JPS643678B2 - - Google Patents

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JPS643678B2
JPS643678B2 JP54166258A JP16625879A JPS643678B2 JP S643678 B2 JPS643678 B2 JP S643678B2 JP 54166258 A JP54166258 A JP 54166258A JP 16625879 A JP16625879 A JP 16625879A JP S643678 B2 JPS643678 B2 JP S643678B2
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JP
Japan
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light
layer
absorbing layer
recording medium
recording
Prior art date
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Application number
JP54166258A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5692095A (en
Inventor
Buruumu Aren
Josefu Baaku Uiriamu
Ruisu Rosu Danieru
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RCA Corp
Original Assignee
RCA Corp
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> この発明は新規な光学記録媒体、特にAlGaAs
固体注入型レーザに用いる光学記録媒体に関す
る。 <発明の背景> 米国特許第4097895号明細書にはフルオレセイ
ン等の吸光層で被覆されたアルミニウムまたは金
等の光反射材料を含み、アルゴンレーザ光源によ
つて作動する記録媒体が記載されている。この吸
光層の厚さは構体の反射率が最小になるように選
ばれている。 入力光ビームがこの吸光層を融除、蒸発または
熔融して開孔を残し、光反射層を露出するため、
記録後はその記録光の波長において吸光層の最小
反射率と反射層に反射率との間に最大のコントラ
ストを生じる。また光反射材料自体が不導体基板
上の薄膜のときは、吸光薄膜からの反射によつて
も反射層の透過によつてもエネルギは殆んど失わ
れない。このようにして光ビームから吸収された
エネルギは極めて薄い膜に集中されるため、記録
感度は驚異的に高い。 所要入力が低く、小型で、駆動電流の変調によ
る光出力の直接変調ができるため、光学記録方式
には固体注入型レーザ特に波長範囲約750〜850ナ
ノメートル(nm)動作するAlGaAsレーザが光
源として好ましい。従つてこの波長範囲の光エネ
ルギを吸収して低温度で融除、蒸発または溶融す
る材料が光学記録方式に最も有用である。 上記記録媒体用の吸光層として有用であるため
には、材料は基板に所定厚さの高い光学品質を持
つ平滑薄膜の形で被着することができ、使用する
光源の周波数で吸光性を呈し、融除、蒸発または
熔融により均一な開孔を形成する必要がある。 1977年9月29日付米国特許願第837853号明細書
には基板に光反射層を被着し、さらに鉛フタロシ
アニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、バ
ナジルフタロシアニン、錫スタロシアニンおよび
クロロアルミニウム、クロロフタロシアニンより
成る群から選んだ吸光層を被着したAlGaAsレー
ザで働らく融除型光学記録媒体が記載されてい
る。 しかしこれらの材料はその融除温度が300〜400
℃であるという欠点を有する。融除温度が低い材
料ほどその温度に達するに要するエネルギが少な
く、従つて感度が高い。波長750〜850nmの光を
吸収し、鏡面状無定形(アモルフアス)薄膜を形
成し、融点の低い材料を得ることが当業界では著
しい進歩である。 <発明の概要> この発明による光学記録媒体は光反射層と波長
約750〜850nmの光を吸収する層とを含み、その
吸光層はエチレン基の置換基がフエニル基または
置換フエニル基であるビス(ジチオαジケトン)
の白金錯塩より成つている。 <作 用> 光反射層は記録に用いる光を反射しなければな
らない。適当な光反射材料にはアルミニウム、ロ
ジウム、金等がある。光反射層材料は実質的にす
べての記録光の反射するような厚さを持つてい
る。 一般にこの光反射層は基板に被着されるが、こ
の基板の表面は光学的に平滑で、後に形成される
光反射層の接着が良好でなければならない。ガラ
ス板、ガラス円板またはプラスチツク円板がこれ
に適している。この光反射層を光学的に平滑な自
立層として形成することができれば、基板は不要
になる。 この記録媒体の吸光層として有用であることを
発見した材料は下式で表わされるビス(ジチオα
ジケトン)の白金錯塩である。 但しRはそれぞれフエニル基またはP−イソプ
ロピルフエニルまたはP−メトキシフエニル等の
アルキル基またはアルコキシ基で置換されたフエ
ニル基である。この化合物の製造法は1965年発行
のジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエテイ(Journal of American Chemical
Society)第87巻第1483頁〜第1489頁にシユラン
ツア(Schranzer)およびマイベーク(Mayveg)
により記載されている。 これらの材料は波長750〜850nmの固体注入型
レーザ光を吸収し、光反射層に蒸着されて高信号
対雑音比で情報を記録し得る平滑な光学的品質の
吸光層を形成することができる。 この発明の材料は普通の真空蒸着により光反射
層に被着することができる。この材料を抵抗加熱
器を取付けた適当な容器に入れて真空室内にお
き、加熱器を電流源に接続する。基板を回転支持
器上の上記吸光層材料(ダイ:dye)の上方部に
配置し、約50回転/分の速さで回転させる。 真空室を約10-6mmHgまで排気し、加熱器に電
流を流して材料の温度をその蒸発温度まで上げ、
光反射層上に所要厚さの吸光層が被着するまで蒸
着を続け、この厚さが得られると電流を遮断して
真空室に空気を入れる。 蒸着層の厚さはその材料で被覆された反射面の
反射率を測定する光学系を用いて監視し、反射率
が最小値に達したとき蒸着を停止する。 <実施例> 次に添付図面を参照しつつこの発明をさらに詳
細に説明する。 第1図は記録用光ビームに露出する前のこの発
明の記録媒体で、ガラス基板110、約600Åの
金属または適当厚さの他の金属層から処る光反射
層112および上記材料の1つの吸光層114を
備えている。 第2図は記録用光ビームに露出した後のこの発
明の記録媒体で、吸光層114は開孔116が形
成されるように融除され、光反射層112を露出
している。第2図には1個しか示されていない
が、記録後の記録媒体には複数個の開孔またはピ
ツト116があることが判る。 この発明の記録媒体の用法は第3図を参照して
さらに詳細に説明することができる。記録時には
AlGaAs注入型レーザ10から発射された光が入
力電気信号14に応じてせ直接変調され、この変
調光ビームが記録用光学系16により拡大されて
レーザ10の平面に平行および垂直の平面内にお
いて対物レンズ18の開口を充たすように強度変
調レーザービームの直径を大きくする。この拡大
された変調レーザービームは偏光ビーム分割器2
0により全反射され、1/4波長板22を通つて対
物レンズ18に入る。さらにこの変調記録ビーム
は第1図に示す記録媒体24に衝突してその吸光
層の一部を融除または蒸発して光反射層の一部を
露出させる。記録媒体24はターンテーブル26
により約1800回転/分で回転される。集束サーボ
機構28は対物レンズ18と記録媒体24の表面
との距離を一定に維持する。 再生時には未変調のあまり強くないレーザービ
ームすなわち記録媒体の融除を起さないビームが
記録媒体24に対し記録ビームと同じ径路をたど
る。記録された反射非反射パタンが対物レンズ1
8および1/4波長板22を通つて戻る反射光を変
調する。この光は1/4波長板22を2回通過して
偏光面が90゜回転しているが、偏光ビーム分割器
20を通り、再生用光学系30によつて光検知器
32に導かれる。光検知器32は反射光ビームを
端子34において信号源14からの入力信号に対
応する電気的出力信号に変換する。追跡サーボ機
構36は再生用光学系30を通る反射光を監視し
て入射光ビームを半径方向に偏向し、これが常に
問題のトラツク上に集中するようにする。 次にこの発明を例を挙げて説明するが、これは
この発明がこの説明の細部に限定されることを意
味するものではない。 例 1 ビニル円板の基板に厚さ約600Åの金属を蒸着
により被着し、被覆基板を真空室内の白金のビス
(ジフエニルジチオαジケトン)錯塩を入れて50
回転/分で回転する蒸発ボート上におき、真空室
を約60-6mmHに排気し、電流源をボートに接続し
てこれを約225〜275℃に加熱し、この温度でシヤ
ツタを開いて材料を約4Å/秒の速さで蒸着し
た。蒸着は金層の上に厚さ約600Åの吸光層が被
着するまで続けた。 平滑な無定形鏡面状連続層が被着された。
800nmにおける白金ビス(ジフエニルジチオα
ジケトン)層の誘電定数の実数部nおよび虚数部
kはそれぞれ2.08および0.5である。 でき上つた記録媒体を第3図の装置により
AlGaAs注入型レーザからの波長約800nmの50n
秒光パルス列に露出したところ、吸光材料は10m
Wの入射光の多回露光により円板から融除され
た。 例 2 例1の一般手順に従つて例1の金被覆基板を厚
さ1324Åの白金のビス(ジ−p−イソピロピルフ
エニルジチオαジケトン)錯塩の層で被覆した。
白金ビス(ジ−p−イソプロピルフエニルチオα
ジケトン)層の800nmにおける誘電定数の実数
部nおよび虚数部kはそれぞれ1.75および0.78で
ある。 平滑な無定形鏡面状連続層が被着された。 例 3 例1の一般手順に従つて例1の金被覆基板を厚
さ1900Åの白金のビス(ジ−p−メトキシフエニ
ルジチオαジケトン)錯塩の層で被覆した。白金
ビス(ジ−p−メトキシフエニルジチオαジケト
ン)の層の800nmにおける誘電定数の実数部n
および虚数部kはそれぞれ1.61および0.76であ
る。 平滑な無定形鏡面状連続層が被着された。この
被膜は吸光層を追加する前の金層の反射率約95%
から記録媒体の反射率を約7%に低下させた。 比較例 例1の一般手順に続いて金被覆ビニル円板に同
じまたは異なるアリルまたはアルキル置換基を有
するPt、PdまたはNiのビス(ジチオαジケトン)
錯塩を被着した。この錯塩は次式を持つ部類に属
する。 但しMはPt、PdまたはNi、R1およびR2はアル
キル基、フエニル基またはアルキルまたはアルコ
キシ置換フエニル基である。これらの材料は蒸着
後反射防止性能の悪い非鏡面状被膜を形成した。
殆んどすべての場合被膜は最初から曇つていて数
日中に結晶化が進んだ。この発明にはこれらの材
料(ダイ)はすべて不適である。データを表1に
示す。 【表】
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> This invention is a novel optical recording medium, particularly an AlGaAs
The present invention relates to an optical recording medium used in a solid-state injection laser. BACKGROUND OF THE INVENTION US Pat. No. 4,097,895 describes a recording medium comprising a light reflective material such as aluminum or gold coated with a light absorbing layer such as fluorescein and operated by an argon laser light source. The thickness of this absorbing layer is chosen to minimize the reflectance of the structure. Because the input light beam ablates, evaporates, or melts this light-absorbing layer, leaving an opening and exposing the light-reflecting layer,
After recording, the maximum contrast occurs between the minimum reflectance of the light-absorbing layer and the reflectance of the reflective layer at the wavelength of the recording light. Furthermore, when the light-reflecting material itself is a thin film on a non-conducting substrate, almost no energy is lost either by reflection from the light-absorbing thin film or by transmission through the reflective layer. Because the energy absorbed from the light beam is thus concentrated in an extremely thin film, recording sensitivity is surprisingly high. Optical recording systems use solid-state injection lasers, especially AlGaAs lasers operating in the wavelength range of approximately 750-850 nanometers (nm), as light sources because of their low input requirements, small size, and direct modulation of the optical output by modulation of the drive current. preferable. Therefore, materials that absorb light energy in this wavelength range and ablate, evaporate, or melt at low temperatures are most useful in optical recording systems. In order to be useful as a light-absorbing layer for the above-mentioned recording media, the material must be able to be deposited on the substrate in the form of a smooth thin film of high optical quality of a given thickness, and exhibit light-absorbing properties at the frequency of the light source used. , it is necessary to form uniform pores by ablation, evaporation, or melting. U.S. patent application Ser. AlGaAs laser-operated ablative optical recording media are described which are coated with selected light-absorbing layers. However, these materials have a melting temperature of 300 to 400
It has the disadvantage of being at ℃. Materials with lower ablation temperatures require less energy to reach that temperature and are therefore more sensitive. It is a significant advance in the art to obtain a material that absorbs light in the wavelength range of 750 to 850 nm, forms a mirror-like amorphous thin film, and has a low melting point. <Summary of the Invention> The optical recording medium according to the present invention includes a light-reflecting layer and a layer that absorbs light with a wavelength of about 750 to 850 nm, and the light-absorbing layer is composed of a bis-based material in which the substituent of the ethylene group is a phenyl group or a substituted phenyl group. (dithio α-diketone)
It consists of a platinum complex salt. <Function> The light-reflecting layer must reflect the light used for recording. Suitable light reflective materials include aluminum, rhodium, gold, and the like. The light reflective layer material has a thickness such that substantially all of the recording light is reflected. Generally, this light-reflecting layer is applied to a substrate, and the surface of this substrate must be optically smooth and have good adhesion to the later-formed light-reflecting layer. Glass plates, glass disks or plastic disks are suitable for this. If this light-reflecting layer can be formed as an optically smooth self-supporting layer, the substrate becomes unnecessary. The material discovered to be useful as the light-absorbing layer of this recording medium is bis(dithio α
diketone). However, each R is a phenyl group or a phenyl group substituted with an alkyl group or an alkoxy group such as P-isopropylphenyl or P-methoxyphenyl. The method for producing this compound was described in a 1965 issue of the Journal of American Chemical Society.
Schranzer and Mayveg, Vol. 87, pp. 1483-1489.
It is described by. These materials absorb solid-state injection laser light with a wavelength of 750-850 nm and can be deposited onto the light-reflecting layer to form a smooth, optical-quality light-absorbing layer that can record information with a high signal-to-noise ratio. . The materials of this invention can be applied to the light reflective layer by conventional vacuum deposition. This material is placed in a vacuum chamber in a suitable container fitted with a resistance heater, and the heater is connected to a current source. The substrate is placed above the light absorbing layer material (dye) on a rotating support and rotated at a speed of about 50 revolutions/minute. The vacuum chamber is evacuated to approximately 10 -6 mmHg and a current is applied to the heater to raise the temperature of the material to its evaporation temperature.
Vapor deposition is continued until a required thickness of light-absorbing layer is deposited on the light-reflecting layer, and when this thickness is obtained, the current is cut off and air is admitted into the vacuum chamber. The thickness of the deposited layer is monitored using an optical system that measures the reflectance of a reflective surface coated with the material, and the deposition is stopped when the reflectance reaches a minimum value. <Example> Next, the present invention will be described in further detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 shows a recording medium of the invention prior to exposure to a recording light beam, including a glass substrate 110, a light reflective layer 112 made of about 600 Å of metal or other metal layer of suitable thickness, and a layer of one of the materials described above. A light absorbing layer 114 is provided. FIG. 2 shows the recording medium of the present invention after exposure to a recording light beam, with the light-absorbing layer 114 being ablated to form an aperture 116 and exposing the light-reflecting layer 112. Although only one hole is shown in FIG. 2, it can be seen that there are a plurality of holes or pits 116 in the recording medium after recording. The use of the recording medium of this invention can be explained in more detail with reference to FIG. When recording
Light emitted from the AlGaAs injection laser 10 is directly modulated in response to an input electrical signal 14, and this modulated light beam is expanded by a recording optical system 16 to an objective in a plane parallel and perpendicular to the plane of the laser 10. The diameter of the intensity modulated laser beam is increased to fill the aperture of lens 18. This expanded modulated laser beam is sent to a polarizing beam splitter 2.
0, and enters the objective lens 18 through the 1/4 wavelength plate 22. Furthermore, this modulated recording beam impinges on the recording medium 24 shown in FIG. 1 to ablate or evaporate a portion of its light-absorbing layer and expose a portion of its light-reflecting layer. The recording medium 24 is a turntable 26
It rotates at approximately 1800 revolutions per minute. A focusing servo mechanism 28 maintains a constant distance between the objective lens 18 and the surface of the recording medium 24. During reproduction, an unmodulated, less intense laser beam, that is, a beam that does not cause ablation of the recording medium, follows the same path to the recording medium 24 as the recording beam. The recorded reflective/non-reflective pattern is the objective lens 1.
The reflected light returning through the 8 and 1/4 wave plate 22 is modulated. This light passes through the 1/4 wavelength plate 22 twice and the plane of polarization has been rotated by 90 degrees, but passes through the polarization beam splitter 20 and is guided to the photodetector 32 by the reproducing optical system 30. Photodetector 32 converts the reflected light beam at terminal 34 into an electrical output signal corresponding to the input signal from signal source 14 . A tracking servomechanism 36 monitors the reflected light passing through the reproduction optics 30 and radially deflects the incoming light beam so that it is always focused on the track of interest. The invention will now be described by way of example, but this does not mean that the invention is limited to the details of this description. Example 1 A metal with a thickness of about 600 Å is deposited on a vinyl disc substrate by vapor deposition, and the coated substrate is placed in a platinum bis(diphenyldithio α-diketone) complex salt in a vacuum chamber for 50 Å.
Place it on an evaporation boat that rotates at a rotational speed of 100 m/min, evacuate the vacuum chamber to about 60 -6 mmH, connect a current source to the boat and heat it to about 225-275°C, and open the shutter at this temperature. The material was deposited at a rate of approximately 4 Å/second. The deposition continued until an approximately 600 Å thick absorbing layer was deposited on top of the gold layer. A smooth amorphous specular continuous layer was deposited.
Platinum bis(diphenyldithio α) at 800nm
The real part n and imaginary part k of the dielectric constant of the diketone layer are 2.08 and 0.5, respectively. The completed recording medium is processed using the device shown in Figure 3.
50n with a wavelength of approximately 800nm from an AlGaAs injection laser
When exposed to a second light pulse train, the absorbing material was 10 m
was ablated from the disc by multiple exposures of W incident light. Example 2 Following the general procedure of Example 1, the gold-coated substrate of Example 1 was coated with a 1324 Å thick layer of platinum bis(di-p-isopropylphenyl dithio alpha diketone) complex.
Platinum bis(di-p-isopropylphenylthio α
The real part n and imaginary part k of the dielectric constant of the diketone layer at 800 nm are 1.75 and 0.78, respectively. A smooth amorphous specular continuous layer was deposited. Example 3 Following the general procedure of Example 1, the gold-coated substrate of Example 1 was coated with a 1900 Å thick layer of platinum bis(di-p-methoxyphenyl dithio alpha diketone) complex. Real part n of the dielectric constant at 800 nm of a layer of platinum bis(di-p-methoxyphenyldithio α-diketone)
and the imaginary part k are 1.61 and 0.76, respectively. A smooth amorphous specular continuous layer was deposited. This coating has a reflectance of approximately 95% of the gold layer before adding the light absorbing layer.
The reflectance of the recording medium was reduced to about 7%. Comparative Example Bis(dithio-alpha diketones) of Pt, Pd or Ni with the same or different allyl or alkyl substituents were prepared on gold-coated vinyl discs following the general procedure of Example 1.
Coated with complex salt. This complex belongs to the class with the following formula. However, M is Pt, Pd or Ni, and R 1 and R 2 are an alkyl group, a phenyl group, or an alkyl- or alkoxy-substituted phenyl group. These materials formed non-specular coatings with poor antireflection performance after deposition.
In almost all cases the coatings were cloudy from the beginning and crystallization progressed within a few days. All of these materials (dies) are unsuitable for this invention. The data are shown in Table 1. 【table】

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明を実施した記録媒体の記録前
の断面図、第2図はこの発明を実施した記録媒体
の記録後の断面図、第3図はこの発明の記録媒体
を使用し得る記録再生方式の略図である。 110……ガラス基板、112……光反射層、
114……吸光層。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a recording medium according to the present invention before recording, FIG. 2 is a cross-sectional view of a recording medium after recording according to the present invention, and FIG. 3 is a record that can use the recording medium according to the present invention. 1 is a schematic diagram of a reproduction method. 110...Glass substrate, 112...Light reflective layer,
114...Light absorption layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 吸光層で被覆された光反射層を含み、その吸
光層として次式を有する白金ビス(ジチオαジケ
トン)錯化合物を用いたことを特徴とする所定周
波数の光を発生する記録用レーザと使用するため
の融除型光学記録媒体。 但しRはフエニル基または置換フエニル基とす
る。 2 吸光層で被覆された光反射層を含み、その吸
光層に形成された情報トラツクを有し、上記吸光
層として次式を有する白金ビス(ジチオαジケト
ン)錯化合物を用いたことを特徴とする所定周波
数の光の再生用ビームを用いる再生装置に使用す
るための情報記録体。 但しRはフエニル基または置換フエニル基とす
る。
[Scope of Claims] 1. A light-reflecting layer covered with a light-absorbing layer, which generates light of a predetermined frequency, characterized by using a platinum bis(dithio-α-diketone) complex compound having the following formula as the light-absorbing layer. ablative optical recording media for use with recording lasers; However, R is a phenyl group or a substituted phenyl group. 2. A light-reflecting layer coated with a light-absorbing layer, having an information track formed on the light-absorbing layer, and using a platinum bis(dithio α-diketone) complex compound having the following formula as the light-absorbing layer. An information recording medium for use in a reproducing device that uses a reproducing beam of light with a predetermined frequency. However, R is a phenyl group or a substituted phenyl group.
JP16625879A 1979-12-19 1979-12-19 Melting removing type optical recording medium Granted JPS5692095A (en)

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