JPS6346279A - Cold water-soluble and hot-melt type adhesive composition - Google Patents
Cold water-soluble and hot-melt type adhesive compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、冷水可溶性ホントメルト型接着剤組成物に関
する。更に詳しくは、耐酸性、耐アルカリ性を有し、長
期にわたりその溶解性を保持しうる冷水可溶性ホットメ
ルト型接着剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a cold water soluble true melt adhesive composition. More specifically, the present invention relates to a cold water soluble hot melt adhesive composition that has acid resistance and alkali resistance and can maintain its solubility over a long period of time.
従来、冷水可溶性ホットメルト型接着剤組成物として様
々な素材が市場に出ている。これらの中で、ポリビニル
アルコール（以下、ＰＶＡと称す）は優れた性能を有し
ており、幅広く使用されている。Conventionally, various materials have been on the market as cold water soluble hot melt adhesive compositions. Among these, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) has excellent performance and is widely used.
この素材の特徴は、水溶液領域がケン化度により限定さ
れることであり、その範囲は８０〜９５ｍｏｌχある。A feature of this material is that the aqueous solution region is limited by the degree of saponification, and the range is 80 to 95 molχ.
９６…ｏ１％以上では、長期間水中に放置されたり、熱
湯中に放置されれば溶解するが、冷水に対する速やかな
溶解性はない。しかしながら、ケン化度８０〜９５ｍｏ
ｌχのＰＶＡ （以下、部分ケン化ＰＶＡと称す）の最
大の欠点は、酸性及びアルカリ性物質と接触すると残存
エステル基のケン化反応が進行し、ケン化度が上記ケン
化度領域から外れて上昇し、冷水に対する速やかな溶解
性が失われることである。96...O1% or more will dissolve if left in water for a long time or in hot water, but will not dissolve quickly in cold water. However, the degree of saponification is 80-95mo
The biggest drawback of lχ PVA (hereinafter referred to as partially saponified PVA) is that when it comes into contact with acidic or alkaline substances, the saponification reaction of the remaining ester groups progresses, and the degree of saponification increases beyond the saponification degree range mentioned above. However, rapid solubility in cold water is lost.
完全ケン化ＰＶＡが、冷水に対する速やかな溶解性を有
していない理由はその結晶性による。The reason why completely saponified PVA does not have rapid solubility in cold water is due to its crystallinity.
即ち、ＰＶＡ分子の水酸基が分子内及び分子間に於いて
掻めて強固な水素結合を発生するため、結晶化が生じ水
分子の侵入を妨げていることによると考えられている。That is, it is thought that this is because the hydroxyl groups of the PVA molecules are stirred within and between molecules to generate strong hydrogen bonds, which causes crystallization and prevents the intrusion of water molecules.
この件に関しては、桜田らが“高分子化学” （Ｖｏｌ
、１２． Ｎａ１２８．５１０〜５１３、 （１９５５
） ）に報告している。Regarding this matter, Sakurada et al.
, 12. Na128.510-513, (1955
)).
また、完全ケン化ＰＶＡの結晶化度は加熱により上昇す
ることが、桜田らの報告〔高分子化学、 ＶＯｌ、１２
． Ｎ１１２８．５１７〜５２１．（１９５５） ）に
示されており、この報告には結晶化度の上昇が溶解度の
低下に大きく関与していることが述べられている。Furthermore, Sakurada et al. reported that the crystallinity of completely saponified PVA increases with heating [Kobunshi Kagaku, Vol. 12]
．． N1128.517-521. (1955)), and this report states that the increase in crystallinity is largely responsible for the decrease in solubility.
また、同じく桜田らの報告〔高分子化学、Ｖｏｌ。Also, a report by Sakurada et al. [Polymer Chemistry, Vol.
１２、隘１２８．５１０〜５１３． （１９５５） ）
によれば、結晶領域はＰＶＡの膨潤に関与しないという
結果が示されている。12, 128.510-513. (1955))
have shown that crystalline regions do not participate in the swelling of PVA.
従って、“溶解”がＰＶＡ分子がバラバラになる無限膨
潤に相当すると考えれば、冷水可溶性の完全ケン化ＰＶ
Ａを得るためには、完全非品性に近いものを製造する必
要がある。即ち、規則性を乱すことにより結晶化を防止
する必要がある。Therefore, if we consider that "dissolution" corresponds to infinite swelling in which PVA molecules break apart, completely saponified PV that is soluble in cold water
In order to obtain A, it is necessary to manufacture a product that is close to complete non-quality. That is, it is necessary to prevent crystallization by disturbing the regularity.
この様なことから、結晶性を低下させることを目的とし
たアタクチクＰＶＡの合成法が“高分子論文集” 〔合
弁ら、Ｖｏｌ、３５． ｔｌｈ１２．８１１〜８１３、
（１９７８） ） 、特公昭３６−３９９９号公報等
に提案されているが、この方法は非常に限られた反応条
件においてのみ製造が可能であるため、工業的に製造す
る場合かなりの困難が伴う。For this reason, a method for synthesizing atactic PVA aimed at reducing crystallinity has been published in the "Collection of Polymer Papers" [Jiben et al., Vol. 35. tlh12.811-813,
(1978) ), Japanese Patent Publication No. 36-3999, etc., but this method can be produced only under very limited reaction conditions, so it is very difficult to produce it industrially. .
この様なＰＶＡの性質を改良するため、ＰＶＡのアルコ
キシブチラール化物が特公昭３８−２０７２０号公報に
提示されている。しかし、この技術はアセタール化反応
に用いられるアルデヒドのアルキル鎖長が長いため水溶
性を付与しうる領域にアセタール化度をコントロールす
ると、アセタール化度が低く抑えられ、このため、構造
規則性の乱れを長期間にわたって保持できず、結晶化度
が上昇し水溶性は失われる。In order to improve the properties of PVA, an alkoxybutyralized product of PVA has been proposed in Japanese Patent Publication No. 38-20720. However, since the alkyl chain length of the aldehyde used in the acetalization reaction is long, controlling the degree of acetalization to a region that can impart water solubility suppresses the degree of acetalization, resulting in disordered structural regularity. cannot be retained for a long period of time, crystallinity increases and water solubility is lost.
また、水溶性Ｐ Ｖ Ａ ｍ導体としてアセトアセター
ル化ＰＶＡを用いた技術が特公昭３９−１６９１０号公
報の実施例に開示されている。この技術はアセトアセタ
ール化ＰＶＡに非イオン界面活性剤を添加したものであ
るが、アセトアセタール化ＰＶＡの平均重合度が５５０
であることから、市販のｐＶＡ （シンジオタフチク主
体）を用いる限りにおいては、前述の技術と同様に時間
の経過による結晶化度の上昇は避けられず、結果として
水溶性は失われる。ＰＶＡの平均重合度の関係について
は桜田らが報告〔高分子化学。Further, a technique using acetoacetalized PVA as a water-soluble PVA m conductor is disclosed in Examples of Japanese Patent Publication No. 39-16910. This technology adds a nonionic surfactant to acetoacetalized PVA, but the average degree of polymerization of acetoacetalized PVA is 550.
Therefore, as long as commercially available pVA (mainly composed of pVA) is used, the degree of crystallinity will inevitably increase over time, as in the above-mentioned technique, and as a result, water solubility will be lost. Sakurada et al. reported on the relationship between the average degree of polymerization of PVA [Polymer Chemistry.
Ｖｏｌ、１２． Ｎｎ１２８．５０６〜５１０． （１
９５５） ） しているが、この報告によると平均重合
度の上昇により、結晶化度は上昇傾向にある。このこと
は、平均重合度の上昇が水溶性の低下の方向に進むこと
を示している。Vol, 12. Nn128.506-510. (1
However, according to this report, the degree of crystallinity tends to increase due to the increase in the average degree of polymerization. This indicates that an increase in the average degree of polymerization leads to a decrease in water solubility.
更に、ＰＶＡのアルドールアセクール化物を用いる技術
が特公昭４２−２０８４５号公報に開示されている。こ
のＰＶＡのアルドールアセタール化物はアルドールとＰ
ＶＡのアセタール化反応により製造されるものであるが
、アルドールの分子中には水酸基とアルデヒド基が存在
するため、アルドール同士が反応することもあり反応の
コントロールに問題がある。このことは、水溶性を長期
にわたって保持しうるアセタール化度を有するアセター
ル化物を工業的にコンスタントに製造することが極めて
困難であることを示している。Furthermore, a technique using an aldol acecooled product of PVA is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-20845. This aldol acetal of PVA is composed of aldol and P
Although it is produced by an acetalization reaction of VA, since a hydroxyl group and an aldehyde group are present in the aldol molecule, the aldols may react with each other, making it difficult to control the reaction. This indicates that it is extremely difficult to constantly industrially produce an acetalized product having a degree of acetalization that can maintain water solubility for a long period of time.
このように、冷水に速やかに溶解し、長期安定性に優れ
、結晶化度の変化もなく、耐酸性、耐アルカリ性に優れ
ているＰ Ｖ Ａ ｍ導体は従来存在しておらず、従来
の水溶性ＰＶＡ誘導体を用いた場合、耐酸性、耐アルカ
リ性を有し、長期にわたりその溶解性を保持しうる冷水
可溶性ホットメルト型接着剤組成物は得られない。In this way, there has never been a PVAm conductor that dissolves quickly in cold water, has excellent long-term stability, has no change in crystallinity, and has excellent acid and alkali resistance. If a PVA derivative is used, it is not possible to obtain a cold water-soluble hot-melt adhesive composition that has acid resistance and alkali resistance and can maintain its solubility over a long period of time.
本発明者は、かかる事情に鑑み種々の検討を重ねた結果
、従来の技術では不可能とされていた、冷水に速やかに
溶解し、長期安定性に優れ、結晶化度の変化もなく、耐
酸性、耐アルカリ性を有する、冷水可溶性ホントメルト
型接着剤組成物を見出した。As a result of various studies in view of the above circumstances, the inventors of the present invention have discovered that the present inventors have developed a product that dissolves quickly in cold water, has excellent long-term stability, has no change in crystallinity, and is resistant to acid, which was considered impossible with conventional technology. We have found a cold water soluble true melt adhesive composition that has excellent properties and alkali resistance.
即ち、ビニルアルコール単位とビニルアセテート単位と
アセタール化されたビニルアルコール単位とからなる基
本構造を有するＰＶＡ誘導体であって、ビニル七ツマ一
単位を基準とする粘度平均重合度が２００〜５００であ
り、ビニルアルコール単位が７０〜９０ｍｏ １％、ビ
ニルアセテート単位がＯ〜２ｍｏｌχであり、且つアセ
タール化度が１０〜３０ｍｏｌχであり、次式で示され
るアセタール化されたビニルアルコール単位
ＣＨｉ ＣＨ−Ｃ１ｌ□−Ｃ１１−
０−ＣＢ −０
暑
Ｒ（Ｒ：アルキル基）
のＲの平均アルキル鎖長が、炭素Ｂ０．３４〜１．７０
であるＰＶＡ誘導体からなるか、又はこれに融点が７０
℃以下の多価アルコール系化合物をＯ〜６０重量％配合
してなることを特徴とする冷水可溶性ホットメル′ト型
接着剤組成物が、冷水に対し速やかに溶解し、長期安定
性に優れ、結晶化度の変化もなく、耐酸性、耐アルカリ
性を有することを見出し、本発明を完成するに至ったも
のである。That is, it is a PVA derivative having a basic structure consisting of vinyl alcohol units, vinyl acetate units, and acetalized vinyl alcohol units, and has a viscosity average degree of polymerization of 200 to 500 based on one vinyl seven unit, The vinyl alcohol unit is 70 to 90 mo 1%, the vinyl acetate unit is O to 2 molχ, and the degree of acetalization is 10 to 30 molχ, and the acetalized vinyl alcohol unit is represented by the following formula CHi CH-C1l□-C11 -0-CB-0 Heat R (R: alkyl group) The average alkyl chain length of R is carbon B0.34 to 1.70
or a PVA derivative having a melting point of 70
A cold water soluble hot melt adhesive composition characterized by containing 0 to 60% by weight of a polyhydric alcohol compound having a temperature of 0.degree. The present inventors discovered that they have acid resistance and alkali resistance without any change in chemical degree, and have completed the present invention.
次に、本発明の冷水可溶性ホー／ ）メルト型接着剤組
成物において、水溶性が付与される機構及び安定な非品
性を有する理由について説明する。Next, the mechanism by which the cold water soluble melt type adhesive composition of the present invention is imparted with water solubility and the reason why it has stable quality will be explained.
完全ケン化ＰＶＡが冷水に対して速やかな溶解性を有し
ない理由は前述した。これに対し、部分ケン化ＰＶＡに
水溶性があるということは分子内に存在する酢酸基によ
るものである。この酢酸基自体は疎水性であるが、これ
が分子内に５〜２０ｍｏ ｌχ存在することにより、分
子内の鎖の配列を乱す立体障害として働き、ＰＶＡの分
子間における結晶化が抑制される。このことから、前述
の部分ケン化ＰＶＡに水溶性が与えられる。しかし、前
述の如く、部分ケン化ＰＶＡはエステル結合を有するた
め、酸、アルカリに接触するとケン化反応が進行し、水
溶性領域から外れてしまうため、耐酸性、耐アルカリ性
は期待できない。The reason why completely saponified PVA does not have rapid solubility in cold water has been described above. On the other hand, the water solubility of partially saponified PVA is due to the acetate group present in the molecule. This acetate group itself is hydrophobic, and its presence in the molecule of 5 to 20 mol χ acts as a steric hindrance that disturbs the chain arrangement within the molecule, thereby suppressing crystallization between the PVA molecules. This gives water solubility to the above-mentioned partially saponified PVA. However, as mentioned above, since partially saponified PVA has ester bonds, when it comes into contact with acid or alkali, the saponification reaction proceeds and it falls out of the water-soluble range, so that acid resistance and alkali resistance cannot be expected.
本発明に於いて用いられるｐｖＡＰ導体は、ビニル七ツ
マ一単位を基準とする粘度平均重合度（以下平均重合度
と略）が２００〜５００の完４ケン化ＰＶＡに、Ｒの平
均アルキル鎖長が決算数０．３４〜１．７０の範囲にな
る様にアルデヒド（Ｒ−（の混合物をアセタール化反応
により付加させてのアセクール化部分がＰＶＡの分子の
規則性を、 乱し、結晶化を抑制する立体障害として
働いている。このため、本発明の冷水可溶性ホントメル
ト型接着剤組成物は非結晶性であり、分子間の結合力が
弱く、水のなかに投入されると組織内に容易に水が入り
込み、結果として水溶性を示すものと考えられる。The pvAP conductor used in the present invention is made of completely tetrasaponified PVA with a viscosity average degree of polymerization (hereinafter abbreviated as average degree of polymerization) of 200 to 500 based on one vinyl unit, and an average alkyl chain length of R. A mixture of aldehydes (R-) is added by an acetalization reaction so that the final number is in the range of 0.34 to 1.70, and the acecooled part disturbs the regularity of PVA molecules and prevents crystallization Therefore, the cold water-soluble true-melt adhesive composition of the present invention is non-crystalline and has weak intermolecular bonding strength, so that when placed in water, it may cause steric hindrance. It is thought that water easily enters and as a result shows water solubility.
また、本発明の冷水可溶性ホットメルト型接着剤組成物
に用いられるｐｖＡ誘導体は、その基本構造が、
で示され、分子中にエーテル結合を有している。The basic structure of the pvA derivative used in the cold water soluble hot melt adhesive composition of the present invention is shown below, and has an ether bond in the molecule.
この結合形態は酸、アルカリに対して安定であり、従っ
てこれらの物質の存在により水溶性が１ 失われるこ
とはない。This bonded form is stable against acids and alkalis, and therefore the presence of these substances does not result in any loss of water solubility.
：ＨＯ） 本発明において、使用されるＰＶＡの平
均重合度、使用されるアルデヒドのアルキル鎖長、由は
次の通りである。:HO) In the present invention, the average degree of polymerization of PVA used and the alkyl chain length of aldehyde used are as follows.
本発明に用いられる部分アセタール化ＰＶＡは市販のＰ
ＶＡを原料として得られるが、これらは構造的にジンジ
オクタティシティ−が主体であり結晶性の高いものであ
る。The partially acetalized PVA used in the present invention is commercially available PVA.
They are obtained using VA as a raw material, but their structure is mainly gingioctastic and highly crystalline.
本発明において、ＰＶＡの平均重合度が２００〜５００
の範囲に限定される理由は、重合度と結晶化度の関係に
よるものである。この関係についての研究は、桜田らの
報告〔高分子化学、Ｖｏｌ。In the present invention, the average degree of polymerization of PVA is 200 to 500.
The reason why it is limited to this range is due to the relationship between the degree of polymerization and the degree of crystallinity. Research on this relationship is reported by Sakurada et al. [Polymer Chemistry, Vol.
１２、 Ｎ１１２Ｂ、 ５０６〜５１０． （１９５５
） ’］があるが、重合度の上昇が結晶化度に大きく作
用することが示されている。12, N112B, 506-510. (1955
) '], but it has been shown that increasing the degree of polymerization has a large effect on the degree of crystallinity.
本発明では種々の実験検討を行った結果、平均重合度が
２００〜５００のＰＶＡを使用することが必要であるこ
とを見出した。５００より大なる平均重合度のＰＶＡは
、時間の経過に伴って冷水に対する溶解性は低下するの
で好ましくない。In the present invention, as a result of various experimental studies, it was found that it is necessary to use PVA with an average degree of polymerization of 200 to 500. PVA having an average degree of polymerization greater than 500 is not preferred because its solubility in cold water decreases over time.
また、付加されるアルデヒドのアルキル鎖長が限定され
る理由は、立体障害の効果によるものである。即ち、ア
ルキル鎖長Ｒが炭素数０．３２以下ではアルキル鎖長が
小さすぎて立体障害としての効果が期待できない。他方
、アルキル鎖長Ｒが炭素数１．７２以上では本発明に使
用されるアルデヒドに較べてアルキル鎖長が長いためよ
り疎水性になり、本発明のアセタール化度の領域１０〜
３０ｍｏ １χまでアセタール化すると、水に対して不
溶性になる。このため、水溶性領域に保持するためには
、必然的にこれらアルデヒドの付加モル数を低下させる
ことになる。この結果、立体障害の効果が低下し、製造
後は水溶性であるが長期間の放置により結晶化度が増加
し冷水に対する溶解性が低下することになる。Further, the reason why the alkyl chain length of the aldehyde to be added is limited is due to the effect of steric hindrance. That is, when the alkyl chain length R is less than 0.32 carbon atoms, the alkyl chain length is too small and no effect as steric hindrance can be expected. On the other hand, when the alkyl chain length R is 1.72 or more carbon atoms, the alkyl chain length is longer than the aldehyde used in the present invention, so it becomes more hydrophobic, and the degree of acetalization of the present invention ranges from 10 to 10.
When acetalized to 30 mo 1χ, it becomes insoluble in water. Therefore, in order to maintain the water solubility in the water-soluble range, the number of moles of these aldehydes added must be necessarily reduced. As a result, the effect of steric hindrance is reduced, and although it is water-soluble after production, the degree of crystallinity increases and the solubility in cold water decreases when left for a long period of time.
更に本発明に於いて、ｐｖＡ誘ｉ体のアセタール化度が
限定される理由は、冷水可溶性を長期間にわたって保持
するために、製造後、結晶化度の変化のない性質が要求
されるためである。Furthermore, in the present invention, the reason why the degree of acetalization of the pvA derivative is limited is that in order to maintain cold water solubility for a long period of time, it is required that the crystallinity does not change after production. be.
即ち、アセタール化度が３０ａ＋ｏｌχを超えると水に
対して不溶性となり、１０ａ＋ｏｌＺより小さいと一時
的に冷水可溶性を有するが、長期的には結晶化度の変化
が認められ、冷水可溶性が低下する。That is, when the degree of acetalization exceeds 30a+olχ, it becomes insoluble in water, and when it is less than 10a+olZ, it is temporarily soluble in cold water, but in the long term, a change in crystallinity is observed and the cold water solubility decreases.
なお、本発明の冷水可溶性ホットメルト型接着剤組成物
の原料となるＰＶＡ誘導体に於いて、使用されるアルデ
ヒドは単品でも２種類以上の混合物でも適用可能である
。In addition, in the PVA derivative serving as a raw material for the cold water-soluble hot-melt adhesive composition of the present invention, the aldehyde used can be used singly or in a mixture of two or more types.
以上のように、本発明者は原料となるＰＶＡの平均重合
度、付加されるアルデヒドのアルキル鎖長、及びアセタ
ール化度の範囲を限定することにより、はじめて目的と
する安定性の優れたＰＶＡ誘導体体よりなる冷水可溶性
ホットメルト型接着剤組成物を得るに至った。As described above, the present inventors were able to obtain the desired PVA derivative with excellent stability by limiting the average degree of polymerization of PVA as a raw material, the alkyl chain length of the aldehyde to be added, and the range of the degree of acetalization. A cold water-soluble hot-melt adhesive composition consisting of 100% solids was obtained.
また、本発明の冷水可溶性ホントメルト型接着剤組成物
において、融点が７０℃以下の多価アルコール系可塑剤
（グリセリン、エチレングリコール又はその重合体等）
を添加してもよく、その用途に適した物性にコントロー
ルすることができる。その添加量はＰ Ｖ Ａ Ｐ導体
に対して０〜６０重量％であり、望ましくは１０〜６０
重看％、更に望ましくは２０〜５０重量％である。なお
、融点が７５℃以上の可塑剤の添加は接着されたホット
メルト型接着が脆くなり、接着性能の保持の点で適当で
ない。可塑剤が６０％を越えると粘度低下が著しくなり
、ホントメルトとしての使用が困難になる。In addition, in the cold water soluble true-melt adhesive composition of the present invention, a polyhydric alcohol plasticizer (glycerin, ethylene glycol or a polymer thereof, etc.) having a melting point of 70°C or less is used.
may be added, and the physical properties can be controlled to suit the application. The amount added is 0 to 60% by weight, preferably 10 to 60% by weight based on the PVAP conductor.
It is preferably 20 to 50% by weight. Note that addition of a plasticizer with a melting point of 75° C. or higher makes the hot-melt adhesive bonded brittle, which is not appropriate in terms of maintaining adhesive performance. If the plasticizer content exceeds 60%, the viscosity decreases significantly, making it difficult to use as a true melt.
本発明に用いるＰ Ｖ Ａ Ｋ導体は市販のＰＶＡを原
料として公知のアセタール化法で容易に製造することが
でき、ＰＶＡの製造に特殊な手段を用いないため工業的
に優れている。The PVAK conductor used in the present invention can be easily produced by a known acetalization method using commercially available PVA as a raw material, and is industrially superior since no special means are used to produce PVA.
本発明の冷水可溶性ホットメルト型接着剤組成物はこの
ように優れた性質を有するため、水溶性が要求される幅
広い分野に応用できる。例えば、縫製工程の仮縫い、段
ボールの接着剤、粒状の衣料用洗浄剤、漂白剤、染料、
農薬（殺虫剤、除草剤、殺菌剤等）、肥料等の水不溶性
シート状包装体の個装包装の接着剤、氷解性生理用ナプ
キンの接着剤等に応用できる。Since the cold water soluble hot melt adhesive composition of the present invention has such excellent properties, it can be applied to a wide range of fields where water solubility is required. For example, basting in the sewing process, cardboard adhesives, granular laundry detergents, bleach, dyes,
It can be applied to agricultural chemicals (insecticides, herbicides, fungicides, etc.), adhesives for individual packaging of water-insoluble sheet-like packaging such as fertilizers, adhesives for ice-melting sanitary napkins, etc.
如上の如く本発明の冷水可溶性ホットメルト型接着剤組
成物は、冷水に対して速やかに溶解し、安定な非結晶性
を有するものであるため、長期安定性に優れ、耐酸性、
耐アルカリ性を有しており、その用途の広さは容易に理
解されよう。As mentioned above, the cold water soluble hot melt adhesive composition of the present invention quickly dissolves in cold water and has stable amorphous properties, so it has excellent long-term stability, acid resistance,
It has alkali resistance, and its wide range of uses is easily understood.
なお、本発明に使用されるＰＶＡ誘１体は特願昭６１−
１０６４０１号に記載したものである。The PVA diluent used in the present invention is disclosed in Japanese Patent Application No. 1983-
It is described in No. 106401.
以下、本発明の冷水可溶性ホットメルト型接着剤組成物
について実施例をもとにして説明するが、本発明はこれ
らの実施例にのみ限定されるものではない。Hereinafter, the cold water soluble hot melt adhesive composition of the present invention will be explained based on Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.
実施例ｌ
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌ％、平均重合度２０
０）の２重量％固形分水溶液１ｋｇを調製し、濃塩酸０
．７ｇを加え、アセトアルデヒドを３ｇ添加し、６０℃
で５時間攪拌しながら反応を行い、Ｎ ａ ＯＩＩで中
和後、アセトンを加えて反応物を沈澱、分離し、アセト
ンで洗浄後乾燥を行い、部分アセトアセクール化ＰＶＡ
を得た。この反応物のアセトアセタール化度は高分子分
析ハンドブック（朝倉書店、Ｐ、７７０ ）に記載され
ているホルマール化度測定法を分子量の関係からアセト
アセタール化度測定用に補正して測定した結果２２．２
ｍｏｌχであった。この反応物を粉砕し篩分後、粒径２
００〜３００ミクロンの粉体を得た。Example 1 PVA (saponification degree 98.6 mol%, average polymerization degree 20
Prepare 1 kg of a 2% solids aqueous solution of 0), add concentrated hydrochloric acid 0
．． Add 7g, add 3g of acetaldehyde, and heat at 60°C.
The reaction was carried out with stirring for 5 hours, and after neutralization with NaOII, acetone was added to precipitate and separate the reaction product, washed with acetone and dried, resulting in partially acetoacecooled PVA.
I got it. The degree of acetoacetalization of this reactant was measured by correcting the method for measuring the degree of formalization described in the Polymer Analysis Handbook (Asakura Shoten, p. 770) for measuring the degree of acetoacetalization due to the molecular weight22. .2
It was molχ. After crushing and sieving this reaction product, the particle size was 2.
A powder of 00 to 300 microns was obtained.
この反応物を３０ Ｘ ３０ｃｍ”のウールの布地にｌ
。Pour the reaction mixture onto a 30 x 30 cm” wool cloth.
.
ｇ均一に散布し、同じ寸法のウールの布地を重ね１３０
℃のアイロンで接着し、ウールの布地の接着物を得た。g Spread evenly and overlap wool fabrics of the same size 130
Glued with an iron at ℃ to obtain a wool fabric glue.
このサンプルの接着状態は良好であった。The adhesion state of this sample was good.
実施例２
ＰＶＡ （ケン化度９８．４ａ＋ｏｌ％、平均重合度４
００）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩
酸の添加量は０．７ｇ、アセトアルデヒドは２．５ｇ添
加し、部分アセトアセタール化物を得た。この反応物の
アセトアセタール化度は１７．０ｍｏｌχであった。実
施例１の手法により粉体を得た後、この反応物にグリセ
リンを５重量％添加し、８０℃で３０分混合し均一化し
た。この混合物を実施例１と同じ手法により接着しウー
ルの布地の接着物を得た。このサンプルの接着状態は良
好であった。Example 2 PVA (saponification degree 98.4a+ol%, average polymerization degree 4
00) was acetalized by the method of Example 1. Concentrated hydrochloric acid was added in an amount of 0.7 g, and acetaldehyde was added in an amount of 2.5 g to obtain a partially acetoacetalized product. The degree of acetoacetalization of this reaction product was 17.0 molχ. After obtaining a powder by the method of Example 1, 5% by weight of glycerin was added to this reaction product and mixed at 80° C. for 30 minutes to homogenize. This mixture was bonded using the same method as in Example 1 to obtain a bonded wool fabric. The adhesion state of this sample was good.
実施例３
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌ％、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、アセトアルデヒドは３．６ｇ添加
し、部分アセトアセタール化物を得た。この反応物のア
セトアセタール化度は３０．Ｏｎ＋ｏｌχであった。実
施例１の手法により粉体を得た後、この反応物にグリセ
リンを５０重量％添加し、８０℃で３０分混合し均一化
した。この混合物は透明な弾性の固形状であった。Example 3 PVA (saponification degree 98.6 mol%, average polymerization degree 50
0) was acetalized by the method of Example 1. Concentrated hydrochloric acid was added in an amount of 0.7 g, and acetaldehyde was added in an amount of 3.6 g to obtain a partially acetoacetalized product. The degree of acetoacetalization of this reactant is 30. It was On+olχ. After obtaining a powder by the method of Example 1, 50% by weight of glycerin was added to this reaction product and mixed at 80° C. for 30 minutes to homogenize. This mixture was a clear elastic solid.
次に、このゲル状物をホットメルトのガンに充填し、経
血吸収体を内部にくるみ、最外袋となる不織布を接着し
氷解性生理用ナプキンを得た。このサンプルの接着状態
は良好であった。Next, this gel-like material was filled into a hot-melt gun, the menstrual blood absorber was wrapped inside, and a nonwoven fabric serving as the outermost bag was adhered to obtain an ice-melting sanitary napkin. The adhesion state of this sample was good.
なお、ホントメルトの吐出温度は９０℃であった。Note that the discharge temperature of Honmelt was 90°C.
実施例４
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌ％、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはホルムアルデヒドと
アセトアルデヒドの混合物を用い、３．０ｇ添加し、部
分混合アセタール化物を得た。この反応物のアセタール
化部分の平均アルキル鎖長はガスクロ法により分析した
結果０．３４であり、アセタール化度は平均アルキル鎖
長の結果より分子量を補正して実施例１の方法により求
めたところ、１７．４＋＋ｏｌχであった。この反応物
にエチレングリコールを２０重量％添加し、８０℃で３
０分混合し均一化した。この混合物は白色のフレーク状
であった。Example 4 PVA (saponification degree 98.6 mol%, average polymerization degree 50
0) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde used was a mixture of formaldehyde and acetaldehyde, and 3.0 g was added to obtain a partially mixed acetalized product. The average alkyl chain length of the acetalized portion of this reactant was analyzed by gas chromatography and was found to be 0.34, and the degree of acetalization was determined by the method of Example 1 by correcting the molecular weight from the average alkyl chain length result. , 17.4++olχ. 20% by weight of ethylene glycol was added to this reaction product, and
Mixed for 0 minutes to homogenize. This mixture was white flaky.
次に、このフレーク状物をプレスして固形化し、ホット
メルトのガンに入れ１０ Ｘ １０ｃｍ”の不織布の中
央部に粒状衣料用洗浄剤を３０ｇのせた後、４辺に上記
ホットメルトを塗布し、もう１枚の同寸法の不織布をの
せ４辺をプレスし粒状衣料用洗浄剤の個装物を得た。こ
のサンプルの接着状態は良好であった。なお、ホットメ
ルトの吐出は１４０℃で行いシール幅は２ＩＩ１ｍであ
った。Next, press this flake-like material to solidify it, put it in a hot melt gun, and place 30 g of granular laundry detergent on the center of a 10 x 10 cm nonwoven fabric, then apply the hot melt on the 4 sides. Then, another nonwoven fabric of the same size was placed and the four sides were pressed to obtain individual packages of granular laundry detergent.The adhesion of this sample was good.The hot melt was discharged at 140°C. The width of the seal was 2II1 m.
実施例５
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｍｏｌ％、平均重合＆５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはアセトアルデヒドと
ｎ−ブチルアルデヒドの混合物で２．５ｇ添加し、部分
混合アセタール化物を得た。この反応物のアセタール化
部分の平均アルキル鎖長はガスクロ法により分析した結
果１．７０であり、アセタール化度は平均アルキル鎖長
の結果より分子量を補正して実施例１の方法により求め
たところ、１３．６■ｏｌχであった。この反応物にポ
リエチレングリコール（融点６５℃）を２０重量％添加
し、８０℃で３０分混合し均一化した。この混合物は白
色のフレーク状であった。Example 5 PVA (degree of saponification 98.6 mol%, average polymerization &50
0) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was added as a mixture of acetaldehyde and n-butyraldehyde, which was 2.5 g, to obtain a partially mixed acetalized product. The average alkyl chain length of the acetalized portion of this reactant was analyzed by gas chromatography and was found to be 1.70, and the degree of acetalization was determined by the method of Example 1 by correcting the molecular weight from the average alkyl chain length result. , 13.6■olχ. 20% by weight of polyethylene glycol (melting point: 65°C) was added to this reaction product, and the mixture was mixed at 80°C for 30 minutes to homogenize. This mixture was white flaky.
次に、このフレーク状物をプレスして固形化し、ホント
メルトのガンに入れ１０ Ｘ １０ｃｍ”の不織布の中
央部に錠剤のさらし粉を３０ｇのせた後、４辺に上記ホ
ットメルトを塗布し、もう１枚の同寸法の不織布をのせ
４辺をプレスし錠剤のさらし粉の個装物を得た。このサ
ンプルの接着状態は良好であった。なお、ホットメルト
の吐出は１４０℃で行いシール幅は２ａ＋ｍであった。Next, press this flake-like material to solidify it, put it in a Honmelt gun, place 30g of tablet bleaching powder on the center of a 10 x 10cm non-woven fabric, apply the above hotmelt on the four sides, and A sheet of non-woven fabric of the same size was placed and the four sides were pressed to obtain individual packages of bleached tablet powder.The adhesion state of this sample was good.The hot melt was discharged at 140°C and the seal width was It was 2a+m.
比較例ｌ
ＰＶＡ （ケン化度８８．４■ｏｌ％、平均重合度４０
０）にグリセリン３０重量％添加し、８０℃で３０分混
合し均一化した。この混合物を実施例４と同じ手法によ
り粒状衣料用洗浄剤の個装物を得た。このサンプルの接
着状態は良好であった。Comparative Example 1 PVA (saponification degree 88.4 ol%, average polymerization degree 40
30% by weight of glycerin was added to 0) and mixed at 80° C. for 30 minutes to homogenize. Using this mixture in the same manner as in Example 4, individual packages of granular laundry detergent were obtained. The adhesion state of this sample was good.
比較例２
ＰＶＡ （ケン化度９８．６■ｏｌ％、平均重合度５０
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、ホルムアルデヒドは５．０ｇ添加
し、部分アセトアセタール化物を得た。この反応物ホル
マール化度は１４．１■ｏｌχ（高分子ハンドブック、
Ｐ、７７０のホルマール化度測定法）であった０次に
、実施例１と同じ手法により２枚の布地を接着した。こ
のサンプルの接着状態は良好であった。Comparative Example 2 PVA (saponification degree 98.6 ol%, average polymerization degree 50
0) was acetalized by the method of Example 1. 0.7 g of concentrated hydrochloric acid and 5.0 g of formaldehyde were added to obtain a partially acetoacetalized product. The degree of formalization of this reactant is 14.1 olχ (Polymer Handbook,
Next, the two fabrics were bonded together using the same method as in Example 1. The adhesion state of this sample was good.
比較例３
ＰＶＡ （ケン化度９８．６ｎ＋ｏｌ％、平均重合度５
００）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩
酸の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはホルムアルデヒド
とアセトアルデヒドの混合物を用い、３．０ｇ添加し、
部分混合アセタール化物を得た。この反応物のアセター
ル化部分の平均アルキル鎖長はガスクロ法により分析し
た結果０．３２であり、アセタール化度は平均アルキル
鎖長の結果より分子量を補正して実施例１の方法により
求めたところ、１６．２＋ｏｌχであった。この反応物
にネオペンチルグリコールを１０重量％添加し、８０℃
で３０分混合し均一化した。この混合物は白色のフレー
ク状であった。Comparative Example 3 PVA (saponification degree 98.6n+ol%, average polymerization degree 5
00) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was a mixture of formaldehyde and acetaldehyde, and 3.0 g was added.
A partially mixed acetalized product was obtained. The average alkyl chain length of the acetalized portion of this reactant was analyzed by gas chromatography and was found to be 0.32, and the degree of acetalization was determined by the method of Example 1 by correcting the molecular weight from the average alkyl chain length result. , 16.2+olχ. 10% by weight of neopentyl glycol was added to this reaction product, and the mixture was heated to 80°C.
The mixture was mixed for 30 minutes and homogenized. This mixture was white flaky.
次に、このフレーク状物をプレスして固形化し、ホット
メルトのガンに入れ１０ Ｘ １０ｃｍ＋”の不織布の
中央部に粒状衣料用洗浄剤を３０ｇのせた後、４辺に上
記ホントメルトを塗布し、もう１枚の同寸法の不織布を
のせ４辺をプレスし粒状衣料用洗浄剤の個装物を得た。Next, press this flake-like material to solidify it, put it in a hot-melt gun, and place 30g of granular laundry detergent on the center of a 10 x 10cm+" nonwoven fabric, then apply the Honmelt on the four sides. Then, another nonwoven fabric of the same size was placed and the four sides were pressed to obtain individual packages of granular laundry detergent.
このサンプルの接着状態は柔軟性に欠け、接着部分に脆
さが認められた。なお、ホントメルトの吐出は１４０℃
で行いシール幅は２ｍｓ＋であった。The bonded state of this sample lacked flexibility, and brittleness was observed in the bonded portion. In addition, the discharge temperature of Honmelt is 140℃
The seal width was 2ms+.
比較例４
ＰＶＡ （ケン化度９Ｂ、０■ｏｌ％、平均重合度５５
０）を実施例１の手法によりアセタール化した。濃塩酸
の添加量は０．７ｇ、アルデヒドはアセトアルデヒドで
２．０ｇ添加し、部分混合アセタール化物を得た。この
反応物のアセトアセタール化度は実施例１の方法により
求めたところ、１４．６■ｏｌχであった。この反応物
にエチレングリコールを３０重量％添加し、８０℃で３
０分混合し均一化した。Comparative Example 4 PVA (saponification degree 9B, 0 ol%, average polymerization degree 55
0) was acetalized by the method of Example 1. The amount of concentrated hydrochloric acid added was 0.7 g, and the aldehyde was added in the amount of 2.0 g of acetaldehyde to obtain a partially mixed acetalized product. The degree of acetoacetalization of this reaction product was determined by the method of Example 1 and was 14.6 olχ. 30% by weight of ethylene glycol was added to this reaction product, and 30% by weight was added at 80℃.
Mixed for 0 minutes to homogenize.
この混合物は白色のフレーク状であった。This mixture was white flaky.
次に、このフレーク状物をプレスして固形化しホットメ
ルトのガンに入れ、経血吸収体を内部にくるみ、最外袋
となる不織布を接着し氷解性生理用ナプキンを得た。こ
のサンプルの接着状態は良好であった。なお、ホットメ
ルトの吐出は１４０℃で行いシール幅は２ｍｏ＋であっ
た。Next, this flake-like material was pressed to solidify and put into a hot-melt gun, the menstrual blood absorber was wrapped inside, and a nonwoven fabric serving as the outermost bag was adhered to obtain an ice-dissolving sanitary napkin. The adhesion state of this sample was good. Note that the hot melt was discharged at 140° C. and the seal width was 2 mo+.
実施例１〜５及び比較例１〜５で製造したサンプルにつ
いて、分析結果を第１表に示した。Table 1 shows the analysis results for the samples manufactured in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.
なお、原料として用いたＰＶＡの平均重合度はＪＩＳ
Ｋ−６７２６−１９７７の測定法に則って測定したもの
で、その値は粘度平均重合度である。The average degree of polymerization of PVA used as a raw material is according to JIS
It was measured according to the measuring method of K-6726-1977, and the value is the viscosity average degree of polymerization.
サンプルの評価項目は接着性、水中での剥離性、長期安
定性、耐アルカリ性、熱的性質である。The evaluation items for the samples were adhesion, peelability in water, long-term stability, alkali resistance, and thermal properties.
以下に試験法を示す。また、評価結果を第２表に、熱的
性質の測定結果を第３表に記す。なお、実施例１〜３に
おいてはアルカリ性物質の存在下で使用されることがな
いため、耐アルカリ性の評価から除外した。The test method is shown below. Further, the evaluation results are shown in Table 2, and the measurement results of thermal properties are shown in Table 3. In addition, in Examples 1 to 3, since they were not used in the presence of an alkaline substance, they were excluded from the evaluation of alkali resistance.
（試 験 法）
１、接着性
接着した個装袋の両端を引張り、不織布の構造破壊の起
こるものを“良好゛と判断した。(Test method) 1. Both ends of the adhesively bonded individual bags were pulled, and those in which structural destruction of the nonwoven fabric occurred were judged to be "good."
２、水中での剥離性
１０℃の水を１１ビーカーに取り、長さ５ｃ醜のスタラ
ーピースを入れ、サンプル投入後１１００ｒｐで回転さ
せ３分後の剥離性を確認し、剥離するものを“良好゛と
判断した。2. Releasability in water Take 10°C water in a beaker, put a 5cm long stirrer piece in it, rotate it at 1100 rpm after adding the sample, and check the releasability after 3 minutes. I decided that.
３、長期安定性
内容物を包装したサンプルを５０℃、４０℃×相対湿度
８０％に３０日放置し、上記の方法により水中での＃Ｉ
離性を評価した。3. Long-term stability The sample packed with the contents was left at 50°C, 40°C x 80% relative humidity for 30 days, and #I in water was obtained using the above method.
Detachability was evaluated.
４、 耐アルカリ性
アルカリ性物質（衣料用洗浄剤）を含有する包装物を４
０℃×相対湿度８０％に３０日放置し、上記の方法によ
り水中での′Ｂ１離性を評価した。4. Packaging containing alkaline substances (clothing detergents)
The sample was left at 0°C x 80% relative humidity for 30 days, and the 'B1 release property in water was evaluated using the method described above.
５、耐酸性
冷水可溶性ホ・ノドメルト型接着剤組成物の２重量％水
溶液を作成し、１０ Ｘ １０ｃｍ”のガラスプレート
に１５ｇ流し込み、９５℃で１時間乾燥しフィルムを得
た。このフィルムを２×２ｃｈｉ”に切断し、パルプ粉
とｐＨ＝３の水溶液（ＨＣＩにより調！！りがそれぞれ
４０ｇ、 ６０ｇに混合された粉末の中に入れ、フィル
ムの両面を接触させ、４０℃、相対湿度８０％の中に２
０日間放置し、回収後１０℃の水道水で溶解時間を測定
した。5. A 2% by weight aqueous solution of an acid-resistant cold water-soluble hot-nod melt type adhesive composition was prepared, and 15 g was poured into a 10 x 10 cm glass plate and dried at 95°C for 1 hour to obtain a film. x 2chi" and placed in powder mixed with 40g and 60g of pulp powder and an aqueous solution (adjusted by HCI) of pH = 3, respectively, and brought both sides of the film into contact at 40℃ and relative humidity of 80℃. 2 in %
It was left to stand for 0 days, and after collection, the dissolution time was measured using tap water at 10°C.
６、熱的性質
次の実験装置により融解温度及び分解開始温度を測定し
た。6. Thermal properties The melting temperature and decomposition onset temperature were measured using the following experimental equipment.
１）融解温度；柳本製作所、融点測定８肝−３３型にて
測定
２）分解開始温度；島津製作所、熱天秤ＤＴ−３０型に
て測定
第 ２ 表
第３表1) Melting temperature; measured by Yanagimoto Seisakusho, melting point measurement model 8-33 2) Decomposition start temperature; measured by Shimadzu Corporation, thermobalance model DT-30 Table 2 Table 3
Claims (1)
セタール化されたビニルアルコール単位とからなる基本
構造を有するポリビニルアルコール誘導体であって、ビ
ニルモノマー単位を基準とする粘度平均重合度が２００
〜５００であり、ビニルアルコール単位が７０〜９０ｍ
ｏｌ％、ビニルアセテート単位が０〜２ｍｏｌ％であり
、且つアセタール化度が１０〜３０ｍｏｌ％であり、次
式で示されるアセタール化されたビニルアルコール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ：アルキル基） のＲの平均アルキル鎖長が、炭素数０．３４〜１．７０
であるポリビニルアルコール誘導体からなるか、又はこ
れに融点が７０℃以下の多価アルコール系化合物を０〜
６０重量％配合してなることを特徴とする冷水可溶性ホ
ットメルト型接着剤組成物。 ２ 多価アルコールが、グリセリン、エチレングリコー
ル又はその重合物である特許請求の範囲第１項記載の冷
水可溶性ホットメルト型接着剤組成物。[Scope of Claims] 1. A polyvinyl alcohol derivative having a basic structure consisting of vinyl alcohol units, vinyl acetate units, and acetalized vinyl alcohol units, which has a viscosity average degree of polymerization of 200 based on vinyl monomer units.
~500, vinyl alcohol units are 70~90m
ol%, vinyl acetate unit is 0 to 2 mol%, and the degree of acetalization is 10 to 30 mol%, and the acetalized vinyl alcohol unit shown by the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (R : alkyl group) The average alkyl chain length of R is 0.34 to 1.70 carbon atoms.
or a polyhydric alcohol compound with a melting point of 70°C or less added to this polyvinyl alcohol derivative.
A cold water soluble hot melt adhesive composition comprising 60% by weight. 2. The cold water soluble hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol is glycerin, ethylene glycol or a polymer thereof.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000086A JPS6346279A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Cold water-soluble and hot-melt type adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000086A JPS6346279A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Cold water-soluble and hot-melt type adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346279A true JPS6346279A (en) | 1988-02-27 |
Family
ID=16250712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19000086A Pending JPS6346279A (en) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Cold water-soluble and hot-melt type adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6346279A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10140130A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-03-06 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Polyvinyl acetals with improved adhesion |
| JP2008239848A (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Kuraray Co Ltd | Adhesive agent |
| WO2015080298A1 (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
-
1986
- 1986-08-13 JP JP19000086A patent/JPS6346279A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2015105345A (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| US10077383B2 (en) | 2013-11-29 | 2018-09-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| US10190027B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-01-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
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