JPS6363780A - Changeable-tone electrochromic element - Google Patents
Changeable-tone electrochromic elementInfo
- Publication number
- JPS6363780A JPS6363780A JP61208065A JP20806586A JPS6363780A JP S6363780 A JPS6363780 A JP S6363780A JP 61208065 A JP61208065 A JP 61208065A JP 20806586 A JP20806586 A JP 20806586A JP S6363780 A JPS6363780 A JP S6363780A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrochromic
- material layer
- electrochromic material
- electrode
- transparent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 12
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 8
- 229920000327 poly(triphenylamine) polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 2
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 2
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPOIRFBQDDFCQJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-N,N-diphenylaniline Chemical compound ClC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1Cl HPOIRFBQDDFCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は、色調を２色以上任意に変えることが可能な
エレクトロクロミック素子に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an electrochromic device that can arbitrarily change the color tone of two or more colors.
（従来の技術）
従来のエレクトロクロミック素子としては、例えば特開
昭５９−１５５８３３号公報に開示されている第１図に
示すようなものがある。ここで１−１゜１−２は透明基
板、２−１．２−２は導電性透明電極、３は第１のエレ
クトロクロミック物質層、４は第２のエレクトロクロミ
ック層、５はシール材、６は電解質である。(Prior Art) As a conventional electrochromic element, for example, there is one as shown in FIG. 1 disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 155833/1983. Here, 1-1゜1-2 is a transparent substrate, 2-1.2-2 is a conductive transparent electrode, 3 is a first electrochromic material layer, 4 is a second electrochromic layer, 5 is a sealing material, 6 is an electrolyte.
この素子は一方の電極表面上に第１のエレクトロクロミ
ック物質層を備え、対向電極表面上に第２のエレクトロ
クロミック物質層を備え、両電極間に電解質が封入され
て成るエレクトロクロミ。This element is an electrochromic device comprising a first electrochromic material layer on one electrode surface, a second electrochromic material layer on the opposing electrode surface, and an electrolyte sealed between both electrodes.
り素子において、第１のエレクトロクロミック物質層を
還元状態で発色する例えば電着で成膜した一〇、より構
成し、第２のエレクトロクロミック物質層として酸化状
態で着色する例えば電着により成膜したプルシアンブル
ー（Ｆｅ、 （Ｆｅ（ＣＮ）ｉ） りより構成したもの
で、プルシアンブルーに罰、に対して＋１．ＯＶの電圧
を加えると紺色に着色し、−〇、５Ｖの電圧を加えると
無色透明にもどるものである。In the element, the first electrochromic material layer is formed by forming a film by electrodeposition, for example, to form a color in a reduced state, and the second electrochromic material layer is formed by forming a film, for example, by electrodeposition, to form a color in an oxidized state. It is composed of Prussian blue (Fe, (Fe(CN)i), and when a voltage of +1.OV is applied to Prussian blue, it becomes dark blue, and when a voltage of -0.5V is applied to it, it becomes dark blue. It returns to being colorless and transparent.
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、このような従来のエレクトロクロミック
素子にあっては、各エレクトロクロミック物質の吸収ス
ペクトルの変化は単一波長の増減によるものであるので
無色透明乃至単一色相（紺色）の間の色調以外の色調を
選ぶことができなくなっていたため、ユーザーの好みに
合わせられないという問題点があった。(Problem to be Solved by the Invention) However, in such conventional electrochromic elements, changes in the absorption spectrum of each electrochromic substance are due to increases and decreases in a single wavelength, so the change in the absorption spectrum of each electrochromic substance ranges from colorless and transparent to single wavelength. Since it was no longer possible to select tones other than those between hues (dark blue), there was a problem in that it was not possible to match the user's preferences.
（問題点を解決するための手段）
この発明は、従来のエレクトロクロミック素子における
エレクトロクロミック物質に代えて、少なくとも２段階
以上の酸化・還元状態を示して、各状態における吸収ス
ペクトルの波長が異なる物質を適用することにより、色
調可変エレクトロクロミック素子が得られることを知見
し、上記問題点を解決したものである。(Means for Solving the Problems) The present invention provides a material that exhibits at least two or more oxidation/reduction states and whose absorption spectrum has a different wavelength in each state, in place of an electrochromic substance in a conventional electrochromic element. The inventors have found that a color tone variable electrochromic element can be obtained by applying the method, and the above-mentioned problems have been solved.
従って、この発明の色調可変エレクトロクロミック素子
は少なくとも一方が透明である一対の基板の第１の基板
上に透明電極及び該透明電極と接触する第１のエレクト
ロクロミック物質層を備え、第２の基板上に電極と該電
極と接触する第２のエレクトロクロミック物質層を備え
、それぞれのエレクトロクロミック物質層が一定の距離
をおいて対向するように重ね合わせ、第１のエレクトロ
クロミック物質層と第２のエレクトロクロミック物質層
の間の空間に電解質を封入して成るエレクトロクロミッ
ク素子において、少なくとも一方のエレクトロクロミッ
ク物質として次の一般式（式中のＸは水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル基またはアルコキシ基を示す）
で表わされる４、４′、４−一トリフェニルアミン構造
またはその誘導体構造を操り返し単位として有する重合
体の被膜で構成されていることを特徴とする。Therefore, the tone-variable electrochromic device of the present invention includes a transparent electrode and a first electrochromic material layer in contact with the transparent electrode on the first substrate of a pair of substrates, at least one of which is transparent; An electrode and a second electrochromic material layer in contact with the electrode are provided on top, and each electrochromic material layer is stacked so as to face each other at a certain distance. In an electrochromic device in which an electrolyte is sealed in a space between electrochromic material layers, at least one electrochromic material has the following general formula (where X is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or an alkyl group). (indicates the group)
It is characterized by being composed of a polymer coating having a 4,4',4-triphenylamine structure or a derivative structure thereof as a repeating unit.
この発明の色調可変エレクトロクロミック素子において
は、少なくとも一方のエレクトロクロミック物質として
上記（１）弐で表わされる４、４’。In the color tone variable electrochromic element of the present invention, at least one electrochromic substance is 4, 4' represented by (1) 2 above.
４″−トリフヱニルアミン構造又はその誘導体構造を繰
り返し単位として有する直鎖重合体を用いるが、この重
合体より形成した被膜は、後述する如（，２段階以上の
酸化還元状態を示し、それぞれの状態で異なった色調に
変化し、更にその中間の状態では各状態の中間の色調に
変色し、それぞれの状態の電位を印加することにより任
意の色調が得られる。A linear polymer having a 4″-triphenylamine structure or a derivative structure thereof as a repeating unit is used, and the film formed from this polymer exhibits two or more redox states, and each The color changes to a different color tone in each state, and further changes to a color tone intermediate between the states, and any color tone can be obtained by applying the potential of each state.
次に上記＋１１式で表わされる重合体の成膜方法を説明
すると、上記重合体を有機溶媒に溶解させ、キャスト、
スピンコード、ディップコート等の方法で電極上に成膜
した後にヨウ素等をドーピングして不溶化をはかり、脱
ドーピングして固定する。Next, to explain the method for forming a film of the polymer represented by the above formula +11, the above polymer is dissolved in an organic solvent, cast,
After forming a film on the electrode by a method such as spin code or dip coating, it is doped with iodine or the like to make it insolubilized, and fixed by dedoping.
ここでＸがＨの場合に得られた膜のサイクリックポルタ
モグラム（印加電圧の掃引速度１０＋＋＋Ｖ／５ｅｃ）
及び吸引スペクトルの変化を第２図及び第３図に示す。Here, the cyclic portammogram of the film obtained when X is H (sweep speed of applied voltage 10+++V/5ec)
Figures 2 and 3 show the changes in the absorption spectra.
測定条件は以下に示したとおりである。The measurement conditions are as shown below.
ポリトリフェニルアミンの膜厚 ８００人作動電極
ボットリフェニルアミン／ＩＴＯ（酸化インジウム錫）
対向電極 Ｐｔ線
参照電極 Ａｇ／八ｇへｌ
ＩＥｔ Ｍｌｌ １モル／ ｌ ＬｉＣＩ Ｏ，
のプロピレンカーボネート溶液
雰囲気 窒素
第２図より０．８ＶＶＳＡｇ／ＡｇＣｌ付近に第１段目
の反応を示す肩が見られ、また第３図より約５００ｎｍ
と７５０ｎｍにピークが見られ、５００ｎｍのピークは
印加電圧が高くなると一度増えたものが減っていくこと
がわかる。目視によると第２図の肩の付近の膜の色は褐
色であり、１．ＯＶｖｓＡｇ／ＡｇＣ１では紺色を呈し
ていた。Film thickness of polytriphenylamine 800 people working electrode
Bottriphenylamine/ITO (indium tin oxide) Counter electrode Pt wire reference electrode Ag/8g to l IEt Mll 1 mol/l LiCI O,
Propylene carbonate solution atmosphere nitrogen From Figure 2, a shoulder indicating the first stage reaction can be seen near 0.8VVSAg/AgCl, and from Figure 3, it is approximately 500 nm.
A peak is seen at 750 nm, and it can be seen that the peak at 500 nm, which once increased, decreases as the applied voltage increases. Visually, the color of the membrane near the shoulder in Figure 2 is brown; 1. OVvsAg/AgC1 exhibited a dark blue color.
これは、成膜したポリトリフェニルアミンの反応が、下
記（２）式の示すように二段階で起こってお５０１ｍ
各段階の反応が５００ｍｍ ％ ７５０ｎｌＩ＋の吸収
と対応し、無色遇明〜褐色〜紺色と色相が変化するもの
と考えられる（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイアティ８８，３４９８（１９６６） ）
。This is because the reaction of polytriphenylamine formed into a film occurs in two steps as shown in equation (2) below, and each step of the reaction corresponds to absorption of 500 mm % 750 nlI+, which ranges from colorless light to brown. It is thought that the hue changes from dark blue (Journal of the American Chemical Society 88, 3498 (1966))
.
従って、それぞれの状態の電位範囲内で電位を制御すれ
ば、各状態の色調が得られ、またそれらの色調の中間の
電位では中間の色調を得ることも可能である。Therefore, by controlling the potential within the potential range of each state, the color tone of each state can be obtained, and it is also possible to obtain an intermediate color tone at a potential between these color tones.
次に、この発明の色調可変ミラーの他方の第２のエレク
トロクロミック物質としては第１のエレクトロクロミッ
ク物質と同様の物質または遷移金属酸化物が適当であり
、遷移金属酸化物としては例えばＷ Ｏｓ ＋ Ｍ Ｏ
０３１Ｎ ｂ ｔ Ｏｓ ＋ Ｃｒ ｚ Ｏ３１Ｔ ａ
Ｚ Ｏｓ ＋ Ｔ ｉｏ ２１ Ｆ ｅ ｚ Ｏ：ｌ
＋Ａｇｏ等が挙げられる。Next, as the other second electrochromic substance of the variable tone mirror of the present invention, the same substance as the first electrochromic substance or a transition metal oxide is suitable, and the transition metal oxide is, for example, W Os + M.O.
031N b t Os + Cr z O31T a
Z Os + T io 21 F e z O:l
+Ago etc. are mentioned.
また電解質としは、ＬｔＣｌ ０４１ＬＩＢＦ４１ＬＩ
ＰＦ１１１ ＫＣＡ’ ０４１にＢＦ、、ＫＰＦ、等の
アルカリ金属塩を溶解したアセトニトリル、プロピレン
カーボネート、Ｎ、Ｎ ’−ジメチルホルムアミド、水
等の通常の溶媒あるいは混合溶媒が用いられる。Also, as an electrolyte, LtCl 041LIBF41LI
A usual solvent or mixed solvent such as acetonitrile, propylene carbonate, N,N'-dimethylformamide, water, etc., in which an alkali metal salt such as BF, KPF, etc. is dissolved in PF111 KCA' 041, is used.
そしてこの発明の色調可変エレクトロクロミック素子は
、第１のエレクトロクロミック物質層および第２のエレ
クトロクロミック物質層を形成する物質を特定する以外
は、従来のエレクトロクロミック素子と同様に作製する
ことができる。The tone-variable electrochromic device of the present invention can be produced in the same manner as conventional electrochromic devices, except for specifying the materials forming the first electrochromic material layer and the second electrochromic material layer.
また、この発明のエレクトロクロミック素子においては
、所要に応じて反射層を設ける。Further, in the electrochromic device of the present invention, a reflective layer is provided as required.
（実施例） 以下図面を参照してこの発明を実施例につき説明する。(Example) Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
大庭■上
第１図に示す断面構造の透過型素子を次に示すようにし
て組み立てた。A transmission type element having the cross-sectional structure shown in FIG. 1 above was assembled in the following manner.
（イ）第１のエレクトロクロミック層３として４゜４′
−ジクロロトリフェニルアミンからグリニャル反応を
用いて重合することにより得られた平均分子量が約２０
００のポリマーを１５ｇ／ １の濃度でクロロホルムに
溶解させた溶液を導電性透明電極２−１の表面にスピン
コード（１５００ｒｐｍ、 ６０秒）し、その後脱気し
た容器に入れ、次いでその容器の中を■２蒸気で満たし
、１００℃で３時間加熱することによりポリトリフェニ
ルアミン（ＰＴＰＡ）の薄膜を得た。(a) 4°4' as the first electrochromic layer 3
- The average molecular weight obtained by polymerizing dichlorotriphenylamine using the Grignard reaction is about 20.
A solution of 00 polymer dissolved in chloroform at a concentration of 15 g/1 was spin-coded (1500 rpm, 60 seconds) on the surface of the conductive transparent electrode 2-1, then placed in a degassed container, and then poured into the container. A thin film of polytriphenylamine (PTPA) was obtained by filling the container with 2 steam and heating it at 100° C. for 3 hours.
（ロ）第２のエレクトロクロミック物質層４として透明
電極２−２の表面にＷＯ３を４０００人の厚さで蒸着に
より（基板加熱８０℃、真空度５ Ｘ １０− ’ ｔ
ｏｒｒ、蒸着速度１０人／５ｅｃ）成膜した。(b) As the second electrochromic material layer 4, WO3 was deposited on the surface of the transparent electrode 2-2 to a thickness of 4000 mm (substrate heating 80°C, degree of vacuum 5 x 10-'t).
orr, evaporation rate: 10 persons/5 ec).
（ハ）（イ）の基板のポリトリフェニルアミン側に直径
４０μｍのガラス玉をスペーサ（図示せず）として約１
５個／ Ｃｒｎ”の割合で散布した。(c) Glass beads with a diameter of 40 μm are used as spacers (not shown) on the polytriphenylamine side of the substrate in (a) for about 1
It was sprayed at a rate of 5 pieces/Crn''.
（ニ）（ロ）の基板の一０３側の周辺に、電解質溶液の
注入口（図示せず）の部分を除いて、エポキシ系接着剤
をスクリーン印刷によりシール剤６として塗布した。(D) An epoxy adhesive was applied as a sealant 6 by screen printing around the 103 side of the substrate (B), except for the electrolyte solution injection port (not shown).
（ホ）（ハ）及び（ニ）の基ヰ反をエレクトロクロミッ
ク物質層が向かい合うように重ね合わせ、加圧しながら
接着剤を硬化させた。(e) The base fabrics of (c) and (d) were placed one on top of the other so that the electrochromic material layers faced each other, and the adhesive was cured under pressure.
（へ）（ホ）で作製したセルの注入口（図示せず）より
電解質７としてＨｚＯを添加した１モル／ Ｅ ＬｉＣ
ｌＯａのプロピレンカーボネート溶液を液晶の注入方法
に準じて注入した後、注入口をエポキシ系接着剤で封止
し、約３％の水分を含む電解質層７を形成した。４．４
′ −ジクロロトリフェニルアミンをもとに得られた共
役系高分子膜は成膜した時点で還元状態で無色透明であ
る為、成膜した時点で酸化状態でしかも無色透明である
Ｗ（ｈと組み合わせた場合、無色透明な通過型素子（表
示面積１０２ ｃｍ” ）が得られた。(f) 1 mol/E LiC with HzO added as electrolyte 7 from the injection port (not shown) of the cell prepared in (e)
After injecting 10a of propylene carbonate solution in accordance with a liquid crystal injection method, the injection port was sealed with an epoxy adhesive to form an electrolyte layer 7 containing about 3% water. 4.4
Since the conjugated polymer film obtained based on '-dichlorotriphenylamine is colorless and transparent in a reduced state at the time of film formation, it is in an oxidized state and colorless and transparent at the time of film formation. When combined, a colorless and transparent pass-through element (display area 102 cm'') was obtained.
この素子の酸化還元反応を調べる為、間、側を対向電極
としてサイクリックポルタモグラムを印加電圧の掃引速
度を１０ｍＶ／ｓｅｃ （掃引回数５回）で測定した結
果を第４図に示す。この素子は良好なエレクトロクロミ
ック特性を示し、酸化反応においては０．４〜０．９ｖ
の範囲で褐色に、０．９Ｖ以上で紺色に変色して透過率
が低下し、また逆に還元するとＯｖで無色透明にもどっ
た。この時の吸収スペクトルの変化を第５図に示す（測
定雰囲気空気）が第３図と同様の傾向を示し、色相の変
化を起こっていることがわかる。従って、例えば褐色を
必要とする場合０．７Ｖの電圧を印加することにより素
子は褐色に着色し、必要に応じて短絡させれば消色する
。また紺色を必要とする場合には０．９Ｖ以上の電圧を
印加することにより素子は紺色に着色し、必要に応じて
短絡させれば消色する。更には０．９Ｖの電圧を印加す
れば褐色と紺色の中間色である紫色が得られる。In order to investigate the redox reaction of this device, a cyclic portamogram was measured using the opposite electrodes at the applied voltage sweep rate of 10 mV/sec (sweep times 5 times), and the results are shown in FIG. This device shows good electrochromic properties, with 0.4-0.9v in oxidation reactions.
It turned brown in the range of 0.9V, turned dark blue at 0.9V or more and the transmittance decreased, and on the other hand, when reduced, it returned to colorless and transparent at OV. The changes in the absorption spectrum at this time are shown in FIG. 5 (measuring atmosphere air), which shows the same tendency as in FIG. 3, indicating that a change in hue occurs. Therefore, for example, when a brown color is required, the element is colored brown by applying a voltage of 0.7 V, and the color is erased by short-circuiting as necessary. Further, when a dark blue color is required, the element is colored dark blue by applying a voltage of 0.9 V or more, and the color is erased by short-circuiting as necessary. Furthermore, by applying a voltage of 0.9 V, a purple color intermediate between brown and dark blue can be obtained.
このように必要電圧を第６図に示すように駆動回路の可
変抵抗器９により調整すれば、好みの色調を得ることが
できるエレクトロクロミック素子を得ることができる。By adjusting the required voltage using the variable resistor 9 of the drive circuit as shown in FIG. 6, an electrochromic element capable of obtaining a desired color tone can be obtained.
尚第６図において７はエレクトロクロミック素子、７−
１は第１エレクトロクロミフク物質層の配置方向、７−
２は第２エレクトロクロミック物質層の配置方向、８は
切替えスイッチ、１０は定電圧回路（ＣＶＣ） 、１１
はリレー、１２はスイッチ、１３はバッテリー（ＢＴ）
を示す。In FIG. 6, 7 is an electrochromic element, 7-
1 is the arrangement direction of the first electrochromic material layer, 7-
2 is the arrangement direction of the second electrochromic material layer, 8 is a changeover switch, 10 is a constant voltage circuit (CVC), 11
is a relay, 12 is a switch, 13 is a battery (BT)
shows.
叉旌班叉
実施例１において４．４′ −ジクロロトリフェニルア
ミンを重合させて得られた重合体の代りに、４．４′
−ジブロム−４″−メチルトリフェニルアミンを重合さ
せて得られた重合体（平均分子量約３０００）を用いた
ところ実施例１と同様の効果が得られた。In place of the polymer obtained by polymerizing 4.4'-dichlorotriphenylamine in Example 1, 4.4'
When a polymer obtained by polymerizing -dibromo-4''-methyltriphenylamine (average molecular weight about 3000) was used, the same effects as in Example 1 were obtained.
ス五Ｉ津走
実施例１において４．４′ −ジクロロトリフェニルア
ミンを重合させて得られた重合体の代りに、４．４″
−ジブロム−４″−メトキシトリフェニルアミンを重合
させて得られた重合体く平均分子量約５０００）を用い
たところ同様の素子が得られた。In place of the polymer obtained by polymerizing 4.4'-dichlorotriphenylamine in Example 1, 4.4''
A similar device was obtained by using a polymer obtained by polymerizing -dibromo-4''-methoxytriphenylamine (average molecular weight: about 5,000).
大旌五土
実施例１において一方の基板のエレクトロクロミック物
質層とは反対側の表面にあらかじめＡ／を１５００人の
厚さでスパッタ（基板加熱２００℃、８ｘ ＩＱ−３ｔ
ｏｒｒ） Ｌ／ておいた。この場合、高反射時の無色透
明（反射率は７５％）から褐色、そして防眩時の紺色（
反射率は１０％まで低下）の範囲で任意の色調を得るこ
とができた。In Example 1, one of the substrates was sputtered with A/ to a thickness of 1500 mm on the surface opposite to the electrochromic material layer (substrate heating 200°C, 8x IQ-3T).
orr) L/I left it. In this case, the color ranges from colorless and transparent (reflectance is 75%) with high reflectance to brown, and dark blue (with anti-glare).
It was possible to obtain any color tone within the range (reflectance decreased to 10%).
（発明の効果）
以上説明してきたように、この発明のエレクトロクロミ
ック素子は、少くとも一方のエレクトロクロミック物質
として少なくとも２段階以上の酸化・還元状態を示し、
各状態における吸収スペクトルの波長が異なる４、 ４
′、４″−トリフェニルアミン構造またはその誘導体構
造を繰り返し単位として有する重合体を用いる構成とし
たため、好みに合わせた色相の素子を得ることができる
という効果が得られる。従ってこの発明のエレクトロク
ロミック素子を、例えば自動車用ミラー等に使えば、ユ
ーザーフィーリングに合った色調及び反射率で使用する
ことができるようになるので、商品性及び防眩効果によ
り安全性が向上する。(Effects of the Invention) As explained above, the electrochromic element of the present invention exhibits at least two or more oxidation/reduction states as at least one electrochromic substance,
The wavelength of the absorption spectrum in each state is different 4, 4
Since the structure uses a polymer having a repeating unit of a ',4''-triphenylamine structure or a derivative structure thereof, it is possible to obtain an element with a hue tailored to one's preference.Therefore, the electrochromic of the present invention If the element is used in, for example, an automobile mirror, it will be possible to use the element in a color tone and reflectance that match the user's feeling, and therefore safety will be improved due to marketability and anti-glare effect.
第１図は、エレクトロクロミック素子の断面図、第２図
はポリトリフェニルアミンの電気化学的特性を示すサイ
クリックポルタモグラム線図、第３図はポリトリフェニ
ルアミンの吸収スペクトルの変化を示す分光曲線図、
第４図は実施例１のエレクトロクロミック素子の電気化
学的特性を示すサイクリックポルタモグラム線図、
第５図は実施例１のエレクトロクロミック素子の吸収ス
ペクトルの変化を示す分光曲線図、第６図はこの発明の
エレクトロクロミック素子の駆動回路の説明図である。
１−１．１−２−透明基板
２−１．２−２−一一導電性透明電掻
３・・・第１のエレクトロクロミック物質層４−第２の
エレクトロクロミック物ｆｆＪＩ５−シール材
６−・・電解質７−エレクトロクロミック素子
８−切替スイッチ ９−可変抵抗器１〇一定電圧回
路（ＣＶＣ） １１−リレー１２− スイッチ
１３− バッテリー（ＢＴ）第１図
１−１０虹Ｂ月基才反
２−２導電２ト生透８月電１明身ｉFigure 1 is a cross-sectional view of an electrochromic device, Figure 2 is a cyclic portammogram diagram showing the electrochemical properties of polytriphenylamine, and Figure 3 is a diagram showing changes in the absorption spectrum of polytriphenylamine. Spectral curve diagram, Figure 4 is a cyclic portammogram diagram showing the electrochemical characteristics of the electrochromic device of Example 1, and Figure 5 is a spectral curve showing changes in the absorption spectrum of the electrochromic device of Example 1. 6 are explanatory diagrams of a driving circuit for an electrochromic device according to the present invention. 1-1.1-2-Transparent substrate 2-1.2-2-11 Conductive transparent electric scraper 3...First electrochromic material layer 4-Second electrochromic materialffJI5-Sealing material
6 - Electrolyte 7 - Electrochromic element 8 - Selector switch 9 - Variable resistor 10 Constant voltage circuit (CVC) 11 - Relay 12 - Switch
13- Battery (BT) Fig. 1 1-10 Rainbow B month basic power resistance 2-2 conductivity 2 TO raw transparent 8 month electricity 1 light body i
Claims (1)
板上に透明電極及び該導電性透明電極と接触する第１の
エレクトロクロミック物質層を備え、第２の基板上に電
極と該電極と接触する第２のエレクトロクロミック物質
層を備え、それぞれのエレクトロクロミック物質層が一
定の距離をおいて対向するように重ね合わせ、第１のエ
レクトロクロミック物質層と第２のエレクトロクロミッ
ク物質層の間の空間に電解質を封入して成るエレクトロ
クロミック素子において、少なくとも一方のエレクトロ
クロミック物質として次の一般式▲数式、化学式、表等
があります▼−−−（ I ） （式中のＸは水素原子、置換されていてもよいアルキル
基またはアルコキシ基を示す）で表わされる４，４′，
４″−トリフェニルアミン構造またはその誘導体構造を
繰り返し単位として有する重合体の被膜で構成されてい
ることを特徴とする色調可変エレクトロクロミック素子
。[Claims] 1. A transparent electrode and a first electrochromic material layer in contact with the conductive transparent electrode are provided on the first substrate of a pair of substrates, at least one of which is transparent, and a first electrochromic material layer is provided on the second substrate. an electrode and a second electrochromic material layer in contact with the electrode, each electrochromic material layer is stacked so as to face each other at a certain distance, and the first electrochromic material layer and the second electrochromic material layer are stacked so as to face each other at a certain distance. In an electrochromic device consisting of an electrolyte sealed in the space between chromic material layers, at least one of the electrochromic materials has the following general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ --- ( I ) (in the formula 4,4', where X is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or an alkoxy group
1. A color-tunable electrochromic device comprising a coating of a polymer having a 4″-triphenylamine structure or a derivative structure thereof as a repeating unit.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208065A JPS6363780A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Changeable-tone electrochromic element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208065A JPS6363780A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Changeable-tone electrochromic element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6363780A true JPS6363780A (en) | 1988-03-22 |
Family
ID=16550060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61208065A Pending JPS6363780A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Changeable-tone electrochromic element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6363780A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011013132A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Stable electrochromic module |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP61208065A patent/JPS6363780A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011013132A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Stable electrochromic module |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4832467A (en) | Electrochromic variable color tone nonglaring mirror | |
| Pan et al. | Single-layer electrochromic device based on hydroxyalkyl viologens with large contrast and high coloration efficiency | |
| JPH0525097B2 (en) | ||
| US7626748B2 (en) | Gel polymers containing ionic liquids | |
| JP4873146B2 (en) | Electrochromic device | |
| EP2444839A1 (en) | Display element and color electronic paper using same | |
| US4983957A (en) | Electrochromic display device capable of display in plural colors | |
| JPH11183938A (en) | Electrochromic element | |
| JPS6363780A (en) | Changeable-tone electrochromic element | |
| US4850684A (en) | Electrochromic display device | |
| US4786715A (en) | Electrochromic polymer comprising N,N'-diphenyl-N,N'-diphenylene-phenylene diamine units | |
| JP2003149686A (en) | Semi-transparent mirror transmissivity variable element | |
| JP4227716B2 (en) | Electrochromic element | |
| CA1169531A (en) | Electrochromic cell having a mixed ion-conducting layer | |
| JPS6111727A (en) | Transmission type electrochromic element | |
| JP2007304389A (en) | Electrochromic device | |
| JPH02176727A (en) | Electrochromic material and production thereof and antidazzle mirror | |
| JPS5991423A (en) | Electrochromic display element | |
| JPS63153524A (en) | Electrochromic display element | |
| JPS6341587A (en) | Electrochromic display device | |
| JPH0635006A (en) | Electrochromic element | |
| JPS6313022A (en) | Antidazzle mirror | |
| JPS60262139A (en) | Electrochromic display element | |
| JPH03152183A (en) | Electrochromic element | |
| JPH02208638A (en) | Uniformly colored electrochromic device |