JPS6395938A - Fiber material for reinforcing hose - Google Patents

Fiber material for reinforcing hose

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JPS6395938A
JPS6395938A JP61242760A JP24276086A JPS6395938A JP S6395938 A JPS6395938 A JP S6395938A JP 61242760 A JP61242760 A JP 61242760A JP 24276086 A JP24276086 A JP 24276086A JP S6395938 A JPS6395938 A JP S6395938A
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JP
Japan
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hose
reinforcing
fibers
fiber
layer
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JP61242760A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyoshi Mori
浩芳 森
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Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
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Publication date
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  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To improve the corrosion resistance, heat resistance and the like of reinforcing fibers against a transporting fluid, by a method wherein organic fibers for reinforcing a rubber hose for transporting fluid such as gasoline or the like are coated by ceramics. CONSTITUTION:A reinforcing member 2, consisting of organic fibers such as vinylon or the like or a cloth, is impregnated with a treatment solution, containing resorcin, formalin, rubber latex A, ceramic powder B and at least one of ethylene urea compound C or epoxy modified phenol formic aldehyde condensate D, then, is dried and heat-treated to form a ceramic coating layer on the surface of said reinforcing member. Prior to said treatment, said fibers may be treated by a treatment solution consisting of polyepoxide, polyisocyanate and latex. A hose is constituted of an inner rubber tube 1 and an outer rubber tube 3, which are reinforced by said treated fibers. This reinforcing member is excellent in corrosion resistance against gasoline or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、燃料油ホース、潤滑油ホース、エアコン用
冷媒ガスホース、化学薬品および溶剤等の流体輸送用ホ
ースにおける繊維補強層構成用のホース補強用繊維材に
関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to hose reinforcement for forming fiber reinforced layers in fuel oil hoses, lubricating oil hoses, refrigerant gas hoses for air conditioners, and hoses for transporting fluids such as chemicals and solvents. The present invention relates to textile materials for use.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、上記のような各種の流体輸送用のホースとして
は、内管ゴム層の外周に、有機繊維糸もしくは布からな
るホース補強用繊維材によって繊維補強層を密着形成し
、さらにこの繊維補強層の外周に外管ゴム層を密着形成
することにより得られたものが使われている。上記のホ
ースにおいては、繊維補強層を構成する有機繊維として
、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリビニルアルコ
ール繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維や綿等の天
然繊維を用い、これらの糸を編み組み(スパイラルもし
くはブレード)して、あるいは上記有機繊維を用いて得
られた布(織布もしくは不織布)をテーピングして繊維
補強層を形成している。この場合、上記有機繊維糸もし
くは布等のホース補強用繊維材に対しては、内管、外管
に対する接着性を向上させるため、レゾルシン・ホルマ
リン・ゴムラテックス(以下rRFLJと略す)溶液の
含浸処理を施し、さらに上記RFL溶液処理済のホース
補強用繊維材で構成された繊維補強層に対して、内、外
管に対する接着性を向上させるため、接着剤を施すこと
が行われている。このようにして得られたホースは、繊
維補強層が内、外管に対して良好に接着しており、各種
流体の輸送に良好な性能を発揮する。
Generally, for the various types of fluid transport hoses as described above, a fiber reinforced layer is formed in close contact with the outer periphery of the inner tube rubber layer using a hose reinforcing fiber material made of organic fiber yarn or cloth, and this fiber reinforced layer is A material obtained by closely forming an outer tube rubber layer around the outer circumference of the tube is used. In the above hose, synthetic fibers such as polyester fibers, nylon fibers, polyvinyl alcohol fibers, and polypropylene fibers, and natural fibers such as cotton are used as the organic fibers constituting the fiber reinforcing layer, and these yarns are braided (spiral or A fiber reinforcing layer is formed by taping a fabric (woven fabric or nonwoven fabric) obtained using the above-mentioned organic fibers. In this case, the hose reinforcing fiber material such as organic fiber yarn or cloth is impregnated with a resorcinol-formalin-rubber latex (hereinafter abbreviated as rRFLJ) solution in order to improve its adhesion to the inner and outer tubes. Furthermore, an adhesive is applied to the fiber reinforcing layer made of the hose reinforcing fiber material treated with the RFL solution in order to improve the adhesion to the inner and outer tubes. In the thus obtained hose, the fiber reinforcing layer adheres well to the inner and outer tubes, and exhibits good performance in transporting various fluids.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、最近においては、上記従来の流体輸送用
ホースの性能特性を這かに超えた性能特性を備えたホー
スの提供が望まれている。例えば、自動車用の燃料用ホ
ースでは、車の小形化、高性能化によるエンジンルーム
内の高温化に伴い、上記ホースに対して過度な熱が加わ
り、かつそれに伴い輸送ガソリンのサワーガソリン化(
ガソリンが高温で酸化されパーオキサイドを含むように
なっているもの)が生じ、これら熱や侵食性の強いガソ
リンに対する耐性を備えていることが望まれている。さ
らに、将来の燃料事情の変化に基づき、アルコール混合
ガソリン等の溶解性の強いガソリンに対する耐性の向上
も望まれている。また、潤滑油ホースでは、エンジンオ
イル、パワーステアリング等、潤滑油の液温の高温化が
生起し、それに伴い油の浸透性も大きくなることから、
熱および油に対する耐性の向上が望まれている。さらに
、カーエアコン用ホースについては、熱およびフレオン
ガスのような冷媒ガスに対する耐性の向上に加え、酸あ
るいは不凍液等がふりかかることに対する耐性の向上も
望まれている。ところが、前記従来のホースでは、これ
らの要求特性を充分に満足させることはできない。すな
わち、従来のホースは、要求特性に合致した内、外管の
形状、材料等の選択に主眼がおかれ、繊維補強層は単な
る耐圧層としての機能のみを発揮させるという程度のも
のであり、繊維補強層に対しては何ら配慮がなされてい
ないため、最近における上記苛酷な使用条件下において
は、内管等を透過した流体が繊維補強層を侵食し、内、
外管の劣化に先立って繊維補強層が劣化するケースが多
発して、繊維補強層の折損が惹起し、耐圧強度が低下し
てホースの機能を喪失するという致命的な問題を生じる
However, recently, there has been a desire to provide a hose with performance characteristics that far exceed those of the conventional fluid transport hoses. For example, with fuel hoses for automobiles, excessive heat is applied to the hoses as the temperature inside the engine room increases due to the miniaturization and higher performance of cars.
Gasoline is oxidized at high temperatures to produce peroxide-containing products, and it is desirable to have resistance to these heat and highly corrosive gasolines. Furthermore, based on future changes in fuel conditions, it is desired to improve resistance to highly soluble gasoline such as alcohol-mixed gasoline. In addition, in lubricating oil hoses, the liquid temperature of lubricating oil such as engine oil and power steering increases, and the permeability of the oil increases accordingly.
Improved resistance to heat and oil is desired. Furthermore, for car air conditioner hoses, in addition to improved resistance to heat and refrigerant gases such as Freon gas, it is also desired to have improved resistance to splashing with acids, antifreeze, and the like. However, the conventional hoses cannot fully satisfy these required characteristics. In other words, in conventional hoses, the main focus is on selecting the shape, material, etc. of the inner and outer tubes that meet the required characteristics, and the fiber reinforced layer only functions as a pressure-resistant layer. Since no consideration has been given to the fiber reinforced layer, under the recent severe usage conditions mentioned above, the fluid that has permeated through the inner tube etc. erodes the fiber reinforced layer, causing
There are many cases where the fiber reinforcing layer deteriorates before the outer tube deteriorates, causing breakage of the fiber reinforcing layer, resulting in a fatal problem of reduced pressure resistance and loss of hose function.

このような問題を解決するためには、上記繊維補強層を
構成するホース補強用繊維材に対してホース内を流通す
る輸送流体に侵食されず、かつ耐熱性等の特性を冨むよ
うに、その性能を向上させることが強く求められている
In order to solve these problems, we need to improve the performance of the hose reinforcing fiber material that makes up the fiber reinforced layer so that it will not be eroded by the transportation fluid flowing inside the hose and will have properties such as heat resistance. There is a strong need to improve.

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ホ
ース内を流通する輸送流体に侵食されず、かつ耐熱性等
の特性に冨むホース補強用繊維材の提供をその目的とす
る。
The present invention was made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a fiber material for reinforcing a hose that is not eroded by the transport fluid flowing inside the hose and has many properties such as heat resistance.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記の目的を達成するため、この発明は、有機繊維を主
体としセラミックス層で被覆された糸もしくは布からな
るホース補強用繊維材をその要旨とする。
In order to achieve the above object, the gist of the present invention is a fiber material for reinforcing a hose, which is made of thread or cloth mainly composed of organic fibers and covered with a ceramic layer.

すなわち、本発明者は上記ホース補強用繊維材の特性を
向上させるためには、補強用繊維材をセラミックス層で
被覆すれば良好な結果が得られると着想して一連の研究
を重ねこの発明に到達した。
That is, in order to improve the characteristics of the above hose reinforcing fiber material, the present inventor conceived that good results could be obtained by coating the reinforcing fiber material with a ceramic layer, and conducted a series of studies and developed the present invention. Reached.

この発明のホース補強用繊維材は、セラミックス粉末を
上記RFL溶液に分散含有させても製造可能であるが、
それだけではセラミックス粉末の付着性や得られる効果
の点でやや不満足であるため、本発明者は、さらに上記
エチレン尿素化合物、エポキシ変性フェノールホルムア
ルデヒド縮合物を併用した結果、優れた効果が得られる
ことを見いだしたのである。
The hose reinforcing fiber material of the present invention can be produced by dispersing ceramic powder in the RFL solution, but
Since this alone is somewhat unsatisfactory in terms of the adhesion of the ceramic powder and the effects obtained, the present inventor has found that excellent effects can be obtained by further using the above-mentioned ethylene urea compound and epoxy-modified phenol formaldehyde condensate. I found it.

この発明のホース補強用繊維材は、通常、下記の組成の
処理液(水系)で含浸被覆処理される。
The hose reinforcing fiber material of the present invention is usually impregnated and coated with a treatment liquid (aqueous) having the following composition.

(A)レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス。(A) Resorcinol/formalin/rubber latex.

(B)セラミックス粉末。(B) Ceramic powder.

(C)エチレン尿素化合物。(C) Ethylene urea compound.

(D)エポキシ変性フェノールホルムアルデヒド縮合物
(D) Epoxy-modified phenol formaldehyde condensate.

上記処理液において(A)、  (B)成分は必須成分
であり、(C)、  (D)成分はそのいずれか一方も
しくは双方が使用される。
In the above treatment liquid, components (A) and (B) are essential components, and either one or both of components (C) and (D) are used.

上記(A)成分のレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテッ
クスは、先に述べたように、一般にRFLと呼ばれてい
るものであり、レゾルシンとホルムアルデヒドとのモル
比が1:0.1〜1:8に設定されている。好ましいの
は1:O,S〜1:5であり、最も好ましいのは1:1
〜1:4の範囲内のものである。上記レゾルシン、ホル
マリンとともに用いられるゴムラテックスとしては、例
えば天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジェンコポリ
マーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェ
ンターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、
クロロプレンゴムラテックス等があげられ、単独でもし
くは併用される。特に好適なのは上記ゴムラテックスの
中でもビニルピリジン・スチレン・ブタジェンターポリ
マーラテックスを単独ないしは全体の1/2量以上使用
することである。レゾルシンと上記ゴムラテックスとの
配合比率は、固形分を基準として1:1〜1:15に設
定することが行われ、好適なのは1:3〜1:12の範
囲内である。
As mentioned above, the resorcinol/formalin/rubber latex of component (A) is generally called RFL, and the molar ratio of resorcinol and formaldehyde is 1:0.1 to 1:8. It is set. Preferred is 1:O,S to 1:5, most preferred is 1:1
~1:4. Examples of the rubber latex used together with the resorcinol and formalin include natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, vinylpyridine-styrene-butadiene terpolymer latex, nitrile rubber latex,
Examples include chloroprene rubber latex, which can be used alone or in combination. Among the above-mentioned rubber latexes, it is particularly preferable to use vinylpyridine-styrene-butadiene terpolymer latex alone or in an amount of 1/2 or more of the total amount. The blending ratio of resorcinol and the rubber latex is set at 1:1 to 1:15 based on the solid content, and preferably within the range of 1:3 to 1:12.

(B)成分のセラミックス粉末は、粒径が小さい程良好
な性能を発揮し、通常0.01〜10μmの範囲のもの
が用いられ、好適なのは0.01〜1μmの範囲内のも
のである。
The smaller the particle size of the ceramic powder (B), the better the performance.Those having a particle size in the range of 0.01 to 10 .mu.m are usually used, and those in the range of 0.01 to 1 .mu.m are preferable.

(C)成分のエチレン尿素化合物は、下記の一般式(1
)で表されるものである。
The ethylene urea compound of component (C) has the following general formula (1
).

上記エチレン尿素化合物の代表例としては、オクタデシ
ルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、メタキシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート。
Typical examples of the above ethylene urea compounds include octadecyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate.

ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート等の芳香族・脂肪族イソシアネートとエ
チレンイミンとの反応生成物があげられる。好適なのは
ジフェニルメタンジエチレン尿素等の芳香族エチレン尿
素化合物である。
Examples include reaction products of aromatic/aliphatic isocyanates such as naphthylene diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate and ethyleneimine. Preferred are aromatic ethylene urea compounds such as diphenylmethane diethylene urea.

(D)成分のエポキシ変性フェノールホルムアルデヒド
縮合物は、下記の一般式(2)で表されるものである。
The epoxy-modified phenol formaldehyde condensate of component (D) is represented by the following general formula (2).

H2CH2 上記の式(2)において、分子量1200〜1300で
エポキシ価4.0〜4.5 eq / kgの化合物を
用いることが好結果をもたらす。
H2CH2 In the above formula (2), good results are obtained by using a compound with a molecular weight of 1200 to 1300 and an epoxy value of 4.0 to 4.5 eq/kg.

上記(A)〜(D)成分からなる処理液において、(A
)成分と(C)および(D)成分の少なくとも一方との
合計固形分量は、10〜25重量%(以下「%」と略す
)になるように設定することが好適である。そして、上
記(A)成分と(C)および(D)成分の少なくとも一
方の合計量と、セラミックス粉末と、の割合は、重量基
準で、前者対後者が1:0.5〜1.5、好ましくは1
:0゜8〜1.2に設定することである。
In the treatment liquid consisting of the above components (A) to (D), (A
The total solid content of component ) and at least one of components (C) and (D) is preferably set to 10 to 25% by weight (hereinafter abbreviated as "%"). The ratio of the total amount of component (A) and at least one of components (C) and (D) to the ceramic powder is 1:0.5 to 1.5 of the former to the latter on a weight basis. Preferably 1
:0°8 to 1.2.

上記処理液を用いて、上記有機繊維糸、布等からなるホ
ース補強用繊維材に対してセラミックス被覆を施すこと
は、上記処理液中に上記有機繊維糸、布等からなるホー
ス補強用繊維材を浸漬したり、もしくはノズルから噴霧
したり、またはローラとの接触によって、上記処理液を
上記ホース補強用繊維材に含浸させ乾燥すること等が行
われる。この場合の上記処理液の付着量は、固形分を基
準として全体の0.5〜10%に設定することが好適で
あり、より好ましいのは1〜5%程度である。
Applying ceramic coating to the hose reinforcing fiber material made of the above organic fiber thread, cloth, etc. using the above treatment liquid means that the hose reinforcing fiber material made of the above organic fiber thread, cloth, etc. The above-mentioned treatment liquid is impregnated into the above-mentioned hose reinforcing fiber material by dipping it in, spraying from a nozzle, or contacting with a roller, and then drying. In this case, the amount of the treatment liquid attached is preferably set to 0.5 to 10% of the total solid content, more preferably about 1 to 5%.

なお、上記処理液の処理対象となる、有機繊維を主体と
する糸、布等からなるホース補強用繊維材は、ポリエス
テル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、ポリビニルア
ルコール繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維や綿繊
維等の天然繊維を主体とする糸、布等とからなるもので
あり、繊維の種類は特に問わない。炭素繊維、ガラス繊
維、金属繊維等の無機繊維が多少混入していても差し支
えはない。ここで、主体とするとは、主体となる有機繊
維のみで糸、布等からなるホース補強用繊維材が構成さ
れている場合も含める趣旨である。
In addition, the hose reinforcing fiber materials made of threads, cloth, etc. mainly made of organic fibers that are treated with the above treatment liquid include synthetic fibers such as polyester fibers, nylon fibers, rayon fibers, polyvinyl alcohol fibers, and polypropylene fibers. It is made of thread, cloth, etc. mainly made of natural fibers such as cotton fibers, and the type of fiber is not particularly limited. There is no problem even if some inorganic fibers such as carbon fibers, glass fibers, metal fibers, etc. are mixed in. Here, the term "mainly" means to include cases where the hose reinforcing fiber material made of thread, cloth, etc. is composed only of the main organic fibers.

このように、上記ホース用繊維材の主たる構成繊維は有
機繊維であり、有機繊維であれば特にその種類は問わな
い。しかし、ポリエステル繊維を使用するときに良好な
効果が得られるようになる。
As described above, the main constituent fibers of the above-mentioned fiber material for a hose are organic fibers, and the type thereof is not particularly limited as long as it is an organic fiber. However, good effects come to be obtained when using polyester fibers.

特に、ポリエステル繊維を使用するときに、最も優れた
効果を得るためには、上記処理液で処理するに先立って
、下記の(E)、  (F)および(G)成分を含有す
る処理液で含浸処理し、その後、上記処理液で含浸処理
することが好適である。
In particular, when using polyester fibers, in order to obtain the best effect, before treating with the above treatment liquid, use a treatment liquid containing the following components (E), (F) and (G). It is preferable to perform impregnation treatment and then impregnation treatment with the above treatment liquid.

(E)ポリエポキシド化合物。(E) Polyepoxide compound.

(F)ブロックドポリイソシアネート化合物。(F) Blocked polyisocyanate compound.

(G)ゴムラテックス。(G) Rubber latex.

このように、この発明のホース補強用繊維材としては、
例えば、先に述べた(A)〜(D)成分を含む処理液の
みで含浸被覆処理されたものと、上記のように、(E)
〜(G)成分を含む処理液で含浸被覆処理されたのち、
上記(A)〜(D)成分を含む処理液で含浸被覆処理さ
れたものの2種類のものが存在する。
In this way, the hose reinforcing fiber material of the present invention includes:
For example, one is impregnated and coated with only the treatment liquid containing components (A) to (D) mentioned above, and the other is treated with (E) as described above.
~ (G) After being impregnated and coated with a treatment liquid containing the component,
There are two types of products that have been impregnated and coated with a treatment solution containing the above components (A) to (D).

上記(E)成分のポリエポキシド化合物は、1分子中に
少なくとも2個以上のエポキシ基を化合物100g当た
り0.2g当量以上含有する化合物のことであり、エチ
レングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタ
エリスリトール、ポリエチレングリコールのような多価
アルコール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲン
含有エポキシド類との反応生成物や、レゾルシン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ジメチルメタン、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデ
ヒド樹脂のような多価フェノール類とハロゲン含有エポ
キシド類との反応生成物があげられ、さらに過酢酸もし
くは過酸化水素等で不飽相比合物を酸化して得られるポ
リエポキシド化合物、例えば3,4−エポキシシクロヘ
キセンエポキシド、3.4−エポキシシクロヘキシルメ
チル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレー
ト、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキ
シルメチル)アジペート等があげられる。特に好適なの
は多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応生成物
である。
The polyepoxide compound of component (E) above is a compound containing at least two or more epoxy groups in one molecule in an amount of 0.2 g equivalent or more per 100 g of the compound, and includes ethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, and polyethylene glycol. Reaction products of polyhydric alcohols such as epoxides with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, and polyhydric alcohols such as resorcinol, bis(4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol-formaldehyde resin, resorcinol-formaldehyde resin. Examples include reaction products of phenols and halogen-containing epoxides, and polyepoxide compounds obtained by oxidizing unsaturated phase compounds with peracetic acid or hydrogen peroxide, such as 3,4-epoxycyclohexene epoxide, 3 .4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexenecarboxylate, bis(3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl)adipate, and the like. Particularly preferred are reaction products of polyhydric alcohols and epichlorohydrin.

(F)成分のブロックドポリイソシアネート化合物は、
ポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加化合
物であり、加熱によってブロック成分が遊離して活性な
ポリイソシアネート化合物を生起させるものである。上
記ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレン
ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネートのような
ポリイソシアネートやそれらポリイソシアネートと活性
水素原子を2個以上有する化合物、例えばトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等とをイソシアネー
ト基(−NGO)とヒドロキシル基(−OH)とのモル
比が1を超える割合で反応させて得られる末端イソシア
ネ−l−基含有ポリアルキレングリコールアダクトポリ
イソシアネート等があげられる。特に、トリレンジイソ
シアネート、ジエチルメタンジイソシアネート、ポリメ
ヂレンボリフェニルイソシアネートのような芳香族ポリ
イソシアネートが好ましい。ブロック化剤としては、例
えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾル
シノール等のフェノール類や、ジフェニルアミン、キシ
リジン等の芳香族第二級アミン類、フタル酸イミド類、
カプロラクタム等のラクタム類やその他オキシム類なら
びに酸性亜硫酸ソーダ等があげられる。
The blocked polyisocyanate compound of component (F) is
It is an addition compound of a polyisocyanate compound and a blocking agent, and the blocking component is liberated by heating to generate an active polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate,
Polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and compounds having two or more active hydrogen atoms, such as trimethylolpropane and pentaerythritol, are combined with isocyanate groups. Examples include polyalkylene glycol adduct polyisocyanates containing terminal isocyanate-l groups obtained by reacting (-NGO) and hydroxyl groups (-OH) in a molar ratio of more than 1. In particular, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diethylmethane diisocyanate, and polymethylene polyphenylisocyanate are preferred. Examples of blocking agents include phenols such as phenol, thiophenol, cresol, and resorcinol, aromatic secondary amines such as diphenylamine and xylidine, phthalic acid imides,
Examples include lactams such as caprolactam, other oximes, and acidic sodium sulfite.

(G)成分のゴムラテックスの代表例としては、天然ゴ
ムラテックス、スチレン・ブタジェンコポリマーラテッ
クス、ニトリルゴムラテックス。
Representative examples of the rubber latex of component (G) include natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, and nitrile rubber latex.

クロロプレンゴムラテックス、ビニルピリジン・スチレ
ン・ブタジェンターポリマーラテックス等があげられる
。これらのゴムラテックスの中でも、ビニルピリジン・
スチレン・ブタジェンターポリマーラテックスを単独で
使用するか、全体の1/2量以上使用すると好結果が得
られる。
Examples include chloroprene rubber latex, vinylpyridine/styrene/butadiene terpolymer latex, etc. Among these rubber latexes, vinylpyridine and
Good results can be obtained when the styrene-butadiene terpolymer latex is used alone or in an amount of 1/2 or more of the total amount.

上記成分からなる処理液は水性液であり、各成分の配合
重量比が(E)/ ((E)’+ (F))が0.05
〜0.9で、(G)/ ((E)+ (F))が0.5
〜15となるようにとなるように使用することが好まし
い。特に好適なのは(E)/ ((E)+ (F))が
0.1〜0.5で、(G)/ C(E)+(F)〕が1
〜10の範囲である。
The treatment liquid consisting of the above components is an aqueous liquid, and the blending weight ratio of each component is (E)/((E)'+ (F)) is 0.05.
~0.9, and (G)/((E)+(F)) is 0.5
It is preferable to use it so that it becomes -15. Particularly preferred is (E)/((E)+(F)) of 0.1 to 0.5, and (G)/C(E)+(F)] of 1
~10.

このような成分を含む上記水性液は、上記有機繊維糸、
布等からなるホース補強用繊維材に対して固形分重量で
上記ホース補強用繊維材重量に対し1〜30%になるよ
うに含浸させることが好適であり、より好ましいのは3
〜20%である。この処理液の含浸方法は、前記(A)
〜(D)成分を含む処理液の含浸と同様にして行うこと
ができる。
The aqueous liquid containing such components contains the organic fiber yarn,
It is preferable to impregnate the hose reinforcing fiber material made of cloth or the like so that the solid content becomes 1 to 30% of the weight of the hose reinforcing fiber material, more preferably 3.
~20%. The method of impregnating this treatment liquid is as described in (A) above.
This can be carried out in the same manner as the impregnation with a treatment liquid containing components (D).

このようにして、処理剤によって処理されたホ一ス補強
用繊維材は、内管ゴム層と外管ゴム層との間に繊維補強
層を形成する。
In this way, the hose reinforcing fiber material treated with the treatment agent forms a fiber reinforcing layer between the inner tube rubber layer and the outer tube rubber layer.

上記内管ゴム層、外管ゴム層は、アクリロニトリル・ブ
タジェン共重合体(NBR)、その共役ジエン単位部分
の一部もしくは全部を水素化した水素化NBR,NBR
/PVC(塩化ビニル系樹脂)、フッ素ゴム(FKM)
、 クロロスルホン化ポリエチレン(CLSM)、塩素
化ポリエチレン(CPE)、クロロブレン(CR)、エ
チレン・プロピレン共役ジエン共重合体(EPDM)、
イソプレン・イソブチレン共重合体(IIR)等のゴム
やpvc、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱
可塑性樹脂を用いて製造される。
The inner tube rubber layer and the outer tube rubber layer are made of acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), hydrogenated NBR in which part or all of its conjugated diene unit portion is hydrogenated, and NBR.
/PVC (vinyl chloride resin), fluororubber (FKM)
, chlorosulfonated polyethylene (CLSM), chlorinated polyethylene (CPE), chlorobrene (CR), ethylene-propylene conjugated diene copolymer (EPDM),
It is manufactured using rubber such as isoprene-isobutylene copolymer (IIR) and thermoplastic resin such as PVC, polyamide resin, and polyolefin resin.

上記のようにして、処理剤で処理されたホース補強用繊
維材を用いてホースを製造する場合は、例えばつぎのよ
うにして行われる。
When a hose is manufactured using the hose reinforcing fiber material treated with a treatment agent as described above, it is carried out, for example, as follows.

(1)内管形成用の未加硫のゴム組成物を押出機から押
し出して内管を形成する。
(1) An unvulcanized rubber composition for forming an inner tube is extruded from an extruder to form an inner tube.

(2)つぎに、押し出された内管上に、予め上記(A)
〜(D)成分からなる処理液中に浸漬し、乾燥処理した
セラミックス被覆の有機繊維糸(ホース補強用繊維材)
を編み組みし、上記内管の外周に繊維補強層を形成する
(2) Next, place the above (A) on the extruded inner tube in advance.
~ Ceramic-coated organic fiber yarn immersed in a treatment solution consisting of component (D) and dried (fiber material for hose reinforcement)
are braided to form a fiber reinforcing layer around the outer periphery of the inner tube.

(3)上記繊維補強層の外周に外管形成用の未加硫のゴ
ム組成物を押し出して外管を形成する。
(3) An unvulcanized rubber composition for forming an outer tube is extruded around the outer periphery of the fiber-reinforced layer to form an outer tube.

(4)上記内管、繊維補強層、外管からなる3層構造体
を一体加硫成形(150〜b 〜60m1n)する。(この工程で、上記有機繊維糸を
被覆していたセラミックス層が低温焼成されて加熱硬化
し、強固に有機繊維糸に結着する。)このようにして得
られたホースは、一般に自動車用のものであって、燃料
油、潤滑油ホースとして、またカーエアコン用等に好適
に使用される。
(4) The three-layer structure consisting of the inner tube, fiber reinforced layer, and outer tube is integrally vulcanized and molded (150 to 60 m1n). (In this step, the ceramic layer covering the organic fiber thread is fired at a low temperature and hardened by heating, and is firmly bound to the organic fiber thread.) The hose obtained in this way is generally used for automobiles. It is suitable for use as fuel oil, lubricating oil hoses, car air conditioners, etc.

この発明のホースは、上記の方法とは異なるつぎのよう
な方法によっても製造することができる。
The hose of the present invention can also be manufactured by the following method, which is different from the above method.

(11内管形成用の未加硫の帯状ゴム組成物を、マンド
レル上にスパイラル状に重ね巻きして内管を形成する。
(11) An unvulcanized band-shaped rubber composition for forming an inner tube is spirally wound around a mandrel to form an inner tube.

(2)上記内管上に、予め上記(E)〜CG’)成分で
浸漬、乾燥処理し、さらに(A)〜(D)成分の処理液
を浸漬、乾燥処理したセラミックス被覆の有機繊維織布
(ボース補強用繊維材)を、スパイラル状に重ね巻きし
、第1補強層を形成する。
(2) Ceramic-coated organic fiber fabric that has been pre-dipped and dried in the above-mentioned components (E) to CG'), and further dipped in the treatment liquid of the components (A) to (D) and dried on the above-mentioned inner tube. Cloth (boss reinforcing fiber material) is wound in a spiral manner to form a first reinforcing layer.

(3)上記第1補強層上に、中間ゴム層形成用の帯状の
ゴム組成物をスパイラル状に重ね巻きして第1中間ゴム
層を形成したのち、その上に鋼線を適宜のピッチでスパ
イラル状に巻回し、さらにこの鋼線の巻回層の上に、上
記第1中間層で用いたと同様の帯状ゴム組成物をスパイ
ラル状に重ね巻きして第2中間ゴム層を形成する。
(3) After forming a first intermediate rubber layer by spirally winding a belt-shaped rubber composition for forming an intermediate rubber layer on the first reinforcing layer, steel wires are placed on top of the first intermediate rubber layer at an appropriate pitch. A second intermediate rubber layer is formed by spirally winding the steel wire, and then spirally winding a band-shaped rubber composition similar to that used in the first intermediate layer on the wound layer of the steel wire.

(4)上記第2中間ゴム層上に、上記(2)で用いたと
同様のセラミックス被覆の有機繊維織布(ホース補強用
繊維材)を、スパイラル状に重ね巻きして第2繊維補強
層を形成する。
(4) On the second intermediate rubber layer, a ceramic-coated organic fiber woven fabric (hose reinforcing fiber material) similar to that used in (2) above is spirally wound to form a second fiber reinforcing layer. Form.

(5)上記第2繊維補強層上に、外管形成用の帯状のゴ
ム組成物を、スパイラル状に重ね巻きして外管を形成す
る。
(5) A band-shaped rubber composition for forming an outer tube is spirally wound on the second fiber reinforcing layer to form an outer tube.

(6)上記(1)〜(5)の工程を経て得られた積層物
を一体加硫成形(150〜b n)する。(この工程で、上記有機繊維織布を被覆する
セラミックス層が低温焼成され加熱硬化して、強固に上
記布に結着する。) 上記のようにして得られたホースは、繊維補強層がセラ
ミックス層で被覆されて補強されており、したがって、
輸送流体の侵食性に対して高度の抵抗力を持ち、しかも
セラミックス層自身の耐熱性によって、耐熱性にも優れ
ており全体が極めて長寿命である。したがって、最近の
苛酷な条件下における使用に充分耐えうるようになる。
(6) The laminate obtained through the steps (1) to (5) above is integrally vulcanized and molded (150 to bn). (In this step, the ceramic layer covering the organic fiber woven fabric is fired at a low temperature, heat-cured, and firmly bonded to the fabric.) The hose obtained as described above has a fiber reinforced layer made of ceramic. coated and reinforced with layers and therefore
It has a high degree of resistance to the corrosive properties of transport fluids, and due to the heat resistance of the ceramic layer itself, it also has excellent heat resistance and has an extremely long lifespan as a whole. Therefore, it can withstand use under today's harsh conditions.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、この発明のホース補強用繊維材は、例え
ば(A)成分のRFLに、(B)成分のセラミックス粉
末を含有させ、さらに(C)成分のエチレン尿素化合物
および(D)成分のエポキシ変性フェノールホルムアル
デヒド縮合物の片方または双方を含有している処理液で
含浸被覆処理されセラミックス被覆されているため、ホ
ース内を流通する輸送流体に侵食されず、かつ耐熱性等
の特性に富む。そして、上記(A)〜(D)成分含有の
処理液と、(E)〜(F)成分含有の処理液とで処理さ
れたセラミックス被覆のホース補強用繊維材、特にポリ
エステル系ホース補強用繊維材は優れた特性を発揮する
。したがって、これらを用いて繊維補強層を構成したホ
ース、例えば燃料油ホースにおいてはエンジンルームの
高温ならびにサワーガソリン等に対する高度な耐久性を
備えるようになる。すなわち、この発明のホース補強用
繊維材を使用しているホースは、繊維補強層の性能が著
しく向上しており、内管、外管に比べて繊維補強層が早
期に侵食されてホース寿命が短くなるという事態を生じ
ない。しかも、上記繊維補強層においては、セラミック
ス被覆ホース補強用繊維材の伸度が従来品に比べて小さ
くなる結果、内圧負荷状態における径変化が抑制され繊
維補強層の組織のゆるみ防止効果が得られるようになる
。その結果、上記繊維補強層がバリヤ一層として作用す
るようになるため、流体の透過性が小さくホース性能の
向上効果が得られるようになる。
As described above, the hose reinforcing fiber material of the present invention includes, for example, RFL as the component (A), a ceramic powder as the component (B), and an ethylene urea compound as the component (C) and an ethylene urea compound as the component (D). Since it is impregnated and coated with a treatment liquid containing one or both of the epoxy-modified phenol formaldehyde condensates and is coated with ceramics, it is not corroded by the transportation fluid flowing inside the hose and has excellent properties such as heat resistance. A ceramic-coated hose reinforcing fiber material, particularly a polyester hose reinforcing fiber, treated with a treatment liquid containing components (A) to (D) and a treatment solution containing components (E) to (F) above. The material exhibits excellent properties. Therefore, a hose having a fiber-reinforced layer made of these materials, such as a fuel oil hose, has a high degree of durability against high temperatures in the engine room, sour gasoline, and the like. In other words, in hoses using the hose reinforcing fiber material of the present invention, the performance of the fiber reinforcement layer is significantly improved, and the fiber reinforcement layer is eroded earlier than the inner and outer tubes, resulting in a shorter hose life. No shortening will occur. Moreover, in the above-mentioned fiber-reinforced layer, the elongation of the ceramic-coated hose-reinforcing fiber material is smaller than that of conventional products, which suppresses the change in diameter under internal pressure loads and provides the effect of preventing loosening of the structure of the fiber-reinforced layer. It becomes like this. As a result, the fiber-reinforced layer acts as a single barrier layer, resulting in low fluid permeability and improved hose performance.

これらの効果は、潤滑油輸送用、カーエアコン用につい
ても同様である。さらに、上記繊維補強層が耐薬品等に
も優れているため、薬品、溶剤等の輸送用のホースとし
ても上記と同様顕著な効果が得られるようになる。その
うえ、上記繊維補強層が優れた特性を備えているため、
内、外管層の薄肉化をも実現しうるようになるのである
These effects are the same for lubricant transportation and car air conditioners. Furthermore, since the fiber-reinforced layer has excellent chemical resistance, it can be used as a hose for transporting chemicals, solvents, etc., and the same remarkable effects as above can be obtained. Moreover, since the above-mentioned fiber reinforcement layer has excellent properties,
This also makes it possible to reduce the thickness of the inner and outer tube layers.

つぎに、この発明の実施例について比較例と併せて説明
する。
Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples.

〔実施例1〕 10%の苛性ソーダ水溶液10g、28%アンモニア水
溶液30gを水250gに加え、よく攪拌して得られた
水溶液中に、酸性触媒下で反応させて得られたレゾルシ
ン・ホルマリン初期締金物(40重量%アセトン溶液)
60gを添加して、充分に攪拌し分散させた。他方、ビ
ニルピリジン・スチレン・ブタジェンターポリマーラテ
ックスの40%水乳化液(日本ゼオン社製、ニラポール
251)240gおよびスチレン・ブタジェンコポリマ
ーの40%水乳化液(日本ゼオン社製、ニラポールLX
−112>100gを水200gで希釈した。つぎに、
この希釈液の中に、上記レゾルシン・ホルマリン初期縮
合分散液を攪拌しながら添加し、さらに37%のホルマ
リン水溶液を20g添加して均一に混合した。ついで、
この混合液中に、ジフェニルメタンジエチレン尿素14
g、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩の30
%水溶液(第一工業製薬社製、ネオコール5W−30)
5 g、水36gをボールミル中で24時間混合させて
得られた水分散液を加えて混合する。そして、この混合
液の固形分量と同等量のセラミックス材料(シリカ粉末
を骨材とする)を加えて混合し、さらにフェノール・ホ
ルマリン樹脂槽金物のエポキシ化合物(チバ・ガイギー
社製。
[Example 1] 10 g of a 10% caustic soda aqueous solution and 30 g of a 28% ammonia aqueous solution were added to 250 g of water, and the resulting aqueous solution was reacted with an acidic catalyst in the resulting aqueous solution. (40% by weight acetone solution)
60g was added and sufficiently stirred to disperse. On the other hand, 240 g of a 40% water emulsion of vinylpyridine/styrene/butadiene terpolymer latex (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nilapol 251) and 240 g of a 40% water emulsion of styrene/butadiene copolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nilapol LX)
-112>100g was diluted with 200g of water. next,
The above resorcin-formalin initial condensation dispersion was added to this diluted solution while stirring, and 20 g of a 37% formalin aqueous solution was added and mixed uniformly. Then,
In this mixture, diphenylmethane diethylene urea 14
g, 30 of dioctyl sulfosuccinate sodium salt
% aqueous solution (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neocol 5W-30)
5 g of water and 36 g of water were mixed in a ball mill for 24 hours, and an aqueous dispersion obtained was added and mixed. Then, an amount of ceramic material (using silica powder as aggregate) equivalent to the solid content of this mixed solution is added and mixed, and an epoxy compound for phenol/formalin resin tank hardware (manufactured by Ciba Geigy) is added and mixed.

ECN1299)7.5gを予めトルエンに?容解して
おき、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩(第
一工業製薬社製、ネオコールP)0.1gとメチルセル
ロース0.6gを加えて溶解しておいた水28gを攪拌
しながら添加し分散したものを加えて混合し、目的とす
る(A)〜(D)成分を含む処理液をつくった。つぎに
、この処理液中にビニロン繊維糸(ホース補強用繊維材
)を連続的に通過させて処理液を含浸させ、ついで15
0℃で2分間乾燥し、つづいて250°Cで1分間熱処
理してセラミックス被覆層を形成した。この場合、処理
剤の付着量は固形分で2.5%であった。このようにし
て得られたセラミックス被覆糸を用い、従来公知の方法
に従い、内管および外管を構成しホースを製造した。す
なわち、内管形成用のゴム組成物を押出機から押し出す
ことにより内管ゴム層1 (図面参照)を形成し、この
押し出された内管ゴム層1の外周に、上記セラミックス
被覆糸を編み組みして繊維補強層2を形成し、さらにこ
の繊維補強層2の上に、外管形成用のゴム組成物を押出
機から押し出して外管ゴム層3を形成した。
ECN1299) 7.5g to toluene in advance? Dissolve the solution, add 0.1 g of dioctyl sulfosuccinate sodium salt (Neocol P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 0.6 g of methylcellulose, and add and disperse with stirring 28 g of water. were added and mixed to prepare a treatment liquid containing the desired components (A) to (D). Next, a vinylon fiber thread (fiber material for reinforcing hoses) is continuously passed through this treatment liquid to be impregnated with the treatment liquid, and then
It was dried at 0°C for 2 minutes and then heat treated at 250°C for 1 minute to form a ceramic coating layer. In this case, the amount of the treatment agent deposited was 2.5% in terms of solid content. Using the thus obtained ceramic-coated yarn, an inner tube and an outer tube were constructed to manufacture a hose according to a conventionally known method. That is, the inner tube rubber layer 1 (see drawing) is formed by extruding a rubber composition for forming the inner tube from an extruder, and the ceramic-covered yarn is braided around the outer periphery of the extruded inner tube rubber layer 1. A fiber-reinforced layer 2 was formed, and a rubber composition for forming an outer tube was extruded from an extruder to form an outer tube rubber layer 3 on the fiber-reinforced layer 2.

〔実施例2〕 繊維補強層を構成する有機繊維糸としてポリエステル繊
維糸を用いた。それ以外は、実施例1と実質的に同様に
してホースをつくった。
[Example 2] Polyester fiber yarn was used as the organic fiber yarn constituting the fiber reinforcing layer. A hose was made in substantially the same manner as in Example 1 except for this.

〔実施例3〕 繊維補強層構成用の有機繊維糸(ホース補強用繊維材)
としてポリエステル繊維糸を用い、これに、上記実施例
1で得られた(A)〜(D)成分からなる処理剤の含浸
乾燥に先立って、つぎのような(E)〜(G)成分から
なる処理剤の含浸処理を施した。すなわち、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル(長潮産業社製、テナコール
EX−611)6gに、界面活性剤としてジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩の30%水溶液(第一工
業製薬社製、ネオコールSW−30)4gを加え均一に
溶解した。つぎに、これを水805gに攪拌しながら加
え、上記ソルビトールポリグリシジルエーテルを水に均
一に溶解した。ついで、4.4−ジフェニルメタン・ジ
イソシアネートのフェノールブロック体(デュポン社製
、ハイレンMP)14g、界面活性剤としてのジオクチ
ルスルホサクシネートナトリウム塩の30%水溶液4g
および水42gをボールミル中で24時間混合して得ら
れた分散物、ならびにビニルピリジン・スチレン・ブタ
ジェンターポリマーの40%水乳化物(日本ゼオン社製
、ニラポール251FS)125gを加え均一に混合し
、(E)〜(G)成分からなる処理液をつくった。つい
でこの処理液中を、ポリエステル繊維糸を通過させて1
50℃で2分間乾燥し、ひき続き250°Cで1分間熱
処理し、固形分が2.2%付着するようにした。つぎに
、これに、前記実施例1と同様、(A)〜(D)成分か
らなる処理液の含浸処理を同様にして施した。それ以外
は実施例1と同様にしてホースを得た。
[Example 3] Organic fiber yarn for fiber reinforcement layer composition (fiber material for hose reinforcement)
Using a polyester fiber yarn as The material was impregnated with a processing agent. That is, to 6 g of sorbitol polyglycidyl ether (manufactured by Nagashio Sangyo Co., Ltd., Tenacol EX-611), 4 g of a 30% aqueous solution of dioctyl sulfosuccinate sodium salt (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neocol SW-30) as a surfactant was added. Dissolved uniformly. Next, this was added to 805 g of water with stirring to uniformly dissolve the sorbitol polyglycidyl ether in the water. Next, 14 g of a phenol block of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by DuPont, Hiren MP), and 4 g of a 30% aqueous solution of dioctyl sulfosuccinate sodium salt as a surfactant.
and a dispersion obtained by mixing 42 g of water in a ball mill for 24 hours, and 125 g of a 40% water emulsion of vinylpyridine-styrene-butadiene terpolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nirapol 251FS), and mixed uniformly. A treatment liquid consisting of components (E) to (G) was prepared. Next, the polyester fiber thread is passed through this treatment solution.
It was dried at 50°C for 2 minutes, followed by heat treatment at 250°C for 1 minute to achieve a solid content of 2.2%. Next, in the same manner as in Example 1, this was impregnated with a treatment liquid consisting of components (A) to (D) in the same manner. A hose was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

〔比較例1〜4〕 ホース補強用繊維糸として、ビニロン繊維糸。[Comparative Examples 1 to 4] Vinylon fiber yarn is used as a fiber yarn for reinforcing hoses.

ポリエステル繊維糸を用い、繊維糸の処理を未処理な(
′XしRFL処理を施し、これを用いた。それ以外は、
実施例1と同様にしてホースを得た。
Using polyester fiber yarn, the treatment of the fiber yarn is untreated (
'X, RFL treatment was performed, and this was used. Other than that,
A hose was obtained in the same manner as in Example 1.

以上の実施例および比較例で得られたホースの性能を試
験して後記の第1表に示した。
The performance of the hoses obtained in the above Examples and Comparative Examples was tested and shown in Table 1 below.

(以下余白) −ac+3(y3    寸   の ・田・1)      ・川       ・1)  
    ・田I+++−ンーーー1s++−7++ン)
J上記の表から明らかなように、実施例のホース補強用
繊維材を用いたホースにおいては、繊維補強層がセラミ
ックス被覆ホース補強用繊維材によって構成されている
ため、熱および不凍液等によって劣化を生じることはな
く、優れた耐熱および耐不凍液性を備えている。さらに
注目すべきことは、実施例のホース補強用繊維材を用い
たホースは、フレオンガスないしはガソリン等の流体の
透過が、比較例に比べてかなり減少していることである
。これは、セラミックス被覆糸の編み組み繊維補強層を
有するホースにおいては、先に述べたように、繊維糸の
伸度が従来のRFL処理処理圧べて低下(伸度低下率が
10〜30%程度)する結果、内圧負荷状態下でのホー
スの径変化が抑制され、これが編み組み層の編み目の拡
大防止効果となって現れ、流体の透過を抑制すると考え
られるからである。そのうえ、実施例のホース補強用繊
維材を用いたホースにおいては、繊維補強層を構成する
ホース補強用繊維材の表面がセラミックスで被覆され、
セラミックス粒子によって粗面状に形成されているため
、ホース補強用繊維材と内、外管を形成するゴムとの間
の投錨効果が発現され、上記繊維糸のレゾルシンとポル
マリン成分に基づく化学的結合力と、上記投錨効果に基
づく物理的結合力とが相俟って相互の接着力が大幅に向
上するようになる。その結果、ホースの層間接着力が向
上し、ホースを屈曲して使用させても層間剥離するとい
う事態を招かずボースの長寿命化が実現される。
(Margins below) -ac+3 (y3 dimension ・田・1) ・River ・1)
・田I+++-ーー1s++-7++ん)
JAs is clear from the above table, in the hoses using the hose reinforcing fiber materials of the examples, since the fiber reinforcing layer is composed of the ceramic-coated hose reinforcing fiber materials, they are not susceptible to deterioration due to heat, antifreeze, etc. It has excellent heat and antifreeze resistance. What should also be noted is that the hose using the hose reinforcing fiber material of the example has considerably reduced permeation of fluids such as Freon gas or gasoline compared to the comparative example. This is because, as mentioned earlier, in a hose with a braided fiber reinforced layer of ceramic-coated yarn, the elongation of the fiber yarn is lower than that of the conventional RFL treatment (the rate of decrease in elongation is 10 to 30%). This is because, as a result, changes in the diameter of the hose under internal pressure load conditions are suppressed, and this appears as an effect of preventing the stitches of the braided layer from expanding, thereby suppressing fluid permeation. Moreover, in the hose using the hose reinforcing fiber material of the example, the surface of the hose reinforcing fiber material constituting the fiber reinforcing layer is coated with ceramics,
The rough surface formed by ceramic particles creates an anchoring effect between the hose-reinforcing fiber material and the rubber forming the inner and outer tubes, creating a chemical bond based on the resorcinol and polymerine components of the fiber threads. The force and the physical bonding force based on the above-mentioned anchoring effect work together to significantly improve the mutual adhesive force. As a result, the adhesion between the layers of the hose is improved, and even when the hose is used in a bent manner, no delamination occurs, and the life of the hose is extended.

なお、上記の実施例では、流体に対する耐性として耐不
凍液性を示しているが、セラミックス自身の特性に起因
して耐化学薬品性、耐潤滑油性。
Note that in the above examples, antifreeze resistance is shown as resistance to fluids, but due to the characteristics of ceramic itself, it has chemical resistance and lubricant resistance.

耐溶剤性等の特性についても優れた効果が発現されるこ
とが確認されている。
It has been confirmed that excellent effects are also exhibited in properties such as solvent resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面はこの発明の一実施例のホース補強用繊維材を用い
たホースの断面図である。 1・・・内管ゴム層 2・・・繊維補強層 3・・・外
管ゴム層
The drawing is a sectional view of a hose using a hose reinforcing fiber material according to an embodiment of the present invention. 1... Inner tube rubber layer 2... Fiber reinforcement layer 3... Outer tube rubber layer

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機繊維を主体としセラミックス層で被覆された
糸もしくは布からなるホース補強用繊維材。
(1) A fibrous material for reinforcing hoses consisting of thread or cloth mainly composed of organic fibers and covered with a ceramic layer.
(2)セラミックス層による被覆が、有機繊維を主体と
する糸もしくは布を、下記の(A)および(B)成分を
含有し、さらに(C)および(D)成分の少なくとも一
方を含有する処理液で含浸被覆処理することによって行
われている特許請求の範囲第1項記載のホース補強用繊
維材。 (A)レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス。 (B)セラミックス粉末。 (C)エチレン尿素化合物。 (D)エポキシ変性フェノールホルムアルデヒド縮合物
(2) A treatment in which the coating with the ceramic layer contains the following components (A) and (B), and at least one of the components (C) and (D), on a thread or cloth mainly composed of organic fibers. The fibrous material for reinforcing a hose according to claim 1, which is obtained by impregnating and coating with a liquid. (A) Resorcinol/formalin/rubber latex. (B) Ceramic powder. (C) Ethylene urea compound. (D) Epoxy-modified phenol formaldehyde condensate.
(3)セラミックス層による被覆が、有機繊維を主体と
する糸もしくは布を、下記の(E)、(F)および(G
)成分を含有する処理液で含浸被覆処理し、 (E)ポリエポキシド化合物。 (F)ブロックドポリイソシアネート化合物。 (G)ゴムラテックス。 ついで、下記の(A)および(B)成分を含有し、さら
に(C)および(D)成分の少なくとも一方を含有する
処理液で含浸被覆処理することにより行われている特許
請求の範囲第1項記載のホース補強用繊維材。 (A)レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス。 (B)セラミックス粉末。 (C)エチレン尿素化合物。 (D)エポキシ変性フェノールホルムアルデヒド縮合物
(3) Covering with a ceramic layer covers threads or cloth mainly composed of organic fibers as shown in (E), (F) and (G) below.
) is impregnated and coated with a treatment solution containing the component (E) a polyepoxide compound. (F) Blocked polyisocyanate compound. (G) Rubber latex. Then, the process is carried out by impregnating and coating with a treatment liquid containing the following components (A) and (B) and further containing at least one of components (C) and (D). Fiber material for reinforcing hoses as described in Section 1. (A) Resorcinol/formalin/rubber latex. (B) Ceramic powder. (C) Ethylene urea compound. (D) Epoxy-modified phenol formaldehyde condensate.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103982715A (en) * 2014-06-04 2014-08-13 浙江海王塑胶有限公司 Temperature-resistant hydraulic rubber hose

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CN103982715A (en) * 2014-06-04 2014-08-13 浙江海王塑胶有限公司 Temperature-resistant hydraulic rubber hose

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