光治療用蓄光紙は医療用粘着テープ等で患部に密着させて使用する。太陽光の下であれば、光治療用蓄光紙の蓄光顔料が太陽光線の紫外線を吸収して所定の波長の光に変換して患部を照射する。蛍光灯の下であれば、光治療用蓄光紙の蓄光顔料が蛍光灯の紫外線を吸収して所定の波長の光に変換して患部を照射する。就寝中等の無光の下であれば光治療用蓄光紙の蓄光顔料が残光を患部に照射する。
蓄光紙の発光する可視光線が、真皮の奥まで到達する波長は、４２０〜６００ｎｍであり、４２０ｎｍ以下は、色素沈着をする恐れがある。また、紫外線で損傷したＤＮＡは、同一鎖上の隣り合う２つのピリミジン塩基はシクロブタン構造をとり二量体（ピリジミンタイマー）を形成する。そのためＤＮＡの立体構造をゆがめＤＮＡの機能の障害となる。この二量体は、３００〜６００ｎｍの可視光線で活性化され光回復酵素の働きで開裂し、元の２つのピリミジン塩基の構造にもどる。この現象を光回復と呼ぶ。この酵素は細菌、酵母、カビ、植物、有袋類以下の動物や白血球（ヒト、ウサギ）、骨髄などに広く分布している。〔例えば、南山医学大事典、１９９９年１１月３０日第２刷発行、第１７２３頁参照〕。なお、蓄光紙の発光が真皮まで透過しているかどうかは、容易にテストすることができる。蓄光紙（蓄光顔料の混合量８．０ｇ）に紫外線を照射し、飽和後、暗闇で耳の後ろに当てると、発光が、後部から前部に透過しているのが容易に確認できる。
なお、この蓄光紙の残光輝度を熱エネルギーを加える（加温する）ことにより、残光輝度を高め、皮膚に残光を照射することもできる。例えば、蓄光紙に添加している蓄光顔料の特性として、発光は熱エネルギーによって解放される、残光輝度を常温１５℃において１００％とすると、１℃上昇するにあたり、約２％残光輝度が高まる。この蓄光紙を皮膚に固定すると体温が熱伝導し、残光輝度が、約４３％高まり、真皮への透過性がより高まることになる。
また、蓄光紙に白色布を張り合わせ、これで残光輝度を反射させ、皮膚に照射するようにしてもよい。例えば、残光輝度の下地色による影響は、下地色の白色を１００％とすると、銀色８１％、黄色６２％、緑色５２％、青色４１％、赤色３１％、黒色２８％である。
このようにして、本発明の光治療用蓄光紙を用いた光治療方法を用いれば、場所、時間を問わず、また、仕事をしながら光治療ができる。
また、蓄光顔料の種類を選択すれば発光波長を選択できるから、治療目的に合った種々の光治療ができる。光治療用蓄光紙にブラックライト等の紫外線を照射して光治療を行っても良い。
以下、この光治療用蓄光紙を用いた光治療方法によって得られた実証例を説明する。
＜アトピー性皮膚炎の実証例１＞
アトピー性皮膚炎の症状期間が約１００日間、ステロイド剤の飲薬使用期間が７日間であって、胴体部分に症状が生じ、就寝時に、眠れない程の痒みがあり、滲出駅があり、つやがなくてぎらつき、軽い皮膚変色も見られる女性（２３歳）に試用してもらった。蓄光紙の混合条件としては、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５ ８．０ｇ：紙ティシュ３組を混合することとした。実施方法としては、ステロイドの使用を中止することとし、就寝時に患部に固定して使用した。実施期間は４２日間。改善評価方法は、実施者による自己評価５段階評価とし、その項目を、▲１▼改善なし、▲２▼やや改善した、▲３▼改善した、▲４▼よく改善した、▲５▼完治した、と分けた。なお、ここで、▲２▼の「やや改善した」の評価は、視覚および写真において試用前後の改善度合いを第三者が客観的に判断できることを意味する。
その結果、
Ａ．皮膚の痒みは使用から５週間後に▲５▼の評価が得られた。
Ｂ．皮膚のつやは使用から５週間後に▲４▼の評価が得られた。
Ｃ．皮膚のざらつきは使用から５週間後に▲５▼の評価が得られた。
Ｄ．皮膚の変色については６週間後に▲５▼の評価が得られた。
＜アトピー性皮膚炎の実証例２＞
アトピー性皮膚炎の症状期間が約２年間で、アトピー性皮膚炎を治療するための薬剤は使用しておらず、１０〜１５ｃｍπ程度の症状が、背中の一部に生じ、皮膚の痒みつやがなく、ざらつき、皮膚変色が見られる女性（４３歳）に、就寝時に患部に固定して試用してもらった。なお、蓄光紙の混合条件としては、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５ ４．０ｇ：紙ティシュ３組を混合することとした。実施期間、改善評価方法は実証例１と同一である。その結果、
Ａ．皮膚の痒みは使用から４週間後に▲５▼の評価が得られた。
Ｂ．皮膚のつやは使用から６週間後に▲５▼の評価が得られた。
Ｃ．皮膚のざらつきは使用から５週間後に▲５▼の評価が得られた。
Ｄ．皮膚の変色については５週間後に▲４▼の評価が得られた。
＜アトピー性皮膚炎の実証例３＞
アトピー性皮膚炎の症状期間が約２年間、ステロイド（３〜４）の使用期間が約４ケ月であって、背中部分に症状が生じ、皮膚の痒み、つやがなく、ざらつき、変色が見られる女性（２３歳）に試用してもらった。蓄光紙の混合条件としては、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５ ４．０ｇ：紙ティシュ３組を混合することとした。実施方法としては、ステロイドの使用を中止することとし、就寝時に患部に固定して使用した。実施期間、改善評価方法は、実証例１と同一である。その結果、
Ａ．皮膚の痒みは使用から３週間後に▲２▼の評価が得られた。
Ｂ．皮膚のつやは使用から６週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｃ．皮膚のざらつきは使用から６週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｄ．皮膚の変色については６週間後に▲３▼の評価がえられた。
＜アトピー性皮膚炎の実証例４＞
アトピー性皮膚炎の症状期間が約７年間、ステロイド（３〜５）の使用期間が約３．５年であって、背中部分に症状が生じ、痒みがひどく、滲出液を生じ、かなりの箇所が褐色に変色し、皮膚煮つやがなく、ざらつきが見られる男性（３７歳）に試用してもらった。蓄光紙の混合条件としては、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５ ８．０ｇ：紙ティシュ３組を混合することとした。実施方法としては、ステロイドを使用しながら、就寝時に患部に固定して使用した。実施期間、改善評価方法は、実証例１と同一である。その結果、
Ａ．皮膚の痒みは使用から４週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｂ．皮膚のつやは使用から３週間後に▲２▼の評価が得られた。
Ｃ．皮膚のざらつきは使用から４週間後に▲２▼の評価が得られた。
Ｄ．皮膚の変色については４週間後に▲２▼の評価が得られた。
＜アトピー性皮膚炎の実証例５＞
アトピー性皮膚炎の症状期間が約２年間、ステロイド（３〜４）の使用期間が約４ケ月であって、手の甲に症状が生じ、皮膚の痒みを生じ、つやがなく、ざらつき、皮膚の一部は割れ黒く変色している女性（２３歳）に試用してもらった。蓄光紙の混合条件としては、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５ ４．０ｇ：紙ティシュ３組を混合することとした。実施方法としては、ステロイドの使用を中止することとし、就寝時に患部に固定して使用した。実施期間、改善評価方法は、実証例１と同一である。その結果、
Ａ．皮膚の痒みは使用から４週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｂ．皮膚のつやは使用から６週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｃ．皮膚のざらつきは使用から６週間後に▲３▼の評価が得られた。
Ｄ．皮膚の変色については４週間後に▲２▼の評価が得られた。
これらのアトピー性皮膚炎の実証例１〜５で得られたことは、以下の通りである。
〔実証例１と２との比較〕
実証例２と比べて実証例１の症状期間はかなり短い。７日間と短期間だが、ステロイドを使用している。そして、４項目の改善結果の内、共に３項目が完治し、１項目がよく改善した結果を出している。実証例１では、蓄光紙の混合条件として、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−ＳｒＡｌ２Ｏ４ ８．０ｇ：紙ティシュ３組を混合したもの（以下、「レベル２」という）を使用した。一方、実証例２では、蓄光紙の混合条件として、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−ＳｒＡｌ２Ｏ４ ４．０ｇ：紙ティシュ３組を混合したもの（以下、「レベル１」という）を使用した。換言すると、蓄光紙のレベルに違いがある。即ち、短期間でもステロイドを使用した場合は、レベルの強い蓄光紙を必要とする。
〔実証例２と５との比較〕
アレルゲンの要因と年齢に違いこそあれ、症状期間は、同じである。違いがあるのは、過去にステロイドを使用していたか、否かの差である。蓄光紙のレベルは、共にレベル１であるが、実施者の自己評価は、全く違っている。このことは、如何にステロイドの副作用によるものであるかということが解る。また、ステロイドを過去に使用していない場合は、レベル１でも、４項目の改善結果の内、３項目が完治し、残りの１項目は、よく改善した結果を出している。
〔実証例３と４との比較〕
実証例４は実証例３と比べ、症状期間が３．５倍、ステロイド使用期間が９倍もある。アトピー性皮膚炎患者としては、重度に属すと思われる。実施方法では、実証例４は、毎日ステロイドを使用しながらレベル２を使用。実証例３は、ステロイドを中止しレベル１を使用。４２日間の使用期間中で、１週間間隔で自己評価している。ステロイドを主とする薬剤の役目は、痒みを即効的になくすことが、一番の役割とすることであるが、それは、一時的なごまかしであり、ステロイド依存症となり、皮膚は慢性化することになる。実証例４のように、ステロイド（３〜５）の非常に強いものを長期間使用している場合は、皮膚の慢性化がかなり進んでいると思われる。しかし、実証例４の改善結果は、注目すべき事実の発見である。それは、ステロイドを使用しても、より皮膚の状態が改善していることである。このことは、蓄光紙とステロイドを併用した、新治療方法の可能性も十分にあることを意味する。
＜顔面のスキンケアの実証例＞
６０歳代１名、４０歳代５名、３０歳代２名の計８名の実施者で、２８日間、就寝時に、蓄光紙を顔面形状のマスクにし、ゴムバンドで固定して使用。使用した蓄光紙は、上述した「レベル１」のもの。対象とした改善状況項目は、以下の通りとした。
１． 皮膚のはりの改善状況
２． 皮膚のつやの改善状況
３． 化粧ののり具合の改善状況
４． 肌荒れの改善状況
５． 小じわの改善状況
６． シミ・ソバカスの改善状況
改善評価方法は、実施者による自己評価５段階評価とし、その項目を、▲１▼改善なし、▲２▼やや改善した、▲３▼改善した、▲４▼よく改善した、▲５▼非常に改善した、に分けた。その結果は以下の通りである。
１． 皮膚のはりの改善結果
▲１▼改善なし１名（１２．５％）
▲２▼やや改善した４名（５０％）
▲３▼改善した０名（０％）
▲４▼よく改善した２名（２５％）
▲５▼非常に改善した１名（１２．５％）
２． 皮膚のつやの改善結果
▲１▼改善なし２名（２５％）
▲２▼やや改善した２名（２５％）
▲３▼改善した０名（０％）
▲４▼よく改善した２名（２５％）
▲５▼非常に改善した２名（２５％）
３． 化粧ののり具合の改善結果
▲１▼改善なし１名（１２．５％）
▲２▼やや改善した２名（２５％）
▲３▼改善した１名（１２．５％）
▲４▼よく改善した２名（２５％）
▲５▼非常に改善した２名（２５％）
４． 肌荒れの改善結果
▲１▼改善なし２名（２５％）
▲２▼やや改善した２名（２５％）
▲３▼改善した０名（０％）
▲４▼よく改善した３名（３７．５％）
▲５▼非常に改善した１名（１２．５％）
５． 小じわの改善結果
▲１▼改善なし３名（３７．５％）
▲２▼やや改善した２名（２５％）
▲３▼改善した２名（２５％）
▲４▼よく改善した１名（１２．５％）
▲５▼非常に改善した０名（０％）
６． シミ・ソバカスの改善結果
▲１▼改善なし３名（３７．５％）
▲２▼やや改善した３名（３７．５％）
▲３▼改善した１名（１２．５％）
▲４▼よく改善した０名（０％）
▲５▼非常に改善した０名（０％）
以上を、６項目全体の改善結果を％別にすると、
▲１▼改善なし（２５％）
▲２▼やや改善した（３３．３％）
▲３▼改善した（８．３％）
▲４▼よく改善した（２０．８％）
▲５▼非常に改善した（１２．５％）
となる。個別項目での自己評価は、皮膚のつや・化粧ののり具合・肌荒れなどの３項目は、改善効果が▲４▼、▲５▼と評価した人は５０％と高い評価である。また、小じわの改善結果においては、▲２▼、▲３▼、▲４▼を合計すると６２．５％と想定以上の評価である。このことから判断すると、太陽光線の紫外線による皮膚損傷を修復していることになる。蓄光紙のレベルを高くすることにより、一層の改善効果をもたらすことができる。
＜しもやけの実証例＞
しもやけの症状期間が１０年以上、毎年、１１月下旬〜１２月上旬に必ず、両足の指先にしもやけが生じ、冬時期は痒く、その状態が春先まで続くという女性（６１歳）に試用してもらった。使用した蓄光紙は、上述した「レベル１」のもの。実施方法は、しもやけが生じる時期を逆算して実子し、就寝時に患部に固定して使用した。実施期間、改善評価方法は、顔面のスキンケアの実証例の評価方法と同一である。その結果、４２日間の実施後、毎年生じていたしもやけの症状がなくなり、評価は▲５▼非常に改善したであった。実施終了後も週に２〜３回は、患部に固定して実施した。この実証例から、蓄光紙の波長と保温性が、患部の血行を促進したことを実証している。また、発光力を高めることにより、一層の改善効果が見込める。
＜眉毛の育毛実証例＞
男性（５２歳）に、就寝時に、眉毛に固定して試用してもらった。蓄光紙の混合条件として、０．０６９ｍ３に対し、水５００ｃｃ：水性シーラー９．３８ｃｃ：糊−４．６７ｃｃ：蓄光顔料−ＳｒＡｌ２Ｏ４１６．０ｇ：紙ティシュ３組を混合したもの（以下、「レベル３」という）を使用した。実施期間、改善評価方法は、顔面のスキンケアの実証例の評価方法と同一である。その結果、４２日間の実施後、▲４▼よく改善した、の評価結果であった。４２日間の実施後、第三者が、眉毛が濃くなっていることに気づくほどの成果であった。これは、蓄光紙の波長により、血行が促進され、真皮内の皮脂腺により育毛されたことを実証している。
＜鎮痛効果の実証例１＞
腰痛の症状期間が約１．５年で、病院では、ヘルニア手術を薦められていた。週に２回、整体と針治療を受けていたが、痛みが改善されず、仕事にも影響する状況であった男性（４８歳）に試用してもらった。使用した蓄光紙は、上述した「レベル１」のもの。実施方法は、就寝時に患部に固定して使用。実施期間、改善評価方法は、顔面のスキンケアの実証例の評価方法と同一である。その結果、２週間後に▲２▼やや改善し、３週間後に▲３▼改善し、６週間後に▲４▼よく改善した、の評価結果であった。
＜鎮痛効果の実証例２＞
肘痛の症状期間が約３ヶ月で、病院での診察結果は、横転時の打撲による、軟骨及び靭帯損傷とのことであり、病院からの湿布とサポーターによる固定してみたが、３ヶ月間、痛みはまったく改善されなかった女性（４６歳）に試用してもらった。使用した蓄光紙は、上述した「レベル１」のもの。実施方法は、就寝時に患部に固定して使用。実施期間、改善評価方法は、顔面のスキンケアの実証例の評価方法と同一である。その結果、１週間後に▲４▼よく改善し、２週間後には▲５▼完治した、の評価結果であった。
＜鎮痛効果の実証例３＞
転倒で尾骨を打撲し、レントゲンでは、ヒビや骨折はなかったが、しばらく歩行が困難な状態になり、その後、無理がたたって右膝を痛め、歩行の際に鋭い痛みが生じたため、カイロプラクティックと針治療を約３ヶ月行っているに女性（４０歳）に試用してもらった。実施方法は、左大腿部裏側、腰、右膝を、就寝時に、患部に固定して使用。使用した蓄光紙は、上述した「レベル１」のもの。実施期間、改善評価方法は、顔面のスキンケアの実証例の評価方法と同一である。その結果、２週間後に▲２▼やや改善し、３週間後に▲３▼改善した。６週間後は▲４▼よく改善した、の評価結果であった。
以上の通り、本発明の光治療用蓄光紙を用いた光治療方法を用いれば、場所、時間を問わず、また、仕事をしながら光治療ができる。また、蓄光顔料の種類を選択すれば発光波長を選択できるから、治療目的に合った種々の光治療ができる。
次に、本発明の蓄光紙を用いた装飾灯の実施の形態を説明する。
第９図は、本発明の蓄光紙を用いた装飾灯の構成を示す断面模式図である。
第９図（Ａ）は、装飾灯の構成を示す断面模式図であり、第９図（Ｂ）は正面図である。
第９図（Ａ）において、蓄光紙を用いた装飾灯９１は、発光色の異なる複数の蓄光紙９２と、これらの蓄光紙９２を配列して固定する透明な蓄光紙固定部９３と、この蓄光紙固定部９３の裏から照射する紫外線源９４と、蓄光紙固定部９３の表面を覆う紫外線遮蔽部９５と、これらの部材を一体に保持するケース９６とからなる。
発光色の異なる複数の蓄光紙は、上記した何れの蓄光紙も用いることができ、それぞれ、異なった色感覚を演出できる。また、組み合わせて使用しても良い。
また、蓄光紙固定部９３を使用せずに、蓄光紙９２を紫外線遮蔽部９５の裏面に透明接着剤等で固定しても良い。紫外線源９４は、紫外線を発光する紫外線蛍光灯でも良い。
また、紫外線遮蔽部９５は、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル樹脂であっても良い。また、これらの部材を一体に保持するケース９６は、部材を密封して保持してもよい。
これらの構成による本発明の蓄光紙を用いた装飾灯９１は、紫外線源９４からの紫外線を、パターンを形成する複数の蓄光紙９２が吸収して発光するから、所望のパターンを所望の発光色で発光させることが出来る。また、ケース９６の前部には紫外線吸収剤を含有する透明アクリル樹脂である紫外線遮蔽部９５を有するので、人体に悪影響を及ぼさない。また、ケース９６が密封されている場合には、耐環境性が高いと共に、紫外線源９４から発生する熱がケース９６内に籠もり、蓄光紙９２の温度が程良く上昇して発光効率がさらに上昇する。
蓄光紙９２の蓄光顔料の発光は、紙の繊維によって乱反射されるから、繊維の太さ、長さ、形状、紙のすき具合等によって従来にない色感覚の装飾灯になる。
例えば、紙として和紙を使用した場合には、和紙の繊維構造を反映した日本調の風合いを有する装飾灯になる。
また、周囲が明るい場合には、蓄光紙９２からの周囲光による散乱光と蓄光紙９２の発光とが混合して異なった色彩になり、また、暗闇では蓄光紙９２の残光そのものの色彩になり、昼と夜では全く印象が異なるという演出効果も有している。
第９図（Ｂ）に示すように、種々の色彩と模様を措いて店の看板灯、広告灯に使用すれば、極めて魅惑的で人を引きつけることができる。また、蓄光顔料を使用しているので、極めて残光時間が長く、非常灯、暗闇での案内灯としても使用できる。
また、本発明の蓄光紙を用いた装飾灯の製造方法は、発光色の異なる複数の蓄光紙９２を所望の形状に切り抜いて、蓄光紙９２を蓄光紙固定部９３に所望のパターンに配列して固定する。青から赤に至る種々の発光色を有する蓄光紙を所望の形状に切り抜き、蓄光紙固定部９３に透明接着剤等で固定することによって所望のパターンで所望の発光色で発光する装飾灯９１を製造できる。ケース９６はどのような形状でも良く、例えば多角形の角柱状のケースを用いれば、立体的な装飾灯を形成できる。
次に、本発明の蓄光紙を用いた印刷方法の実施の形態を説明する。
本発明の蓄光紙を用いた印刷方法は、蓄光紙に蛍光塗料を印刷することを特徴とする。
蛍光塗料の印刷は、例えば、蛍光インクをインクジェットプリンターで蓄光印刷紙の透明レーヨン紙面上に印刷する。
この方法によれば、透明レーヨン紙面上に蛍光塗料を印刷するから蛍光塗料が滲まず、高精細な印刷ができる。蓄光印刷紙の蛍光塗料の印刷面と反対の面、すなわち裏面から紫外線を照射すれば、蓄光紙が紫外線を吸収して発光し、蛍光塗料がこの発光を吸収して発光し、蓄光紙の発光と蛍光塗料の発光が混じり合い、従来にない発光表現が可能になる。
また、紫外線照射を停止した暗闇では、蛍光塗料が蓄光紙の残光を吸収して発光し、蓄光紙の発光と蛍光塗料の発光が混じり合い、従来にない発光表現が可能になり、外部からの励起光無しに、蛍光塗料の長時間の発光が可能になる。
また、蛍光インクをインクジェットプリンターで蓄光印刷紙の透明レーヨン紙面上に印刷する方法によれば、例えば、パーソナルコンピュータで作製、処理した高精細な画像を容易に美しく印刷できる。
次に、本発明の蓄光紙を用いた捕虫方法の実施の形態を説明する。
第１０図は、本発明の蓄光紙を用いた捕虫器の構成を示す模式断面図である。
第１０図において、本発明の蓄光紙を用いた捕虫器１０１は、接着剤など昆虫を捕獲する部材１０２と、昆虫を引き寄せる残光を有する蓄光紙１０３と、上記部材を保持するケース１０４とを有しており、昆虫を引き寄せる餌１０５を有していても良い。
また、第１０図では、蓄光紙を捕虫器の天井部に配置した例を示しているが、ケースの側面に設けても良く、またケース全部が蓄光紙で形成されていても良い。
この構成によれば、蓄光紙１０３が、昼間、太陽光、蛍光灯等の紫外線を吸収して蓄光し、夜、残光を発光して昆虫をおびき寄せ、昆虫を捕獲する。電源を必要としないので、極めて低コストの高捕獲率の捕虫器を実現できる。
従来の餌によってゴキブリを引き寄せる市販のゴキブリ捕虫器と、この市販の捕虫器の天井部分を蓄光紙で置き換えた本発明の捕虫器を、同一の場所に並べて配置し、捕獲率を比較したところ、本発明の捕虫器は従来の捕虫器に較べ、約３倍の捕獲率であった。
産業上の利用可能性
以上のように、本発明は、蓄光顔料が紙に均一に定着した発光強度の高い装飾用、光治療用、印刷用蓄光紙として有用である。特に、医療用粘着テープ等で患部に密着させて使用する部分等に用いるのに適している。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の蓄光紙の構成を示す断面模式図である。第２図は、本発明の実施の形態にかかる光治療用及び印刷用蓄光紙の構成を示す模式断面図である。第３図は、本発明の実施の形態にかかる装飾用蓄光紙の構成を示す模式断面図である。第４図は、本発明の蓄光紙の製造方法に用いる装置の一例を示す図である。第５図は、水溶液を攪拌したときの水溶液の状態を模式的に示したものである。第６図は、紙型容器に入れた混合液の状態を模式的に示す図である。第７図は、製造した蓄光紙の外観を模式的に示したものである。第８図は、蓄光紙の発光または残光で蛍光塗料を発光させる原理を模式的示す図である。第９図は、本発明の蓄光紙を用いた装飾灯の構成を示す断面模式図である。第１０図は、本発明の蓄光紙を用いた捕虫器の構成を示す模式断面図である。Technical field
The present invention relates to a phosphorescent paper, a method for manufacturing the same, and a method for using the same.
Background art
Conventionally, there are various products using a luminous pigment. For example, a display / decorative plate in which a luminous pigment is kneaded into a plastic plate, various luminous paints for spraying, brushing, and brushing in which the luminous pigment is added, an adhesive or an adhesive sheet in which the luminous pigment is added, or And special inks for screen printing to which a luminous paint is added.
The phosphorescent substance emits light by itself after removing external energy excitation, but has a long light emission duration. The phosphorescent substance emits light by absorbing ultraviolet rays. The pigment composed of such a luminous substance is herein referred to as a luminous pigment. Further, the absorption of ultraviolet light by the luminous substance is called luminous storage, and the luminescence in which the luminous substance emits light after stopping the irradiation of the ultraviolet light is called afterglow. Incidentally, the fluorescent substance emits light by itself after excluding external energy excitation, but has a much shorter light emission duration than the phosphorescent substance. The fluorescent substance emits light by absorbing visible light. A pigment made of a fluorescent substance is called a fluorescent pigment.
Recently, various types of phosphorescent pigments have been commercialized. In particular, phosphorescent pigments made of strontium aluminate (SrA1204) doped with various rare earth elements have various emission wavelengths in visible light. In addition, products that have high luminous efficiency and emit light after excluding external energy excitation, that is, have a very long duration of afterglow, have been commercialized. For example, after a luminous pigment made of strontium aluminate is saturated and absorbed by ultraviolet irradiation, afterglow continues for about 2,000 minutes. As described above, recent phosphorescent pigments have excellent properties such as various emission wavelengths and a long afterglow duration. However, although the phosphorescent pigment has such excellent properties, its application technology has not been developed much.
Luminescent pigments are generally crystalline particles made of an inorganic substance and are insoluble in water and oil. Further, if the size is not larger than a certain value, there is a property that the luminous efficiency is small, and particularly, the phosphorescent particles having a large specific gravity are heavy and hard, and thus have a property that they are easy to settle in a liquid. For this reason, it is difficult to disperse and fix the phosphorescent pigment at a uniform concentration in various materials. For example, in the case of manufacturing a plastic display / decorative plate to which the phosphorescent pigment is added, the phosphorescent pigment is added to the molten plastic material. A method is used in which a phosphorescent pigment is added, kneaded and mixed well to disperse the phosphorescent pigment, and the phosphorescent pigment is quickly solidified before settling. However, when a luminous pigment is dispersed in an organic substance, the luminous intensity of the luminous pigment is reduced because the organic substance easily absorbs ultraviolet rays, and thus it is not widely used at present.
In addition, a luminous paper formed by fixing a luminous pigment to paper, which is formed by fixing vegetable fibers or synthetic fibers and flatly entangled with each other, that is, the luminous particles are heavy and insoluble. It is impossible to fix the image on the surface, and it has not been realized conventionally. That is, the paper is dissolved in water, the fibers constituting the paper are evenly dispersed, the phosphorescent pigment is evenly dispersed in the aqueous solution, and even if an attempt is made to create a phosphorescent paper on which the phosphorescent pigment is uniformly fixed by removing water. Since the pigment is heavy and insoluble in water, the luminous pigment quickly settles through gaps in the paper fibers, making it impossible to fix the luminous pigment on paper.
If a paper having a phosphorescent pigment fixed thereon (in the present invention, this is referred to as “phosphorescent paper”) can be realized, the application technology of the phosphorescent pigment can be expanded at a stretch, and the conventional problems in various fields can be solved.
For example, in the medical field, phototherapy, photochemotherapy and the like have been conventionally performed. For example, a treatment of irradiating ultraviolet rays to the skin is performed to treat cull disease and promoting the production of vitamin D, and a treatment of irradiating visible light to the skin is performed to treat jaundice of a newborn baby. In addition, treatment of skin cancer, vitiligo vulgaris, atopic dermatosis, etc. is performed by irradiating the skin with ultraviolet light or the like by incorporating a photosensitive sensitizer from outside the body (for example, Nanzando Medical Dictionary, (November 30, 1999, 2nd printing, page 310).
The light source used for these phototherapy and photochemotherapy is, for example, a treatment lamp of 400 to 500 nm for the treatment of jaundice in newborns (for example, "Light is active" by Yuzo Sakuma, March 31, 1993, first edition, first edition) Published, p. 234), and carbon arc lamps for private phototherapy (see, for example, Naoki Fujii, "Encyclopedia of Health Care," published by the second edition of the first edition on March 25, 1982, p. 48). Is used.
However, in these phototherapy and photochemotherapy, it is necessary to turn on the light source using electricity and expose the skin to glitter. Therefore, it always requires a commercial power supply and cannot be operated during treatment. For this reason, there was a problem that even though phototherapy and photochemotherapy were effective, they could not receive treatment because they were busy and had no time to receive treatment.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a luminous paper which can be applied to various uses having a high luminous intensity in which the luminous pigment is uniformly fixed on the paper.
Another object of the present invention is to provide a method for producing such a phosphorescent paper.
It is a further object of the present invention to provide a method for using these phosphorescent papers.
Disclosure of the invention
The present invention, in order to solve the above-mentioned problems, provides a luminous paper characterized in that vegetable fibers or synthetic fibers are entangled flat and a luminous pigment is fixed to the fibers. According to this configuration, since the luminous pigment is fixed at a uniform density over the surface and the thickness direction of the paper, the entire paper emits light uniformly. Further, since the thin fibers of the paper irregularly reflect the excitation light and the ratio of the excitation light irradiated to the phosphorescent pigment increases, the luminous efficiency is extremely high. Further, since the light emission of the luminous pigment is irregularly reflected by the fiber, luminescence having various unprecedented color sensations can be obtained depending on the fiber color, thickness, paper clearance, type and concentration of the luminous pigment.
Further, it is characterized by comprising a paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled and flattened and a luminous pigment is fixed to the fiber, and a light-transmitting layer provided on at least one surface of the paper layer. It is intended to provide phosphorescent paper. According to this configuration, in addition to the above-described functions and effects, since the light-transmitting layer is provided on the back surface of the paper, the strength of the phosphorescent paper increases without hindering the transmission of light. The phosphorescent paper is hardly damaged even if an adhesive tape is stuck on the adhesive layer and the stuck adhesive tape is peeled off. Therefore, for example, it can be used as a phosphorescent paper for visible light treatment. In addition, when the light transmitting layer is made of transparent rayon paper, since there is little bleeding in water or an organic solvent, if a fluorescent paint is printed on the transparent rayon paper of the phosphorescent paper, a high-definition image can be printed. For example, it can be used as printing paper for printing fluorescent paint.
Further, a paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled and flattened and a luminous pigment is fixed to the fiber, and a light-transmitting viscous resin layer or a synthetic resin layer provided on at least one surface of the paper layer. A phosphorescent paper comprising a rubber layer. According to this configuration, in addition to the above-described functions and effects, since the paper has a viscous resin layer or a synthetic rubber layer having optical transparency on the back surface of the paper, the strength of the phosphorescent paper increases without hindering light transmission. For example, even if a cotton cloth is pasted on a viscous resin layer or a synthetic rubber layer, an adhesive tape is pasted on the cotton cloth, and the adhered adhesive tape is peeled off, the phosphorescent paper is hardly damaged. Therefore, for example, it can be used as a phosphorescent paper for visible light treatment.
Further, a paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled flat and a luminous pigment is fixed to the fiber, a light-transmitting layer provided on at least one surface of the paper layer, and the light-transmitting layer. An object of the present invention is to provide a phosphorescent paper comprising: a light-transmitting viscous resin layer or a synthetic rubber layer provided on a side opposite to a paper layer side. According to this configuration, in addition to the above-described functions and effects, since the viscous resin layer or the synthetic rubber layer having the light transmitting property is provided on the back surface of the light transmitting layer, the light storing paper can be formed without obstructing the light transmission. The strength is increased, and the phosphorescent paper is hardly damaged even when, for example, a cotton cloth is stuck on a viscous resin layer or a synthetic rubber layer, an adhesive tape is stuck on the cotton cloth, and the stuck adhesive tape is peeled off. Therefore, for example, it can be used as a phosphorescent paper for visible light treatment.
As the phosphorescent pigment, any of a rare earth-doped strontium aluminate phosphorescent pigment and a rare earth-doped calcium aluminate phosphorescent pigment is suitable. Of these, rare earth-doped strontium aluminate phosphorescent pigments are Eu-doped SrAl 2 O 4 Or Sr doped with Eu and Dy 4 Al 14 O 25 It is preferable that The rare earth-doped calcium aluminate phosphorescent pigment is CaAl doped with Eu and Nd. 2 O 4 It is preferable that These luminous pigments have high luminous efficiency, long afterglow, can obtain luminescence according to the purpose of use, and are harmless to the human body. Can also be used as
The luminous pigment preferably has an emission wavelength in the range of 400 nm to 650 nm, and the emission wavelength preferably has an emission peak of 440 nm, 490 nm or 520 nm. In the demonstration examples of atopic dermatitis, the demonstration example of the analgesic effect, the demonstration example of the skin care, the demonstration example of the servant, and the demonstration example of the hair growth of the eyebrows, the factors of the improvement effect are the wavelength range and the wavelength of the emission peak at which the phosphorescent sheet emits light. Has been demonstrated.
Further, in order to solve the above-mentioned problem, the present invention provides a method of mixing finely divided paper, a foaming agent, and a luminous pigment into an aqueous solution, and stirring the aqueous solution to generate foam having the luminous pigment attached thereto, and And a paper fiber, and mixing the mixed liquid in a mold container having a bottom surface made of a nonwoven fabric, and dehydrating the water content of the mixed solution through the nonwoven fabric to obtain a phosphorescent paper manufacturing method. Is provided. According to this configuration, the foam having the phosphorescent pigment adhered to the surface is generated by the foaming agent, and the foam having the phosphorescent pigment adhered to the surface receives buoyancy in the aqueous solution and is uniformly distributed. Without being settled in the solution, the mixture is uniformly mixed with the paper fibers uniformly distributed in the aqueous solution to form a mixed solution in which the luminous pigment and the paper fibers are uniformly mixed.
Further, in order to solve the above-mentioned problem, the present invention provides a method of mixing finely divided paper, a foaming agent, and a luminous pigment into an aqueous solution, and stirring the aqueous solution to generate foam having the luminous pigment attached thereto, and And the fibers of paper are mixed, and the mixed liquid is put in a mold container having translucent rayon paper laid on the bottom surface made of a nonwoven fabric, and the water content of the mixed solution is dehydrated through the nonwoven fabric. And a method for manufacturing a phosphorescent paper. According to this configuration, in addition to the above-described functions and effects, it is possible to manufacture a luminous paper in which the luminous pigment is fixed with a uniform distribution in the surface direction and the thickness direction of the paper, and which is durable and has little bleeding to water or a solvent. It is suitable for phototherapy and printing. In this configuration, it is necessary that the foam generating agent generates bubbles to which the luminous pigment is attached, and has a strength that does not cause the bubbles to collapse during the manufacturing process. For example, foam generating agents are aqueous sealers and glues, especially aqueous sealers. The aqueous sealer may include, for example, an aqueous acrylic and / or silicone. The paste is preferably a starch-based, cellulose derivative-based or synthetic laundry paste.
Further, in the step of putting the mixed solution into the mold container, the mixed solution held in the cylindrical container having a predetermined diameter is dropped from a predetermined height while holding the cylindrical container vertically at the center of the mold container to control the flow rate. To be able to enter. Thereby, the mixed solution can be poured into the mold container at a uniform thickness without eliminating bubbles having the phosphorescent pigment adhered to the surface. In the step of dehydrating water from the mixed solution, dehydration is performed by controlling the dehydration rate with a nonwoven fabric having an appropriate gap and thickness. As a result, bubbles do not collapse during dehydration and the luminous pigment does not settle. The member for controlling the dehydration rate may be a porous member capable of uniformly controlling the dehydration rate over the entire mold container, and may be, for example, a nonwoven fabric.
In the above case, the mixed solution preferably has a water temperature in the range of 18 ° C to 22 ° C.
In this manner, a phosphorescent paper in which the phosphorescent pigment is fixed with a uniform distribution in the surface direction and the thickness direction of the paper can be manufactured.
Further, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a paper layer in which vegetable fibers or synthetic fibers are entangled and flattened to fix a luminous pigment to form a paper layer, and a light-transmitting layer that transmits light to one side of the paper layer. And a method of manufacturing a phosphorescent paper, comprising applying or sticking a viscous resin layer or a synthetic rubber layer having a light transmitting property on a side on which the light transmitting layer is provided. According to this method, light emission irregularly reflected by the fibers of the light storage paper is collected, and a light storage paper having a high uniform light emission feeling can be manufactured.
Further, in order to solve the above problem, the present invention irradiates the phosphorescent paper with ultraviolet light, converts the ultraviolet light into visible light to emit light, and irradiates the afterglow of the light emission to the skin. It provides a way to use paper. At this time, the phosphorescent paper can be fixed to the skin by bringing the surface of the phosphorescent paper into close contact with the skin, and attaching the transparent adhesive tape material to the surface of the transparent rayon paper on the back surface and the skin. According to this configuration, under sunlight, the luminous pigment of the luminous paper absorbs the ultraviolet rays of the sunlight and converts it into light of a predetermined wavelength to irradiate the affected part. Under the fluorescent lamp, the luminous pigment of the luminous paper absorbs the ultraviolet rays of the light of the fluorescent lamp, converts it into light of a predetermined wavelength, and irradiates the affected part. In the absence of light, such as when sleeping, the luminous pigment of the luminous paper irradiates the affected part with afterglow. In addition, if the kind of the luminous pigment is selected, the emission wavelength can be selected, so that various light treatments suitable for the purpose of treatment can be performed.
In the above configuration, it is preferable to increase the afterglow luminance by heating the phosphorescent paper, and to irradiate the skin with the afterglow of the light emission having the increased afterglow luminance. It is preferable that the afterglow luminance is reflected by bonding together, and the afterglow of light emission having the reflected afterglow luminance is applied to the skin.
In this way, by using the phototherapy method using the phosphorescent paper of the present invention, phototherapy can be performed irrespective of location and time, and even while working.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that substantially the same members will be described with the same reference numerals.
First, a first embodiment of the phosphorescent paper of the present invention will be described.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the phosphorescent paper according to the first embodiment of the present invention, and the concavo-convex shape and the depth are drawn quite exaggeratedly.
In FIG. 1 (A), a luminous paper 1 of the present invention comprises a paper 2 in which paper fibers (web) are entangled, and a luminous pigment 3 fixed to the paper fibers of the paper 2. In addition, the depression 4 is a mark of bubbles generated by the manufacturing method described below.
The paper 2 is made of vegetable fiber such as cellulose or synthetic fiber, and the luminous pigment 3 is zinc sulfide (ZnS), calcium sulfide (CaS), rare earth element-doped strontium aluminate (SrA1204: Eu), rare earth element-doped aluminate Strontium (Sr4Al14025: Eu, Dy) or rare earth element-doped calcium aluminate (CaAl204: Eu, Nd). In particular, rare earth element-doped strontium aluminate phosphorescent pigments are sold in addition to the above rare earth elements, and the emission wavelength changes depending on the type of the rare earth element to be doped, and almost all of the visible light range. The emission wavelength can be changed over time, and the afterglow after saturation light storage is long.
As shown in FIG. 1 (A), in the phosphorescent paper 1 of the present invention, the phosphorescent pigment 3 is fixed at a substantially uniform density in the thickness direction and the surface direction of the phosphorescent paper 1.
Here, instead of a resin or a soft resin, the luminous pigment is entangled with vegetable fibers or synthetic fibers and fixed and molded, in the case of grease, for example, acrylic, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, ABS, For polyacetal, polyurethane and the like, the amount of the luminous pigment added is limited to about 30% in view of the strength. In the case of a soft luminescent layer, the amount of the luminous pigment added is 300 g / m 2. 2 This is because, when the above is added, soft characteristics are lost, and cracks occur when bent. For example, when applied to visible light therapy equipment or visible light therapy clothing, the amount of the phosphorescent pigment added is 300 g / m2. 2 The above is required, and sweat absorption, heat retention, and moisture retention are required. For this purpose, if a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled with a luminous pigment and fixed and molded, 300 g / m 2 Even with the additions described above, no cracks are caused by bending. This is due to the inherent flexibility of the fiber. Further, by using these fibers, it is possible to form a phosphorescent paper excellent in perspiration, heat retention and mixing. When soft vinyl chloride is used, a phthalic acid ester is added as a plasticizer in order to make the material soft, so that it is not suitable for incineration due to dioxin and carcinogenicity. Further, the SBR synthetic rubber has good flexibility with respect to the addition of the luminous pigment, but loses the elasticity with respect to the required addition amount. None of them are excellent in sweat absorption, heat retention and moisture retention. Since the phosphorescent pigment has coarse particles and high hardness, the phosphorescent paper in the present invention needs to be produced by a fiber having high flexibility, such as vegetable fiber or synthetic fiber.
According to this configuration, as shown in FIG. 1 (B), when the ultraviolet light 6 is irradiated from the back surface 5 of the phosphorescent paper 1, the ultraviolet light 6 is irregularly reflected by the irregularly distributed paper fibers of the paper 2, The luminous pigment 3 absorbs the irregularly reflected ultraviolet light 6 to emit visible light 7, and the visible light 7 is irregularly reflected by the irregularly distributed paper fibers of the paper 2 and exits from the surface 8 of the luminous paper 1. After the irradiation of the ultraviolet light 6 is stopped, the afterglow of the phosphorescent pigment 3 is emitted from the surface 8.
As described above, since the luminous pigment 3 is fixed at a substantially uniform density in the surface direction and the thickness direction of the luminous paper 1, the entire surface of the luminous paper 1 emits light uniformly. Further, since the ultraviolet light 6 irregularly reflected by the paper fibers randomly distributed on the paper 2 irradiates the luminous pigment 3, the ratio of the ultraviolet light 6 absorbed by the luminous pigment 3 increases, so that the luminous efficiency is extremely high. Further, since the visible light 7 is irregularly reflected by the paper fibers randomly distributed on the paper 2 and exits from the surface 8, the visible light 7 depends on the color and thickness of the paper fibers, the degree of clearance of the paper, the type and concentration of the luminous pigment 3, and Light emission having various color sensations that have not been obtained in the past can be obtained.
Next, a photoluminescent and printing phosphorescent paper according to a second embodiment of the present invention will be described. FIG. 2 is a schematic sectional view showing the configuration of the phototherapy paper and the photoluminescent paper for printing of the present invention.
In FIG. 2 (A), the phototherapy and printing phosphorescent paper 11 has a transparent rayon paper 12 on the surface, and the other configuration is the same as that of FIG.
According to this configuration, since the transparent rayon paper 12 is transparent to ultraviolet light and visible light, if it is irradiated with ultraviolet light, as in the description of FIG. After the light irradiation is stopped, the afterglow of the luminous pigment is emitted.
Further, since the photoluminescent paper 11 for phototherapy and printing has the transparent rayon paper 12, the strength is high.
FIG. 2B shows an example in which the phosphorescent paper 11 is fixed to the skin of a human body. In the figure, the phototherapy and printing phosphorescent paper 11 is fixed to the skin 13 of the arm with the transparent rayon paper 12 side up with an adhesive tape 14.
As described above, since the transparent rayon paper 12 has a high strength, it is possible to firmly fix the phototherapy and printing phosphorescent paper 11 without sticking the adhesive tape and without any damage even if the adhesive tape is peeled off. It can be used repeatedly.
FIG. 2 (C) shows an example in which a fluorescent paint consisting of the letters “light” is printed on the phosphorescent paper 11. In the figure, the fluorescent paint 15 is printed on the transparent rayon paper 12. Since the transparent rayon paper 12 has little bleeding with respect to water and an organic solvent, high-definition printing can be performed, and bleeding of paint and poor printing do not occur.
Next, a decorative phosphorescent paper according to a third embodiment of the present invention will be described.
FIG. 3 is a schematic sectional view showing the structure of the decorative phosphorescent paper of the present invention.
In FIG. 3 (A), the decorative phosphorescent paper 31 has a transparent acrylic resin layer 32 on the surface, and the other configuration is the same as the configuration in FIG.
According to this configuration, as shown in FIG. 3 (B), the light emission 7 of the luminous pigment 3 is collected by the transparent acrylic resin layer 32.
Thus, according to the phosphorescent paper for decoration of the present invention, light emission with high uniformity can be obtained over the entire surface of the phosphorescent paper.
Next, an embodiment of the method for manufacturing phosphorescent paper of the present invention will be described.
FIG. 4 is a diagram showing an example of an apparatus used in the method for producing phosphorescent paper of the present invention.
In FIG. 4, 41 is a mixer for mixing the paper fiber and the luminous pigment, 42 is a cylindrical container for putting the mixed solution into the mold container, and 44 is a stone frame constituting the side wall of the mold container 43. Reference numeral 45 denotes a nonwoven fabric forming the bottom surface of the mold container 43, and reference numeral 46 denotes a stone bed on which the mold container 43 is placed. The mold container 43 is formed of a mold frame having a size such as A4 size or B5 size, depending on the size of the phosphorescent paper to be manufactured.
A method for manufacturing phosphorescent paper will be described using the apparatus shown in FIG. 4 as an example.
First, an aqueous sealer and a laundry paste are added to water as thin paper, a luminous pigment, and a foam generating material, and the mixture is stirred by a mixer 41.
The thin paper may be either Western paper or Japanese paper. For example, household thin tissue paper, kyoka paper, chile paper, toilet paper, etc. may be used. And the like are preferable because light transmission is high and light emission is large. These thin papers are cut short and immersed in water.
Luminescent pigments include zinc sulfide (ZnS), calcium sulfide (CaS), rare earth element-doped strontium aluminate (SrA1204: Eu), rare earth element-doped strontium aluminate (Sr4Al14025: Eu, Dy), rare earth element-doped Any of calcium aluminate (CaAl204: Eu, Nd) may be used, and a luminous pigment having an emission wavelength suitable for the intended use can be selected. These luminous pigments are insoluble in water and organic solvents, and usually have a particle size of 2.5 μm or more. The larger the particle size, the higher the luminous efficiency. In the production method of the present invention, it is preferable to use particles having a particle size of 10 to 40 μm, since the particles easily precipitate and cannot be used effectively.
Laundry paste and water-based sealers generate bubbles that float on the water surface with the phosphorescent pigment attached thereto, further fix the phosphorescent pigments to the paper fibers, bind the paper fibers together, and form the foam of the present invention. It is necessary to increase the strength of the foam so that it does not collapse during the manufacturing process. The laundry may be starch-based, used at home for washing, cellulose derivative-based such as CMC (carboxymethylcellulose), or synthetic-based such as PVAc (polyvinyl acetate) or PVA (polyvinyl alcohol). However, those with sedimentation are good. The water-based sealer may be made of a water-based acrylic resin, lacquer, or the like, and may be used for waterproofing domestic concrete, mortar, or the like.
FIG. 5 schematically shows the state of the aqueous solution when the aqueous solution was stirred. FIG. 5 (A) shows the state during stirring, and FIG. 5 (B) shows the state after stirring for a certain period of time. FIG.
When stirred by the mixer 41, as shown in FIG. 5 (A), bubbles 51 having the phosphorescent pigment 3 adhered to the surface are generated, and the thin paper is decomposed into paper fibers 52. When left standing after stirring for a certain period of time, as shown in FIG. 5 (B), the bubbles 51 and the paper fibers 52 that have floated near the water surface due to the buoyancy in the aqueous solution are uniformly mixed to form a mixed liquid 53. The aqueous solution is separated into a mixed liquid 53 in which the bubbles 51 and the paper fibers 52 to which the luminous pigment is attached are uniformly mixed, and an aqueous solution 54 containing no luminous pigment and the paper fibers. The stirring of the mixer 41 is preferably performed until the paper fiber 52 becomes about 2 to 3 mm.
In addition, when stirring a mixed liquid, the water temperature of a mixed liquid is made into 18 to 22 degreeC. As the water temperature of the mixed solution falls below 18 ° C., the action of the foam decreases. Conversely, as the temperature rises above 22 ° C., the action of the foam becomes too active. When the mixture is stirred with a mixture without a foaming agent and poured into a container, the finely divided paper fibers and the luminous pigment sink to the bottom of the container before dehydration, and the water remains on the upper surface of the container. Thus, the efficiency of dehydration is very poor, and the fixing rate of the phosphorescent pigment is also very poor. For example, when the mixture is stirred and poured into a container with water at a temperature of 4 ° C., the movement of gas generated as a source of bubbles by the aqueous sealer is reduced due to the low temperature of the water, and the finely divided paper fibers and the luminous pigment become bubbles. Gather around the bubble, the inside of the bubble is hollowed out, and there are spots in the light emission. Conversely, when the mixture is stirred with water at a water temperature of 25 ° C. and poured into the container, the gas generated by the aqueous sealer is released during the stirring, and the amount of gas generated by the aqueous sealer when poured into the container is reduced. It is significantly reduced, and a uniform paper thickness cannot be formed. In addition, the fixing ratio of the luminous pigment is inferior. When the liquid mixture is stirred at a water temperature of 18 to 22 ° C., the gas generating bubbles is moderate, the entanglement of the paper fibers is good, the fixation rate of the luminous pigment is good, and no emission unevenness occurs.
Next, the mixed liquid 53 is transferred to a cylindrical container 42 having a predetermined diameter, and the mixed liquid 53 held in the cylindrical container 42 is dropped from a predetermined height while holding the cylindrical container 42 vertically at the center of the mold container 43. Then, the flow rate of the mixed liquid 53 is controlled and input. At this time, the cylinder may be quickly pulled upward.
In this way, since the flow rate of the mixed liquid 53 is controlled and introduced, the bubbles 51 having the phosphorescent pigment adhered to the surface thereof are not destroyed, and the mixed liquid 53 has a uniform thickness on the bottom surface of the mold container 43. Enter with.
Further, since the bottom surface of the mold container 43 is formed of the nonwoven fabric 45, the dewatering speed can be controlled by the nonwoven fabric 45 having an appropriate gap and thickness. That is, there is no possibility that bubbles are crushed and the phosphorescent pigment is settled while the mixed liquid has a large amount of water.
In this manner, since the dewatering is performed by controlling the dewatering speed, the disappearance time of the bubbles 51 can be adjusted according to the entanglement of the paper fibers 52, and the phosphorescent pigment 3 is uniformly distributed in the surface direction and the film thickness direction of the paper. Can produce a phosphorescent paper that has been fixed.
For example, as shown in FIGS. 11 (A), (B), and (C), one side of the mold container 43 is made horizontal, the other side is raised and inclined, and the mixed liquid 53 is placed in a frame of the mold container 43. When the mixture is placed so as to follow the periphery of 44, the mixed liquid 53 is accumulated on one side (see FIG. 11 (A)). When the mold container 43 is quickly returned to the original horizontal state, the mixed liquid 53 accumulated on one side is removed. The liquid flows toward the opposite side (see FIG. 11 (B)), hits the frame 44 of the mold container 43, and is continuously pushed back to the opposite side (see FIG. 11 (C)). Paper can be formed.
FIG. 6 is a view schematically showing a state of a mixed solution put in a mold container.
FIG. 6 (A) shows a state in which the mixed solution is put into the mold container 43 and dehydrated for about 60 minutes via the nonwoven fabric 45. The bubbles 51 to which the luminous pigment 3 is attached are mixed with the paper fibers 52. Is shown.
FIG. 6 (B) is a view of the state of FIG. 6 (A) as viewed from directly above, and shows that the bubbles having the phosphorescent pigment 3 attached thereto are uniformly distributed over the entire surface of the mold container 43. .
FIG. 6C shows the state of the paper 61 in which the dehydration via the nonwoven fabric 45 has been completed and the bubbles 51 have been crushed.
Next, drying is performed. Drying is preferably performed in two parts. The first drying is carried out at 70 to 75 ° C. for about 3 hours by putting the mold container 43 together in a dryer, and the water content becomes 40 to 50%, and the braid of the paper becomes plump and unbreakable. In this case, it should be noted that if the drying is continuously performed in an atmosphere having a humidity of 90% or more at a temperature of 85 ° C. or more for 15 minutes or more, the light emitting function of the luminous pigment may be lost. Next, the paper is lightly pressed with a roller to immerse the crushed traces of bubbles formed on the phosphorescent paper, and dried to a water content of about 5% by the second drying. Further, the surface of the paper is evenly finished by applying a roller again.
FIG. 7 schematically shows the appearance of the completed phosphorescent paper.
FIG. 7 (A) is a plan view, and FIG. 7 (B) is a sectional view.
In the figure, black portions 71 indicate paper and white portions 72 indicate voids formed by bubbles. As shown in FIGS. 7A and 7B, the phosphorescent paper manufactured by the manufacturing method of the present invention has a void 72 caused by bubbles.
Next, examples of the present invention will be described.
(Example 1)
350cc of water, 3 sets (six pieces) of paper tissue finely cut with scissors, about 2.5g, 9cc of transparent aqueous sealer [manufactured by Kanhe Papio Co., Ltd.], and 7cc of laundry paste [manufactured by Sanwa Yushi Kogyo Co., Ltd.] While the mixer was rotating, 4 g of a luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., trade name N nightlight) was added and mixed well.
If the mixer is stopped for 5 to 10 minutes after the rotation is stopped, the aqueous solution separates into upper and lower layers, the mixed liquid layer in which the upper layer of paper fiber and foam are mixed is 30%, the lower aqueous solution portion is 70%, and the lower aqueous layer is 70%. The phosphorescent pigment remaining in the aqueous solution was 5% or less, and most of the phosphorescent pigment was contained in the upper foam portion.
A non-woven fabric is placed on a stone base (300 mm square, 10 mm thickness), and a stone frame (external size 300 mm square, 20 mm thickness) is placed on the non-woven fabric. And immediately lift the cylinder at once and spread it in the mold container. The mixture is slowly dewatered through the bottom nonwoven.
When the water does not drip, put the stone frame on the stone bed and put it in a dryer to dry at about 60 ° C for 20 minutes. Both the stone bed and the stone frame have good heat conduction and promote drying. After drying, the paper braid is in a swollen state, and the paper surface is firm enough to be pushed off by a blade. If the phosphorescent paper to which the luminescent color green phosphorescent pigment (SRAl204: EU) is fixed has a water content of 15% or more, drying at 85 ° C or more for 15 minutes or more may cause loss of the light emitting function. is necessary.
Next, the sheet is taken out of the dryer with a water content of about 30 to 50%, and is lightly pressed with a roller. After drying, the phosphorescent paper was removed from the crushed stone by iron pressing. This phosphorescent paper had no pinholes and the phosphorescent pigment was not unevenly distributed. Similar results were obtained when 8 g of the phosphorescent pigment was added instead of 4 g.
The phosphorescent paper thus obtained emits blue or green uniform light. In addition, when two cylinders are set up in a mold container, and a mixture of luminous pigments is poured into each cylinder and lifted at the same time, half of the luminous paper is blue and the other half is green. An excellent phosphorescent paper can be obtained.
When luminous pigments having luminescent colors of red, orange, pearl and the like were used, luminescent paper having uniform luminescence of red, orange, and pearl respectively was similarly obtained.
(Comparative Example 1)
The same thin paper, aqueous sealer, laundry paste and luminous pigment as in Example 1 were placed in a water tank, and the production of luminous paper was attempted by a conventional hand-making method. At the moment when the paper was taken out of the water tank after hand-making, more than 80% of the luminous pigment flowed down, and the luminous intensity of the luminous paper was remarkably reduced.
(Comparative Example 2)
Example 1 was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that the mixture was slowly poured into a mold container without using a cylinder. The resulting phosphorescent paper had variations in the thickness of the paper, and had uneven emission, resulting in non-uniform surface light emitting phosphorescent paper. Similar results were obtained when injection was performed several times. In these cases, it is considered that the cause is that the bubbles collide with each other several times, the size of the bubbles is not uniform, and the paper fibers are unevenly distributed.
(Comparative Example 3)
A phosphorescent paper was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that no aqueous sealer was added. In the separation of the aqueous solution after stirring by the mixer, the mixed liquid layer was 75% and the lower aqueous solution portion was 25%, but 50% or more of the luminous pigment precipitated in the lower aqueous solution. When the phosphorescent pigment adhered to the surface of the phosphorescent paper was scattered, the phosphorescent pigment was scattered like dust, the luminous intensity was reduced, and the luminous unevenness occurred. This is probably because the absence of the aqueous sealer lowers the strength of the foam and makes it impossible to retain the luminous pigment.
(Example 2)
450 cc of water, 3 sets (six pieces) of paper tissue finely cut with scissors, about 2.5 g, 11 cc of a transparent water-based sealer (manufactured by Kanpe Papio Co., Ltd.), 9 cc of laundry paste (manufactured by Sanwa Yushi Kogyo Co., Ltd., emulsion liquid paste) 9 cc And 2 g of strontium aluminate phosphorescent pigment [SrA1204: Eu, Dy green emission color manufactured by Nemoto Special Chemicals Co., Ltd.] and 3.3 g of water-based fluorescent paint red [manufactured by Asahipen Co., Ltd.] are mixed well and mixed for 5 minutes. When allowed to stand, the aqueous solution was separated into two layers, a mixed layer of the upper layer in which the foam having the luminous pigment attached and the paper fiber were mixed, and a lower layer which did not include the foam having the luminous pigment attached and the paper fiber.
A nonwoven fabric is placed on an aluminum plate (300 mm x 400 mm, 15 mm thickness) with a panel heater attached to the back surface, and a mirror stainless steel frame (215 mm x 315 mm, 15 mm thickness) is placed on the nonwoven fabric. The mixture was injected.
After dehydrating through the nonwoven fabric 12, the aluminum plate was heated by a panel heater at 60 to 80 ° C. for 15 minutes, and simultaneously dried by blowing hot air at 50 ° C. or higher. After the formed paper was dried to a water content of about 20%, the surface of the paper was pressed with a roller. After the water content of the paper was dried to about 5%, the paper was pressed at 100 ° C. to eliminate irregularities on the surface of the paper.
A luminous paper having a size of 215 × 315 mm and a thickness of 0.3 mm is obtained. This luminous paper has a high afterglow intensity, a long afterglow time, and a luminescent color different from the luminescent color of the luminescent pigment and the fluorescent paint. And emitted a gentle light with a brownish glassy glow in the dark, resulting in an extremely beautiful phosphorescent paper. In addition to the examples shown here, by combining strontium aluminate luminous pigments and water-based fluorescent paints as luminous pigments, red, orange, yellow, dark green, light green, pink, dark blue, pink pearl, etc. Luminescent paper of the color
(Example 3)
A phosphorescent paper was manufactured in the same manner as in Example 2, except that a phosphorescent pigment [N Nightlight, trade name, manufactured by Nemoto Specialty Chemical Co., Ltd.] was used instead of the aqueous fluorescent paint. This phosphorescent paper provided uniform light emission without unevenness with a delicate texture in the dark.
Next, an embodiment of the photoluminescent paper for phototherapy and printing according to the present invention will be described.
The method for producing a photoluminescent paper for phototherapy and printing according to the present invention is different from the above-mentioned production of the phosphorescent paper only in that a transparent rayon paper is laid on a nonwoven fabric and a mixed solution is poured.
According to this method, phototherapy paper and printing phosphorescent paper having transparent rayon paper on the surface can be manufactured.
Next, examples will be described.
(Example 4)
500 cc of water, about 2.5 g of three sets of paper tissue (six pieces) cut finely with scissors, 12.5 cc of a transparent aqueous sealer [manufactured by Kanpe Papio Co., Ltd.], and 10 cc of laundry paste [white milky liquid manufactured by Kao Corporation] 4 g of a luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., trade name N nightlight) was stirred with a mixer for 1 to 2 minutes. When the mixer is stopped and left for 5 to 10 minutes, the aqueous solution separates into upper and lower layers, and the mixed liquid layer in which the upper layer of the paper fiber and the foam are mixed is 30%, and the lower layer aqueous solution portion is 70%, and remains in the aqueous solution. The phosphorescent pigment to be used is 5% or less, and most of the phosphorescent pigment is contained in the upper mixed liquid layer. Since the lower part of the aqueous solution has high transparency, it can be seen that the laundry is almost completely included in the upper part of the aqueous solution.
A nonwoven fabric is laid on a stone base (400 × 300 mm, 10 mm thickness), and a Daiwa rayon paper (manufactured by Daiwa Co., Ltd.) is laid thereon, and a stone frame (400 × 300 mm, inner dimensions 315 × 215 mm, 10 mm) is further laid thereon. A cylinder having an inner diameter of 80 mm is erected at the center of a mold container having the above thickness, and the above-mentioned mixed solution is poured therein. The cylinder is immediately lifted at a stroke and placed in the mold container with a uniform thickness. The mixture is slowly dewatered through the bottom nonwoven.
When the water did not drip, the stone frame was placed on the stone bed and placed in a dryer and dried at about 70 to 75 ° C. for 3 hours. Both the stone bed and the stone frame have good heat conduction and promote drying.
After drying, the paper braid is in a swollen state, and the paper surface is hard enough to be pushed off by a blade.
The phosphorescent paper having a water content of about 40 to 50% is taken out from the dryer, and the phosphorescent paper is lightly pressed with a roller to soak the holes formed by the bubbles. The non-woven fabric was taken out so that the rayon paper did not peel off, dried for 2 hours, and pressed with a roller to produce a photoluminescent paper for phototherapy and printing.
Next, an embodiment of a method for manufacturing a decorative phosphorescent paper according to the present invention will be described.
According to the method for producing a decorative phosphorescent paper of the present invention, a transparent acrylic resin is rubbed into the surface of the phosphorescent paper produced by the above-described production method. For example, printing may be performed with a roller to which a transparent acrylic resin is attached.
One surface of the transparent acrylic resin layer formed by rubbing becomes an uneven surface because the transparent acrylic resin enters the voids of the paper braid, and the other surface becomes flat. Therefore, light emitted from the luminous pigment diffusely reflected and diffused is condensed, and surface light with high uniformity can be obtained.
Next, an embodiment of the light emitting method using the phosphorescent paper of the present invention will be described.
The luminous efficiency of the rare earth element-doped strontium aluminate and the rare earth element-doped calcium aluminate-based luminous pigment in the ultraviolet light excitation increases as the temperature of the luminous paper increases. For example, when the back surface of the luminous paper is irradiated with the same ultraviolet fluorescent lamp (common name, black light, 20 watts, wavelength of 320 to 380 nm), and the luminous efficiency when the luminous paper is 15 ° C. is 100%, The emission intensity was increased by about 2% for a rise of 1 ° C, and reached about 200% at 65 ° C. The brightness at this time is such that light emission can be easily confirmed even under sunlight.
Therefore, it is preferable to use the phosphorescent paper at a temperature as high as possible. However, since the phosphorescent pigment is easily deteriorated, it is desirable to use the phosphorescent paper at a high temperature of 100 ° C. or less when a long life is required. .
Next, an embodiment of a method of applying a fluorescent paint to the phosphorescent paper of the present invention and causing the fluorescent paint to emit light by emission of the phosphorescent paper or by afterglow of the phosphorescent paper will be described. FIG. 8 is a diagram schematically showing the principle of causing the fluorescent paint to emit light by the light emission or afterglow of the phosphorescent paper.
8, reference numeral 81 denotes a fluorescent paint applied to the surface of the phosphorescent paper 1, and reference numeral 82 denotes fluorescent light emitted from the fluorescent paint.
The phosphorescent material of the phosphorescent paper 1 absorbs the ultraviolet light 6 emitted from the back side of the phosphorescent paper 1 and emits visible light emission 7. The fluorescent paint 81 absorbs the light emission 7 and emits its own fluorescent light 82. If the phosphorescent paper 1 is stored with the ultraviolet light 6, the fluorescent paint 81 absorbs the afterglow of the phosphorescent paper 1 and emits the fluorescent light 82 even after the irradiation of the ultraviolet light is stopped.
The fluorescent paint 81 can be used as long as it can emit light of the phosphorescent pigment as excitation light. In the case of the rare earth element-doped strontium aluminate phosphorescent pigment, it emits blue light (peak wavelength 490 nm ± 50 nm) or green light (peak wavelength 520 nm ± 50 nm). Almost all phosphors emit fluorescence.
Next, an embodiment of the phototherapy method using the phosphorescent paper of the present invention will be described.
The luminous paper for phototherapy uses a rare earth element-doped strontium aluminate luminous pigment as a luminous pigment, and its emission wavelength is blue (peak wavelength 490 nm ± 50 nm) or green (peak wavelength 520 nm ± 50 nm).
This phosphorescent pigment contains no radioactivity and no harmful components that are harmful to the human body (see Tokyo Metropolitan Isotope Research Institute, Transcript, 7A Laboratory No. 0159), (Japan Food Analysis Center, Analytical Testing Report, No. 59990257-003).
In animal experiments, skin corrosiveness, irritation, sensitization, acute (subacute) toxicity, chronic toxicity, carcinogen, displacement protogenesis, reproductive toxicity, teratogenicity, etc. were all negative. The impact on waste is extremely low, and it can be disposed of as general waste after use.
In addition, since the skin contact surface is paper, it is excellent in heat retention and moisture absorption, and also excellent in a feeling of wearing. Also, since it has a strong transparent rayon paper, it can be easily adhered to the skin with a medical adhesive tape or the like, and can be easily attached and detached.
The phototherapy phosphorescent paper is used in close contact with the affected part with a medical adhesive tape or the like. Under sunlight, the luminous pigment of the phototherapy luminous paper absorbs the ultraviolet rays of the sunlight and converts it into light of a predetermined wavelength to irradiate the affected part. Under the fluorescent lamp, the luminous pigment of the phototherapy luminous paper absorbs the ultraviolet light of the fluorescent lamp, converts it into light of a predetermined wavelength, and irradiates the affected part. If there is no light, such as at bedtime, the luminous pigment of the luminous paper for phototherapy radiates afterglow to the affected part.
The wavelength at which the visible light emitted from the phosphorescent paper reaches the inside of the dermis is 420 to 600 nm, and if it is 420 nm or less, pigmentation may occur. In addition, in DNA damaged by ultraviolet rays, two adjacent pyrimidine bases on the same strand take a cyclobutane structure to form a dimer (pyridimine timer). Therefore, the three-dimensional structure of the DNA is distorted and the function of the DNA is hindered. The dimer is activated by visible light of 300 to 600 nm, is cleaved by the action of a photoreactivating enzyme, and returns to the original structure of the two pyrimidine bases. This phenomenon is called light recovery. This enzyme is widely distributed in bacteria, yeast, molds, plants, animals such as marsupials, leukocytes (humans and rabbits), and bone marrow. [See, for example, Nanzan College of Medicine, Nov. 30, 1999, 2nd print, p. 1723]. In addition, it can be easily tested whether or not the light emission of the phosphorescent paper is transmitted to the dermis. When a phosphorescent paper (mixing amount of phosphorescent pigment: 8.0 g) is irradiated with ultraviolet rays, and after saturating, it is applied to the back of the ear in the dark, it can be easily confirmed that light emission is transmitted from the rear to the front.
The afterglow luminance of the phosphorescent paper can be increased by applying heat energy (heating) to irradiate the afterglow to the skin. For example, as a characteristic of the luminous pigment added to the luminous paper, the luminescence is released by thermal energy. If the afterglow luminance is 100% at normal temperature of 15 ° C, about 2% afterglow luminance increases by 1 ° C. Increase. When this phosphorescent paper is fixed to the skin, the body temperature conducts heat, the afterglow brightness increases by about 43%, and the permeability to the dermis further increases.
Alternatively, a white cloth may be adhered to the phosphorescent paper, and the luminance of the afterglow may be reflected by the white cloth to irradiate the skin. For example, the influence of the undercolor on the afterglow luminance is as follows: if the white of the undercolor is 100%, the color is 81% silver, 62% yellow, 52% green, 41% blue, 31% red, and 28% black.
In this way, by using the phototherapy method using the photoluminescent paper for phototherapy of the present invention, phototherapy can be performed regardless of place and time and while working.
In addition, if the kind of the luminous pigment is selected, the emission wavelength can be selected, so that various light treatments suitable for the purpose of treatment can be performed. Phototherapy may be performed by irradiating the photoluminescent paper with ultraviolet light such as black light.
Hereinafter, a demonstration example obtained by the phototherapy method using the photoluminescent paper for phototherapy will be described.
<Demonstration example 1 of atopic dermatitis>
Atopic dermatitis has a symptom period of about 100 days and a steroid drug use period of 7 days. Symptoms occur in the torso, and at bedtime there is itching so that you cannot sleep, there is an exuding station, A 23-year-old woman with no flickering and light skin discoloration was asked to try it. The mixing condition of the phosphorescent paper is 0.069 m 3 On the other hand, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-Sr 4 Al 14 O 25 8.0 g: Three sets of paper tissues were mixed. As an implementation method, use of the steroid was discontinued, and the steroid was fixed to the affected part at bedtime and used. The implementation period is 42 days. The improvement evaluation method was a five-step self-evaluation by the practitioner, and the items were (1) no improvement, (2) slightly improved, (3) improved, (4) well improved, and (5) completely cured. , And divided. Here, the evaluation of “slightly improved” in (2) means that a third party can objectively determine the degree of improvement before and after the trial in visual sense and photographs.
as a result,
A. The skin itch was evaluated as (5) 5 weeks after use.
B. The evaluation of (4) was obtained for the skin gloss after 5 weeks from use.
C. The skin roughness was evaluated as (5) 5 weeks after use.
D. Regarding the discoloration of the skin, an evaluation of (5) was obtained after 6 weeks.
<Example 2 of atopic dermatitis>
The atopic dermatitis symptom period is about 2 years, and no drug for treating atopic dermatitis is used. Symptoms of about 10 to 15 cmπ occur on a part of the back, and itchy sheen of the skin occurs. A woman (43 years old) who was rough and had discolored skin was fixed on the affected part at bedtime and tried. The mixing condition of the phosphorescent paper was 0.069 m 3 On the other hand, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-Sr 4 Al 14 O 25 4.0 g: Three sets of paper tissues were mixed. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as in the demonstration example 1. as a result,
A. The skin itch was evaluated as (5) four weeks after use.
B. The skin gloss was evaluated as (5) 6 weeks after use.
C. The skin roughness was evaluated as (5) 5 weeks after use.
D. Regarding the discoloration of the skin, an evaluation of (4) was obtained after 5 weeks.
<Example 3 of atopic dermatitis>
Atopic dermatitis has a symptom period of about 2 years and a steroid (3-4) for about 4 months. Symptoms occur on the back, and itching, dullness, roughness, and discoloration of the skin are seen. A woman (23 years old) tried it. The mixing condition of the phosphorescent paper is 0.069 m 3 On the other hand, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-Sr 4 Al 14 O 25 4.0 g: Three sets of paper tissues were mixed. As an implementation method, use of the steroid was discontinued, and the steroid was fixed to the affected part at bedtime and used. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as in the first demonstration example. as a result,
A. The skin itch was evaluated as (2) three weeks after use.
B. The skin gloss was evaluated as (3) after 6 weeks from use.
C. The skin roughness was evaluated as (3) 6 weeks after use.
D. The skin discoloration was evaluated as (3) after 6 weeks.
<Demonstration example 4 of atopic dermatitis>
Atopic dermatitis has a symptom period of about 7 years and a steroid (3-5) for about 3.5 years. Symptoms appear on the back, severe itching, exudate, and considerable A male (37 years old) who turned brown and did not boil the skin and was rough was tried. The mixing condition of the phosphorescent paper is 0.069 m 3 On the other hand, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-Sr 4 Al 14 O 25 8.0 g: Three sets of paper tissues were mixed. As an implementation method, a steroid was used and fixed to the affected area at bedtime before use. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as in the first demonstration example. as a result,
A. The skin itch was evaluated as (3) four weeks after use.
B. The evaluation of (2) was obtained for the skin gloss three weeks after use.
C. Skin roughness was evaluated as (2) 4 weeks after use.
D. Regarding the discoloration of the skin, the evaluation of (2) was obtained after 4 weeks.
<Example 5 of atopic dermatitis>
Atopic dermatitis has a symptom period of about 2 years and a steroid (3-4) for about 4 months, causing symptoms on the back of the hand, itching of the skin, lack of luster, roughness, and skin irritation. A woman (23 years old) who had cracked and turned discolored had a trial. The mixing condition of the phosphorescent paper is 0.069 m 3 On the other hand, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-Sr 4 Al 14 O 25 4.0 g: Three sets of paper tissues were mixed. As an implementation method, use of the steroid was discontinued, and the steroid was fixed to the affected part at bedtime and used. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as in the first demonstration example. as a result,
A. The skin itch was evaluated as (3) four weeks after use.
B. The skin gloss was evaluated as (3) after 6 weeks from use.
C. The skin roughness was evaluated as (3) 6 weeks after use.
D. Regarding the discoloration of the skin, the evaluation of (2) was obtained after 4 weeks.
The results obtained in these demonstration examples 1 to 5 of atopic dermatitis are as follows.
[Comparison between demonstration examples 1 and 2]
The symptom period of Demonstration Example 1 is considerably shorter than that of Demonstration Example 2. He uses steroids for a short period of seven days. Of the four improvement results, three were completely cured, and one improved the result. In the demonstration example 1, the mixing condition of the phosphorescent paper was 0.069 m 3 In contrast, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-SrAl 2 O 4 8.0 g: A mixture of three sets of paper tissues (hereinafter referred to as “level 2”) was used. On the other hand, in demonstration example 2, the mixing condition of the phosphorescent paper was 0.069 m 3 In contrast, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-SrAl 2 O 4 4.0 g: A mixture of three sets of paper tissues (hereinafter referred to as “level 1”) was used. In other words, there is a difference in the level of the phosphorescent paper. That is, when steroids are used even in a short period of time, a high-level phosphorescent paper is required.
[Comparison between demonstration examples 2 and 5]
Despite allergen factors and age, the duration of symptoms is the same. The difference is whether you have used steroids in the past or not. The levels of the phosphorescent papers are both level 1, but the practitioner's self-evaluation is completely different. It can be seen how this is due to the side effects of steroids. When steroids have not been used in the past, at level 1, three out of four improvement results were completely cured, and the remaining one showed good results.
[Comparison between demonstration examples 3 and 4]
Demonstration Example 4 has 3.5 times the symptom period and 9 times as long as the steroid use period as compared to Demonstration Example 3. As a patient with atopic dermatitis, it seems to belong to severe. In the implementation method, demonstration example 4 uses level 2 while using steroids daily. In demonstration example 3, the steroid was stopped and level 1 was used. Self-evaluation is performed at weekly intervals during the 42-day use period. The main role of steroid-based drugs is to eliminate pruritus promptly, but it is a temporary deception, steroid dependence and skin chronicity. become. When very strong steroids (3 to 5) are used for a long period of time, as in Demonstration Example 4, it seems that the skin has become considerably chronic. However, the improvement result of the proof example 4 is the discovery of a remarkable fact. That is, even with the use of steroids, the skin condition is more improved. This means that the possibility of a new treatment method using phosphorescent paper and steroids in combination is quite possible.
<Example of facial skin care>
A total of eight practitioners, one in their sixties, five in their forties, and two in their thirties, used phosphorescent paper as a facial mask and fixed with a rubber band at bedtime for 28 days. The phosphorescent paper used was the “level 1” described above. The target items for improvement are as follows.
1. Improvement of skin beam
2. Improvement of skin gloss
3. Improvement status of makeup paste
4. Improvement of rough skin
5. Wrinkle improvement
6. Improvement of spots and freckles
The improvement evaluation method was a five-step self-evaluation by the practitioner, and the items were (1) no improvement, (2) slightly improved, (3) improved, (4) improved well, (5) very improved Improved, divided into. The results are as follows.
1. Skin Beam Improvement Results
(1) No improvement 1 person (12.5%)
(2) 4 people who improved slightly (50%)
(3) No improvement (0%)
(4) Two people who improved well (25%)
(5) One person who improved greatly (12.5%)
2. Skin gloss improvement results
(1) 2 people without improvement (25%)
(2) Two people who improved slightly (25%)
(3) No improvement (0%)
(4) Two people who improved well (25%)
(5) Two people who improved greatly (25%)
3. Results of improvement of makeup paste
(1) No improvement 1 person (12.5%)
(2) Two people who improved slightly (25%)
(3) One person who improved (12.5%)
(4) Two people who improved well (25%)
(5) Two people who improved greatly (25%)
4. Improvement results of rough skin
(1) 2 people without improvement (25%)
(2) Two people who improved slightly (25%)
(3) No improvement (0%)
4) 3 people who improved well (37.5%)
(5) One person who improved greatly (12.5%)
5. Wrinkle improvement results
(1) 3 people without improvement (37.5%)
(2) Two people who improved slightly (25%)
(3) Two people who improved (25%)
4) One person who improved well (12.5%)
(5) Very improved 0 people (0%)
6. Improvement results of spots and freckles
(1) 3 people without improvement (37.5%)
(2) Three people who improved slightly (37.5%)
(3) One person who improved (12.5%)
(4) 0 people who improved well (0%)
(5) Very improved 0 people (0%)
Above, when the improvement results of all six items are classified by%,
(1) No improvement (25%)
(2) Slightly improved (33.3%)
(3) Improved (8.3%)
(4) Improved well (20.8%)
(5) Greatly improved (12.5%)
It becomes. The self-evaluation of individual items is as high as 50% for those who rated the improvement effect as (4) or (5) in three items such as skin luster, makeup paste, and rough skin. In addition, in the result of the improvement of fine wrinkles, the sum of (2), (3), and (4) is 62.5%, which is more than expected. Judging from this fact, it means that the skin damage due to the ultraviolet rays of the sun rays is repaired. By increasing the level of the phosphorescent paper, a further improvement effect can be brought about.
<Examples of demonstration of servants>
Symptoms of sprouts are more than 10 years. Every year, from late November to early December, there is always soreness on the toes of both feet, itching in winter, and the condition continues until early spring. received. The phosphorescent paper used was the “level 1” described above. The method of implementation was to calculate the time when sprouts occur and back to the seedlings, and fixed to the affected area at bedtime before use. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as the evaluation method of the demonstration example of the facial skin care. As a result, after the 42-day operation, the burnt symptoms that had occurred every year disappeared, and the evaluation was (5) greatly improved. After the completion of the implementation, the fixation was performed on the affected area two to three times a week. This demonstration example demonstrates that the wavelength and the heat retention of the phosphorescent paper promoted blood circulation in the affected area. Further, by improving the luminous power, a further improvement effect can be expected.
<Eyebrow hair growth demonstration example>
A man (52 years old) fixed it to his eyebrows at bedtime and tried it. The mixing condition of the phosphorescent paper is 0.069 m 3 In contrast, 500 cc of water: 9.38 cc of an aqueous sealer: 4.67 cc of glue: luminous pigment-SrAl 2 O 4 16.0 g: A mixture of three sets of paper tissues (hereinafter referred to as “level 3”) was used. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as the evaluation method of the demonstration example of the facial skin care. As a result, the evaluation result was (4) improved well after the 42-day implementation. After 42 days of operation, the result was noticeable to a third party who noticed that the eyebrows were darkened. This demonstrates that blood circulation was promoted by the wavelength of the phosphorescent paper and hair was grown by the sebaceous glands in the dermis.
<Example 1 of analgesic effect>
She had about 1.5 years of low back pain, and her hospital recommended hernia surgery. A 48-year-old man who had undergone surgery and acupuncture twice a week but had no improvement in pain and had an impact on his work was tried. The phosphorescent paper used was the “level 1” described above. The method used was fixed to the affected area at bedtime. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as the evaluation method of the demonstration example of the facial skin care. As a result, the evaluation result was as follows: (2) slightly improved after 2 weeks, (3) improved after 3 weeks, and (4) improved well after 6 weeks.
<Demonstration example 2 of analgesic effect>
Elbow pain symptom period was about 3 months, and the result of consultation at the hospital was that cartilage and ligaments were damaged due to bruising during rollover. I fixed it with a compress and supporters from the hospital. A woman (46 years old) whose pain did not improve at all was tried. The phosphorescent paper used was the “level 1” described above. The method used was fixed to the affected area at bedtime. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as the evaluation method of the demonstration example of the facial skin care. As a result, the evaluation result was (4) one week later, and improved (5) two weeks later, the patient was completely cured.
<Demonstration example 3 of analgesic effect>
The coccyx was bruised by a fall, and there were no cracks or fractures on the x-ray. A woman (40 years old) who has been undergoing acupuncture for about 3 months has tried it. The method used was to fix the back of the left thigh, hips and right knee to the affected area at bedtime. The phosphorescent paper used was the “level 1” described above. The implementation period and the improvement evaluation method are the same as the evaluation method of the demonstration example of the facial skin care. As a result, two weeks later, (2) slightly improved, and three weeks later, (3) improved. Six weeks later, the evaluation result was (4) that the condition improved well.
As described above, by using the phototherapy method using the photoluminescent paper for phototherapy of the present invention, phototherapy can be performed regardless of location and time and while working. In addition, if the kind of the luminous pigment is selected, the emission wavelength can be selected, so that various light treatments suitable for the purpose of treatment can be performed.
Next, an embodiment of a decorative lamp using the phosphorescent paper of the present invention will be described.
FIG. 9 is a schematic sectional view showing the configuration of a decorative lamp using the phosphorescent paper of the present invention.
FIG. 9 (A) is a schematic sectional view showing the configuration of the decorative lamp, and FIG. 9 (B) is a front view.
In FIG. 9 (A), a decorative lamp 91 using phosphorescent paper includes a plurality of phosphorescent papers 92 having different emission colors, a transparent phosphorescent paper fixing portion 93 for arranging and fixing these phosphorescent papers 92, and It comprises an ultraviolet light source 94 for irradiating from behind the phosphorescent paper fixing part 93, an ultraviolet shielding part 95 for covering the surface of the phosphorescent paper fixing part 93, and a case 96 for integrally holding these members.
Any of the above-described phosphorescent papers having different emission colors can be used, and each can produce a different color sensation. Further, they may be used in combination.
Further, the phosphorescent paper 92 may be fixed to the back surface of the ultraviolet shielding portion 95 with a transparent adhesive or the like without using the phosphorescent paper fixing portion 93. The ultraviolet light source 94 may be an ultraviolet fluorescent lamp that emits ultraviolet light.
Further, the ultraviolet shielding portion 95 may be a transparent acrylic resin containing an ultraviolet absorbent. In addition, the case 96 that integrally holds these members may seal and hold the members.
In the decorative lamp 91 using the luminous paper of the present invention having these configurations, the ultraviolet light from the ultraviolet light source 94 is absorbed by the plurality of luminous papers 92 forming the pattern and emits light. To emit light. In addition, since the front part of the case 96 has the ultraviolet shielding part 95 which is a transparent acrylic resin containing an ultraviolet absorbent, there is no adverse effect on the human body. When the case 96 is sealed, the environment resistance is high, and the heat generated from the ultraviolet light source 94 is trapped in the case 96, the temperature of the phosphorescent paper 92 rises moderately, and the luminous efficiency further increases. To rise.
The light emission of the luminous pigment of the luminous paper 92 is irregularly reflected by the fiber of the paper, so that the decorative light has a color sensation that has never existed before depending on the fiber thickness, length, shape, paper clearance and the like.
For example, when Japanese paper is used as the paper, the decorative lamp has a Japanese-like texture reflecting the fiber structure of the Japanese paper.
When the surroundings are bright, the scattered light due to the ambient light from the phosphorescent paper 92 and the emission of the phosphorescent paper 92 are mixed to give different colors, and in the dark, the color of the afterglow itself of the phosphorescent paper 92 becomes It also has the effect of producing a completely different impression between day and night.
As shown in FIG. 9 (B), if various colors and patterns are used for the signboard light and the advertisement light of the store, it is very fascinating and attractive. In addition, since the phosphorescent pigment is used, the afterglow time is extremely long, and it can be used as an emergency light or a guide light in darkness.
In the method of manufacturing a decorative lamp using phosphorescent paper of the present invention, a plurality of phosphorescent papers 92 having different emission colors are cut out into a desired shape, and the phosphorescent papers 92 are arranged in a desired pattern on the phosphorescent paper fixing portion 93. And fix it. A luminous paper having various luminescent colors ranging from blue to red is cut out into a desired shape, and is fixed to a luminous paper fixing portion 93 with a transparent adhesive or the like, thereby forming a decorative lamp 91 which emits light in a desired luminescent color in a desired pattern. Can be manufactured. The case 96 may have any shape. For example, if a polygonal prismatic case is used, a three-dimensional decorative lamp can be formed.
Next, an embodiment of a printing method using phosphorescent paper of the present invention will be described.
A printing method using phosphorescent paper according to the present invention is characterized by printing a fluorescent paint on phosphorescent paper.
The fluorescent paint is printed, for example, by printing fluorescent ink on a transparent rayon paper surface of luminous printing paper by an ink jet printer.
According to this method, since the fluorescent paint is printed on the transparent rayon paper surface, the fluorescent paint does not bleed and high-definition printing can be performed. When ultraviolet light is irradiated from the surface opposite to the fluorescent paint printed surface of the phosphorescent printing paper, that is, from the back surface, the phosphorescent paper absorbs the ultraviolet light and emits light, and the fluorescent paint absorbs this light emission and emits light, and the light emitting paper emits light. And the light emission of the fluorescent paint are mixed, and a light emission expression that has never been seen before becomes possible.
Also, in the darkness when ultraviolet irradiation is stopped, the fluorescent paint absorbs the afterglow of the phosphorescent paper and emits light, and the light emission of the phosphorescent paper and the light of the fluorescent paint are mixed, enabling unprecedented light emission expression, and For a long time, the fluorescent paint can emit light without the excitation light.
Further, according to the method of printing fluorescent ink on transparent rayon paper of luminous printing paper by an ink jet printer, for example, a high-definition image produced and processed by a personal computer can be easily and beautifully printed.
Next, an embodiment of the insect catching method using the phosphorescent paper of the present invention will be described.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of an insect trap using the phosphorescent paper of the present invention.
In FIG. 10, an insect trap 101 using the luminous paper of the present invention includes a member 102 for capturing an insect such as an adhesive, a luminous paper 103 having afterglow for attracting the insect, and a case 104 for holding the member. And a bait 105 for attracting insects.
FIG. 10 shows an example in which the phosphorescent paper is disposed on the ceiling of the insect trap, but it may be provided on the side of the case, or the case may be entirely formed of the phosphorescent paper.
According to this configuration, the luminous paper 103 absorbs ultraviolet light such as sunlight and fluorescent light during the day to store light, and emits afterglow to attract insects and capture insects at night. Since a power supply is not required, an extremely low-cost insect trap with a high capture rate can be realized.
Commercial cockroach insect catcher that attracts cockroaches by conventional bait, and insect catcher of the present invention in which the ceiling part of this commercial insect catcher is replaced with phosphorescent paper are arranged in the same place, and the catch rate was compared. The insect trap of the present invention had about three times the catching rate as compared with the conventional insect trap.
Industrial applicability
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention is useful as a phosphorescent paper for decoration, phototherapy, and printing having a high luminous intensity in which a phosphorescent pigment is uniformly fixed on paper. In particular, it is suitable to be used for a part used in close contact with an affected part with a medical adhesive tape or the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing the configuration of the phosphorescent paper of the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a photoluminescent paper for phototherapy and printing according to the embodiment of the present invention. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the decorative phosphorescent paper according to the embodiment of the present invention. FIG. 4 is a diagram showing an example of an apparatus used for the method for producing phosphorescent paper of the present invention. FIG. 5 schematically shows the state of the aqueous solution when the aqueous solution is stirred. FIG. 6 is a diagram schematically showing a state of a mixed solution put in a paper container. FIG. 7 schematically shows the appearance of the manufactured phosphorescent paper. FIG. 8 is a diagram schematically showing the principle of causing the fluorescent paint to emit light by the light emission or afterglow of the phosphorescent paper. FIG. 9 is a schematic sectional view showing the configuration of a decorative lamp using the phosphorescent paper of the present invention. FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of an insect trap using the phosphorescent paper of the present invention.

Claims (21)

植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させてなることを特徴とする、蓄光紙。A luminous paper comprising vegetable fibers or synthetic fibers tangled flatly and fixing a luminous pigment to the fibers. 植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性層と、からなることを特徴とする、蓄光紙。A light-emitting layer, comprising: a paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled and flattened with a luminous pigment fixed to the fiber; and a light-transmitting layer provided on at least one surface of the paper layer. paper. 植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層と、からなることを特徴とする、蓄光紙。A paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled flat and a phosphorescent pigment is fixed to the fiber, and a light-transmitting viscous resin layer or synthetic rubber layer provided on at least one surface of the paper layer And phosphorescent paper, comprising: 植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせ該繊維に蓄光顔料を定着させた紙層と、前記紙層の少なくとも一面に設けられた光透過性層と、前記光透過性層の前記紙層側とは反対の側に設けられた光透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層と、からなることを特徴とする、蓄光紙。A paper layer in which a vegetable fiber or a synthetic fiber is entangled flat and a luminous pigment is fixed to the fiber, a light-transmitting layer provided on at least one surface of the paper layer, and the paper layer of the light-transmitting layer A phosphorescent paper, comprising: a viscous resin layer or a synthetic rubber layer having optical transparency provided on a side opposite to the side. 前記蓄光顔料は、希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料、希土類元素ドープ・アルミン酸カルシュウム系蓄光顔料のいずれかであることを特徴とする、請求の範囲第１項，第２項，第３項又は第４項に記載の蓄光紙。4. The phosphorescent pigment according to claim 1, wherein the phosphorescent pigment is one of a rare earth element-doped strontium aluminate phosphorescent pigment and a rare earth element-doped calcium aluminate phosphorescent pigment. Item 5. The phosphorescent paper according to item 4 or 4. 前記希土類元素ドープ・アルミン酸ストロンチウム系蓄光顔料は、ＥｕをドープしたＳｒＡｌ２Ｏ４又はＥｕとＤｙをドープしたＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５であることを特徴とする、請求の範囲第５項に記載の蓄光紙。The rare earth element-doped strontium aluminate phosphorescent pigment is SrAl 2 O 4 doped with Eu or Sr 4 Al 14 O 25 doped with Eu and Dy, according to claim 5, characterized in that: Phosphorescent paper. 前記希土類元素ドープ・アルミン酸カルシュウム系蓄光顔料は、ＥｕとＮｄをドープしたＣａＡｌ２Ｏ４であることを特徴とする、請求の範囲第５項に記載の蓄光紙。The rare earth doped aluminate calcium-based phosphorescent pigment is characterized by a CaAl 2 O 4 doped with Eu and Nd, phosphorescent paper according to claim 5. 前記蓄光顔料は、発光波長が４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲を有することを特徴とする、請求の範囲第１項，第２項，第３項，第４項，第５項，第６項又は第７項に記載の蓄光紙。The luminous pigment has an emission wavelength in a range of 400 nm to 650 nm, wherein the luminous pigment has a wavelength of 400 nm to 650 nm. The phosphorescent paper according to the item. 前記蓄光顔料の前記発光波長は、発光ピークが、４４０ｎｍ，４９０ｎｍ又は５２０ｎｍであることを特徴とする、請求の範囲第１項，第２項，第３項，第４項，第５項，第６項，第７項又は第８項に記載の蓄光紙。The emission wavelength of the luminous pigment has an emission peak of 440 nm, 490 nm, or 520 nm, wherein the emission wavelength is 440 nm, 490 nm, or 520 nm. Item 7. The phosphorescent paper according to Item 6, 7 or 8. 微細化した紙と泡生成剤と蓄光顔料とを水溶液に混合し、この水溶液を攪拌して蓄光顔料が付着した泡を生成すると共にこの泡と紙の繊維とを混合し、この混合した混合液を底面が不織布からなる型容器に入れ、この不織布を介して混合液の水分を脱水することにより得ることを特徴とする、蓄光紙の製造方法。A finely divided paper, a foaming agent, and a luminous pigment are mixed into an aqueous solution, and the aqueous solution is stirred to generate bubbles to which the luminous pigment is attached, and the bubbles are mixed with paper fibers. In a mold container having a bottom surface made of a non-woven fabric, and dehydrating the water content of the mixed solution through the non-woven fabric to obtain a phosphorescent paper. 微細化した紙と泡生成剤と蓄光顔料とを水溶液に混合し、この水溶液を攪拌して蓄光顔料が付着した泡を生成すると共にこの泡と紙の繊維とを混合し、この混合した混合液を不織布からなる底面に半透明レーヨン紙を敷いた型容器に入れ、この不織布を介して混合液の水分を脱水することにより得ることを特徴とする、蓄光紙の製造方法。A finely divided paper, a foaming agent, and a luminous pigment are mixed into an aqueous solution, and the aqueous solution is stirred to generate bubbles to which the luminous pigment has adhered, and the bubbles are mixed with paper fibers. Is placed in a mold container in which translucent rayon paper is laid on the bottom surface made of a nonwoven fabric, and the water content of the mixed solution is dehydrated through the nonwoven fabric. 前記泡生成剤は、水性シーラーと糊であることを特徴とする、請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の蓄光紙の製造方法。The method according to claim 10 or 11, wherein the foam generating agent is an aqueous sealer and a paste. 前記水性シーラーは、水性アクリル樹脂および／又はシリコンを含むことを特徴とする、請求の範囲第１２項に記載の蓄光紙の製造方法。The method according to claim 12, wherein the aqueous sealer includes an aqueous acrylic resin and / or silicone. 前記糊は、デンプン系、繊維素誘導体系、又は、合成系の洗濯糊であることを特徴とする、請求の範囲第１２項に記載の蓄光紙の製造方法。13. The method according to claim 12, wherein the paste is a starch-based, cellulose derivative-based, or synthetic laundry paste. 前記混合液を型容器に入れる工程は、所定の径を有する円筒容器に保持した上記混合液を、前記型容器中央で円筒容器を垂直に保持しながら所定の高さから落下させ、流速を制御して入れることを特徴とする、請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の蓄光紙の製造方法。The step of placing the mixture in a mold container includes dropping the mixture held in a cylindrical container having a predetermined diameter from a predetermined height while holding the cylindrical container vertically at the center of the mold container, and controlling the flow rate. The method for producing a phosphorescent paper according to claim 10, wherein the phosphorescent paper is inserted. 前記混合液から水分を脱水する工程は、不織布の空隙と厚みによって脱水速度を制御することを特徴とする、請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の蓄光紙の製造方法。The method for producing a phosphorescent paper according to claim 10 or 11, wherein in the step of dehydrating water from the mixed solution, a dehydration rate is controlled by a gap and a thickness of the nonwoven fabric. 前記混合液は、水温が１８℃〜２２℃の範囲であることを特徴とする、請求の範囲第１０項，第１１項，第１２項，第１３項，第１４項，第１５項又は第１６項に記載の蓄光紙の製造方法。The mixed solution has a water temperature in a range of 18 ° C to 22 ° C, wherein the mixed solution has a water temperature in a range of 18 ° C to 22 ° C. Item 17. A method for producing a phosphorescent paper according to Item 16. 植物繊維又は合成繊維をすいて平らに絡み合わせて蓄光顔料を定着させ紙層とし、前記紙層の片面に光を透過させる光透過性層を設け、前記光透過性層を設けた側に光り透過性を有する粘稠性の樹脂層または合成ゴム層を塗布又は張り付けることを特徴とする、蓄光紙の製造方法。A vegetable layer or a synthetic fiber is entangled and entangled flat to fix the luminous pigment to form a paper layer, a light-transmitting layer for transmitting light on one side of the paper layer, and a light-transmitting layer on the side on which the light-transmitting layer is provided. A method for producing phosphorescent paper, comprising applying or attaching a viscous resin layer or synthetic rubber layer having transparency. 蓄光紙に紫外線を照射し、この紫外線を可視光線に変換して発光させ、該発光の残光を皮膚に照射することを特徴とする、蓄光紙の利用方法。A method of using phosphorescent paper, comprising irradiating the phosphorescent paper with ultraviolet light, converting the ultraviolet light into visible light to emit light, and irradiating the skin with the afterglow of the emitted light. 前記蓄光紙を加温することにより残光輝度を高め、該高められた残光輝度の発光の残光を皮膚に照射することを特徴とする、請求の範囲第１９項に記載の蓄光紙の利用方法。20. The phosphorescent paper according to claim 19, wherein afterglow luminance is increased by heating the phosphorescent paper, and the skin is irradiated with afterglow of light emission having the enhanced afterglow luminance. How to Use. 前記蓄光紙に白色布を張り合わせて前記残光輝度を反射させ、前記反射された残光輝度の発光の残光を皮膚に照射することを特徴とする、請求の範囲第１９項に記載の蓄光紙の利用方法。20. The phosphorescent light according to claim 19, wherein a white cloth is adhered to the phosphorescent paper to reflect the afterglow luminance, and the afterglow of the reflected light of the afterglow luminance is radiated to the skin. How to use paper.
JP2003503887A 2001-05-11 2002-05-10 Phosphorescent paper, method of manufacturing the same, and method of using the same Pending JPWO2002101146A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001142475 2001-05-11
JP2001142475 2001-05-11
PCT/JP2002/004577 WO2002101146A1 (en) 2001-05-11 2002-05-10 Luminous paper and production method thereof and utilization method thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2002101146A1 true JPWO2002101146A1 (en) 2004-10-14

Family

ID=18988767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003503887A Pending JPWO2002101146A1 (en) 2001-05-11 2002-05-10 Phosphorescent paper, method of manufacturing the same, and method of using the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2002101146A1 (en)
WO (1) WO2002101146A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070016173A1 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Michael Kreindel Protective material, clothing item and method of protection
AR056155A1 (en) 2005-10-26 2007-09-19 Bristol Myers Squibb Co ANTAGONISTS OF NON-BASIC MELANINE CONCENTRATION HORMONE RECEIVER 1
US7553836B2 (en) 2006-02-06 2009-06-30 Bristol-Myers Squibb Company Melanin concentrating hormone receptor-1 antagonists
PE20091928A1 (en) 2008-05-29 2009-12-31 Bristol Myers Squibb Co HAVE HYDROXYSUSTITUTED PYRIMIDINES AS NON-BASIC MELANIN-CONCENTRATING HORMONE RECEPTOR-1 ANTAGONISTS
JP5672485B2 (en) * 2010-10-15 2015-02-18 Nok株式会社 Manufacturing method of sign board
JP6114986B2 (en) * 2012-12-26 2017-04-19 唐沢 伸 Manufacturing method of light emitting plate and light emitting plate manufactured by the manufacturing method
JP7027746B2 (en) * 2017-09-13 2022-03-02 凸版印刷株式会社 Phosphorescent paper and its manufacturing method

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01207497A (en) * 1988-02-15 1989-08-21 Dainippon Printing Co Ltd Light storage wall paper
JPH0451405A (en) * 1990-06-19 1992-02-19 Yamazaki Naisou Kogyo Kk Photo-accumulative wall material for illumination of evacuation passage and illumination method using it
JP3005026B2 (en) * 1990-09-04 2000-01-31 三菱製紙株式会社 Luminescent nonwoven fabric and method for producing the same
JP2543825B2 (en) * 1993-04-28 1996-10-16 根本特殊化学株式会社 Luminescent phosphor
JPH09111698A (en) * 1995-10-12 1997-04-28 Arutsukusu In Japan:Kk Production of light-accumulating paper
JP2000153571A (en) * 1998-11-18 2000-06-06 C I Kasei Co Ltd Heat-shrinkable resin laminated film
JP2002054084A (en) * 1999-11-17 2002-02-19 Arina Nakayama Method for producing japanese-fashioned paper for decorative use

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002101146A1 (en) 2002-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7097924B2 (en) Bio-light compositions, kits and methods
CN104755101B (en) Bio-photon is combined with chromophore
US7328708B2 (en) LED multiplex source and method of use of for sterilization, bioactivation and therapy
AU2014231590B2 (en) Biophotonic materials and uses thereof
EP1721634A1 (en) Method of chemiluminescence-utilizing makeup and beautification, luminant for skin irradiation beautification and makeup/ beautification equipment
KR102035972B1 (en) Mask pack having a phototherapy function
KR20160029795A (en) Biophotonic Compositions Comprising a Chromophore and a Gelling Agent for Treating Wounds
JPWO2002101146A1 (en) Phosphorescent paper, method of manufacturing the same, and method of using the same
CA2883717A1 (en) Chromophore combinations for biophotonic uses
CN212141169U (en) Phototherapy skin care instrument based on alternating current electroluminescent device
CN201710824U (en) Phototherapy type skin care device
US20180125975A1 (en) Emissive polymeric matrices
KR102320569B1 (en) Manufacturing method OF near-infrared emission mask pack that absorb light and emit near-infrared rays
KR100691171B1 (en) Tour maine towel
KR20210110914A (en) Functionality patch having a phototherapy function
CN211657542U (en) Whitening skin activation shielding device for multi-wavelength light
KR200289407Y1 (en) Cloth coated with anion emission composite
KR20030094663A (en) Anion emission composite and cloth coated with the same
KR200403104Y1 (en) Tour maine towel
KR20210003023A (en) LED Mask for Therapy
DE102017116225A1 (en) Pad and adhesive plaster for radiotherapy
KR20020087590A (en) The raw mud composition for manufacturing the far infrared ray energy emitting cosmetics
KR200234147Y1 (en) Far infrared radiating lining cloth
KR19990038017U (en) Loess shoes
JPH1147225A (en) Patch material for cutaneous stimulation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050509

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080708

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081104