JPS6340171A - Developing method for electrostatic latent image - Google Patents
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Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、静電潜像の現像方法に関し、特に電子写真法
、静電記録法、静電印刷法等において潜像担持体上に形
成された静電潜像を二成分現像剤により現像する方法に
関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for developing an electrostatic latent image, and in particular to a method for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. The present invention relates to a method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer.
現在において、ある画像情報から可視画像を形成する方
法として、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等のよ
うに静電潜像を経由する方法が広く利用されている。At present, as a method for forming a visible image from certain image information, methods using electrostatic latent images, such as electrophotography, electrostatic recording, and electrostatic printing, are widely used.
斯かる静電潜像の現像に用いられる現像剤としては、ト
ナーとキャリアとが混合されてなるいわゆる二成分現像
剤と、磁性体を含有する磁性トナーよりなりキャリアと
混合されずに単独で用いられる一成分現像剤とがある。The developer used to develop such an electrostatic latent image is a so-called two-component developer, which is a mixture of toner and carrier, and a magnetic toner, which is used alone without being mixed with a carrier. There is a one-component developer.
前者の二成分現像剤を用いて静電潜像を現像する方法に
おいては、トナーとキャリアとを機械的に攪拌すること
によってトナーを摩擦帯電させるので、キャリアの特性
、攪拌の条件等を選定することにより、トナーの帯電極
性および帯電量を相当程度制御することが可能であり、
またトナーに付与することができる色彩の選択範囲が広
く、これらの点で後者の一成分現像剤を用いて静電潜像
を現像する方法よりも優れている。In the former method of developing an electrostatic latent image using a two-component developer, the toner is frictionally charged by mechanically stirring the toner and carrier, so the characteristics of the carrier, stirring conditions, etc. are selected. By doing so, it is possible to control the charge polarity and charge amount of the toner to a considerable extent.
Furthermore, the range of colors that can be applied to the toner is wide, and in these respects it is superior to the latter method of developing an electrostatic latent image using a one-component developer.
しかして、従来、二成分現像剤を用いて静電潜像を現像
するプロセスを経由して定着画像を形成する方法におい
て、定着画像の解像度および階調再現性の向上を図るこ
と、あるいは定着画像の画質の向上を図ること等の観点
から、キャリアとトナーとを共に小径化する技術手段が
提案されている。Conventionally, in the method of forming a fixed image through a process of developing an electrostatic latent image using a two-component developer, it has been difficult to improve the resolution and gradation reproducibility of the fixed image, or to improve the resolution and gradation reproducibility of the fixed image. From the viewpoint of improving image quality, technical means have been proposed to reduce the diameter of both the carrier and the toner.
例えば特願昭58−577446号、同58−9690
0号、同58−96901号、同58−96902号、
同58−96903号、同58−97973号等の明細
書において、粒径が501以下の小径のキャリアと、粒
径が20μl以下の小径のトナーとよりなる二成分現像
剤を用いて、潜像担持体上に形成された静電潜像を非接
触現像方式で現像する技術手段が開示されている。この
非接触現像方式は、現像剤搬送担体上に担持させたトナ
ーとキャリアとよりなる現像剤層が潜像担持体に直接接
触しないような状態で当該現像剤層を現像領域に供給し
て現像を行う方式である。For example, Japanese Patent Application No. 58-577446, No. 58-9690
No. 0, No. 58-96901, No. 58-96902,
In the specifications such as No. 58-96903 and No. 58-97973, latent image A technical means for developing an electrostatic latent image formed on a carrier using a non-contact development method is disclosed. In this non-contact development method, a developer layer made of toner and carrier supported on a developer transport carrier is supplied to a development area in a state where the developer layer is not in direct contact with the latent image carrier. This is a method to do this.
しかしながら、このように小径のキャリアを用いる場合
には、小径になるほどキャリアの流動性が低下する傾向
があるため、トナーとキャリアとの十分な摩擦帯電がな
されにくく、そのためキャリアの現像剤搬送担体に対す
る静電的および物理的結合力が低下し、またキャリアの
トナーに対する静電的および物理的結合力が低下し、ま
たキャリアは通常磁気力により現像剤搬送jU棒体上付
着されながら搬送されるが、キャリアが小径である場合
には現像剤搬送担体に対する磁気的な付着力が低く、こ
れらの結実現像プロセスを遂行する過程において、キャ
リアあるいはトナーが飛散して装置内を汚染したり、ま
た潜像担持体の非画像部にトナーあるいはキャリアが付
着してカブリが発生したり、また潜像担持体にキャリア
が付着して画像が不鮮明となる等の問題点がある。However, when using a small-diameter carrier like this, the fluidity of the carrier tends to decrease as the diameter becomes smaller, making it difficult to achieve sufficient frictional charging between the toner and the carrier. The electrostatic and physical bonding force of the carrier to the toner is reduced, and the carrier is normally conveyed while being attached to the developer conveying rod by magnetic force. If the carrier has a small diameter, its magnetic adhesion to the developer transport carrier is low, and in the process of performing these image formation processes, the carrier or toner may scatter and contaminate the inside of the device, or the latent image may be There are problems such as toner or carrier adhering to the non-image area of the carrier, causing fog, and carrier adhering to the latent image carrier, making the image unclear.
これに対して、キャリア飛散等を防止するためにキャリ
アの粒子径を大きくする場合には、現像剤搬送担体上に
薄い層状の現像剤層を形成することが困難となり、しか
も現像剤層の厚さが不均一となりやすく、これらの結果
最終的に得られる定着画像において画像ムラあるいは画
像ヌケ等の好ましくない現象が発生し、結局鮮明な画像
が得られない問題点がある。On the other hand, when increasing the particle size of the carrier to prevent carrier scattering, etc., it becomes difficult to form a thin developer layer on the developer transport carrier, and the thickness of the developer layer increases. As a result, undesirable phenomena such as image unevenness or missing images occur in the finally obtained fixed image, resulting in the problem that a clear image cannot be obtained.
また、繰り返して多数回にわたり現像プロセスを遂行す
る場合には、現像剤搬送担体上に現像剤の薄層を形成す
る過程において、例えばブレード等よりなる薄層形成部
材を現像剤搬送担体上に弾性的に圧接して現像剤層の厚
さを規制する場合においては、現像剤に対して強い圧力
が加わり、このためトナー物質がキャリアへ物理的に強
く付着するといういわゆるフィルミング現像が増加して
トナーとキャリアとの摩擦帯電性が劣化し、その結果弱
帯電トナーに起因してカブリが発生したり、またトナー
飛散が生したり、あるいはトナー物質が付着したキャリ
アが静電潜像に付着して画質の低下を生したり、さらに
は静電潜像にキャリアが付着して画質の低下を招いたり
、またさらには現像剤搬送担体上に良好なFi層を形成
することが困難となる等種々の問題を生じ、結局鮮明な
画像を得ることができない問題点がある。In addition, when the development process is repeated many times, in the process of forming a thin layer of developer on the developer transport carrier, a thin layer forming member such as a blade is placed on the developer transport carrier with an elastic layer. When controlling the thickness of the developer layer by applying pressure to the carrier, strong pressure is applied to the developer, which increases the so-called filming development in which the toner substance physically adheres strongly to the carrier. The frictional electrification between the toner and the carrier deteriorates, resulting in fogging due to weakly charged toner, toner scattering, or carrier with toner substance attached to the electrostatic latent image. Furthermore, carriers may adhere to the electrostatic latent image, resulting in a decline in image quality, and furthermore, it may become difficult to form a good Fi layer on the developer transport carrier. This causes various problems and ultimately makes it impossible to obtain a clear image.
一方、カブリの発生を防止するためには、現像領域にお
ける潜像担持体と現像剤搬送担体との間隙の最小値すな
わち現像ギャップを大きくすることが考えられる。しか
しながら、当該間隙が大きい場合には現像時における対
向電極効果が低下して現像性すなわちトナーの静電潜像
に対する付着性が低下し、結局良好な現像を達成するこ
とが困難となる。On the other hand, in order to prevent the occurrence of fog, it is conceivable to increase the minimum value of the gap between the latent image carrier and the developer transport carrier in the development area, that is, the development gap. However, if the gap is large, the opposing electrode effect during development is reduced, and the developability, that is, the adhesion of the toner to the electrostatic latent image, is reduced, making it difficult to achieve good development.
また、現像ギャップを大きくすると共に、現像領域に大
きな振動電界を形成することにより現像性の向上を図る
ことができるが、現像ギャップを大きくした状態で大き
な振動電界を形成する場合には潜像担持体の非画像部へ
のトナー付着が増加してカブリが発生し、またキャリア
飛散が増加して装置内を汚染する問題点がある。さらに
は、大きな振動電界を形成することから現像装置を電気
的に十分に絶縁することが必要となり、装置の設計が相
当に困難となる。In addition, developing performance can be improved by increasing the developing gap and forming a large oscillating electric field in the developing area. However, when forming a large oscillating electric field with a large developing gap, There are problems in that toner adhesion to non-image areas of the body increases, causing fog, and carrier scattering increases, contaminating the inside of the apparatus. Furthermore, since a large oscillating electric field is formed, it is necessary to sufficiently electrically insulate the developing device, making the design of the device considerably difficult.
本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、トナーおよびキャリア飛散による装置内
の汚染を伴わず、またカブリの発生を伴わず、トナー゛
とキャリアとよりなる二成分現像剤により良好な現像を
行うことができ、その結果解像度および階調再現性が優
れた鮮明な画像を形成することが可能となる現像方法を
提供することにある。The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to prevent contamination of the inside of the device due to toner and carrier scattering, and to avoid fogging. It is an object of the present invention to provide a developing method that allows good development to be carried out using component developers, thereby making it possible to form clear images with excellent resolution and gradation reproducibility.
本発明の他の目的は、画像ムラ、画像ヌケのない鮮明な
画像を形成することができる現像方法を提供することに
ある。Another object of the present invention is to provide a developing method that can form a clear image without image unevenness or missing images.
本発明のさらに他の目的は、繰り返して多数回にわたり
現像プロセスを遂行するときにおいても、現像剤搬送担
体上に薄い層状の現像剤層を安定に形成することができ
、その結果長期間にわたり良好な画像を安定に形成する
ことが可能となる現像方法を提供することにある。Still another object of the present invention is to be able to stably form a thin developer layer on a developer transport carrier even when the development process is repeated many times, and as a result, to maintain good performance over a long period of time. An object of the present invention is to provide a developing method that enables stable formation of images.
本発明の現像方法は、トナーとキャリアとよりなる二成
分現像剤の現像剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この
現像剤層を、振動電界を生ぜしめた現像領域に供給して
潜像担持体上の静電潜像を現像する現像方法において、
前記現像剤搬送担体上に形成する現像剤層を薄層とし、
前記キャリアとして、フッ素樹脂を少なくとも30重量
%以上含有する樹脂を磁性体粒子に被覆してなる樹脂被
覆キャリアを用いることを特徴とする。In the developing method of the present invention, a developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier is formed on a developer transporting carrier, and this developer layer is supplied to a development area in which an oscillating electric field is generated. In a developing method for developing an electrostatic latent image on an image carrier,
The developer layer formed on the developer transport carrier is a thin layer,
The carrier is characterized in that a resin-coated carrier is used in which magnetic particles are coated with a resin containing at least 30% by weight of a fluororesin.
本発明の現像方法によれば、二成分現像剤を構成するキ
ャリアがフッ素樹脂を特定割合以上含有する樹脂を磁性
体粒子に被覆してなる樹脂被覆キャリアであり、当該フ
ッ素樹脂が臨界表面張力が小さい特性を存するため、キ
ャリアの表面状態が滑らかなものとなり、キャリアとト
ナーとの摩擦帯電においては、トナー物質例えばカーボ
ンブラック等の着色剤あるいは離型剤等がキャリアの表
面に付着してキャリアの摩擦帯電性を阻害するいわゆる
トナーフィルミング現象が発生するおそれが小さく、ト
ナーに適正な極性および帯電量の摩擦電荷が安定に付与
されるようになる。従って、弱帯電トナーの発生が相当
に減少し、キャリアおよびトナーが現像剤搬送担体上に
安定に保持されるようになり、これらの結果カブリの発
生を伴わずに良好な画像を形成することが可能となると
共に、トナー飛散およびキャリア飛散による装置内の汚
染を防止することができる。According to the developing method of the present invention, the carrier constituting the two-component developer is a resin-coated carrier formed by coating magnetic particles with a resin containing a fluororesin in a specific proportion or more, and the fluororesin has a critical surface tension. Due to the small characteristics, the surface of the carrier becomes smooth, and when the carrier is charged by friction between the toner and the toner, toner substances such as coloring agents such as carbon black or release agents adhere to the surface of the carrier, causing the carrier to become smooth. There is little risk of so-called toner filming phenomenon that inhibits triboelectric charging properties, and triboelectric charges of appropriate polarity and charge amount can be stably imparted to the toner. Therefore, the generation of weakly charged toner is considerably reduced, and the carrier and toner are stably held on the developer transport carrier, making it possible to form good images without fogging. In addition, it is possible to prevent contamination within the apparatus due to toner scattering and carrier scattering.
また、フッ素樹脂は樹脂の中でも摩擦帯電序列が最も負
であり、当該フン素樹脂を含有する樹脂を被覆してなる
キャリアにおいては、負帯電性の優れたものとなり、従
って当該キャリアと組合わせて用いるトナーにおいては
、特に正帯電性を付与するために染料等の荷電制御剤あ
るいは微粒子状の添加剤等を用いることが不要となり、
その結果そのような荷電制御剤等を用いるときの弊害を
防止することができる。そして被覆用樹脂中におけるフ
ッ素樹脂の含有割合を選択することによりトナーの摩擦
帯電量を相当程度制御することができるので、本発明の
現像方法に最適な現像剤を得ることができる。In addition, fluororesin has the most negative triboelectrification ranking among resins, and a carrier coated with a resin containing the fluororesin has excellent negative chargeability. In the toner used, it is no longer necessary to use a charge control agent such as a dye or a particulate additive to impart positive chargeability.
As a result, it is possible to prevent adverse effects when using such a charge control agent. Since the amount of triboelectric charging of the toner can be controlled to a considerable extent by selecting the content of the fluororesin in the coating resin, it is possible to obtain a developer optimal for the developing method of the present invention.
そして、上記のようにキャリアが滑らかな表面状態を有
するものであるので、当該キャリアを小径化したときに
も現像剤の流動性が十分に得られ、その結実現像剤搬送
担体上に均一でしかも薄い層状の現像剤層を形成するこ
とが可能となり、しかもこの薄い層状の現像剤層を、振
動電界が形成された現像領域において当該振動電界の作
用を与えながら現像プロセスを遂行するので、潜像担持
体上の静−1s層像に対するトナーの付着性が良好とな
り、この結果画像ムラおよび画像ヌケを伴わずに良好な
画像を形成することが可能となる。As mentioned above, since the carrier has a smooth surface condition, sufficient fluidity of the developer can be obtained even when the diameter of the carrier is reduced, and the developer can be uniformly formed on the carrier for carrying the developer. It becomes possible to form a thin developer layer, and since the development process is carried out while applying the action of the oscillating electric field to the thin developer layer in the development area where the oscillating electric field is formed, the latent image is The adhesion of the toner to the static -1s layer image on the carrier becomes good, and as a result, it becomes possible to form a good image without image unevenness or image missing.
そして上記のようにキャリアが滑らかな表面状態を有す
るものであるので、当該キャリア表面の離型性が良好で
あり、従って例えばブレード等よりなる薄層形成部材を
現像剤搬送担体に例えば弾性的に圧接して現像剤の薄層
を形成するときにも、当該薄層形成部材にキャリアが付
着して当該薄層形成部材による厚さ調整機能を阻害する
ことが回避され、また当該薄層形成部材により強い圧力
を受けるときにもキャリアがトナーに物理的に強(付着
することが回避され、現像剤搬送担体上に薄い層状の現
像剤層を安定に形成することができ、これらの結果キャ
リアにトナー物質が付着するトナーフィルミング現象の
発生が防止され、トナーとキャリアとの良好な摩擦帯、
電性が安定に発揮され、結局カブリ、トナー飛散および
キャリア飛散による装置内の汚染を伴わず、鮮明な画像
を繰り返して多数回にわたり形成することが可能となる
。As mentioned above, since the carrier has a smooth surface, the surface of the carrier has good releasability, and therefore, a thin layer forming member such as a blade is attached to the developer transporting carrier, for example, elastically. Even when a thin layer of developer is formed by pressure contact, carriers can be prevented from adhering to the thin layer forming member and inhibiting the thickness adjustment function of the thin layer forming member. Even when subjected to strong pressure, the carrier is prevented from physically adhering to the toner, and a thin developer layer can be stably formed on the developer transport carrier. This prevents the toner filming phenomenon in which toner substances adhere, and creates a good friction zone between the toner and the carrier.
Stable conductivity is exhibited, and clear images can be repeatedly formed many times without contaminating the inside of the device due to fog, toner scattering, or carrier scattering.
本発明においては、トナーとキャリアとよりなる二成分
現像剤の現像剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この現
像剤層を、振動電界を生ゼしめた現像領域に供給して潜
像担持体上の静M、潜像を現像する現像方法において、
現像剤搬送担体上に形成する現像剤層を薄層とし、キャ
リアとして、フッ素樹脂を少なくとも30重量%以上含
有する樹脂を磁性体粒子に被覆してなる樹脂被覆キャリ
アを用いる。In the present invention, a developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier is formed on a developer transport carrier, and this developer layer is supplied to a development area where an oscillating electric field is generated to form a latent image. In a developing method for developing a static M on a carrier, a latent image,
The developer layer formed on the developer transport carrier is a thin layer, and a resin-coated carrier is used as the carrier, which is made by coating magnetic particles with a resin containing at least 30% by weight of a fluororesin.
本発明において、現像剤搬送担体上の現像剤層は薄層で
あることが必要であり、当該薄層の厚さは、2000p
m以下であることが好ましく、さらに好ましくは100
0n以下であり、特に好ましくはlO〜500 alで
ある。In the present invention, the developer layer on the developer transport carrier needs to be a thin layer, and the thickness of the thin layer is 2000p.
It is preferably less than m, more preferably 100
0n or less, particularly preferably 10 to 500 al.
このように相当に薄い層状とした現像剤層を、潜像担持
体と接触好ましくは非接触となるような状態で、振動電
界を形成した現像領域に搬送し、当該振動電界を現像剤
層に作用させて現像プロセスを遂行する。現像領域にお
ける潜像担持体と現像剤搬送担体との間隙の最小値(以
下「現像ギャップ」ともいう。)は、現像剤層を潜像担
持体に好ましくは非接触となるような状態で現像領域に
搬送することができる範囲内においてできるだけ小さい
ことが好ましく、具体的には現像ギャップは、例えば1
00〜1000mの範囲内から選択することが好ましい
。The developer layer thus formed into a fairly thin layer is conveyed to a developing area in which an oscillating electric field is formed, in a state in which it is in contact with the latent image carrier, preferably not in contact with the latent image carrier, and the oscillating electric field is applied to the developer layer. to perform the development process. The minimum value of the gap between the latent image carrier and the developer transport carrier in the development area (hereinafter also referred to as "development gap") is such that the developer layer is preferably not in contact with the latent image carrier during development. It is preferable that the development gap be as small as possible within the range that can be conveyed to the area. Specifically, the development gap is, for example, 1
It is preferable to select from within the range of 00 to 1000 m.
ここで現像領域とは、現像剤搬送担体により搬送された
トナーが潜像担持体上の静電潜像に静電的な力を受けて
移行しうる領域をいう。そして現像ギャップとは、この
現像領域における潜像担持体と現像剤搬送担体との最近
接距離をいう。Here, the development area refers to an area where the toner conveyed by the developer conveyance carrier can be transferred to the electrostatic latent image on the latent image carrier under electrostatic force. The development gap refers to the closest distance between the latent image carrier and the developer transport carrier in this development area.
また、本発明において用いるキャリアは、フッ素樹脂を
少なくとも30重攬%以上含有する樹脂を磁性体粒子に
被覆してなる樹脂被覆キャリアであり、被覆層の厚さは
例えば平均で0.1〜Ionとすることが好ましく、さ
らに0.3〜4−と薄くすることが好ましく、特に0.
3〜2nとするのがより好ましい。このように被覆層の
厚さを薄くすることにより、現像剤搬送担体上の現像剤
層を十分薄い層状とすることが可能となる。Further, the carrier used in the present invention is a resin-coated carrier formed by coating magnetic particles with a resin containing at least 30% by weight or more of a fluororesin, and the thickness of the coating layer is, for example, 0.1 to ion on average. It is preferable to make it as thin as 0.3 to 4, and more preferably as thin as 0.3 to 4.
It is more preferable to set it as 3-2n. By reducing the thickness of the coating layer in this way, it becomes possible to form the developer layer on the developer transport carrier into a sufficiently thin layer.
薄層の現像剤層を現像領域に搬送するための現像剤搬送
担体としては、特に限定されないが例えばバイアス電圧
を印加し得る従来と同様の構成のものを用いることがで
きる。特に、現像剤層が担持される筒状の現像スリーブ
内に複数の磁極を有する磁気ロールを具えた構造のもの
を好ましく用いることができる。このような構成の現像
剤搬送担体においては、磁気ロールの回転によって、現
像スリーブの表面に担持された現像剤層が波状に起伏し
て移動するようになり、そのため新しい現像剤が次々と
搬送され、しかも現像スリーブの表面の現像剤層に多少
の層厚に不均一があっても、その影響は上記波状の起伏
により実際上問題とならないように十分カバーされる。The developer transport carrier for transporting the thin developer layer to the development area is not particularly limited, but for example, one having the same structure as the conventional one to which a bias voltage can be applied can be used. In particular, a structure in which a cylindrical developing sleeve carrying a developer layer and a magnetic roll having a plurality of magnetic poles is preferably used. In a developer transporting carrier having such a structure, the rotation of the magnetic roll causes the developer layer supported on the surface of the developing sleeve to move in an undulating manner, so that new developer is transported one after another. Moreover, even if there is some unevenness in the thickness of the developer layer on the surface of the developing sleeve, the effect of this is sufficiently covered by the above-mentioned wavy undulations so that it does not become a problem in practice.
本発明においては、現像剤搬送担体上に形成する現像剤
層をFi層とするが、当該薄層の現像剤層により最大効
率で静電潜像の現像を行うためには、(イ)磁気ロール
を高速で回転させること、(ロ)現像スリーブへ交流の
バイアス電圧を印加すること、
(ハ)潜像担持体と現像スリーブとの最近接距離すなわ
ち現像ギャップを小さくすること、等の手段を採用する
ことが好ましい。In the present invention, the developer layer formed on the developer transport carrier is an Fi layer, but in order to develop the electrostatic latent image with maximum efficiency using the thin developer layer, (a) magnetic Measures such as rotating the roll at high speed, (b) applying an alternating current bias voltage to the developing sleeve, and (c) reducing the closest distance between the latent image carrier and the developing sleeve, that is, the developing gap, etc. It is preferable to adopt it.
本発明においては、非接触現像方式あるいは接触現像方
式のいずれをも採用することができるが、特に非接触現
像方式を好ましく採用することができる。すなわち、現
像剤搬送担体上の現像剤層を既述のように薄層とするこ
とにより、現像ギャップを十分に小さくすることができ
、その結実現像領域においてトナーを飛翔させるために
要する振動電界を形成するために必要なバイアス電圧を
低くすることができる。このように比較的低いバイアス
電圧により十分な振動電界を形成することができるので
、この点からもトナー飛散が軽減されると共に、現像ス
リーブの表面からのバイアス電圧のリーク等の発生が防
止される利点がある。さらにまた、現像ギャップを小さ
くする場合には、潜像担持体上に形成された静電潜像に
より現像領域に形成される電界強度が大きくなり、その
結果、階調の微妙な変化や細かなパターンをも良好に現
像することが可能となる。In the present invention, either a non-contact development method or a contact development method can be employed, and the non-contact development method is particularly preferably employed. That is, by making the developer layer on the developer transport carrier thin as described above, the development gap can be made sufficiently small, and the oscillating electric field required to fly the toner in the image area can be reduced. The bias voltage required for formation can be lowered. In this way, a sufficient oscillating electric field can be formed with a relatively low bias voltage, which also reduces toner scattering and prevents leakage of bias voltage from the surface of the developing sleeve. There are advantages. Furthermore, when the development gap is made smaller, the electric field strength formed in the development area by the electrostatic latent image formed on the latent image carrier increases, and as a result, subtle changes in gradation and small It also becomes possible to develop patterns well.
しかして、現像剤搬送担体上に担持させる現像剤層を薄
い層状のものとする場合には、通常、現像領域に搬送さ
れるl・ナー量は少なくなり、その結果潜像担持体上の
静電潜像に付着するトナー量が減少するおそれがある。However, when the developer layer supported on the developer transporting carrier is formed into a thin layer, the amount of l/toner transported to the developing area is usually reduced, and as a result, the amount of l/toner carried on the latent image carrier is reduced. There is a risk that the amount of toner adhering to the latent image may decrease.
このようなことを回避するためには、現像スリーブを高
速で回転させ、これにより現像領域へのトナー搬送量を
大きくすることが好ましい。ただし、潜像担持体の線速
度に対して現像スリーブの線速度が10倍を超えるよう
になると、現像領域に搬送されるトナーにおいて潜像担
持体の被現像面に対する平行な速度成分が大きくなり、
その結実現像に方向性が現れて画質が低下するおそれが
ある。In order to avoid this, it is preferable to rotate the developing sleeve at high speed, thereby increasing the amount of toner conveyed to the developing area. However, when the linear velocity of the developing sleeve exceeds 10 times the linear velocity of the latent image carrier, the velocity component parallel to the developing surface of the latent image carrier becomes large in the toner conveyed to the development area. ,
Directionality may appear in the formed image, resulting in a decrease in image quality.
このような事情を考慮すると、現像スリーブに担持され
た現像剤層において、トナーが少なくとも0.04mg
/cm”程度の割合で存在することが好ましい。Considering these circumstances, it is assumed that at least 0.04 mg of toner is contained in the developer layer supported on the developing sleeve.
It is preferable that it exists at a ratio of approximately 1/cm".
例えば現像スリーブの線速度をV s (mm / s
)、潜像担持体の線速度をVd(mm/ s ) 、
現像スリーブ上に担持された現像剤層におけるトナーの
単位面積当たりの量をmL (m g / (m 2
)とするとき、l Vs/ Va l ・mt ≧0.
4 (mg/cm”)lV5/Val≦10
という条件を満たすことが好ましい。For example, the linear velocity of the developing sleeve is V s (mm/s
), the linear velocity of the latent image carrier is Vd (mm/s),
The amount of toner per unit area in the developer layer supported on the developing sleeve is mL (mg / (m 2
), then l Vs/ Va l ·mt ≧0.
4 (mg/cm")lV5/Val≦10.
現像効率をさらに高くする場合には、
l Vs/ Va l ・mu ≧ 0.5 (
mg/cm”)IV!/V、+1 ≦8
とするのが好ましく、さらに実験事実からは、l Vs
/Val −mt ≧0.5 (mg/cm”)lvi
/vai≦5
とするのがより好ましいことが分かった。In order to further increase the development efficiency, l Vs/ Val ・mu ≧ 0.5 (
mg/cm”) IV!/V, +1 ≦8. Furthermore, from experimental facts, l Vs
/Val −mt ≧0.5 (mg/cm”)lvi
It was found that it is more preferable to set /vai≦5.
また、現像スリーブ上に担持された現像剤層を構成する
トナーの単位体積当たりのML A (mg/ 0m3
)と、キャリアの総表面積B (cs+2)との関係に
おいては、これらの比A/Bが0.5〜2となるのが好
ましい。In addition, ML A (mg/0m3) per unit volume of toner constituting the developer layer carried on the developing sleeve
) and the total surface area B (cs+2) of the carrier, the ratio A/B is preferably 0.5 to 2.
現像プロセスを以上のような好ましい条件に基いて遂行
する場合には、現像スリーブ上に担持された現像剤層中
のトナーを効率よ(層像担持体上の静電潜像に付着させ
ることができ、しかも安定した現像を行うことができ、
結局格段に優れた良好な画質の画像を形成することがで
きる。When the developing process is performed under the above-mentioned preferable conditions, the toner in the developer layer carried on the developing sleeve can be efficiently (adhered to the electrostatic latent image on the layered image carrier). It is possible to perform stable development,
In the end, it is possible to form an image of significantly superior quality.
現像スリーブ上に既述の如き薄い層状の現像剤層を形成
する手段としては、特に限定されず種々の構成のものを
用いることができる。具体的には、例えばブレード等よ
りなる’iij層形成部材を現像スリーブ上に弾性的に
圧接して現像剤層の厚さを規制する手段、好ましくは磁
性体の規制板を現像スリーブと一定の間隙を隔てて配置
して現像剤層の厚さを規制する手段、例えば磁性棒を現
像スリーブに近接して配置し当該磁性棒による回転磁界
により現像剤層の厚さを規制する手段、あるいはその他
の従来公知の手段を用いることができる。The means for forming the above-mentioned thin developer layer on the developing sleeve is not particularly limited, and various configurations can be used. Specifically, a means for regulating the thickness of the developer layer by elastically pressing an 'iij layer forming member such as a blade onto the developing sleeve, preferably a regulating plate made of a magnetic material is placed in constant contact with the developing sleeve. A means for regulating the thickness of the developer layer by placing a magnetic rod at a gap, for example, a means for disposing a magnetic rod close to the developing sleeve and regulating the thickness of the developer layer by a rotating magnetic field generated by the magnetic rod, or other means. Conventionally known means can be used.
特に、現像剤中に含まれる塵埃、繊維、紙粉、トナーま
たはキャリアの凝集体等の不純物の現像領域への進入を
防止する観点から、現像スリーブに対して弾性的に軽く
圧接させた圧接板からなる薄層形成部材を好ましく用い
ることができる。この薄層形成部材は、その先端が現像
スリーブの回転方向の上流側を向くように当該現像スリ
ーブに対し押圧された弾性板であることが好ましく、現
像剤をこの弾性板と現像スリーブとの間を通過させるこ
とにより薄い層状の現像剤層を形成することができる。In particular, from the viewpoint of preventing impurities such as dust, fibers, paper dust, toner or carrier aggregates contained in the developer from entering the development area, a pressure contact plate is made in a light elastic contact with the development sleeve. A thin layer forming member consisting of the following can be preferably used. This thin layer forming member is preferably an elastic plate that is pressed against the developing sleeve so that its tip faces upstream in the rotational direction of the developing sleeve, and the developer is transferred between the elastic plate and the developing sleeve. A thin developer layer can be formed by passing the developer through the developer.
第4図は、斯かる弾性板を用いた場合において、当該弾
性板の先端と現像スリーブとの間隙(開口面積と比例関
係にある。)と、現像スリーブ上に担持された単位面積
当たりの現像剤量との関係を示す線図である。Figure 4 shows the gap between the tip of the elastic plate and the developing sleeve (proportional to the opening area) and the amount of developed material carried on the developing sleeve per unit area when such an elastic plate is used. It is a diagram showing the relationship with the dosage amount.
同図から理解されるように、弾性板の先端と現像スリー
ブとの間隙が一定値以上になったとき、現像スリーブ上
に担持された単位面積当たりの現像剤量は、当該間隙の
大きさによらずに安定した値を示すようになる。このよ
うな安定した状態においては、静電潜像の現像に必要と
されるに十分な量のトナーを現像領域に搬送することが
できる。As can be understood from the figure, when the gap between the tip of the elastic plate and the developing sleeve exceeds a certain value, the amount of developer carried on the developing sleeve per unit area varies depending on the size of the gap. It will show a stable value without any fluctuation. In such a stable state, a sufficient amount of toner can be transported to the development area for developing the electrostatic latent image.
そして第4図の結果から理解されるように、弾性板の先
端と現像スリーブとの間隙を0.08n++w以上とす
ることにより、取付は精度や機械的精度のバラツキがあ
っても、一定量のトナーを現像領域に安定に搬送するこ
とができる。さらに弾性板の先端と現像スリーブとの間
隙を0.1mm以上とする場合には、さらに安定度が増
加するので好ましい。As can be understood from the results shown in Figure 4, by setting the gap between the tip of the elastic plate and the developing sleeve to 0.08n++w or more, even if there are variations in accuracy or mechanical accuracy, the installation can be performed with a certain amount of Toner can be stably transported to the development area. Further, it is preferable to set the gap between the tip of the elastic plate and the developing sleeve to 0.1 mm or more, since this further increases stability.
しかし、薄い層状の現像剤層を形成するためには、弾性
板の先端と現像スリーブとの間隙には好ましい上限があ
って、具体的には51以下であることが好ましい。当該
間隙が51を超える場合には現像剤層の厚さが不均一と
なるおそれがある。However, in order to form a thin developer layer, there is a preferable upper limit for the gap between the tip of the elastic plate and the developing sleeve, and specifically, it is preferably 51 or less. If the gap exceeds 51, the thickness of the developer layer may become non-uniform.
第1図は、本発明の現像方法を遂行するために用いるこ
とができる好適な現像装置の一例を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a suitable developing device that can be used to carry out the developing method of the present invention.
同図において、20は例えば回転ドラム状の潜像担持体
、2はハウジング、3は現像スリーブ、4はN極とS極
とが周に沿って交互に配置されてなる合計8極の磁極を
有する磁気ロールであり、これら現像スリーブ3と、磁
気ロール4とにより現像剤搬送担体が構成される。5は
薄層形成部材、6は薄層形成部材5の固定部材、7は第
Nu拌部材、8は第2攪拌部材である。9およびIOは
前記攪拌部材7および8の回転軸、11は補給トナー容
器、12はトナー補給ローラ、13は現像剤溜り、14
はバイアス電源、15は現像領域、Tはトナー、Dは現
像剤である。In the figure, 20 is a latent image carrier in the form of a rotating drum, 2 is a housing, 3 is a developing sleeve, and 4 is a total of 8 magnetic poles in which N and S poles are alternately arranged along the circumference. The developing sleeve 3 and the magnetic roll 4 constitute a developer transport carrier. 5 is a thin layer forming member, 6 is a fixing member of the thin layer forming member 5, 7 is a Nu-th stirring member, and 8 is a second stirring member. 9 and IO are rotating shafts of the stirring members 7 and 8, 11 is a replenishment toner container, 12 is a toner replenishment roller, 13 is a developer reservoir, 14
15 is a bias power supply, 15 is a development area, T is a toner, and D is a developer.
斯かる現像装置において、現像剤溜り13内の現像剤り
は矢印方向に回転する第1攪拌部材7と、これと反対方
向で互い衝突することなく攪拌領域がオーバーラツプす
るように回転する第2攪拌部材8とにより充分攪拌混合
され、矢印方向に回転する現像スリーブ3とこれと反対
方向に回転する磁気ロール4とによる搬送力により、現
像剤りが現像スリーブ3の表面に付着される。In such a developing device, the developer pool in the developer reservoir 13 is divided into a first stirring member 7 that rotates in the direction of the arrow, and a second stirring member that rotates in the opposite direction so that the stirring areas overlap without colliding with each other. The developer is sufficiently agitated and mixed by the member 8, and is adhered to the surface of the developing sleeve 3 by the conveying force of the developing sleeve 3 rotating in the direction of the arrow and the magnetic roll 4 rotating in the opposite direction.
現像スリーブ3の表面には、弾性体よりなる板状の薄層
形成部材5がその先端部に近い一面側において圧接保持
されている。この薄層形成部材5は、ハウジング2から
延びる固定部材6により保持されている。このpi、層
形成部材5により現像領域15に搬送される現像剤層の
厚さが規制され、当該現像剤層が薄い層状のものとされ
る。A plate-shaped thin layer forming member 5 made of an elastic material is held in pressure contact with the surface of the developing sleeve 3 on one side near the tip thereof. The thin layer forming member 5 is held by a fixing member 6 extending from the housing 2. The thickness of the developer layer conveyed to the development area 15 is regulated by the layer forming member 5, and the developer layer is formed into a thin layer.
このようにして薄い層状とされた現像剤層は、矢印方向
に回転する潜像担持体20上に形成された静電潜像に対
して、好ましくはわずかな間隙を介して対向するいわば
非接触となるような状態で現像領域15に搬送され、そ
して当該現像領域15において交流成分を含むバイアス
電a14による振動電界の作用を受けながら、現像剤層
中のトナーのみが選択的に静電潜像に静電的に付着し、
もってトナー像が形成される。The developer layer thus formed into a thin layer preferably faces the electrostatic latent image formed on the latent image carrier 20 rotating in the direction of the arrow with a small gap therebetween, so to speak, in a non-contact manner. The toner in the developer layer is conveyed to the development area 15 in such a state that only the toner in the developer layer is selectively formed into an electrostatic latent image while being acted on by an oscillating electric field generated by a bias electrode a14 containing an alternating current component in the development area 15. electrostatically adheres to
A toner image is thus formed.
なお、現像剤層の厚さは、例えば次のようにして測定す
ることができる。すなわち、「ニコンプロフィールプロ
ジェクター」 (日本光学■製)を用い、現像スリーブ
のスクリーンへの投影像と、現像スリーブに薄い層状の
現像剤層を形成した状態のスクリーンへの投影像との位
置の比較により層の厚さを求めることができる。Note that the thickness of the developer layer can be measured, for example, as follows. In other words, using a "Nikon Profile Projector" (manufactured by Nippon Kogaku), the positions of the image projected onto the screen of the developing sleeve and the image projected onto the screen with a thin developer layer formed on the developing sleeve were compared. The thickness of the layer can be determined by
薄層形成部材5は、固定部材6により一端が固定されて
弾性が付与された、例えば磁性または非磁性の金属、金
属化合物、プラスチック、ゴム等により形成することが
でき、その厚さは極めて薄いことが好ましく、また当1
亥厚さが均一であることが好ましい。具体的には、その
厚さは50〜500plが好ましい。The thin layer forming member 5 is fixed at one end by a fixing member 6 and given elasticity, and can be formed of, for example, magnetic or non-magnetic metal, metal compound, plastic, rubber, etc., and its thickness is extremely thin. It is preferable that
Preferably, the thickness is uniform. Specifically, the thickness is preferably 50 to 500 pl.
斯かる薄層形成部材5はその先端部に近い一面側におい
て現像スリーブ3に弾性的に圧接され、当該薄層形成部
材5と現像スリーブ3との接触位置においてキャリアを
好ましくは1個ずつ通過させろようにして!般送量が規
制される。現像剤り中の不純物、キャリアまたはトナー
のQ1物などは薄層形成部材5により現像領域15への
進入が防止され、従って現像領域15に搬送される現像
剤層が薄い層状であってしかもその厚さが均一で安定し
たものとなる。The thin layer forming member 5 is elastically pressed against the developing sleeve 3 on one side near its tip, and carriers are preferably passed one by one at the contact position between the thin layer forming member 5 and the developing sleeve 3. Do it like that! General shipping amount will be regulated. Impurities in the developer solution, Q1 substances in the carrier or toner, etc. are prevented from entering the development area 15 by the thin layer forming member 5, and therefore the developer layer conveyed to the development area 15 is in a thin layer form. The thickness becomes uniform and stable.
本発明の現像方法においては、フッ素樹脂を特定割合以
上含有する樹脂により被覆された樹脂被覆キャリアを用
いるので、当該キャリアが小径のものであっても被覆層
による良好な表面状態により流動性が良好となり、従っ
て薄層形成部材5による厚さ規制機能が十分良好に発揮
され、その結実現像領域15に搬送する現像剤層を十分
均一で薄い層状のものとすることができる。またキャリ
アの被覆層による離型性も良好であるので、例えば薄層
形成部材5により現像剤が強い圧力を受けるようなこと
があってもトナー物質がキャリアへ付着するいわゆるフ
ィルミング現象の発生が防止される。In the developing method of the present invention, a resin-coated carrier coated with a resin containing a fluororesin in a specific proportion or more is used, so even if the carrier has a small diameter, it has good fluidity due to the good surface condition of the coating layer. Therefore, the thickness regulating function of the thin layer forming member 5 is sufficiently well exhibited, and the developer layer conveyed to the image formation area 15 can be made into a sufficiently uniform and thin layer. Furthermore, since the release property of the carrier coating layer is good, for example, even if the developer is subjected to strong pressure by the thin layer forming member 5, the so-called filming phenomenon in which toner substances adhere to the carrier does not occur. Prevented.
また、現像領域15に搬送される現像剤量は、薄層形成
部材5のスリーブ3に対する押圧力や接触角を変えるこ
とにより十分に制御することができる。Furthermore, the amount of developer conveyed to the developing area 15 can be sufficiently controlled by changing the pressing force and contact angle of the thin layer forming member 5 against the sleeve 3.
現像剤を構成するトナーおよびキャリアにおいては、一
般に小径である方が、得られる画像の解像度が高く、ま
た階調再現性が優れたものとなる点において有利である
。例えば重量平均粒径が5μ−以下のトナーと、重量平
均粒径が50μ施以下、さらには30μ以下のキャリア
とにより構成した二成分現像剤を用いる場合においても
、′3層形成部材5により、現像剤中の不純物や粒塊等
を自動的に排除して均一で薄い層状の現像剤層を形成す
ることができる。さらに、キャリアとしてトナーと同程
度の重量平均粒径を有する小径のものを用いる場合にお
いても、薄層形成部材5により、上記と同様に不純物の
混入を排除して均一で薄い層状の現像剤層を形成するこ
とができる。In general, the toner and carrier constituting the developer are advantageous in that the smaller the diameter, the higher the resolution of the resulting image and the better the gradation reproducibility. For example, even when using a two-component developer composed of a toner with a weight average particle size of 5μ or less and a carrier with a weight average particle size of 50μ or less, or even 30μ or less, the triple layer forming member 5 It is possible to automatically remove impurities, agglomerates, etc. from the developer, and form a uniform and thin developer layer. Furthermore, even when using a carrier with a small diameter having a weight average particle size comparable to that of the toner, the thin layer forming member 5 eliminates the contamination of impurities in the same way as described above, and forms a uniform and thin developer layer. can be formed.
これに対して、潜像担持体20へのキャリアの付着を防
止するためには、キャリアとしては平均粒径の大きなも
のを用いることが強い磁力により現像剤搬送担体上に保
持されるようになることから好ましい。On the other hand, in order to prevent the carrier from adhering to the latent image carrier 20, it is recommended to use a carrier with a large average particle diameter so that the carrier is held on the developer transport carrier by strong magnetic force. Therefore, it is preferable.
このような事情を考慮すると、キャリアとしては重量平
均粒径が50〜100μm程度のものを用いることが有
利であり、この場合には、薄層形成部材5により十分均
一で薄い層状の現像剤層を形成することができると共に
、潜像担持体20へのキャリア付着を十分に防止するこ
とができる。これに対して、重量平均粒径が過大のキャ
リアを用いる場合には、現像剤層中のキャリアによるブ
ラシ状の穂(磁気ブラシ)の高さが大きくなると共に層
が粗くなり、現像性は低下する。Taking these circumstances into consideration, it is advantageous to use a carrier with a weight average particle diameter of about 50 to 100 μm. In this case, the thin layer forming member 5 forms a sufficiently uniform and thin developer layer. can be formed, and carrier adhesion to the latent image carrier 20 can be sufficiently prevented. On the other hand, when a carrier with an excessively large weight average particle size is used, the height of the brush-like ears (magnetic brush) due to the carrier in the developer layer increases, the layer becomes rougher, and the developability decreases. do.
またキャリアにおいて小径でありながら強い磁力を受け
ることができるようなものとするためには、当該キャリ
アの磁化が、5〜200 etaυ/gであることが
好ましく、さらに好ましくは10〜10100e/gで
あり、特に好ましくは15〜30eIlu/gである。In addition, in order to make the carrier capable of receiving strong magnetic force despite its small diameter, the magnetization of the carrier is preferably 5 to 200 eta/g, more preferably 10 to 10,100 e/g. It is particularly preferably 15 to 30 eIlu/g.
キャリアの磁化が過小であるときには良好な磁気ブラン
が形成されない場合があり、また磁化が過大であるとき
には振動電界による作用が十分に発揮されず良好な画像
を形成することが困難となる場合がある。When the magnetization of the carrier is too small, a good magnetic blank may not be formed, and when the magnetization is too large, the effect of the oscillating electric field may not be sufficiently exerted, making it difficult to form a good image. .
第2図(イ)および(ロ)は、撹拌部材7および8の具
体的構造の一例を示す説明用斜視図および説明用正面図
である。FIGS. 2A and 2B are an explanatory perspective view and an explanatory front view showing an example of a specific structure of the stirring members 7 and 8. FIG.
同図において、7a、7b、7cは第1攪拌部材7の攪
拌羽根、8a、8b、8cは第2’lil拌部材8の攪
拌羽根であり、その具体的形態は特に限定されないが、
例えば角板羽根、円板羽根、楕円板羽根等の形態を選択
することが好ましい。これらの攪拌羽根はそれぞれ回転
軸9および10に互いに異なる角度および/または位置
で固定されている。In the figure, 7a, 7b, and 7c are stirring blades of the first stirring member 7, and 8a, 8b, and 8c are stirring blades of the second stirring member 8, and their specific form is not particularly limited, but
For example, it is preferable to select a form such as a square plate blade, a disc blade, or an elliptical plate blade. These stirring blades are fixed to rotating shafts 9 and 10, respectively, at different angles and/or positions.
これらの2つの攪拌部材7および8は攪拌羽根が互い衝
突することなく攪拌領域がオーバーラツプするように構
成されているため、第1図において左右方向の攪拌を十
分に行うことができ、また回転軸に対して傾斜した状態
で各攪拌羽根が固定されているため、第1図において前
後方向の攪拌をも十分に行うことができる。従って、補
給ローラ12を介して補給トナー容器11から補給され
たトナ−Tは短時間で現像剤り中に均一に混合されるよ
うになる。These two stirring members 7 and 8 are configured so that the stirring areas overlap without the stirring blades colliding with each other, so that sufficient stirring can be performed in the left and right directions in FIG. Since each of the stirring blades is fixed in a tilted state with respect to the rotor, stirring in the front and rear directions in FIG. 1 can be sufficiently performed. Therefore, the toner T replenished from the replenishment toner container 11 via the replenishment roller 12 is uniformly mixed into the developer solution in a short time.
以上のような撹拌部材7および8により、トナーとキャ
リアとが十分に摩擦帯電され、そしてこれらの現像剤が
現像スリーブ3上に磁力により付着保持され、次いで薄
層形成部材5により薄い層状の現像剤層とされる。The toner and carrier are sufficiently triboelectrically charged by the stirring members 7 and 8 as described above, and these developers are adhered and held onto the developing sleeve 3 by magnetic force, and then the thin layer forming member 5 develops a thin layer. It is considered to be an agent layer.
この現像剤層は現像スリーブ3の回転により一方向に搬
送されると共に、磁気ロール4の反対方向への回転によ
り振動成分をもつ磁気的バイアスを受けながら、現像ス
リーブ3上で例えばローリング等の複雑な運動をするの
で、現像領域15に搬送された現像剤層は、潜像担持体
20上に形成された静電潜像に対して好ましくは非接触
の状趨で振動電界の作用を受けるときには、当該静電潜
像へのトナー付着が良好に行われるようになる。This developer layer is conveyed in one direction by the rotation of the developing sleeve 3, and is subjected to a magnetic bias having a vibration component by the rotation of the magnetic roll 4 in the opposite direction, while being transported in a complex manner such as rolling on the developing sleeve 3. Therefore, when the developer layer conveyed to the development area 15 is subjected to the action of an oscillating electric field, preferably in a non-contact manner with respect to the electrostatic latent image formed on the latent image carrier 20, , toner adhesion to the electrostatic latent image can be performed satisfactorily.
本発明においては、現像剤層の厚さを好ましくは10〜
500μ程度の極めて薄い層状のものとするので、潜像
担持体20と現像スリーブ3との間の現像ギャップを例
えば500 trm程度にまで小さくするこが可能であ
り、いわゆる非接触現像方式による現像を十分に行うこ
とができる。In the present invention, the thickness of the developer layer is preferably 10 to 10.
Since it is made into an extremely thin layer of about 500 μm, the development gap between the latent image carrier 20 and the developing sleeve 3 can be reduced to, for example, about 500 trm, and development by a so-called non-contact development method is possible. I can do it well.
このように現像ギャップを小さくする場合には、現像領
域15の電界強度が大きなものとなるので、現像スリー
ブ3に印加するバイアス電圧を小さくしても十分な現像
を行うことができ、その結果バイアス電圧のリーク等が
軽減される利点がある。When the development gap is made small in this way, the electric field strength in the development area 15 becomes large, so that sufficient development can be performed even if the bias voltage applied to the development sleeve 3 is made small. This has the advantage of reducing voltage leakage, etc.
さらには静電潜像のコントラストが大きくなるため、現
像して得られる画像の解像度あるいは画質が全般的に向
上する。Furthermore, since the contrast of the electrostatic latent image is increased, the resolution or quality of the image obtained by development is generally improved.
また、本発明において、非接触現像方式により現像を行
う場合においては、トナーのみが静電潜像面に向かって
選択的に飛翔して現像されるようになるので、静電潜像
面へのキャリアの付着が防止され、その結果画質の低下
を招来することを防止することができる。また、静電潜
像面を磁気ブラシが摺擦しないので潜像担持体の表面を
損傷したり、はき目(箒で掃いたような模様)と称され
る現象が発生するようなおそれがなく、その結果解像度
および階調再現性が良好となり、十分な景のトナーを静
電潜像に付着させることができる。In addition, in the present invention, when developing is performed using a non-contact development method, only the toner is selectively flown toward the electrostatic latent image surface and developed, so that the development is performed by selectively flying toward the electrostatic latent image surface. Adhesion of the carrier is prevented, and as a result, deterioration in image quality can be prevented. In addition, since the magnetic brush does not rub the electrostatic latent image surface, there is a risk that the surface of the latent image carrier may be damaged or a phenomenon called "brush marks" (patterns that look like they have been swept with a broom) may occur. As a result, the resolution and gradation reproducibility are good, and a sufficient amount of toner can be attached to the electrostatic latent image.
さらにまた、本発明の現像方法は、トナー像が形成され
た潜像担持体上に重ねて現像を繰り返して行う多色現像
にも好ましく適用することができる。Furthermore, the developing method of the present invention can be preferably applied to multicolor development in which development is repeatedly performed on a latent image carrier on which a toner image is formed.
本発明に用いる現像剤は、トナーと、フッ素樹脂を少な
くとも30重量%以上含有する樹脂を磁性体粒子に被覆
してなる樹脂被覆キャリアとよりなる二成分現像剤であ
る。The developer used in the present invention is a two-component developer comprising a toner and a resin-coated carrier formed by coating magnetic particles with a resin containing at least 30% by weight of a fluororesin.
トナーは、バインダー樹脂中に着色剤等のトナー成分が
含有されてなる粒子粉末である。A toner is a powder particle containing toner components such as a colorant in a binder resin.
トナーのバインダー樹脂としては、例えばポリエステル
樹脂、スチレン−アクリル系樹脂等を好ましいものとし
て用いることができる。As the binder resin for the toner, for example, polyester resin, styrene-acrylic resin, etc. can be preferably used.
トナーのバインダー樹脂として好ましく用いられるポリ
エステル樹脂は、アルコール単量体とカルボン酸単量体
との縮重合によって得られるが、用いられるアルコール
単量体としては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、1.2−プロ
ピレングリコール、1.3−プロピレングリコール、1
,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.
4−ブチンジオール等のジオール類、1.4−ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン、およびビスフェノー
ルA1水素添加ビスフエノールA1ポリオキシエチレン
化ビスフエノールA1ポリオキシプロピレン化ビスフエ
ノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他の二
価のアルコール単量体を挙げることができる。またカル
ボン酸単量体としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン
酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエス
テルとりルーイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単
量体等を挙げることができる。The polyester resin preferably used as the binder resin of the toner is obtained by condensation polymerization of an alcohol monomer and a carboxylic acid monomer, and the alcohol monomers used include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1.2-propylene glycol, 1.3-propylene glycol, 1
, 4-butanediol, neopentyl glycol, 1.
Diols such as 4-butynediol, 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, and etherified bisphenols such as bisphenol A1 hydrogenated bisphenol A1 polyoxyethylenated bisphenol A1 polyoxypropylenated bisphenol A, etc. dihydric alcohol monomers. Examples of carboxylic acid monomers include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, cepatic acid, Examples include malonic acid, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and ruic acid, and other divalent organic acid monomers.
トナーのバインダー樹脂として好ましく用いられるポリ
エステル樹脂としては、以上の二官能性単量体のみによ
る重合体だけでなく、三官能以上の多官能性単量体によ
る成分を含有する重合体を用いることも好適である。斯
かる多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単
量体としては、例えばソルビトール、1.2,3.6−
ヘキサンテトロール、1.4−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、ショ糖、1,2.4−ブタントリオール、
■、2゜5−ペンタントリオール、グリセロール、2−
メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、1,3.5−トリヒドロキシメチルヘン
ゼン、その他を挙げることができる。As the polyester resin preferably used as the binder resin of the toner, not only the above-mentioned polymers made only of difunctional monomers but also polymers containing components made of trifunctional or higher polyfunctional monomers may be used. suitable. Examples of such polyfunctional monomers, such as trivalent or higher polyhydric alcohol monomers, include sorbitol, 1.2, 3.6-
Hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol,
■, 2゜5-pentanetriol, glycerol, 2-
Methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-
Mention may be made of butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3.5-trihydroxymethylhensen, and others.
また、三価以上の多価カルボン酸重量体としては、例え
ば1,2.4−ベンゼントリカルボン酸、1゜3.5−
ベンゼントリカルボン酸、1,2.4−シクロヘキサン
トリカルボン酸、2,5.7−ナフタレントリカルボン
酸、1,2.4−ナフタレントリカルボン酸、1,2.
4−ブタントリカルボン酸、1.2.5−ヘキサントリ
カルボン酸、1.3−ジカルボキシル−2−メチル−2
−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカル
ボキシ)メタン、1,2,7.8=オクタンテトラカル
ボン酸、エンポール三量体酸、およびこれらの酸の無水
物、その他を挙げることができる。In addition, examples of heavy polyvalent carboxylic acids of trivalent or higher valence include 1,2.4-benzenetricarboxylic acid, 1°3.5-
Benzenetricarboxylic acid, 1,2.4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5.7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.
4-butanetricarboxylic acid, 1.2.5-hexanetricarboxylic acid, 1.3-dicarboxyl-2-methyl-2
-methylenecarboxypropane, tetra(methylenecarboxy)methane, 1,2,7.8=octanetetracarboxylic acid, Empol trimer acid and anhydrides of these acids, and others.
上記のスチレン−アクリル系樹脂としては、例えば特開
昭50−134652号公報に記載されているα。As the above-mentioned styrene-acrylic resin, for example, α is described in JP-A-50-134652.
β−不飽和エチレン系単量体を構成単位として含有し、
かつ重量平均分子(jlM−と数平均分子にMnの比M
w/Mnの値が3.5以上の慴脂を好ましく用いること
ができる。斯かるα、β−不飽和エチレン系単量体の具
体例としては、例えばスチレン、O−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、p−エチルスチレン、2.4−ジメチルスチ
レン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチル
スチレン、p−n−へキシルスチレン、p−n−オクチ
ルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシル
スチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキンス
チレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、
3.4−ジクロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー類
;例えばアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等
のアクリル酸エステル類;メタアクリル酸メチル、メタ
ア酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル
酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリ
ル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メ
タアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のメタアクリル酸エステル酸;塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル
等のハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステ
ル類;その他を挙げることができる。Contains β-unsaturated ethylenic monomer as a structural unit,
and the weight average molecule (jlM- and the ratio M of Mn to the number average molecule)
A resin having a w/Mn value of 3.5 or more can be preferably used. Specific examples of such α,β-unsaturated ethylenic monomers include styrene, O-methylstyrene,
m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p -n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene, p-methkinstyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene,
3. Aromatic vinyl monomers such as 4-dichlorostyrene; for example, methyl acrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid Acrylic acid esters such as lauryl, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacrylate n-butyl acrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylamino methacrylate Methacrylic ester acids such as ethyl and diethylaminoethyl methacrylate; Vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, etc. Vinyl esters; others can be mentioned.
なお、重合体における数平均分子1Mnおよび重量平均
分子量M−の値は種々の方法によって測定することがで
き、測定方法によって若干の変動があるが、本明細書に
おいては、数平均分子fiMnおよび重量平均分子量M
−は下記の測定法によって得られる値と定義する。Note that the values of number average molecule 1Mn and weight average molecular weight M- in a polymer can be measured by various methods, and there are slight variations depending on the measurement method, but in this specification, the values of number average molecule fiMn and weight Average molecular weight M
- is defined as the value obtained by the following measurement method.
すなわち、これらの各個は、いずれもゲル・パーミェー
ション・クロマトグラフィー(GPC)によって以下に
記す条件で測定された値とする。That is, each of these values is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the conditions described below.
温度40℃において、溶媒(テトラヒドロフラン)を毎
分1.2dの流速で流し、濃度0.2g/20−のテト
ラヒドロフラン試料溶液を試料重量として3n+g注入
し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試
料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作成された検量線の分子量の対数とカウント数が
直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。At a temperature of 40 DEG C., a solvent (tetrahydrofuran) is flowed at a flow rate of 1.2 d/min, and 3n+g of a tetrahydrofuran sample solution with a concentration of 0.2 g/20- is injected as a sample weight to perform measurements. When measuring the molecular weight of a sample, select measurement conditions in which the molecular weight of the sample falls within a range in which the logarithm of the molecular weight and the count number of a calibration curve created using several types of monodispersed polystyrene standard samples form a straight line.
なお、測定結果の信頬性は、上述の測定条件で行ったN
B5706ボリスチレン標1!試料が、重量平均分子量
Mw = 28.8 X 10’故平均分子IMn =
13.7 X 10’となることにより確認すること
ができる。The reliability of the measurement results is determined by the N
B5706 Boristyrene standard 1! Since the sample has a weight average molecular weight Mw = 28.8 x 10', the average molecular weight IMn =
This can be confirmed by calculating 13.7 x 10'.
また、用いるGPCカラムとしては、前記条件を満足す
るものであるならばいかなるカラムを採用してもよい。Further, any GPC column may be used as long as it satisfies the above conditions.
具体的には、例えばTSK−GEL、GMH(東洋曹達
社製)等を用いることができる。Specifically, for example, TSK-GEL, GMH (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.), etc. can be used.
トナーに用いるバインダー樹脂は、その軟化点Tspが
80〜160℃であることが好ましく、特に好ましくは
100〜150℃である。またガラス転移点Tgが40
〜80℃であることが好ましく、特に好ましくは50〜
70℃である。このようなバインダー樹脂を用いること
により、低温定着性が優れしかも附プロフキング性が優
れたトナーを得ることができ、その結果良好な現像を達
成することができると共に、高速で画像を形成すること
が可能となる。The binder resin used in the toner preferably has a softening point Tsp of 80 to 160°C, particularly preferably 100 to 150°C. Also, the glass transition point Tg is 40
It is preferably ~80°C, particularly preferably 50~
The temperature is 70°C. By using such a binder resin, it is possible to obtain a toner that has excellent low-temperature fixing properties and excellent adhesion properties, and as a result, it is possible to achieve good development and to form images at high speed. becomes possible.
軟化点Tsρとは、特に明言しない限り、フローテスタ
ーrCFT−500型」 (品性製作所製)を用いて、
測定条件を荷重20kg/cm2、ノズルの直径1mm
、ノズルの長さlnv+、予備加熱80℃で10分間、
!A温速度6℃/分とし、サンプル”tlcn+”(真
性比重X1cmffで表わされる重+it)として測定
記録したとき、フローテスターのプランジャー降下量一
温度曲線(軟化流動曲線)におけるS字曲線の高さをh
とするとき、h/2のときの温度をいう。Unless otherwise stated, the softening point Tsρ is measured using a flow tester rCFT-500 model (manufactured by Konsei Seisakusho).
Measurement conditions: load 20kg/cm2, nozzle diameter 1mm
, nozzle length lnv+, preheated at 80°C for 10 minutes,
! When measuring and recording sample "tlcn+" (weight expressed as intrinsic specific gravity sawoh
When , the temperature is h/2.
また、ガラス転移点Tgとは、示差走査熱量計「低温D
SCJ (理学電気社製)を用い、昇温速度10℃/
分で測定した際に、ガラス転移領域におけるDSCサー
モグラムのガラス転移点以下のヘースラインの延長線と
、ピークの立上がり部分からピークの頂点までの間での
最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点と定
めたときの値をいう。In addition, the glass transition point Tg is the differential scanning calorimeter "low temperature D
Using SCJ (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.), the heating rate was 10℃/
The temperature at the intersection of the extension line of the Hass line below the glass transition point of the DSC thermogram in the glass transition region and the tangent line showing the maximum slope from the rising part of the peak to the top of the peak when measured in minutes. This is the value defined as the glass transition point.
本発明において用いるトナーは、バインダー樹脂中に着
色剤およびその他必要に応じて添加されるトナー成分を
含有してなるものである。The toner used in the present invention contains a colorant and other toner components added as necessary in a binder resin.
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料(
C,1,隘50415 B ’)、アニリンブルー(C
,I。As a coloring agent, carbon black, nigrosine dye (
C, 1, 50415 B'), Aniline Blue (C
,I.
m 50405) 、カルコオイルブルー(C,1,N
n azoicBIue3)、クロムイエロー(c、+
、患14090) 、ウルトラマリンブルー(Cj 、
寛77103) 、デュポンオイルレッド(C91,N
l 26105) 、キノリンイエロー (C,1,患
47005) 、メチレンブルークロライド(C,IJ
&152015)、フタロシアニンブルー(C,1,1
Ik174160)、マラカイトグリーンオフサレート
(C,I。m 50405), Calco Oil Blue (C, 1, N
n azoicBIue3), chrome yellow (c, +
, 14090), ultramarine blue (Cj,
Kan 77103), DuPont Oil Red (C91, N
26105), quinoline yellow (C, 1, 47005), methylene blue chloride (C, IJ
&152015), Phthalocyanine Blue (C,1,1
Ik174160), malachite green offsalate (C,I.
階42000)−ランプブランク(C,1,磁7726
6)、ローズヘンガル(C,1,ll&L45435)
、これらの混合物、その他を挙げることができる。こ
れら着色剤は、十分なン眉度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが好ましく、通常トナー10
0重量部に対して1〜20重量部程度であることが好ま
しい。Floor 42000) - Lamp blank (C, 1, magnetic 7726
6), Rose Hengar (C, 1, ll & L45435)
, mixtures thereof, and others. These colorants are preferably contained in a sufficient proportion to form a visible image with sufficient brightness, and usually the toner contains 10
The amount is preferably about 1 to 20 parts by weight relative to 0 parts by weight.
また、キャリアへのトナー物質の付着を防止するために
各種の離型剤をトナーに含有させることが好ましい。Further, it is preferable that the toner contains various release agents in order to prevent toner substances from adhering to the carrier.
斯かる離型剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、
高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフ
ィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエス
テル、シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等を挙
げることができ、特にJIS K2531−1960に
規定される環球法で測定したときの軟化点が80〜18
0℃であるものが好ましく、特に70〜160℃のもの
であることが好ましい。これらの離型剤は単独であるい
は2種以上のものを組合わせて用いることができる。Examples of such mold release agents include polyolefins, fatty acid metal salts, fatty acid esters, partially saponified fatty acid esters,
Examples include higher fatty acids, higher alcohols, liquid or solid paraffin waxes, amide waxes, polyhydric alcohol esters, silicone varnishes, aliphatic fluorocarbons, etc., especially when measured by the ring and ball method specified in JIS K2531-1960. Softening point of 80-18
A temperature of 0°C is preferable, and a temperature of 70 to 160°C is particularly preferable. These mold release agents can be used alone or in combination of two or more.
前記ポリオレフィンとしては、例えばポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂を用いることができ
る。Examples of the polyolefin include polypropylene,
Resins such as polyethylene and polybutene can be used.
前記脂肪酸金属塩としては、例えばマレイン酸と、亜鉛
、マグネシウム、カルシウム等との金属塩;ステアリン
酸と、亜鉛、カドミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル
、コバルト、銅、アルミニウム、マグネシウム等との金
属塩;二塩基性ステアリン酸鉛;オレイン酸と、亜鉛、
マグネシウム、鉄、コバルト、銅、鉛、カルシウム等と
の金属塩;バルミチン酸と、アルミニウム、カルシウム
等との金属塩;カプリル酸鉛;カプロン酸鉛;リノール
酸と、亜鉛、コバルト等との金属塩;リシノール酸カル
シウム;リシルイン酸と、亜鉛、カドミウム等との金属
塩およびこれらの混合物等を用いることができる。Examples of the fatty acid metal salts include metal salts of maleic acid and zinc, magnesium, calcium, etc.; metal salts of stearic acid and zinc, cadmium, barium, lead, iron, nickel, cobalt, copper, aluminum, magnesium, etc. Salt; dibasic lead stearate; oleic acid and zinc;
Metal salts of magnesium, iron, cobalt, copper, lead, calcium, etc.; metal salts of balmitic acid, aluminum, calcium, etc.; lead caprylate; lead caproate; metal salts of linoleic acid, zinc, cobalt, etc. Calcium ricinoleate; Metal salts of ricylinic acid and zinc, cadmium, etc., and mixtures thereof, etc. can be used.
前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレイン酸エチル
エステル、マレイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メ
チルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチ
ン酸セチルエステル、モンクン酸エチレングリコールエ
ステル等を用いることができる。As the fatty acid ester, for example, ethyl maleate, butyl maleate, methyl stearate, butyl stearate, cetyl palmitate, ethylene glycol monchnic acid ester, etc. can be used.
前記部分ケン化脂肪酸エステルとしては、例えばモノク
ン酸エステルのカルシウム部分ケン化物等を用いること
ができる。As the partially saponified fatty acid ester, for example, a partially saponified calcium monocitric acid ester can be used.
前記高級脂肪酸としては、例えばドデカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸等およびこれら
の混合物を用いることができる。Examples of the higher fatty acids include dodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, ceracoleic acid, and mixtures thereof. Can be done.
前記高級アルコールとしては、例えばドデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、バル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルア
ルコール、ヘヘニルアルコール等を用いることができる
。As the higher alcohol, for example, dodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, valmityl alcohol, stearyl alcohol, aracyl alcohol, hehenyl alcohol, etc. can be used.
前記パラフィンワックスとしては、例えば天然パラフィ
ン、マイクロクリスタリンワックス、合成パラフィン、
塩素化炭化水素等を用いることができる。Examples of the paraffin wax include natural paraffin, microcrystalline wax, synthetic paraffin,
Chlorinated hydrocarbons and the like can be used.
前記アミド系ワックスとしては、例えばステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリ
ル酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチレンビスステアロ
アミド、エチレンビスステアロアミド等を用いることが
できる。As the amide wax, for example, stearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, behenic acid amide, methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide, etc. can be used.
前記多価アルコールエステルとしては、例えばグリセリ
ンステアレート、グリセリンリソル−ト、グリセリンモ
ノベヘネート、ソルビタンモノステアレート、プロピレ
ングリコールモノステアレート、ソルビタントリオレー
ト等を用いることができる。As the polyhydric alcohol ester, for example, glycerin stearate, glycerin resolute, glycerin monobehenate, sorbitan monostearate, propylene glycol monostearate, sorbitan triolate, etc. can be used.
前記シリコーンワニスとしては、例えばメチルシリコー
ンワニス、フェニルシリコーンワニス等を用いることが
できる。As the silicone varnish, for example, methyl silicone varnish, phenyl silicone varnish, etc. can be used.
前記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四フフ化エ
チレン、六フッ化プロピレンの低重合化合物、あるいは
特開昭53−124428号公報に記載されている含フ
ツ素界面活性剤等を用いることができる。As the aliphatic fluorocarbon, for example, a low polymer compound of tetrafluoroethylene or hexafluoropropylene, or a fluorine-containing surfactant described in JP-A-53-124428 can be used.
これらの離型剤の使用割合は、バインダー樹脂100重
量部に対して1〜10重量部であることが好ましい。The proportion of these mold release agents used is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
その他のトナー成分としては、例えばシリカ微粒子、チ
タニア微粒子、アルミナ微粒子等の流動化剤;酸化セリ
ウム等の研磨剤;ステアリン酸亜鉛等の滑剤;顔料ある
いは染料等の荷電制御剤;等を挙げることができる。Examples of other toner components include fluidizing agents such as silica particles, titania particles, and alumina particles; abrasives such as cerium oxide; lubricants such as zinc stearate; and charge control agents such as pigments or dyes. can.
本発明に用いるトナーは、その重量平均粒径が201未
満であることが好ましく、特に1〜15xであることが
好ましい。このような粒径のトナーを用いることにより
画質の橿めて優れた画像を形成することが可能となる。The toner used in the present invention preferably has a weight average particle diameter of less than 201, particularly preferably 1 to 15x. By using a toner having such a particle size, it is possible to form an image with even better image quality.
これに対して、重量平均粒径が過大のトナーを用いる場
合には解像度が低下しやすくまた階調再現性が低下する
場合があり、重量平均粒径が過小のトナーを用いる場合
にはトナー飛散が発生するおそれがあり、カブリ等が生
して画像の鮮明性が低下する場合がある。On the other hand, if a toner with an excessively large weight average particle size is used, the resolution tends to decrease and gradation reproducibility may deteriorate, while if a toner with a too small weight average particle size is used, the toner may scatter. This may cause fogging and the like to reduce the clarity of the image.
本発明において、トナーと共に二成分現像剤を構成する
キャリアは、既述のように、フッ素樹脂を少なくとも3
0重量%以上含有する樹脂を磁性体粒子に被覆してなる
樹脂被覆キャリアである。In the present invention, the carrier constituting the two-component developer together with the toner contains at least three fluororesins, as described above.
This is a resin-coated carrier formed by coating magnetic particles with a resin containing 0% by weight or more.
斯かるフン素樹脂としては、特に限定されないが、例え
ば溶剤に可溶であり、通常のコーティング方法により磁
性体粒子表面に塗布し得るものが好ましい。Such a fluorine resin is not particularly limited, but it is preferably one that is soluble in a solvent and can be applied to the surface of the magnetic particles by a conventional coating method.
具体的には次に示すものを好ましいものとして用いるこ
とができる。Specifically, the following can be preferably used.
(1)ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレ
ン共重合体
(2)下記一般式で示される側鎖にフッ素原子を置換し
てなるビニルコーテルjIL1体よりなる重合体
(−CH,−CH±
0−R。(1) Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (2) A polymer consisting of one vinyl coatel jIL (-CH, -CH± 0-R) with a fluorine atom substituted in the side chain represented by the following general formula .
(ただし、R7は少なくとも1以上のフン素原子を置換
してなるアルキル基またはアラルキル基である。)
(3)下記一般式で示されるビニルケトンii体よりな
る重合体
+CHz CHす
Co−R。(However, R7 is an alkyl group or an aralkyl group substituted with at least one fluorine atom.) (3) A polymer consisting of a vinyl ketone II form represented by the following general formula+CHz CHsCo-R.
(ただし、Rtは少なくとも1以上のフッ素原子を置換
してなるアルキル基またはアラルキル基である。)
(4)上記(1)〜(3)の樹脂のうちから選択された
2種以上のものが混合されてなるブレンドポリマー
キャリアの被覆層の形成に用いるフッ素樹脂としては、
上記の如きフッ素樹脂を単独でまたは組み合わせて用い
てもよいし、あるいは上記の如きフッ素樹脂に他の樹脂
を混合したものを用いてもよい。当該他の樹脂としては
、フッ素樹脂と相溶性の高いものであることが好ましい
、そのような他の樹脂としては、例えばアクリル樹脂、
スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、アセタール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、こ
れらの共重合体樹脂、配合樹脂等を挙げることができる
。(However, Rt is an alkyl group or an aralkyl group substituted with at least one fluorine atom.) (4) Two or more resins selected from the resins (1) to (3) above The fluororesin used to form the coating layer of the blended polymer carrier is as follows:
The above fluororesins may be used alone or in combination, or a mixture of the above fluororesins and other resins may be used. The other resin is preferably one that is highly compatible with the fluororesin, such as acrylic resin,
Examples include styrene resin, epoxy resin, urethane resin, polyamide resin, polyester resin, acetal resin, polycarbonate resin, phenol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, cellulose resin, polyolefin resin, copolymer resins of these resins, blended resins, etc. be able to.
被覆用樹脂におけるフッ素樹脂の含有割合は、少なくと
も30重量%以上であり、好ましくは40〜100重量
%であり、特に好ましく50〜100重世%である。フ
ッ素樹脂の含有割合が30重量%未満である場合には、
フッ素樹脂の良好な特性が十分には発揮されず、摩擦帯
電性が不安定なものとなりやすい。The content of the fluororesin in the coating resin is at least 30% by weight, preferably 40 to 100% by weight, and particularly preferably 50 to 100% by weight. If the content of fluororesin is less than 30% by weight,
The good properties of the fluororesin are not fully exhibited, and the triboelectric charging properties tend to become unstable.
本発明において用いる樹脂被覆キャリアにおいて、被覆
される芯材としての磁性体粒子としては、磁場によって
その方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、マグ
ネタイトをはじめとして鉄、ニッケル、コバルトなどの
強磁性を示す金属、あるいはこれらの金属を含む合金ま
たは化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等の
ホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸化クロ
ム等よりなる粒子を用いることができる。In the resin-coated carrier used in the present invention, the magnetic particles as the core material to be coated are materials that are strongly magnetized in the direction of magnetic fields, such as ferrite, magnetite, iron, nickel, cobalt, etc., which exhibit ferromagnetic properties. Metals, alloys or compounds containing these metals, alloys that do not contain ferromagnetic elements but become ferromagnetic through appropriate heat treatment, such as Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin. Particles made of a type of alloy called chromium dioxide or chromium dioxide can be used.
なお、フェライトとは、ここでは鉄を含有する磁性酸化
物を総称しており、MO−FetOsCMは2価の金属
)の化学式で示されるスピネル型フェライトに限定され
ない。フェライトは含有金属成分の組成を変えることに
より種々の磁気特性が得られるために、本発明の目的に
合ったキャリアを得るのに特に好ましい。また、フェラ
イト粉は酸化物であるため、その比重が鉄粉やニッケル
粉等の金属粉より小さくて軽量であるから、トナーとの
混合、攪拌が容易になり、現像剤中におけるトナー濃度
の均一化、またトナーの帯電量の適正化を図るうえで好
適である。しかも、フェライト粉は、その固有抵抗が1
08〜101zΩ・cmと、鉄粉、ニッケル粉、コバル
ト粉等に比べて大きいため、キャリア表面の樹脂被覆層
の膜厚を0.5trm程度の薄膜とした場合においても
、現像ギャップに高いバイアス電圧を印加する現像方法
に十分使用可能な絶縁性キャリアを得ることができると
いう長所を有する。Note that ferrite herein is a general term for magnetic oxides containing iron, and is not limited to spinel-type ferrite represented by the chemical formula MO-FetOsCM (a divalent metal). Ferrite is particularly preferable for obtaining a carrier suitable for the purpose of the present invention because various magnetic properties can be obtained by changing the composition of the metal components contained in ferrite. In addition, since ferrite powder is an oxide, its specific gravity is smaller and lighter than metal powders such as iron powder and nickel powder, making it easier to mix and stir with toner, resulting in a uniform toner concentration in the developer. It is also suitable for optimizing the amount of charge of the toner. Moreover, ferrite powder has a specific resistance of 1
08 to 101 zΩ・cm, which is larger than iron powder, nickel powder, cobalt powder, etc., so even when the resin coating layer on the carrier surface is made as thin as about 0.5 trm, a high bias voltage is required in the development gap. It has the advantage that it is possible to obtain an insulating carrier that can be sufficiently used in a developing method that applies .
前記フェライトは、10000sの外部磁場中における
飽和磁化が10〜40 emu/ gであって、保磁力
が0.1〜1000gであることが好ましく、また固有
抵抗がlXl0’〜lXl0”Ω・c+++、比重が4
.0〜5.5、空隙率が1.0〜10%であることが好
ましい。The ferrite preferably has a saturation magnetization of 10 to 40 emu/g in an external magnetic field for 10000 seconds, a coercive force of 0.1 to 1000 g, and a specific resistance of lXl0' to lXl0''Ω·c+++, Specific gravity is 4
.. It is preferable that the porosity is 0 to 5.5% and the porosity is 1.0 to 10%.
本発明において用いる樹脂被覆キャリアの製造において
は、フッ素樹脂を溶剤に溶解した溶液、あるいはさらに
その他の樹脂を加えて溶解した溶液を、例えば浸漬法、
スプレー法、流動化ベツド法等の方法により磁性体粒子
の表面に塗布し、その後加熱乾燥させて溶剤を揮発除去
し、そして乾燥時もしくは乾燥後に塗布層を硬化させて
被覆層を形成する。In manufacturing the resin-coated carrier used in the present invention, a solution in which a fluororesin is dissolved in a solvent, or a solution in which another resin is added and dissolved, is used, for example, by a dipping method.
It is applied to the surface of magnetic particles by a method such as a spray method or a fluidized bed method, then heated and dried to volatilize and remove the solvent, and the coated layer is cured during or after drying to form a coating layer.
被覆層を形成するための塗布溶液には必要に応じて他の
添加剤を加えてもよい。また溶剤としてはフッ素樹脂あ
るいはさらに加えたその他の樹脂を溶解するものであれ
ば特に限定されないが、例えばトルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、高級
アルコール、あるいはこれらの混合溶剤を用いることが
できる。Other additives may be added to the coating solution for forming the coating layer, if necessary. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the fluororesin or other resin added, but examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; tetrahydrofuran, dioxane, and high-grade Alcohol or a mixed solvent thereof can be used.
塗布層を硬化させるために必要とされる加熱温度は、通
常100〜350℃であることが好ましい。It is preferable that the heating temperature required for curing the coating layer is usually 100 to 350°C.
また、乾燥、あるいは硬化を促進させるために、例えば
オクチル酸亜鉛、ジブチルスズオキサイド等の有機金属
よりなる乾燥促進剤あるいは硬化促進剤を用いることも
できる。Further, in order to accelerate drying or curing, a drying accelerator or curing accelerator made of an organic metal such as zinc octylate or dibutyltin oxide can also be used.
斯くして得られる被覆層の厚さは、例えば0.1〜10
μ會であることが好ましく、さらに好ましくは0.3〜
4μlであり、特に好ましくは0.3〜2nである。The thickness of the coating layer thus obtained is, for example, 0.1 to 10
It is preferable that it is μ, more preferably 0.3~
The amount is 4 μl, particularly preferably 0.3 to 2 n.
本発明において用いる樹脂被覆キャリアは、球状である
ことが好ましく、また重量平均粒径が100u以下であ
ることが好ましく、特に5〜50nであることが好まし
い。そのような好ましい重量平均粒径を有する樹脂波I
Wキャリアを用いることにより、解像度を向上させるこ
とができ、また階調再現性を向上させることができる。The resin-coated carrier used in the present invention is preferably spherical and has a weight average particle diameter of 100 u or less, particularly preferably 5 to 50 n. Resin wave I having such a preferred weight average particle size
By using a W carrier, resolution can be improved and tone reproducibility can be improved.
重量平均粒径の過大なキャリアを用いる場合には、現像
剤搬送担体上に薄い層状の現像剤層を形成することが困
難となる場合が生じ、その結実現像性が低下し、画質が
低下するおそれがある。一方重量平均粒径の過小のキャ
リアを用いる場合には、現像性、摩擦帯電性、流動性等
が低下するおそれがあり、またキャリア飛散が生ずるお
それがある。When using a carrier with an excessively large weight average particle size, it may be difficult to form a thin layer of developer on the developer transporting carrier, resulting in decreased image quality and image quality. There is a risk. On the other hand, if a carrier having a too small weight average particle diameter is used, there is a risk that the developability, triboelectric charging property, fluidity, etc. will be reduced, and there is also a risk that carrier scattering will occur.
また本発明において用いる樹脂被覆キャリアは、その固
有抵抗が108Ω・cvA以上、好ましくは10′3Ω
・011以上、さらに好ましくは10”Ω・0111以
上の絶縁性キャリアであることが好ましい。このような
高絶縁性キャリアを用いることにより、現像時において
、バイアス電圧によって電荷が注入されて潜像担持体の
表面にキャリアが付着したり、あるいは静電潜像を形成
する電荷が消失したりするのを十分に防止することがで
きる。Further, the resin-coated carrier used in the present invention has a specific resistance of 108 Ω·cvA or more, preferably 10'3 Ω.
・It is preferable that the insulating carrier has a resistance of 011 or more, more preferably 10” Ω. It is possible to sufficiently prevent the carrier from adhering to the surface of the body or the charge forming the electrostatic latent image from disappearing.
なお、本発明において、トナーおよびキャリアの重量平
均粒径とは、「コールタ−カウンター」(コールタ−社
製)で測定された値をいう。In the present invention, the weight average particle diameter of toner and carrier refers to a value measured with a "Coulter Counter" (manufactured by Coulter Inc.).
また磁性体粒子および樹脂被覆キャリア粒子の固有抵抗
は、試料粒子を0.50cm”の断面積を存する容器に
入れてタッピングした後、詰められた試料粒子上に1k
g/cm”の荷重体を乗せて厚さを1mm程度とし、当
該荷重体と底面電極との間に10” −〜10’ V
/cmの電界を加えてそのとき流れる電流値を測定する
ことにより求めることができる。In addition, the specific resistance of magnetic particles and resin-coated carrier particles is determined by placing the sample particles in a container with a cross-sectional area of 0.50 cm and tapping the sample particles, and then placing 1k on the packed sample particles.
g/cm" load body to a thickness of approximately 1 mm, and a voltage of 10" to 10' V is applied between the load body and the bottom electrode.
It can be determined by applying an electric field of /cm and measuring the current value flowing at that time.
本発明に用いる二成分現像剤を調製する場合において、
トナーとキャリアとの混合割合は、トナーの総表面積と
、キャリアの総表面積とが同程度となるような割合とす
るのが好ましい。例えばトナーの重量平均粒径が1On
、キャリアの重量平均粒径が20mである場合において
は、トナー濃度(現像剤の全体に対するトナーの重量比
)が5〜40重量%であることが好ましく、特に8〜2
5重量%であることが好ましい。すなわち、本発明に用
いる二成分現像剤においては、従来の大径のキャリアの
外周に多数の小径のトナーが付着してなる現像剤とする
よりは、トナーと同等の小径のキャリアを用いて、トナ
ーの総表面積とキャリアの総表面積とがほぼ等しくなる
ような割合で両者を混合して二成分現像剤を調製するこ
とが好ましい。When preparing the two-component developer used in the present invention,
The mixing ratio of toner and carrier is preferably such that the total surface area of the toner and the total surface area of the carrier are approximately the same. For example, the weight average particle size of toner is 1 On.
When the weight average particle diameter of the carrier is 20 m, the toner concentration (weight ratio of toner to the entire developer) is preferably 5 to 40% by weight, particularly 8 to 2% by weight.
Preferably it is 5% by weight. That is, in the two-component developer used in the present invention, rather than the conventional developer in which many small-diameter toners are attached to the outer periphery of a large-diameter carrier, a small-diameter carrier equivalent to the toner is used. It is preferable to prepare a two-component developer by mixing the toner and the carrier at a ratio such that the total surface area of the toner and the total surface area of the carrier are approximately equal.
以下、本発明の具体的実施例について説明するが本発明
がこれらの実施例に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
〈実施例1〉
第3図は本発明の現像方法を遂行するために用いること
ができる画像形成装置の一例の概略を示す説明図であり
、原稿台が移動することにより、照明光源21により形
成された原稿光像がミラー22、レンズ23を介して潜
像担持体20上に照射され、当該潜像担持体20上に原
稿に対応した静電潜像が形成される。現像装置Aは例え
ば第1図に示したような構成であり、この現像装置Aに
より潜像担持体20上に形成された静電潜像が現像処理
され、もってトナー像が形成される。<Embodiment 1> FIG. 3 is an explanatory diagram schematically showing an example of an image forming apparatus that can be used to carry out the developing method of the present invention. The optical image of the original is irradiated onto the latent image carrier 20 through the mirror 22 and the lens 23, and an electrostatic latent image corresponding to the original is formed on the latent image carrier 20. The developing device A has a configuration as shown in FIG. 1, for example, and develops the electrostatic latent image formed on the latent image carrier 20, thereby forming a toner image.
このようにして得られたトナー像は、露光ランプ28に
より除電されて転写されやすい状態とされた後、転写電
極29により記録紙Pに転写される。The thus obtained toner image is neutralized by the exposure lamp 28 to make it easily transferable, and then transferred to the recording paper P by the transfer electrode 29.
記録紙Pは分離電極30により潜像担持体20から分離
され、定着器31で定着処理を受け、もって定着画像が
形成される。一方、潜像担持体20は除電極32により
除電されたうえ、クリーニング装置33によりその表面
が清掃される。The recording paper P is separated from the latent image carrier 20 by the separation electrode 30 and undergoes a fixing process in the fixing device 31, thereby forming a fixed image. On the other hand, the latent image carrier 20 is charge-eliminated by the removing electrode 32, and its surface is cleaned by the cleaning device 33.
この例のクリーニング装置33はクリーニングブレード
34を有してなり、当8亥フ゛レード34により掻き取
られたトナーがローラ36により捕集される。The cleaning device 33 in this example includes a cleaning blade 34, and the toner scraped off by the cleaning blade 34 is collected by a roller 36.
斯かる第3図の画像形成装置を用いて実際に本発明に係
る現像方法を適用して画像を形成する試験を行った。A test was conducted to form an image by actually applying the developing method according to the present invention using the image forming apparatus shown in FIG.
炭逝虜11シfしひI設置
(1)キャリアA
ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重
合体(共重合モル比=80:20、固有粘度=0.95
d!/g、ダイキン工業社製)26gをアセトン−メチ
ルエチルケトン(混合重量比=1:1)混合溶媒800
−に溶解して被覆用溶液を調製した。Charcoal Prisoner 11 Shif Shihi I Installation (1) Carrier A Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (copolymerization molar ratio = 80:20, intrinsic viscosity = 0.95
d! /g, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 26g was mixed with acetone-methyl ethyl ketone (mixed weight ratio = 1:1) mixed solvent 800 g.
- to prepare a coating solution.
この被覆用溶液を、「スビラコーター」 (岡田精工社
!!りを用いて、銅−亜鉛系フェライト粒子(粒度分布
範囲=is〜607/l、重量平均粒径=35p薦)に
塗布し、温度100℃で加熱処理してフッ素樹脂を含有
してなる被覆層を有するキャリアを得た。This coating solution was applied to copper-zinc ferrite particles (particle size distribution range = is ~ 607/l, weight average particle size = 35p recommended) using a "Subira Coater" (Okada Seikosha!!), and the temperature A carrier having a coating layer containing a fluororesin was obtained by heat treatment at 100°C.
被覆層の厚さは1.0μ層であった。これを「キャリア
A」とする。The thickness of the coating layer was 1.0μ layer. This will be referred to as "Career A."
このキャリアAの特性は次の通りである。The characteristics of this carrier A are as follows.
重量平均粒径:3511N
磁化: 20 emu/ g (測定磁場: 1000
0e )固有抵抗、1QIaΩ・C−以上
(2)キャリアB
キャリアAの製造において、ビニリデンフルオライド−
テトラフルオロエチレン共重合体の代わりに、次式で示
される単量体よりなる重合体を用いたほかは同様に処理
して厚さ1.0μのフッ素樹脂を含有してなる被覆層を
有するキャリアを得た。Weight average particle size: 3511N Magnetization: 20 emu/g (Measurement magnetic field: 1000
0e) Specific resistance, 1QIaΩ・C- or more (2) Carrier B In manufacturing carrier A, vinylidene fluoride-
A carrier having a coating layer containing a fluororesin having a thickness of 1.0μ and processed in the same manner except that a polymer made of a monomer represented by the following formula was used instead of the tetrafluoroethylene copolymer. I got it.
これを「キャリアB」とする。This will be referred to as "Career B."
(−CH2−CH±
COCH2CHZ OCF z CF z H(ただし
、重合体の固有粘度=0.59dl/g)このキャリア
Bの特性は次の通りである。(-CH2-CH± COCH2CHZ OCF z CF z H (however, the intrinsic viscosity of the polymer=0.59 dl/g) The characteristics of this carrier B are as follows.
重量平均粒径:401
磁化: 20 emu/ g (測定磁場: 1000
0e )固有抵抗、IQ14Ω・C11以上
(3)キャリアC
キャリアAの製造において、ビニリデンフルオライド−
テトラフルオロエチレン共重合体の代わりに、下記に示
す重合体(イ)と重合体(ロ)とのブレンド重合体(重
量比−7=3)を用いたほかは同様に処理して厚さ1.
Onのフッ素樹脂を含有してなる被覆層を有するキャリ
アを得た。これを「キャリアC」とする。Weight average particle size: 401 Magnetization: 20 emu/g (Measurement magnetic field: 1000
0e) Specific resistance, IQ 14Ω・C11 or more (3) Carrier C In the manufacture of carrier A, vinylidene fluoride
In place of the tetrafluoroethylene copolymer, a blend polymer of polymer (a) and polymer (b) shown below (weight ratio -7 = 3) was used, but the same process was performed to obtain a thickness of 1. ..
A carrier having a coating layer containing On fluororesin was obtained. This will be referred to as "Carrier C."
重合体(イ):ビニリデンフルオライドーテトラフルオ
ロエチレン共重合体(共重合モル比−8〇二20、固有
粘度−0,95a4/g)
重合体(ロ):メタクリル酸メチル共重合体[アクリペ
ットMFj (三菱レイヨン社製)このキャリアCの
特性は次の通りである。Polymer (a): Vinylidene fluoride dotetrafluoroethylene copolymer (copolymerization molar ratio -80220, intrinsic viscosity -0.95a4/g) Polymer (b): Methyl methacrylate copolymer [acrylic Pet MFj (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) The characteristics of this carrier C are as follows.
重量平均粒径:42μ論
磁化: 20 emu/ g (測定磁場; 1000
0e )固有抵抗:1O14Ω・0111以上
(4)比較キャリアa
キャリアへの製造において用いた銅−亜鉛フェライト粒
子をキャリアとした。これを「比較キャリアa」とする
。Weight average particle size: 42 μ Theoretical magnetization: 20 emu/g (Measurement magnetic field: 1000
0e) Specific resistance: 1O14Ω·0111 or more (4) Comparative carrier a The copper-zinc ferrite particles used in the manufacture of the carrier were used as the carrier. This will be referred to as "comparison carrier a."
この比較キャリアaの特性は次の通りである。The characteristics of this comparison carrier a are as follows.
重量平均粒径:38μ
磁化: 22 ea+u/ g (測定磁場: 100
00e )固有抵抗、1QloΩ・cam以上
(5)比較キャリアb
キャリアAの製造において、ビニリデンフルオライド−
テトラフルオロエチレン共重合体の代わりに、スチレン
樹脂(重量平均分子1Mw : 71,000、数平均
分子量門n : 32,000、ガラス転移黒子g :
125’C)を用いたほかは同様に処理してスチレン
樹脂よりなる厚さ1,01の被覆層を有するキャリアを
得た。これを「比較キャリアb」とする。Weight average particle size: 38μ Magnetization: 22 ea+u/g (Measurement magnetic field: 100
00e) Specific resistance, 1QloΩ・cam or more (5) Comparative carrier b In the manufacture of carrier A, vinylidene fluoride-
Instead of the tetrafluoroethylene copolymer, styrene resin (weight average molecular weight 1Mw: 71,000, number average molecular weight n: 32,000, glass transition mole g:
A carrier having a coating layer of 1.01 mm thick made of styrene resin was obtained by the same treatment except that 125'C) was used. This will be referred to as "comparison carrier b."
この比較キャリアbの特性は次の通りである。The characteristics of this comparative carrier b are as follows.
重量平均粒径:30p■
6ff化: 20 emu/ g (測定磁場: 10
000s )固有抵抗: 10”Ω・C11以上
(6)比較キャリアC
キャリアAの製造において、ビニリデンフルオライド−
テトラフルオロエチレン共重合体の代わりに、メチルメ
タクリレート樹脂(重量平均分子iMw : 73,0
00、数平均分子量Mn : 33,000、ガラス転
移点Tg : 121℃)を用いたほかは同様に処理し
てメチルメタクリレート樹脂よりなる厚さ1.0μの被
覆層を有するキャリアを得た。これを「比較キャリアC
」とする。Weight average particle size: 30p ■ 6ff: 20 emu/g (Measurement magnetic field: 10
000s) Specific resistance: 10"Ω・C11 or more (6) Comparative carrier C In the manufacture of carrier A, vinylidene fluoride
Methyl methacrylate resin (weight average molecular iMw: 73,0
00, number average molecular weight Mn: 33,000, and glass transition point Tg: 121°C), the same treatment was performed to obtain a carrier having a coating layer of 1.0 μm thick made of methyl methacrylate resin. This is called “Comparative Career C”
”.
この比較キャリアCの特性は次の通りである。The characteristics of this comparison carrier C are as follows.
重量平均粒径:40n
磁化: 18 emu/ g (測定磁場: 1000
0e )固有抵抗:to14Ω・clI以上
上土二■盟遺
(1)黒トナーA
スチレン−アクリル樹脂rR−54(積木化学社製)
100重量部、ポリプロピレン「ビスコール660 P
J (三洋化成工業社’)A ) 31t l 部、
カーホンブラック「モーガルLJ (キャボノト社製
)10重量部、正帯電性荷電制御剤rP−51J (
オリエント化学社製)2重量部をヘンシェルミキサーに
より混合した後、3本ロールにより140℃の温度で十
分混練し、次いで冷却し粗粉砕した後、ジ工、7トミル
により微粉砕し、さらに分級して、粒度分布範囲が6〜
30μ−で重量平均粒径がllnの正帯電性の黒色のト
ナー粉末を得た。Weight average particle size: 40n Magnetization: 18 emu/g (Measurement magnetic field: 1000
0e) Specific resistance: to14Ω・clI or higher (1) Black toner A Styrene-acrylic resin rR-54 (manufactured by Block Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight, polypropylene "Viscol 660 P"
J (Sanyo Chemical Industries, Ltd.')A) 31tl part,
Carphone black "Mogul LJ (manufactured by Kabonoto) 10 parts by weight, positively chargeable charge control agent rP-51J (
After mixing 2 parts by weight (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) using a Henschel mixer, the mixture was thoroughly kneaded at a temperature of 140°C using three rolls, then cooled and coarsely pulverized, then finely pulverized using a 7-mill mill, and further classified. Therefore, the particle size distribution range is 6~
A positively chargeable black toner powder having a weight average particle size of 30 μm and a weight average particle size of 10 μm was obtained.
この黒色のトナー粉末100重量部に対して、疎水化チ
タニア微粒子rT−805J (日本アエロジル社製
)を0.6重量部添加し、ヘンシェルミキサーにより分
散混合し、もって正帯電性の黒色のトナーを得た。これ
を「黒トナーA」とする。この黒トナーAの静かさ密度
は0.38g/cm3であった。To 100 parts by weight of this black toner powder, 0.6 parts by weight of hydrophobized titania fine particles rT-805J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed in a Henschel mixer to form a positively chargeable black toner. Obtained. This is referred to as "black toner A". The quietness density of this black toner A was 0.38 g/cm3.
なお、静かさ密度は、流動性の指標となるものであり、
静かさ密度の大きいほど高い流動性を示す。Note that quietness density is an indicator of fluidity,
The higher the quietness density, the higher the fluidity.
(2)イエロートナーB
黒トナーの製造において、カーホンブラックの代わりに
、イエロー顔料rPigsent YellowJを用
いたほかは同様に処理して、重量平均粒径が11μ諺の
イエロートナーを得た。これを[イエロートナーBJと
する。このイエロートナーBの静かさ密度は0.288
/cmffであった。(2) Yellow Toner B A yellow toner having a weight average particle size of 11 μm was obtained by carrying out the same procedure as above except that a yellow pigment rPigsent Yellow J was used instead of carphone black in the production of a black toner. This is called [Yellow Toner BJ]. The quietness density of this yellow toner B is 0.288
/cmff.
(3)マゼンタトナーC
黒トナーの製造において、カーボンブラックの代わりに
、マゼンタ顔料rPer+*anent Carmin
e F−5B」を用いたほかは同様に処理して、重量平
均粒径がllxのマゼンタトナーを得た。これを「マゼ
ンタトナーC」とする。このマゼンタトナーCの静かさ
密度は0.29g/cm3であった。(3) Magenta Toner C In the production of black toner, magenta pigment rPer+*anent Carmin is used instead of carbon black.
A magenta toner having a weight average particle size of llx was obtained by the same treatment except that "e F-5B" was used. This is called "Magenta Toner C". The quietness density of this magenta toner C was 0.29 g/cm3.
(4)シアントナーD
黒トナーの製造において、カーボンブランクの代わりに
、シアン顔料r Pig+ment Rlue I J
を用いたほかは同様に処理して、重量平均粒径が1bn
+のシアントナーを得た。これを「シアントナーD」と
する。このシアントナーDの静かさ密度は0.27g/
cm”であった・
現像剤の調製
上記キャリアA−Cおよび比較キャリアa ”−cのそ
れぞれと、黒トナーとを組合わせて、それぞれトナー濃
度が12重量%である現像剤L〜3および比較用現像剤
1〜3を調製した。(4) Cyan Toner D In the production of black toner, cyan pigment r Pig+ment Rlue I J is used instead of carbon blank.
The process was carried out in the same manner except that the weight average particle size was 1 bn.
+ cyan toner was obtained. This is called "Cyan Toner D". The quietness density of this cyan toner D is 0.27g/
cm". Preparation of Developer Developers L to 3 and Comparative were prepared by combining each of the carriers A-C and comparative carriers a"-c with black toner, each having a toner concentration of 12% by weight. Developers 1 to 3 were prepared.
また、イエロートナーB1マゼンタトナー〇。Also, yellow toner B1 magenta toner 〇.
シアントナーDのそれぞれと、キャリアAとを組合わせ
て、それぞれトナー濃度が12重量%であるカラー現像
剤1〜3を調製した。Color developers 1 to 3 each having a toner concentration of 12% by weight were prepared by combining each of cyan toner D and carrier A.
尖工跋販上
これらの現像剤をそれぞれ用い、下記に示す現像条件に
基いて現像プロセスを遂行し、もって3万枚の複写画像
を形成する試験を行い、画像形成初期および3万枚形成
後における、トナーの帯電量、カブリ、潜像担持体に対
するキャリア付着、画像ヌケ、画像ムラ、キャリア表面
へのトナー物質の付着(トナースペント)について調べ
た。結果を後述の第1表に示す。A test was conducted to form 30,000 copies of images using each of these developers under the development conditions shown below. The toner charge amount, fog, carrier adhesion to the latent image carrier, image missing, image unevenness, and toner substance adhesion to the carrier surface (toner spent) were investigated. The results are shown in Table 1 below.
0潜像担持体:セレンよりなる直径100mnのドラム
状感光体
、、 O&?l速度: 100 +nm/ sO表表
面位:+800V(非画像部)〜OV(画像部)0現像
スリーブの直径: 25 mm
O現像スリーブの線速度4250 mm/ S(順方向
)0磁気ロール極数:8極
0磁気ロールの回転速度: 120OrpmO薄層形成
部材:ウレタンゴムよりなる厚さ3■の弾性板を現像ス
リーブの表面に弾性的に圧接配置
0現像ギヤツプ=500μ璽
0現像剤層の厚さ2400m(最大値)O現像剤中のト
ナー濃度=12重量%
0現像スリーブ上に形成された現像剤層中のトナー含有
量=0.3mg/cm”
0直流のバイアス電圧:600〜700vO交流のバイ
アス電圧二0.5〜2kV(周波数: 2kHz 、ピ
ーク・ピーク値)なお、評価方法はそれぞれ次の通りで
ある。0 latent image carrier: drum-shaped photoreceptor made of selenium with a diameter of 100 mm, O&? l Speed: 100 +nm/sO surface position: +800V (non-image area) ~ OV (image area) 0 Diameter of developing sleeve: 25 mm Linear speed of O developing sleeve 4250 mm/S (forward direction) 0 Number of magnetic roll poles : 8 poles 0 Rotation speed of magnetic roll: 120 Orpm O Thin layer forming member: An elastic plate made of urethane rubber with a thickness of 3 cm is elastically pressed against the surface of the developing sleeve 0 Development gap = 500 μm 0 Thickness of developer layer 2400 m (maximum value) O Toner concentration in developer = 12% by weight 0 Toner content in developer layer formed on developing sleeve = 0.3 mg/cm'' 0 DC bias voltage: 600 to 700 vO AC Bias voltage: 20.5 to 2 kV (frequency: 2 kHz, peak-to-peak value) The evaluation methods are as follows.
瀧1ヱ 公知のブローオフ法により測定した。Taki 1ヱ It was measured by a known blow-off method.
ユブユ 定着画像を目視により判定した。Yubuyu The fixed image was visually judged.
潜像担持体に対するキャリア付着 潜像担持体の表面を目視により判定した。Carrier adhesion to latent image carrier The surface of the latent image carrier was visually judged.
画像ヌケ 定着画像を目視により判定した。Image missing The fixed image was visually judged.
画像ムラ 定着画像を目視により判定した。Image unevenness The fixed image was visually judged.
キャリアー へのトナー物 の付着(トナースペl上ル キャリア粒子を光学顕微鏡により観察して判定した。Adhesion of toner substances to the carrier (toner spelling) The determination was made by observing the carrier particles using an optical microscope.
第1表の結果から理解されるように、現像剤1〜3を用
いて本発明に係る現像方法を適用する場合には、トナー
が適正な帯電量を示し、カブリを伴わずまた潜像担持体
に対するキャリア付着が生ぜず、しかも画像ヌケ、画像
ムラが生ぜず、結局解像度が高くてしかも階調再現性が
良好で鮮明な画像を形成することができる。As can be understood from the results in Table 1, when the developing method according to the present invention is applied using Developers 1 to 3, the toner exhibits an appropriate amount of charge, does not cause fogging, and does not carry latent images. There is no carrier adhesion to the body, and no image missing or unevenness occurs, resulting in the formation of clear images with high resolution and good gradation reproducibility.
また、3万枚形成後においても、現像剤1〜3を用いて
本発明に係る現像方法を適用する場合には、トナーの帯
電量の変化が小さく、画像形成初期と同様に鮮明な画像
を形成することができる。Furthermore, even after 30,000 sheets have been formed, if the developing method according to the present invention is applied using Developers 1 to 3, the change in the amount of charge of the toner is small, and images as clear as in the initial stage of image formation can be obtained. can be formed.
また装置内の汚染の程度を調べたところ、トナーおよび
キャリアによる汚染は極めてわずかであった。これは、
本発明に用いるキャリアの被覆層を形成するための樹脂
として用いたフッ素樹脂が、比較用キャリアの製造にお
いて用いた他の樹脂に比べて、臨界表面張力が低く、そ
のためトナー物質のキャリア表面への付着が生じにくい
からである。またバイアス電圧による現像効果は、十分
良好に発蓮された。Furthermore, when the degree of contamination inside the device was examined, it was found that contamination by toner and carrier was extremely small. this is,
The fluororesin used as the resin for forming the coating layer of the carrier used in the present invention has a lower critical surface tension than the other resins used in the manufacture of the comparative carrier, and therefore the toner material is less likely to be attached to the carrier surface. This is because adhesion is less likely to occur. Further, the developing effect due to the bias voltage was sufficiently developed.
これに対し、比較用現像剤1を用いた場合においては、
画像形成初期においても帯電量が低く、得られる画像は
、カブリがあり、また画像ムラのある不鮮明なものであ
った。そして3万枚形成後においては、トナーの帯電量
がさらに大きく低下して上記の欠点がさらに著しいもの
となった。また潜像担持体に対するキャリア付着も認め
られ、また画像ヌケも発生していた。On the other hand, when Comparative Developer 1 was used,
Even in the initial stage of image formation, the amount of charge was low, and the resulting images were foggy, uneven, and unclear. After forming 30,000 sheets, the amount of charge of the toner further decreased, and the above-mentioned drawback became even more significant. In addition, carrier adhesion to the latent image bearing member was observed, and missing images also occurred.
また比較用現像剤2を用いた場合においては、画像形成
初期においては帯電量が若干低く、得られる画像は、画
像ヌケおよび画像ムラのある不鮮明なものであった。そ
して3万枚形成後においては、トナーの帯電量がさらに
大きく低下して上記の欠点がさらに著しいものとなり、
さらにカブリが著しく発生し、また潜像担持体に対する
キャリア付着も若干認められた。In addition, when Comparative Developer 2 was used, the amount of charge was slightly low at the initial stage of image formation, and the resulting image was unclear with image blanking and image unevenness. After 30,000 sheets have been formed, the amount of charge on the toner further decreases, and the above-mentioned drawbacks become even more significant.
Furthermore, significant fogging occurred, and some carrier adhesion to the latent image bearing member was observed.
また比較用現像剤3を用いた場合においては、画像形成
初期においては、得られる画像に画像ヌケおよび画像ム
ラが認められ、また潜像担持体に対するキャリア付着が
認められた。そして3万枚形成後においては、トナーの
帯電量が大幅に低下して、得られる画像は、カブリが著
しく認められ、また画像ヌケおよび画像ムラのある不鮮
明なものであった。また潜像担持体に対するキャリア付
着も若干認められた。Further, when Comparative Developer 3 was used, in the early stage of image formation, image blanking and image unevenness were observed in the resulting image, and carrier adhesion to the latent image bearing member was observed. After forming 30,000 sheets, the amount of charge of the toner was significantly reduced, and the resulting images had significant fog, and were unclear with missing images and unevenness. Further, some carrier adhesion to the latent image bearing member was also observed.
去3)り創i
次に、現像条件を下記のように変更したほかは上記実写
試験1と同様にして試験を行ったところ、上記実写試験
1と同様の結果が得られた。3) Recreation i Next, a test was conducted in the same manner as in Actual Test 1 above, except that the developing conditions were changed as shown below, and the same results as in Actual Test 1 were obtained.
0潜像担持体:有機光導電性感光層を具えてなる直径1
40mmのドラム状感光体
0線速度:60ffiIl/S
Q表面電位ニー700V(画像部)〜−50■(非画像
部)0現像スリーブの直径:201W麟
0現像スリーブの線速度: 250 !+l+I/ S
(順方向)0磁気ロール権数二8極
0磁気ロールの回転速度: 101000rp薄層形成
部材ニリン青銅板よりなる厚さ0.1mmの弾性板を現
像スリーブの表面に弾性的に圧接配置
0現像ギ+ ツブ:500tIM
O現像剤層の厚さ:400m(最大値)0現像剤中のト
ナー濃度:12重袋部
0現像スリーブ上に形成された現像剤層中のトナ−含有
量:0.4 mg/am”
0直流のバイアス電圧ニー100〜−200■O交流の
バイアス電圧=0.5〜2.5kV(周波数: 2kH
z 、ピーク・ピーク値)〈実施例2〉
第5図は本発明の現像方法を遂行するために用いること
ができる画像形成装置の他の例の概略を示す説明図であ
り、画像入力部INは、照明光源l、ミラー22、レン
ズ23、−次元カラーCCD撮影素子24が一体となっ
てユニット化されていて、画像入力部INが駆動装置(
図示せず)によって矢印X方向に移動され、CCD撮影
素子24が原稿を読取る。なお、画像入力部INを固定
し、原稿台を移動させることによって原稿25が移動す
るようにしても良い。0 latent image carrier: diameter 1 comprising an organic photoconductive photosensitive layer
40mm drum-shaped photoreceptor 0 linear speed: 60ffil/S Q surface potential knee 700V (image area) ~ -50■ (non-image area) 0 Development sleeve diameter: 201W 0 Development sleeve linear speed: 250! +l+I/S
(Forward direction) Number of magnetic rolls: 28 poles Rotation speed of the magnetic roll: 101,000 rp A 0.1 mm thick elastic plate made of thin layer forming member Nilin bronze plate is elastically pressed against the surface of the developing sleeve 0 Development Thickness of developer layer: 400 m (maximum value) 0 Toner concentration in developer: 12-layer bag part 0 Toner content in developer layer formed on developing sleeve: 0. 4 mg/am” 0 DC bias voltage Knee 100 to -200 ■O AC bias voltage = 0.5 to 2.5 kV (Frequency: 2 kHz
z, peak-to-peak value) (Example 2) FIG. 5 is an explanatory diagram schematically showing another example of an image forming apparatus that can be used to carry out the developing method of the present invention. The illumination light source l, mirror 22, lens 23, and -dimensional color CCD photographing element 24 are integrated into a unit, and the image input section IN is connected to the drive device (
(not shown) in the direction of arrow X, and the CCD photographing element 24 reads the document. Note that the image input section IN may be fixed and the document 25 may be moved by moving the document table.
画像入力部INで読取られた画像情報は、画像処理部T
Rで記録に適したデータに変換される。The image information read by the image input section IN is sent to the image processing section T.
R is used to convert the data into data suitable for recording.
レーザー光学系26は、上記の画像データに基いて以下
のようにして潜像担持体20上に静電潜像を形成する。The laser optical system 26 forms an electrostatic latent image on the latent image carrier 20 in the following manner based on the above image data.
すなわち、潜像担持体20はスコロトロン帯電極27に
より表面が均一に帯電され、続いてレーザー光学系26
から記録データに従った原稿光像りがレンズを介して潜
像担持体20上に照射され、もって原稿に対応した静電
潜像が潜像担持体20上に形成される。That is, the surface of the latent image carrier 20 is uniformly charged by the scorotron charge electrode 27, and then the surface is charged by the laser optical system 26.
A light image of the original according to the recorded data is irradiated onto the latent image carrier 20 through the lens, thereby forming an electrostatic latent image corresponding to the original on the latent image carrier 20.
この静電潜像は、まずイエロートナーBが収納されてい
る現像袋fiAにより現像処理される。イエロートナー
Bによるトナー像が形成された潜像担持体20は、再び
スコロトロン帯電極27により均一に帯電され、別の色
成分の記録データに従った原稿光像りの照射を受ける。This electrostatic latent image is first developed by the developer bag fiA in which yellow toner B is stored. The latent image carrier 20 on which the toner image of yellow toner B has been formed is uniformly charged again by the scorotron charging electrode 27 and is irradiated with an original light image according to recording data of another color component.
これにより形成された静fifh fl像はマゼンタト
ナー〇が収納されている現像装置Bにより現像処理され
る。The static fifh fl image thus formed is developed by a developing device B containing magenta toner 〇.
この結果、潜像担持体20上には、イエロートナーBと
マゼンタトナーCによる2色のカラートナー像が形成さ
れる。続いて上記と同様にしてシアントナーDによるト
ナー像、黒トナーAによるトナー像を順次重ね合わせて
、もって潜像担持体20上に4色のカラートナー像が形
成される。なお、現像装置A、B、C,Dは、いずれも
第1図に示した現像装置と同様の構成を有するものであ
る。As a result, a two-color toner image of yellow toner B and magenta toner C is formed on the latent image carrier 20. Subsequently, in the same manner as described above, a toner image of cyan toner D and a toner image of black toner A are sequentially superimposed, thereby forming four color toner images on the latent image carrier 20. Note that the developing devices A, B, C, and D all have the same configuration as the developing device shown in FIG.
このようにして得られた多色カラートナー像は、露光ラ
ンプ28により除電されて転写されやすい状態とされた
後、転写電極29により記録紙Pに転写される。記録紙
Pは分離電極30により潜像担持体20から分離され、
定着器31で定着処理を受け、もって定着画像が形成さ
れる。一方、潜像担持体20は除電極32により除電さ
れたうえ、クリーニング装置33によりその表面が清掃
される。The thus obtained multicolor toner image is neutralized by the exposure lamp 28 to be easily transferred, and then transferred to the recording paper P by the transfer electrode 29. The recording paper P is separated from the latent image carrier 20 by the separation electrode 30,
A fixing process is performed by the fixing device 31, thereby forming a fixed image. On the other hand, the latent image carrier 20 is charge-eliminated by the removing electrode 32, and its surface is cleaned by the cleaning device 33.
この例のクリーニング装置33は、クリーニングブレー
ド34と、ファーブラシ35とを存してなる。The cleaning device 33 in this example includes a cleaning blade 34 and a fur brush 35.
これらは画像形成プロセスの遂行中は、潜像担持体20
とは非接触状態に保たれていて、潜像担持体20上に最
終的な多色カラートナー像が形成されると、当工亥りリ
ーニングフ゛レード34およびファーブラシ35が潜像
担持体20に接触されて、トナー像の転写後に潜像担持
体20上に残留したトナーを掻き取る。その後、クリー
ニングブレード34が潜像担持体20から離れ、少し遅
れてファーブラシ35が潜像担持体20から離れる。フ
ァーブラシ35はクリーニングブレード34が潜像担持
体20から離れる際、潜像担持体20上に残るトナーを
除去する機能を有する。、36はブレード34で掻き取
られたトナーを補集するローラである。These are the latent image carrier 20 during the image forming process.
When the final multicolor toner image is formed on the latent image carrier 20, during this process the leaning field 34 and the fur brush 35 are kept in a non-contact state with the latent image carrier 20. When contacted, the toner remaining on the latent image carrier 20 is scraped off after the toner image is transferred. Thereafter, the cleaning blade 34 separates from the latent image carrier 20, and a little later, the fur brush 35 separates from the latent image carrier 20. The fur brush 35 has a function of removing toner remaining on the latent image carrier 20 when the cleaning blade 34 leaves the latent image carrier 20. , 36 are rollers that collect the toner scraped off by the blade 34.
レーザー光学系26の具体的−例を第9図に示す。A specific example of the laser optical system 26 is shown in FIG.
図中、37は半導体レーザー発振器、38は回転多面鏡
、39はrθレンズである。In the figure, 37 is a semiconductor laser oscillator, 38 is a rotating polygon mirror, and 39 is an rθ lens.
また、このような画像形成装置においては、各画像の位
置合わせのため、潜像担持体20上に光学的マークを付
け、それを光センサー等により読み取ることにより、露
光開始のタイミングをとるようにすることが好ましい。In addition, in such an image forming apparatus, in order to align each image, an optical mark is placed on the latent image carrier 20, and the timing for starting exposure is determined by reading it with an optical sensor or the like. It is preferable to do so.
去亙拭Vユ
斯かる第5図の画像形成装置を用いて実際に本発明に係
る現像方法を通用して3万枚の複写画像を形成する試験
を行い、画像形成初期および3万枚形成後における、ト
ナーの帯電量、カブリ、潜像担持体に対するキャリア付
着、画像ヌケ、画像ムラについて調べた。結果を後述の
第2表に示す。Using the image forming apparatus shown in FIG. 5, a test was conducted in which 30,000 copies of images were actually formed using the developing method according to the present invention. After that, the toner charge amount, fog, carrier adhesion to the latent image carrier, image missing, and image unevenness were investigated. The results are shown in Table 2 below.
なお、この実写試験においては、下記に示す条件に基い
て、第6図に示すような反転現像法による現像法を採用
し、そして第7図に示した動作タイミング(同図におい
てハイレヘルが動作状f3を示す。)に基いて画像形成
プロセスを遂行した。In addition, in this live-action test, based on the conditions shown below, a development method using the reversal development method as shown in FIG. 6 was adopted, and the operation timing shown in FIG. The image forming process was carried out based on the following.
なお第6図について説明すると、第6図は潜像担持体の
表面電位の変化を示したものであり、帯電極性が正の場
合の例である。P Hは潜像担持体の露光部、DAは潜
像担持体の非露光部、DUPは露光部P Hに第1の現
像で正帯電トナーT1が付着したため生じた電位の上昇
分を示す。To explain FIG. 6, FIG. 6 shows changes in the surface potential of the latent image carrier, and is an example in which the charging polarity is positive. PH indicates the exposed area of the latent image carrier, DA indicates the unexposed area of the latent image carrier, and DUP indicates the increase in potential caused by the attachment of the positively charged toner T1 to the exposed area PH during the first development.
潜像担持体はスコロトロン帯電器により一様に帯電され
、同図■に示すように一定の正の表面電位Eとなる。次
にレーザー、陰極線管、LED等の露光源により第1の
像露光がなされ、同図■に示すように露光部PHの電位
はその光量に応じて低下する。このようにして形成され
た静電潜像を未露光部の表面電位Eにほぼ等しい正のバ
イアス電圧が印加された現像=2により現像する。その
結果同図■に示すように正帯電トナーT1が相対的に電
位の低い露光部PHに付着し、第1のトナー像が形成さ
れる。このトナー像が形成された領域は、正帯電トナー
T1が付着したことにより電位がDUPだけ上昇するが
、未露光部DAと同電位にはならない。次に第1のトナ
ー像が形成された潜像担持体表面は帯電器により2回目
の帯電がなされ、その結果同図■に示すようにトナーT
Iの有無にかかわらず、均一な表面電位Eとなる。The latent image carrier is uniformly charged by a scorotron charger, and has a constant positive surface potential E as shown in FIG. Next, a first image exposure is performed by an exposure source such as a laser, a cathode ray tube, or an LED, and as shown in FIG. The electrostatic latent image thus formed is developed by development=2 to which a positive bias voltage approximately equal to the surface potential E of the unexposed area is applied. As a result, the positively charged toner T1 adheres to the exposed portion PH, which has a relatively low potential, and a first toner image is formed, as shown in FIG. The area where this toner image is formed has a potential increased by DUP due to the attachment of the positively charged toner T1, but does not have the same potential as the unexposed area DA. Next, the surface of the latent image carrier on which the first toner image has been formed is charged a second time by a charger, and as a result, the toner T
Regardless of the presence or absence of I, the surface potential E is uniform.
この潜像担持体の表面に第2の像露光がなされ、同図■
に示すように静電潜像が形成される。この静電潜像は上
記と同様にしてトナーT1とは異なる色の正帯電トナー
T2により現像されて、同図■に示すように第2のトナ
ー像が形成される。A second image exposure is performed on the surface of this latent image carrier, and
An electrostatic latent image is formed as shown in FIG. This electrostatic latent image is developed with the positively charged toner T2 of a different color from the toner T1 in the same manner as described above, and a second toner image is formed as shown in FIG.
以上のプロセスを繰り返して、潜像担持体上に多色トナ
ー像が形成される。次いでこの多色トナー像を記録紙に
転写し、さらにこれを加熱あるいは加圧して定着するこ
とにより多色記録画像が得られる。そして潜像担持体は
、表面に残留するトナーおよび電荷がクリーニングされ
て次の多色画像の形成に供される。また潜像担持体上に
多色トナー像を直接定着する方法を適用することも可能
である。この第6図に示した現像法において、同図■の
プロセスは、現像剤層が潜像担持体の表面に接触しない
ようにして行うことが好ましい。By repeating the above process, a multicolor toner image is formed on the latent image carrier. Next, this multicolor toner image is transferred to a recording paper, and then heated or pressurized to fix it, thereby obtaining a multicolor recorded image. The latent image carrier is then cleaned of residual toner and charges on its surface, and then used for forming the next multicolor image. It is also possible to apply a method of directly fixing a multicolor toner image onto a latent image carrier. In the developing method shown in FIG. 6, it is preferable that the process shown in FIG.
〔現像条件(反転現像)およびその他の条件〕0潜像担
持体:セレンーテルル感光層を具えてなる直径140m
mのドラム状感光体
0線速度: 60nuw/ s
O表面型位:+700V(非画像部)〜+50V(画像
部)O露光用光源:半導体レーザー(波長: 7B0n
m、記tgN密度:16ドツト/mm)
0現像装置A−Dの構成
現像スリーブの直径: 20111+1現像スリーブの
線速度: 250mm/ S (順方向)磁気ロール
極数:8極
磁気ロールの回転速度: 800rpm薄層形成部材:
ウレタンゴムよりなる厚さ3IIIfRの弾性板を現像
スリーブの表面に弾性的に圧接配置
現像ギャップ: 0.3mm
現像スリーブの表面における最大磁束密度: 700g
auss
現像剤層の厚さ: 250 ttm (最大値)現像ス
リーブ上に形成された現像剤層中のトナー含有量: 0
.3 mg/cm”
現像時の直流のバイアス電圧:+5oov現像時の交流
のバイアス電圧: 1.2kV(周波数: 2kHz
、ピーク・ピーク値)非現像時の直流のバイアス電圧:
o■
非現像時の交流のバイアス電圧: 0.3kV以上(周
波数: 2kllz 、ピーク・ピーク値)(非現像時
においては、磁気ロールおよび現像スリーブは停止する
。また現像スリーブを電気的にフローティング状態にし
てもよい。)
o 現filllji : (イエロー)=(マゼン
タ)=(シアン)−(黒)
0転写プロセス:コロナ放電方式
o定着プロセス:熱ロール方式
0クリーニングプロセス:ブレードおよびファーブラシ
第2表の結果から理解されるように、本発明に係る現像
方法を適用する場合には、トナーが適正な帯7!j、I
J!、を示し、カプリを伴わずまた潜像担持体に対する
キャリア付着が生ぜず、しかも画像ヌケ、画像ムラが生
ぜず、結局解像度が高くてしかも階調再現性が良好で鮮
明なカラー画像を形成することができる。[Development conditions (reversal development) and other conditions] 0 Latent image carrier: 140 m in diameter comprising a selenium-tellurium photosensitive layer
m drum-shaped photoreceptor 0 linear velocity: 60nuw/s O surface type position: +700V (non-image area) to +50V (image area) O exposure light source: semiconductor laser (wavelength: 7B0n)
m, tgN density: 16 dots/mm) 0 Configuration of developing device A-D Diameter of developing sleeve: 20111+1 Linear speed of developing sleeve: 250 mm/S (forward direction) Number of magnetic roll poles: 8 poles Rotational speed of magnetic roll : 800rpm thin layer forming member:
An elastic plate made of urethane rubber with a thickness of 3IIIfR is placed in elastic pressure contact with the surface of the developing sleeve.Developing gap: 0.3 mm Maximum magnetic flux density on the surface of the developing sleeve: 700 g
auss Developer layer thickness: 250 ttm (maximum value) Toner content in the developer layer formed on the development sleeve: 0
.. 3 mg/cm" DC bias voltage during development: +5oov AC bias voltage during development: 1.2kV (frequency: 2kHz
, peak-to-peak value) DC bias voltage when not developing:
o ■ AC bias voltage when not developing: 0.3 kV or more (frequency: 2kllz, peak-to-peak value) (when not developing, the magnetic roll and developing sleeve are stopped. Also, the developing sleeve is electrically floating) ) o Current fill: (Yellow) = (Magenta) = (Cyan) - (Black) 0 Transfer process: Corona discharge method o Fixing process: Heat roll method 0 Cleaning process: Blade and fur brush Table 2 As can be understood from the results, when the developing method according to the present invention is applied, the toner is suitable for band 7! j, I
J! , there is no capri, no carrier adhesion to the latent image carrier, and no image missing or unevenness, resulting in the formation of clear color images with high resolution and good gradation reproducibility. be able to.
また、3万枚形成後においても、画像形成初期と同様に
鮮明なカラー画像を形成することができる。また装置内
の汚染の程度を調べたところ、トナーおよびキャリアに
よる汚染は極めてわずかであった。Further, even after forming 30,000 sheets, a clear color image can be formed as in the initial stage of image formation. Furthermore, when the degree of contamination inside the device was examined, it was found that contamination by toner and carrier was extremely small.
〈実施例3〉
第8図は本発明の現像方法を遂行するために用いること
ができる画像形成装置の他の例の概略を示す説明図であ
り、潜像担持体20が1回転する間に多色カラートナー
像を一挙に形成することができるように構成した画像形
成装置である。なお、第5図に示した画像形成装置と異
なる点のみを挙げると次の通りである。<Embodiment 3> FIG. 8 is an explanatory diagram schematically showing another example of an image forming apparatus that can be used to carry out the developing method of the present invention. This image forming apparatus is configured to be able to form multicolor toner images all at once. Note that the only differences from the image forming apparatus shown in FIG. 5 are as follows.
(1)各現像装置A−D間において、それぞれ帯電電極
27A、27B、27C127Dと、ヘリウム−ネオン
レーザ−光学系26A、26B、26C126Dとを設
け、各色のトナーによる現像プロセスを順次連続的に遂
行し得るようにしたこと。(1) Charge electrodes 27A, 27B, 27C127D and helium-neon laser optical systems 26A, 26B, 26C126D are provided between each developing device A-D, and the development process using toner of each color is sequentially and continuously performed. I made it possible.
(2)クリーニング装置33は、クリーニングブレード
34と、トナー補集用のローラ36とよりなり、クリー
ニングブレード34は潜像担持体20に対して常時圧接
した状態で接触配置されていること。(2) The cleaning device 33 includes a cleaning blade 34 and a toner collecting roller 36, and the cleaning blade 34 is always placed in pressure contact with the latent image carrier 20.
(3)記録紙Pの搬送経路が異なること。(3) The conveyance path of the recording paper P is different.
斯かる画像形成装置においては、例えば4色のカラー画
像を形成する場合において潜像担持体20の線速度を同
等とした場合に、第5図に示した画像形成装置よりも、
約4倍の速さで定着画像を形成することができる。In such an image forming apparatus, when forming a four-color image, for example, when the linear velocity of the latent image carrier 20 is the same, the image forming apparatus shown in FIG.
A fixed image can be formed approximately four times faster.
去亙拭埜↓
斯かる第8図の画像形成装置を用いて実際に本発明に係
る現像方法を適用して3万枚の複写画像を形成する試験
を行い、画像形成初期および3万枚形成後における、ト
ナーの帯電量、カブリ、潜像担持体に対するキャリア付
着、画像ヌケ、画像ムラについて調べたところ、既述の
実写試験3と同様の良好な結果が得られた。A test was conducted to form 30,000 copies of images by actually applying the developing method of the present invention using the image forming apparatus shown in FIG. When the toner charge amount, fogging, carrier adhesion to the latent image carrier, image blanking, and image unevenness were later investigated, good results similar to those of the actual photographic test 3 described above were obtained.
なお、この実写試験においては、下記に示す条件に基い
て画像形成プロセスを遂行した。In this actual photographic test, the image forming process was carried out under the conditions shown below.
〔現像条件(反転現像)およびその他の条件〕0′/l
1iI像担持体: AstSez感光層を具えてなる直
径1401のドラム状怒光体
0線速度: 200mm/ s
O表面型位ニア00V(非画像部)〜50V(画像部)
0露光用光源:ヘリウム−ネオンレーザ−(波長: 6
32.8n僧、記録密度=16ドツト/mn)0現像装
置A−Dの構成
現像スリーブの直径720mm
現像スリーブの線速度: 500e+m/ s (順
方向)磁気ロール極数:8極
磁気ロールの回転速度: 1500rpm薄層形成部材
:ウレタンゴムよりなる厚さ3111−の弾性板を現像
スリーブの表面に弾性的に圧接配置
現像ギヤ、プ:500n
現像スリーブの表面における最大磁束密度: 700g
auss
現像剤層の厚さ=400μ寓(最大値)現像スリーブ上
に形成された現像剤層中のトナー含有9 : 0.4
B/cm2
現像時の直流のバイアス電圧:600〜700■現像時
の交流のバイアス電圧:0.5〜2kV(周波数: 2
kHz 、ピーク・ピーク値)非現像時の直流のバイア
ス電圧:Ov
非現像時の交流のバイアス電圧: 0.3kV以上(周
波数:2kHz、ピーク・ピーク値)(非現像時におい
ては、磁気ロールおよび現像スリーブは停止する。また
現像スリーブを電気的にフローティング状態にしてもよ
い、)
0現像順: (イエロー)−クマゼンタ)→(シアン)
=(黒)
0転写プロセス:コロナ放電方式
0定着プロセス:熱ロール方式
0クリーニングプロセス:ブレード方式なお、この実写
試験4においては、色の現像順は黒を最初として、(黒
)−(イエロー)−(マゼンタ)−(シアン)の順番と
してもよい。[Development conditions (reverse development) and other conditions] 0'/l
1iI image carrier: Drum-shaped photoreceptor with a diameter of 140 mm and provided with an AstSez photosensitive layer 0 linear velocity: 200 mm/s O surface type position near 00V (non-image area) to 50V (image area)
0 light source for exposure: helium-neon laser (wavelength: 6
32.8n, recording density = 16 dots/mn) 0 Configuration of developing device A-D Diameter of developing sleeve 720 mm Linear velocity of developing sleeve: 500e+m/s (forward direction) Number of magnetic roll poles: 8 rotation of magnetic roll Speed: 1500 rpm Thin layer forming member: An elastic plate made of urethane rubber and having a thickness of 3111 mm is elastically pressed against the surface of the developing sleeve.Developing gear, gear: 500n.Maximum magnetic flux density on the surface of the developing sleeve: 700g.
auss Thickness of developer layer = 400 μm (maximum value) Toner content in developer layer formed on developing sleeve 9: 0.4
B/cm2 DC bias voltage during development: 600 to 700 ■AC bias voltage during development: 0.5 to 2 kV (frequency: 2
kHz, peak-to-peak value) DC bias voltage when not developing: Ov AC bias voltage when not developing: 0.3 kV or more (frequency: 2 kHz, peak-to-peak value) (When not developing, magnetic roll and The developing sleeve stops. Also, the developing sleeve may be electrically floating.) 0 Development order: (Yellow) - Kumazenta) → (Cyan)
= (Black) 0 Transfer process: Corona discharge method 0 Fixing process: Heat roll method 0 Cleaning process: Blade method In addition, in this live-action test 4, the color development order is (black) - (yellow) with black first. The order may be - (magenta) - (cyan).
以上、本発明の具体的実施例について説明したが、本発
明の現像方法は、潜像担持体上に1回の像露光を行なっ
て多色トナー像を形成することができる装置にも好まし
く適用することができる。Although specific embodiments of the present invention have been described above, the developing method of the present invention is also preferably applicable to an apparatus capable of forming a multicolor toner image by performing image exposure once on a latent image carrier. can do.
このような装置の一例においては、好ましくは導電性部
材と、光導電層と、相異なる複数種のフィルタよりなる
フィルタ層を含む絶縁層とを設けてなる潜像担持体を用
いて例えば次のようにして多色カラートナー像の形成を
行う。In one example of such a device, a latent image carrier is preferably provided with a conductive member, a photoconductive layer, and an insulating layer including a filter layer made of a plurality of different types of filters. In this way, a multicolor toner image is formed.
すなわち、上記潜像担持体面を帯電させ、そして像露光
を施すことにより、絶縁層と光導電層の境界面電荷密度
の大小による像を形成し、当該像を特定光で全面露光す
ることにより、前記潜像担持体のフィルタ層に電位パタ
ーンを形成し、その電位パターンを特定色のトナーが収
納された現像装置によって現像し、もって単色トナー像
を形成することができる。That is, by charging the surface of the latent image carrier and performing imagewise exposure, an image is formed depending on the magnitude of the charge density at the interface between the insulating layer and the photoconductive layer, and by exposing the entire surface of the image to specific light, A potential pattern is formed on the filter layer of the latent image carrier, and the potential pattern is developed by a developing device containing toner of a specific color, thereby forming a monochrome toner image.
続いて潜像担持体を帯電させてその電位パターンを平滑
化した後、上記特定光とは異なる特定光で全面露光する
ことにより、潜像担持体のフィルタ層に電位パターンを
形成し、上記特定色とは異なる特定色のトナーが収納さ
れた現像装置によって現像し、もって潜像担持体上に第
2色のトナー像が、前記第1色のトナー像に重ね合わさ
れた状態で形成される。なお、この現像プロセスの遂行
においては、少なくとも2回目以降の現像プロセスは非
接触現像方式による現像方法を深川することが必要であ
る。Subsequently, the latent image carrier is charged to smooth the potential pattern, and then the entire surface is exposed to a specific light different from the specific light to form a potential pattern on the filter layer of the latent image carrier. Developing is performed by a developing device containing toner of a specific color different from the toner color, whereby a toner image of a second color is formed on the latent image carrier in a state superimposed on the toner image of the first color. In carrying out this development process, it is necessary to use a non-contact development method for at least the second and subsequent development processes.
以下、同様にして上記のプロセスを必要な回数繰り返し
て行うことにより、潜像担持体の各フィルタ層にそれぞ
れ異なる色のトナーを付着させることができ、この結果
多色カラー画像を形成することができる(特願昭59−
83096号、同59−187044号、同59−18
5440号、同60−229524号明細書参照)。Thereafter, by repeating the above process as many times as necessary, toners of different colors can be attached to each filter layer of the latent image carrier, and as a result, a multicolor image can be formed. It is possible (Special application 1982-
No. 83096, No. 59-187044, No. 59-18
5440, 60-229524).
このような多色画像形成装置によれば、像露光が1度で
済むので色ずれが生ずるおそれは全くない。According to such a multicolor image forming apparatus, only one image exposure is required, so there is no possibility of color shift occurring.
また潜像担持体としてはフィルタを導電性基体側に設け
、フィルタ側から像露光および全面露光を行なう構成(
特願昭59−199547号明細書参照)、その他の構
成(特願昭59−201.084号明細書参照)として
もよい。。In addition, the latent image carrier has a structure in which a filter is provided on the conductive substrate side and image exposure and full-surface exposure are performed from the filter side (
(See Japanese Patent Application No. 59-199547) or other configurations (see Japanese Patent Application No. 59-201.084). .
また感光層は単層のみでなく、電荷発注層と電荷移動層
とからなる機能分離型の構成としてもよい(特願昭60
−245178号明細書参照)。Furthermore, the photosensitive layer is not limited to a single layer, and may have a functionally separated structure consisting of a charge ordering layer and a charge transfer layer (Japanese Patent Application No. 1983
-245178).
また潜像担持体は、色分解機能を感光層にもたせた構成
(特願昭59−201085号、特願昭60−2451
77号明細書参照)としてもよい。The latent image carrier has a structure in which the photosensitive layer has a color separation function (Japanese Patent Application No. 59-201085, Japanese Patent Application No. 60-2451).
(see specification of No. 77).
第1図は本発明の実施に用いることができる現像装置の
一例を示す説明用断面図、第2E図(イ)および(ロ)
はそれぞれ攪拌部材の一例を示す説明用斜視図および説
明用正面図、第3図は単色画像形成装置の一例を示す概
略図、第4図は現像剤薄層形成部材と現像剤搬送担体と
の間隙と、現像剤搬送量との関係を示すグラフ、第5図
は多色両像形成装置の一例を示す概略図、第6図は多色
画像形成プロセスを説明するためのフローチャート、第
7図は多色画像形成装置の各構成部分の駆動を示すタイ
ムチャート、第8図は多色画像形成装置の他の例を示す
概略図、第9図はレーザー光学系の一例を示す概略図で
ある。
3・・・現像スリーブ 4・・・磁気ロール5・・
・薄層形成部材 7,8・・・攪拌部材14・・・
バイアス電#15・・・現像領域20・・・潜像担持体
21・・・照明光源25・・・原稿
28・・・露光ランプ29・・・転写電極
30・・・分離電極31・・・定着器 3
2・・・除電電極33・・・クリーニング装置 P・・
・記録紙34・・・クリーニングブレード
26.26A、26B、26C,26D・・・レーザー
光学系27.27A、27B、27C,27D・・・帯
電器A、B、C,D・・・現像装置
$3図
孝4m
ノ釘!仏タ卓ボ1てあ・1するシji(mm)夛村
差9図FIG. 1 is an explanatory sectional view showing an example of a developing device that can be used in carrying out the present invention, and FIG. 2E (a) and (b)
3 is a schematic diagram illustrating an example of a monochromatic image forming apparatus, and FIG. 4 is a diagram illustrating a developer thin layer forming member and a developer transport carrier. A graph showing the relationship between the gap and the amount of developer conveyed, FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a multicolor image forming apparatus, FIG. 6 is a flowchart for explaining the multicolor image forming process, and FIG. 7 8 is a schematic diagram showing another example of the multicolor image forming apparatus, and FIG. 9 is a schematic diagram showing an example of a laser optical system. . 3...Developing sleeve 4...Magnetic roll 5...
- Thin layer forming members 7, 8... Stirring member 14...
Bias electrode #15...Development area 20...Latent image carrier 21...Illumination light source 25...Document
28... Exposure lamp 29... Transfer electrode
30... Separation electrode 31... Fixing device 3
2... Static elimination electrode 33... Cleaning device P...
・Recording paper 34...Cleaning blade 26.26A, 26B, 26C, 26D...Laser optical system 27.27A, 27B, 27C, 27D...Charger A, B, C, D...Developing device $3 Zuko 4m Nogi! Buddha data table 1 tea 1 shiji (mm) 夛村 9 figure
Claims (1)
層を現像剤搬送担体上に形成し、この現像剤層を、振動
電界を生ぜしめた現像領域に供給して潜像担持体上の静
電潜像を現像する現像方法において、 前記現像剤搬送担体上に形成する現像剤層を薄層とし、 前記キャリアとして、フッ素樹脂を少なくとも30重量
%以上含有する樹脂を磁性体粒子に被覆してなる樹脂被
覆キャリアを用いることを特徴とする静電潜像の現像方
法。 2)現像剤層の厚さが2000μm以下、好ましくは1
000μm以下、特に好ましくは10〜500μmであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の静電潜
像の現像方法。 3)現像領域における潜像担持体と現像剤搬送担体との
間隙の最小値が100〜1000μmであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の静電潜像の現像方法
。[Scope of Claims] 1) A developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier is formed on a developer transport carrier, and this developer layer is supplied to a development area where an oscillating electric field is generated. In a developing method for developing an electrostatic latent image on a latent image carrier, the developer layer formed on the developer transport carrier is a thin layer, and the carrier is a resin containing at least 30% by weight of a fluororesin. A method for developing an electrostatic latent image, comprising using a resin-coated carrier formed by coating magnetic particles. 2) The thickness of the developer layer is 2000 μm or less, preferably 1
The method for developing an electrostatic latent image according to claim 1, characterized in that the thickness is 000 μm or less, particularly preferably 10 to 500 μm. 3) The method for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the minimum value of the gap between the latent image carrier and the developer transport carrier in the development area is 100 to 1000 μm.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61183423A JPS6340171A (en) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | Developing method for electrostatic latent image |
DE3782300T DE3782300T3 (en) | 1986-08-06 | 1987-08-03 | Development process for latent electrostatic images. |
EP19870111197 EP0257364B2 (en) | 1986-08-06 | 1987-08-03 | Developing method for electrostatic latent image |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61183423A JPS6340171A (en) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | Developing method for electrostatic latent image |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6340171A true JPS6340171A (en) | 1988-02-20 |
Family
ID=16135520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61183423A Pending JPS6340171A (en) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | Developing method for electrostatic latent image |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6340171A (en) |
-
1986
- 1986-08-06 JP JP61183423A patent/JPS6340171A/en active Pending
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