JPS6346231A - Water-absorbing polymer sheet - Google Patents
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、吸水ポリマーシートに関する。更に詳しくは
、耐酸性、耐アルカリ性を有し、長期にわたり安定で、
速やかに吸水性能を発揮しうる吸水ポリマーシートに関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a water-absorbing polymer sheet. More specifically, it has acid resistance, alkali resistance, and is stable over a long period of time.
This invention relates to a water-absorbing polymer sheet that can quickly exhibit water-absorbing performance.
従来１．吸水ポリマーシートとして種々の素材が提案さ
れており、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと称す
）を使用したものも見受けられる。Conventional 1. Various materials have been proposed as water-absorbing polymer sheets, and some use polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA).
この素材の特徴は、水溶液領域がケン化度により限定さ
れることであり、その範囲は８０〜９５ｍｏｌχある。A feature of this material is that the aqueous solution region is limited by the degree of saponification, and the range is 80 to 95 molχ.
９６ｍｏ１％以上では、長期間水中に放置されたり、熱
湯中に放置されれば溶解するが、冷水に対する速やかな
溶解性はない。しかしながら、ケン化度８０〜９５ａ＋
ｏｌＸ（７） Ｐ Ｖ Ａ （以下、部分ケン化ＰＶＡ
と称す）の最大の欠点は、酸性及びアルカリ性物質と接
触すると残存エステル基のケン化反応が進行し、ケン化
度が上記ケン化度領域から外れて上昇し、冷水に対する
速やかな溶解性が失われることである。従って、このよ
うな素材を用いても吸水開始時間が早く、吸水性能を長
期に保持し得る吸水ポリマーシートは得られない。If it is 96 mo1% or more, it will dissolve if left in water for a long time or in hot water, but it will not dissolve quickly in cold water. However, the degree of saponification is 80-95a+
olX(7) PVA (hereinafter referred to as partially saponified PVA
The biggest drawback is that when it comes into contact with acidic or alkaline substances, the saponification reaction of the remaining ester groups proceeds, the degree of saponification rises outside the saponification degree range, and the rapid solubility in cold water is lost. It is something that can happen. Therefore, even if such a material is used, it is not possible to obtain a water-absorbing polymer sheet that starts absorbing water quickly and can maintain water-absorbing performance for a long period of time.
完全ケン化ＰＶＡが、冷水に対する速やかな溶解性を有
していない理由はその結晶性による。The reason why completely saponified PVA does not have rapid solubility in cold water is due to its crystallinity.
即ち、ＰＶＡ分子の水酸基が分子内及び分子間に於いて
極めて強固な水素結合を発生するため、結晶化が生じ水
分子の侵入を妨げていることによると考えられている。That is, it is thought that this is because the hydroxyl groups of the PVA molecule generate extremely strong hydrogen bonds within and between molecules, which causes crystallization and prevents the intrusion of water molecules.
この件に関しては、桜田らが“高分子化学” （Ｖｏ
ｌ、１２． 患１２Ｂ、 ５１０〜５１３、 （１９５
５） ）に報告している。Regarding this matter, Sakurada et al.
l, 12. 12B, 510-513, (195
5) Reported to ).
また、完全ケン化ＰＶＡの結晶化度は加熱により上昇す
ることが、桜田らの報告〔高分子化学、 Ｖｏｌ、１２
． Ｉ’＆ｈ１２８．５１７〜５２１．（１９５５）
）に示されており、この報告には結晶化度の上昇が溶解
度の低下に大きく関与していることが述べられている。Furthermore, Sakurada et al. reported that the crystallinity of completely saponified PVA increases with heating [Kobunshi Kagaku, Vol. 12]
．． I'&h128.517-521. (1955)
), and this report states that the increase in crystallinity is largely responsible for the decrease in solubility.
また、同じく桜田らの報告〔高分子化学＋Ｖｏｌ。Also, a report by Sakurada et al. [Polymer Chemistry + Vol.
１２、丸１２８．５１０〜５１３． （１９５５） ）
によれば、結晶領域はＰＶＡの膨潤に関与しないという
結果が示されている。12, circle 128.510-513. (1955))
have shown that crystalline regions do not participate in the swelling of PVA.
従って、“溶解”がＰＶＡ分子がバラバラになる無限膨
潤に相当すると考えれば、冷水可溶性の完全ケン化ＰＶ
Ａを得るためには、完全非品性に近いものを製造する必
要がある。即ち、規則性を乱すことにより結晶化を防止
する必要がある。Therefore, if we consider that "dissolution" corresponds to infinite swelling in which PVA molecules break apart, completely saponified PV that is soluble in cold water
In order to obtain A, it is necessary to manufacture a product that is close to complete non-quality. That is, it is necessary to prevent crystallization by disturbing the regularity.
この様なことから、結晶性を低下させることを目的とし
たアタクチクＰＶＡの合成法が６高分子論文集１ 〔今
井ら、Ｖｏｌ、３５． 患１２．８１１〜８１３、 （
１９７８） ） 、特公昭３６−３９９９号公報等に提
案されているが、この方法は非常に限られた反応条件に
おいてのみ製造が可能であるため、工業的に製造する場
合かなりの困難が伴う。For these reasons, a method of synthesizing atactic PVA aimed at reducing crystallinity has been proposed in 6 Polymer Proceedings 1 [Imai et al., Vol. 35. Case 12.811-813, (
1978) ), Japanese Patent Publication No. 36-3999, etc., but this method can be produced only under very limited reaction conditions, and therefore it is very difficult to produce it industrially.
この様なＰＶＡの性質を改良するため、ＰＶＡのアルコ
キシブチラール化物が特公昭３８−２０７２０号公報に
提示されている。しかし、この技術はアセタール化反応
に用いられるアルデヒドのアルキル鎖長が長いため水溶
性を付与しうる領域にアセタール化度をコントロールす
ると、アセタール化度が低く抑えられ、このため、構造
規則性の乱れを長期間にわたって保持できず、結晶化度
が上昇し水溶性は失われる。In order to improve the properties of PVA, an alkoxybutyralized product of PVA has been proposed in Japanese Patent Publication No. 38-20720. However, since the alkyl chain length of the aldehyde used in the acetalization reaction is long, controlling the degree of acetalization to a region that can impart water solubility suppresses the degree of acetalization, resulting in disordered structural regularity. cannot be retained for a long period of time, crystallinity increases and water solubility is lost.
また、水溶性ＰＶＡ誘導体としてアセトアセタール化Ｐ
ＶＡを用いた技術が特公昭３９−１６９１０号公報の実
施例に開示されている。この技術はアセトアセタール化
ＰＶＡに非イオン界面活性剤を添加したものであるが、
アセトアセタール化ＰＶＡの平均重合度が５５０である
ことから、市販のＰＶＡ （シンジオタフチク主体）を
用いる限りにおいては、前述の技術と同様に時間の経過
による結晶化度の上昇は避けられず、結果として水溶性
は失われる。ＰＶＡの平均重合度の関係については桜田
らが報告〔高分子化学。In addition, acetoacetalized P is used as a water-soluble PVA derivative.
A technique using VA is disclosed in an example of Japanese Patent Publication No. 39-16910. This technology adds a nonionic surfactant to acetoacetalized PVA,
Since the average degree of polymerization of acetoacetalized PVA is 550, as long as commercially available PVA (mainly composed of syndiotaftic) is used, an increase in crystallinity over time is unavoidable as in the above-mentioned technology, and as a result, Water solubility is lost. Sakurada et al. reported on the relationship between the average degree of polymerization of PVA [Polymer Chemistry.
Ｖｏｌ、１２． Ｉ’ｈ１２８．５０６〜５１０． （
１９５５） ） シているが、この報告によると平均重
合度の上昇により、結晶化度は上昇傾向にある。このこ
とは、平均重合度の上昇が水溶性の低下の方向に進むこ
とを示している。Vol, 12. I'h128.506-510. (
According to this report, the degree of crystallinity tends to increase due to the increase in the average degree of polymerization. This indicates that an increase in the average degree of polymerization leads to a decrease in water solubility.
更に、ＰＶＡのアルドールアセクール化物を用いる技術
が特公昭４２−２０８４５号公報に開示されている。こ
のＰＶＡのアルドールアセタール化物はアルドールとＰ
ＶＡのアセタール化反応により製造されるものであるが
、アルドールの分子中には水酸基とアルデヒド基が存在
するため、アルドール同士が反応することもあり反応の
コントロールに問題がある。このことは、水溶性を長期
にわたって保持しうるアセタール化度を有するアセター
ル化物を工業的にコンスタントに製造することが極めて
困難であることを示している。Furthermore, a technique using an aldol acecooled product of PVA is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-20845. This aldol acetal of PVA is composed of aldol and P
Although it is produced by an acetalization reaction of VA, since a hydroxyl group and an aldehyde group are present in the aldol molecule, the aldols may react with each other, making it difficult to control the reaction. This indicates that it is extremely difficult to constantly industrially produce an acetalized product having a degree of acetalization that can maintain water solubility for a long period of time.
このように、冷水に容易に溶解し、長期安定性に優れ、
結晶化度の変化もなく、耐酸性、耐アルカリ性に優れて
いる冷水可溶性ＰＶＡ誘導体は従来存在しておらず、従
来の水溶性ＰＶＡ誘導体を素材として用いた場合は、長
期にわたって吸水能力を速やかに発現し得る安定な吸水
ポリマーシートは得られない。Thus, it dissolves easily in cold water, has excellent long-term stability,
There has never been a cold water-soluble PVA derivative that does not change its crystallinity and has excellent acid and alkali resistance.When using a conventional water-soluble PVA derivative as a material, it quickly maintains its water absorption ability over a long period of time. A stable water-absorbing polymer sheet that can be developed cannot be obtained.
本発明者は、かかる事情に鑑み種々の検討を重ねた結果
、従来の技術では不可能とされていた冷水に容易に溶解
し、長期安定性に優れ、結晶化度の変化もな（、耐アル
カリ性を有するため水溶性を長期にわたって保持しうる
冷水可溶性ＰＶＡｆｉ導体を見出し、かかる冷水可溶性
ＰＶＡ誘導体のフィルムもしくはシート状物に高吸水性
ポリマーを固定もしく挟持せしめた吸水ポリマーシート
が、速やかに吸水性能を発揮し、しかもその性能が長期
にわたって保持されることを見出して、本発明に至った
ものである。As a result of various studies in view of the above circumstances, the inventors of the present invention have found that the present inventors have developed a material that dissolves easily in cold water, has excellent long-term stability, and shows no change in crystallinity (which was considered impossible with conventional technology). We discovered a cold water-soluble PVAfi conductor that can maintain water solubility for a long period of time due to its alkalinity, and a water-absorbing polymer sheet in which a highly water-absorbing polymer is fixed or sandwiched between a film or sheet of such a cold water-soluble PVA derivative quickly absorbs water. The present invention was developed based on the discovery that the device exhibits excellent performance and that this performance is maintained over a long period of time.
即ち本発明は、ビニルアルコール単位とビニルアセテー
ト単位とアセタール化されたビニルアルコール単位とか
らなる基本構造を有するＰＶＡ誘導体であって、ビニル
モノマ一単位を基準とする粘度平均重合度が２００〜５
００であり、ビニルアルコール単位が７０〜９０ｍｏｌ
χ、ビニルアセテート単位がＯ〜２ｍｏｌχであり、且
つアセタール化度が１０〜３抛ｏ１χであり、次式で示
されるアセタール化されたビニルアルコール単位Ｒ（Ｒ
：アルキル基）
のＲの平均アルキル鎖長が、炭素数０．３４〜１．７０
であるＰＶＡ誘導体のフィルムもしくはシート状物に高
吸水性ポリマーが固定もしくは挟持されてなることを特
徴とする吸水ポリマーシートを提供するものである。That is, the present invention provides a PVA derivative having a basic structure consisting of vinyl alcohol units, vinyl acetate units, and acetalized vinyl alcohol units, and which has a viscosity average degree of polymerization based on one vinyl monomer unit of 200 to 5.
00, and the vinyl alcohol unit is 70 to 90 mol
χ, the vinyl acetate unit is O~2 molχ, the degree of acetalization is 10~3 molχ, and the acetalized vinyl alcohol unit R(R
: alkyl group) The average alkyl chain length of R is 0.34 to 1.70 carbon atoms.
The present invention provides a water-absorbing polymer sheet characterized in that a super-absorbent polymer is fixed or sandwiched between a PVA derivative film or sheet.
次に、本発明の吸水ポリマーシートに用いられるｐ ｙ
Ａ ｇ導体に水溶性が付与される機構及び安定な非品
性を有する理由について説明する。Next, p y used in the water-absorbing polymer sheet of the present invention
The mechanism by which water solubility is imparted to the Ag conductor and the reason why it has stable quality will be explained.
完全ケン化ＰＶＡが冷水に対して速やかな溶解性を有し
ない理由は前述した。これに対し、部分ケン化ＰＶＡに
水溶性があるということは、分子内に存在する酢酸基に
よるものである。この酢酸基自体は疎水性であるが、こ
れが分子内に５〜２０ｍｏｌχ存在することにより、分
子内の鎖の配列を乱す立体障害として働き、ＰＶＡの分
子間における結晶化が抑制される。このことから、前述
の部分ケン化ＰＶＡに水溶性が与えられる。しかし、前
述の如く、部分ケン化ＰＶＡはエステル結合を有するた
め、酸、アルカリに接触するとケン化反応が進行し、水
溶性領域から外れてしまうため、耐酸性、耐アルカリ性
は期待できない。The reason why completely saponified PVA does not have rapid solubility in cold water has been described above. On the other hand, the water solubility of partially saponified PVA is due to the acetate group present in the molecule. This acetate group itself is hydrophobic, and its presence in the molecule in an amount of 5 to 20 mol χ acts as a steric hindrance that disturbs the chain arrangement within the molecule, thereby suppressing crystallization between PVA molecules. This gives water solubility to the above-mentioned partially saponified PVA. However, as mentioned above, since partially saponified PVA has ester bonds, when it comes into contact with acid or alkali, the saponification reaction proceeds and it falls out of the water-soluble range, so that acid resistance and alkali resistance cannot be expected.
本発明に於いて用いられるＰＶＡ誘導体は、ビニルモノ
マ一単位を基準とする粘度平均重合度（以下平均重合度
と略）が２００〜５００の完全ケン化ＰＶＡに、Ｒの平
均アルキル鎖長が炭素数０．３４〜１．７０の範囲にな
る様にアルデヒド（Ｒ−ＣＨＯ）の混合物をアセタール
化反応により付加させており、アセタール化度は１０〜
３０ｍｏｌχである。このアセタール化部分がＰＶＡの
分子の規則性を乱し、結晶化を抑制する立体障害として
働いている。このため、本発明において用いられるＰＶ
Ａ誘ｉ体は非結晶性であり、分子間の結合力が弱く、水
のなかに投入されると組織内に容易に水が入り込み、結
果として水溶性を示すものと考えられる。The PVA derivative used in the present invention is completely saponified PVA with a viscosity average degree of polymerization (hereinafter referred to as average degree of polymerization) of 200 to 500 based on one unit of vinyl monomer, and an average alkyl chain length of R of carbon number. A mixture of aldehydes (R-CHO) is added by an acetalization reaction so that the degree of acetalization is in the range of 10 to 1.70.
It is 30 molχ. This acetalized moiety disrupts the regularity of PVA molecules and acts as a steric hindrance to suppress crystallization. For this reason, the PV used in the present invention
It is thought that the A derivative is non-crystalline and has weak intermolecular bonding strength, so that when it is introduced into water, water easily enters the tissue, resulting in water solubility.
また、本発明の吸水ポリマーシートに用いられるＰＶＡ
誘導体は、その基本構造が、で示され、分子中にエーテ
ル結合を有している。In addition, PVA used in the water-absorbing polymer sheet of the present invention
The basic structure of the derivative is shown by and has an ether bond in the molecule.
この結合形態は酸、アルカリに対して安定であり、従っ
てこれらの物質の存在により水溶性が失われることはな
い。This bonded form is stable against acids and alkalis, and therefore water solubility is not lost due to the presence of these substances.
本発明において、使用されるＰＶＡの平均重合度、使用
されるアルデヒドのアルキル鎖長、及びアセタール化度
が上記の如く限定される理由は次の通りである。In the present invention, the reason why the average degree of polymerization of the PVA used, the alkyl chain length of the aldehyde used, and the degree of acetalization are limited as described above is as follows.
本発明に用いられる部分アセタール化ＰＶＡは市販のＰ
ＶＡを原料として得られるが、これらは構造的にジンジ
オクタティシティ−が主体であり結晶性の高いものであ
る。The partially acetalized PVA used in the present invention is commercially available PVA.
They are obtained using VA as a raw material, but their structure is mainly due to gingioctasticity and is highly crystalline.
本発明において、ＰＶＡの平均重合度が２００〜５００
の範囲に限定される理由は、重合度と結晶化度の関係に
よるものである。この関係についての研究は、接円らの
報告（高分子化学、Ｖｏｌ。In the present invention, the average degree of polymerization of PVA is 200 to 500.
The reason why it is limited to this range is due to the relationship between the degree of polymerization and the degree of crystallinity. Research on this relationship is reported by Tangen et al. (Polymer Chemistry, Vol.
１２、魚１２８．５０６〜５１０． （１９５５） ）
があるが、重合度の上昇が結晶化度に大きく作用するこ
とが示されている。12, Fish 128.506-510. (1955))
However, it has been shown that increasing the degree of polymerization has a large effect on the degree of crystallinity.
本発明では種々の実験検討を行った結果、平均重合度が
２００〜５００のＰＶＡを使用することが必要であるこ
とを見出した。５００より大なる平均重合度のＰＶＡは
、時間の経過に伴って冷水に対する溶解性は低下するの
で好ましくない。In the present invention, as a result of various experimental studies, it was found that it is necessary to use PVA with an average degree of polymerization of 200 to 500. PVA having an average degree of polymerization greater than 500 is not preferred because its solubility in cold water decreases over time.
また、付加されるアルデヒドのアルキル鎖長が限定され
る理由は、立体障害の効果によるものである。即ち、ア
ルキル鎖長Ｒが炭素数０．３２以下ではアルキル鎖長が
小さすぎて立体障害としての効果が期待できない、他方
、アルキル鎖長Ｒが炭素数１．７２以上では本発明に使
用されるアルデヒドに較べてアルキル鎖長が長いためよ
り疎水性になり、本発明のアセタール化度の領域１０〜
３０■ｏｌχまでアセタール化すると、水に対して不溶
性になる。このため、水溶性領域に保持するためには、
必然的にこれらアルデヒドの付加モル数を低下させるこ
とになる。この結果、立体障害の効果が低下し、製造後
は水溶性であるが長期間の放置により結晶化度が増加し
冷水に対する溶解性が低下することになる。Further, the reason why the alkyl chain length of the aldehyde to be added is limited is due to the effect of steric hindrance. That is, when the alkyl chain length R is 0.32 carbon atoms or less, the alkyl chain length is too small and no effect as steric hindrance can be expected.On the other hand, when the alkyl chain length R is 1.72 carbon atoms or more, it is used in the present invention. Since the alkyl chain length is longer than that of aldehydes, it becomes more hydrophobic, and the degree of acetalization of the present invention ranges from 10 to 10.
When acetalized to 30 olχ, it becomes insoluble in water. Therefore, in order to retain it in the water-soluble region,
This inevitably results in a reduction in the number of moles of these aldehydes added. As a result, the effect of steric hindrance is reduced, and although it is water-soluble after production, the degree of crystallinity increases and the solubility in cold water decreases when left for a long period of time.
更に本発明に於いて、ＰＶＡ誘導体のアセタール化度が
限定される理由は、冷水可溶性を長期間にわたって保持
するために、製造後、結晶化度の変化のない性質が要求
されるためである。Furthermore, in the present invention, the reason why the degree of acetalization of the PVA derivative is limited is that in order to maintain cold water solubility for a long period of time, it is required that the crystallinity does not change after production.
即ち、アセタール化度が３抛ｏ１χを超えると水に対し
て不溶性となり、１０ｍｏｌχより小さいと一時的に冷
水可溶性を有するが、長期的には結晶化度の変化が認め
られ、冷水可溶性が低下することになる。That is, when the degree of acetalization exceeds 3molχ, it becomes insoluble in water, and when it is less than 10molχ, it is temporarily soluble in cold water, but in the long term, a change in crystallinity is observed and cold water solubility decreases. It turns out.
なお、本発明の吸水ポリマーシートの原料となるｐ Ｖ
Ａ ｇ導体に於いて、使用されるアルデヒドは単品で
も２種類以上の混合物でも適用可能である。In addition, pV, which is the raw material for the water-absorbing polymer sheet of the present invention,
In the Ag conductor, the aldehyde used can be used alone or in a mixture of two or more types.
本発明に使用される高吸水性ポリマーは、吸水性能を有
するものであれば特に限定されることはなく、例えばポ
リアクリル酸塩系ポリマー、ポリオキシエチレン系ポリ
マー、ポリビニルアルコール系共重合体、ポリビニルア
ルコール系付加物、カルボキシメチルセルロース系ポリ
マー、ポリオレフィンのマレイン酸変成物、繊維状ポリ
アクリロニトリルの加水分解物等が使用され、単品でも
併用でも何等制限はない。The superabsorbent polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it has water absorption performance, and examples include polyacrylate polymers, polyoxyethylene polymers, polyvinyl alcohol copolymers, and polyvinyl alcohol copolymers. Alcohol adducts, carboxymethyl cellulose polymers, maleic acid modified polyolefins, hydrolysates of fibrous polyacrylonitrile, and the like are used, and there are no restrictions whether they are used alone or in combination.
以上のように、本発明者は原料となるＰＶＡの平均重合
度、付加されるアルデヒドのアルキル鎖長、及びアセタ
ール化度の範囲を限定することにより、はじめて目的と
する安定性の優れたＰＶＡ誘導体を得ることができ、か
かるＰＶＡ誘導体のフィルムもしくはシート状物と高吸
水性ポリマーとを組み合わせることにより、長期にわた
り安定であってしかも速やかな吸水性能を有する吸水ポ
リマーシートを完成するに至った。As described above, the present inventors were able to obtain the desired PVA derivative with excellent stability by limiting the average degree of polymerization of PVA as a raw material, the alkyl chain length of the aldehyde to be added, and the range of the degree of acetalization. By combining such a PVA derivative film or sheet with a super absorbent polymer, we have completed a water absorbing polymer sheet that is stable over a long period of time and has rapid water absorbing performance.
本発明の吸水ポリマーシートの構成要素の一つである前
述のＰＶＡ誘導体のフィルム又はシート状物の製法は、
従来よりＰＶＡフィルムの製造に使用されている流延法
、及び非水系又は含水系の溶融押出法を適用することが
可能である。この理由は前記ＰＶＡ誘導体は溶融温度と
熱分解開始温度の差が大きいことによるためで、非水系
の溶融成形法を使用して可塑剤を添加せずに前述のＰＶ
Ａ誘導体のフィルム又はシート状物を製造することが可
能である。また、溶融押出により繊維化し、ウェブを作
成後若干の加圧、加熱によりシート状物を得ることもで
きる。The method for producing the above-mentioned PVA derivative film or sheet, which is one of the constituent elements of the water-absorbing polymer sheet of the present invention, is as follows:
It is possible to apply the casting method and the non-aqueous or hydrous melt extrusion method that have been conventionally used for manufacturing PVA films. The reason for this is that the PVA derivative has a large difference between its melting temperature and the temperature at which thermal decomposition begins.
It is possible to produce films or sheets of A derivatives. Alternatively, it is possible to obtain a sheet-like product by making fibers by melt extrusion, creating a web, and then applying slight pressure and heating.
また、本発明の吸水ポリマーシートは様々な形態及び構
成で実施可能である０例えば、前記ＰＶＡ誘導体のフィ
ルムに前記高吸水性ポリマーの粉末を散布し、加圧、又
は加熱しながら加圧し、前記ＰＶＡ誘導体のフィルムに
前記高吸水性ポリマーを固定することもできるし、前記
高吸水性ポリマーの粉末を前記ＰＶＡ誘導体のフィルム
で挟持し、ヒートシール等により本発明の吸水ポリマー
シートを造ることもできる。In addition, the water-absorbing polymer sheet of the present invention can be implemented in various forms and configurations. The superabsorbent polymer can be fixed to a PVA derivative film, or the superabsorbent polymer powder can be sandwiched between the PVA derivative films and the water-absorbent polymer sheet of the present invention can be produced by heat sealing or the like. .
また、前記高吸水性ポリマーを２枚のシート状物で挟持
する場合は、その一方を水不溶性のシート状物で構成す
ることも可能である。更に、前記ＰＶＡ誘導体のフィル
ムが水不溶性の繊維状物もしくは繊維状物のシートを含
有して構成されてもよい。Further, when the superabsorbent polymer is sandwiched between two sheet-like materials, one of them can be made of a water-insoluble sheet-like material. Furthermore, the PVA derivative film may contain a water-insoluble fibrous material or a sheet of fibrous material.
本発明の吸水ポリマーシートに於いて、必要に応じて前
記ＰＶＡ誘導体のフィルムの可塑剤として、グリセリン
、エチレングリコール又はその重合体等の多価アルコー
ルを添加することも可能である。In the water-absorbing polymer sheet of the present invention, a polyhydric alcohol such as glycerin, ethylene glycol or a polymer thereof may be added as a plasticizer for the PVA derivative film, if necessary.
本発明に用いるＰＶＡ誘導体は、市販のＰＶＡを原料と
して公知のアセタール化法により容易に製造することが
でき、ＰＶＡの製造に特殊な手段を用いないため工業的
に優れている。The PVA derivative used in the present invention can be easily produced by a known acetalization method using commercially available PVA as a raw material, and is industrially superior since no special means are used to produce PVA.
なお、本発明に使用される冷水可溶性ＰＶＡ誘導体は特
願昭６１−１０６４０１号に記載されたものである。The cold water soluble PVA derivative used in the present invention is described in Japanese Patent Application No. 106401/1983.
本発明により、吸水開始時間が早く、性能を長期的に保
持でき、更にアルカリ存在下でも安定な吸水ポリマーシ
ートを得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a water-absorbing polymer sheet that has a quick water absorption start time, can maintain performance for a long period of time, and is stable even in the presence of an alkali.
本発明の吸水ポリマーシートは、このように優れた性質
を有するため、速やかな吸水性が要求される用途に使用
して優れた性能を発揮するものである０例えば、使い捨
ての紙おむつ、生理用ナプキン、使い捨てのワイパー、
ベットの排便用シート、農薬用の保水剤等である。Because the water-absorbing polymer sheet of the present invention has such excellent properties, it exhibits excellent performance when used in applications that require rapid water absorption.For example, disposable diapers, sanitary napkins, etc. , disposable wipers,
These include toilet sheets for beds, water retention agents for agricultural chemicals, etc.
以下、本発明の吸水ポリマーシートの性能を実施例をも
とにして説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限
定されるものではない。Hereinafter, the performance of the water-absorbing polymer sheet of the present invention will be explained based on Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.
実施例ｌ
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌχ、平均重合度２０
０）の２重量％固形分水溶液１ｋｇを調製し、濃塩酸０
．７ｇを加え、アセトアルデヒドを３ｇ添加し、６０℃
で５時間攪拌しながら反応を行い、ＮａＯＨで中和後、
アセトンを加えて反応物を沈澱、分離し、アセトンで洗
浄後乾燥を行い、部分アセトアセタール化ＰＶＡを得た
。この反応物のアセトアセタール化度は高分子分析ハン
ドブック（朝食書店、Ｐ、７７０ ’）に記載されてい
るホルマール化度測定法を分子量の関係からアセトアセ
タール化度測定用に補正して測定した結果２２．２ｍｏ
ｌＸであった。この部分アセタール化物の２重量％水溶
液を作成し、１０ Ｘ １０ｃｍ”のガラスプレートに
流し込み、９５℃で１時間乾燥し厚さ２０ミクロンのフ
ィルムを得た。このフィルムに高吸水性ポリマーとして
ポリアクリル酸ナトリウム（ワンダーゲル、花王）粉末
を０．２ｇ均一に散布し、パラフィンコート紙で挾み、
５ ｋｇ／ｃｍ２の加圧条件でロールを通過させ、ポリ
アクリル酸ナトリウムを固定し吸水ポリマーシートを得
た。Example 1 PVA (saponification degree 98.6 molχ, average polymerization degree 20
Prepare 1 kg of a 2% solids aqueous solution of 0), add concentrated hydrochloric acid 0
．． Add 7g, add 3g of acetaldehyde, and heat at 60°C.
The reaction was carried out with stirring for 5 hours, and after neutralization with NaOH,
Acetone was added to precipitate and separate the reaction product, washed with acetone and dried to obtain partially acetoacetalized PVA. The degree of acetoacetalization of this reactant was measured by correcting the method for measuring the degree of formalization described in the Polymer Analysis Handbook (Kyokusho Shoten, P, 770') for measuring the degree of acetoacetalization due to the molecular weight. 22.2mo
It was lX. A 2% by weight aqueous solution of this partially acetalized product was prepared, poured into a 10 x 10 cm glass plate, and dried at 95°C for 1 hour to obtain a 20 micron thick film. Polyacrylic as a superabsorbent polymer was added to this film. Spread 0.2g of sodium acid powder (Wonder Gel, Kao) evenly, sandwich with paraffin coated paper,
The material was passed through a roll under a pressure of 5 kg/cm2 to fix sodium polyacrylate and obtain a water-absorbing polymer sheet.
実施例２
ＰＶＡ （ケン化度９８．４ｍｏｌχ、平均重合度４０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。）；塩
酸の添加量は０．７ｇ、アセトアルデヒドは２．５ｇ添
加し、部分アセトアセタール化物を得た。この反応物の
アセトアセタール化度は１７ 、 Ｏｍｏ １χ（実施
例１の分析法）であった、このアセトアセタール化物の
シート状物を得るため最高温度１９０℃で押出し無色透
明のシート状物を得た。Example 2 PVA (saponification degree 98.4 molχ, average polymerization degree 40
0) was acetalized by the method of Example 1. ); Hydrochloric acid was added in an amount of 0.7 g, and acetaldehyde was added in an amount of 2.5 g to obtain a partially acetoacetalized product. The degree of acetoacetalization of this reaction product was 17. Ta.
このシート状物の厚さは２０ミクロンであった。The thickness of this sheet was 20 microns.
このフィルムを１０ Ｘ １０ｃｍ”に切断し、高吸水
性ポリマーとしてポリビニルアルコール系共重合体（に
Ｒ１クラレ）を０．２ｇ均一に散布後、同じフィルムを
重ねパラフィンコート紙で挟み、５ｋｇ／ｃｍ”の加圧
条件で１４０℃に加熱したロールを通過させ、ポリビニ
ルアルコール系共重合体を固定し吸水ポリマーシートを
得た。This film was cut to 10 x 10 cm", 0.2 g of polyvinyl alcohol copolymer (R1 Kuraray) was uniformly sprinkled as a super absorbent polymer, and the same film was layered and sandwiched between paraffin-coated papers to give a weight of 5 kg/cm". The polyvinyl alcohol-based copolymer was fixed by passing through a roll heated to 140° C. under the pressure conditions of 1 to obtain a water-absorbing polymer sheet.
実施例３
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌχ、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、アセトアルデヒドは３．６ｇ添加
し、部分アセトアセタール化物を得た。この反応物のア
セトアセタール化度は３０．０ｍｏｌχであった。この
部分アセタール化物の２重量％水溶１夜を作成し、パル
プ（１〜３ｍｌ１ｌ長）を部分アセタール化物に対して
５０重１％になるように加え、１０ Ｘ １０ｃｍ”の
ガラスプレートに流し込み、９５℃で１時間乾燥し、厚
さ２０ミクロンのフィルムを得た。このフィルムにカル
ボキシメチルセルロース系吸水ポリマー（アクアロン、
ヘンケル）を０．２ｇ均一に散布し、同じフィルムを重
ね４辺を１４０℃で１秒ヒートシールし吸水ポリマーシ
ートを得た。Example 3 PVA (degree of saponification 98.6 molχ, average degree of polymerization 50
0) was acetalized by the method of Example 1. Concentrated hydrochloric acid was added in an amount of 0.7 g, and acetaldehyde was added in an amount of 3.6 g to obtain a partially acetoacetalized product. The degree of acetoacetalization of this reaction product was 30.0 molχ. A 2% by weight aqueous solution of this partially acetalized product was prepared overnight, and pulp (1 to 3 ml, 1 liter length) was added to the partially acetalized product to give a concentration of 50% by weight, and poured into a 10 x 10 cm glass plate. It was dried at ℃ for 1 hour to obtain a film with a thickness of 20 microns.This film was coated with carboxymethylcellulose-based water-absorbing polymers (Aqualon,
0.2 g of Henkel) was evenly dispersed, and the same films were stacked and heat-sealed on four sides at 140° C. for 1 second to obtain a water-absorbing polymer sheet.
実施例４
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ａ＋ｏｌχ、平均重合度５
００）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩
酸の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはホルムアルデヒド
とアセトアルデヒドの混合物を用い、３．０ｇ添加し、
部分混合アセタール化物を得た。この反応物のアセター
ル化部分の平均アルキル鎖長はガスクロ法により分析し
た結果０．３４であり、アセタール化度は平均アルキル
鎖長の結果より分子量を補正して実施例１の方法により
求めたところ、１７．４ｍｏｌχであった。この部分混
合アセタール化物の２重量％水溶液を作成し、この固形
分に対して１０重量％になるようにグリセリンを添加し
均一溶液とした。この溶液を実施例１の方法によりフィ
ルム化し、厚さ２０ミクロンのフィルムを得た。このフ
ィルムにポリオキシエチレン系吸水ポリマー（アクアプ
レン、明成化学）を２ｇ均一に散布し、厚さ０．５ｍｍ
のバルブシートを重ね、１４０℃、１秒の条件で４辺を
ヒートシールし吸水ポリマーシートを得た。Example 4 PVA (saponification degree 98.6a+olχ, average polymerization degree 5
00) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was a mixture of formaldehyde and acetaldehyde, and 3.0 g was added.
A partially mixed acetalized product was obtained. The average alkyl chain length of the acetalized portion of this reactant was analyzed by gas chromatography and was found to be 0.34, and the degree of acetalization was determined by the method of Example 1 by correcting the molecular weight from the average alkyl chain length result. , 17.4 molχ. A 2% by weight aqueous solution of this partially mixed acetalized product was prepared, and glycerin was added to the solution to give a uniform solution of 10% by weight based on the solid content. This solution was formed into a film by the method of Example 1 to obtain a film with a thickness of 20 microns. 2g of polyoxyethylene-based water-absorbing polymer (Aquaprene, Meisei Chemical) was evenly sprinkled on this film to a thickness of 0.5mm.
The valve sheets were stacked and heat-sealed on four sides at 140° C. for 1 second to obtain a water-absorbing polymer sheet.
実施例５
ｐＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌχ、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。ン、農
塩酸の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはアセトアルデヒ
ドとｎ−ブチルアルデヒドの混合物で２．５ｇ添加し、
部分混合アセタール化物を得た。この反応物のアセター
ル化部分の平均アルキル鎖長はガスクロ法により分析し
た結果１．７０であり、アセタール化度は平均アルキル
鎖長の結果より分子量を補正して実施例１の方法により
求めたところ、１３．６ｍｏｌχであった。この反応物
にエチレングリコールを１０重量％添加し、８０℃で３
０分混合し均一化した。この混合物を繊維化するため最
高温度１９０℃で押出機より押出し、直径０．０２ｍｍ
の混合アセタール化物の繊維状物を得た。Example 5 pVA (degree of saponification 98.6 molχ, average degree of polymerization 50
0) was acetalized by the method of Example 1. The amount of agricultural hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was 2.5 g of a mixture of acetaldehyde and n-butyraldehyde.
A partially mixed acetalized product was obtained. The average alkyl chain length of the acetalized portion of this reactant was analyzed by gas chromatography and was found to be 1.70, and the degree of acetalization was determined by the method of Example 1 by correcting the molecular weight from the average alkyl chain length result. , 13.6 molχ. To this reaction mixture, 10% by weight of ethylene glycol was added, and at 80°C
Mixed for 0 minutes to homogenize. In order to make this mixture into fibers, it was extruded from an extruder at a maximum temperature of 190°C, and the diameter was 0.02 mm.
A fibrous product of mixed acetalized product was obtained.
この繊維状物を長さ３〜７ａ＋ｍに切断し、厚さ２ｍ−
のウェブを作成し若干の加圧をし、１４０℃で１０分間
接着し混合アセタール化物のシート状物を得た。このシ
ート状物の厚みは約１ｍｍであった。これを１０ Ｘ
１０ｃｍ”に切断し、ポリオレフィンのマレイン酸変成
物（花王、試作サンプル）を０．２ｇ均一に散布し上記
のシート状物を重ね、１４０℃、１秒の条件で４辺をヒ
ートシールし吸水ポリマーシートを得た。This fibrous material was cut into lengths of 3 to 7 a+m, with a thickness of 2 m-
A web was prepared, a slight pressure was applied, and the mixture was bonded at 140° C. for 10 minutes to obtain a sheet-like product of the mixed acetal compound. The thickness of this sheet-like material was about 1 mm. This is 10
Cut into 10 cm" pieces, uniformly sprinkle 0.2 g of maleic acid modified polyolefin (Kao, prototype sample), stack the above sheet materials, and heat-seal the four sides at 140°C for 1 second to form a water-absorbing polymer. Got a sheet.
実施例６
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌχ、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
添加量は０．７ｇ、アルデヒドはパラアルデヒドで２．
４ｇ添加し、部分アセトアセタール化Ｐ■Ａを得た。こ
の部分アセトアセタール化ＰＶＡの２重世％水溶液を作
成し、実施例１の方法により厚さ２０ミクロンのフィル
ムを得た。このフィルムにポリアクリル酸ナトリウム（
分子量５００万）を０．２ｇ均一に散布し、完全ケン化
ＰＶＡフィルム（ケン化度９８．６ｍｏｌχ、重合度１
７００．厚さ２０ミクロン）を重ね、実施例５の方法に
より吸水ポリマーシートを得た。Example 6 PVA (saponification degree 98.6 molχ, average polymerization degree 50
0) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was paraaldehyde, which was 2.
4g was added to obtain partially acetoacetalized P■A. A 2% aqueous solution of this partially acetoacetalized PVA was prepared, and a film with a thickness of 20 microns was obtained by the method of Example 1. This film is coated with sodium polyacrylate (
A fully saponified PVA film (degree of saponification 98.6 molχ, degree of polymerization 1
700. A water-absorbing polymer sheet was obtained by the method of Example 5.
実施例７
実施例６で得た厚さ２０ミクロンのフィルムに、繊維状
ポリアクリロニトリルの加水分解物（ランシール、日本
エクスラン）を０．２ｇ均一に散布し、完全ケン化ＰＶ
Ａフィルム（ケン化度９８．６ｍｏｌχ、重合度１７０
０、厚さ２０ミクロン）を重ね、実施例６の方法により
吸水ポリマーシートを得た。Example 7 0.2 g of a hydrolyzate of fibrous polyacrylonitrile (Lanseal, Nippon Exlan) was evenly sprinkled on the 20 micron thick film obtained in Example 6 to completely saponify PV.
A film (saponification degree 98.6 molχ, polymerization degree 170
0.0, thickness 20 microns) to obtain a water-absorbing polymer sheet by the method of Example 6.
比較例１
部分ケン化ＰＶＡ （ケン化度８８．４ｍｏｌＸ、平均
重合［，５ｏＯ）の２重量％水溶液を作成し、実施例１
と同じ方法で厚さ２０ミクロンをフィルムを得た。この
フィルム（１０Ｘ １０ｃｍ”）にポリアクリル酸ナト
リウム（花王、ワンダーゲル）を０．２ｇ均一に散布し
、同じフィルムを重ね、実施例５の方法により吸水ポリ
マーシートを得た。Comparative Example 1 A 2% by weight aqueous solution of partially saponified PVA (degree of saponification 88.4 molX, average polymerization [,5oO) was prepared, and Example 1
A film with a thickness of 20 microns was obtained in the same manner as described above. 0.2 g of sodium polyacrylate (Kao, Wondergel) was uniformly sprinkled on this film (10×10 cm”), and the same films were stacked on top of each other to obtain a water-absorbing polymer sheet by the method of Example 5.
比較例２
実施例３のＰＶＡの水溶液に濃塩酸０．７ｇを加え、ホ
ルムアルデヒド（３７％水溶液） ５．０ｇを添加し、
実施例１の方法で部分ホルマール化物を得た。この反応
物のホルマール化度は１４．１ｍｏｌχ（高分子ハンド
ブック、Ｐ、７７０のホルマール化度測定法）であった
。次に、比較例１と同じ方法により吸水ポリマーシート
を得た。Comparative Example 2 0.7 g of concentrated hydrochloric acid was added to the aqueous solution of PVA of Example 3, and 5.0 g of formaldehyde (37% aqueous solution) was added.
A partially formalized product was obtained by the method of Example 1. The formalization degree of this reaction product was 14.1 molχ (formalization degree measurement method in Polymer Handbook, P. 770). Next, a water-absorbing polymer sheet was obtained by the same method as in Comparative Example 1.
比較例３
実施例３のＰＶＡの水溶液に濃塩酸０．７ｇを加え、ア
セトアルデヒド１．０ｇを添加し、実施例１の方法で部
分アセトアセタール化物を得た。この反応物のアセトア
セクール化度は８．７１１１ｏｌχ（実施例１の測定法
）であった、この部分アセトアセタール化物にグリセリ
ンを１０重量％添加し、比較例１と同じ方法により吸水
ポリマーシートを得た。Comparative Example 3 0.7 g of concentrated hydrochloric acid was added to the aqueous solution of PVA of Example 3, and 1.0 g of acetaldehyde was added, and a partially acetoacetalized product was obtained by the method of Example 1. The degree of acetoacetylation of this reaction product was 8.7111 olχ (measurement method in Example 1). 10% by weight of glycerin was added to this partially acetoacetalized product, and a water-absorbing polymer sheet was formed by the same method as in Comparative Example 1. Obtained.
比較例４
ＰＶＡ （ケン化度９Ｂ、Ｏｎ＋ｏｌχ、平均重合度５
５０）を実施例１の手法によりブチラール化した。濃塩
酸添加量は０．７ｇ、 ｎ−ブチルアルデヒドは１．３
ｇ添加で反応を行い、部分ブチラール化物を得た。この
反応物のブチラール化度は８．４ｍｏｌχ（前記分析法
を分子量の関係からブチラール化度測定用に補正して測
定）であった０次に、比較例１と同じ方法により吸水ポ
リマーシートを得た。Comparative Example 4 PVA (saponification degree 9B, On+olχ, average polymerization degree 5
50) was butyralized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7g, and the amount of n-butyraldehyde was 1.3g.
The reaction was carried out by adding g, and a partially butyralized product was obtained. The degree of butyralization of this reaction product was 8.4 molχ (measured by correcting the above analytical method to measure the degree of butyralization from the relationship of molecular weight). Next, a water-absorbing polymer sheet was obtained by the same method as in Comparative Example 1. Ta.
実施例１〜７及び比較例１〜４で製造したサンプルにつ
いて、分析結果を第１表に示した。Table 1 shows the analysis results for the samples manufactured in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4.
なお、原料として用いたＰＶＡの平均重合度はＪＩＳに
−６７２６−１９７７の測定法に則って測定したもので
、その値は粘度平均重合度である。The average degree of polymerization of PVA used as a raw material was measured according to the measuring method specified in JIS-6726-1977, and the value is the viscosity average degree of polymerization.
サンプルの評価項目は吸水開始時間、吸水量、長期安定
性、耐アルカリ性、熱接着性である。The evaluation items for the sample were water absorption start time, water absorption amount, long-term stability, alkali resistance, and thermal adhesiveness.
また、今回用いたアセタール化ＰＶＡの熱的性質につい
ても測定した。The thermal properties of the acetalized PVA used this time were also measured.
以下に試験法を示し、評価結果を第２表記す。The test method is shown below, and the evaluation results are shown in the second notation.
また熱的性質については第３表に記した。The thermal properties are also listed in Table 3.
（試 験 法）
１、吸水開始時間
吸水ポリマーシートの上に水１−をたらし、高吸水性ポ
リマーの吸水が開始する時間を測定した。なお、水温は
２０℃であった。(Test method) 1. Water absorption start time Water 1- was poured onto the water-absorbing polymer sheet, and the time for the super absorbent polymer to start absorbing water was measured. Note that the water temperature was 20°C.
２、 吸 水 量
吸水ポリマーシートの上に１００ｔＬｌのビューレット
より水をたらし、完全に吸収される水の量を測定した。2. Water Absorption Amount Water was dripped onto the water-absorbing polymer sheet from a buret of 100 tLl, and the amount of water completely absorbed was measured.
終点は水の分離が生じた量とした。なお、流量は１０ｎ
ｊ／分とし、水温は２０℃であった。The end point was defined as the amount of water separated. In addition, the flow rate is 10n
j/min, and the water temperature was 20°C.
３、長期安定性
吸水ポリマーシートを５０℃の条件下に３０日間放置し
、上記の方法により吸水開始時間、吸水量を確認した。3. Long-term stability The water-absorbing polymer sheet was left at 50° C. for 30 days, and the water absorption start time and water absorption amount were confirmed by the above method.
４、 耐アルカリ性
無水炭酸ナトリウム８０ｇに水２０ｇを加え均一なパウ
ダーを作製し、この中に実施例及び比較例の工程で得た
ＰＶＡ誘導体のフィルム又はシート（２Ｘ２ｃｍ″）を
投入し全面を完全にこのパウダーに接触させ、４０℃、
相対湿度８０％の条件下に２０日放置した。そして、フ
ィルム又はシートを回収後、上記の方法により水溶性を
ＴＩｉ！認した。4. Add 20 g of water to 80 g of alkali-resistant anhydrous sodium carbonate to make a uniform powder, and add the PVA derivative film or sheet (2 x 2 cm) obtained in the steps of Examples and Comparative Examples into this powder and completely cover the entire surface. Contact with this powder, 40℃,
It was left for 20 days under conditions of relative humidity of 80%. After collecting the film or sheet, the water solubility is determined by the method described above. Approved.
５、耐酸性
バルブ粉３０ｇにｐＨ＝３の水（塩酸により調整）７０
ｇ加えて混合し均一な粉体状物を得た。5. Add 30 g of acid-resistant valve powder to water with pH = 3 (adjusted with hydrochloric acid) 70
g and mixed to obtain a uniform powder.
この中に実施例及び比較例の工程中で得たＰＶＡ誘導体
のフィルム又はシート（２Ｘ ２ｃｍりを投入し両面を
接触させ、４０℃、相対湿度８０％の条件下に２０日間
放置した。サンプルを回収後、１０℃の水道水で溶解時
間を測定した。A PVA derivative film or sheet (2 x 2 cm) obtained in the process of Examples and Comparative Examples was put into this, both sides were brought into contact, and the sample was left at 40°C and 80% relative humidity for 20 days. After collection, the dissolution time was measured using tap water at 10°C.
６、熱接着性
ヒートシーラーにより接着を行った。条件は結果に示す
。6. Adhesion was performed using a thermal adhesive heat sealer. Conditions are shown in the results.
７、熱的性質 次の条件により測定を行った。7. Thermal properties Measurements were performed under the following conditions.
１）融解温度：柳本製作所、融点測定器肝−３３型にて
測定
２）分解開始温度；島津製作所、熱天秤ＤＴ−３０型に
て測定
第３表1) Melting temperature: Measured with a melting point measuring device, Model 33, manufactured by Yanagimoto Seisakusho. 2) Decomposition start temperature: Measured with a thermobalance, model DT-30, manufactured by Shimadzu Corporation. Table 3
Claims (1)
セタール化されたビニルアルコール単位とからなる基本
構造を有するポリビニルアルコール誘導体であって、ビ
ニルモノマー単位を基準とする粘度平均重合度が２００
〜５００であり、ビニルアルコール単位が７０〜９０ｍ
ｏｌ％、ビニルアセテート単位が０〜２ｍｏｌ％であり
、且つアセタール化度が１０〜３０ｍｏｌ％であり、次
式で示されるアセタール化されたビニルアルコール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ：アルキル基） のＲの平均アルキル鎖長が、炭素数０．３４〜１．７０
であるポリビニルアルコール誘導体のフィルムもしくは
シート状物に高吸水性ポリマーが固定もしくは挟持され
てなることを特徴とする吸水ポリマーシート。 ２ 高吸水性ポリマーが、ポリアクリル酸塩系ポリマー
、ポリオキシエチレン系ポリマー、ポリビニルアルコー
ル系共重合体、ポリビニルアルコール系付加物、カルボ
キシメチルセルロース系ポリマー、ポリオレフィンのマ
レイン酸変成物及び繊維状ポリアクリロニトリルの加水
分解物よりなる群より選択された１種以上である特許請
求の範囲第１項記載の吸水ポリマーシート。[Scope of Claims] 1. A polyvinyl alcohol derivative having a basic structure consisting of vinyl alcohol units, vinyl acetate units, and acetalized vinyl alcohol units, which has a viscosity average degree of polymerization of 200 based on vinyl monomer units.
~500, vinyl alcohol units are 70~90m
ol%, vinyl acetate unit is 0 to 2 mol%, and the degree of acetalization is 10 to 30 mol%, and the acetalized vinyl alcohol unit shown by the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (R : alkyl group) The average alkyl chain length of R is 0.34 to 1.70 carbon atoms.
1. A water-absorbing polymer sheet, characterized in that a super-absorbent polymer is fixed or sandwiched between a polyvinyl alcohol derivative film or sheet. 2 The super absorbent polymer is a polyacrylate-based polymer, a polyoxyethylene-based polymer, a polyvinyl alcohol-based copolymer, a polyvinyl alcohol-based adduct, a carboxymethylcellulose-based polymer, a maleic acid modified product of polyolefin, and a fibrous polyacrylonitrile. The water-absorbing polymer sheet according to claim 1, which is one or more selected from the group consisting of hydrolysates.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18999986A JPS6346231A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Water-absorbing polymer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18999986A JPS6346231A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Water-absorbing polymer sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346231A true JPS6346231A (en) | 1988-02-27 |
Family
ID=16250695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18999986A Pending JPS6346231A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Water-absorbing polymer sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6346231A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006098A (en) * | 1989-02-14 | 1991-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Power transfer mechanism for motor vehicle |
| US5171775A (en) * | 1987-10-01 | 1992-12-15 | Dow Corning Corporation | Expanding-contracting hydrogel composite and process for preparation thereof |
-
1986
- 1986-08-13 JP JP18999986A patent/JPS6346231A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171775A (en) * | 1987-10-01 | 1992-12-15 | Dow Corning Corporation | Expanding-contracting hydrogel composite and process for preparation thereof |
| US5006098A (en) * | 1989-02-14 | 1991-04-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Power transfer mechanism for motor vehicle |
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