JPS6382402A - Chemical resistant glass fiber - Google Patents

Chemical resistant glass fiber

Info

Publication number
JPS6382402A
JPS6382402A JP61229289A JP22928986A JPS6382402A JP S6382402 A JPS6382402 A JP S6382402A JP 61229289 A JP61229289 A JP 61229289A JP 22928986 A JP22928986 A JP 22928986A JP S6382402 A JPS6382402 A JP S6382402A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass fiber
glass
chemical
thin
chemical resistance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61229289A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaaki Ota
昌昭 大田
Junya Kobayashi
潤也 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Priority to JP61229289A priority Critical patent/JPS6382402A/en
Publication of JPS6382402A publication Critical patent/JPS6382402A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the chemical resistance of a glass fiber and to reduce the production cost thereof by coating and forming a chemical-resistant thin- layered film consisting of specific components on the surface of the glass fiber. CONSTITUTION:Glass such as quartz glass or E glass essentially consisting of SiO2 is used for the silica glass fiber as stock. The thin-layered film to be coated and formed thereon is the thin-layered film essentially consisting of the oxide of one or more kinds of metals selected from Zr, Sn, La, Mn, Ti, and Ta according to the desired chemical resistance and applications; for example, one kind of the oxide ZrO2 is selected as the preferable oxide for alkali resistance. The thin-layered film to be coated and formed may be polycrystal such as ceramics or may be crystal. The chemical resistance is effectively and economically imparted to the glass fiber by forming the layer enriched with the chemical resistant component on the surface of the glass fiber.

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)産業上の利用分野 この発明は耐薬品性ガラスファイバに関する。[Detailed description of the invention] (b) Industrial application field This invention relates to chemical resistant glass fibers.

さらに詳しくはセメント強化用等の繊維として用いられ
る耐アルカリ性を有する耐薬品性ガラスファイバに関す
る。
More specifically, the present invention relates to chemical-resistant glass fibers having alkali resistance and used as fibers for reinforcing cement.

(ロ)従来の技術 耐薬品性ことに耐アルカリ性をガラスファイバに付与さ
せるには、ガラスファイバ中にZ ro t。
(b) Conventional technology In order to impart chemical resistance, particularly alkali resistance, to glass fiber, Z rot is added to the glass fiber.

A 110 s、 T !Oを等を含有させている。現
在セメント強化用として実用化されている耐アルカリ性
ガラスファイバとしては、cemFILc英国ピルキン
トン社製)が知られている。このガラスファイバの組成
としてはS i O*61〜62. Z ro t17
゜Cao 5 、 N ato + K t014〜1
5.その他2〜3(重量%)で、高温溶融法により作ら
れており耐アルカリ性成分がガラスファイバ中に含有さ
れているものである。また一方低温合成法(ゾルゲル法
)により耐アルカリ性成分含有ガラスファイバの作成が
試みられている。
A 110s, T! It contains O, etc. As an alkali-resistant glass fiber currently in practical use for reinforcing cement, cemFILc (manufactured by Pilkington, UK) is known. The composition of this glass fiber is SiO*61-62. Zro t17
゜Cao 5, Nato + K t014~1
5. Others are made by a high temperature melting method and contain an alkali-resistant component in the glass fiber with a content of 2 to 3 (wt%). On the other hand, attempts have been made to create glass fibers containing alkali-resistant components using a low-temperature synthesis method (sol-gel method).

(ハ)発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記のように溶融法によりZr01含有
ガラスフアイバを作る場合、Z r Ovの含有量に限
界(20重量%まで)があり従って得られるガラスファ
イバの耐アルカリ性にも限界が生じてくる。また一方ゾ
ルーゲル法により作製する場合には、耐アルカリ性成分
に対応する金属アルコキシド(例えばZ r(On−C
sHt)a)を原料に用いるので高価になりガラスファ
イバのコストメリットが生かされない等の問題点がある
(c) Problems to be solved by the invention However, when producing a Zr01-containing glass fiber by the melting method as described above, there is a limit to the content of ZrOv (up to 20% by weight), and therefore There are also limits to alkali resistance. On the other hand, when producing by the sol-gel method, a metal alkoxide corresponding to the alkali-resistant component (for example, Zr(On-C
Since sHt)a) is used as a raw material, it becomes expensive and there are problems such as not being able to take advantage of the cost advantages of glass fiber.

この発明はかかる状況に鑑み為されたものであり、こと
に低コストでかつ耐薬品性の優れたガラスファイバを提
供しようとするものである。
The present invention has been made in view of this situation, and particularly aims to provide a glass fiber that is low in cost and has excellent chemical resistance.

(ニ)問題点を解決するための手段 かくしてこの発明によれば、シリカガラスファイバの表
面にZr、Sn、La、Mn、Ti、Taから選択され
る1種またはそれ以上の金属の酸化物を主成分とする薄
層の被膜が被覆形成されてなる耐薬品性ガラスファイバ
が提供される。
(d) Means for Solving the Problems Thus, according to the present invention, oxides of one or more metals selected from Zr, Sn, La, Mn, Ti, and Ta are coated on the surface of the silica glass fiber. A chemical-resistant glass fiber is provided which is coated with a thin film containing a main component.

この発明は、耐薬品性成分をガラスファイバ中に含有し
て耐薬品性を付与するのではなくガラスファイバの表面
に耐薬品性の薄層被膜を被覆形成したことを特徴とする
。すなわち耐薬品性が要求されるガラスファイバの表面
部分に耐薬品性成分のリッチな層を形成してより効果的
かつより経済的に耐薬品性を付与したものである。
The present invention is characterized in that a chemical-resistant thin film is formed on the surface of the glass fiber, instead of imparting chemical resistance by incorporating a chemical-resistant component into the glass fiber. That is, a layer rich in chemical-resistant components is formed on the surface portion of the glass fiber where chemical resistance is required, thereby imparting chemical resistance more effectively and economically.

この発明に用いる素材のシリカガラスファイバとは、5
insを主成分とするガラスのことをいい、例えば石英
ガラス、Eガラス等が挙げられる。
The silica glass fiber used in this invention is 5
It refers to glass whose main component is ins, such as quartz glass and E-glass.

上記シリカファイバに被覆形成される薄層の被膜は、意
図する耐薬品性および用途に応じてその物性がガラスの
ような無定形であってもよく、セラミックのような多結
晶であってもよく、また結晶であってもよい。
The thin layer coating formed on the silica fiber may have physical properties that are amorphous like glass or polycrystalline like ceramic depending on the intended chemical resistance and use. , or may be a crystal.

上記被膜の主成分となる金属酸化物は、意図する耐薬品
性によりZr、 Sn、 La、 Mn、 Ti、 T
a等の金属酸化物の1種またはそれ以上が選択され、例
えば耐アルカリ性に対してはZ r Otなる酸化物1
種が好ましいものとして選択される。
The metal oxide that is the main component of the above film may be Zr, Sn, La, Mn, Ti, or T depending on the intended chemical resistance.
One or more metal oxides such as a are selected, for example Z r Ot oxide 1 for alkali resistance.
Species are selected as preferred.

上記被膜は、上記耐薬品性主成分にSiO,Mgo、C
ab、NatO,KtO,PtOs、Al*Os。
The above film contains SiO, Mgo, and C as the main chemical resistant components.
ab, NatO, KtO, PtOs, Al*Os.

F eto s、 P bO、BaO、CaF等から選
択される少なくとも1種以上の酸化物が混合されていて
もよい。これらの酸化物は上記被膜の意図する物性に応
じて選択され、例えばガラスのときは5iot。
At least one oxide selected from Fetos, PbO, BaO, CaF, etc. may be mixed. These oxides are selected depending on the intended physical properties of the film, for example, 5iot for glass.

N ao 、 K *O等が好ましく、セラミックのと
きはA 1zOs、 P bO、N atO、K *O
等が選択される。
N ao , K *O, etc. are preferable, and in the case of ceramic, A 1zOs, P bO, N atO, K *O
etc. are selected.

この発明においてシリカガラスファイバ表面に形成され
る上記被膜の膜厚は、耐薬品性の付与の点からO、1〜
5μmが好ましい。
In this invention, the thickness of the coating formed on the surface of the silica glass fiber is O, 1 to 1, from the viewpoint of imparting chemical resistance.
5 μm is preferred.

二の発明のガラスファイバの作製法としては、(a)素
材のシリカガラスファイバを被膜形成用組成物溶液にデ
ィッピングして塗布する方法、(b)2重るつぼ等を使
用して内側に素材ガラスファイバの原料、外側に被膜形
成用組成物の原料を入れて溶融して紡糸する方法、(c
)コア部に素材ガラス、クラッド部に被膜形成用組成物
からなるロッドを形成して紡糸する方法等が挙げられる
The method for producing the glass fiber of the second invention includes (a) a method of dipping the raw silica glass fiber in a coating composition solution, and (b) a method of coating the raw material glass on the inside using a double crucible or the like. A method of melting and spinning a raw material for the fiber and a raw material for a film-forming composition on the outside, (c
) A method of forming a rod made of a material glass in the core part and a film-forming composition in the cladding part and spinning the same.

上記方法(a)はいわゆるゾル−ゲル法により被覆形成
する方法で、被膜形成用組成物に対応する金属アルコキ
シドおよび/または置換金属アルコキシドの水、エタノ
ールおよび必要に応じて添加される加水分解触媒等から
なる水性溶液を加水分解して得られるゾル溶液に素材の
ガラスファイバを浸漬・乾燥を繰返して意図する膜厚の
ゲル被覆を形成しさらに500〜1500℃で加熱処理
することにより被膜を形成する方法である。この方法は
比較的薄い被膜1例えば0.1〜1.5μm、を形成す
る場合および素材のガラスファイバの物性を実質的に変
化ない低温で処理する必要がある場合に適した方法であ
る。一方上記方法(b)および(c)は従来から光ファ
イバの作製に応用されているものであり、この発明にお
いて比較的厚い被膜3例えば1〜5μm、を形成したい
ときに適した方法であるが素材のガラスファイバの組成
によってはその物性を変化させる場合があり、この物性
に応じて選択することが必要である。
The above method (a) is a method of forming a coating by a so-called sol-gel method, and includes water, ethanol, and a hydrolysis catalyst added as necessary for a metal alkoxide and/or substituted metal alkoxide corresponding to the coating composition. A glass fiber material is repeatedly immersed and dried in a sol solution obtained by hydrolyzing an aqueous solution consisting of a gel to form a gel coating of the intended thickness, and then heat-treated at 500 to 1500°C to form a coating. It's a method. This method is suitable for forming a relatively thin coating 1, for example, 0.1 to 1.5 .mu.m, and for cases where it is necessary to process the material glass fiber at a low temperature without substantially changing its physical properties. On the other hand, the above methods (b) and (c) have been conventionally applied to the production of optical fibers, and are suitable methods in the present invention when it is desired to form a relatively thick coating 3, for example, 1 to 5 μm. The physical properties of the glass fiber may change depending on the composition of the raw material glass fiber, and it is necessary to select the material according to the physical properties.

方法(a)に用いられる金属アルコキシドおよび置換金
属アルコキシドとしては次ぎに示すものが好ましい。
The metal alkoxides and substituted metal alkoxides used in method (a) are preferably those shown below.

ジルコニウムアルコキシド、シリコンアルコキシド、ア
ルミニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、ナトリ
ウムアルコキシド、カルシウムアルコキシド等のアルコ
キシ基が低級アルコキシ基のもの、例えば、 シリコンテトラエトキシドS i(OCxHs)いトリ
エトキシアルミニウムA I(OCtHs)s、テトラ
イソプロピオキシチタンT 1(0−iCsH?)4、
テトラエトキシジルコニウムZ r(OCtH5)4、
S i(OCtH5)s(CH2)、 S i(OCmH5)t(CHs)x、S i(OCt
H&)I(CmHs)、S i(OCmH5)t(Ct
Hs)t、S i(OCtH1)s(i C3H?)、
S i(OCtH5)t(i CmHt)t、Ti(0
−ICsH?)s(CtHs)、T i(0−i Cs
Ht)t(CtHs)t、A I(0−i CsHt)
t(CHs)、A 1(0−iCaH?)!(CtHs
)、A I(0−i CsH?XCHs)t、Ca(O
CtH5)(CxHa)  。
Those in which the alkoxy group is a lower alkoxy group such as zirconium alkoxide, silicon alkoxide, aluminum alkoxide, titanium alkoxide, sodium alkoxide, calcium alkoxide, etc., such as silicon tetraethoxide Si (OCxHs), triethoxyaluminum AI (OCtHs), Tetraisopropioxytitanium T 1 (0-iCsH?) 4,
Tetraethoxyzirconium Zr(OCtH5)4,
S i(OCtH5)s(CH2), S i(OCmH5)t(CHs)x, S i(OCt
H&)I(CmHs), Si(OCmH5)t(Ct
Hs)t, S i(OCtH1)s(i C3H?),
S i(OCtH5)t(i CmHt)t, Ti(0
-ICsH? )s(CtHs), T i(0-i Cs
Ht)t(CtHs)t, A I(0-i CsHt)
t(CHs), A 1(0-iCaH?)! (CtHs
), A I(0-i CsH?XCHs)t, Ca(O
CtH5) (CxHa).

(ホ)作用 この発明によれば、耐薬品性が要求されるガラスファイ
バの表面部分に耐薬品性成分のリッチな被覆層が均一に
形成されており、内層のガラスファイバが外部環境から
保護される。
(E) Function According to this invention, a coating layer rich in chemical-resistant components is uniformly formed on the surface portion of the glass fiber where chemical resistance is required, and the inner layer of the glass fiber is protected from the external environment. Ru.

以下実施例によりこの発明の詳細な説明するが、これに
よりこの発明は限定されるものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereby.

(へ)実施例 実施例1 ガラスファイバとして、直径13μm、長さ25c+a
の石英ガラスファイバを用い、この表面にゾル−ゲル法
により組成が30ZrOz・7QSiOtのガラスを下
記の方法によりコーティングした。
(f) Examples Example 1 As a glass fiber, diameter 13 μm, length 25c+a
A glass having a composition of 30ZrOz.7QSiOt was coated on the surface of the quartz glass fiber by the sol-gel method in the following manner.

被膜形成用組成物ゾルの調製 Zr(OCtHs)481g 、 S i(OCtHs
)a 208g 。
Preparation of composition sol for film formation 481 g of Zr(OCtHs), Si(OCtHs)
)a 208g.

エタノール500mQ、水100+a12および1.0
N−HCl 20−を混合してpH約2〜3の水溶液を
調製しこの溶液を3時間撹拌して加水分解し均一なゾル
を得た。次ぎにこのゾルを60℃に保って2時間撹拌し
て粘度が0.1ポアズの濃縮ゾルを調製した。
Ethanol 500mQ, water 100+a12 and 1.0
An aqueous solution having a pH of about 2 to 3 was prepared by mixing 20-N-HCl, and this solution was stirred for 3 hours to hydrolyze it to obtain a homogeneous sol. Next, this sol was kept at 60° C. and stirred for 2 hours to prepare a concentrated sol with a viscosity of 0.1 poise.

上記のごとく得られた濃縮ゾルに、前記素材の石英ガラ
スファイバを浸漬し、それを引き上げて30℃で1時間
乾燥する操作を3回繰返してゲル被膜物を得た後、この
ものを700℃の雰囲気内で2時間の加熱処理をして組
成が30ZrOt・70SiOtのガラス被膜フファイ
バを得た。このもののガラス被膜の厚さは0.6μmで
あった。
The quartz glass fiber of the above material was immersed in the concentrated sol obtained as above, and the procedure of pulling it up and drying it at 30°C for 1 hour was repeated three times to obtain a gel coating, which was then heated to 700°C. A glass-coated fiber having a composition of 30ZrOt and 70SiOt was obtained by heat treatment for 2 hours in an atmosphere of . The thickness of the glass coating of this product was 0.6 μm.

実施例2 第1図に示すごとく、白金膜の二重るつぼを用いてその
内側るつぼ内に、組成が5SSiO*・15A110 
$ ・2DCaO・5 B to sその他5(重量%
)からなる組成物(1)を、外側るつぼ内に組成が15
ZrOtll 73S io tll 12Nao (
重量%)からなる組成物(2)をいれ、るつぼの温度を
1550℃に調整してそれぞれの組成物を溶融して紡糸
した。得られたファイバの被膜層の厚さは4μmであっ
た。
Example 2 As shown in FIG. 1, a double crucible made of platinum film was used, and in the inner crucible, 5SSiO*・15A110 was placed.
$ ・2DCaO・5 B to sOther 5 (weight%
) in an outer crucible with a composition of 15
ZrOtll 73S io tll 12Nao (
% by weight), the temperature of the crucible was adjusted to 1550°C, and each composition was melted and spun. The thickness of the coating layer of the obtained fiber was 4 μm.

次ぎに上記実施例1および2で得られたそれぞれのガラ
スファイバを95℃、2N−NaOH中に浸漬した時の
浸漬時間によるM量損失により耐アルカリ性を測定した
。比較としてゾル−ゲル法により作製した30ZrOt
・70SiOtガラスおよびEガラスを同様に測定した
。結果を第2図に示す。なお、この図において・印は実
施例1のガラスファイバ、◆印は実施例2のガラスファ
イバ、O印は30Zro、 ・70Siotガラス、Δ
印はEガラスをそれぞれ示す。
Next, each of the glass fibers obtained in Examples 1 and 2 above was immersed in 2N-NaOH at 95° C., and the alkali resistance was measured by the loss of M amount depending on the immersion time. For comparison, 30ZrOt prepared by sol-gel method
- 70SiOt glass and E glass were similarly measured. The results are shown in Figure 2. In this figure, the * mark is the glass fiber of Example 1, the ◆ mark is the glass fiber of Example 2, the O mark is 30Zro, ・70Siot glass, Δ
Each mark indicates E glass.

以上の結果から、表面に30ZrOt−7QSiO,ガ
ラスをコーティングした実施例1のガラスファイバと3
0ZrOz・70SiOtガラスの耐アルカリ性はほぼ
同等であり、実施例2のガラスファイバはEガラスに対
して耐アルカリ性が著しく向上している。
From the above results, the glass fiber of Example 1 whose surface was coated with 30ZrOt-7QSiO and glass
The alkali resistance of 0ZrOz·70SiOt glass is almost the same, and the alkali resistance of the glass fiber of Example 2 is significantly improved compared to E glass.

(ト)発明の効果 この発明によれば、耐薬品性が要求されるガラスファイ
バの表面部分に耐薬品性成分のリッチな被覆層が形成さ
れており、耐薬品性が著しく向上したものが一般の耐薬
品性ガラスファイバに比べて低コストで得られる。また
被覆層の厚みを調整することにより要求される耐薬品性
に応じたものを作製できる。またさらに素材のガラスフ
ァイバ中に耐薬品性成分を含有しないので素材自身の物
理的、機械的性質を実質的に変えないガラスファイバが
得られる。
(g) Effects of the invention According to this invention, a coating layer rich in chemical-resistant components is formed on the surface of the glass fiber where chemical resistance is required, and products with significantly improved chemical resistance are generally available. It can be obtained at a lower cost than chemical-resistant glass fiber. Furthermore, by adjusting the thickness of the coating layer, it is possible to produce a product that meets the required chemical resistance. Furthermore, since the glass fiber material does not contain a chemical-resistant component, it is possible to obtain a glass fiber that does not substantially change the physical and mechanical properties of the material itself.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、シリカガラスファイバの表面にZr、Sn、La、
Mn、Ti、Taから選択される1種またはそれ以上の
金属の酸化物を主成分とする薄層の被膜が被覆形成され
てなる耐薬品性ガラスファイバ。 2、被膜がガラスまたはセラミックである特許請求の範
囲第1項記載の耐薬品性ガラスファイバ。
[Claims] 1. On the surface of the silica glass fiber, Zr, Sn, La,
A chemical-resistant glass fiber coated with a thin film mainly composed of oxides of one or more metals selected from Mn, Ti, and Ta. 2. The chemical-resistant glass fiber according to claim 1, wherein the coating is glass or ceramic.
JP61229289A 1986-09-27 1986-09-27 Chemical resistant glass fiber Pending JPS6382402A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61229289A JPS6382402A (en) 1986-09-27 1986-09-27 Chemical resistant glass fiber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61229289A JPS6382402A (en) 1986-09-27 1986-09-27 Chemical resistant glass fiber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6382402A true JPS6382402A (en) 1988-04-13

Family

ID=16889789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61229289A Pending JPS6382402A (en) 1986-09-27 1986-09-27 Chemical resistant glass fiber

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6382402A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2406564A (en) * 2003-10-03 2005-04-06 United Colour Ltd Coated refractory fibres
JP2011026175A (en) * 2009-07-28 2011-02-10 Nitto Boseki Co Ltd Alkali-resistant glass fiber and method for producing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2406564A (en) * 2003-10-03 2005-04-06 United Colour Ltd Coated refractory fibres
JP2011026175A (en) * 2009-07-28 2011-02-10 Nitto Boseki Co Ltd Alkali-resistant glass fiber and method for producing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU679536B2 (en) Alkali-resistant glass fibre
US4367012A (en) Optical glass fiber having cover glass of sodium zinc alumino borosilicate
US3902912A (en) Glass fiber reinforced cement
JPS6320781B2 (en)
US3785836A (en) High modulus invert analog glass compositions containing beryllia
JPH06122530A (en) Refractive index gradient type glass and sol-gel method for manufacture thereof
US3811901A (en) Non-toxic invert analog glass compositions of high modulus
US4078939A (en) Reinforcing glass fibers of ZnO-MgO-Al2 O3 -SiO2 -TiO2
TW200409739A (en) High strain point glasses
JP2538527B2 (en) Method for producing metal oxide glass film and spherical fine particles
AU735688B2 (en) Glass fiber composition
US3513004A (en) La2o3-tio2-ta2o5-zro2-bao-b2o3-sio2 optical glass
JPS6382402A (en) Chemical resistant glass fiber
US3962515A (en) Strengthened composite glass article and method of production
US3901719A (en) Glasses and glass-ceramics containing rutile fibers
CA1323222C (en) Oxide coatings for fluoride glass
JPS61101433A (en) Glass composition for chemical reinforcing
JPH09202652A (en) Production of refractive distribution type optical element
JPS58167444A (en) Alkali-resistant glass fiber
JPH0249259B2 (en) KETSUSHOKAGARASUTOSONOSEIZOHOHO
JP3707937B2 (en) Glass and optical fiber manufacturing method
GB1417791A (en) Fibres
JPH0443861B2 (en)
JPS5839782B2 (en) Glass fiber for optical communication
JPS6291442A (en) Production of cerium oxide-containing aluminosilicate glass