JPS6350318A - 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 - Google Patents
成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法Info
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- JPS6350318A JPS6350318A JP61193959A JP19395986A JPS6350318A JP S6350318 A JPS6350318 A JP S6350318A JP 61193959 A JP61193959 A JP 61193959A JP 19395986 A JP19395986 A JP 19395986A JP S6350318 A JPS6350318 A JP S6350318A
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- Japan
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- drying
- silver peroxide
- contg
- silver
- peroxide
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/54—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of silver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は過酸化銀電池の陽極活物質として用いられる過
酸化銀を成形する場合に適した、特に成形性にすぐれた
過酸化銀粉末を製造する方法に関するものである。
酸化銀を成形する場合に適した、特に成形性にすぐれた
過酸化銀粉末を製造する方法に関するものである。
近年電子機器の小型化、高集積化のための電源としての
小型ボタン型電池には幾つかの種類があり、中でも酸化
銀笛を也は高電気容量、低温特性等が良いため腕時計な
どの多くの小型精密機器に使用されている。この酸化銀
の中にも一価の酸化銀ＡｇｔＯと、二価酸化銀、八ｇＯ
（過酸化銀）とがあり、電力密度の高さからはＡｇＯが
優位であるが、電池を構成するアルカリ水溶液中での分
解反応による酸素ガス発生に起因する？ｌＸ池のふくれ
や、放電時の２段電位の発生、Ａｇ０粒子の成形性の悪
さによるベレット打錠成型時の収率の低下が問題となっ
ていた。
小型ボタン型電池には幾つかの種類があり、中でも酸化
銀笛を也は高電気容量、低温特性等が良いため腕時計な
どの多くの小型精密機器に使用されている。この酸化銀
の中にも一価の酸化銀ＡｇｔＯと、二価酸化銀、八ｇＯ
（過酸化銀）とがあり、電力密度の高さからはＡｇＯが
優位であるが、電池を構成するアルカリ水溶液中での分
解反応による酸素ガス発生に起因する？ｌＸ池のふくれ
や、放電時の２段電位の発生、Ａｇ０粒子の成形性の悪
さによるベレット打錠成型時の収率の低下が問題となっ
ていた。
すなわち過酸化銀電池のｉ！！造工程では一定量の過酸
化銀を精度よく秤量するために、−旦化学合成法で得ら
れた粉末状の過酸化銀を成形ｊ−だ後適当に粉砕して篩
別し、粉末を含まず一定範囲の粒度を持つ流動性のよい
強度の強いベレットとして秤量することが行われている
。
化銀を精度よく秤量するために、−旦化学合成法で得ら
れた粉末状の過酸化銀を成形ｊ−だ後適当に粉砕して篩
別し、粉末を含まず一定範囲の粒度を持つ流動性のよい
強度の強いベレットとして秤量することが行われている
。
然るに通常の化学合成法で製造し、且つ従来方法によっ
て乾燥して得られた過酸化銀粉末は一般に成形性が悪く
、成形時には加圧成形が行われるが、化学的不安定化を
できるだけ抑制するために低い加圧力で成形することが
望ましく、成形性を良くするために成形時にバインダー
を数％加えることか行われるが、バインダーの添加は過
酸化銀の純度を低下させ電気容量を減少させる池、過酸
化銀の分解を促進する欠点があり、成形性にすぐれた過
酸化銀の出現が望まれていた。
て乾燥して得られた過酸化銀粉末は一般に成形性が悪く
、成形時には加圧成形が行われるが、化学的不安定化を
できるだけ抑制するために低い加圧力で成形することが
望ましく、成形性を良くするために成形時にバインダー
を数％加えることか行われるが、バインダーの添加は過
酸化銀の純度を低下させ電気容量を減少させる池、過酸
化銀の分解を促進する欠点があり、成形性にすぐれた過
酸化銀の出現が望まれていた。
過酸化銀は通常硝酸銀のような銀塩と過硫酸塩と苛性ア
ルカリとを反応させて合成される。また酸化銀粉末に０
硫酸塩と苛性アルカリとを反応さＵ−でも製造すること
が出来、これ等の合成粉末は十分水洗され、濾過乾燥さ
れて１１！池川原料に供される。この乾燥工程は通常真
空乾燥、炭酸ガスを含まない雰囲気中での常圧静置乾燥
、常圧熱風乾燥などの方法が採用されている。然しなか
ら過酸化銀は熱に対ｊ２て不安定であるため、これらの
乾俣法において常圧乾燥法では８０℃未満の温度で乾燥
するのが常法で、これ以上の温度で乾燥したものは過酸
化銀純分の減少と、アルカリ水溶液中での酸素ガスの発
生率（以下ガス発生率という）が高くなると考えられて
いた。
ルカリとを反応させて合成される。また酸化銀粉末に０
硫酸塩と苛性アルカリとを反応さＵ−でも製造すること
が出来、これ等の合成粉末は十分水洗され、濾過乾燥さ
れて１１！池川原料に供される。この乾燥工程は通常真
空乾燥、炭酸ガスを含まない雰囲気中での常圧静置乾燥
、常圧熱風乾燥などの方法が採用されている。然しなか
ら過酸化銀は熱に対ｊ２て不安定であるため、これらの
乾俣法において常圧乾燥法では８０℃未満の温度で乾燥
するのが常法で、これ以上の温度で乾燥したものは過酸
化銀純分の減少と、アルカリ水溶液中での酸素ガスの発
生率（以下ガス発生率という）が高くなると考えられて
いた。
常圧乾燥法で雰囲気として空気をそのま＼使用すると空
気中には微量の炭酸ガスが含まれ、このＣＯｔガスはＡ
ｇｏと反応してＡｇ ２００３へと変化する。生成した
ＡｇＣ０，は過酸化銀電池内で苛性アルカリと反応して
アルカリ分を中和し、電池特性を悪化させる。従って常
圧乾燥においては空気中のＣＯ，を予め除去して使用す
るか、窒素ガス雰囲気などが使用されている。
気中には微量の炭酸ガスが含まれ、このＣＯｔガスはＡ
ｇｏと反応してＡｇ ２００３へと変化する。生成した
ＡｇＣ０，は過酸化銀電池内で苛性アルカリと反応して
アルカリ分を中和し、電池特性を悪化させる。従って常
圧乾燥においては空気中のＣＯ，を予め除去して使用す
るか、窒素ガス雰囲気などが使用されている。
しかしこのような低温の条件で乾燥された過酸化銀粉末
は加圧、圧延した時に成形性が悪く、成形物を砕く際に
粉末が発生し易く、造粒工程での繰返し回数が必然的に
増加し、このことは過酸化銀に加圧のストレスが蓄積さ
れてガス発生率の増大を招く。またこのように成形性の
良くない造粒物を用いて電池用ペレットを打錠すると、
ベレットの欠け、割れが多く発生し製品収率が低くなっ
た。
は加圧、圧延した時に成形性が悪く、成形物を砕く際に
粉末が発生し易く、造粒工程での繰返し回数が必然的に
増加し、このことは過酸化銀に加圧のストレスが蓄積さ
れてガス発生率の増大を招く。またこのように成形性の
良くない造粒物を用いて電池用ペレットを打錠すると、
ベレットの欠け、割れが多く発生し製品収率が低くなっ
た。
この発明は前記しに問題点を解消し、成形性にすぐれた
過酸化銀を得ることを目的としたものである。
過酸化銀を得ることを目的としたものである。
この目的を述成するために本発明はう酸化銀粉末、７）
乾燥方法について種々検討の結果、炭酸ガスを含まない
雰囲気中で、従来よりも高い乾燥温度におし）で乾燥１
Ｗ度及び乾燥時間の特定の組合Ｕ゛においては、過酸化
銀の純度の低下やガス発生率の増大を招くことなく、成
形性にすぐれた過酸化銀を製造し得ることを見出しｆこ
ものであって、化学合成法で得られた水分を含んだ過酸
化銀粉末を炭酸ガスを含まない雰囲気中で乾燥温度と乾
燥時間とを一ド記の式 ％式％（１） （但しＸは乾燥温度°ｃ、ｙは乾燥１］、！間！（）ノ
）範）１月内に選定してに燥オるように溝成し几らのて
める。
乾燥方法について種々検討の結果、炭酸ガスを含まない
雰囲気中で、従来よりも高い乾燥温度におし）で乾燥１
Ｗ度及び乾燥時間の特定の組合Ｕ゛においては、過酸化
銀の純度の低下やガス発生率の増大を招くことなく、成
形性にすぐれた過酸化銀を製造し得ることを見出しｆこ
ものであって、化学合成法で得られた水分を含んだ過酸
化銀粉末を炭酸ガスを含まない雰囲気中で乾燥温度と乾
燥時間とを一ド記の式 ％式％（１） （但しＸは乾燥温度°ｃ、ｙは乾燥１］、！間！（）ノ
）範）１月内に選定してに燥オるように溝成し几らのて
める。
本発明（こ遇するンと保温１文と乾燥時間の組合ＵＯ範
囲を第１図に示す。第１図において横軸は乾燥温度、縦
軸は乾燥時間であり直線（１）及び曲線（２）及び（３
）で囲まれた斜線を付けた領域内で炭酸ガスを全く含ま
ない雰囲気中で乾燥を行えば良く乾Ｓ温度は最低８０℃
では乾燥時間は約４８時間が必要であるが、乾燥温度が
上昇するにつれて乾燥時間は少なくする必要があり、最
も高い乾燥温度である１３５℃では乾燥時間は約１６時
間とすることか必要である。
囲を第１図に示す。第１図において横軸は乾燥温度、縦
軸は乾燥時間であり直線（１）及び曲線（２）及び（３
）で囲まれた斜線を付けた領域内で炭酸ガスを全く含ま
ない雰囲気中で乾燥を行えば良く乾Ｓ温度は最低８０℃
では乾燥時間は約４８時間が必要であるが、乾燥温度が
上昇するにつれて乾燥時間は少なくする必要があり、最
も高い乾燥温度である１３５℃では乾燥時間は約１６時
間とすることか必要である。
この領域をはずれて乾燥温度に対して乾燥時間が不足す
ると所望の成形性が得られｆ、後任するベレット強度が
不足し、また乾燥時間か長すぎるとガス発生率が高くな
って好ましくない。尚乾燥温度８０℃では乾燥時間は５
５時間程度かけてら支障ないが、装置面から不経済であ
るので乾燥時間は４８時間を上限として止めた。
ると所望の成形性が得られｆ、後任するベレット強度が
不足し、また乾燥時間か長すぎるとガス発生率が高くな
って好ましくない。尚乾燥温度８０℃では乾燥時間は５
５時間程度かけてら支障ないが、装置面から不経済であ
るので乾燥時間は４８時間を上限として止めた。
内容量２００１の容器に純水１３０ ｉ′を入れ、水酸
化ナトリウム１５．４ｋｇを添加溶解し、８０°Ｃに加
１（ｒＬ Ｌ、撹拌しなからう硫酸カリウム２１．６ｋ
ｇを加え、ｆ欠いて、八ｇＮ Ｏａ ２１．０ｋｇを含
有する硝酸銀水溶液を添加し過酸化銀を生成さけた。こ
の過酸化銀を純水にて洗浄Ｃ濾過して水分２４％の過酸
化銀１５．３ｋｇ （乾昨）を得た。この試料を６等分
し炭酸ガスを完全に除去した空気を送りながら熱風乾燥
機中で乾燥温度、乾燥時間等の変化による過酸化銀の純
度（添加したバインダを除外して計算）、ガス発生率、
ベレット強度の値を求めた。その結果を第１表に示す。
化ナトリウム１５．４ｋｇを添加溶解し、８０°Ｃに加
１（ｒＬ Ｌ、撹拌しなからう硫酸カリウム２１．６ｋ
ｇを加え、ｆ欠いて、八ｇＮ Ｏａ ２１．０ｋｇを含
有する硝酸銀水溶液を添加し過酸化銀を生成さけた。こ
の過酸化銀を純水にて洗浄Ｃ濾過して水分２４％の過酸
化銀１５．３ｋｇ （乾昨）を得た。この試料を６等分
し炭酸ガスを完全に除去した空気を送りながら熱風乾燥
機中で乾燥温度、乾燥時間等の変化による過酸化銀の純
度（添加したバインダを除外して計算）、ガス発生率、
ベレット強度の値を求めた。その結果を第１表に示す。
こ＼でガス発生率、ペレット強度は次のようにして測定
した。
した。
ガス発生率
アルカリ水溶液中での過酸化銀の分解による酸素ガス発
生率を知るため、４０°Ｃの濃度４０重爪形の水酸化カ
リウム水溶液中に過酸化銀１ｇを投入し、４８時間で過
酸化銀１ｇ当りどれだけの酸素が発生するかを測定する
。単位二μ／／ｇ・４８時間ペレット強度 過酸化銀の成形性を示すための代用特性としての測定方
法である。過酸化銀５ｇにバインダーとしてテフロン０
．１５ｇを添加し十分混合する。このり、 合物０ 、
２ ｇ ’ｅ ）Ｐ 取１．、直径６．５””Ｏ３’
イステア Ｌ／ｃｍ２で加圧成形してペレットとする。
生率を知るため、４０°Ｃの濃度４０重爪形の水酸化カ
リウム水溶液中に過酸化銀１ｇを投入し、４８時間で過
酸化銀１ｇ当りどれだけの酸素が発生するかを測定する
。単位二μ／／ｇ・４８時間ペレット強度 過酸化銀の成形性を示すための代用特性としての測定方
法である。過酸化銀５ｇにバインダーとしてテフロン０
．１５ｇを添加し十分混合する。このり、 合物０ 、
２ ｇ ’ｅ ）Ｐ 取１．、直径６．５””Ｏ３’
イステア Ｌ／ｃｍ２で加圧成形してペレットとする。
このペレットを筒片理化学（株）製の簡易粉体強度測定
器に内径５ｍｍの座金を置いたムのの中央にのせ、截頭
円錐の先端部にて加圧し、ペレットか破壊したときの加
圧重量を求める。単位；ｇ （以下余白） 第 １ 表 ’ ｌ ３６ ５６．４ ｊ ＞
３００ 、−−−ｊ−≧肥叩−−第１表の結果から乾燥
温度６０℃では７２時間かけて乾燥してもガス発生率は
上昇しないものの、ベレット強度は４００ｇ以下で不十
分であり、乾燥温度８０°Ｃで４８時間乾燥したしのが
ペレット強度５００ｇ以上に達した。乾燥温度が高くな
って１００℃又は１２００Ｃとなると乾燥時間が長すぎ
るベレット強度においては満足できるもののガス発生率
が増大し、またＡｇｏ品位も低下するので、乾燥時間が
夫々３６時間、２４時間を超えることは好ましくない。
器に内径５ｍｍの座金を置いたムのの中央にのせ、截頭
円錐の先端部にて加圧し、ペレットか破壊したときの加
圧重量を求める。単位；ｇ （以下余白） 第 １ 表 ’ ｌ ３６ ５６．４ ｊ ＞
３００ 、−−−ｊ−≧肥叩−−第１表の結果から乾燥
温度６０℃では７２時間かけて乾燥してもガス発生率は
上昇しないものの、ベレット強度は４００ｇ以下で不十
分であり、乾燥温度８０°Ｃで４８時間乾燥したしのが
ペレット強度５００ｇ以上に達した。乾燥温度が高くな
って１００℃又は１２００Ｃとなると乾燥時間が長すぎ
るベレット強度においては満足できるもののガス発生率
が増大し、またＡｇｏ品位も低下するので、乾燥時間が
夫々３６時間、２４時間を超えることは好ましくない。
このことから乾燥温度は最高でも１３５℃程度に止める
べきである。
べきである。
以上詳細に説明したように乾燥温度を従来よりも高くし
て、乾燥時間を適当に選択して炭酸ガスを全く含有しな
い雰囲気下で常圧乾燥を行えば、ガス発生率を大きくす
ることなく、まにＡｇＯＡｇ率を大きく悪化することな
く成形性を高くすることができるので、ＡｇＯ粉末のベ
レット強度を高めることか出来、過酸化銀電池製造工程
における歩留りを向上させる効果か大である。
て、乾燥時間を適当に選択して炭酸ガスを全く含有しな
い雰囲気下で常圧乾燥を行えば、ガス発生率を大きくす
ることなく、まにＡｇＯＡｇ率を大きく悪化することな
く成形性を高くすることができるので、ＡｇＯ粉末のベ
レット強度を高めることか出来、過酸化銀電池製造工程
における歩留りを向上させる効果か大である。
第１図の斜線を施した部分は過酸化銀の乾燥、益度と乾
燥時間の好適な範囲を示す図である。 特許出願人 住友金属鉱山株式会社 第１図 乾Ｍｋ ｉＫ度°Ｃ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願第１９３９５９号 ２ 発明の名称 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 ＆ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒１０５ 東京都港区新橋５丁目１１番３号
昭和６１年１０月８Ｆ」 ５、補正の対象 明細書 ６、補止の内容 明細３１頁１３行の次に「３、発明の詳細な説明」を挿
入する。
燥時間の好適な範囲を示す図である。 特許出願人 住友金属鉱山株式会社 第１図 乾Ｍｋ ｉＫ度°Ｃ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願第１９３９５９号 ２ 発明の名称 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 ＆ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒１０５ 東京都港区新橋５丁目１１番３号
昭和６１年１０月８Ｆ」 ５、補正の対象 明細書 ６、補止の内容 明細３１頁１３行の次に「３、発明の詳細な説明」を挿
入する。
Claims (1)
- （１）化学合成法で得られた水分を含んだ過酸化銀粉末
を炭酸ガスを含まない雰囲気中で乾燥温度と乾燥時間と
を下記の式 Ｙ≦４８ Ｙ≦０．００６６７Ｘ＾２−２．１６７Ｘ＋１８８（Ｘ
−１４０）＾２／６０＾２＋（Ｙ−４８）＾２／３２＾
２≦１（但しＸは乾燥温度℃、Ｙは乾燥時間Ｈ） の範囲内に選定して乾燥することを特徴とする成形性に
すぐれた過酸化銀の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61193959A JPS6350318A (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61193959A JPS6350318A (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6350318A true JPS6350318A (ja) | 1988-03-03 |
Family
ID=16316605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61193959A Pending JPS6350318A (ja) | 1986-08-21 | 1986-08-21 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6350318A (ja) |
-
1986
- 1986-08-21 JP JP61193959A patent/JPS6350318A/ja active Pending
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