JPS64438B2 - - Google Patents

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JPS64438B2
JPS64438B2 JP29049587A JP29049587A JPS64438B2 JP S64438 B2 JPS64438 B2 JP S64438B2 JP 29049587 A JP29049587 A JP 29049587A JP 29049587 A JP29049587 A JP 29049587A JP S64438 B2 JPS64438 B2 JP S64438B2
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JP
Japan
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water
organoalkoxysilane
acrylic resin
butyl
acrylic
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JP29049587A
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Japanese (ja)
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JPS63146977A (en
Inventor
Shin Tanigawa
Takeshi Myazawa
Masaji Yonezawa
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、オルガノアルコキシシランとアクリ
ル系樹脂から成る防水用組成物に関するものであ
る。 建築材料が外気に暴された場合、建築材料が耐
侯性等を損なう他に水により損傷する場合が非常
に大きいものである。即ち、風雨による建築材料
へ水が浸入し、そして浸入した水が冬期の凍結に
より10%もの体積膨張が生じ、建築材料が損なわ
れる場合である。さらに腐食性物質、例えば空気
中の亜硫酸ガス、二酸化チツ素、塩分等が材料深
く浸透する為に建築材料のいたみが激しいものが
ある。 従来、建築材料の水の浸入による腐食を防止す
る為の撥水性処理剤として有機系のシラン化合物
が用いられてきている。 かゝるシラン化合物は、液体の水に対しては撥
水性であるが、水蒸気に対しては透過性を有する
ため、建築材料の撥水性処理剤としては好ましい
ものではない。 有機系のシラン化合物より成る撥水性処理剤の
欠点としては、耐侯性が不良で表面の撥水効果が
短時間で消滅すること、建築材料が多孔性表面を
有している場合は有機系のシラン化合物のみでは
効果が小さいこと、防水効果にむらが生ずるこ
と、建築材料がセメント製品の場合、セメントの
加水分解物が撥水処理をした毛管に埋まり撥水効
果がなくなること、及び塗布時に塗布箇所の識別
がしにくく、塗り残し等のトラブルを生じやすい
ことなどである。 本発明者らは、これらの欠点を改良する為に、
鋭意研究した結果、特定のアクリル系樹脂を特定
のシラン化合物に添加して成る組成物が著るしく
耐久性のある防水効果を示し、施工上も難点がな
く有利であることを見出し、本発明を完成するに
至つた。 即ち本発明は、少なくとも1種のオルガノアル
コキシシランと炭素数1〜10のアルキル基を有す
るアクリル酸アルキルエステルを55%以上含むア
クリル系樹脂より成り、且つその配合割合がオル
ガノアルコキシシラン1部(重量部。以下同じ)
に対してアクリル系樹脂0.1〜10部を添加して成
る防水用組成物である。 本発明に於いて、オルガノアルコキシシランに
上記の如きアクリル系樹脂を配合することによ
り、オルガノアルコキシシランのみでは十分に撥
水化できない建築材料、特に多孔性表面を有する
建築材料において、オルガノアルコキシシランで
ミクロ的に撥水化されていない箇所を樹脂皮膜で
覆つて耐水化し、さらに撥水化された箇所を樹脂
皮膜で覆う事によつて、著しく耐久性のある防水
効果を発揮するものである。 さらに建築材料表面を樹脂皮膜によつて、表面
強度を上げるものであり、特にその効果は多孔性
表面を有する建築材料において著るしく現れ、そ
して外気に暴された場合でも、風雨等による劣化
に対しても効果を有するものであり、これはオル
ガノアルコキシシラン単独より成る撥水性処理剤
の塗布では現われない効果である。 本発明に於いて用いられるオルガノアルコキシ
シランは、一般的には、一般式 R2−Si(OR13 (式中R1は1〜4個の炭素原子を有するアル
キル基又はアルコキシアルキル基であり、R2
任意の飽和のアルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基である)で示されるシラン化合物であ
る。 かゝるオルガノアルコキシシランの具体例とし
ては、エチルー(又はブチルー、ヘキシルーな
ど)トリメトキシシランなど、メチル(又はエチ
ルー、プロピルー、プチルなど)−トリス−(2−
メトキシ−エトキシ)−シラン(又はトリス−(2
−エトキシ−エトキシ)−シランなど)、フエニル
トリエトキシシラン、クレシルトリエトキシシラ
ンなどがある。 これらシラン化合物は、一般に公知の方法によ
り容易に製造することができる。 又本発明に於いて用いられるアクリル系樹脂
は、アルキル基の炭素数が1〜10のアクリル酸ア
ルキルエステルを55%以上含むものであり、好ま
しくは60%〜100%、さらに好ましくは90%〜100
%含むものである。 55%未満では耐侯性に問題を生じ、長期の暴露
において黄変、耐水性の低下等の現象を生ずる。 又アクリル系樹脂の添加量は、オルガノアルコ
キシシラン1部に対して0.1〜10部、好ましくは
0.5〜3部であり、0.1部未満ではアクリル系樹脂
による被覆効果が少さく、耐久性に問題がある。 10部を越えるとアクリル系樹脂による被覆効果
は十分であるが、オルガノアルコキシシランによ
る建材表面の撥水効果が小さく、表面が水にぬれ
やすくなる為、吸水率及び透水率が大きくなつて
耐水性の劣つたものとなる。 かゝるアクリル系の樹脂の構成モノマーとして
のアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリ
ル酸のメチル、エチル、n−プロピル、iso−プ
ロピル、n−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチ
ル、n−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、
n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニ
ル、n−デシルなどのエステルがある。 アクリル酸アルキルエステルと共重合させるビ
ニル系モノマーとしては、メタアクリル酸のメチ
ル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n
−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチル、n−アミ
ル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチ
ル、2−エチルヘキシルなどのエステル、及びエ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン、イ
ソブチレン、1,4−ブタジエン、1,2−ブタ
ジエン、ジメチルブタジエン、ビニルメチルエー
テル、ビニルプロピルエーテル、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
スチレン、上記以外のアクリル酸エステル、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸などが用いられる。 本発明に於けるアクリル系樹脂で、特に好まし
いものはアクリル酸のメチル、エチル、n−プロ
ピル、ブチル、2−エチルヘキシルなどのアクリ
ル酸エステルの少なくとも2種の組合せより成る
共重合体又は、これらのアクリル酸エステルとメ
タクリル酸メチル、スチレン、ブテン−1、1.4
−ブタジエン、アクリロニトリルなどから選ばれ
た他のビニルモノマーとの組合せより成る共重合
体である。 本発明の樹脂は、通常公知の常法により重合し
て得ることができる。 又、本発明に於ける防水組成物は、有機溶剤で
任意に希釈して用いることもできるが、一般には
有機溶剤は樹脂を重合する場合の溶媒としてすで
に相当量が使用される場合には、あらためて使用
する必要はない。 有機溶剤の例として次のものが挙げられる。脂
肪族炭化水素として120〜180℃/760mmHg(絶対
圧)の沸点範囲を有するパラフイン系炭化水素、
芳香族炭化水素としてトルエン、キシレン及びト
リメチルベンゼン等、塩素化炭化水素としてトリ
クロエチレン、パークロルエチレン等、アルコー
ル類としてエチル、n−プロピル、iso−プロピ
ル、n−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチルアル
コール及びジアセトンアルコール等、ケトン類と
してメチルエチルケトン等及びエステル類として
酢酸エチル等がある。 それらは単独で用いる事も、混合して用いる事
も勿論可能である。さらに本発明に於ける防水用
組成物は自由に着色することができ、着色剤は通
常の染料、顔料が用いられる。 本発明による防水用組成物は公知方法で、防水
すべき建築材料の表面上に噴霧、塗布又は浸漬に
よつて施される。塗布量はシラン濃度40%の場合
0.2〜0.5Kg/m2程度であるが、建材表面の粗度に
より異なることは勿論である。 本発明の防水用組成物を適用する建築材料とし
ては次のものがある。コンクリート、モルタル、
発泡コンクリート、硝子、陶磁器、石材、レン
ガ、スレート板、珪カル板、ガラス繊維等のsi−
o−結合を有するもの、及びプラスチツク材のよ
うな合成樹脂類である。 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部および%はすべて重量部及び重
量%である。また実施例における試験法は次の通
りである。 1 防水用組成物の粘度; 粘度計(岩田塗装機(株)製NK−2型粘度
計)を使用して液温20℃で測定した。 2 吸水率; 絶乾状態の縦15cm、横15cm、厚さ10cmの大き
さの材料に防水用組成物で全表面を処理して、
3日間室温で養生して後、24時間水中に完全に
浸漬した後、その重量変化を測定した。容量%
で吸水率を示した。 3 透水率; 絶乾状態の縦10cm、横10cm、厚さ10cmの材料
に片面のみを防水用組成物で処理して、3日間
室温で養生後、直径3cm、高さ35cmの透明パイ
プを処理表面に立てて、エポキシ系接着剤でシ
ールする。水頭30cmとなるように水を注ぎ24時
後に透水量を測定する。透水率は/m2で示し
た。 4 耐侯性; 上記処理サンプルを東洋理化(株)製の
WESUN−DC型デユーサイクルサンシヤイン
ウエザオメーターを用いて、1時間に6分間の
水噴射の割合で500時間照射した後、2)3)
で記した様に吸水率及び透水率を測定した。 実施例 1 表−1に示すようにプチルトリメトキシシラン
1部にアクリル系樹脂としてアクリル酸アルキル
エステル0.55、メタクリル酸メチル0.1部、スチ
レン0.2部、アクリロニトリル0.15部のモノマー
成分を溶剤として、イソプロピルアルコール5.0
部中で常法により重合したものを添加して、粘度
が16秒の防水用組成物を作成した。 このものを、シポレツクス(株)社製のシポレツク
スALC板にエアースプレーで0.3Kg/m2となるよ
うに吹きつけた。 この防水用組成物について、上記の試験法に従
つて性能を測定した結果は表−1に示したように
良好である。 特にウエザオメーターによる処理後も吸水率、
透水率の変化が小さく、耐侯性が良好である。 実施例 2 実施例1の要領に従い表−1に示すオルガノア
ルコキシシランを用い、且つ表−1に示すモノマ
ーより成るアクリル系樹脂を用いて防水用組成物
を作成し、同様に試験した結果を表−1に示す。
The present invention relates to a waterproof composition comprising an organoalkoxysilane and an acrylic resin. When building materials are exposed to the outside air, they not only lose their weather resistance but also are very likely to be damaged by water. That is, water intrudes into building materials due to wind and rain, and when the infiltrated water freezes in winter, its volume expands by as much as 10%, damaging the building materials. Furthermore, corrosive substances such as sulfur dioxide gas, nitrogen dioxide, and salt in the air penetrate deeply into the materials, causing severe damage to some building materials. Conventionally, organic silane compounds have been used as water-repellent treatment agents to prevent corrosion of building materials due to water penetration. Although such silane compounds are water repellent to liquid water, they are permeable to water vapor, and therefore are not preferred as water repellent treatment agents for building materials. Disadvantages of water repellent treatment agents made of organic silane compounds include poor weather resistance and the water repellent effect on the surface disappears in a short period of time, and if the building material has a porous surface, organic silane compounds may be used. The effectiveness of silane compounds alone is small, the waterproofing effect is uneven, and when the building material is a cement product, the hydrolyzate of the cement gets stuck in the water-repellent capillaries and loses its water-repellent effect, and the water-repellent effect is lost when applied. It is difficult to identify areas, and problems such as unpainted areas are likely to occur. In order to improve these drawbacks, the present inventors
As a result of intensive research, it was discovered that a composition made by adding a specific acrylic resin to a specific silane compound exhibits a remarkable durable waterproofing effect, and is advantageous without any difficulties in construction. I was able to complete it. That is, the present invention consists of an acrylic resin containing at least one organoalkoxysilane and 55% or more of an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the blending ratio thereof is 1 part (by weight) of the organoalkoxysilane. Department. Same hereafter)
This waterproof composition is made by adding 0.1 to 10 parts of acrylic resin to In the present invention, by blending organoalkoxysilane with the above-mentioned acrylic resin, organoalkoxysilane can be used in building materials that cannot be sufficiently water repellent with organoalkoxysilane alone, especially building materials with porous surfaces. By covering areas that are not microscopically water repellent with a resin film to make them water resistant, and further covering the water repellent areas with a resin film, it exhibits an extremely durable waterproof effect. Furthermore, the surface strength of the building material is increased by applying a resin film to the surface of the building material.This effect is particularly noticeable on building materials with porous surfaces, and even when exposed to the outside air, it is resistant to deterioration due to wind and rain. This is an effect that cannot be obtained by applying a water repellent treatment agent consisting of organoalkoxysilane alone. The organoalkoxysilane used in the present invention generally has the general formula R2 -Si( OR1 ) 3 , where R1 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. and R 2 is any saturated alkyl group, aryl group, or cycloalkyl group). Specific examples of such organoalkoxysilanes include ethyl (or butyl, hexyl, etc.) trimethoxysilane, methyl (or ethyl, propyl, butyl, etc.)-tris-(2-
methoxy-ethoxy)-silane (or tris-(2
-ethoxy-ethoxy)-silane, phenyltriethoxysilane, cresyltriethoxysilane, etc. These silane compounds can be easily produced by generally known methods. The acrylic resin used in the present invention contains 55% or more of an acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms, preferably 60% to 100%, more preferably 90% to 10%. 100
%. If it is less than 55%, there will be problems with weather resistance, and phenomena such as yellowing and decreased water resistance will occur with long-term exposure. The amount of acrylic resin added is 0.1 to 10 parts, preferably 1 part to 1 part of organoalkoxysilane.
The amount is 0.5 to 3 parts, and if it is less than 0.1 part, the coating effect with the acrylic resin will be low and there will be problems with durability. If the amount exceeds 10 parts, the coating effect of the acrylic resin is sufficient, but the water-repellent effect of the organoalkoxysilane on the surface of the building material is small, and the surface becomes easily wetted by water, resulting in an increase in water absorption and water permeability, resulting in a decrease in water resistance. become inferior to Examples of acrylic acid alkyl esters as constituent monomers of such acrylic resins include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, n-amyl, acrylic acid, n-hexyl, n-heptyl,
There are esters such as n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, and n-decyl. Vinyl monomers to be copolymerized with acrylic acid alkyl esters include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, and n-methacrylate.
Esters such as -butyl, iso-butyl, sec-butyl, n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, and ethylene, propylene, butene-1, pentene, isobutylene, 1,4 -butadiene, 1,2-butadiene, dimethylbutadiene, vinyl methyl ether, vinyl propyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile,
Styrene, acrylic esters other than those mentioned above, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, etc. are used. Among the acrylic resins used in the present invention, particularly preferred are copolymers consisting of a combination of at least two acrylic acid esters such as methyl, ethyl, n-propyl, butyl, and 2-ethylhexyl acrylates, or copolymers of these. Acrylic acid ester and methyl methacrylate, styrene, butene-1, 1.4
- It is a copolymer consisting of a combination with other vinyl monomers selected from butadiene, acrylonitrile, etc. The resin of the present invention can be obtained by polymerization by a commonly known conventional method. Furthermore, the waterproof composition of the present invention can be used by diluting it with an organic solvent, but in general, when the organic solvent is already used in a considerable amount as a solvent for polymerizing the resin, There is no need to use it again. Examples of organic solvents include the following: Paraffinic hydrocarbons with a boiling point range of 120-180℃/760mmHg (absolute pressure) as aliphatic hydrocarbons,
Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and trimethylbenzene, chlorinated hydrocarbons such as trichlorethylene and perchlorethylene, and alcohols such as ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, and sec-butyl. Alcohol and diacetone alcohol, etc., ketones such as methyl ethyl ketone, and esters such as ethyl acetate. Of course, they can be used alone or in combination. Further, the waterproof composition of the present invention can be freely colored, and common dyes and pigments can be used as the coloring agent. The waterproofing compositions according to the invention are applied in known manner by spraying, painting or dipping onto the surface of the building material to be waterproofed. Application amount is for 40% silane concentration
It is approximately 0.2 to 0.5 Kg/m 2 , but of course it varies depending on the roughness of the surface of the building material. Building materials to which the waterproofing composition of the present invention can be applied include the following. concrete, mortar,
Si- of foamed concrete, glass, ceramics, stone, brick, slate board, silica board, glass fiber, etc.
those with an o-bond, and synthetic resins such as plastic materials. The present invention will be specifically explained below with reference to Examples. All parts and percentages in the examples are by weight. Further, the test method in the examples is as follows. 1. Viscosity of waterproofing composition: Measured at a liquid temperature of 20°C using a viscometer (NK-2 viscometer manufactured by Iwata Yaiki Co., Ltd.). 2. Water absorption rate: A completely dry material measuring 15 cm long, 15 cm wide, and 10 cm thick is treated with a waterproofing composition on the entire surface.
After curing at room temperature for 3 days, the samples were completely immersed in water for 24 hours, and then the weight change was measured. capacity%
shows the water absorption rate. 3 Water permeability: A completely dry material measuring 10 cm long, 10 cm wide and 10 cm thick was treated with a waterproof composition on one side, and after curing at room temperature for 3 days, a transparent pipe with a diameter of 3 cm and a height of 35 cm was treated. Stand it on a surface and seal it with epoxy adhesive. Pour water so that the water head is 30 cm and measure the water permeability after 24 hours. The water permeability was expressed in / m2 . 4 Weather resistance: The above treated sample was tested by Toyo Rika Co., Ltd.
After 500 hours of irradiation using a WESUN-DC type dual cycle sunshine weather meter at a rate of 6 minutes of water injection per hour, 2) 3)
The water absorption rate and water permeability were measured as described in . Example 1 As shown in Table 1, 1 part of butyltrimethoxysilane, 0.55 parts of acrylic resin as an acrylic resin, 0.1 part of methyl methacrylate, 0.2 parts of styrene, and 0.15 parts of acrylonitrile were used as a solvent, and 5.0 parts of isopropyl alcohol was added.
A waterproofing composition having a viscosity of 16 seconds was prepared by adding the material polymerized in a conventional manner. This material was air-sprayed onto a Siporex ALC board manufactured by Siporex Co., Ltd. at a concentration of 0.3 kg/m 2 . The performance of this waterproofing composition was measured according to the above test method, and the results were good as shown in Table 1. In particular, even after treatment with a weatherometer, the water absorption rate
Changes in water permeability are small and weather resistance is good. Example 2 A waterproofing composition was prepared using the organoalkoxysilane shown in Table 1 according to the procedure of Example 1, and an acrylic resin consisting of the monomer shown in Table 1, and the results of the same tests are shown in the table below. -1.

【表】 比較例 1〜5 表−2に示すように、建築材料としてALC板
又はモルタルにアルコキシシラン単独(比較例
1)、アクリル酸アルキルエステルを主体とした
樹脂単独(比較例2)、樹脂の添加部数の多いも
の(比較例3)及び少ないもの(比較例4)、添
加樹脂の主成分がアクリル酸エステルではないも
の(比較例5〜6)及びシロキサン化合物とポリ
メタクリル酸メチル樹脂を用いたもの(比較例
7)について、それぞれ同様にして防水用組成物
としての性能を調べた。 結果は表−2に記載したように、初期防水効果
あるいはウエザオメーターによる処理後の防水性
能の両方またはいずれかに欠点があり好ましくな
い。
[Table] Comparative Examples 1 to 5 As shown in Table 2, alkoxysilane alone (Comparative Example 1), resin mainly composed of acrylic acid alkyl ester (Comparative Example 2), resin Those with a large number of added parts (Comparative Example 3) and those with a small number of added parts (Comparative Example 4), those where the main component of the added resin is not an acrylic ester (Comparative Examples 5 to 6), and those using a siloxane compound and polymethyl methacrylate resin. (Comparative Example 7), the performance as a waterproof composition was examined in the same manner. As shown in Table 2, the results are unfavorable as there are defects in the initial waterproofing effect and/or the waterproofing performance after treatment with a weatherometer.

【表】【table】

【表】 *** 比較例1〜6はエアスプレー塗布、比較例5
は刷毛塗り
[Table] *** Comparative Examples 1 to 6 were air spray applied, Comparative Example 5
is brushed

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 少なくとも1種のオルガノアルコキシシラン
とアルキル基の炭素数が1〜10のアクリル酸アル
キルエステルを55重量%以上含有するアクリル系
樹脂より成り、且つその配合割合がオルガノアル
コキシシラン1重量部に対してアクリル系樹脂
0.1〜10重量部であることを特徴とする防水用組
成物。
1 Consisting of an acrylic resin containing at least one organoalkoxysilane and 55% by weight or more of an acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 1 to 10 carbon atoms, and the proportion thereof is based on 1 part by weight of the organoalkoxysilane. acrylic resin
A waterproofing composition characterized in that the content is 0.1 to 10 parts by weight.
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