JPS6398484A - Transfer material for thermal recording - Google Patents

Transfer material for thermal recording

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JPS6398484A
JPS6398484A JP61243177A JP24317786A JPS6398484A JP S6398484 A JPS6398484 A JP S6398484A JP 61243177 A JP61243177 A JP 61243177A JP 24317786 A JP24317786 A JP 24317786A JP S6398484 A JPS6398484 A JP S6398484A
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thermal
aromatic polyamide
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泰一 黒目
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弘明 小林
Nobuaki Ito
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41Base layers supports or substrates

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  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent thermal deformation of the title material under high temperatures or high tensions or sticking of the material to a thermal head, by causing an aromatic polyamide film to have specified values of rate of dimensional change under specified conditions, dynamic coefficient of friction with a glass and thickness. CONSTITUTION:A transfer material for thermal recording has a thermal transfer layer provided on one side of an aromatic polyamide film, or has a thermal transfer layer provided on one side of an aromatic polyamide film containing from 1.0 to less than 10.0wt% of carbon back, in which the rate of dimensional change of the polyamide film under a load of 1.0kg/mm<2> at 200 deg.C is not more than 5.0% in at least one direction, the dynamic coefficient of friction of the film with a glass is 0.2-1.0, and the film thickness is 1.0-10.0mum. With this arrangement, the transfer material is prevented from sticking to a thermal head on contact with the head, and can be fed in a non-wrinkled state, thereby realizing a favorable recording quality. The addition of carbon black results in higher uniformity of the surface roughness of the film, and is therefore effec tive for stable feeding of the transfer material.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱溶融転写あるいは熱昇華性転写によって記
録を行なうサーマルプリンタ等に使用される感熱記録用
転写体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a thermal recording transfer member used in a thermal printer or the like that performs recording by heat melt transfer or heat sublimation transfer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

熱印加によって色材を転写する方式の記録に用いられる
感熱記録用転写体は、基本的には基材フィルムと感熱転
写層から構成されており、基材フィルムにはポリエステ
ルフィルムが多用され、感熱転写層は転写方式により、
染料または顔料とソックス等の混合物、あるいは昇華性
染料とバインダー樹脂の混合物などから成っている。し
かし、記録速度の向上、印字品質の向上、色材選択の多
様化が指向される中では、サーマルヘッドの高温化ある
いは基材フィルムの薄葉化の要求があり、従来のポリエ
ステルフィルムでは耐熱性等の特性上、十分に対応でき
なくなりつつある。このような状況から、例えば特開昭
59−165695号公報では、ポリイミドフィルムを
暴利フィルムとして使用することが示されている。また
特開昭61−86288号公報には、ポリイミドフィル
ムよりも安価な芳香族ポリアミドフィルムを用いること
が示されている。
A heat-sensitive recording transfer body used for recording in which color material is transferred by applying heat is basically composed of a base film and a heat-sensitive transfer layer. Polyester film is often used as the base film, and The thermal transfer layer is transferred by the transfer method.
It consists of a mixture of dye or pigment and sock, or a mixture of sublimable dye and binder resin. However, as the trend toward faster recording speeds, improved print quality, and diversification of color material selections, there are demands for higher temperatures for thermal heads and thinner base films. Due to the characteristics of Under these circumstances, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-165695 discloses the use of a polyimide film as a profiteering film. Further, JP-A-61-86288 discloses the use of an aromatic polyamide film which is cheaper than a polyimide film.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、一般にポリイミドフィルムは非常に高価
でありプリンターのランニングコストの面で不利である
。また一般に芳香族ポリアミドフィルムは、これを合成
する際の七ツマ−の選択およびフィルムを成形する条件
によって耐熱性等の物性は大きく変化するため、適当な
物性を有しない芳香族ポリアミドフィルムでは、高温、
高張力という条件下での使用では熱変形あるいはザーマ
ルヘッドとのスティッキング等が生じる。また芳香族ポ
リアミドフィルムは静電気が生じやすく、フィルムへの
感熱転写インク層の塗布工程あるいはサーマルプリンタ
ーでの使用時等においてフィルムあるいはリボンにしわ
が生じる等の1〜ラブルが起き易い。
However, polyimide films are generally very expensive and disadvantageous in terms of printer running costs. In addition, in general, the physical properties of aromatic polyamide films such as heat resistance vary greatly depending on the selection of polymers during synthesis and the conditions under which the film is formed. ,
When used under high tension conditions, thermal deformation or sticking with the thermal head may occur. Furthermore, aromatic polyamide films tend to generate static electricity, and are prone to problems such as wrinkles in the film or ribbon during the process of applying a heat-sensitive transfer ink layer to the film or when used in a thermal printer.

本発明は以上のような問題点を解決し、安価で従来以上
に厳しい条件下での使用に耐え得る感熱記録用転写体を
提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a thermal recording transfer member that is inexpensive and can withstand use under harsher conditions than ever before.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、 (1)芳香族ポリアミドフィルムの一面に感熱転写層を
設けた感熱記録用転写体において、該芳香族ポリアミド
フィルムの200’C,1,0に9/mm2荷重下にあ
(プる寸法変化率が、少なくとも一方向において5.0
%以五であり、かつガラスとの動摩擦係数が0.2以上
1.0以下で、フィルム厚さが1.0μ以上10.0μ
以下であることを特徴とする感熱記録用転写体、 (2)カーボンブラックが1.0重量%以上1000重
量%未満含有された芳香族ポリアミドフィルムの一面に
感熱転写層を設(プた感熱記録用転写体において、該芳
香族ポリアミドフィルムの200°C11,○kq /
 mm 2荷重下における寸法変化率が、少なくとも一
方向において5.0%以下でおり、かつガラスとの動摩
I察係数が0.2以上1.0以下で、フィルム厚さが1
.0μ以上10.0μ以下であることを特徴とする感熱
記録用転写体、を特徴とするものである。
The present invention provides: (1) A transfer body for thermal recording in which a heat-sensitive transfer layer is provided on one surface of an aromatic polyamide film, which is subjected to a load of 9/mm2 at 200'C, 1,0 of the aromatic polyamide film. The dimensional change rate is 5.0 in at least one direction.
% or more, and the coefficient of dynamic friction with glass is 0.2 or more and 1.0 or less, and the film thickness is 1.0μ or more and 10.0μ
A transfer body for thermal recording, characterized in that: (2) a thermal transfer layer is provided on one surface of an aromatic polyamide film containing 1.0% by weight or more and less than 1000% by weight of carbon black; In the transfer body for use, the temperature of the aromatic polyamide film at 200°C11,○kq/
The dimensional change rate under a load of mm2 is 5.0% or less in at least one direction, the coefficient of dynamic friction with glass is 0.2 or more and 1.0 or less, and the film thickness is 1.
.. The present invention is characterized by a transfer body for thermal recording, characterized in that the particle diameter is 0 μ or more and 10.0 μ or less.

本発明における芳香族ポリアミドとは次式の構成単位→
HN−Ar1−NHOC−Ar2−c○→−を50モル
%以上好ましくは70モル%以上含む重合体から成るも
のでおる。ここでAr1、Ar2は、 ロゲン基、ニトロ基、C1〜C3のアルキル基、C1〜
C3のアルコキシ基、p、qはO〜3の整数 Xはハロゲン基、二1〜ロ基、C1〜C3のアルキル基
、C1〜C3のアルコキシ基、Yは−C−1−CH2−
1−0−1−802−を表わし、またZはハロゲン基、
ニトロ基、C1〜C3のアルキル基、= 5− C1〜C3のアル」キシ基で、m、n、rは○〜3の整
数、aはOまたは1 の(1)あるいは(2)のいずれかの構造を有するもの
である。この芳香族ポリアミドは酸クロリドとジアミン
の反応、あるいはインシアネートとカルボン酸との反応
で得られる。
The aromatic polyamide in the present invention is a structural unit of the following formula →
It consists of a polymer containing 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of HN-Ar1-NHOC-Ar2-c○→-. Here, Ar1 and Ar2 are a rogene group, a nitro group, a C1 to C3 alkyl group, a C1 to
C3 alkoxy group, p and q are integers of O to 3.
1-0-1-802-, and Z is a halogen group,
Nitro group, C1-C3 alkyl group, = 5-C1-C3 alkoxy group, m, n, r are integers of ○ to 3, a is O or 1 (1) or (2) It has this structure. This aromatic polyamide is obtained by reacting an acid chloride with a diamine or by reacting an incyanate with a carboxylic acid.

酸クロリドとジアミンの組合せを例にとると、単量体と
しては、酸クロリド側は、−アレフタル酸クロリド、イ
ソフタル酸クロリド、d3よびこれらの芳香核に、ハロ
ゲン、ニトロ、アルキル、アルコキシ基を有するもの、
例えば、2−クロルテレフタル酸クロリド、2−クロル
イソフタル酸クロリド、2.5−ジクロルテレフタル酸
クロリド、2−ニトロテレフタル酸クロリド、2−メヂ
ルイソフタル酸クロリドなどがある。またジアミン側は
、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、
4,4°−ジアミノジフェニルケトン、3,3°−ジア
ミノジフェニルケトン、4,4“−ジアミノジフェニル
メタン、3゜4゛−ジアミノジフェニルメタン、3,3
゛−ジアミノジフェニルメタン、4,4゛−ジアミノジ
フェニルエ−チル、3,3°−ジアミノジフェニルエー
テル、ベンチジン、およびこれらの芳香核に上記の置換
基を有するもの、例えば、2−クロル−p−フェニレン
ジアミン、2−クロル−メタフェニレンジアミン、2−
メヂルーメタフエニレンジアミン、3,3−ジメチルベ
ンチジンなどがある。
Taking the combination of acid chloride and diamine as an example, the monomers on the acid chloride side include -alephthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, d3, and those having halogen, nitro, alkyl, or alkoxy groups in their aromatic nuclei. ,
Examples include 2-chloroterephthalic acid chloride, 2-chloroisophthalic acid chloride, 2,5-dichloroterephthalic acid chloride, 2-nitroterephthalic acid chloride, and 2-methylisophthalic acid chloride. In addition, on the diamine side, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine,
4,4°-diaminodiphenylketone, 3,3°-diaminodiphenylketone, 4,4"-diaminodiphenylmethane, 3゜4゛-diaminodiphenylmethane, 3,3
゛-Diaminodiphenylmethane, 4,4゛-diaminodiphenyl ethyl, 3,3°-diaminodiphenyl ether, benzidine, and those having the above-mentioned substituents on their aromatic nuclei, such as 2-chloro-p-phenylenediamine , 2-chloro-metaphenylenediamine, 2-
Examples include meddylene metaphenylene diamine and 3,3-dimethylbenzidine.

またイソシアネ−1〜とカルボン酸の組合せを例にとる
と、イソシアネー1〜側は、フェニレン−1,4−ジイ
ソシアネート、フェニレン−1,3−ジイソシアネート
、ジフェニルケトン−4,4°−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−4,4“−ジイソシアネ−1〜、ジフ
ェニルエーテル−4,4°−ジイソシアネ−1〜、ジフ
ェニルスルホン−4,4°−ジイソシアネート、および
これらの芳香核に上記の置換基を有するもの、例えば、
トルイレン−2,6−ジイソシアネート、トルイレン−
2,4−ジイソシアネートなどがある。またカルレボン
酸伸■は、テレフタル酸、イソフタル酸、およびこれら
の芳香核に置換基を有するものなどがある。
Taking the combination of isocyanes 1~ and carboxylic acids as an example, isocyanes 1~ side are phenylene-1,4-diisocyanate, phenylene-1,3-diisocyanate, diphenylketone-4,4°-diisocyanate, diphenylmethane-1- 4,4"-diisocyane-1~, diphenyl ether-4,4°-diisocyanate-1~, diphenylsulfone-4,4°-diisocyanate, and those having the above-mentioned substituents on their aromatic nuclei, for example,
Toluylene-2,6-diisocyanate, toluylene-2,6-diisocyanate
Examples include 2,4-diisocyanate. Further, examples of calebonic acid derivatives include terephthalic acid, isophthalic acid, and those having substituents on their aromatic nuclei.

これらのうち、酸クロリドとジアミンの組合せ、特にテ
レフタル酸クロリドとp−フェニレンジアミンの芳香核
の少なくとも一方に塩素置換基を有するものが本発明を
達成する上で好ましいが、もちろんこの組合せ以外のも
のでも本発明の目的を満足するものでおる。
Among these, a combination of an acid chloride and a diamine, particularly a combination of terephthalic acid chloride and p-phenylenediamine having a chlorine substituent on at least one of the aromatic nuclei, is preferred for achieving the present invention, but of course combinations other than this are preferred. However, it still satisfies the purpose of the present invention.

本発明は上記の一般式で示される基本構成単位を50モ
ル%以上、好ましくは70モル%以上含むことが必要で
ある。上記範囲より少ないと十分な機械特性をもつフィ
ルムを形成することが不可能になり、また耐熱性も低下
して本発明の目的を達成することかできない。50モル
%未満の共重合成分は特に限定されるものではなく、エ
ステル結合、ウレタン結合、イミド結合、複素環結合な
どを含有していてもよい。なお機械特性、耐熱性の優れ
たフィルムを得るにはポリマとしては固有粘度(ポリマ
0.5にlを臭化リチウム2.5wt%を○むN−メチ
ルピロリドンで100m1の溶液として30’Cで測定
した値)は0.5〜6.0が好ましい。
The present invention needs to contain 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of the basic structural unit represented by the above general formula. If the amount is less than the above range, it will be impossible to form a film with sufficient mechanical properties, and the heat resistance will also decrease, making it impossible to achieve the object of the present invention. The copolymerization component of less than 50 mol% is not particularly limited, and may contain ester bonds, urethane bonds, imide bonds, heterocyclic bonds, and the like. In addition, in order to obtain a film with excellent mechanical properties and heat resistance, the intrinsic viscosity of the polymer (100 ml of N-methylpyrrolidone solution containing 2.5 wt% of lithium bromide in 0.5 l of polymer at 30'C) is required. The measured value) is preferably 0.5 to 6.0.

また本発明の芳香族ポリアミドにはフィルムの物性を損
わない程度に、滑剤、酸化防止剤、その他添加剤等や、
また他のポリマがブレンドされていてもよい。
In addition, the aromatic polyamide of the present invention may contain lubricants, antioxidants, other additives, etc. to the extent that the physical properties of the film are not impaired.
Further, other polymers may be blended.

本発明のフィルムは縦方向あるいは横方向の少なくとも
一方向が、1に5/l′1IIT12荷重下、200 
’Cでの寸法変化が5%以下、好ましくは2%以下であ
る必要がある。5%より大きい寸法変化(収縮おるいは
伸長)がおると、ヘッド下部でフィルムにシワが発生し
やすく鮮明な印刷ができなくなる。
The film of the present invention has at least one longitudinal or transverse direction under a load of 1 to 5/l'1IIT12, 200
The dimensional change at C must be 5% or less, preferably 2% or less. If there is a dimensional change (shrinkage or elongation) greater than 5%, the film tends to wrinkle at the bottom of the head, making it impossible to print clearly.

また本発明の芳香族ポリアミドフィルムのガラスとの動
摩擦係数は0.2以上1.0以下であることが必要であ
る。ザーマルヘッドのヒータマウント台は一般にセラミ
ックで作成されていて転写体の非色材面(フィルム面)
と接触するが、プリンター内での転写体の走行性と、セ
ラミックの一種であるガラスとフィルムの動摩擦係数と
の間には非常に良好な相関があることが検討の結果判明
した。即ち、ガラスとの動摩擦係数が1.0より大きい
と転写体がスティックしたり走行不能に陥ったりする。
Further, it is necessary that the coefficient of dynamic friction of the aromatic polyamide film of the present invention with glass is 0.2 or more and 1.0 or less. The heater mount of the thermal head is generally made of ceramic, and is attached to the non-color material side (film side) of the transfer object.
However, studies have revealed that there is a very good correlation between the running performance of the transfer body within the printer and the coefficient of dynamic friction between glass, which is a type of ceramic, and the film. That is, if the coefficient of dynamic friction with the glass is greater than 1.0, the transfer body may stick or become unable to run.

一方、0.2より小さいつまりフイルム面が粗れている
と、フィルムがヘッドを削ったり、逆にフィルムが削ら
れてしまい実用に耐えなくなる。
On the other hand, if it is less than 0.2, that is, if the film surface is rough, the film will scratch the head, or conversely, the film will be scraped, making it unsuitable for practical use.

本発明のフィルム厚さは1〜10μであることが必要で
あり、好ましくは2〜8μである。1μより薄いと強度
が低下し実用に耐えない。また、10μより厚いと熱の
拡散が大きくなり、インキの局部的な加熱ができなくな
って鮮明な印刷ができなくなったり、印刷のための必要
エネルギーが増し、高速化には適さなくなる。
The film thickness of the present invention needs to be 1 to 10 microns, preferably 2 to 8 microns. If it is thinner than 1 μm, the strength will decrease and it will not be practical. Further, if the thickness is more than 10 μm, heat diffusion increases, making it impossible to locally heat the ink, making clear printing impossible, and increasing the energy required for printing, making it unsuitable for high-speed printing.

本発明のフィルムは、長手方向または幅方向の少なくと
も一方向の強度が8kq/mm2以上であることが好ま
しく、より好ましくは10 kg/ mm 2以上であ
る。上限は特に限定されないが80 ki / mm2
程度である。強度が8 ki / mm 2未満である
と、転写体製造時の加工性が悪く、また転写体として使
用する際に破れ、しわが発生しやすい。さらにフィルム
の伸度は好ましくは10%以上、より好ましくは15〜
100%であり、1kq/mm2荷手下での寸法変化率
が、250’Cでも5%以下であることが好ましく、2
%以下であることがより好ましい。
The film of the present invention preferably has a strength in at least one direction of the longitudinal direction or the width direction of 8 kq/mm 2 or more, more preferably 10 kg/mm 2 or more. The upper limit is not particularly limited, but is 80 ki/mm2
That's about it. If the strength is less than 8 ki/mm 2 , processability during production of the transfer body is poor, and tearing and wrinkles are likely to occur when used as a transfer body. Furthermore, the elongation of the film is preferably 10% or more, more preferably 15% or more.
100%, and the dimensional change rate under 1 kq/mm2 cargo is preferably 5% or less even at 250'C, and 2
% or less is more preferable.

また、フィルムの吸湿率は5重量%以下が好ましく、4
重量%以下であることが特に好ましい。
Further, the moisture absorption rate of the film is preferably 5% by weight or less, and 4% by weight or less.
It is particularly preferable that it is less than % by weight.

フィルムの吸湿率が大きい場合にはサーマルヘッドで転
写体が加熱される際にフィルムが発泡し、インキの転写
が不均一になって印字品質が低下するという問題が生じ
るからである。
This is because if the moisture absorption rate of the film is high, the film will foam when the transfer body is heated by the thermal head, resulting in a problem that the ink transfer will be uneven and the print quality will deteriorate.

フィルムの引裂き伝播抵抗は’I OOg/ mm以上
でおることが感熱転写記録装置での使用中のフィルム切
れを防止する点で好ましい。
It is preferable that the tear propagation resistance of the film be at least 'IOOg/mm in order to prevent the film from breaking during use in a thermal transfer recording device.

次に本発明における感熱転写層とは、熱溶融性インキあ
るいは熱昇華性インキなどの感熱転写インキをフィルム
に塗布し形成した層である。感熱転写インキは着色成分
とバインダ成分を主成分とし、必要に応じて柔軟剤、可
撓剤、平滑剤、分散剤、表面形成剤などを添加成分とし
て構成される。
Next, the heat-sensitive transfer layer in the present invention is a layer formed by applying a heat-sensitive transfer ink such as a heat-melting ink or a heat-sublimation ink to a film. Thermal transfer ink has a coloring component and a binder component as its main components, and optionally includes additive components such as a softener, a flexibilizing agent, a smoothing agent, a dispersant, and a surface forming agent.

感熱転写層の厚さは1〜20μ、好ましくtよ2〜10
μである。
The thickness of the thermal transfer layer is 1 to 20 μm, preferably 2 to 10 μm.
μ.

バインダ成分としては、カルナウバワックス、パラフィ
ンワックス、エステルワックスなど周知のワックス類や
低融点の各種高分子類か有用であり、着色成分としては
、カーボンブラックや各種の有機、無機の顔料または染
料などが用いられるが、これらに限定はされない。
As the binder component, well-known waxes such as carnauba wax, paraffin wax, and ester wax, and various low-melting point polymers are useful.As the coloring component, carbon black and various organic and inorganic pigments or dyes are useful. are used, but are not limited to these.

次に本発明の感熱記録用転写体の製造方法について説明
する。
Next, a method for manufacturing a transfer body for thermal recording of the present invention will be explained.

芳香族ポリアミドフィルムは一般に有機溶媒中に芳香族
ポリアミド樹脂を溶解させたポリマ溶液から、溶液製膜
法ににつで成形される。
Aromatic polyamide films are generally formed using a solution casting method from a polymer solution in which an aromatic polyamide resin is dissolved in an organic solvent.

ポリマは、N−メチルピロリドン、ジメチルアセ1〜ア
ミド、ヘキザメヂルホスホルアミド、ジメヂルホルムア
ミド、テ1〜ラメデル尿素、γ−ブチロラクトンなどの
有機溶媒中に、単量体を添加して行なう溶液重合法、あ
るいは水系媒体を使用する界面重合法などににって重合
される。また、特にジインシアネートとジカルボン酸か
ら重合にする場合にはアミン触媒を添加する場合もある
Polymers can be prepared by solution polymerization, which is carried out by adding monomers to organic solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, hexamedylphosphoramide, dimedylformamide, dimethylacetic acid urea, and γ-butyrolactone. It can be polymerized legally or by interfacial polymerization using an aqueous medium. Moreover, an amine catalyst may be added especially when polymerizing diincyanate and dicarboxylic acid.

重合後のポリマ溶液は、これを製膜用原液として用いる
場合と、ポリマを水中などに投入して再沈させて単離し
、乾燥後再び有機溶媒に溶解させて製膜用原液を調製す
る場合がある。
The polymer solution after polymerization is used either as a film-forming stock solution or when the polymer is poured into water, reprecipitated, isolated, dried, and then dissolved again in an organic solvent to prepare a film-forming stock solution. There is.

重合後のポリマ溶液をそのまま製膜川原液として使用す
る場合において、単量体として酸クロリドとジアミンを
用いた時には、重合時に副生ずるハロゲン化水素を中和
する必要がある。中和剤としては水酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無機塩基あるいはそ
れらの水和物や、アンモニア、エチレンオキザイド、プ
ロピレンオキザイド、トリニブルアミン、ジェタノール
アミンなどの有機塩基を用いることができる。
When the polymer solution after polymerization is used as it is as a film-forming stock solution, when acid chloride and diamine are used as monomers, it is necessary to neutralize the hydrogen halide produced as a by-product during polymerization. As a neutralizing agent, inorganic bases such as calcium hydroxide, calcium carbonate, lithium carbonate, or their hydrates, and organic bases such as ammonia, ethylene oxide, propylene oxide, triniblamine, jetanolamine, etc. may be used. Can be done.

中和時に無機塩基等を使用した場合には、中和塩として
塩化リチウム、塩化カルシウム等が生成するが、これら
の無機塩はポリマの溶解助剤として働く。これと同様の
理由で、前述の重合後にポリマを単離して有機溶媒に再
溶解する場合にも、上記の無機塩のようなアルカリある
いはアルカリ土類金属のハロゲン化物などを添加するこ
ともある。これら無機塩とポリマの割合は、製膜用原液
においてポリマのアミド基に対して150モル%以下で
あることが好ましい。
When an inorganic base or the like is used during neutralization, lithium chloride, calcium chloride, etc. are produced as neutralizing salts, and these inorganic salts act as polymer dissolution aids. For the same reason, when the polymer is isolated after the polymerization described above and redissolved in an organic solvent, an alkali or alkaline earth metal halide such as the above-mentioned inorganic salts may be added. The ratio of these inorganic salts to the polymer is preferably 150 mol % or less based on the amide groups of the polymer in the film-forming stock solution.

調製された製膜川原液に中和塩または溶解助剤としての
無機塩が○右されている場合、湿式法おるいは乾湿式法
でフィルムを製膜することが好ましい。
When the prepared film-forming raw solution contains a neutralizing salt or an inorganic salt as a solubilizing agent, it is preferable to form a film by a wet method or a wet-dry method.

湿式法では、製膜用原液を口金から直接凝固浴中に押し
出すか、一旦ドラムやベルト等の支持体上に流延し、支
持体ごと浴中に導入する方法が採用される。この凝固浴
は一般に水系媒体からなるが、水の他に有機溶媒や無機
塩等を混合しておく場合もある。凝固浴中では製膜用原
液中の有機溶媒や無機塩などの抽出が行なわれ、水を含
有するグルフィルムが成形される。ゲルフィルムは次に
テンターなどにおいて乾燥され、熱処理が行なわれて最
終フィルムとなる。
In the wet method, a method is employed in which the membrane-forming stock solution is directly extruded from a die into a coagulation bath, or is once cast onto a support such as a drum or belt, and then introduced into the bath together with the support. This coagulation bath generally consists of an aqueous medium, but may also contain an organic solvent, an inorganic salt, etc. in addition to water. In the coagulation bath, organic solvents, inorganic salts, etc. in the film-forming stock solution are extracted, and a water-containing glue film is formed. The gel film is then dried in a tenter or the like and heat treated to form the final film.

乾湿式法では、製膜用原液を口金からドラム、エンドレ
スベルミル等の支持体上に流延し、熱風等によって加熱
して溶媒を蒸発させ、原液が自己保持性を持ったゲルフ
ィルムとなるまで乾燥を行ない、このゲルフィルムを支
持体から剥離する。この際、原液表面から急激に溶媒が
蒸発しないように調整する必要があり、一般には室温〜
300′C160分間以内で乾燥条件は設定される。乾
式1程を終えたゲルフィルムは、水を主体とする浴中で
湿式法と同様に溶媒、塩の抽出が行なわれ、次いでテン
ター内で乾燥、熱処理されて最終フィルムとなる。
In the wet-dry method, the film-forming stock solution is cast from a die onto a support such as a drum or an endless bell mill, and heated with hot air to evaporate the solvent, turning the stock solution into a self-retentive gel film. The gel film is then peeled off from the support. At this time, it is necessary to adjust the solvent so that it does not evaporate rapidly from the surface of the stock solution, and generally the temperature is between room temperature and
Drying conditions are set within 300'C and 160 minutes. After completing the first stage of the dry process, the gel film is subjected to solvent and salt extraction in a water-based bath in the same manner as in the wet process, and then dried and heat treated in a tenter to form the final film.

ポリマの基本構成単位、あるいは単量体の種類によって
は、無機塩を含有しない製膜用原液を調製することもで
き、この場合には乾式法で製膜することも可能である。
Depending on the basic structural units of the polymer or the types of monomers, it is possible to prepare a film-forming stock solution that does not contain an inorganic salt, and in this case, it is also possible to form a film by a dry method.

乾式法は乾湿式法における溶媒等の水抽出を省いた方法
であり、有機溶媒をすべて加熱によって蒸発させ最終フ
ィルムを得る。
The dry method is a method in which the water extraction of solvents and the like in the dry-wet method is omitted, and all organic solvents are evaporated by heating to obtain the final film.

以上の方法で成形されるフィルムは、製膜工程中で、高
温、荷重下の寸法変化率が本発明の範囲となるように延
伸および熱処理が施される。具体的には、延伸倍率は面
倍率で0.9〜9倍(面倍率とは延伸俊のフィルム面積
を延伸前のフィルム面積で除した値であり、ここで1.
0未満の値は収縮を意味する)、熱処理は250’C〜
350°C10,1〜5分間であり、これらの延伸、熱
処理条件をポリマの基本構成単位に応じて設定すること
により、所定の寸法変化率を得ることが可能である。
The film formed by the above method is subjected to stretching and heat treatment during the film forming process so that the dimensional change rate under high temperature and load falls within the range of the present invention. Specifically, the stretching ratio is an areal ratio of 0.9 to 9 times (area ratio is the value obtained by dividing the stretched film area by the film area before stretching, where 1.
Values less than 0 mean shrinkage), heat treatment from 250'C
It is possible to obtain a predetermined dimensional change rate by setting these stretching and heat treatment conditions according to the basic structural unit of the polymer.

本発明で芳香族ポリアミドフィルムのガラスとの動摩擦
係数が特許請求の範囲となるようにする方法には、例え
ば、フィルムを成形するために用いる製膜用原液中に微
粒子を分散させておくことにより、成形されたフィルム
表面を粗面化し、動摩擦係数を低下させる方法がある。
In the present invention, the method of making the coefficient of dynamic friction between the aromatic polyamide film and the glass fall within the claimed range includes, for example, dispersing fine particles in the film-forming stock solution used to form the film. There is a method of roughening the surface of the formed film to reduce the coefficient of dynamic friction.

ここで分散しておく微粒子としては、特に限定されない
が、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボ
ンブラック、アルミナなど、あるいはこれらの混合物を
用いることができる。微粒子の粒径は、0゜005μ以
上5.0μ以下、好ましくは0.010μ以上3.5μ
以下であり、粒径が小さすぎる場合には、フィルム表面
を粗面化できずサーマルヘッドとの動摩擦係数が大きく
なり、粒径が大きすぎるとフィルム表面から微粒子が脱
離してサーマルヘッド等に付着するなどの問題が起こる
。微粒子の添加量は、ポリマ重量に対して0.1重量%
以上10.0重量%未満、好ましくは0.2重量%以上
8.0重量%未満であり、少量すぎると表面を粗面化す
る効果がなく、多量すぎるとフィルムの機械的物性を低
下させることになる。微粒子を製膜用原液中に分散させ
るには、重合用溶媒に予め微粒子を分散させておく方法
、製膜用原液調製後これに微粒子を直接添加するあるい
は微粒子を分散させた溶媒あるいは稀薄ポリマ溶液を添
加する方法などがある。
The fine particles to be dispersed here are not particularly limited, but silicon oxide, titanium oxide, calcium carbonate, carbon black, alumina, etc., or a mixture thereof can be used. The particle size of the fine particles is 0°005μ or more and 5.0μ or less, preferably 0.010μ or more and 3.5μ
If the particle size is too small, the film surface cannot be roughened and the coefficient of dynamic friction with the thermal head becomes large; if the particle size is too large, fine particles detach from the film surface and adhere to the thermal head, etc. Problems such as The amount of fine particles added is 0.1% by weight based on the weight of the polymer.
The content is less than 10.0% by weight, preferably 0.2% by weight or more and less than 8.0% by weight, and if it is too small, it will not have the effect of roughening the surface, and if it is too large, it will reduce the mechanical properties of the film. become. To disperse fine particles in a film-forming stock solution, the fine particles can be dispersed in advance in a polymerization solvent, the fine particles can be added directly to the film-forming stock solution after it has been prepared, or the fine particles can be dispersed in a solvent or a dilute polymer solution. There are methods such as adding .

なお、前記微粒子の中では、カーボンブラックが特に好
ましい。カーボンブラックは粒径がそろっているため、
フィルム表面の面粗度を均一化でき、感熱転写体の走行
性を安定化させるのに非常に有効であり、またカーボン
ブラックの導電性によりフィルム表面が静電気を帯びる
ことを防止する効果を得ることができる。
Note that among the fine particles, carbon black is particularly preferable. Carbon black has a uniform particle size, so
It is very effective in making the surface roughness of the film uniform and stabilizing the runnability of the thermal transfer body, and also has the effect of preventing the film surface from being charged with static electricity due to the conductivity of carbon black. Can be done.

本発明におけるカーボンブラックとは、導電性を有する
ものであればよいが、ファーネスブラック、アセチレン
ブラックが好ましい。また電気伝導性改良のため表面処
理をしたカーボンブラックでもよい。また、これらのカ
ーボンブラックは比表面積が好ましくは5Tn2/g〜
1000m2/g、特に好ましくは10Tn2/g〜9
50Tr12/gであり、−数粒子の平均粒径が好まし
くは5mμ〜500mμ、特に10mμ〜100mμが
好ましく、炭素純度は好ましくは90%以上、より好ま
しくは97%以上のものを用いる。
The carbon black in the present invention may be any carbon black as long as it has conductivity, but furnace black and acetylene black are preferable. Carbon black that has been surface-treated to improve electrical conductivity may also be used. Further, the specific surface area of these carbon blacks is preferably 5Tn2/g~
1000m2/g, particularly preferably 10Tn2/g~9
50 Tr12/g, the average particle diameter of -number particles is preferably 5 mμ to 500 mμ, particularly preferably 10 mμ to 100 mμ, and the carbon purity is preferably 90% or more, more preferably 97% or more.

次に上記のようにして得られた本発明のIt、lフィル
ムに感熱転写層を形成するが、必要に応じてフィルムに
コロナ処理やグロー処理などの前処理を行なってもよい
。感熱転写インキには前記のようなものがあり、フィル
ムの片面にボットメルト塗工するか、または溶剤に溶解
された溶液としてグラビア、リバース、スリットダイな
ど汎用的な塗工方式によって形成することができる。
Next, a heat-sensitive transfer layer is formed on the It,L film of the present invention obtained as described above, but if necessary, the film may be subjected to pretreatment such as corona treatment or glow treatment. Thermal transfer inks include the ones mentioned above, and can be applied by bot-melt coating on one side of the film, or by general-purpose coating methods such as gravure, reverse, and slit die as a solution dissolved in a solvent. .

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、高温、高荷重下にお(プる寸法安定性および
サーマルヘッドとの動摩擦係数において優れた物性を持
つ芳香族ポリアミドフィルムを基材−18= フィルムとして使用した感熱記録用転写体であるので、
サーマルヘッドとの接触時に溶融、軟化などのトラブル
すなわちスティッキングの発生を防止することが可能で
あり、またしわのない状態で転写体が走行するため、良
好な記録品位を実現することが可能である。さらに、カ
ーボンブラックを添加すると、フィルム表面の面粗度を
均一化できるため、転写体の走行性安定に有効であり、
また添加量が多い場合には、静電防止にもなるため、走
行性の一層の安定化が計れ、記録品位も非常に向上する
。また、これらの特性が改善されたことによって、基材
フィルムを従来よりも薄くすることができるため同じ型
式のカセッ1〜により長尺な転写材を納められるという
利点も有している。
The present invention is a transfer body for thermal recording using an aromatic polyamide film as a base material, which has excellent physical properties in terms of dimensional stability and coefficient of dynamic friction with a thermal head under high temperature and high load. Because there is
It is possible to prevent problems such as melting and softening when contacting the thermal head, that is, sticking, and since the transfer body runs without wrinkles, it is possible to achieve good recording quality. . Furthermore, adding carbon black can make the surface roughness of the film uniform, which is effective for stabilizing the running properties of the transfer body.
Furthermore, when the amount added is large, it also prevents static electricity, further stabilizing the running performance and greatly improving the recording quality. Furthermore, since these characteristics have been improved, the base film can be made thinner than before, so there is an advantage that a longer transfer material can be stored in the same type of cassette 1.

以上のようにして得られた感熱記録用転写体は、一般の
感熱転写記録用のサーマルプリンターにおいて用いられ
、シリアルプリンター、ラインプリンター、ビデオプリ
ンターなどの種類別に、テープ状あるいばシート状の形
状で使用される。
The heat-sensitive recording transfer material obtained as described above is used in general thermal printers for heat-sensitive transfer recording, and is available in tape-like or sheet-like shapes depending on the type of printer, such as serial printers, line printers, and video printers. used in

〔測定法〕[Measurement method]

 19一 本発明の特性値は次の測定法による。 191 The characteristic values of the present invention are determined by the following measurement method.

(1〉  寸法変化率 フィルムを幅10mm、長さ250mmに切り取り、両
端から25 mmの位置に印をっ(プて試長を200m
mとした。この試験片の一端にフィルムの厚さに応じて
、引張荷重が1.0ki/mm2となるようにおもりを
つけ、他端を固定して吊した。これを2oo’c雰囲気
下で5分間加熱し、放冷後下記の計算式により寸法変化
率を計算した。
(1) Cut the dimensional change rate film to a width of 10 mm and a length of 250 mm, and mark the sample length at 25 mm from both ends.
It was set as m. A weight was attached to one end of this test piece so that the tensile load was 1.0 ki/mm 2 depending on the thickness of the film, and the other end was fixed and hung. This was heated for 5 minutes in a 2oo'c atmosphere, and after cooling, the dimensional change rate was calculated using the following formula.

1試長(mm)−加熱後の長さくmm) 1寸法変化率
(%)=X100 試長(mm) (2)動摩擦係数 25°C1湿度55%RH雰囲気中に24時間放置した
長方形(75mmX100m)のフィルムを表面の平滑
なガラス板上に置き、フィルムの一辺(75mmの辺)
をUゲージを介して固定した。このフィルム上に底面が
正方形(60rnmx60mm)で重量200gのおも
りを乗せ、ガラス板を150mm/分の一定速度でUゲ
ージを接続した側と反 20一 対方向へ水平に移動させた。この時Uゲージで検出され
た張力から動摩擦係数を算出した。
1 test length (mm) - length after heating (mm) 1 dimensional change rate (%) = ) on a glass plate with a smooth surface, and one side of the film (75 mm side)
was fixed via a U gauge. A weight with a square bottom (60 nm x 60 mm) and a weight of 200 g was placed on this film, and the glass plate was moved horizontally at a constant speed of 150 mm/min in one direction opposite to the side to which the U gauge was connected. At this time, the dynamic friction coefficient was calculated from the tension detected by the U gauge.

(3)強度、伸度 AS丁M−D−882によるテンシロン型引張試験機に
試幅10m1Tl、試長50mmとなるようにセットし
、引張速度300mm/分で引張ってフィルムが破断す
る時の強度、伸度を測定する。雰囲気は25℃、55%
RHである。
(3) Strength and elongation Strength when the film breaks when set in a Tensilon type tensile tester using AS-MD-882 with a test width of 10m1Tl and a test length of 50mm and pulled at a tension speed of 300mm/min. , measure the elongation. Atmosphere is 25℃, 55%
It is RH.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を実施例に基づいて説明する。 The present invention will be explained based on examples.

実施例1 蒸溜したN−メチルピロリドン(NMP)60kgにメ
タフェニレンジアミン50モル(5,41ki)を20
0flのジャケット付攪拌機内で溶解させた。
Example 1 50 moles (5,41 ki) of metaphenylene diamine was added to 60 kg of distilled N-methylpyrrolidone (NMP) for 20 minutes.
Dissolved in a 0 fl jacketed stirrer.

この溶Hを10’Cに冷却した後、イソフタル酸クロリ
ド50モル(10,15ki>を添加し、液温を30’
C以下となるよう冷却しながら2時間攪拌を続けたとこ
ろ粘稠なポリマ溶液を得た。次に重合中発生した塩酸と
等量の水酸化カルシウムを添加して中和を行なった。中
和後の溶液粘度は5100ボイズ(30℃)、固有粘度
は1.30であつ 1こ。
After cooling this solution H to 10'C, 50 mol of isophthalic acid chloride (10,15 ki>
Stirring was continued for 2 hours while cooling the mixture to below C. A viscous polymer solution was obtained. Next, calcium hydroxide was added in an amount equal to the amount of hydrochloric acid generated during polymerization to effect neutralization. The solution viscosity after neutralization was 5100 boids (30°C), and the intrinsic viscosity was 1.30.

一方別に用意したNMP中に粒径1.0μの酸化チタン
を添加攪拌し、分散させた。この分散液を上記ポリマ溶
液のうち40kqに、酸化チタン粒子がポリマに対して
2.5重量%となるように添加混合し製膜用原液を調製
した。
On the other hand, titanium oxide with a particle size of 1.0 μm was added to NMP prepared separately and stirred to disperse it. This dispersion was added to 40 kq of the above polymer solution and mixed so that the titanium oxide particles were 2.5% by weight based on the polymer to prepare a stock solution for film formation.

この製膜用原液を金属ドラム上に流延し、120′Cの
雰囲気中で10分乾燥して自己保持性を持つゲルフィル
ムを得た。このゲルフィルムを連続的にドラムから剥離
して水槽中に導入し、脱溶媒と脱塩を行ない、次にテン
ター内で水分の乾燥と熱処理を施して最終フィルムを得
た。この間にフィルムは水槽中で長手方法に1.3倍、
テンター中で幅方向に2.0倍延伸され、また熱処理の
条件は330’C12分間である。
This film-forming stock solution was cast onto a metal drum and dried for 10 minutes in an atmosphere of 120'C to obtain a self-retaining gel film. This gel film was continuously peeled off from the drum and introduced into a water bath, where it was subjected to solvent removal and desalination, and then water was dried and heat treated in a tenter to obtain a final film. During this time, the film was expanded by 1.3 times in the longitudinal direction in the water tank.
It was stretched 2.0 times in the width direction in a tenter, and the heat treatment conditions were 330'C for 12 minutes.

得られたフィルムの200′c、1 、0kCJ/mm
2荷重下における寸法変化率は1.5%、ガラスとの動
摩擦係数は0.53、フィルム厚さは6μであった。
200'c, 1, 0kCJ/mm of the obtained film
The dimensional change rate under 2 loads was 1.5%, the coefficient of dynamic friction with glass was 0.53, and the film thickness was 6μ.

このフィルムに次の組成からなる感熱転写インキを加熱
ロールによるホットメルトコーティング法により厚さ4
μに塗工し、感熱転写リボンを作製した。
A heat-sensitive transfer ink having the following composition was applied to this film using a hot melt coating method using a heated roll to a thickness of 4 mm.
A thermal transfer ribbon was prepared by coating the film onto μ.

カルナウバワックス       35部エルテルワッ
クス        30部カーボンブラック    
    17部ポリテトラヒドロフラン     12
部シリコーンオイル         3部この感熱転
写リボンを用いて、サーマルヘッド密度8本/ mm、
パルス幅Q、7m5ecの感熱転写テストを行なったと
ころ、リボンのしわ、切れ、スティッキング等を起こさ
ず良好なリボン走行状態で印字ができ、また印字品質も
品位の高いものであった。
Carnauba wax 35 parts Ertel wax 30 parts Carbon black
17 parts polytetrahydrofuran 12
3 parts silicone oil Using this thermal transfer ribbon, the thermal head density is 8 pieces/mm,
When a thermal transfer test was carried out with a pulse width Q of 7 m5ec, printing was possible with the ribbon running in good condition without wrinkles, breaks, sticking, etc., and the printing quality was high.

比較例1 実施例1の製膜用原液を用いて、延伸倍率を長手方向に
2.0倍、幅方向に2.3倍、テンタ一温度を270’
Cとする以外は実施例1と同様にフィルムを製膜した。
Comparative Example 1 Using the film forming stock solution of Example 1, the stretching ratio was 2.0 times in the longitudinal direction, 2.3 times in the width direction, and the tenter temperature was 270'.
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that C was used.

得られたフィルムの寸法変化率は5.5%、ガラスとの
動摩擦係数は0.52、フィルム厚さは6μであった。
The resulting film had a dimensional change rate of 5.5%, a coefficient of dynamic friction with glass of 0.52, and a film thickness of 6 μm.

このフィルムを基材フィルムとして実施例1と同様に感
熱転写記録テス1〜を行なったところ、ザーマルヘッド
との接触時にリボンにしわが入り、良好な印字が達成で
きなかった。
When thermal transfer recording tests 1 to 1 were carried out using this film as a base film in the same manner as in Example 1, the ribbon wrinkled when it came into contact with the thermal head, and good printing could not be achieved.

比較例2 実施例1の中和終了ポリマ溶液20kqについて、製膜
用原液中の酸化チタンをポリマに対して0゜03重量%
とすること以外は、原液の調製、フィルムの製膜、感熱
転写リボンの作成、感熱転写記録テストについて実施例
1と同様の操作を行なった。
Comparative Example 2 Regarding 20 kq of the neutralized polymer solution of Example 1, titanium oxide in the stock solution for film forming was 0.03% by weight based on the polymer.
The same operations as in Example 1 were performed except for the following: preparation of stock solution, film formation, production of thermal transfer ribbon, and thermal transfer recording test.

得られたフィルムの200°C11、0に9/ mm2
荷重下の寸法変化率は1.7%、ガラスとの動摩擦係数
は1.8で、非常に滑りにくいフィルムであった。
The obtained film at 200 °C11, 0 to 9/mm2
The dimensional change rate under load was 1.7%, and the coefficient of dynamic friction with glass was 1.8, making it an extremely slip-resistant film.

このフィルムを基材として感熱転写リボンを作成する際
には、ロール等に張り付くなど操作性が悪く、感熱転写
記録テスト時には転写記録装置内でしわが入るなどリボ
ンの走行性に難点がめった。
When creating a thermal transfer ribbon using this film as a base material, it had poor operability, such as sticking to rolls, etc., and during thermal transfer recording tests, there were problems with the running performance of the ribbon, such as wrinkles in the transfer recording device.

また、記録した印字品位も劣っており、印字の扱けやに
じみが多く生じた。
Furthermore, the recorded print quality was also poor, with many occurrences of unhandled print and smearing.

実施例2 2−クロルパラフェニレンジアミン70モル%と4.4
゛−ジアミノジフェニルエーテル30モル%をジアミン
成分とし、2−クロルテレフタル酸クロリド100モル
%を酸クロライド成分としてNMP中で重合し、水酸化
リチウムで中和してポリマ濃度9.0重量%、溶液粘度
2500ポイズ(30°C)、固有粘度2.4のポリマ
溶液を得た。
Example 2 70 mol% 2-chloroparaphenylenediamine and 4.4
-Polymerize in NMP with 30 mol% of diaminodiphenyl ether as a diamine component and 100 mol% of 2-chloroterephthalic acid chloride as an acid chloride component, and neutralize with lithium hydroxide to obtain a polymer concentration of 9.0% by weight and solution viscosity. A polymer solution of 2500 poise (30°C) and an intrinsic viscosity of 2.4 was obtained.

これにカーボンブラックをポリマに対して5重量%添加
して製膜川原液とし、ドラム上での溶媒乾燥温度を15
0’Cに、延伸倍率をフィルム長手方向に1.15倍、
幅方向に1.3倍としたこと以外は実施例1と同様にフ
ィルムを製膜した。
Carbon black was added in an amount of 5% by weight based on the polymer to form a film-forming stock solution, and the solvent drying temperature on the drum was set to 15%.
At 0'C, the stretching ratio was 1.15 times in the longitudinal direction of the film.
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the width was increased by 1.3 times.

得られたフィルムは、200’C,1,0に9/mm2
荷重下の寸法変化率が0.2%、ガラスとの動摩擦係数
が0.40、厚さ6μで、静電気を帯びにくく取扱いの
容易なフィルムであった。
The obtained film was heated at 200'C, 1,0 to 9/mm2
The film had a dimensional change rate under load of 0.2%, a coefficient of dynamic friction with glass of 0.40, and a thickness of 6μ, making it difficult to charge static electricity and easy to handle.

このフィルムを用いて実施例1と同様の感熱転写記録テ
ストを行なったところ、転写リボンの走行性もよく、非
常に品位の高い印字が行なえた。
When a thermal transfer recording test similar to that in Example 1 was conducted using this film, the transfer ribbon had good runnability and very high quality printing was possible.

実施例3 4.4′−ジアミノジフェニルメタン10モル(1゜9
827kq)とN−メチル−2−ピロリドン(NMP)
120、をジャケット付攪拌槽(容積2CB1)に仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌し溶解させた。この溶液に2−
クロルテレフタJI、、Mクロリド4モル(0゜949
8kq>とテレフタル酸クロリド6モル(1゜2181
8kg)を液温が30℃以上とならないように槽を冷却
しながら添加していき、添加終了後約2時間攪拌を続け
たところ粘稠なポリマ溶液が得られた。この溶液に、炭
酸リチウムを重合時の発生塩酸と等量添加して中和を行
なった。中和後のポリマ溶液は粘度9400ポイズ(3
0’C)、固有粘度1.21であった。
Example 3 10 moles of 4.4'-diaminodiphenylmethane (1°9
827kq) and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)
120 was charged into a jacketed stirring tank (volume 2CB1) and stirred and dissolved under a nitrogen atmosphere. Add 2-
Chlorterephtha JI, M chloride 4 mol (0°949
8 kq> and 6 moles of terephthalic acid chloride (1°2181
8 kg) was added while cooling the tank so that the liquid temperature did not rise above 30° C., and stirring was continued for about 2 hours after the addition was completed, and a viscous polymer solution was obtained. This solution was neutralized by adding lithium carbonate in an amount equal to the amount of hydrochloric acid generated during polymerization. The polymer solution after neutralization has a viscosity of 9400 poise (3
0'C), and the intrinsic viscosity was 1.21.

一方、別に用意したNMP中に粒径2.5μの酸化ケイ
素粒子を添加し、攪拌分散させた。この分散液を上記ポ
リマ溶液の半分に、酸化ケイ素粉= 26− 子がポリマー重量に対して2重量%となるように添加混
合して、製膜用ポリマ溶液を調製した。
On the other hand, silicon oxide particles with a particle size of 2.5 μm were added to NMP prepared separately, and the mixture was stirred and dispersed. This dispersion was added to half of the above polymer solution and mixed so that the silicon oxide powder was 2% by weight based on the weight of the polymer to prepare a polymer solution for film formation.

この製膜用ポリマ溶液を幅5Qcm、直径1mのドラム
上に口金から流延し、130’Cの熱風で加熱して溶媒
を蒸発させてゲル状のフィルムとし、これをドラムから
連続に剥離した。剥離後のフィルムは水槽に導かれ、水
槽を通過する間に、脱溶媒、脱塩がなされた。次にフィ
ルムは300’Cのテンター内で緊張下で乾燥され熱固
定された。またフィルムは水槽中でフィルム長手方向に
1.2倍、テンター内で横方向に1.5倍延伸された。
This film-forming polymer solution was cast from a die onto a drum with a width of 5 Qcm and a diameter of 1 m, and heated with hot air at 130'C to evaporate the solvent to form a gel-like film, which was continuously peeled from the drum. . The film after peeling was led to a water tank, and while passing through the water tank, the solvent was removed and the salt was desalted. The film was then dried and heat set under tension in a tenter at 300'C. The film was also stretched 1.2 times in the longitudinal direction in a water tank and 1.5 times in the transverse direction in a tenter.

得られたフィルムは、厚さ7μ、200’C,1r /
 mm2荷重下での寸法変化率は0.5%、ガラスとの
動摩擦係数は0.42であった。
The obtained film has a thickness of 7μ, 200'C, 1r/
The dimensional change rate under a mm2 load was 0.5%, and the coefficient of dynamic friction with glass was 0.42.

このフィルムに次の組成からなる各熱転写インキを加熱
ロールによるボットメルトコーティング法によって厚さ
3μに塗布し感熱転写リボンを得た。
Each thermal transfer ink having the following composition was coated on this film to a thickness of 3 μm using a bot melt coating method using a heated roll to obtain a thermal transfer ribbon.

カルナウバワックス       30部エルテルワッ
クス        35部カーボンブラック    
    17部ポリテ1〜ラヒドロフラン     1
2部シリコーンオイル         3部この感熱
転写リボンを用いてサーマルヘッド密度8本/ mm、
パルス幅0.7m5ecの感熱転写テストを行なったと
ころ、良好な転写記録ができ、テープのしわの発生、ス
ティッキング等の問題も生じなかった。
Carnauba wax 30 parts Ertel wax 35 parts Carbon black
17 parts Polite 1 to Lahydrofuran 1
2 parts silicone oil 3 parts Using this thermal transfer ribbon, the thermal head density is 8 lines/mm,
When a thermal transfer test was conducted with a pulse width of 0.7 m5ec, good transfer recording was achieved and no problems such as tape wrinkles or sticking occurred.

実施例4 実施例3で重合、中和を行なったポリマ溶液の残りに、
酸化ケイ素粒子ではなく、カーホンブラックを添加して
フィルムを作成し、実施例3と同様に感熱転写インキ層
を設Cプ、転写記録テストを行なった。
Example 4 To the remainder of the polymer solution polymerized and neutralized in Example 3,
A film was prepared by adding carbon black instead of silicon oxide particles, a heat-sensitive transfer ink layer was provided in the same manner as in Example 3, and a transfer recording test was conducted.

カーボンブラックは粒径40mμで、添加量はポリマ重
量に苅して8重量%で゛ある。
The carbon black had a particle size of 40 mμ, and the amount added was 8% by weight based on the weight of the polymer.

実施例3と同様にして製膜したフィルムは、200℃、
1ki/rnn2荷重下の寸法変化率が0.5%、ガラ
スとの動摩擦係数が0.25であった。
The film produced in the same manner as in Example 3 was heated at 200°C,
The dimensional change rate under a load of 1ki/rnn2 was 0.5%, and the coefficient of dynamic friction with glass was 0.25.

このフィルムは、製膜工程あるいは感熱転写インキの塗
布工程等において、表面に静電気を帯びることがなく作
業性が良好でおった。またサーマルプリンターでの転写
記録中においても、作成した感熱転写テープの走行性は
良好であり、かつ品位の高い転写記録が行なえた。
This film had good workability without being charged with static electricity on the surface during the film forming process or the thermal transfer ink coating process. Furthermore, even during transfer recording using a thermal printer, the running properties of the prepared thermal transfer tape were good, and high-quality transfer recording could be performed.

比較例3 実施例3と同様に重合、中和を行ないポリマ溶液を得た
。ポリマ溶液の粘度は9200ポイズ(30°C〉、固
有粘度は1.19であった。
Comparative Example 3 Polymerization and neutralization were carried out in the same manner as in Example 3 to obtain a polymer solution. The viscosity of the polymer solution was 9200 poise (30° C.), and the intrinsic viscosity was 1.19.

このポリマ溶液の半分には、粒径2.5μの酸化ケイ素
をポリマ重量に対して0.05重量%添加し、他の半分
には微粒子を添加せずに各々実施例3と同様にフィルム
を製膜した。
To half of this polymer solution, 0.05% by weight of silicon oxide with a particle size of 2.5μ based on the weight of the polymer was added, and to the other half, a film was prepared in the same manner as in Example 3 without adding fine particles. A film was formed.

得られたフィルムは、酸化ケイ素を0.05%添加した
ものでは200’C11ki/mm2荷重下の寸法変化
率は0.4%、ガラスとの動摩擦係数は1.8であり、
微粒子無添加のものでは寸法変化率0.6%、動摩擦係
数は大きすぎて測定できなかった。
The resulting film, with 0.05% silicon oxide added, had a dimensional change rate of 0.4% under a load of 200'C11ki/mm2, and a coefficient of dynamic friction with glass of 1.8.
The dimensional change rate of the one without the addition of fine particles was 0.6%, and the coefficient of dynamic friction was too large to be measured.

実施例3と同様の方法で転写記録を行なったところ、両
方のフィルムで作成した感熱転写リボンとも、ザーマル
ヘッド部でしわが発生したり、スティックが起こって転
写した像が非常に乱れたものとなった。
When transfer recording was carried out in the same manner as in Example 3, the thermal transfer ribbons prepared using both films showed wrinkles and stickiness at the thermal head, resulting in extremely disordered transferred images. Ta.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)芳香族ポリアミドフィルムの一面に感熱転写層を
設けた感熱記録用転写体において、該芳香族ポリアミド
フィルムの200℃、1.0kg/mm^2荷重下にお
ける寸法変化率が、少なくとも一方向において5.0%
以下であり、かつガラスとの動摩擦係数が0.2以上1
.0以下で、フィルム厚さが1.0μ以上10.0μ以
下であることを特徴とする感熱記録用転写体。
(1) In a transfer body for heat-sensitive recording in which a heat-sensitive transfer layer is provided on one surface of an aromatic polyamide film, the dimensional change rate of the aromatic polyamide film under a load of 1.0 kg/mm^2 at 200°C is at least in one direction. 5.0% in
or less, and the coefficient of dynamic friction with glass is 0.2 or more and 1
.. 0 or less, and a film thickness of 1.0 μm or more and 10.0 μm or less.
(2)カーボンブラックが1.0重量%以上1000重
量%未満含有された芳香族ポリアミドフィルムの一面に
感熱転写層を設けた感熱記録用転写体において、該芳香
族ポリアミドフィルムの200℃、1.0kg/mm^
2荷重下における寸法変化率が、少なくとも一方向にお
いて5.0%以下であり、かつガラスとの動摩擦係数が
0.2以上1.0以下で、フィルム厚さが1.0μ以上
10.0μ以下であることを特徴とする感熱記録用転写
体。
(2) In a transfer body for thermal recording in which a heat-sensitive transfer layer is provided on one surface of an aromatic polyamide film containing 1.0% by weight or more and less than 1000% by weight of carbon black, the aromatic polyamide film is heated at 200°C, 1. 0kg/mm^
2.The dimensional change rate under load is 5.0% or less in at least one direction, the coefficient of dynamic friction with glass is 0.2 or more and 1.0 or less, and the film thickness is 1.0μ or more and 10.0μ or less. A transfer body for thermal recording characterized by the following.
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