JPS64933B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はクロルトルエン異性体の吸着分離と異
性化反応を組合せた異性体の分離回収方法に関す
るものである。さらに詳しくは脱着剤を用いた吸
着分離と希釈剤を用いた異性化反応によるクロル
トルエン異性体の分離回収方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for separating and recovering chlorotoluene isomers by combining adsorption separation and isomerization reaction. More specifically, the present invention relates to a method for separating and recovering chlorotoluene isomers by adsorption separation using a desorbent and isomerization reaction using a diluent.
（従来の技術）
一般に、クロルトルエン異性体混合物を分離回
収しようとする場合、通常の蒸溜では異性体間の
沸点差が殆どないために分離が非常に困難とな
る。そこで異性体間での凝固点の差を利用した深
冷分離方法あるいは吸着剤との親和性の差を利用
した吸着分離方法が工業的に有用となる。さら
に、上記分離方法によつて異性体混合物中の有用
な異性体を分離した残りの異性体混合物は異性化
反応によつて有用な異性体に転換したのち再び分
離するという分離―異性化の循環したプロセスに
よつて有用な異性体を回収するのが経済的とな
る。(Prior Art) Generally, when it is attempted to separate and recover a mixture of chlorotoluene isomers, separation is extremely difficult by ordinary distillation because there is almost no difference in boiling point between the isomers. Therefore, a cryogenic separation method that utilizes the difference in freezing point between isomers or an adsorption separation method that utilizes the difference in affinity with an adsorbent becomes industrially useful. Furthermore, the remaining isomer mixture after separating the useful isomers in the isomer mixture by the above separation method is converted into useful isomers by an isomerization reaction and then separated again, which is a separation-isomerization cycle. This process makes it economical to recover useful isomers.
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は脱着剤を用いた吸着分離を採用した吸
着分離―異性化反応による有用なクロルトルエン
異性体の分離回収方法に関するものであるが、特
に該異性化反応が希釈剤の存在下で実施される場
合の経済的なプロセスを提案しようとするもので
ある。希釈剤を存在させることの利点は異性化反
応における好ましくない副反応を抑制し異性体の
反応収率を向上させ、触媒の活性を長期にわたつ
て持続させることにある。この希釈剤は、異性化
反応液から蒸溜で分離回収し、異性化反応に再循
環して使用し、一方、吸着分離工程においてもラ
フイネートから蒸溜により脱着剤を分離するのが
通常である。しかしながら蒸溜分離に要する設備
費および用役費は非常にかさむため不径済とな
る。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention relates to a method for separating and recovering useful chlorotoluene isomers through an adsorption separation-isomerization reaction that employs adsorption separation using a desorbent, and particularly relates to a method for separating and recovering useful chlorotoluene isomers through an isomerization reaction. It is intended to propose an economical process when the reaction is carried out in the presence of a diluent. The advantage of the presence of a diluent is that it suppresses undesirable side reactions in the isomerization reaction, improves the reaction yield of isomers, and maintains the activity of the catalyst over a long period of time. This diluent is separated and recovered from the isomerization reaction solution by distillation and recycled to the isomerization reaction for use.On the other hand, in the adsorption separation step, the desorbent is usually separated from the ruffinate by distillation. However, the equipment costs and utility costs required for distillation separation are extremely high, making it impractical.
本発明者らは上記の欠点を改善すべく、経済的
でかつ効率の良いクロルトルエン異性体の分離方
法について鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。 In order to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors conducted extensive research on an economical and efficient method for separating chlorotoluene isomers, and as a result, they arrived at the present invention.
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、少なくとも１種の異性体
を含むクロルトルエン異性体混合物を、異性化触
媒および希釈剤の存在下で他の有用な異性体に転
換する異性化工程と、吸着剤および脱着剤を用い
て異性体混合物中の有用な異性体を回収する吸着
分離工程とを循環させたクロルトルエン異性体の
分離回収方法において、異性化触媒として酸型ゼ
オライト触媒、吸着剤としてフオージヤサイト型
ゼオライト系吸着剤、さらに希釈剤としてトルエ
ンを使用して、異性化工程から流出する反応混合
物から希釈剤を蒸溜分離し、少なくともその一部
を吸着分離工程の脱着剤として使用し、かつ吸着
分離工程で有用な異性体を分離回収した残りの異
性体混合物を脱着剤とともに異性化工程へ循環す
ることを特徴とするクロルトルエン異性体の分離
方法である。Means for Solving the Problems That is, the present invention converts a chlorotoluene isomer mixture containing at least one isomer into other useful isomers in the presence of an isomerization catalyst and a diluent. Acid-type zeolite is used as an isomerization catalyst in a method for separating and recovering chlorotoluene isomers that cycles through an isomerization step and an adsorption separation step in which useful isomers in the isomer mixture are recovered using an adsorbent and a desorbent. Using a phasiasite-type zeolite adsorbent as a catalyst and adsorbent, and toluene as a diluent, the diluent is separated by distillation from the reaction mixture flowing out from the isomerization process, and at least a part of it is desorbed in the adsorption/separation process. This is a method for separating chlorotoluene isomers, which is characterized in that the remaining isomer mixture, which is used as a desorbing agent and isomers useful in the adsorption separation step are separated and recovered, is recycled to the isomerization step together with a desorbing agent.
ここでいう吸着分離とは、脱着剤あるいは展開
剤を用いた分離技術全般を指すが、以下に脱着剤
を用いた疑似移動床による吸着分離方法を説明す
る。説明を簡単にするために、クロルトルエンの
パラ異性体を選択的に吸着する吸着剤を用いて、
オルト、メタ、パラ異性体混合物からパラ異性体
を分離回収する場合について述べる。 Adsorption separation here refers to all separation techniques using a desorbent or a developing agent, and an adsorption separation method using a simulated moving bed using a desorbent will be described below. To simplify the explanation, an adsorbent that selectively adsorbs the para isomer of chlorotoluene is used.
A case will be described in which a para isomer is separated and recovered from a mixture of ortho, meta, and para isomers.
パラ異性体を選択的に吸着する吸着剤床にオル
ト、メタ、パラ異性体混合物を接触させ吸着剤上
にパラ異性体を選択的に吸着させ、残りの成分は
ラフイネートとして吸着剤床から抜き出す（吸着
操作）。次に、該吸着剤床を後で述べるエクスト
ラクトの一部と接触させることによりパラ異性体
の純度を向上させる（濃縮操作）。次いで脱着剤
により吸着剤上のパラ異性体を追い出し脱着剤と
ともにエクストラクトとして回収する（脱着操
作）。 A mixture of ortho, meta, and para isomers is brought into contact with an adsorbent bed that selectively adsorbs para isomers, and para isomers are selectively adsorbed onto the adsorbent, and the remaining components are extracted from the adsorbent bed as roughinate ( adsorption operation). The purity of the para isomer is then improved by contacting the adsorbent bed with a portion of the extract described below (concentration operation). Next, the para isomer on the adsorbent is expelled by the desorbent and recovered together with the desorbent as an extract (desorption operation).
上記の吸着操作、濃縮操作、脱着操作を複数個
の吸着剤床を用いて連続的に循環してくり返すこ
とによりパラ異性体が連続的に分離回収できる。 By continuously circulating and repeating the above adsorption operation, concentration operation, and desorption operation using a plurality of adsorbent beds, the para isomer can be continuously separated and recovered.
このとき、パラ異性体は脱着操作で脱着剤とと
もにエクストラクトとして抜き出される。また、
吸着操作は脱着操作が終了した吸着剤床で実施さ
れるので、吸着剤上に吸着している脱着剤を追い
出しつつパラ異性体の選択的吸着が行なわれる。 At this time, the para isomer is extracted as an extract together with the desorbing agent in the desorption operation. Also,
Since the adsorption operation is carried out on the adsorbent bed where the desorption operation has been completed, the para isomer is selectively adsorbed while expelling the desorbent adsorbed on the adsorbent.
従つて、吸着操作で吸着剤床から抜き出された
ラフイネートも脱着剤を伴なつている。 Therefore, the roughinate extracted from the adsorbent bed in the adsorption operation is also accompanied by the desorbent.
上記吸着分離から流出するエクストラクトおよ
びラフイネートの従来の処理方法は、両者に含ま
れる脱着剤とそれぞれ蒸溜塔により分離し該吸着
分離の脱着操作に循環して使用し、さらにラフイ
ネートから脱着剤を蒸溜分離した主にオルトおよ
びメタからなる異性体混合物は異性化工程へ循環
し、少なくともその一部をパラ異性体に変換した
のち吸着分離工程へ供給するのが通常である。 The conventional treatment method for the extract and roughinate flowing out from the above-mentioned adsorption separation is to separate the desorbent contained in both in a distillation column, circulate it to the desorption operation of the adsorption separation, and then distill the desorbent from the roughinate. The separated isomer mixture consisting mainly of ortho and meta is usually recycled to an isomerization step, at least a part of which is converted into para isomers, and then supplied to an adsorption separation step.
さらに、該異性化反応が希釈剤を必須とする場
合には異性化工程流出物から希釈剤を蒸溜分離し
たのち希釈剤を異性化工程へ再循環する必要があ
る。 Further, when the isomerization reaction requires a diluent, it is necessary to distill and separate the diluent from the isomerization process effluent and then recirculate the diluent to the isomerization process.
本発明によれば、異性化工程流出物から蒸溜分
離した希釈剤を吸着分離工程の脱着剤として使用
し、なおかつ、吸着分離工程から流出するラフイ
ネート中に含まれる脱着剤を蒸溜分離することな
く異性体工程へ循環するので、従来の吸着分離―
異性化反応プロセスで不可欠であつた希釈剤の蒸
溜分離塔とラフイネートからの脱着剤の蒸溜分離
塔が本発明では希釈剤の蒸溜分離塔のみとなるの
で設備費および用役費の両面から非常に経済的と
なる。 According to the present invention, the diluent separated by distillation from the isomerization process effluent is used as a desorbent in the adsorption separation process, and the isomerization process is performed without distilling the desorbent contained in the roughinate flowing out from the adsorption separation process. Since it circulates to the body process, conventional adsorption separation-
In the present invention, the distillation separation column for the diluent and the distillation separation column for the desorbent from the ruffinate, which were essential in the isomerization reaction process, are reduced to just the distillation separation column for the diluent, so the cost is very low from both the equipment cost and utility cost. It becomes economical.
もちろん、上記に説明した異性体の分離プロセ
スにおいてラフイネート成分に含まれる異性体を
有用成分として回収する場合には、異性化工程へ
はエクストラクト成分が循環に供給されることは
説明するまでもない。 Of course, it goes without saying that when the isomers contained in the roughinate component are recovered as useful components in the isomer separation process described above, the extract component is supplied to the isomerization process through circulation. .
また、本発明のクロルトルエン異性体分離プロ
セスは循環プロセスであるため、異性体原料混合
物の供給口は、吸着分離工程でも良いが、その異
性体組成によつて経済的な供給位置が決定され
る。 Furthermore, since the chlorotoluene isomer separation process of the present invention is a circulation process, the supply port for the isomer raw material mixture may be an adsorption separation process, but the economical supply position is determined depending on the isomer composition. .
本発明に示した希釈剤を必須とする異性化反応
はクロルトルエン異性体を酸型ゼオライト系触媒
を用いて異性化するものである。 The isomerization reaction that requires a diluent as shown in the present invention involves isomerizing a chlorotoluene isomer using an acid type zeolite catalyst.
また、クロルトルエン異性体混合物の吸着分離
にはフオージヤサイ型等のゼオライト系吸着剤を
用いる。 Furthermore, a zeolite-based adsorbent such as a Forziasai type adsorbent is used to adsorb and separate the chlorotoluene isomer mixture.
異性化反応の希釈剤としてトルエンを使用す
る。 Toluene is used as a diluent for the isomerization reaction.
次に本発明をさらに具体的に説明するためにオ
ルトクロルトルエンを異性化しパラクロルトルエ
ンを分離回収するプロセスを第１図に従つて説明
する。もちろん、本発明がこれに限定されないの
は言うまでもない。 Next, in order to explain the present invention more specifically, a process for isomerizing orthochlorotoluene and separating and recovering parachlorotoluene will be described with reference to FIG. Of course, it goes without saying that the present invention is not limited to this.
原料であるオルトクロルトルエン１が後で説明
するトルエンを含むラフイネート１２とともに異
性化工程２へ供給される。 A raw material, orthochlorotoluene 1, is supplied to an isomerization step 2 together with a toluene-containing raffinate 12, which will be explained later.
異性化工程２では酸型ゼオライト触媒によりオ
ルトクロルトルエンの一部がパラおよびメタクロ
ルトルエンに転換される。酸型のゼオライトはよ
く知られるようにゼオライト中のカチオンとして
プロント又は希土類イオン等の２価以上の多価カ
チオンを有するものである。これらは通常ナトリ
ウム等の１価のアルカリ金属イオンの少なくとも
一部をプロトン又は多価カチオンでイオン交換す
るか或は焼成によりプロトンに転化するアンモニ
ウムカチオンにイオン交換後焼成することにより
得らる。ゼオライトの種類としては、クロルトル
エンがその細孔内へ拡散しうる程度の細孔径を有
するものであれば天然産、合成品いずれの使用も
可能であり、またその結晶構造等にも特に制限は
ないが、例えばモルデナイトおよび主空洞の入口
が10員酸素環からなるいわゆるZSM―５型ゼオ
ライト等が好ましい。 In the isomerization step 2, a part of orthochlorotoluene is converted into para- and metachlorotoluene using an acidic zeolite catalyst. As is well known, acid-type zeolites have polyvalent cations of divalent or higher valence, such as pronto or rare earth ions, as cations in the zeolite. These are usually obtained by ion-exchanging at least a portion of monovalent alkali metal ions such as sodium with protons or polyvalent cations, or by ion-exchanging into ammonium cations which are converted to protons by calcination, followed by calcination. As for the type of zeolite, any natural or synthetic zeolite can be used as long as it has a pore size that allows chlorotoluene to diffuse into its pores, and there are no particular restrictions on its crystal structure. However, mordenite and the so-called ZSM-5 type zeolite, in which the entrance of the main cavity is composed of a 10-membered oxygen ring, are preferred.
異性化反応は従来知られている種々の異性化操
作に準じて行なうことが可能であるが、操作の容
易さから固定床流通式反応が特に好ましい。反応
温度は通常150〜500℃程度であるが特に200〜400
℃が好ましい。反応は気相でも液相でも良く、ま
た水素ガスを吹き込んでも良い。反応圧力は特に
限定されるものではないが、液相反応の場合、ク
ロルトルエンおよび希釈剤の種類に応じて反応系
を液相状態に保つべく反応圧力を設定しなければ
ならない。重量空間速度（WHSV）はクロル化
トルエン基準で0.05〜30Hr-1、好ましくは0.1〜
20Hr-1である。 The isomerization reaction can be carried out according to various conventionally known isomerization operations, but a fixed bed flow reaction is particularly preferred because of its ease of operation. The reaction temperature is usually about 150 to 500℃, but especially 200 to 400℃.
°C is preferred. The reaction may be carried out in a gas phase or a liquid phase, and hydrogen gas may be blown into the reaction. Although the reaction pressure is not particularly limited, in the case of a liquid phase reaction, the reaction pressure must be set to maintain the reaction system in a liquid phase state depending on the type of chlorotoluene and diluent. Weight hourly space velocity (WHSV) is 0.05 to 30 Hr -1 , preferably 0.1 to 30 Hr -1 based on chlorinated toluene
20Hr -1 .
異性化工程流出物３は希釈剤の蒸溜塔４でトル
エン５とクロルトルエン異性体混合物６に分離さ
れる。該異性体混合物６は吸着分離工程７の供給
されれパラクロルトルエンがトルエンを伴なつて
エクストラクト８として抜き出される。 The isomerization step effluent 3 is separated into toluene 5 and a chlorotoluene isomer mixture 6 in a diluent distillation column 4 . The isomer mixture 6 is fed to an adsorption separation step 7, where parachlorotoluene is extracted as an extract 8 together with toluene.
吸着分離に使用されるフオージヤサイト型ゼオ
ライト系吸着剤は特定のものに限定されないが、
主にナトリウム以外の第Ａ族、第Ａ族の金属
およびプロトンから選ばれた１種または２種以上
のカチオンを含むフオージヤサイト型ゼオライト
等は好ましい吸着剤である。特にカチオンがカリ
ウムであるＹ型ゼオライトは好ましい。勿論これ
に他のカチオン成分、例えばストロンチウム、バ
リウム、ジルコニウム、イツトリウム、プロトン
等の他のカチオンの少なくとも１種を付加的に含
有したものも好ましく用いられる。 The phagiasite type zeolite adsorbent used for adsorption separation is not limited to a specific one, but
Faujasite-type zeolite, which mainly contains one or more cations selected from Group A metals other than sodium, Group A metals, and protons, is a preferred adsorbent. Particularly preferred is Y-type zeolite whose cation is potassium. Of course, it is also preferably used that additionally contains at least one other cation component such as strontium, barium, zirconium, yttrium, and proton.
吸着分離法の操作条件としては、温度は０〜
350℃、特に好ましくは室温から250℃が、また圧
力は大気圧から40Kg／cm2、特にこのましくはほぼ
大気圧から30Kg／cm2が選択される。吸着分離法は
気相でも液相でも実施され得るが操作温度を低く
し、原料供給物あるいは脱着剤の好ましくない副
反応を減じるためには液相での実施がより好まし
い。 The operating conditions for the adsorption separation method are that the temperature is 0 to
350° C., particularly preferably from room temperature to 250° C., and the pressure is selected from atmospheric pressure to 40 kg/cm 2 , particularly preferably from approximately atmospheric pressure to 30 kg/cm 2 . Adsorption separation processes can be carried out in either gas or liquid phase, but liquid phase is preferred in order to lower operating temperatures and to reduce undesirable side reactions of the feedstock or desorbent.
エクストラクト８は蒸溜塔９でトルエン１０と
高純度のパラクロルトルエン１１に分離されトル
エン１０は５とともに脱着剤として吸着分離工程
７に供給される。 Extract 8 is separated into toluene 10 and high-purity parachlorotoluene 11 in a distillation column 9, and toluene 10 and 5 are supplied to an adsorption separation step 7 as a desorbent.
クロルトルエン異性体混合物６からパラクロル
トルエンを吸着分離した残りのクロルトルエン異
性体混合物は、トルエンを伴なつてラフイネート
１２として抜き出され、異性化工程２の原料のオ
ルトクロルトルエン１とともに供給される。この
とき、ラフイネート中のクロルトルエンの主成分
はメタおよびオルト体である。 The remaining chlorotoluene isomer mixture after para-chlorotoluene is adsorbed and separated from the chlorotoluene isomer mixture 6 is extracted together with toluene as roughinate 12, and is supplied together with orthochlorotoluene 1 as a raw material for the isomerization step 2. . At this time, the main components of chlorotoluene in the ruffinate are meta and ortho forms.
実施例 １
ａ 吸着分離工程
内容積約11mlの第２図に示す吸着室２１〜３９
に、カリウムをカチオンとして含むフオージヤサ
イト型ゼオライト脱着剤を充填した。吸着室２１
と３９の間の流れはバルブＦで閉じられていた。
吸着室を110℃の一定温度に調節された恒温槽に
入れ、ラインＡから脱着剤であるトルエンを300
ml／hrで供給し、ラインＣからクロルトルエン異
性体混合物（オルトクロルトルエン：メタクロル
トルエン：パラクロルトルエン＝49：38：13）を
28ml／hrで供給した。このとき、約120秒間隔で
同時に吸着室２１を３９に、３９を３８に、３８
を３７に、３７を３６に移動させた（他の吸着室
も同様に上方向へ１室分移動させた）。ラインＢ
からエクストラクトを8.1ml／hrで、ラインＤか
らラフイネートを66ml／hrで抜き出した。残りの
全部はラインＥから抜き出した。このようにして
抜き出されたエクストラクトから脱着剤のトルエ
ンを蒸溜回収した残りのクロルトルエン中のパラ
クロルトルエン濃度は99％以上という高純度なも
のであつた。また、ラフイネートは脱着剤のトル
エンが58wt％、クロルトルエンが42wt％であり、
クロルトルエン異性体の組成はオルトクロルトル
エン：メタクロルトルエン：パラクロルトルエン
＝56：43：１であつた。Example 1 a Adsorption separation step Adsorption chambers 21 to 39 shown in FIG. 2 with an internal volume of about 11 ml
was filled with a phosiasite-type zeolite desorbent containing potassium as a cation. Adsorption chamber 21
The flow between and 39 was closed by valve F.
The adsorption chamber is placed in a constant temperature bath controlled at a constant temperature of 110℃, and 300% of toluene, a desorbent, is added from line A.
ml/hr, and a chlorotoluene isomer mixture (orthochlorotoluene: methachlorotoluene: parachlorotoluene = 49:38:13) was supplied from line C.
It was supplied at 28ml/hr. At this time, at intervals of about 120 seconds, the adsorption chamber 21 is changed to 39, 39 is changed to 38, and 38
was moved to 37, and 37 was moved to 36 (the other adsorption chambers were similarly moved upward by one room). Line B
Extract was extracted from line D at a rate of 8.1 ml/hr, and roughinate was extracted from line D at a rate of 66 ml/hr. The rest were all extracted from line E. The toluene used as a desorbent was recovered by distillation from the extract extracted in this way, and the remaining chlorotoluene had a high purity of 99% or more in parachlorotoluene concentration. In addition, Roughinate contains 58wt% toluene and 42wt% chlorotoluene as desorbents.
The composition of the chlorotoluene isomer was orthochlorotoluene: methachlorotoluene: parachlorotoluene = 56:43:1.
ｂ 異性化工程
異性化工程で得られたラフイネートをトルエン
を除くことなしにオルトクロルトルエンおよび希
釈剤のトルエンとともに異性化工程に供給した。
各供給物の供給量はラフイネート56ｇ／hr、オル
トクロルトルエン４ｇ／hrトルエン23ｇ／hrであ
り、クロルトルエン／トルエンの比率は重量比で
１／２、クロルトルエン異性体混合物の組成はオ
ルトクロルトルエン：メタクロルトルエン：パラ
クロルトルエン＝62：37：１であつた。b Isomerization step The raffinate obtained in the isomerization step was supplied to the isomerization step together with orthochlorotoluene and toluene as a diluent without removing toluene.
The feed rate of each feed is 56 g/hr of roughinate, 4 g/hr of orthochlorotoluene, 23 g/hr of toluene, the ratio of chlorotoluene/toluene is 1/2 by weight, and the composition of the chlorotoluene isomer mixture is orthochlorotoluene. : methachlorotoluene: parachlorotoluene = 62:37:1.
この異性化原料を酸型のZSM―５型ゼオライ
ト触媒を充填した固定床流通式反応器に供給し
た。反応条件はWHSV＝0.5hr-1（クロルトルエン
基準）、反応温度265℃、反応圧力：40Kg／cm2―Ｇ
であつた。 This isomerized raw material was supplied to a fixed bed flow reactor packed with an acid type ZSM-5 type zeolite catalyst. The reaction conditions are WHSV = 0.5hr -1 (based on chlorotoluene), reaction temperature 265℃, reaction pressure: 40Kg/cm 2 -G
It was hot.
異性化反応器出の反応生成物がガスクロマトグ
ラフイーで分析したところクロルトルエンの分野
は1wt％以下であり、クロルトルエン異性体中の
オルトクロルトルエン：メタクロルトルエン：パ
ラクロルトルエン＝49：38：13とパラクロルトル
エン濃度が増加していることが確認された。 When the reaction product output from the isomerization reactor was analyzed by gas chromatography, the chlorotoluene content was less than 1wt%, and the chlorotoluene isomer contained orthochlorotoluene: methachlorotoluene: parachlorotoluene = 49:38: It was confirmed that the concentration of 13 and parachlorotoluene was increasing.
この反応生成物を蒸溜し、希釈剤のトルエンを
56ｇ／hrで留出させ、そのうち23ｇ／hrを異性化
原料へリサイクルし、32ｇ／hrを吸着分離工程の
脱着剤として使用した。蒸留塔缶液のクロルトル
エン異性体混合物をさらに蒸溜し、反応副生物で
ある高沸点不純物を除去したものを吸着剤分離工
程へフイードした。 This reaction product is distilled and the diluent toluene is added.
It was distilled at a rate of 56 g/hr, of which 23 g/hr was recycled as a raw material for isomerization, and 32 g/hr was used as a desorbent in the adsorption separation process. The chlorotoluene isomer mixture in the distillation column liquid was further distilled, and the product from which high-boiling impurities, which were reaction by-products, had been removed, was fed to the adsorbent separation process.
（発明の効果）
以上の説明から、従来のクロルトルエン異性体
の吸着分離ではラフイネートをトルエンとクロル
トルエンとに蒸溜分離するのが必須であつたが、
本発明により該蒸溜分離が不必要となる設備費お
よび用役費の面で非常に経済的となる。(Effect of the invention) From the above explanation, in the conventional adsorption separation of chlorotoluene isomers, it was essential to separate raffinate into toluene and chlorotoluene by distillation.
The present invention eliminates the need for distillation separation, making it very economical in terms of equipment costs and utility costs.
第１図は本発明のクロルトルエン異性体混合物
からパラクロルトルエンを分離回収する方法を示
す概略図であり、第２図は実施例１の分離工程で
使用する吸着室の概略図である。
１…異性体原料混合物、２…異性化工程、７…
吸着分離工程、４，９…蒸溜塔。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method of separating and recovering parachlorotoluene from a chlorotoluene isomer mixture according to the present invention, and FIG. 2 is a schematic diagram of an adsorption chamber used in the separation step of Example 1. 1... Isomer raw material mixture, 2... Isomerization step, 7...
Adsorption separation step, 4, 9... distillation column.
Claims (1)
ン異性体混合物を、異性化触媒および希釈剤の存
在下で他の有用な異性体に転換する異性化工程
と、吸着剤および脱着剤を用いて異性体混合物中
の有用な異性体を回収する吸着分離工程とを循環
させたクロルトルエン異性体の分離回収方法にお
いて、異性化触媒として酸型ゼオライト触媒、吸
着剤としてフオージヤサイト型ゼオライト系吸着
剤、さらに希釈剤としてトルエンを使用して、異
性化工程から流出する反応混合物から希釈剤を蒸
溜分離し、少なくともその一部を吸着分離工程の
脱着剤として使用し、かつ吸着分離工程で有用な
異性体を分離回収した残りの異性体混合物を脱着
剤とともに異性化工程へ循環することを特徴とす
るクロルトルエン異性体の分離方法。1. An isomerization step in which a chlorotoluene isomer mixture containing at least one isomer is converted into other useful isomers in the presence of an isomerization catalyst and a diluent; In a method for separating and recovering chlorotoluene isomers, which cycles through an adsorption separation step for recovering useful isomers in a mixture, an acid type zeolite catalyst is used as an isomerization catalyst, a phoriasite type zeolite adsorbent is used as an adsorbent, and Using toluene as a diluent, the diluent is separated by distillation from the reaction mixture flowing out from the isomerization step, at least a portion of which is used as a desorbent in the adsorptive separation step, and the isomer useful in the adsorptive separation step is removed. A method for separating chlorotoluene isomers, characterized in that the remaining separated and recovered isomer mixture is recycled to an isomerization step together with a desorbent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56089664A JPS57206626A (en) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Separating method of isomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56089664A JPS57206626A (en) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Separating method of isomer |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61104779A Division JPS6289636A (en) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | Separation and recovery of p-xylene and ethylbenzene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57206626A JPS57206626A (en) | 1982-12-18 |
| JPS64933B2 true JPS64933B2 (en) | 1989-01-10 |
Family
ID=13977010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56089664A Granted JPS57206626A (en) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Separating method of isomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57206626A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01181867A (en) * | 1988-01-14 | 1989-07-19 | Hisao Kimura | Blood circulation promoting health keeping device |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5170703A (en) * | 1974-12-14 | 1976-06-18 | Asahi Chemical Ind | Tankasuisoiseitaino kaishuhoho |
| JPS5229730A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-05 | Photo Composing Mach Mfg Co Ltd | Photocomposing machine |
| JPS53141221A (en) * | 1977-05-16 | 1978-12-08 | Toray Ind Inc | Preparation of p-diethylbenzene |
-
1981
- 1981-06-12 JP JP56089664A patent/JPS57206626A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01181867A (en) * | 1988-01-14 | 1989-07-19 | Hisao Kimura | Blood circulation promoting health keeping device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57206626A (en) | 1982-12-18 |
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