JPS6362075B2 - - Google Patents

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JPS6362075B2
JPS6362075B2 JP56075240A JP7524081A JPS6362075B2 JP S6362075 B2 JPS6362075 B2 JP S6362075B2 JP 56075240 A JP56075240 A JP 56075240A JP 7524081 A JP7524081 A JP 7524081A JP S6362075 B2 JPS6362075 B2 JP S6362075B2
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powder
oxide
nickel oxide
sheathed heater
nickel
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はシーズヒータおよびその製造方法に関
し、特に寿命が長く、かつ長時間使用後の使用状
態における絶縁抵抗値の高いシーズヒータを提供
しようとするものである。 一般に、シーズヒータは第1図に示すように、
両端に端子棒1を備えたコイル状の電熱線2を金
属パイプ3に挿入し、この金属パイプ3に電融マ
グネシア、電融シリカ、電融アルミナ等の電気絶
縁粉末4を充填してなり、必要に応じて金属パイ
プ3の両端をガラス5や耐熱性樹脂6で封口して
なるものである。 このシーズヒータは、加熱部品として、その非
常に優れた性能、品質、簡便さなどから飛躍的に
多用されてきており、家庭電化製品を初め、各種
工業用や宇宙開発、原子力などの特殊用途に至る
まで、その市場範囲は拡大してきている。その中
でも高温用シーズヒータの用途は今後さらに伸び
ていくものと思われる。 ところが、世界的視野でシーズヒータの性能お
よび品質の現状をみると、使用状態における絶縁
抵抗値(以下、熱時絶縁抵抗値と称す)が時間の
経過につれて低下してしまうという欠点と、電熱
線が断線するまでの寿命が短かいという欠点があ
つた。 本発明者らは、電気絶縁粉末4に着目し、各種
検討した結果、電気絶縁粉末として、酸化ニツケ
ル粉末を添加し、電熱線2の成分元素の蒸発現象
を著しく抑えることにより所期の目的である長時
間使用後の熱時絶縁抵抗値が高く、かつ寿命の長
いシーズヒータを製造することができるという結
論を得ている。 しかし、実際のシーズヒータの製造方法を考え
た場合、電気絶縁粉末4に添加する酸化ニツケル
粉末には、均一な分散性、外部応力による偏析の
ないこと、固有抵抗値の高いことなど多くの条件
が要求される。 一方、現在市販されている酸化ニツケル粉末を
分類すると次の2つに大きく分類される。 第一の方法は、金属ニツケル粉末の焙焼による
方法であり、第2の方法は、各種ニツケル塩の焙
焼による方法である。 しかし、シーズヒータへの応用を考えた場合、
それぞれの製造上の欠点を有している。 第1の方法によるものは、かさ比重が電気絶縁
粉末のかさ比重に近いために容易に、電気絶縁粉
末に分散する。しかし充填時の振動等により酸化
ニツケル粉末の偏析が生じやすい。 一方、第2の方法によるものは、非常に1次粒
子が細かく、これが大きな2次粒子として凝集し
ているため、電気絶縁粉末と混合する時に、均一
に分散させることが困難である。 このような酸化ニツケル粉末の偏析や凝集は、
シーズヒータ製造において、著しく作業能率を低
下させるとともに、シーズヒータにおける特性、
特に耐電圧及び熱時絶縁抵抗値の低下の原因とな
り、好ましいものではない。 本発明は、酸化ニツケル粉末を添加した電気絶
縁粉末を用いることにおいて生じる製造上の欠点
を解消し、所期の目的を達成することができるシ
ーズヒータおよびその製造方法を提供しようとす
るものである。 本発明の特徴は、酸化ニツケル粉末として、ニ
ツケル塩を焙焼することにより生成した酸化ニツ
ケル粉末を用い、この酸化ニツケル粉末に、酸化
アルミニウム、酸化鉄、および酸化クロムから選
ばれる少なくとも1種以上の酸化物を添加し焼成
したものを用いるところにある。 ニツケル塩の焙焼による方法で生成された酸化
ニツケル粉末は、1次粒子が大変小さく、反応性
の大きな粉末である。 この酸化ニツケル粉末に、酸化アルミニウム、
酸化鉄、または酸化クロムを添加し、焼成する
と、容易に反応し、酸化ニツケル粒子の表面に、
上記酸化物との化合物層が形成され、酸化ニツケ
ル粒子の表面は改質され安定化される。 この結果、ニツケル塩の焙焼により得られる酸
化ニツケル粉末の欠点であつた凝集現象は抑制さ
れ、この酸化ニツケル粉末を用いることにより、
均質な電気絶縁粉末を得ることができ、従来の市
販酸化ニツケル粉末を使用することにより見られ
た耐電圧の劣化および完成時の熱時絶縁抵抗値の
低下現象を阻止することができる。 このような理由により、長時間使用後の熱時絶
縁抵抗値の高いかつ長寿命のシーズヒータを安定
して提供することができる。 以下、本発明の実施例について説明する。 (実施例 1) ニツケル塩を焙焼することにより生成された酸
化ニツケル粉末に、酸化アルミニウム、酸化鉄、
または酸化クロムを第2表に示す組成比率になる
ように配合し、これらの混合粉末を1200℃で焼成
した。 焼成後、250ミクロン以下に粉砕し、酸化ニツ
ケル粉末を準備した。 一方電気絶縁粉末4の主成分として電融マグネ
シア粉末を用い、この電融マグネシア粉末に、上
記方法により製造した酸化ニツケル粉末を1重量
%加えて混合し、これを電気絶縁粉末4として準
備した。 なお、電融マグネシア粉末は第1表の組成比の
ものを用いた。 第1表 MgO 96 〜97 重量% CaO 0.2 〜 0.3 〃 SiO2 2 〜 3 〃 Al2O3 0.4 〜 0.5 〃 Fe2O3 0.14〜 0.16 〃 また、電熱線2として線径0.29mmのニクロム線
第1種を用い、これを巻径2mmのコイル状とし、
両端に端子棒1を接続した。 さらに、金属パイプ3として長さ413mm、外径
8mm、肉厚0.46mmNCF2P(商品名インコロイ800)
を用いた。 この金属パイプ3に上記端子棒1を両端に接続
した電熱線2を挿入し、この金属パイプ3にあら
かじめ準備しておいた上記電気絶縁粉末4を充填
し、圧延減径、焼純(1050℃、10分間)の各工程
を経て、金属パイプ3を長さ500mm、外径6.6mmと
し、さらに金属パイプ3の両端を低融点ガラス5
および耐熱性樹脂6で封口してシーズヒータを完
成した。 なお、比較のために、従来例1として、電融マ
グネシア粉末のみを電気絶縁粉末4として使用し
たもの、さらに、従来例2として金属ニツケル粉
末を焙焼して生成された市販の酸化ニツケル粉末
を1重量%添加した電融マグネシア粉末を電気絶
縁粉末4として用いたもの、及び従来例3として
ニツケル塩を焙焼して生成した市販の酸化ニツケ
ルを1重量%添加した電融マグネシア粉末を電気
絶縁粉末4として使用したものを完成した。 完成したそれぞれのシーズヒータの完成初期の
室温での絶縁抵抗値及びパイプ表面温度750℃で
の絶縁低抗値(以下熱時絶縁抵抗値と称す)、室
温での耐電圧を測定し、熱時絶縁抵抗値が1MΩ
以下、また耐電圧が1000V以下となるものを不良
品として検出し、各グループにおける不良率を求
めた。この結果を第2表に示す。 なお、第2表において、試料番号1は従来例
1、試料番号2は従来例2、また試料番号3は従
来例3をそれぞれ示す。
The present invention relates to a sheathed heater and a method for manufacturing the same, and particularly aims to provide a sheathed heater that has a long life and a high insulation resistance value in a used state after long-term use. Generally, sheathed heaters are as shown in Figure 1.
A coiled heating wire 2 with terminal rods 1 at both ends is inserted into a metal pipe 3, and the metal pipe 3 is filled with electrical insulating powder 4 such as fused magnesia, fused silica, fused alumina, etc. Both ends of the metal pipe 3 are sealed with glass 5 or heat-resistant resin 6 as required. This sheathed heater has been rapidly used as a heating component due to its excellent performance, quality, and simplicity, and is used in home appliances, various industries, space exploration, nuclear power, and other special applications. Since then, its market scope has been expanding. Among these, the use of high-temperature sheathed heaters is expected to continue to grow in the future. However, if we look at the current state of performance and quality of sheathed heaters from a global perspective, we find that their insulation resistance value (hereinafter referred to as hot insulation resistance value) decreases over time during use, and that the heating wire The disadvantage was that the lifespan before disconnection was short. The present inventors focused on the electrical insulating powder 4, and as a result of various studies, added nickel oxide powder as the electrical insulating powder to significantly suppress the evaporation phenomenon of the component elements of the heating wire 2, thereby achieving the intended purpose. It has been concluded that it is possible to manufacture a sheathed heater that has a high insulation resistance value when hot after a certain long period of use, and has a long life. However, when considering the actual manufacturing method of sheathed heaters, the nickel oxide powder added to the electrical insulating powder 4 must meet many conditions such as uniform dispersibility, no segregation due to external stress, and high specific resistance. is required. On the other hand, currently available nickel oxide powders are broadly classified into the following two categories. The first method is by roasting nickel metal powder, and the second method is by roasting various nickel salts. However, when considering application to sheathed heaters,
Each has its own manufacturing drawbacks. The first method has a bulk specific gravity close to that of the electrically insulating powder and is therefore easily dispersed in the electrically insulating powder. However, nickel oxide powder tends to segregate due to vibrations during filling. On the other hand, in the second method, the primary particles are very fine and aggregate as large secondary particles, making it difficult to uniformly disperse the particles when mixed with electrical insulating powder. Such segregation and agglomeration of nickel oxide powder
In the production of sheathed heaters, work efficiency is significantly reduced, and the characteristics of sheathed heaters
In particular, this is not preferable because it causes a decrease in withstand voltage and insulation resistance value when heated. The present invention aims to provide a sheathed heater and a method for manufacturing the same that can eliminate the manufacturing defects that occur when using electrically insulating powder containing nickel oxide powder and achieve the intended purpose. . A feature of the present invention is that a nickel oxide powder produced by roasting nickel salt is used as the nickel oxide powder, and at least one kind selected from aluminum oxide, iron oxide, and chromium oxide is added to the nickel oxide powder. The process involves adding oxides and firing them. Nickel oxide powder produced by roasting nickel salt is a highly reactive powder with very small primary particles. This nickel oxide powder, aluminum oxide,
When iron oxide or chromium oxide is added and fired, it easily reacts and forms on the surface of the nickel oxide particles.
A compound layer with the above oxide is formed, and the surface of the nickel oxide particles is modified and stabilized. As a result, the agglomeration phenomenon, which was a drawback of nickel oxide powder obtained by roasting nickel salt, is suppressed, and by using this nickel oxide powder,
It is possible to obtain a homogeneous electrical insulating powder, and it is possible to prevent the deterioration of withstand voltage and the decrease in insulation resistance value when heated when completed, which were observed when using conventional commercially available nickel oxide powder. For these reasons, it is possible to stably provide a sheathed heater that has a high insulation resistance value when hot after long-term use and has a long life. Examples of the present invention will be described below. (Example 1) Aluminum oxide, iron oxide,
Alternatively, chromium oxide was blended to have the composition ratio shown in Table 2, and the mixed powder was fired at 1200°C. After firing, it was ground to 250 microns or less to prepare nickel oxide powder. On the other hand, fused magnesia powder was used as the main component of electrical insulating powder 4, and 1% by weight of nickel oxide powder produced by the above method was added and mixed to this fused magnesia powder to prepare electrical insulating powder 4. Incidentally, the fused magnesia powder having the composition ratio shown in Table 1 was used. Table 1 MgO 96 ~ 97 wt% CaO 0.2 ~ 0.3 〃 SiO 2 2 ~ 3 〃 Al 2 O 3 0.4 ~ 0.5 〃 Fe 2 O 3 0.14 ~ 0.16 〃 In addition, as the heating wire 2, a nichrome wire with a wire diameter of 0.29 mm was used. 1 type is used, and it is made into a coil shape with a winding diameter of 2 mm,
Terminal bar 1 was connected to both ends. Furthermore, as metal pipe 3, the length is 413mm, the outer diameter is 8mm, and the wall thickness is 0.46mmNCF2P (product name Incoloy 800).
was used. The heating wire 2 with the terminal rod 1 connected to both ends is inserted into the metal pipe 3, the metal pipe 3 is filled with the electrical insulation powder 4 prepared in advance, and the metal pipe 3 is reduced in diameter and sintered (1050°C). , 10 minutes), the metal pipe 3 was made to have a length of 500 mm and an outer diameter of 6.6 mm, and both ends of the metal pipe 3 were coated with low-melting glass 5.
Then, the sheathed heater was completed by sealing with heat-resistant resin 6. For comparison, Conventional Example 1 uses only fused magnesia powder as electrical insulating powder 4, and Conventional Example 2 uses commercially available nickel oxide powder produced by roasting metallic nickel powder. 1% by weight of fused magnesia powder was used as electrical insulating powder 4, and conventional example 3 used fused magnesia powder to which 1% by weight of commercially available nickel oxide produced by roasting nickel salt was used for electrical insulation. The powder used as Powder 4 was completed. For each completed sheathed heater, the insulation resistance value at room temperature at the initial stage of completion, insulation resistance value at pipe surface temperature of 750℃ (hereinafter referred to as insulation resistance value at room temperature), and withstand voltage at room temperature were measured. Insulation resistance value is 1MΩ
Below, those with a withstand voltage of 1000V or less were detected as defective products, and the defect rate for each group was determined. The results are shown in Table 2. In Table 2, sample number 1 indicates conventional example 1, sample number 2 indicates conventional example 2, and sample number 3 indicates conventional example 3.

【表】 第2表から明らかなように、市販の酸化ニツケ
ル粉末を使用した試料番号2,3のシーズヒータ
は、電気絶縁粉末4として、電融マグネシア粉末
のみに使用した試料1と比較して、著しく不良率
が高くなつているにもかかわらず、試料番号9〜
23のシーズヒータは、試料番号1と同程度の低い
不良率を示した。 しかし、試料番号4〜8については、不良率に
おいて、効果は認められなかつた。 これは、次のような理由によると想定される。 酸化ニツケル粉末表面の改質剤として作用する
酸化アルミニウム、酸化鉄および酸化クロムの各
種酸化物の添加量が0.05%以下では、酸化ニツケ
ル粒子の改質が不充分であり、従来の酸化ニツケ
ル粉末の凝集現象を抑制することができないため
である。 (実施例 2) ニツケル塩を焙焼した酸化ニツケル粉末に酸化
アルミニウム、酸化鉄、または酸化クロムを第2
表に示す試料10,16,18,20の組成比になる様に
配合し、これらの混合粉末を700℃〜1500℃の温
度で焼成した。 焼成後、250ミクロン以下に粉砕し、酸化ニツ
ケル粉末を準備した。 以下、実施例1と同様にしてシーズヒータを完
成した。 完成したそれぞれのシーズヒータ不良率を実施
例1と同様にして求め、第3表に示した。
[Table] As is clear from Table 2, the sheathed heaters of sample numbers 2 and 3 using commercially available nickel oxide powder are more effective than sample 1, which uses only fused magnesia powder as electrical insulating powder 4. , Despite the markedly high defective rate, sample numbers 9~
Sheathed heater No. 23 showed a similar low defect rate as sample number 1. However, for sample numbers 4 to 8, no effect was observed on the defective rate. This is assumed to be due to the following reasons. If the amount of various oxides such as aluminum oxide, iron oxide, and chromium oxide added, which act as modifiers on the surface of nickel oxide powder, is less than 0.05%, the modification of nickel oxide particles will be insufficient, and conventional nickel oxide powder will This is because the aggregation phenomenon cannot be suppressed. (Example 2) Aluminum oxide, iron oxide, or chromium oxide is added to nickel oxide powder obtained by roasting nickel salt.
Samples 10, 16, 18, and 20 were blended to have the composition ratio shown in the table, and these mixed powders were fired at a temperature of 700°C to 1500°C. After firing, it was ground to 250 microns or less to prepare nickel oxide powder. Thereafter, a sheathed heater was completed in the same manner as in Example 1. The defect rate of each completed sheathed heater was determined in the same manner as in Example 1, and is shown in Table 3.

〔寿命試験〕[Life test]

各シーズヒータについて、金属パイプ3の表面
温度が950℃に維持されるように電熱線2に通電
し、電熱線2が断線するまでの日数を調べた。 〔熱時絶縁抵抗値試験〕 各シーズヒータについて、金属パイプ3の表面
温度が950℃に維持されるように電熱線2に通電
し、熱時絶縁抵抗値の変化を調べた。なお、熱時
絶縁抵抗値を測定する時は金属パイプ3の表面温
度を750℃に低下させて測定した。 上記寿命試験の結果ならびに熱時絶縁抵抗値試
験における11日後の熱時絶縁抵抗値の結果を第4
表に示す。また、上記熱時絶縁抵抗値試験による
熱時絶縁抵抗値の変化を第2図に示す。 なお第2図において、Aは試料10、Bは試料
16、Cは試料18、Dは試料20、Eは試料1を示
す。
For each sheathed heater, the heating wire 2 was energized so that the surface temperature of the metal pipe 3 was maintained at 950° C., and the number of days until the heating wire 2 broke was investigated. [Insulation resistance value test when heated] For each sheathed heater, the heating wire 2 was energized so that the surface temperature of the metal pipe 3 was maintained at 950° C., and changes in the insulation resistance value when heated were examined. In addition, when measuring the insulation resistance value under heat, the surface temperature of the metal pipe 3 was lowered to 750°C. The results of the above life test and the thermal insulation resistance value after 11 days in the thermal insulation resistance value test are shown in the fourth table.
Shown in the table. Further, FIG. 2 shows the change in the insulation resistance value during heat as a result of the above-mentioned insulation resistance value test during heat. In Figure 2, A is sample 10 and B is sample 10.
16, C indicates sample 18, D indicates sample 20, and E indicates sample 1.

【表】 第4表および第2図から明らかなように、従来
例である試料1と比較して、寿命が約10倍となり
また11日後の熱時絶縁抵抗値についても高い値を
示し、従来の酸化ニツケル粉末を添加することに
より得られる効果はそのまま維持された。 なお、実施例において、電気絶縁粉末の主成分
として、電融マグネシア粉末を用いたが、電融マ
グネシア粉末に代えて、電融アルミナ粉末、電融
シリカ粉末を用いても同様の傾向を示した。 以上の説明から明らかなように、本発明によれ
ば酸化アルミニウム、酸化鉄および酸化クロムか
ら選ばれる少なくとも1種以上の酸化物とニツケ
ル塩の焙焼により生成された酸化ニツケル粉末と
を混合し、焼成して安定した酸化ニツケル粉末を
生成し、この安定した酸化ニツケル粉末を添加し
た電気絶縁粉末を用いることにより、寿命が長
く、かつ長時間使用後における熱時絶縁抵抗値の
高いシーズヒータを安定して提供することができ
る。
[Table] As is clear from Table 4 and Figure 2, the lifespan is approximately 10 times longer than that of Sample 1, which is a conventional example, and the thermal insulation resistance value after 11 days is also higher. The effect obtained by adding nickel oxide powder was maintained. In the examples, fused magnesia powder was used as the main component of the electrical insulating powder, but similar trends were observed when fused alumina powder or fused silica powder was used instead of fused magnesia powder. . As is clear from the above description, according to the present invention, at least one oxide selected from aluminum oxide, iron oxide, and chromium oxide is mixed with nickel oxide powder produced by roasting nickel salt, By firing to produce stable nickel oxide powder and using electrical insulating powder to which this stable nickel oxide powder is added, a sheathed heater with a long life and high insulation resistance when hot after long-term use can be made stable. and can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は一般的なシーズヒータの断面図、第2
図は本発明の実施例のシーズヒータおよび従来例
のシーズヒータにおける熱時絶縁抵抗値の時間特
性図である。 2…電熱線、3…金属パイプ、4…電気絶縁粉
末。
Figure 1 is a cross-sectional view of a typical sheathed heater, Figure 2
The figure is a time characteristic diagram of the insulation resistance value at the time of heat in the sheathed heater of the embodiment of the present invention and the sheathed heater of the conventional example. 2... Heating wire, 3... Metal pipe, 4... Electrical insulation powder.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 金属パイプに電熱線を挿入するとともに、電
気絶縁粉末を充填してなるシーズヒータにおい
て、前記電気絶縁粉末として、酸化アルミニウ
ム、酸化鉄、酸化クロムの群から選ばれる少なく
とも一種の酸化物により安定化された酸化ニツケ
ルを添加したものを用いてなるシーズヒータ。 2 金属パイプに電熱線を挿入するとともに、電
気絶縁粉末を充填してなるシーズヒータにおい
て、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化クロムの群
から選ばれる少なくとも一種の酸化物とニツケル
塩を焙焼して得られた酸化ニツケルとを混合し、
焼成して安定な酸化ニツケル粉末を生成し、この
安定な酸化ニツケル粉末を添加した電気絶縁粉末
を用いることを特徴とするシーズヒータの製造方
法。
[Claims] 1. A sheathed heater in which a heating wire is inserted into a metal pipe and the electrically insulating powder is filled with at least one kind selected from the group of aluminum oxide, iron oxide, and chromium oxide as the electrically insulating powder. A sheathed heater made of nickel oxide stabilized by the oxide of. 2 In a sheathed heater formed by inserting a heating wire into a metal pipe and filling it with electrically insulating powder, at least one oxide selected from the group of aluminum oxide, iron oxide, and chromium oxide and nickel salt are roasted. mixed with nickel oxide,
A method for manufacturing a sheathed heater, characterized in that a stable nickel oxide powder is produced by firing, and an electrical insulating powder to which this stable nickel oxide powder is added is used.
JP7524081A 1981-05-18 1981-05-18 Sheathed heater and method of producing same Granted JPS57189486A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5675207A (en) * 1979-11-06 1981-06-22 Sulzer Ag Nonnslip device

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5675207A (en) * 1979-11-06 1981-06-22 Sulzer Ag Nonnslip device

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