JPS6348292A

JPS6348292A - 無色の鉄アルキルホスフェ−ト

Info

Publication number: JPS6348292A
Application number: JP62202605A
Authority: JP
Inventors: デビッド　ロバート　ウィットコウム
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1986-08-14
Filing date: 1987-08-13
Publication date: 1988-02-29
Also published as: AU7651387A; EP0256774A3; KR880002672A; AU598570B2; EP0256774B1; EP0256774A2; DE3773583D1; CA1312873C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景本発明はサーモグラフィー用材料に有用である新規な無
色の鉄アルキルホスフェートに関する。

これ等鉄アルキルホスフェートは高温では無色キレート
剤（例えは、カテコール、β−ジケトン、Ｏ−ヒドロキ
シナフトアミド、サリチル酸誘導体）の範囲と反応して
濃い暗色画像ン与える。このサーそグラフィー用材料は
室温で安定である。

技術背景多年の間、感熱画像形成ジ−トは複写、熱印字、熱記録
、熱ラベリン、グに使用されてさた。これ等材料の多く
は常態室温では実質的に反応しない発色性反応系の２つ
以上の成分の反応性を熱的に増大させることを伴う。一
つの慣用反応系は、熱刺激を受けたときに反応して濃い
安定な色ン示す錯体を生成する、配位子またはキレート
剤と遷移金属塩とｔ含む（例えば、米国特許第２，６６
３，６５４号）。使用される遷移金属は鉄、ニッケル、
コバルトなどでおり、そして構成される塩はしはしは有
機酸例えば長鎖カルボン酸、ナフタル酸のような芳香族
酸のものである（例えば、米国特許第３．０９４，６２
０号、第３，２９３，０５５号、第３，９５３，６５９
号）。多分、第二鉄イオンはその濃いほぼ黒色の画像お
よび配位子やキレート剤に対する制御可能な反応性故に
、最も好ましい遷、　移金属であろう（米国特許第４，
５６１．１４１号）しかしながら、有機酸の第二鉄塩の
多くはそれ１伴が強く着色しており、大抵は問題のある
着色レベルを有している。公開された技術において立証
されているように、サーモグラフィック材料およびジ−
トにおける着色背景地色ンう丁くするごとはかなりの関
心乞もたれている（米国特許第３．９５３，６５９号、
第４，５３１，１４１号）。ごれ等後者の研究には第二
鉄塩の固有の地色ン、白色゛フィルター材料の添加また
は層表面の光学的性質の改質によって、マスクする試み
などがある。

配位子およびキレート剤と反応して可視像ン与える旨開
示されている多数の有機酸重金属塩のなかには、無色の
ものも多数ある（米国特許第３．１１１，４２３号、第
３．２９３，０５５号）。しかしながら、そごに包含さ
れる金属例えば亜鉛やアルミニウムは、色に寄与するが
反応前から実際に着色しているような配位子またはキレ
ート剤と反応しなければならない。反応生成された色も
大抵の場合たいして濃くない。

実質的に無色の有機酸−鉄化合物が知られている。米国
特許第４，０４９，６１２号には、オルガノ燐酸の黒色
の鉄塩が開示されているが、それ等は高い融点（３００
°Ｃより高い）を有しており、その結果、一般的なサー
マルイメージング温度では反応性が低５い。米国特許第
３，４８３，１４３号には、オ・ルガノホスフィン酸お
よ、びオルガノ燐酸の第二鉄塩が高い構造強度と高い融
点（４００’Ｃより高い）を持つ無機重合体システムの
成分として開示されている。スミス（８ｍｙｔｈｅ　）
等はジャーナル・オブ・インオーガニック・アンド・ニ
ュクレア・ケミストリー（Ｊ、　、Ｉｎｏｒｇ、、Ｎｕ
ｃｌ、　Ｃｈｅｍ、　、）　３３巻１５５３〜１５６１
頁（１９６８）で、鉄ジ（２−エテルヘキシル）ホスフ
ェートの赤外スペ″クトルを論じている。米国特許第４
，５３３，９３０号には、オルガノ燐酸およびその他燐
系酸の第二鉄塩が無色に近く、そしてサーモグラ・フィ
ック反応および画像形成プロセスに適する旨開示されて
いる。この特許の好ましい塩はカルボン酸が付加されて
、「複合鉄塩」と言われる塩を形成している。

本発明は真に無色であり、５０℃〜３００’Ｃ！の融点
を有しており、そして熱の影譬下で配位子またはキレー
ト剤と反応して濃い暗色になる゛ような・新規な鉄ジ−
アル、キルホスフェートとして同定される。

発明の概要本発明はＦｅ　（０ＯＰ（ＯＲ）’２　）３　’　Ｘ　　　　（
１）および　Ｆｅ　（０ＯＰ（ＯＲ）２　’１３　　”
　　　　　（…）（式中１、Ｒは枝分れ鎖アルキル基で
アリ、そしてｘＨホスフェ−トイすンとは別の陰イオン
でおる）ノ形態の、新規力無色の鉄ジアルキルホスフェ
ートン提供する。

これ等鉄塩は無色であり、室温で安定である。

これ等は高温でモノ−、ビス−５およびポリ−カテコー
ルのようなキレート剤と容易に反応する。

これ等は低温では若干のカテコールや配位子と反応する
。ごれ等は比較的低温（６５０℃未満、好ましくは２５
０°σ未満）で吸熱を示し、そのことは高温でのキレー
ト剤との反応を促進する。

これ等塩は真に無色の背景部を要求されるサーモグラフ
ィー用材料に有用性馨見出している。これ等はまた、ノ
ンカーボンタイプ用紙のような感圧印刷用紙に価値を有
する。

発明の詳細な説明は実質的に無色の鉄ジアルキルホスフェートの使
用を要求する。用語「無色」は材料が４１０〜７００　
ｎｍのどの点に於いても０．２未満の光学濃度を示すこ
とを意味ｙる。これ等化合物は画像形成システム内で安
定であると共に、錯化剤との反応によって高い光学濃度
の画１６１’形成できる。

米国特許第４．５３３，９３０号には、Ｆｅ　（ＩＩＩ
）　　イオン１個当だクジアルキルホスフェートとカル
ボキシレートから選択された全体で６個の陰イオンを含
有している複合鉄塩が開示されている。しかしながら、
そこに開示された製法はｐｅ　（０ＯＰ（ＯＲ）２］３　・Ｘ　　　　　（１）
（但し、Ｒは枝分れ釦アルキルであり、そしてＸはホス
フェートイオンとは別の陰イオンである）の形態の錯体
の製造を可能にしない。また、そこに開示された製法はＦｅ　（０ＯＰ（ＯＲ）２１３　　　　　　　　（…）
（但し、Ｒは上記の通りである）の形態の錯体の着色体だげン生じるものである。

従って、本発明は形態（１）または（ｎ）〔但し、各Ｒ
は個別に式％式％）（式中、ｂ、＞ａ、ｂ）ｃ、ａは１〜１ｏでオフ、そし
て３＜−ａ＋ｂ＜＝１８　）によって表わされる群から選択され、そして又は非金属
性陰イオンから選択された一価帯電の陰イましい陰イオ
ンはＦ−１ＰＦ６−１Ｐｈ、Ｂ−１ＢＦ、−１ＮＯ８５
−１およびＣ１４Ｈ２９ＳＯ４−である。

本発明の鉄錯体は真に着色しておらず、サーモグラフィ
ック材料やノンカーボン紙に有用性を見出している。こ
れ等はカテコールのような無色のキレート剤と反応して
暗いほぼ黒色の画像乞生成する。強くバラストされたカ
テコールに対しては、及び個々のカテコール間の電子的
相互作用を示さ力いビス−カテコールおよびポリカテコ
ールに対しては、これ等鉄錯体に高温（例えば、６０℃
以上）で急速に反応するが室温では反応性で力い。

β−ジケトン、０−ヒドロキシナフトアミド、またはサ
リチル酸誘導体、即ち無色キレート剤を使用すると、高
温で反応が起こって褐色または赤紫色の画像を与える。

ジアルキルオルガノホスフェートは得られる錯体が完全
に無色であることから本発明の実施において鉄（ＩＩＩ
）にとって好ましい配位子である。米国特許第４．５３
３，９３０号に開示されているようす混成ジアルキルホ
スフェート／カルがキシレート鉄錯体はもつと着色しな
いように製造可能ではあるが、カルボキシレートの存在
故にやは９望ましくない色を保持している。カルボキシ
レート、ホスフェート、およびこれらの混合物の硫黄類
似物の鉄錯体（やはり、米国特許第４．５３３，９３０
号中）は高度に着色された正に黒色の物質であるので特
に望ましくない。

トリアルキルホスフェートが主な配位子として使用され
た場合には、十分に安定な鉄錯体が生じず、また、モノ
アルキルホスフェート（並びに無機ホスフェート）が使
用された場合には、金ハ中心間に過度の橋架けが起こっ
て得られる鉄オルガノホスフェートは安定丁ぎてカテコ
ールのようなキレート剤と反応しない。芳香族オルガノ
ホスフェートはしばしはジアルキルホスフェートよりも
、高融点、低反応性、および高着色の鉄錯体をもたら丁
。

最も好ましいオルガノホスフェート配位子は枝分れ鎖ジ
アルキルホスフェート、特にジ−２−エテルヘキシルホ
スフェ−）　（ＤＰＥ（Ｐ　）である。直鎖ジアルキル
ホスフェートは、カテコールによって画像を生じるが一
般にあま９に反応性でがい（あｌ）に高く橋架けされて
いる）ために十分な画像濃度７生じないような無色の鉄
錯体乞構成する１、主鎖上の分校は金属中心間の橋架け
が抑制されるように十分長くかつ金属中心に十分近接し
ているべきである。他方、分校は長すぎたり又は燐中心
に近接しすぎていたりすべきでない。何故ならば、燐と
不完全に反応した鉄は着色鉄源になったり、また、多分
、被覆溶液中で反応性であり過ぎたりするからである。

実施の面からすると、理想はＤＥＨＰ　’ｆもって説明
される。側鎖の長さの範囲は炭素数約１〜１０で最良に
なるであろう。燐に対する結合点から離れる程、必要な
鎖に長くなる。主鎖の長さはＤＢＨＰ即ち炭素数約６へ
１０をもって最良に説明される。適する光学濃度を達成
するのに必要な配合量からすると炭素数１８もの長い鎖
は実質上極限である（即ち、分子が非現実的なほど高く
なる）。

非対称ジアルキルホスフェートは低融点錯体を提供する
であろうと予想された。ＤＥＨＰは十分に機能するばか
シでなく、それは比較的良好な純度で大量に商業的罠入
手可能である。

一連の鉄オルガノホスフェートのなかでもＦＢ　（ＤＥ
ＨＰ　）３が好ましい。それは完全に無色でちり、鉄カ
ルボキシレートや混成カルボキシレート／オルガノホス
フェート鉄錯体よシも犬いに改善されている。加えて、
一般の直鎖ジアルキルポスフェート鉄錯体と違って、そ
れはビス−カテコールに対して非常に熱反応性である。

それはまた米国特許第４，５３３，９３０号に開示され
ている混成カルボキシレート／オルガノホスフェート鉄
錯体と違って、このタイプのサーマルイメージング構成
体を被覆するのに必要な有機溶剤に不溶性である。

Ｆｅ（ＤＥＨＰ）ｓの製造において、本発明者等は鉄の
）源として硝酸第二鉄を使用することと、文献中に記載
されているように塩化第二鉄や硫酸第二鉄を使用するこ
ととの間には差異があることを解明した。本発明の好ま
しい鉄（Ｉｎ）源は硝酸塩でちる。

何故ならば、他の塩は鉄オルガノホスフェート錯体に黄
色な帯びさせるからである。塩化物の場合には、これは
Ｂ’ｅ−Ｃｘ−Ｆｅ結合のせいであるらしい。

錯体に黄色の色相ン付与するに十分左置の塩化物を含有
しない鉄オルガノホスフェート錯体が好筐しいＯ文献（後で実施例Ａに引用されているスミス等の論文）
には、硫酸第二鉄の溶液に化学量論量のＮａＤＥＨＰ　
”ｇ溶液で添加することによるＦｅ　ＣＤＥＨＰ　）３
の水性製造法が報告されている。これ等条件下ではＦｅ
−ＯＨ種が生じて錯体に望ましくない色を付与するであ
ろうと予想できた。実際に淡い黄色の錯体が、シクロヘ
キサンに対してかなシに良好な溶解性（いくらか微細コ
ロイド固体が残る）と２９９°Ｇの示差走査熱量計（Ｉ
）ＳＣ）で主吸熱をもって、得られた。

他方、実施例Ａ１における硝酸第二鉄の使用は生成物に
改善された白色度をもたらした。加えて、実施例Ａ２に
記載されている水性製造の注意深く変更された条件は完
全に無色の形態のＦｅ（ＤＢＨＰ）３を生じ、それはイ
ム状でちり、シクロヘキサンに不溶性であった。

ごの好ましいＦｅ（ＤＥＨＰ）５製造方法は酸ではなく
ＤＥＨＰのアルカリ金属塩（それ自体、水に低溶解性で
ある）を使用する。ＤＢＨＰ７に＋にその場で水溶液状
態で生成され、そして硝酸第二鉄水溶液に添加される。

ｐ　−、ｏ　−ｃ結合のアルカリ加水分解が知られてい
るので、ジアルキルホスフェートからのモノアルキルホ
スフェートの生成を防止するために、２段工程が採用さ
れた。まず、水酸化カリウムン塩基として使用した。何
故ならは、水酸化カリウムは水酸化ナトリウムと違って
最小の熱蓄積で速やかに水へ添加できるからでなる。次
に、ＤＥＨＰビＫＯＨ溶液へ急速に添加し、それからそ
の溶液ンＦθ（ｉ）溶液へ急速に添加した。Ｆｅ　（ｉ
ｌｌ）溶液はまずＦｅ　（ｍ）体の加水分解によって淡
黄色になる（鉄濃度の増大と共により暗化する）−まず
、オリゴマーＦｅ　−ＯＨａ　Ｋなる。かつてにさせる
と、それは最終的に、オルガノホスフェートと反応する
には不活性すぎる不溶性のポリマー鉄水酸化物になる。

従って、Ｆｅ　（ＩＩＩ）溶液に使用直前に調製され、
そして溶液の色はＤＥＨＰ−に＋溶液が添加されると急
速に減少する。無色ろ液から容易に分離される白色のイ
ム状固体が得られる。スミス等のレポートとは対照的に
、Ｃの生成物はシクロヘキサンに僅かに可溶性であるに
すぎない。

色、構造、およびシクロヘキサンに対する溶解度の相違
から、本発明者等に上記製造条件の生成物が新規であり
、かつ真にＦＢ　（ＤＥＨＰ　）３であり、他方光に報
告された物質は成る形態の複合体であると考えている。

類似の水性の製造方法は式ｌ（式中、ＸはＦ−１ＰＦ６
−１ＢＦ４−１Ｐｈ、Ｂ−１および’４４Ｈ２９８０４
−でちる）の形態の複合塩を製造するのに成功した。０
れ等物質は全て無色であった。

しかしながら、酢酸イオンの添加と共に使用された水性
製法は式Ｉの複合体な生じないばかりか、米国特許第４
．５３３．９３　［１号に開示されているタイプの複合
体［Ｆｅ　（ＤＲＨＰ　）ｘ　（ｏｏｃＨ，、）ｙ但し
ｘ＋１　＝７１）も生じなかった；この製法は実際には
成用の物質即ちＦｅ（ＤＥＨＰ）ｓをもたらした。本発
明者等は酢酸イオンが錯体の形態を保持するには水溶性
であり過ぎると考えている。本発明者等は氷酢酸中で正
しい比率で硝酸第二鉄とＤＥＨＰ酸を反応させるとＮＯ
３−−を待った式■の形態の無色物質が得られることを
解明した。精製はこの物質が非常に可溶性であるシクロ
ヘキサンから、アセトンの添加によって、沈澱させるこ
とによって行われた（実施例Ｂ参照）。

さらに、アルキルＲが＠鎖であるような他のフルキルホ
スフェートの使用にＦｅ　（ＯＯＰ　（ｏＲ）２　）３
をもたらすに過ぎなかった。これはＲがメチル、ｎ−ブ
チル、ｎ−デシル、ｎ−ラウリル、およびステアリルで
おる実施例において判明した。次は本発明の物質の°製
造方法の実施例である。

実施例ＡＦＢ（ＤＫＨＰ）３　（７）製造１、　この方法はり、　　Ｅ、スミス、Ｔ、Ｌ、ホヮッ
トレイ、およびＲ，Ｌ、ワーナーの文献の製法〔ジャー
ナル・オシ・インオーガニック・アンド・ニュクレア・
ケミストリー第３０巻（１９６８）第１５５３頁〕に類
似しており、硫酸第二鉄の代わりに硝酸第二鉄を使用し
た。１７５−Ｏｍｌ　Ｈ２Ｏ中の２．０１１　ＫＯＨｔ
ｔｃ　１０．Ｏｇ　ＤＥＨＰ　ｗ添加１．、り。ツレか
ら、この溶液は、４．０１　Ｆｅ（ＮＯｓ）３・９　Ｈ
２ＯＹ含有する水３５．０Ｂｇへ、激しく撹拌しながら
５分かけて添加された。この混合物Ｙ１０分間撹拌し、
ろ過し、撹拌しながら新しい水で洗浄し、ろ過し、そし
て真空下７０℃で一定重量になるまで乾燥した。オフホ
ワイト固体が得られた。赤外スペクトルは予想されたホ
スフェート伸縮（ｓｔｒθｔｃｈ　）、並びに少量のＯ
Ｈ，および１４６６．１　ｃＩｒＬ−”に於ける特性エ
チル基の存在Ｚ示した。ＤＳＣは１２０　’Ｃに於ける
この錯体の融点吸熱を示した。

２、水１．Ｉ］　Ａ　Ｋ　１６．８　Ｆ　ＫＯＨ’に添
加シタ。別に水１．５！中に１１．０９　ＮａＢＦ、　
ｙ、それから６８．２９　Ｆｅ（’Ｎ０３）３・９Ｈ２
０！溶解した。鉄塩ン溶解している間に、急速撹拌ＫＯ
Ｈ溶液に９７・７　ｇ、　ＤＥＨＰを添加した。粘稠な
ホスフェート溶液、を・鉄溶液に、機械的撹拌しながら
、急速添加した。純粋な白色のゴム状固体をろ過し、撹
拌しながら洗浄し、ろ過し、そして乾燥した。鉄ＣＩ［
ｌ）源が黄色生成物を与えるような塩化第二鉄でないと
云うことが重要であることが判明した。ＤＳＣはこの物
質の融−点吸熱が１４５℃であることが示した。真空乾
燥された（室温）サンプルの赤外スペクトルは予想され
たホスフェート伸縮を示したが、１．（上記）とは違っ
てＯＨの存在を示さなかった。

５、実施例Ａ１ｙａｌ−高温（６０°Ｃ）で実施したと
。

ころ、不利な影響は無かった。同じ吸熱（ＤＳＣによる
）が得られた。

実施例Ｂｌ中に溶解した。明澄な溶液が得られたら丁ぐに、激し
く撹拌しながらビス−（２−エチルヘキシル）ホスフェ
−）１９３．０ｆｉＹ滴状で急速添加した。

化学量論量未満のＤＥＨＰにより着色した生成物を与え
た；過剰のＤＥＨＰは不利ではなかった。ホワイト生成
物をろ過し、酢酸で洗浄し、そして真空下で乾燥した。

おおよその収率は８４％であった。

生成物はイム状であυ、アセトンによってシクロヘキサ
ンからの沈澱によって再結晶化できた。

Ｆ’ｅＣ１３が使用されなかったことは明澄な黄色酢酸
溶液、が得られた故に重要であった。

エタノールからの別法無水ｘ　ｐ　／　−ル４０　ｍｌ＝に２．ＯＥ　ＦｅＣ
Ｎ０ｓ）ｓ　・９ＨｚＯを添加した。溶解したら、５−
ＯｇＤＥＨＰ　Ｙ　務加し、そしてこの明澄溶液７５分
間撹拌した。酢酸カリウム（０，５ｇ７４．５　ｇＨ２
０中に溶解した）の水溶液を滴状で添加した。この混合
物を２分間撹拌し、ろ過し、水中に再分散し、さらに２
０分間撹拌し、ろ過し、そして真空乾燥した。赤外スペ
クトルは酢酸から製造されたものと同じであった。

特性：赤外スペクトルは配位されたオルガノホスフェー
ト（１０００〜１２００ｃＩＩＬ−１）およびニトレー
ト（１５５１，０ｃｍ−１非対称伸縮、対称伸ｍは別の
ピーク下におる）、およびＦｅ−０−Ｆｅ伸縮の欠如Ｚ
示している。ＤＳＣは２１５℃の辺Ｊ’＆中心とした少
量の吸熱およびその後の２８２℃を中心とする主吸熱を
示している。一般に、純粋でない物質は吸熱の代わフに
大きな発熱を示した。この錯体はシクロヘキサンに容易
に可溶であり、ソして基体上に被覆されたときの優れた
フィルム形成性物質であ仄、明澄々無色のフィルムＺ形
成する。元素分析はニトレート１個の存在に一致してお
夕、がつＰ　／　ＦｌＢ比が３／１でおることを立証し
ていた。エパンのＮＭＲ法〔ジャーナル・オブΦケミカ
ル・ソサイアテイ（１９５９）第２００３員〕によって
測定された磁気感受率は高スピン鉄錯体を実証した。錯
体はシクロヘキサン浴液中で導電性であることもわかっ
た。

実施例ＣＦｅ（ＤＥＨＰ）３Ｆの製造１、　５００−Ｏｆｌ　ＨｚＯに６−０’　、ｆｉ”　
ＫＯＨＹ添加シタ。

別に５００−０９　ＨｚＯに１２．０１　Ｆｅ０ＪＯ３
）ｓ　・９　ＨｚＯを添加し、それから０．６２９　Ｎ
ａ２ｗ添加した。塩基水溶液に３２．Ｏｆｉ　ｎｇａｐ
　Ｙ添加してから、その溶液を機械撹拌鉄浴液に急速添
加した。純粋な白色鉄錯体ンろ過し、洗浄し、そして真
空乾燥した。

２．３０’０祷エタノールに１６．１３　ｇＦｅ（’Ｎ
０３）３　・９　ＨｚＯｙｌｌ′ｔａ加Ｌり。ｍｓし−
ｔ、ニーら、４０、Ｏｆｉ　ＤＥＨＰを滴状で急速添加
した（６分間）。

この明澄溶液７５分間撹拌してから、３２９　ＨｚＯ中
の３−２　ｊｊ　ＮａＦ　’１（滴状添加した（５分間
）。白色固体ン撹拌し、それから４００ｍＡＨ２ｏで希
釈し、６０分間撹拌し、そしてろ過した。無色の固体が
得られた。元素分析は３／１／１のＰ　／　Ｆｅ　／　
Ｆ比に一致した。

実施例ＤＦｅ（ＤＥＨＰ）３　（テトラデシルスルフェート）の
製造Ｉ　Ｑ　Ｏｉ　ＨｚＯ中の１．０６９硫酸テトラデ
シルと１．２１　ＦｌＢ（）ＪＯ３）３　”　９　Ｈｚ
Ｏとの混合＠４−らオレ゛ンジ色の沈澱＠を生じ、その
沈澱＠ンｍｌちに５Ｏ−ＨｚＯ中の３．２．９　ＤＥＨ
Ｐおよび０．６９　ｘｏａで処理した。３日間撹拌後、
白色固体ｔろ過し、そして自然乾燥した。赤外スペクト
ルは提唱物質に一致した。

実施例ＥＦｅ（ＤｇＨＰ）ｓ　（テトラフェニルボレート）の製
造４０１！１ｔＨ２０中の１．１９テトラフエニルホウ
酸ナトリウムおよび１−０１　Ｆｅ（ＮＯｓ）３＠　９
　ＨｚＯに、８０　ｖｌ　Ｈ２０中ノ！１．２１１　Ｄ
ＥＨＰおよび０．７３　ＩＩＫＯＨン急速添加した。ご
の混合物をろ過し、水中に分散し、撹拌し、ろ過し、自
然乾燥した。赤外スペクトルは提唱物質に一致した。

実施例ＦＦ、８　（ＤＥＨＰ　）３　（Ｆｅ　（Ｃ’Ｎ　）６　
）のＪＲ造これは錯体中の添加イオンの選択が物質の最
終の色にとって重要であると云うことｔ説明するもので
ある。

２５．０　、ｌｉ’　ＨｚＯに０．６１１１　ＫＯＨ、
３，２ｇ　ＤＢＨＰ　。

それから１．２１１に４（Ｐａ（ＣＭ）ａ）　ａ　３　
ＨｚＯＹ添加した。

１．２＃Ｆθ（Ｎｏ３月・９　ＨｚＯ全″ｆ４を添加し
、そしてこの混合物ン６日間振盪した。褐色固体が得ら
れた。その固体ケろ過し、乾燥した。それはホスフェー
トとＦｅ（ＣＮ）６基の存在を示す赤外スペクトルを示
した。

下記実施例はサーマルイメージング分野でのこれ等物質
の使用を示す。

実施例１式ｎの化合物を使用するサーモグラフィックジ−トおよ
び画像鉄トリス（ジ−２−エテルヘキシル）ホスフェ−）（１
）の分散物はフリントガラスマーブル乞使用して７５ｇ
のアセトン中の２５ｇの（１）ｖ２４時間ボールミル処
理することによって生成された。この分散物４．０ｇに
アセトン中の１５％のエテルアクリレート／メチルメタ
クリレート共重合体樹脂を３．２７　ｇと、１，１′−
スビロピ〔−１Ｈ−インデン］　−５、５’　、　６　
、６’−テトロール−２，２’。

６．６′−テトラヒドロ−３、３、３’　、　３’−テ
トラメチル（２）　’ｋ　Ｏ，５，９添加した。これは
（２）が溶解するまで撹拌され、それから２ミルの不透
明二酸化チタン入υポリエステル上にナイフコーターで
２．５ミリのオリフィスで被覆され、そして自然乾燥さ
れた。得られたサーマルレコーディングジ−トは優れた
白色度を示し、そして熱印加された時には青色画像ヶ与
えた。

実施例２式ｌにトレード）の化合物を使用したサーモグラフィッ
クジ−ト鉄トリス（ジ−２−エチルヘキシル）ホスフェート・ニ
トレート２５ｇの分散物はアセトン４８．７５　ｇおよ
び酢酸セルロース１．２５ｇを用いてフリントガラスポ
ールで２４時間ボールミル処理するごとＫよって生成さ
れた。この分散物６．Ｏｙと、アセトン中の酢酸セルロ
ースの１２％溶液５１と、アセトン中の１，１′−スビ
ロービ（−Ｈ−インデン）　−５、５’　、　６　、６
’−テトロール−２゜２’、３．３’−テトラヒドロ−
３、３、！ｌ’　、　３’−テトラメチル（２）の１０
％溶液９．０ｇから被覆性分散物ン生成し、それン４６
４１＝（２４“×６６“×５００“）紙上に２ミルの湿
潤厚さで被覆し、自然乾燥した。

Ｃのサーマルレコーディングジ−トは４時間以内に緑色
に変化する青色画像ｔもたらした。

背景部−０，１６、画像濃度＝　０．５２、開始温度＝
１５２℃。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）着色鉄錯体を生じるようにキレート剤と反応する
ことができる、一般式Ｆｅ〔ＯＯＰ（ＯＲ）＿２〕＿３・ＸおよびＦｅ〔ＯＯＰ（ＯＲ）＿２〕＿３〔式中、各Ｒは個別に枝分れ鎖アルキル基（その主鎖は
炭素原子数３〜１８を有する）から選択され、そしてＸ
はホスフェートとは別の陰イオンである〕によつて表わされるものから選択された、無色の鉄化合
物。
（２）Ｒが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｂ＞ａ、ｂ＞ｃ、ｃ＜＝１０）および３＜＝ａ
＋ｂ＜＝１８）によつて表わされ、かつ、ＸがＦ−、Ｐ
Ｆ＿６−、ＢＦ＿４−、Ｐｈ＿４Ｂ−、ＮＯ＿３−、お
よびＣ＿１＿４Ｈ＿２＿９ＳＯ＿４−から選択された、
特許請求の範囲第１項の無色の鉄化合物。
（３）硝酸第二鉄の水溶液と、Ｍ〔ＯＯＰ（ＯＲ）＿２〕（但し、Ｍはナトリウムまたはカリウムであり、そして
Ｒは上記定義通りである）の形態の燐酸ジアルキルのアルカリ金属塩の水溶液との
化学量論量の急速混合によつて製造された、特許請求の
範囲第１項記載の一般式Ｆｅ〔ＯＯＰ（ＯＲ）＿２〕＿３の無色の鉄化合物。
（４）鉄ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、および
鉄ジ−２−エチルヘキシルホスフェートの塩からなるク
ラスから選択された、特許請求の範囲第１項の化合物。
（５）鉄ジ−２−チテルヘキシルホスフェートの塩であ
る、特許請求の範囲第３項の化合物。
（６）鉄ジ−２−エチルヘキシルホスフェートである、
特許請求の範囲第１項の化合物。
（７）鉄ジ−２−エチルヘキシルホスフェートの塩であ
る、特許請求の範囲第２項の化合物。