JPS6391551A - Apparatus for detecting ionization of hydrogen flame - Google Patents
Apparatus for detecting ionization of hydrogen flameInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は薄層クロマトグラフや液体クロマトグラフの定
量分析に用いられる水素炎イオン化検出装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a flame ionization detection device used for quantitative analysis of thin layer chromatographs and liquid chromatographs.
クロマトグラフィの分野では、そのクロマトグラフの定
量分析を行うために水素炎イオン化検出装置を用いるこ
とが知られている。例えば、ガスクロマトグラフィの分
野では、ガスクロマトグラフすなわちカラムに接続され
た水素ガスバーナと、この水素ガスバーナによって形成
される水素炎の先端近傍に配置されたコレクタ電極と、
該水素ガスバーナと該コレクタ電極との間に電圧を印加
する電源手段と、上述のカラムから得られる分離試料ガ
スを水素炎によって燃焼させた際に該コレクタ電極に生
じる電流を検出して増幅する増幅器と、この増幅器から
の出力値をガスクロマトグラフとして記録すべく該増幅
器に接続された記録器とからなる水素炎イオン化検出装
置が用いられている。In the field of chromatography, it is known to use flame ionization detection devices to perform quantitative analysis of chromatography. For example, in the field of gas chromatography, a hydrogen gas burner connected to a gas chromatograph or column, a collector electrode placed near the tip of a hydrogen flame formed by the hydrogen gas burner,
A power supply means for applying a voltage between the hydrogen gas burner and the collector electrode, and an amplifier for detecting and amplifying the current generated in the collector electrode when the separated sample gas obtained from the above-mentioned column is combusted by a hydrogen flame. A flame ionization detection device is used, which includes a recorder connected to the amplifier and a recorder connected to the amplifier to record the output value from the amplifier as a gas chromatograph.
このような水素炎イオン化検出装置の原理については周
知であるけれども、本発明の理解のためにここで簡単に
述べることにする。先ず、水素ガスバーナとコレクタ電
極との間に所定の電圧を印加した状態で、ガスクロマト
グラフすなわちカラムから順次排出されてくる分離試料
ガスが水素ガスバーナに供給されてその水素炎でもって
燃焼させられると、その燃焼ガスはイオン化された状態
となってコレクタ電極にイオン電流を生じさせることに
なる。このイオン電流値は該燃焼ガスの量によって決ま
り、この燃焼ガス量は上述のカラムからの分離試料ガス
の量に対応する。したがって、水素炎イオン化検出装置
の記録器の出力値（イオン電流値）を適当に検量するこ
とによって、上述の分離試料ガスの定量分析を行うこと
が可能となる。Although the principle of such a flame ionization detection device is well known, it will be briefly described here for the purpose of understanding the present invention. First, with a predetermined voltage applied between the hydrogen gas burner and the collector electrode, the separated sample gas sequentially discharged from the gas chromatograph, that is, the column, is supplied to the hydrogen gas burner and burned with the hydrogen flame. The combustion gas becomes ionized and generates an ion current at the collector electrode. This ion current value is determined by the amount of the combustion gas, which corresponds to the amount of separated sample gas from the above-mentioned column. Therefore, by appropriately calibrating the output value (ion current value) of the recorder of the flame ionization detection device, it becomes possible to perform the above-mentioned quantitative analysis of the separated sample gas.
以上に述べたようなガスクロマトグラフ用の水素炎イオ
ン化検出装置においては、その記録器の出力値の検量線
については直線性が得られるので、ガスクロマトグラフ
の定量分析については、良好な定量性および再現性が得
られている。In the flame ionization detection device for gas chromatographs as described above, linearity can be obtained for the calibration curve of the output value of the recorder, so good quantitative performance and reproducibility can be obtained for quantitative analysis of gas chromatographs. sex is obtained.
ところで、薄層クロマトグラフや液体クロマトグラフの
定量分析を行うために、上述の水素炎イオン化検出装置
と同様な構成を持つものを用いることも知られている。Incidentally, it is also known to use a device having a configuration similar to the above-mentioned hydrogen flame ionization detection device in order to perform quantitative analysis of a thin layer chromatograph or a liquid chromatograph.
第４図には、薄層クロマトグラフの定量分析用の水素炎
イオン化検出装置の原理が示されている。FIG. 4 shows the principle of a flame ionization detection device for quantitative analysis of thin layer chromatography.
第４図に示すように、この水素炎イオン化検出装置は水
素ガスバーナ１を具備し、この水素ガスバーナｌは空気
供給用の外側管２と、水素ガス供給用の内側管３とから
構成される。この水素ガスバーナ１によって、図示する
ような水素炎４が形成される。また、水素炎イオン化装
置は水素炎４の先端近傍に配置されるようになったコレ
クタ電極５と、このコレクタ電極５に接続された増幅器
６と、この増幅器６と水素ガスバーナ１との間に設けら
れた電源７とを具備する。第４図から明らかなように、
電源７の正側は増幅器６を介してコレクタ電極５に接続
され、また電源７の負側が水素ガスバーナ１に接続され
、このためコレクタ電極５は陽極、水素ガスバーナ１は
陰極とされる。As shown in FIG. 4, this hydrogen flame ionization detection device is equipped with a hydrogen gas burner 1, which is composed of an outer tube 2 for supplying air and an inner tube 3 for supplying hydrogen gas. This hydrogen gas burner 1 forms a hydrogen flame 4 as shown. Further, the hydrogen flame ionization device is provided between a collector electrode 5 disposed near the tip of the hydrogen flame 4, an amplifier 6 connected to the collector electrode 5, and the amplifier 6 and the hydrogen gas burner 1. A power source 7 is provided. As is clear from Figure 4,
The positive side of the power source 7 is connected to the collector electrode 5 via the amplifier 6, and the negative side of the power source 7 is connected to the hydrogen gas burner 1, so that the collector electrode 5 is used as an anode and the hydrogen gas burner 1 is used as a cathode.
なお、増幅器６の出力側は適当な記録器（図示されない
）に接続される。Note that the output side of the amplifier 6 is connected to a suitable recorder (not shown).
第４図において、薄層クロマトグラフは参照番号８でも
って示されており、この薄層クロマトグラフ８は例えば
特公昭５２−３５３２０ （特許第９０７２４８号）に
開示されているような薄層クロマトグラフから作成され
得る。すなわち、そのような薄層クロマトグラフは石英
のような特に耐熱性に優れたガラス材料から作られた直
径０．８ないし１．０ミリの棒要素の表面に無機性吸着
剤としてシリカゲル、アルミナ、珪藻上等の微粉末を被
着したものである。In FIG. 4, a thin layer chromatograph is indicated by the reference number 8, and this thin layer chromatograph 8 is, for example, a thin layer chromatograph as disclosed in Japanese Patent Publication No. 52-35320 (Patent No. 907248). can be created from. That is, such a thin layer chromatograph uses inorganic adsorbents such as silica gel, alumina, or It is coated with fine powder of diatoms, etc.
この種の棒状の薄層クロマトグラフ８を用いる薄層クロ
マトグラフィでは、該薄層クロマトグラフ８に試料をス
ポットし、これを通常の薄層クロマトグラフィの場合と
同様に展開溶媒でもって展開し、これにより試料が棒状
の薄層クロマトグラフ８に沿って分離されることになる
。In thin layer chromatography using this type of rod-shaped thin layer chromatograph 8, a sample is spotted on the thin layer chromatograph 8 and developed with a developing solvent as in the case of ordinary thin layer chromatography. The sample will be separated along the rod-shaped thin layer chromatograph 8.
このようにして得られた薄層クロマトグラフ８は、第４
図に示すように、適当な周知の送り手段（図示されない
）によって水素炎４の中を徐々に通過させられる。この
とき分離試料物質は水素炎４によって燃焼させられ、こ
の燃焼ガスが上述のガスクロマトグラフ用の水素炎イオ
ン化検出装置の場合と同様にコレクタ電極５にイオン電
流を生じさせ、これにより薄層クロマトグラフの定量分
析が達成され得ることになる。The thin layer chromatograph 8 thus obtained is the fourth
As shown, it is gradually passed through a hydrogen flame 4 by suitable known feeding means (not shown). At this time, the separated sample substance is combusted by the hydrogen flame 4, and this combustion gas generates an ionic current in the collector electrode 5, as in the case of the hydrogen flame ionization detection device for the gas chromatograph described above. A quantitative analysis of can be achieved.
一方、液体クロマトグラフすなわちカラムから順次排出
されてくる分離試料液体を帯状あるいは円板状の耐熱多
孔性物質層に付着させ、これを液体クロマトグラフとし
て水素炎４の中に徐々に通過させることによって、液体
クロマトグラフにっいてもかかる薄層クロマトグラフの
場合と同様な定量分析を行うことができる。On the other hand, in a liquid chromatograph, the separated sample liquid sequentially discharged from a column is attached to a band-shaped or disc-shaped heat-resistant porous material layer, and this is gradually passed through a hydrogen flame 4 as a liquid chromatograph. Quantitative analysis similar to that of thin layer chromatographs can also be performed with liquid chromatographs.
さて、第４図に示すような薄層クロマトグラフ用あるい
は液体クロマトグラフ用の水素炎イオン化検出装置にお
いては、その記録器（図示されない）の出力値（イオン
電流）を検量する際の検量線について直線性が得られず
、その検量線特性は墓乗関数となり、このため薄層クロ
マトグラフや液体クロマトグラフの定量分析についての
定量性および再現性はガスクロマトグラフの場合に比べ
て劣る。なお、検量線特性がなぜ五乗関数となるかとい
う理由については、Ｔｉ４Ｎクロマトグラフや液体クロ
マトグラフが水素ガスバーナとコレクタ電極との間の電
界内に配置された場合にそこに電荷が与えられて、該コ
レクタ電極にイオン電流が発生した際に該薄層クロマト
グラフや液体クロマトグラフに電子雪崩が生じるためで
あると考えられる。Now, regarding the flame ionization detection device for thin layer chromatographs or liquid chromatographs as shown in Figure 4, regarding the calibration curve used to calibrate the output value (ion current) of the recorder (not shown). Linearity cannot be obtained, and the calibration curve characteristics become a grave function. Therefore, the quantitative performance and reproducibility of quantitative analysis using thin layer chromatographs and liquid chromatographs are inferior to those of gas chromatographs. The reason why the calibration curve characteristic becomes a fifth power function is that when a Ti4N chromatograph or a liquid chromatograph is placed in the electric field between the hydrogen gas burner and the collector electrode, an electric charge is given there. This is thought to be because an avalanche of electrons occurs in the thin layer chromatograph or liquid chromatograph when an ionic current is generated in the collector electrode.
したがって、本発明の目的は、ガスクロマトグラフの定
量分析の際と同様に良好な定量性および再現性をもって
、薄層クロマトグラフや液体クロマトグラフの定量分析
を行い得る新規な水素炎イオン化検出装置を提供するこ
とである。Therefore, an object of the present invention is to provide a novel flame ionization detection device that can perform quantitative analysis of thin layer chromatographs and liquid chromatographs with good quantitative performance and reproducibility similar to that of quantitative analysis of gas chromatographs. It is to be.
ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明によれば、薄層クロマトグラフや液体クロマトグ
ラフの定量分析に用いられる水素炎イオン化検出装置に
おいて、陽極および陰極からなる電極手段が被検出物質
を水素炎によって燃焼させた際の燃焼ガスに晒されるよ
うに該水素炎の先端近傍に配置されていることを特徴と
する水素炎イオン化検出装置が達成される。c. Means for Solving Problems] According to the present invention, in a hydrogen flame ionization detection device used for quantitative analysis of thin layer chromatographs and liquid chromatographs, the electrode means consisting of an anode and a cathode converts the substance to be detected into hydrogen. A hydrogen flame ionization detection device is achieved which is characterized in that it is placed near the tip of the hydrogen flame so as to be exposed to the combustion gas generated when the hydrogen flame is burned.
本発明の一実施例によれば、前記電極手段は円筒状陽極
要素と円筒状陰極要素とから構成され、これら円筒状陽
極要素および円筒状陰極要素には異なった直径が与えら
れ、それら両電極要素の一方が他方の内側に同心状に配
置される。なお、この実施例の変形例として、内側に配
置された円筒状電極要素を円柱状電極要に置き代えても
よい。According to one embodiment of the invention, the electrode means is comprised of a cylindrical anode element and a cylindrical cathode element, the cylindrical anode element and the cylindrical cathode element being provided with different diameters, and both electrodes being provided with different diameters. One of the elements is placed concentrically inside the other. As a modification of this embodiment, the inner cylindrical electrode element may be replaced with a cylindrical electrode element.
また、本発明の別の実施例によれば、前記電極手段は一
対の平行電極板要素から構成される。According to another embodiment of the invention, the electrode means is comprised of a pair of parallel electrode plate elements.
本発明のさらに別の実施例によれば、前記電極手段は複
数の陽極板要素と複数の陰極板要素とから構成され、こ
れら陽極板要素および陰極板要素が交互に配置される。According to a further embodiment of the invention, the electrode means comprises a plurality of anode plate elements and a plurality of cathode plate elements, the anode plate elements and the cathode plate elements being arranged alternately.
本発明のさらに別の実施例によれば、前記電極手段はリ
ング状陽極要素とリング状陰極要素とから構成され、こ
れらリング状陽極要素およびリング陰極要素には同一直
径が与えられ、それら両電極要素は互いに平行に隔設さ
れる。According to a further embodiment of the invention, the electrode means are constituted by a ring-shaped anode element and a ring-shaped cathode element, the ring-shaped anode element and the ring-shaped cathode element being given the same diameter, and both electrodes being provided with the same diameter. The elements are spaced parallel to each other.
本発明のさらに別の実施例によれば、前記電極手段は複
数のリング状陽極要素と複数のリング状陰極要素とから
構成され、これらリング状陽極要素およびリング陰極要
素が交互に配置される。According to a further embodiment of the invention, the electrode means comprises a plurality of ring-shaped anode elements and a plurality of ring-shaped cathode elements, the ring-shaped anode elements and the ring-shaped cathode elements being arranged alternately.
上述の記載から明らかなように、本発明によれば、水素
ガスバーナを電極として用いずに、陽極および陰極から
なる電極手段を被検出物質の燃焼ガスに晒されるように
水素炎の先端近傍に配置することによって、薄層クロマ
トグラフや液体クロマトグラフ自体がイオン電流発生機
構に関与しないようにされている。このため本発明によ
れば、イオン電流値に対する検量線特性として、先に述
べたガスクロマトグラフ用の水素炎イオン化検出装置の
場合と同様な直線性が得られる。As is clear from the above description, according to the present invention, without using a hydrogen gas burner as an electrode, an electrode means consisting of an anode and a cathode is placed near the tip of a hydrogen flame so as to be exposed to the combustion gas of the substance to be detected. By doing so, the thin layer chromatograph or liquid chromatograph itself is prevented from being involved in the ionic current generation mechanism. Therefore, according to the present invention, linearity similar to that of the above-mentioned hydrogen flame ionization detection device for gas chromatograph can be obtained as a calibration curve characteristic for the ion current value.
次に、添付図面を参照して本発明による水素炎イオン化
検出装置の幾つかの実施例について説明する。第１図な
いし第３図にはそれぞれ本発明の別の実施例が示されて
おり、これら実施例による水素炎イオン化検出装置は薄
層クロマトグラフの定量分析に用いられるものとして図
示されているが、これら水素炎イオン化検出装置は液体
クロマトグラフの定量分析にも用いられ得るものである
。Next, some embodiments of the hydrogen flame ionization detection device according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. 1 to 3 respectively show other embodiments of the present invention, and the flame ionization detection apparatus according to these embodiments is illustrated as being used for quantitative analysis of thin layer chromatography. These flame ionization detection devices can also be used for quantitative analysis of liquid chromatographs.
なお、第１図ないし第３図において、水素ガスバーナ、
増幅器、電源および薄層クロマトグラフについては、第
４図に示したものと同様な構成とすることができるので
、それら構成要素は第４図の場合と同じ参照番号でもっ
て示されている。In addition, in FIGS. 1 to 3, hydrogen gas burner,
The amplifier, power supply and thin layer chromatograph may be of similar construction to that shown in FIG. 4, and therefore these components are designated with the same reference numerals as in FIG.
先ず、第１図を参照すると、そこに用いられた電極手段
９は水素ガスバーナによって形成される水素炎４の先端
近傍に配置され、このため電極手段９は薄層クロマトグ
ラフ８上の分離試料物質の燃焼ガスに晒されることにな
る。First, referring to FIG. 1, the electrode means 9 used therein is placed near the tip of the hydrogen flame 4 formed by the hydrogen gas burner, so that the electrode means 9 is connected to the separated sample substance on the thin layer chromatograph 8. exposed to combustion gases.
第１図の実施例においては、電極手段９は円筒状陽極要
素ｌＯと円筒状陰極要素１１とから構成される。円筒状
陽極要素１０の直径は円筒状陰極要素１１の直径よりも
大きくされて、小径の円筒状陰極要素１１は大径の円筒
状陽極要素１０の内側に同心状に配置される。円筒状陽
極要素１０には突出部１２が一体的に形成され、この突
出部１２が増幅器６を介して電源７に正側に接続される
。一方、円筒状陰極要素１１にも突出部１３が一体的に
形成され、この突出部１３は円筒状陽極要素１０の開口
部を貫通して外側に延びて、電源７の負側に接続される
。In the embodiment of FIG. 1, the electrode means 9 consists of a cylindrical anode element lO and a cylindrical cathode element 11. In the embodiment of FIG. The diameter of the cylindrical anode element 10 is made larger than the diameter of the cylindrical cathode element 11, and the small diameter cylindrical cathode element 11 is arranged concentrically inside the large diameter cylindrical anode element 10. A protrusion 12 is integrally formed on the cylindrical anode element 10 , and the protrusion 12 is connected to a power source 7 via an amplifier 6 on the positive side. On the other hand, the cylindrical cathode element 11 is also integrally formed with a protrusion 13, which extends outward through the opening of the cylindrical anode element 10 and is connected to the negative side of the power source 7. .
先の記載から明らかなように、薄層クロマトグラフ８上
の分離試料物質が水素炎４によって燃焼させられると、
その燃焼ガスはイオン化された状態となって円筒状陽極
要素１０にイオン電流を生じさせ、このイオン電流は増
幅器６によって増幅された後に適当な記録器（図示され
ない）によって記録される。As is clear from the above description, when the separated sample substance on the thin layer chromatograph 8 is combusted by the hydrogen flame 4,
The combustion gases become ionized and produce an ion current in the cylindrical anode element 10, which ion current is amplified by an amplifier 6 and then recorded by a suitable recorder (not shown).
第４図に示した従来の水素炎イオン化検出装置の構成と
は異なって、第１図の水素炎イオン化検出装置の構成に
よれば、上述したようなイオン電流発生機構に対する薄
層クロマトグラフ８の影響が排除されるので、かかる記
録器からの出力値に対する検量線特性については、先に
述べたガスクロマトグラフ用の水素炎イオン化検出装置
の場合と同様に優れた直線性が得られる。Unlike the configuration of the conventional flame ionization detection device shown in FIG. 4, the configuration of the hydrogen flame ionization detection device shown in FIG. Since the influence is eliminated, excellent linearity can be obtained in the calibration curve characteristics for the output value from such a recorder, as in the case of the flame ionization detection device for the gas chromatograph described above.
第１図の実施例の変形例として、小径の円筒状陰極要素
１１を円柱状陰極要素に置き代えてもよい。As a modification of the embodiment of FIG. 1, the small diameter cylindrical cathode element 11 may be replaced by a cylindrical cathode element.
第２図には本発明による水素炎イオン化検出装置の別の
実施例が示されており、この水素炎イオン化検出装置は
その電極手段９が一対の平行電極板要素すなわち陽極板
要素１４および陰極板要素１５から構成される点を除け
ば第１図に示したものと同様なものである。なお、第２
図の変形実施例として、電極手段９を複数の陽極板要素
と複数の陰極板要素とから構成し、これら陽極板要素お
よび陰極板要素を交互に配置させてもよい。このような
変形実施例によれば、第２図のものよりも一層良好な検
出感度が期待される。FIG. 2 shows another embodiment of a flame ionization detection device according to the invention, in which the electrode means 9 are arranged in a pair of parallel electrode plate elements, namely an anode plate element 14 and a cathode plate element 14. It is similar to that shown in FIG. 1, except that it is composed of elements 15. In addition, the second
In a variant embodiment of the figure, the electrode means 9 may consist of a plurality of anode plate elements and a plurality of cathode plate elements, the anode plate elements and the cathode plate elements being arranged alternately. According to such a modified embodiment, even better detection sensitivity than that of FIG. 2 is expected.
第３図には本発明による水素炎イオン化検出装置のさら
に別の実施例が示されており、この水素炎イオン化検出
装置はその電極手段９が一対のリング状電極要素すなわ
ちリング状陽極要素１６およびリング状陰極要素１７か
ら構成される点を除けば第１図に示したものと同様なも
のである。第３図から明らかなように、両電極要素１６
および１７は被検出物質の燃焼ガスが上昇する方向に沿
って隔設される。なお、第３図の変形実施例として、第
２図の変形実施例の場合と同様に一層良好な検出感度が
得られるように、電極手段９を複数のリング状陽極要素
と複数のリング状陰極要素とから構成し、これらリング
状陽極要素およびリング状陰極要素を交互に配置させて
もよい。FIG. 3 shows yet another embodiment of the flame ionization detection device according to the invention, in which the electrode means 9 are arranged in a pair of ring-shaped electrode elements, namely a ring-shaped anode element 16 and It is similar to that shown in FIG. 1 except that it is composed of a ring-shaped cathode element 17. As is clear from FIG. 3, both electrode elements 16
and 17 are spaced apart along the direction in which the combustion gas of the substance to be detected rises. In addition, as a modified embodiment of FIG. 3, the electrode means 9 is composed of a plurality of ring-shaped anode elements and a plurality of ring-shaped cathodes so that even better detection sensitivity can be obtained as in the case of the modified embodiment of FIG. These ring-shaped anode elements and ring-shaped cathode elements may be arranged alternately.
以上の記載から明らかなように、本発明による薄層クロ
マトグラフ用あるいは液体クロマトグラフ用の水素炎イ
オン化検出装置においては、薄層クロマトグラフや液体
クロマトグラフ自体がイオン電流発生機構に関与しない
ようにされていることから、イオン電流値に対する検量
線特性として、先に述べたガスクロマトグラフ用の水素
炎イオン化検出装置の場合と同様な直線性が得られ、こ
のため薄層クロマトグラフや液体クロマトグラフの定量
分析についての定量性および再現性が改善されることに
なる。As is clear from the above description, in the flame ionization detection device for thin layer chromatographs or liquid chromatographs according to the present invention, the thin layer chromatograph or liquid chromatograph itself is not involved in the ion current generation mechanism. Therefore, the linearity of the calibration curve for ion current values is similar to that of the flame ionization detection device for gas chromatographs, which is why it is suitable for thin layer chromatographs and liquid chromatographs. Quantitativeness and reproducibility for quantitative analysis will be improved.
この点を具体的に示すべく、本発明者は第４図の従来の
水素炎イオン化検出装置と第１図の水素炎イオン化検出
装置との再現性について以下のような比較試験を行った
。In order to specifically demonstrate this point, the present inventor conducted the following comparative test regarding the reproducibility of the conventional hydrogen flame ionization detection device shown in FIG. 4 and the hydrogen flame ionization detection device shown in FIG.
試料として、コレステロールエステル（ＣＥ）、トリグ
リセライド（ＴＧ） 、フリーコレステロール（Ｆ Ｃ
）のそれぞれ６■、８■、３＋ｎｇ／ｒｒｌのトルエン
溶液が用いられた。 薄層クロマトグラフとして、先に
述べたようなガラス棒要素すなわち無機性吸着剤の外側
被着層を持つガラス棒要素が用いられた。この薄層クロ
マトグラフには上述の試料が１μｌスポツトされ、次い
でそれはｎ−ヘキサン：ジエチルエーテル＝９：１の展
開溶媒でもって７ ｃｍに亙って展開分離された。Samples include cholesterol ester (CE), triglyceride (TG), and free cholesterol (FC).
) were used in toluene solutions of 6■, 8■, and 3+ng/rrl, respectively. As a thin layer chromatograph, a glass rod element as described above, ie with an outer deposited layer of inorganic adsorbent, was used. 1 μl of the above sample was spotted onto this thin layer chromatograph, and then it was developed and separated over a 7 cm distance using a developing solvent of n-hexane:diethyl ether=9:1.
第４図および第１図の双方の水素炎イオン化検出装置の
作動条件については同じにされた。すなわち、水素ガス
バーナへの水素ガスの供給流量については１６０ｒｒｌ
／ｍｉｎ 、また空気の供給流量については２０００
ｍ１／ｍｉｎとされ、電極間の印加電圧については３０
０Ｖとされた。なお、薄層クロマトグラフを水素炎の中
に通過させる際の送り速度については４龍／ｓｅｃとさ
れた。The operating conditions for both the flame ionization detectors of FIG. 4 and FIG. 1 were the same. In other words, the flow rate of hydrogen gas supplied to the hydrogen gas burner is 160rrl.
/min, and 2000 for the air supply flow rate.
m1/min, and the voltage applied between the electrodes is 30
It was set to 0V. Note that the feeding speed when passing the thin layer chromatograph through the hydrogen flame was set at 4/sec.
以上に述べた条件下でかかる薄層クロマトグラフの定量
分析が第４図および第１図のそれぞれの水素炎イオン化
検出装置において５回繰り返された。その分析結果を従
来の場合と本発明の場合とについてそれぞれ別表Ｉおよ
び■に示す。Such thin layer chromatographic quantitative analysis under the conditions described above was repeated five times in each of the flame ionization detectors of FIGS. 4 and 1. The analysis results are shown in Appendix I and ■ for the conventional case and the present invention, respectively.
各別表において、ｎは分析回数を示し、ＣＥ欄に示され
た数値はコレステロールエステルの検量値、ＴＧ欄に示
された数値はトリグリセライドの検量値、ＦＣ欄に示さ
れた数値はフリーコレステロールの検量値を示す。これ
ら検量値は適当な周知の記録器によって得られたクロマ
トグラムのそれぞれのピーク領域における積分値であっ
て、面積百分率として示されている。なお、各回数毎の
３つの検量値の総和が１００％とならない理由は不可避
的な不純物が上述の試料に含まれているからである。In each separate table, n indicates the number of analyzes, the value shown in the CE column is the calibration value of cholesterol ester, the value shown in the TG column is the calibration value of triglyceride, and the value shown in the FC column is the calibration value of free cholesterol. Show value. These calibration values are integral values in the respective peak regions of chromatograms obtained with a suitable well-known recorder, and are expressed as area percentages. Note that the reason why the sum of the three calibration values for each test does not equal 100% is that the above-mentioned sample contains unavoidable impurities.
また、各別表の下側欄に示された記号Ｘはそれぞれの検
量値の平均値を、ＳＤは標準偏差を、またＣ■は変動係
数を示している。Further, the symbol X shown in the lower column of each table indicates the average value of each calibration value, SD indicates the standard deviation, and C■ indicates the coefficient of variation.
別表Ｉおよび■を比較すれば明らかなように、本発明に
よる場合の変動係数は従来の場合の変動係数よりも大巾
に小さい。したがって、本発明によれば、薄層クロマト
グラフや液体クロマトグラフの定量分析についての定量
性および再現性が改善されることが分かる。As is clear from a comparison of Appendix I and ■, the coefficient of variation in the case of the present invention is much smaller than the coefficient of variation in the conventional case. Therefore, it can be seen that according to the present invention, the quantitative performance and reproducibility of quantitative analysis using thin layer chromatography or liquid chromatography are improved.
第１図は本発明による３層クロマトグラフ用の水素炎イ
オン化検出装置の一実施例を示す図式図、第２図は本発
明による薄層クロマトグラフ用の水素炎イオン化検出装
置の別の実施例を示す図式図、第３図は本発明による薄
層クロマトグラフ用の水素炎イオン化検出装置のさらに
別の実施例を示す図式図、第４図は薄層クロマトグラフ
用の従来の水素炎イオン化検出装置の一例を示す図式図
である。
１・・・水素ガスバーナ、 ４・・・水素炎、６・
・・増幅器、 ７・・・電源、８・・・
薄層クロマトグラフ、 ９・・・電極手段。
表Ｉ
従来（面積百分率）
ｎ ＣＥ ＴＧ ＦＣｌ ３５．
２１ ３６．０６ ２７．５３２ ３６．５８
３２．４０ ２９．４９３ ３４．１６ ３５
．９５ ２８．５１４ ３６．０２ ３６．７３
２５．８９５ ３２．８６ ３９．２９ ２
６．６７Ｘ ３４．９７ ３６．０９ ２７．
６２Ｓ Ｄ １．４９ ２．４６ １．４３
ＣＶ ４．２６ ６．８２ ５．１８表
■
本発明（面積百分率）
ｎ ＣＥ ＴＧ ＦＣｌ ３６．
１０ ４０．２３ ２１．９０２ ３５．９１
４０．０４ ２２．０４３ ３５．７８ ４０
．１１ ２２．１９４ ３４．５９ ３９．７２
２３．４８５ ３５．８７ ４１．２４ ２
１．２９Ｘ ３５．６５ ４０．２７ ２２．
１８Ｓ Ｄ Ｏ，６００，５８０，８０
ＣＶ １．６８ １．４４ ３．６１第２図
第４図FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the flame ionization detection device for a three-layer chromatograph according to the present invention, and FIG. 2 is another embodiment of the flame ionization detection device for a thin-layer chromatograph according to the present invention. 3 is a schematic diagram showing still another embodiment of the flame ionization detection device for thin layer chromatograph according to the present invention, and FIG. 4 is a schematic diagram showing a conventional flame ionization detection device for thin layer chromatograph. It is a schematic diagram showing an example of a device. 1...Hydrogen gas burner, 4...Hydrogen flame, 6...
...Amplifier, 7...Power supply, 8...
Thin layer chromatograph, 9...electrode means. Table I Conventional (area percentage) n CE TG FCl 35.
21 36.06 27.532 36.58
32.40 29.493 34.16 35
．． 95 28.514 36.02 36.73
25.895 32.86 39.29 2
6.67X 34.97 36.09 27.
62S D 1.49 2.46 1.43
CV 4.26 6.82 5.18 table
■ Present invention (area percentage) n CE TG FCl 36.
10 40.23 21.902 35.91
40.04 22.043 35.78 40
．． 11 22.194 34.59 39.72
23.485 35.87 41.24 2
1.29X 35.65 40.27 22.
18S D O, 600, 580, 80 CV 1.68 1.44 3.61 Fig. 2 Fig. 4
Claims (1)
析に用いられる水素炎イオン化検出装置において、陽極
および陰極からなる電極手段が被検出物質を水素炎によ
って燃焼させた際の燃焼ガスに晒されるように該水素炎
の先端近傍に配置されていることを特徴とする水素炎イ
オン化検出装置。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段が円筒状陽極要素と円筒状
陰極要素とから構成され、これら円筒状陽極要素および
円筒状陰極要素が異なった直径を有し、しかもそれら両
電極要素の一方が他方の内側に同心状に配置されている
ことを特徴とする水素炎イオン化検出装置。 ３、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段が円筒状電極要素と、この
円筒状電極要素の内側に配置された円柱状電極要素とか
ら構成され、これら両電極要素のうちの一方が陽極とさ
れ、その他方の電極要素が陰極とされることを特徴とす
る水素炎イオン化検出装置。 ４、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段が一対の平行電極板要素か
ら構成されることを特徴とする水素炎イオン化検出装置
。 ５、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段が複数の陽極板要素と複数
の陰極板要素とから構成され、これら陽極板要素および
陰極板要素が交互に配置されていることを特徴とする水
素炎イオン化検出装置。 ６、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段がリング状陽極要素とリン
グ状陰極要素とから構成さ、これらリング状陽極要素お
よびリング陰極要素が同一直径を有し、しかも互いに平
行に隔設されていることを特徴とする水素炎イオン化検
出装置。 ７、特許請求の範囲第１項に記載の水素炎イオン化検出
装置において、前記電極手段が複数のリング状陽極要素
と複数のリング状陰極要素とから構成され、これらリン
グ状陽極要素およびリング状陰極要素が交互に配置され
ることを特徴とする水素炎イオン化検出装置。[Claims] 1. In a hydrogen flame ionization detection device used for quantitative analysis of thin layer chromatographs and liquid chromatographs, combustion occurs when an electrode means consisting of an anode and a cathode burns a substance to be detected by a hydrogen flame. A hydrogen flame ionization detection device, characterized in that it is placed near the tip of the hydrogen flame so as to be exposed to gas. 2. In the flame ionization detection device according to claim 1, the electrode means is composed of a cylindrical anode element and a cylindrical cathode element, and the cylindrical anode element and the cylindrical cathode element are different. What is claimed is: 1. A hydrogen flame ionization detection device characterized in that the electrode elements have a diameter and one of the electrode elements is arranged concentrically inside the other. 3. In the hydrogen flame ionization detection device according to claim 1, the electrode means is composed of a cylindrical electrode element and a cylindrical electrode element disposed inside the cylindrical electrode element; A hydrogen flame ionization detection device characterized in that one of the two electrode elements is used as an anode and the other electrode element is used as a cathode. 4. The flame ionization detection device according to claim 1, wherein the electrode means is comprised of a pair of parallel electrode plate elements. 5. In the flame ionization detection device according to claim 1, the electrode means is composed of a plurality of anode plate elements and a plurality of cathode plate elements, and these anode plate elements and cathode plate elements are arranged alternately. A hydrogen flame ionization detection device characterized in that: 6. In the flame ionization detection device according to claim 1, the electrode means is composed of a ring-shaped anode element and a ring-shaped cathode element, and the ring-shaped anode element and the ring-shaped cathode element have the same diameter. What is claimed is: 1. A hydrogen flame ionization detection device characterized in that the hydrogen flame ionization detection device has hydrogen flame ionization detection devices and is arranged parallel to each other and spaced apart from each other. 7. In the flame ionization detection device according to claim 1, the electrode means is composed of a plurality of ring-shaped anode elements and a plurality of ring-shaped cathode elements, and the ring-shaped anode elements and the ring-shaped cathode A hydrogen flame ionization detection device characterized in that elements are arranged alternately.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236337A JPS6391551A (en) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Apparatus for detecting ionization of hydrogen flame |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236337A JPS6391551A (en) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Apparatus for detecting ionization of hydrogen flame |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6391551A true JPS6391551A (en) | 1988-04-22 |
| JPH054631B2 JPH054631B2 (en) | 1993-01-20 |
Family
ID=16999309
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61236337A Granted JPS6391551A (en) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Apparatus for detecting ionization of hydrogen flame |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6391551A (en) |
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1986
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|---|---|
| JPH054631B2 (en) | 1993-01-20 |
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