JPS6339902B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6339902B2 JPS6339902B2 JP54110457A JP11045779A JPS6339902B2 JP S6339902 B2 JPS6339902 B2 JP S6339902B2 JP 54110457 A JP54110457 A JP 54110457A JP 11045779 A JP11045779 A JP 11045779A JP S6339902 B2 JPS6339902 B2 JP S6339902B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thiopyrylium
- butyl
- photoconductive
- particles
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N thiopyrylium Chemical compound C1=CC=[S+]C=C1 OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 57
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 45
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 38
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 9
- RMWOZGXCLNTAJW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-methylthiopyrylium Chemical class CC1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 RMWOZGXCLNTAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHSBOSUZWSOOJX-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylthiopyran-4-one Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C=C(C(C)(C)C)S1 WHSBOSUZWSOOJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBQGKPVOPKGWHM-UHFFFAOYSA-N 4-[(e)-2-(4-bromophenyl)-3-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)prop-1-enyl]-2,6-ditert-butylthiopyrylium Chemical class C1=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=CC1=C\C(C=1C=CC(Br)=CC=1)=C/C1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 MBQGKPVOPKGWHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BELIPPPTIRCJLV-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)ethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-diethylazanium Chemical class C1=CC(=[N+](CC)CC)C=CC1=CC=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 BELIPPPTIRCJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KIUPFQASVSSCAV-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)ethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-dimethylazanium Chemical class C1=CC(=[N+](C)C)C=CC1=CC=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 KIUPFQASVSSCAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSGPVTWEGYKIOW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)methyl]thiopyrylium Chemical group C1=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=CC1=CC1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 SSGPVTWEGYKIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URHGXTPSJOBWCX-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[3-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)prop-1-enyl]thiopyrylium Chemical class C1=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=CC1=C\C=C\C1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 URHGXTPSJOBWCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-naphthalen-1-ylethylamino)-4-oxobutanoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCNC(=O)CCC(=O)O)=CC=CC2=C1 CMSGUKVDXXTJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNFZZNNFORDXSV-UHFFFAOYSA-N 4-(diethylamino)benzaldehyde Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C=O)C=C1 MNFZZNNFORDXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXYUIABODWXVIK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n,n-bis(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 YXYUIABODWXVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYBIGQNXKCAGPQ-UHFFFAOYSA-N [4-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-diethylazanium Chemical class C1=CC(=[N+](CC)CC)C=CC1=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 FYBIGQNXKCAGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 2
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N (E)-4-oxonon-2-enal Chemical compound CCCCCC(=O)\C=C\C=O SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 1,4,4-triphenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVQDYEILXXVFQU-UHFFFAOYSA-N 1,6,6-triphenylhexa-1,3,5-trienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MVQDYEILXXVFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXIHNKAABXMVNA-UHFFFAOYSA-N 1-benzhydryl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C BXIHNKAABXMVNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-9h-carbazole Chemical class C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2C=C APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVYIPFRTQTMKH-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(e)-3-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)-2-phenylprop-1-enyl]thiopyrylium Chemical group C1=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=CC1=C\C(C=1C=CC=CC=1)=C/C1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 NWVYIPFRTQTMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQPPNTIUGXOTSL-UHFFFAOYSA-M 2,6-ditert-butyl-4-[(e)-3-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)prop-1-enyl]thiopyrylium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=CC1=C\C=C\C1=CC(C(C)(C)C)=[S+]C(C(C)(C)C)=C1 AQPPNTIUGXOTSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AYCJWIYSQVDLRC-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylpyran-4-thione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=S)C=C(C(C)(C)C)O1 AYCJWIYSQVDLRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXKAVAHQKNDNSU-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylthiopyran-4-thione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=S)C=C(C(C)(C)C)S1 LXKAVAHQKNDNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQAZHQJZGHFFD-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylthiopyrylium Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=[S+]1 ZNQAZHQJZGHFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMDFJHAAWUGVKQ-UHFFFAOYSA-N 2h-thiopyran Chemical group C1SC=CC=C1 QMDFJHAAWUGVKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLZQREWJMDDKOA-UHFFFAOYSA-N 4-(2,3-diphenyl-3,4-dihydropyrazol-5-yl)-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=NN(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)C1 RLZQREWJMDDKOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLBZPESJRQGYMB-UHFFFAOYSA-N 4-one Natural products O1C(C(=O)CC)CC(C)C11C2(C)CCC(C3(C)C(C(C)(CO)C(OC4C(C(O)C(O)C(COC5C(C(O)C(O)CO5)OC5C(C(OC6C(C(O)C(O)C(CO)O6)O)C(O)C(CO)O5)OC5C(C(O)C(O)C(C)O5)O)O4)O)CC3)CC3)=C3C2(C)CC1 LLBZPESJRQGYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 9-ethylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXFLUWKJQXYQV-UHFFFAOYSA-N N,N-diphenylpropanimidamide Chemical group C1(=CC=CC=C1)N(C(CC)=N)C1=CC=CC=C1 ARXFLUWKJQXYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GZPCXIWBDHDMPU-UHFFFAOYSA-N S1CC=CC=[C+]1 Chemical compound S1CC=CC=[C+]1 GZPCXIWBDHDMPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- UDOBLEZWKIGMOD-UHFFFAOYSA-M [4-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-diethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=CC(=[N+](CC)CC)C=CC1=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 UDOBLEZWKIGMOD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OGUUGQRVLFPYRE-UHFFFAOYSA-M [4-[2-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)ethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-diethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=CC(=[N+](CC)CC)C=CC1=CC=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 OGUUGQRVLFPYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROJMQJMFZYGGSK-UHFFFAOYSA-M [4-[2-(2,6-ditert-butylthiopyran-4-ylidene)ethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-dimethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=CC(=[N+](C)C)C=CC1=CC=C1C=C(C(C)(C)C)SC(C(C)(C)C)=C1 ROJMQJMFZYGGSK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBKMWFYVHYZAI-UHFFFAOYSA-N [Al].[Cu].[Zn] Chemical compound [Al].[Cu].[Zn] MUBKMWFYVHYZAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCFBPABZTDAZMF-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(C)N(C1=CC=C(C=C1)[Mg+])CC Chemical compound [Br-].C(C)N(C1=CC=C(C=C1)[Mg+])CC ZCFBPABZTDAZMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- YBPJNJSKPUAMKZ-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[CH2-] YBPJNJSKPUAMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- DXFZMBRFLWIORG-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylethanimidamide Chemical group C=1C=CC=CC=1N(C(=N)C)C1=CC=CC=C1 DXFZMBRFLWIORG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXTISPYPIAPDGY-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylmethanimidamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=N)C1=CC=CC=C1 XXTISPYPIAPDGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2-] OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-M periodate Chemical compound [O-]I(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical compound C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M thioflavine T Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=[N+](C)C2=CC=C(C)C=C2S1 JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VNXUJPCYZSNXDG-UHFFFAOYSA-N thiopyran-4-one Chemical compound O=C1C=CSC=C1 VNXUJPCYZSNXDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は新規なチオピリリウム染料を増感剤と
して含有する光導電性物質からなる光導電性組成
物に関するものである。
チオピリリウム及びピリリウム染料は種々の用
途に用いられている。例えば特公昭46−40900号
明細書に開示されるがごとく電子受容化合物とし
て直接ポジ写真ハロゲン化銀乳剤に用いられるほ
かデイビス(Davis)らの米国特許第3141700号、
ヴアン アラン(Van Allan)らの米国特許
3250615号、レイノルズ(Reynolds)らの米国特
許第3938994号各明細書に記載されている様に光
導電体、特に有機光導電体の増感剤として有用で
ある。
チオピリリウム及びピリリウム染料により増感
された光導電体は上記の特許明細書に開示された
ような種々の用途に用いられるが、特にそれらは
ゼログラフイーやエレクトロフアクス方式の電子
写真用として重要である。
しかしながらこのような従来公知のチオピリリ
ウム染料は可視域内に複数の吸収帯を有すという
欠点があつた。特にほとんどすべての染料は青色
域にも吸収を示す。即ち、この増感染料は複数の
波長域で分光増感をする。したがつて、このチオ
ピリリウム染料を光導電性粒子の増感剤として用
いて、カラー複写を実施するとき、たとえば光電
気泳動電子写真法により三色混合粒子によるカラ
ー像を得るときに重大な障害にぶつかる。
光電気泳動電子写真法とは米国特許第3384448
号明細書に詳述されている様に、光導電性感光粒
子を絶縁性液体中に懸濁させた懸濁液を、少なく
とも一方が光に対し透明な2つの電極間に置き、
差電圧を与えた後、透明電極を通して露光させる
と、この画像露光を受けた光導電性感光粒子は選
択的に一方の電極に移動し、可視像を与えること
に基づく電子写真法である。
この電子写真法をカラー複写に適用するとき感
光性粒子として赤色光に感応するシアン色の粒
子、緑色光に感応するマゼンタ色の粒子および青
色光に感応する黄色粒子を用い、この三色粒子の
混合懸濁液を上述の装置でカラースライドを通し
白色光露光すれば一回の露光で透明電極上には減
色法によるカラーポジ像またはカラーネガ像が得
られる。
この粒子としては米国特許第3384448号、特公
昭43−21781号、特開昭52−143827号各明細書そ
の他に開示されているごとく主としてその主要吸
収帯域がその主要感光性レスポンスと一致してい
るシアン、マゼンタ、イエローのような三色の光
導電性顔料のほかに米国特許第3384448号明細書
に述べられているような、光導電体に分光増感剤
を含ませ、可視光線域に感応する様にした感光性
粒子を用いることもできる。
このような電気泳動電子写真法により三色混合
粒子によるカラー像を得るとき、公知のチオピリ
リウム染料を感光粒子の分光増感剤として使用す
ると、前記したように複数の波長域において分光
増感するため、色分離の悪い画像しか得られなか
つた。すなわち、公知のチオピリリウム染料は光
電気泳動電子写真法を利用するカラー複写には不
適当であつた。
本発明者等は上記欠点を解決すべく、検討を重
ねた結果、上記したような従来のチオピリリウム
染料の有する欠点が改良され、しかも従来のチオ
ピリリウム染料より光導電体に対して、高い増感
能を有する新規なチオピリリウム染料からなる増
感剤を見出し、本発明を完成するに至つた。
本発明の目的は、光導電体に対し高い増感能を
与えるチオピリリウム染料を、増感剤として含有
する光導電性物質からなる光導電性組成物を提供
することである。さらに本発明の目的は色分離の
優れた画像を得るために、チオピリリウム染料を
増感剤として含有する光導電性物質からなる光導
電性組成物を提供することである。
本発明の目的は、下記の構造式を有するチオピ
リリウム染料を光導電性物質の増感剤として用い
ることによつて達せられる。
ただし式中、
Aは
The present invention relates to a photoconductive composition comprising a photoconductive material containing a novel thiopyrylium dye as a sensitizer. Thiopyrylium and pyrylium dyes are used in a variety of applications. For example, it is used as an electron-accepting compound in direct positive photographic silver halide emulsions as disclosed in Japanese Patent Publication No. 46-40900, as well as U.S. Pat. No. 3,141,700 by Davis et al.
U.S. patent by Van Allan et al.
It is useful as a sensitizer in photoconductors, particularly organic photoconductors, as described in US Pat. No. 3,250,615 and Reynolds et al., US Pat. No. 3,938,994. Photoconductors sensitized with thiopyrylium and pyrylium dyes are used in a variety of applications, such as those disclosed in the above-mentioned patent specifications, but they are particularly important for xerography and electrofax electrophotography. be. However, such conventionally known thiopyrylium dyes have a drawback of having multiple absorption bands in the visible region. In particular, almost all dyes also exhibit absorption in the blue region. That is, this sensitizing dye spectrally sensitizes in multiple wavelength ranges. Therefore, when this thiopyrylium dye is used as a sensitizer for photoconductive particles to carry out color copying, for example, when obtaining color images with trichromatic mixed particles by photoelectrophoretic electrophotography, it poses a serious problem. Collide. What is photoelectrophoresis electrophotography? U.S. Patent No. 3384448
As detailed in the specification, a suspension of photoconductive photosensitive particles in an insulating liquid is placed between two electrodes, at least one of which is transparent to light;
This is an electrophotographic method based on the fact that when a differential voltage is applied and light is exposed through a transparent electrode, the photoconductive photosensitive particles that have been exposed to this image selectively move to one of the electrodes, giving a visible image. When this electrophotographic method is applied to color copying, cyan particles that are sensitive to red light, magenta particles that are sensitive to green light, and yellow particles that are sensitive to blue light are used as photosensitive particles. If the mixed suspension is exposed to white light through a color slide using the above-mentioned apparatus, a color positive image or a color negative image can be obtained on the transparent electrode by a subtractive color method with one exposure. As disclosed in U.S. Patent No. 3,384,448, Japanese Patent Publication No. 43-21781, Japanese Patent Application Laid-open No. 52-143827, and elsewhere, the main absorption band of these particles mainly coincides with the main photosensitivity response. In addition to three-color photoconductive pigments such as cyan, magenta, and yellow, the photoconductor contains a spectral sensitizer to be sensitive to visible light, as described in U.S. Pat. No. 3,384,448. It is also possible to use photosensitive particles made to When a color image is obtained using three-color mixed particles by such electrophoretic electrophotography, when a known thiopyrylium dye is used as a spectral sensitizer for the photosensitive particles, it causes spectral sensitization in multiple wavelength ranges as described above. , only images with poor color separation could be obtained. That is, the known thiopyrylium dyes were unsuitable for color copying using photoelectrophoretic electrophotography. In order to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have made repeated studies and found that the above-mentioned drawbacks of conventional thiopyrylium dyes have been improved, and in addition, they have a higher sensitizing ability for photoconductors than conventional thiopyrylium dyes. The present inventors have discovered a sensitizer consisting of a novel thiopyrylium dye having the following properties, and have completed the present invention. It is an object of the present invention to provide a photoconductive composition comprising a photoconductive material containing as a sensitizer a thiopyrylium dye that provides a high sensitizing ability to the photoconductor. A further object of the present invention is to provide a photoconductive composition comprising a photoconductive material containing a thiopyrylium dye as a sensitizer in order to obtain images with excellent color separation. The object of the present invention is achieved by using a thiopyrylium dye having the following structural formula as a sensitizer for photoconductive materials. However, in the formula, A is
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】または[expression] or
【式】を表わし、
2,6−ジ−t−ブチル−4−置換チオピリリ
ウム塩、その製法およびそれを含む光導電性組成
物。
Zはアニオンを表わす。式中Xは水素、アル
キル、アリールまたは置換アリール基を表わし、
置換アリール基の置換基としては、ハロゲン、ニ
トロ、アルコキシおよびアルキル基などがある。
好ましくはXとして、水素、炭素数1から4まで
のアルキル、フエニル、p−ブロモフエニル、p
−メトキシフエニルおよびp−トリル基などがあ
る。またR1とR2とは同種または異種のアルキル
基であり、好ましくは炭素数1から4までのアル
キル基である。
本発明による光導電性組成物の増感剤として用
いられるチオピリリウム染料は、下記の構造式を
有する化合物、、およびである。
() 2,6−ジ−t−ブチル−4−(2,6−
ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリ
デンメチル)チオピリリウム塩。
() 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,
6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−
イリデン)プロペン−1−イル〕チオピリリウ
ム塩およびその誘導体
(‐a) 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,
6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4
−イリデン)プロペン−1−イル〕チオピリ
リウム塩。
(‐b) 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,
6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4
−イリデン)−2−フエニルプロペン−1−
イル〕チオピリリウム塩。
(‐c) 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,
6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4
−イリデン)−2−(4−ブロモフエニル)プ
ロペン−1−イル〕チオピリリウム塩。
() 2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジア
ルキルアミノフエニル)チオピリリウム塩
(‐a) 2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエ
チルアミノフエニル)チオピリリウム塩。
() 2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジア
ルキルアミノスチリル)チオピリリウム塩。
(‐a) 2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエ
チルアミノスチリル)チオピリリウム塩。
(‐b) 2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジメ
チルアミノスチリル)チオピリリウム塩。
上記式中、Z、R1およびR2は前記したと同様
の基を表わす。
Zで表わされるアニオンとしては、陰電荷を
有する公知の単一原子イオンまたは複数の原子か
らなる原子団イオンがあり、好ましくはHZで表
わされる酸がpKa5以下、好ましくはpKa2以下の
強酸のアニオンである。アニオンの具体例として
は単一原子イオンとしてはハロゲン陰イオン、例
えばフルオリドイオン、クロリドイオン、ブロミ
ドイオン、ヨージドイオンがある。原子団イオン
としては、トリフルオロアセタートイオン、トリ
フロロアセタートイオン、p−トルエンスルホナ
ートイオンなどの有機アニオンおよびペルクロラ
ートイオン、ペルヨーダートイオン、テトラクロ
ロアルミナートイオン、トリクロロフエラート
()イオン、テトラフルオロボラートイオン、
ヘキサフルオロホスフアートイオン、スルフアー
トイオン、ヒドロゲンスルフアートイオン、ニト
ラートイオンなどの無機アニオンがある。これら
のうちで2価のアニオンの場合には、形式的にア
ニオンの1/2が、1価のアニオンを表わすと解釈
する。これらのアニオンのうち、クロリドイオ
ン、ブロミドイオン、ペルクロラートイオン、テ
トラフルオロボラートイオン、p−トルエンスル
ホナートイオン、トリフルオロアセタートイオン
が好ましい。
上述のごときチオピリリウム染料()を合成
するには、たとえば2,6−ジ−t−ブチル−4
−(メチル)チオピリリウム塩と2,6−ジ−t
−ブチル−4−(メチルチオ)チオピリリウム塩
とを無水酢酸中で反応させる方法、チオピリリウ
ム染料()を合成するには2,6−ジ−t−ブ
チル−4−(メチル)チオピリリウム塩とジフエ
ニルホルムアミジンとを反応させた後、酢酸ソー
ダと無水酢酸とで処理する方法、チオピリリウム
染料()を合成するには2,6−ジ−t−ブチ
ル−4H−チオピラン−4−オンに4−ジエチル
アミノフエニルマグネシウムブロマイドなどのグ
リニヤール試薬を反応させ、次いで酸たとえば過
塩素酸水溶液と反応させる方法、およびチオピリ
リウム染料()を合成するには、2,6−ジ−
t−ブチル−4−(メチル)チオピリリウム塩と、
4−ジエチルアミノベンズアルデヒドとをアミン
の存在下アルコール中で反応させるかまたは無水
酢酸中で反応させる方法が有利に採用される。
またチオピリリウム染料(−b)および(
−c)を製造するには、2,6−ジ−t−ブチル
−4−(メチル)チオピリリウム塩と塩化ベンゾ
イル又はp−ブロモ塩化ベンゾイルとをピリジン
中、加熱反応させる方法が、また(−a)の製
造は2,6−ジ−t−ブチル−4−(メチル)チ
オピリリウム塩と4−ジメチルアミノベンズアル
デヒドとを、無水酢酸中で反応させる方法が有利
に採用される。その他チオピリリウム染料にお
いて、Xが置換アリールの化合物を得るには2,
6−ジ−t−ブチル−4−(メチル)チオピリリ
ウム塩とp−置換されたベンゾイルクロライド、
たとえばp−ニトロベンゾイルクロライド、p−
メトキシ−ベンゾイルクロライドおよびp−メチ
ル−ベンゾイルクロライドなどとピリジン中で反
応させる。
またXがアルキル基である化合物を得るには
N,N−ジフエニルアセトアミジンまたはN,N
−ジフエニルプロピオンアミジンなどと2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルチオピリリウム塩と
を反応させる。またこの他の本発明で用いられる
チオピリリウム染料は上記と同様の方法で合成す
ることができる。
上記の2,6−ジ−t−ブチル−4−(メチル
チオ)チオピリリウム塩はレイノルズらの「ジヤ
ーナル オブ ヘテロサイクリツク ケミストリ
ー(Jourmal of Heterocyclic Chemistry)」第
11巻1075頁(1974年)に記載の方法によつて合成
された2,6−ジ−t−ブチル−4H−ピラン−
4−オンを、(i)溶媒中、五硫化リンの存在下で加
熱還流させて2,6−ジ−t−ブチル−4H−ピ
ラン−4−チオンを得、(ii)これを極性の高い非水
溶媒中、不活性気流下で水硫化アルカリまたは硫
化アルカリと反応させて、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4H−チオピラン−4−チオンを得た後、(iii)
これをメチル化剤と反応させる3段階の工程を経
て合成される。
また上記の2,6−ジ−t−ブチル−4H−チ
オピラン−4−オンは、上記2,6−ジ−t−ブ
チル−4−(メチルチオ)チオピリリウム塩を加
水分解することによつて合成することができ、上
記2,6−ジ−t−ブチル−4−(メチル)チオ
ピリリウム塩はこの2,6−ジ−t−ブチル−
4H−チオピラン−4−オンにグリニヤール試薬
を反応させた後、酸で処理して合成することがで
きる。
以上の各合成法についての詳細は特願昭54−
81523(特開昭56−7779号公報)、54−81524(特開
昭56−7780号公報)、54−81525(特開昭56−7781
号公報)、および特願昭54−37249(特開昭55−
129283号公報)に記載されている。
本発明で用いられるチオピリリウム染料は種々
の光導電性物質の光導電性、および感度特性を改
良するための、無酸および有機の光導電性物質の
増感剤として用いられる。無機の光導電性物質と
しては酸化亜鉛などがあるが、特に有効な光導電
性物質は有機の光導電性物質である。有機光導電
性物質には低分子化合物として、たとえばカルバ
ゾール、N−エチルカルバゾール等のカルバゾー
ル類;トリ−p−トリルアミンおよびトリフエニ
ルアミンなどのトリアリールアミン類;
(式中、mは2〜4、nは0〜2の整数であり、
R3、R4およびR5は水素、メチル、エチル、プロ
ピルなどのアルキル基、フエニルおよびトリルな
どのアリール基であり、n+m≦4である。)で
表わされるポリアリールメタン類;アントラセン
などの縮合芳香族環化合物;テトラフエニルブタ
ジエンおよびテトラフエニルヘキサトリエンなど
の不飽和結合をもつ芳香族化合物;および、オキ
サジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、
イミダゾール、ピラゾリンおよびその各種誘導体
などの不飽和の複素環含有化合物が含まれ、また
高分子化合物としては、たとえば、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール、臭素化ポリ−N−ビニルカル
バゾールなどのポリ−N−ビニルカルバゾール誘
導体;ポリビニルアントラセン;ポリアセナフチ
レン;ポリビニルアクリジン;ポリビニルフエノ
チアジンなどがある。
これらの光導電性物質の中では、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール;トリ−p−トリルアミンおよ
びトリフエニルアミンなどのトリアリールアミ
ン;4,4′−ビス(ジエチルアミノ)−2,2′−
ジメチルトリフエニルメタンなどのポリアリール
メタン;および3−(4−ジメチルアミノフエニ
ル)−1,5−ジフエニル−2−ピラゾリンなど
のピラゾリン誘導体で代表される不飽和の複素環
含有化合物などが好ましく用いられる。
チオピリリウム染料を増感剤として含有する本
発明の光導電性組成物はこれらのチオピリリウム
染料と光導電性物質とを有機溶剤に溶解させるこ
とによつて得られこれを導電性支持体上に回転塗
布、ブレード途布、ナイフ塗布、リバースロール
塗布、デイツプ塗布、ロツドバー塗布またはスプ
レー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して感光体として使用するか、または、上記有機
溶剤溶液からミニスプレー装置などを用いて粒子
を製造し、この粒子を絶縁性液体に分散させた分
散液として光電気泳動法に使用する。
導電性支持体としては、紙;アルミニウム−紙
ラミネート;アルミニウム箔、亜鉛箔などの金属
箔;アルミニウム、銅、亜鉛、真ちゆうおよび亜
鉛メツキ板などの金属板;紙またはセルロースア
セテート、ポリスチレン等の通常の写真フイルム
ベース上にクロム、銀、ニツケル、アルミニウム
のような金属を蒸着させたものなどがある。好ま
しくは紙、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレートなどの上にクロム、銀、ニツケ
ル、アルミニウム、酸化インジウムのような金属
を蒸着させたものが使用される。
有機溶剤としては沸点が200℃以下の揮発性炭
化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタン、
クロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタン
などの、炭素数1〜3のハロゲン化炭化水素が好
ましい。その他クロロベンゼン、トルエン、キシ
レンまたはベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセ
トンまたは2−ブタノン等のケトン類、テトラヒ
ドロフランなどのエーテルおよびメチレンクロリ
ドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤お
よび上記溶剤の混合物も使用可能である。溶剤は
染料、光導電性物質およびその他の添加剤の全量
1gに対して1〜100g、好ましくは5〜20g加
えられる。
本発明の増感剤の使用量は光導電性物質100重
量部に対して、0.0001〜30重量部が使用され、好
ましくは0.001〜10重量部が使用される。
特に、本発明の組成物の使用態様として、増感
剤を光電気泳動法に使用する粒子中に含有させる
ことが好ましい。これらの粒子を用いて、光電気
泳動法によるカラー複写を行うときには三色分離
の優れた画像を得ることができる。光電気泳動法
に使用する粒子は、先に述べたポリ−N−ビニル
カルバゾールなどの光導電性物質と本発明の増感
剤等からなる溶液から、ミニスプレー装置を用い
て製造される。これらの粒子はさらにデカン、ド
デカン、オクタン、パラフイン、イソオクタンな
どの飽和炭化水素を含む絶縁性液体、好ましくは
アイソパーE、アイソパーH、アイソパーG(エ
ツソ化学株式会社製造、商品名)等の長鎖アルキ
ル炭化水素中に分散させて、分散液とし、これを
光電気泳動法に使用する。アイソパーE、アイソ
パーHおよびアイソパーGは飽和炭化水素をそれ
ぞれ99.9、99.3および99.8重量%、芳香族炭化水
素をそれぞれ0.05、0.2、および0.2重量%含む。
但しアイソパーHは0.5重量%以下のオレフイン
を含有している。それぞれの沸点は115℃〜142
℃、174℃〜189℃および158℃〜177℃である。分
散液中の粒子の量は分散液に対して0.5〜10重量
%、好ましくは1〜3重量%である。光電気泳動
法およびその装置については特公昭45−20640号
に記載されている。
本発明の増感剤を含むカラー光電気泳動電子写
真用感光性粒子は公知のチオピリリウム染料を用
いて作られたものとは異なり、青色感光性イエロ
ー粒子との色分離を改善することができる。
例えば化合物()または()を赤色域の増
感色素として含むシアン粒子をイエロー、マゼン
タ粒子と混ぜて三色混合粒子のカラー光電気泳動
電子写真を行うとイエロー粒子と混色のない色分
離のよい像を与える。
また化合物()または()を緑色域の増感
色素として含むマゼンタ粒子もイエロー粒子と混
色しない色分離のよい像を与える。
また本発明で用いられる2,6−ジ−t−ブチ
ルチオピリリウム核を有する新規なチオピリリウ
ム染料()、()、()および()を光導電
体、特にポリ−N−ビニルカルバゾール、トリア
リールアミン、トリアリールメタンなどの有機光
導電性物質の増感剤として用いると従来の2,6
−ジフエニルチオピリリウム核を有するチオピリ
リウム染料より高感度な光導電体を与えることが
判明した。具体例の一部をあげると新規な本発明
のチオピリリウム染料(′)、(′)、(′)お
よび(′)は従来のチオピリリウム染料()、
()、()および()より高感度な光導電体
を与える。
その理由はいまだ明らかではないがその一つは
化合物()、()、()および()のt−ブ
チル置換基が有機光導電体との相溶性を増大させ
るためであろうと思われる。
上記光導電層および粒子中には、光導電層およ
び粒子の性質を改良するため適宜、必要な添加剤
を加えることができる。
たとえば、本発明の光導電性組成物には、電気
的に絶縁性のバインダー成分も存在させることが
できる。本発明の光導電性組成物をつくるのに用
いられる好ましいバインダーは、絶縁強度が相当
に高く、電気的絶縁性のよいフイルム形成性、疎
水性重合体バインダーである。このような物質を
代表する一例を示すと、次の通りである;ビニル
樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、硝
酸セルロース等の天然樹脂;ポリエステルおよび
ポリカーボネートを含むポリ縮合物;シリコン樹
脂;スチレン−アルキド樹脂等を包含するアルキ
ド樹脂;パラフイン;および各種のミネラルワツ
クス;等。バインダーとして有用な特定の重合体
物質の例については、リサーチ・ジスクロージヤ
ー(Research Pisclosure)、109巻、61−67頁の
「電子写真要素、材料および方法」という題名の
下に記載されている。
一般に、本発明の光導電性組成物に存在させる
バインダーの量は、変更可能である。代表的に
は、バインダーの有用な量は、光導電性材料とバ
インダーの混合物の全量に対して、約10ないし約
90重量%の範囲内である。
光導電性粒子を製造する際には、荷電調節剤、
分散安定剤も添加され得る。とくに荷電調節と分
散安定の両方の機能を有するラウリルメタアクリ
レートとスチレンの共重合体(共重合比4〜2:
1)または2−エチルヘキシルメタアクリレート
とスチレンとの共重合体(共重合比4:2〜1)
などが有利に使用される。
また、柔軟性および強度などを向上させるた
め、たとえば塩素化ジフエニル、ジメチルフタレ
ートおよびエポキシ樹脂(商品名エピコート)な
どの可塑剤を、光導電性物質100重量部に対して、
60重量部まで、好ましくは10〜40重量部加えるこ
ともできる。
適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗
布厚は、広く変えることができる。普通は、約10
ミクロンから約30ミクロン(但し、乾燥前)の範
囲内で塗布すれば、本発明の実施には差し支えな
い。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約50ミク
ロンないし約150ミクロンの範囲内であることが
わかつた。しかし、この範囲をはずれても有益な
結果を得ることができる。この塗布物を乾燥させ
た場合の厚さは、約2ミクロンから約50ミクロン
の範囲内であればよい。しかし、乾燥させた塗布
物の厚さが、約1ないし約200ミクロンの間でも
有益な結果を得ることができる。
第1、第2、第3および第4図は本発明による
新規なチオピリリウム染料〔(′)、(′)、
(′)および(′)〕をそれぞれポリ−N−ビニ
ルカルバゾールの分光増感剤として用いたときの
分光感度スペクトルであり、第5、第6、第7お
よび第8図は従来のチオピリリウム染料〔()、
()、()および()〕をそれぞれポリ−N−
ビニルカルバゾールの分光増感剤として用いた時
の分光感度スペクトルである。
第1、第2、第3および第4図と、第5、第
6、第7および第8図とをそれぞれ比較すれば明
らかの様に新規なチオピリリウム染料はチオピラ
ン環の2,6位に、t−ブチル基を有するため従
来のアリール基をもつものとは異なり400nm付
近の副吸収がなくこの新規なチオピリリウム染料
を分光増感剤として用いた光導電性組成は可視域
のうち青色域特に400〜450nmの光に対して感光
しない。
次に本発明の増感剤であるチオピリリウム染料
の製造例および実施例を示す。
製造例 1
2,6−ジ−t−ブチル−4−(2,6−ジ−
t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリデン
メチル)−チオピリリウムペルクロラート(化
合物′)
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル−チオピ
リリウムペルクロラート200mgと2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルチオ−チオピリリウムヨー
デイド230mgを1mlの無水酢酸中で100℃で30分間
加熱かくはんした。
放冷後、結晶をろ過し、酢酸エチルから再結晶
した。
収量 135mg 融点195−198℃
元素分析値 C27H41S2ClO4として計算値C=
61.28%、H=7.81%、S=12.11%
測定値C=60.99%、H=7.85%、S=12.40%
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1) 1567、
1480、1090
核磁気共鳴スペクトル(化学シフト、単位ppm)
トリメチルシラン基準 重アセトン中24℃
1.53、7.81、8.49、各々一重線で面積比は36:
4:1であつた。
紫外、可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中573(72000)、536(23700)、
360(6400)、295(17700)、249(15600)(εは吸
光係数である。)
製造例 2
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6−
ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリ
デン)プロパン−1−イル〕−チオピリリウム
ペルクロラート(化合物′)
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル−チオピ
リリウムペルクロラート0.2gとジフエニルホル
マミジン0.15gの混合物を試験管中で165℃で5
分間加熱した後、0.2gの2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチル−チオピリリウムペルクロラート
と0.2gの酢酸ソーダと1mlの無水酢酸を加え165
℃で5分間加熱した後放冷した。ジエチルエーテ
ルを加え結晶をろ過し、水洗し、乾燥の後酢酸エ
チルから再結晶すると0.128gの結晶が得られた。
収率36%融点226−227℃
元素分析値 C29H43S2ClO4として
計算値C=62.73%、H=7.81%、S=11.55%、
実測値C=62.61%、H=7.79%、S=11.09%
赤外 吸収スペクトル(波数cm-1) 1500、
1272、1175、730
核磁気共鳴スペクトル(化学シフト、単位ppm)
トリメチルシラン基準 重アセトン中24℃
1.49(一重線)、6.61(二重線)、7.85(一重線)、
8.82(三重線)面積比はそれぞれ36:2:4:
1であつた。
紫外、可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中694(214000)、645(74900)、
380(2700)、313(12700)、232(11100)
製造例 3
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエチル
アミノフエニル)−チオピリリウムペルクロラ
ート(化合物′)
アルゴン気流下0.206gの2,6−ジ−t−ブ
チル−4H−チオピラン−4−オンをジエチルエ
ーテル30mlにとかした溶液を0℃に冷却し、その
中に4−ジエチルアミノフエニルマグネシウムブ
ロマイド2mmoleを含むテトラヒドロフラン溶
液4mlを30分間かかつて滴下した。
滴下終了後室温にて一時間かくはん後、反応溶
液を2%過塩素酸水溶液100ml中にあけ生じた結
晶をろ過し、水洗し、乾燥した。
酢酸エチルから再結晶した。
収量 0.327mg 針状結晶 融点 217−218℃
元素分析値 C23H34NSClO4として計算値C=
60.57%、H=7.51%、N=3.07%、S=7.03%
測定値C=60.59%、H=7.58%、N=3.05%、
S=7.12%
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1) 1560、
1275、1213、1090
核磁気共鳴スペクトル(化学シフト、単位ppm)
トリメチルシラン基準 重クロロホルム中
(カツコ内のS、d、t、qはそれぞれ一重線、
二重線、三重線、四重線を表わし、Hの前の数
字は面積比をまたJは結合定数(単位はヘル
ツ)を表わす)
1.28(t、6H、J=7.08)、1.60(S、18H)、
3.56(q、4H、J=7.08)、6.93(d、2H、J=
9.28)、8.06(d、2H、J=9.28)、8.34(S、
2H)
紫外・可視スペクトル(波長nm)(ε) アセ
トニトリル中532(62200)、288(11300)、259
(7700)
製造例 4
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエチル
アミノスチリル)チオピリリウムペルクロラー
ト(化合物′)
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル−チオピ
リリウムペルクロラート0.496gと4−ジエチル
アミノベンズアルデヒド0.26gを1.5mlの無水酢
酸中95℃で7分間加熱した。放冷し、ジエチルエ
ーテルを加え結晶を析出させロ過し、エタノール
から再結晶した。
収量 0.404g 針状結晶 融点 218−219℃
元素分析値 C25H36NSO4Clとして計算値C=
62.28%、H=7.52%、N=2.90%、S=6.65%
測定値C=62.26%、H=7.55%、N=3.05%、
S=6.74%
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1) 1552、
1515、1183、1152
核磁気共鳴スペクトル(化学シフト、単位ppm)
トリメチルシラン基準 重クロロホルム中
1.24(t、6H、J=7.08)、1.55(S、18H)、
3.49(q、4H、J=7.08)、6.74(d、2H、J=
9.28)、7.85(d、2H、J=9.28)、7.31(d、
1H、J=15.1)、8.13(d、1H、J=15.1)、
8.12(S、2H)
紫外・可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中622(82900)、350(6100)、310
(11600)
製造例 5
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6−
ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリ
デン)−2−フエニルプロペン−1−イル〕チ
オピリリウム テトラフルオロボラート
2,6−ジメチル−4−メチルチオピリリウム
テトラフルオロボラート310mgと塩化ベンゾイ
ル80mgとを10mlのピリジン中120℃の油浴上30分
加熱した。放冷の後ジエチルエーテル50ml加え結
晶を析出させ酢酸エチルから再結晶した。
収量30mg。融点249−250℃。
元素分析値C35H47S2BF4として
計算値 C=67.93%、H=7.66%、S=10.36
%
測定値 C=67.76%、H=7.65%、S=10.09
%
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1)
1588、1467、1413、1233、1180、1080
紫外・可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中
705(112000)
360(15600)
308(10200)
製造例 6
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6−
ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリ
デン)−2−(4−ブロモフエニル)プロペン−
1−イル〕チオピリリウム テトラフルオロボ
ラート
2,6−ジメチル−4−メチルチオピリリウム
テトラフルオロボラート310mgとp−ブロモ塩
化ベンゾイル110mgとを10mlのピリジン中120℃の
油浴上40分加熱した。放冷の後ジエチルエーテル
50mlを加え結晶を析出させ酢酸エチルから再結晶
した。
収量 20mg。融点 247−248℃。
元素分析値 C35H46S2BrBF4として
計算値 C=60.29%、H=6.64%、S=9.19
%。
測定値 C=60.01%、H=9.34%、S=9.34
%。
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1)
1588、1460、1413、1235、1190、1080
紫外・可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中
706(100000)
365(18900)
308(12900)
製造例 7
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジメチル
アミノスチリル)チオピリリウム ペルクロラ
ート
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルチオピリ
リウムペルクロラート319mgと4−ジメチルアミ
ノベンツアルデヒド150mgとを5mgの無水酢酸中
100℃の油浴上で40分間加熱した。放冷の後ジエ
チルエーテル100mlを加え結晶を析出させエタノ
ールから再結晶した。
収量 210mg。融点 240℃。
元素分析値 C23H32NSClO4として
計算値 C=60.85%、H=7.10%、N=3.09
%。
測定値 C=60.91%、H=7.05%、N=3.22
%。
赤外線吸収スペクトル(波数cm-1)
1552、1528、1187、1160、1120。
紫外・可視吸収スペクトル(波長nm)(ε)
アセトニトリル中
610(68100)
310(11800)
実施例 1
ポリ−N−ビニルカルバゾール1gと製造例1
で得た化合物(′)3mgを1,2−ジクロルエ
タン10gにとかし、アルミ蒸着したポリエステル
フイルム上にNo.16のロツドバーを用い塗布した。
55℃で1日乾燥し感光体を作つた。
この感光体について市販の装置を用い+6kVの
コロナ放電を行つて+450Vに帯電した後タング
ステンランプによつてその表面が照度4.5ルツク
スになるようにして光を照射し、その表面電位が
225Vになるまでの時間(秒)を求め露光量を得
た。その結果はE1/2=67ルツクス秒であつた。
実施例2および比較例1〜2
実施例1において使用した製造例1の化合物
(′)の代りに下記表−1に示す化合物(′)、
(V)、()をおのおの用いた他は実施例1と同
じ感光体作成法に従つて感光体を作成し、以下こ
れらの感光体について実施例1と同じ測定を行い
表1の結果を得た。
既知のチオピリリウム染料()、()を用い
た比較例1、2は実施例1、2と比較するための
コントロールである。A 2,6-di-t-butyl-4-substituted thiopyrylium salt, a method for producing the same, and a photoconductive composition containing the same. Z represents an anion. In the formula, X represents hydrogen, alkyl, aryl or substituted aryl group,
Substituents for substituted aryl groups include halogen, nitro, alkoxy and alkyl groups.
Preferably, as X, hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl, p-bromophenyl, p
-methoxyphenyl and p-tolyl groups. Further, R 1 and R 2 are the same or different alkyl groups, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The thiopyrylium dyes used as sensitizers in photoconductive compositions according to the present invention are compounds having the following structural formula: and. ()2,6-di-t-butyl-4-(2,6-
Di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidenemethyl)thiopyrylium salt. ()2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,
6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-
ylidene)propen-1-yl]thiopyrylium salt and its derivatives (-a) 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,
6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4
-ylidene)propen-1-yl]thiopyrylium salt. (-b) 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,
6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4
-ylidene)-2-phenylpropene-1-
] Thiopyrylium salt. (-c) 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,
6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4
-ylidene)-2-(4-bromophenyl)propen-1-yl]thiopyrylium salt. () 2,6-di-t-butyl-4-(4-dialkylaminophenyl)thiopyrylium salt (-a) 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminophenyl)thiopyrylium salt. () 2,6-di-t-butyl-4-(4-dialkylaminostyryl)thiopyrylium salt. (-a) 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminostyryl) thiopyrylium salt. (-b) 2,6-di-t-butyl-4-(4-dimethylaminostyryl) thiopyrylium salt. In the above formula, Z, R 1 and R 2 represent the same groups as described above. The anion represented by Z includes known single atomic ions or atomic group ions consisting of multiple atoms having a negative charge, preferably an anion of a strong acid represented by HZ with pKa of 5 or less, preferably pKa of 2 or less. be. Specific examples of anions include halogen anions such as fluoride ions, chloride ions, bromide ions, and iodide ions. Examples of atomic group ions include organic anions such as trifluoroacetate ion, trifluoroacetate ion, and p-toluenesulfonate ion, as well as perchlorate ion, periodate ion, tetrachloroaluminate ion, and trichlorofuerate (). ion, tetrafluoroborate ion,
Inorganic anions include hexafluorophosphate ion, sulfate ion, hydrogen sulfate ion, and nitrate ion. Among these, in the case of divalent anions, 1/2 of the anions are formally interpreted as representing monovalent anions. Among these anions, chloride ion, bromide ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, p-toluenesulfonate ion, and trifluoroacetate ion are preferred. To synthesize the above-mentioned thiopyrylium dye (), for example, 2,6-di-t-butyl-4
-(methyl)thiopyrylium salt and 2,6-di-t
-A method of reacting thiopyrylium salt with butyl-4-(methylthio)thiopyrylium salt in acetic anhydride.To synthesize thiopyrylium dye (2,6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt and diphenylform) To synthesize thiopyrylium dye (), 2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-one is reacted with 4-diethylaminophylamine, followed by treatment with sodium acetate and acetic anhydride. To synthesize the thiopyrylium dye (2,6-di-
t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt,
The method of reacting with 4-diethylaminobenzaldehyde in an alcohol in the presence of an amine or in acetic anhydride is advantageously employed. Also, thiopyrylium dye (-b) and (
-c) can also be produced by a method of heating 2,6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt and benzoyl chloride or p-bromobenzoyl chloride in pyridine. ) is preferably produced by reacting 2,6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt and 4-dimethylaminobenzaldehyde in acetic anhydride. In other thiopyrylium dyes, to obtain a compound where X is substituted aryl, 2,
6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt and p-substituted benzoyl chloride,
For example, p-nitrobenzoyl chloride, p-
React with methoxy-benzoyl chloride, p-methyl-benzoyl chloride, etc. in pyridine. In addition, to obtain a compound in which X is an alkyl group, N,N-diphenylacetamidine or N,N
-diphenylpropionamidine etc. and 2,6-
and di-t-butyl-4-methylthiopyrylium salt. Further, other thiopyrylium dyes used in the present invention can be synthesized by the same method as above. The above-mentioned 2,6-di-t-butyl-4-(methylthio)thiopyrylium salt is described in "Jourmal of Heterocyclic Chemistry" by Reynolds et al.
2,6-di-t-butyl-4H-pyran- synthesized by the method described in Vol. 11, p. 1075 (1974)
4-one is (i) heated to reflux in a solvent in the presence of phosphorus pentasulfide to obtain 2,6-di-t-butyl-4H-pyran-4-thione, and (ii) this is converted into a highly polar After reacting with alkali hydrosulfide or alkali sulfide in a non-aqueous solvent under an inert gas flow to obtain 2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-thione, (iii)
It is synthesized through a three-step process of reacting this with a methylating agent. Further, the above 2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-one is synthesized by hydrolyzing the above 2,6-di-t-butyl-4-(methylthio)thiopyrylium salt. The above 2,6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt is the 2,6-di-t-butyl-4-(methyl)thiopyrylium salt.
It can be synthesized by reacting 4H-thiopyran-4-one with a Grignard reagent and then treating it with an acid. For details on each of the above synthesis methods, please refer to the patent application published in 1983.
81523 (JP 56-7779), 54-81524 (JP 56-7780), 54-81525 (JP 56-7781)
(Japanese Patent Application No. 1983-37249), and Japanese Patent Application No. 1983-37249
129283). The thiopyrylium dyes used in the present invention are used as sensitizers in acid-free and organic photoconductive materials to improve the photoconductivity and sensitivity properties of various photoconductive materials. Inorganic photoconductive substances include zinc oxide, but particularly effective photoconductive substances are organic photoconductive substances. Organic photoconductive substances include low molecular compounds such as carbazoles such as carbazole and N-ethylcarbazole; triarylamines such as tri-p-tolylamine and triphenylamine; (In the formula, m is an integer of 2 to 4, n is an integer of 0 to 2,
R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen, an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, and an aryl group such as phenyl and tolyl, and n+m≦4. ); fused aromatic ring compounds such as anthracene; aromatic compounds with unsaturated bonds such as tetraphenylbutadiene and tetraphenylhexatriene; and oxadiazole, thiadiazole, triazole,
These include unsaturated heterocycle-containing compounds such as imidazole, pyrazoline and various derivatives thereof, and examples of polymer compounds include poly-N-vinylcarbazole, brominated poly-N-vinylcarbazole, etc. Examples include vinylcarbazole derivatives; polyvinylanthracene; polyacenaphthylene; polyvinylacridine; polyvinylphenothiazine. Among these photoconductive materials are poly-N-vinylcarbazole; triarylamines such as tri-p-tolylamine and triphenylamine; 4,4'-bis(diethylamino)-2,2'-
Unsaturated heterocycle-containing compounds represented by polyarylmethane such as dimethyltriphenylmethane; and pyrazoline derivatives such as 3-(4-dimethylaminophenyl)-1,5-diphenyl-2-pyrazoline are preferably used. It will be done. The photoconductive composition of the present invention containing a thiopyrylium dye as a sensitizer is obtained by dissolving these thiopyrylium dyes and a photoconductive substance in an organic solvent, and spin-coating this onto a conductive support. It can be coated and dried by a commonly used method such as blade coating, knife coating, reverse roll coating, dip coating, rod bar coating or spray coating, and then used as a photoreceptor, or it can be coated with the above organic solvent solution using a mini spray device, etc. Particles are produced using this method, and the particles are used as a dispersion liquid in an insulating liquid for photoelectrophoresis. Conductive supports include paper; aluminum-paper laminates; metal foils such as aluminum foil and zinc foil; metal plates such as aluminum, copper, zinc, brass and galvanized plates; paper or cellulose acetate, polystyrene, etc. These include ordinary photographic film bases with metals such as chrome, silver, nickel, and aluminum deposited on them. Preferably, paper, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, etc., on which a metal such as chromium, silver, nickel, aluminum, or indium oxide is vapor-deposited, is used. Volatile hydrocarbon solvents with a boiling point of 200°C or lower are used as organic solvents, especially dichloromethane,
Preferred are halogenated hydrocarbons having 1 to 3 carbon atoms, such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, dichloropropane or trichloroethane. Various other solvents used in coating compositions, such as aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, toluene, xylene or benzene, ketones such as acetone or 2-butanone, ethers such as tetrahydrofuran, and methylene chloride, and mixtures of the above solvents may also be used. Available for use. The solvent is added in an amount of 1 to 100 g, preferably 5 to 20 g, per gram of the total amount of dye, photoconductive material and other additives. The amount of the sensitizer used in the present invention is 0.0001 to 30 parts by weight, preferably 0.001 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the photoconductive substance. In particular, as a mode of use of the composition of the present invention, it is preferable to incorporate a sensitizer into particles used for photoelectrophoresis. When performing color copying by photoelectrophoresis using these particles, images with excellent three-color separation can be obtained. Particles used in the photoelectrophoresis method are produced from a solution consisting of a photoconductive substance such as poly-N-vinylcarbazole and the sensitizer of the present invention using a mini-spray apparatus. These particles further contain insulating liquids containing saturated hydrocarbons such as decane, dodecane, octane, paraffin, and isooctane, preferably long-chain alkyls such as Isopar E, Isopar H, and Isopar G (manufactured by Etsuo Kagaku Co., Ltd., trade name). It is dispersed in hydrocarbon to form a dispersion liquid, which is used for photoelectrophoresis. Isopar E, Isopar H, and Isopar G contain 99.9, 99.3, and 99.8% by weight of saturated hydrocarbons, respectively, and 0.05, 0.2, and 0.2% by weight of aromatic hydrocarbons, respectively.
However, Isopar H contains 0.5% by weight or less of olefin. The boiling point of each is 115℃~142
℃, 174℃ to 189℃ and 158℃ to 177℃. The amount of particles in the dispersion is between 0.5 and 10% by weight, preferably between 1 and 3% by weight, based on the dispersion. The photoelectrophoresis method and its apparatus are described in Japanese Patent Publication No. 1983-20640. Color photoelectrophoretic electrophotographic photosensitive particles containing the sensitizer of the present invention are different from those made using known thiopyrylium dyes, and can improve color separation from blue-sensitive yellow particles. For example, if cyan particles containing the compound () or () as a sensitizing dye in the red region are mixed with yellow and magenta particles to perform color photoelectrophoresis electrophotography of the three-color mixed particles, good color separation is achieved without color mixing with yellow particles. Give a statue. Magenta particles containing compound () or () as a sensitizing dye in the green region also provide images with good color separation without being mixed with yellow particles. The novel thiopyrylium dyes (), (), () and () having a 2,6-di-t-butylthiopyrylium nucleus used in the present invention can also be used in photoconductors, especially poly-N-vinylcarbazole, thiopyrylium, etc. When used as a sensitizer for organic photoconductive substances such as lylamine and triarylmethane, conventional
It has been found that thiopyrylium dyes with -diphenylthiopyrylium nuclei provide photoconductors with higher sensitivity. To give some specific examples, the novel thiopyrylium dyes ('), ('), (') and (') of the present invention can be used as the conventional thiopyrylium dyes (),
(), () and () give a more sensitive photoconductor. The reason for this is not yet clear, but one of the reasons seems to be that the t-butyl substituent of the compounds (), (), (), and () increases the compatibility with the organic photoconductor. Necessary additives can be appropriately added to the photoconductive layer and particles to improve the properties of the photoconductive layer and particles. For example, an electrically insulating binder component can also be present in the photoconductive compositions of the present invention. Preferred binders used in making the photoconductive compositions of the present invention are film-forming, hydrophobic polymeric binders with fairly high dielectric strength and good electrical insulation. Representative examples of such substances are as follows; natural resins such as vinyl resins, gelatin, cellulose ester derivatives, and cellulose nitrate; polycondensates including polyesters and polycarbonates; silicone resins; styrene-alkyd resins alkyd resins, including paraffin; and various mineral waxes; etc. Examples of specific polymeric materials useful as binders are described in Research Pisclosure, Volume 109, pages 61-67 under the heading "Electrographic Elements, Materials and Methods." Generally, the amount of binder present in the photoconductive compositions of the present invention can vary. Typically, useful amounts of binder are from about 10 to about 100%, based on the total amount of the photoconductive material and binder mixture.
Within the range of 90% by weight. When producing photoconductive particles, a charge control agent,
Dispersion stabilizers may also be added. In particular, a copolymer of lauryl methacrylate and styrene (copolymerization ratio of 4 to 2:
1) or a copolymer of 2-ethylhexyl methacrylate and styrene (copolymerization ratio 4:2-1)
etc. are advantageously used. In addition, in order to improve flexibility and strength, plasticizers such as chlorinated diphenyl, dimethyl phthalate, and epoxy resin (trade name Epicoat) are added to 100 parts by weight of the photoconductive material.
It is also possible to add up to 60 parts by weight, preferably from 10 to 40 parts by weight. The coating thickness of the photoconductive composition of this invention on a suitable support can vary widely. Usually about 10
If the coating is applied within the range of 30 microns (before drying), there is no problem in carrying out the present invention. A preferred range of coating thickness before drying has been found to be within the range of about 50 microns to about 150 microns. However, useful results can be obtained outside this range. The dry thickness of this coating may range from about 2 microns to about 50 microns. However, beneficial results can be obtained with dried coating thicknesses between about 1 and about 200 microns. Figures 1, 2, 3 and 4 show novel thiopyrylium dyes [('), ('),
(') and (')] are respectively used as spectral sensitizers for poly-N-vinylcarbazole, and Figures 5, 6, 7, and 8 show conventional thiopyrylium dyes [ (),
(), () and ()] are respectively poly-N-
This is a spectral sensitivity spectrum when vinyl carbazole is used as a spectral sensitizer. As is clear from comparing Figures 1, 2, 3, and 4 with Figures 5, 6, 7, and 8, respectively, the new thiopyrylium dye is present at the 2 and 6 positions of the thiopyran ring. Because it has a t-butyl group, unlike conventional dyes with aryl groups, there is no sub-absorption near 400 nm, and the photoconductive composition using this new thiopyrylium dye as a spectral sensitizer can be used in the blue region of the visible range, especially at 400 nm. Not sensitive to light of ~450 nm. Next, production examples and examples of a thiopyrylium dye, which is a sensitizer of the present invention, will be shown. Production example 1 2,6-di-t-butyl-4-(2,6-di-
t-Butyl-4H-thiopyran-4-ylidenemethyl)-thiopyrylium perchlorate (compound') 200 mg of 2,6-di-t-butyl-4-methyl-thiopyrylium perchlorate and 2,6-di -t
-Butyl-4-methylthio-thiopyrylium iodide (230 mg) was heated and stirred in 1 ml of acetic anhydride at 100°C for 30 minutes. After cooling, the crystals were filtered and recrystallized from ethyl acetate. Yield 135mg Melting point 195-198℃ Elemental analysis value Calculated value as C 27 H 41 S 2 ClO 4 C=
61.28%, H = 7.81%, S = 12.11% Measured value C = 60.99%, H = 7.85%, S = 12.40% Infrared absorption spectrum (wave number cm -1 ) 1567,
1480, 1090 nuclear magnetic resonance spectrum (chemical shift, unit ppm)
Trimethylsilane standard 24℃ in heavy acetone
1.53, 7.81, 8.49, each a single line with an area ratio of 36:
The ratio was 4:1. Ultraviolet, visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε)
573 (72000), 536 (23700) in acetonitrile,
360 (6400), 295 (17700), 249 (15600) (ε is the extinction coefficient.) Production example 2 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6-
Di-tert-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)propan-1-yl]-thiopyrylium perchlorate (compound') 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-thiopyrylium perchlorate A mixture of 0.2 g of Lato and 0.15 g of diphenylformamidine was heated at 165°C in a test tube for 50 minutes.
After heating for 165 minutes, add 0.2 g of 2,6-di-t-butyl-4-methyl-thiopyrylium perchlorate, 0.2 g of sodium acetate and 1 ml of acetic anhydride.
After heating at ℃ for 5 minutes, it was allowed to cool. Diethyl ether was added, the crystals were filtered, washed with water, dried, and recrystallized from ethyl acetate to obtain 0.128 g of crystals.
Yield 36% Melting point 226-227℃ Elemental analysis values Calculated as C 29 H 43 S 2 ClO 4 C = 62.73%, H = 7.81%, S = 11.55%,
Actual value C = 62.61%, H = 7.79%, S = 11.09% Infrared absorption spectrum (wave number cm -1 ) 1500,
1272, 1175, 730 Nuclear magnetic resonance spectrum (chemical shift, unit ppm)
Trimethylsilane standard 24℃ in heavy acetone
1.49 (single line), 6.61 (double line), 7.85 (single line),
8.82 (triple line) area ratio is 36:2:4:
It was 1. Ultraviolet, visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε)
694 (214000), 645 (74900) in acetonitrile,
380 (2700), 313 (12700), 232 (11100) Production example 3 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminophenyl)-thiopyrylium perchlorate (compound') Under argon stream A solution of 0.206 g of 2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-one in 30 ml of diethyl ether was cooled to 0°C, and a tetrahydrofuran solution containing 2 mmole of 4-diethylaminophenylmagnesium bromide was added. 4ml was added dropwise over 30 minutes. After the completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred at room temperature for one hour, and the reaction solution was poured into 100 ml of a 2% aqueous perchloric acid solution, and the resulting crystals were filtered, washed with water, and dried. Recrystallized from ethyl acetate. Yield 0.327mg Needle-shaped crystals Melting point 217-218℃ Elemental analysis value Calculated value as C 23 H 34 NSClO 4 C=
60.57%, H = 7.51%, N = 3.07%, S = 7.03% Measured value C = 60.59%, H = 7.58%, N = 3.05%,
S=7.12% Infrared absorption spectrum (wavenumber cm -1 ) 1560,
1275, 1213, 1090 nuclear magnetic resonance spectrum (chemical shift, unit ppm)
Trimethylsilane standard in deuterated chloroform (S, d, t, and q in the box are singlets,
Represents a doublet, triplet, or quartet, the number before H represents the area ratio, and J represents the coupling constant (in hertz) 1.28 (t, 6H, J = 7.08), 1.60 (S, 18H),
3.56 (q, 4H, J=7.08), 6.93 (d, 2H, J=
9.28), 8.06 (d, 2H, J = 9.28), 8.34 (S,
2H) Ultraviolet/visible spectrum (wavelength nm) (ε) in acetonitrile 532 (62200), 288 (11300), 259
(7700) Production Example 4 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminostyryl)thiopyrylium perchlorate (compound') 2,6-di-t-butyl-4-methyl-thiopyryl 0.496 g of lium perchlorate and 0.26 g of 4-diethylaminobenzaldehyde were heated in 1.5 ml of acetic anhydride at 95°C for 7 minutes. The mixture was allowed to cool, diethyl ether was added to precipitate crystals, filtered, and recrystallized from ethanol. Yield 0.404g Needle-shaped crystals Melting point 218-219℃ Elemental analysis value Calculated value as C 25 H 36 NSO 4 Cl C =
62.28%, H = 7.52%, N = 2.90%, S = 6.65% Measured value C = 62.26%, H = 7.55%, N = 3.05%,
S=6.74% Infrared absorption spectrum (wavenumber cm -1 ) 1552,
1515, 1183, 1152 Nuclear magnetic resonance spectrum (chemical shift, unit ppm)
Trimethylsilane standard in deuterated chloroform
1.24 (t, 6H, J=7.08), 1.55 (S, 18H),
3.49 (q, 4H, J=7.08), 6.74 (d, 2H, J=
9.28), 7.85 (d, 2H, J=9.28), 7.31 (d,
1H, J=15.1), 8.13(d, 1H, J=15.1),
8.12 (S, 2H) Ultraviolet/visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε)
622 (82900), 350 (6100), 310 in acetonitrile
(11600) Production example 5 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6-
Di-tert-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)-2-phenylpropen-1-yl]thiopyrylium tetrafluoroborate 2,6-dimethyl-4-methylthiopyrylium tetrafluoroborate 310 mg and benzoyl chloride 80 mg and was heated in 10 ml of pyridine on an oil bath at 120° C. for 30 minutes. After cooling, 50 ml of diethyl ether was added to precipitate crystals, which were recrystallized from ethyl acetate. Yield 30mg. Melting point 249-250℃. Assuming elemental analysis value C 35 H 47 S 2 BF 4 Calculated value C = 67.93%, H = 7.66%, S = 10.36
% Measured value C=67.76%, H=7.65%, S=10.09
% Infrared absorption spectrum (wave number cm -1 ) 1588, 1467, 1413, 1233, 1180, 1080 Ultraviolet/visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε) In acetonitrile 705 (112000) 360 (15600) 308 (10200) Production example 6 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6-
di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)-2-(4-bromophenyl)propene-
1-yl]thiopyrylium tetrafluoroborate 310 mg of 2,6-dimethyl-4-methylthiopyrylium tetrafluoroborate and 110 mg of p-bromobenzoyl chloride were heated in 10 ml of pyridine on an oil bath at 120°C for 40 minutes. After cooling, diethyl ether
50 ml was added to precipitate crystals, which were recrystallized from ethyl acetate. Yield 20mg. Melting point 247-248℃. Elemental analysis value C 35 H 46 S 2 BrBF 4 Calculated value C = 60.29%, H = 6.64%, S = 9.19
%. Measured values C=60.01%, H=9.34%, S=9.34
%. Infrared absorption spectrum (wave number cm -1 ) 1588, 1460, 1413, 1235, 1190, 1080 Ultraviolet/visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε) In acetonitrile 706 (100000) 365 (18900) 308 (12900) Production example 7 2 ,6-di-t-butyl-4-(4-dimethylaminostyryl)thiopyrylium perchlorate 319 mg of 2,6-di-t-butyl-4-methylthiopyrylium perchlorate and 150 mg of 4-dimethylaminobenzaldehyde were combined into 5 mg. in acetic anhydride
Heated on a 100°C oil bath for 40 minutes. After cooling, 100 ml of diethyl ether was added to precipitate crystals, which were then recrystallized from ethanol. Yield 210mg. Melting point 240℃. Elemental analysis value C 23 H 32 NSClO 4 Calculated value C = 60.85%, H = 7.10%, N = 3.09
%. Measured values C=60.91%, H=7.05%, N=3.22
%. Infrared absorption spectrum (wave number cm -1 ) 1552, 1528, 1187, 1160, 1120. Ultraviolet/visible absorption spectrum (wavelength nm) (ε) In acetonitrile 610 (68100) 310 (11800) Example 1 1 g of poly-N-vinylcarbazole and Production Example 1
3 mg of the compound (') obtained above was dissolved in 10 g of 1,2-dichloroethane and coated on a polyester film coated with aluminum using a No. 16 rod bar. A photoreceptor was prepared by drying at 55°C for one day. This photoreceptor was charged to +450V by corona discharge of +6kV using a commercially available device, and then the surface was irradiated with light using a tungsten lamp at an illuminance of 4.5 lux, and its surface potential was increased.
The exposure amount was obtained by determining the time (seconds) it took for the voltage to reach 225V. The result was E1/2 = 67 lux seconds. Example 2 and Comparative Examples 1 to 2 Compounds (') shown in Table 1 below were used in place of the compound (') of Production Example 1 used in Example 1,
A photoreceptor was prepared according to the same photoreceptor preparation method as in Example 1 except that (V) and () were used respectively, and the same measurements as in Example 1 were carried out on these photoreceptors to obtain the results shown in Table 1. Ta. Comparative Examples 1 and 2 using known thiopyrylium dyes () and () are controls for comparison with Examples 1 and 2.
【表】
実施例 3
ポリ−N−ビニルカルバゾール1gと化合物
(′)3mgを1,2−ジクロルエタン10gにとか
し、アルミ蒸着したポリエステルフイルム上にNo.
16のロツドバーを用い塗布した。
55℃で1日乾燥し感光体を作つた。
この感光体について市販の装置を用い+6kVの
コロナ放電を行つて+450Vに帯電した後タング
ステンランプによつてその表面が照度4.5ルツク
スになるようにして光を照射し、その表面電位が
225Vになるまでの時間(秒)を求め露光量を得
た。その結果はE1/2=47ルツクス秒であつた。
実施例4および比較例3〜4
実施例3において化合物(′)の代りに下記
表−2に示す化合物(′)、()、()をおの
おの用いた他は実施例3と同じ感光体作成法に従
つて感光体を作成し、以下これらの感光体につい
て実施例と同じ測定を行い表2の結果を得た。
既知のチオピリリウム染料()、()を用い
た比較例 、 は実施例3、4と比較するための
コントロールである。[Table] Example 3 1 g of poly-N-vinylcarbazole and 3 mg of compound (') were dissolved in 10 g of 1,2-dichloroethane, and No. 1 was placed on a polyester film deposited with aluminum.
It was applied using a No. 16 rod bar. A photoreceptor was prepared by drying at 55°C for one day. This photoreceptor was charged to +450V by corona discharge of +6kV using a commercially available device, and then the surface was irradiated with light using a tungsten lamp at an illumination intensity of 4.5 lux, and its surface potential was increased.
The exposure amount was obtained by determining the time (seconds) it took for the voltage to reach 225V. The result was E1/2 = 47 lux seconds. Example 4 and Comparative Examples 3 to 4 Photoreceptors were prepared in the same manner as in Example 3, except that compounds ('), (), and () shown in Table 2 below were used instead of compound (') in Example 3. Photoreceptors were prepared according to the method, and the same measurements as in the examples were performed on these photoreceptors to obtain the results shown in Table 2. Comparative Examples using known thiopyrylium dyes () and () are controls for comparison with Examples 3 and 4.
【表】
実施例 5
ポリ−N−ビニルカルバゾール5g、染料150
mg、ジクロルメタン250gの溶液をミニスプレー
装置(ヤマト科学製造)を用いて粒子を製造し
た。ただし、染料は下記の3種の染料をそれぞれ
用いて三色の粒子を得た。
シアン粒子 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3
−(2,6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン
−4−イリデン)プロペン−1−イル〕チオピ
リリウム ペルクロラート(化合物)
マゼンタ粒子 ローダミンB
イエロー粒子 チオフラビンT
三色の粒子を、粒子の分散安定性および荷電調
節のためラウリルメタアクリレートとスチレンと
の共重合体(共重合比4:1、粘度1.52、比重
0.86)1gを含有する250mlのアイソパーH(エツ
ソ化学株式会社製造。沸点174゜〜189℃。99.3重
量%の飽和炭化水素、0.2重量%の芳香族炭化水
素および0.5重量%以下のオレフインを含む絶縁
性液体)に2重量%を分散させて、光電気泳動用
分散液を製造した。この分散液を使つて画像を得
るには第9図に示す光電気泳動影像装置を使用す
る。図面において1は透明電極であり、これは
NESAガラス(商品名)として市販されている酸
化錫の、光学的に透明な薄層3で被覆された光学
的に透明なガラス層2から構成されている。4は
光電気泳動用分散液、5は阻止電極であり、スイ
ツチ7を通して電源6に接続されている。8はカ
ラースライド、9は阻止電極材料層、10は導電
性中心コアである。電極5は電極6に接続された
導電性中心コアを有するローラの形に作られてい
る。
ローラは約6.5cmの直径を有しており、約2
cm/秒の速度で板表面をよぎつて動かされる。矢
印は光の方向を示す。NESAガラス表面上で2万
ルツクスの強さの光で露光されている。印加電圧
の大きさは1Kボルトである。
このようにして得た画像は、原画に一致したカ
ラーバランスおよび濃度を有し、特に三色分離に
おいて優れている。
本発明の実施の態様を下記に示す。
(1) 一般式
(ただし、式中
Aは[Table] Example 5 Poly-N-vinylcarbazole 5g, dye 150
Particles were produced from a solution of 250 g of dichloromethane and 250 g of dichloromethane using a mini spray device (Yamato Scientific Manufacturing). However, the following three types of dyes were used to obtain three-colored particles. Cyan particles 2,6-di-t-butyl-4-[3
-(2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)propen-1-yl]thiopyrylium perchlorate (compound) Magenta particles Rhodamine B Yellow particles Thioflavin T and a copolymer of lauryl methacrylate and styrene (copolymerization ratio 4:1, viscosity 1.52, specific gravity
0.86) 250 ml of Isopar H (manufactured by Etsuo Chemical Co., Ltd., boiling point 174° to 189°C) containing 1 g of insulation containing 99.3% by weight of saturated hydrocarbons, 0.2% by weight of aromatic hydrocarbons and not more than 0.5% by weight of olefins. A dispersion liquid for photoelectrophoresis was prepared by dispersing 2% by weight in a neutral liquid). To obtain an image using this dispersion, a photoelectrophoretic imaging device shown in FIG. 9 is used. In the drawing, 1 is a transparent electrode, which is
It consists of an optically transparent glass layer 2 coated with a thin optically transparent layer 3 of tin oxide, commercially available as NESA Glass (trade name). 4 is a dispersion liquid for photoelectrophoresis, and 5 is a blocking electrode, which is connected to a power source 6 through a switch 7. 8 is a color slide, 9 is a blocking electrode material layer, and 10 is a conductive central core. Electrode 5 is made in the form of a roller with an electrically conductive central core connected to electrode 6. The roller has a diameter of approximately 6.5 cm and has a diameter of approximately 2
It is moved across the surface of the plate at a speed of cm/sec. Arrows indicate the direction of light. It is exposed to light with an intensity of 20,000 lux on a NESA glass surface. The magnitude of the applied voltage is 1K volts. The image thus obtained has a color balance and density that matches the original, and is particularly good in trichromatic separation. Embodiments of the present invention are shown below. (1) General formula (However, A in the formula is
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】または[expression] or
【式】を表わし、
Zはアニオンを、またXは水素、アリー
ル、置換アリールまたはアルキル基を表わす。
またR1とR2は同種または異種のアルキル基を
表わす。)
で表示されるチオピリリウム染料を増感剤とし
て含有する光導電性物質からなる光導電性組成
物。
(2) 一般式
(ただし、式中
Aは[Formula], Z represents an anion, and X represents hydrogen, aryl, substituted aryl or alkyl group.
Further, R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups. ) A photoconductive composition comprising a photoconductive substance containing a thiopyrylium dye represented by: as a sensitizer. (2) General formula (However, A in the formula is
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】または[expression] or
【式】を表わし、
Zはアニオンを表わす。)
で表わされるチオピリリウム染料と光導電性物
質とを有機溶媒に溶解させることを特徴とする
光導電性組成物の製法。
(3) 実施の態様(1)の光導電性組成物を導電性支持
体上に塗布、乾燥させることを特徴とする感光
体。
(4) 実施の態様(1)の光導電性組成物から粒子を製
造し、この粒子を絶縁性液体に分散させること
を特徴とする光電気泳動法用分散液。
(5) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−(2,6−ジ
−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリデ
ンメチル)チオピリリウム塩(化合物)
(Zはアニオンを表わす。)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(6) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6
−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イ
リデン)プロペン−1−イル〕チオピリリウム
塩(化合物−a)
(Zはアニオンを表わす)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(7) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエチ
ルアミノフエニル)チオピリリウム塩(化合物
−a)
(Zはアニオンを表わす)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(8) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジエチ
ルアミノスチリル)チオピリリウム塩(化合物
−a)
(Zはアニオンを表わす)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(9) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6
−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イ
リデン)−2−フエニルプロペン−1−イル〕
チオピリリウム塩(化合物−b)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(10) チオピリリウム染料が
2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,6
−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イ
リデン)−2−(4−ブロモフエニル)プロペン
−1−イル〕チオピリリウム塩(化合物−
c)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(11) チオピリリウム染料が、
2,6−ジ−t−ブチル−4−(4−ジメチ
ルアミノスチリル)チオピリリウム塩(化合物
−b)
である実施の態様(1)の光導電性組成物。
(12) ZがpKa5以下の強酸のアニオンである実
施の態様(1)の光導電性組成物。
(13) Zはクロリドイオン、ブロミドイオン、
ペルクロラートイオン、テトラフルオロボラー
トイオン、p−トルエンスルホナートイオンお
よびトリフルオロアセタートイオンから選ばれ
たアニオンである実施の態様(1)の光導電性組成
物。
(14) ポリ−N−ビニルカルバゾール、トリアリ
ールアミン、ポリアリールメタンおよびピラゾ
リン誘導体から選ばれた少くも1種の光導電性
物質を使用する実施の態様(1)の光導電性組成
物。
(15) 2,6−ジ−t−ブチル−4−(2,6−
ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−イリ
デンメチル)チオピリリウム塩または2,6−
ジ−t−ブチル−4−(4−ジエチルアミノフ
エニル)チオピリリウム塩を緑色域の増感色素
として含むマゼンタ粒子をシアン粒子およびイ
エロー粒子と混合して得た三色混合粒子を使用
する実施の態様(4)の分散液。
(16) 2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−(2,
6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−4−
イリデン)−プロペン−1−イル〕チオピリリ
ウム塩2,6−ジ−t−ブチル−4−〔3−
(2,6−ジ−t−ブチル−4H−チオピラン−
4−イリデン)−2−フエニルプロペン−1−
イル〕チオピリリウム塩、2,6−ジ−t−ブ
チル−4−〔3−(2,6−ジ−t−ブチル−
4H−チオピラン−4−イリデン)−2−(4−
ブロモフエニル)プロペン−1−イル〕チオピ
リリウム塩、2,6−ジ−t−ブチル−4−
(4−ジメチルアミノスチリル)チオピリリウ
ム塩または2,6−ジ−t−ブチル−4−(4
−ジエチルアミノスチリル)チオピリリウム塩
を赤色域の増感色素として含むシアン粒子をイ
エロー粒子およびマゼンタ粒子と混合して得た
三色混合粒子を使用する実施の態様(4)の分散
液。[Formula] is represented, and Z represents an anion. ) A method for producing a photoconductive composition, which comprises dissolving a thiopyrylium dye represented by the following formula and a photoconductive substance in an organic solvent. (3) A photoreceptor characterized in that the photoconductive composition of embodiment (1) is applied onto a conductive support and dried. (4) A dispersion liquid for photoelectrophoresis, characterized in that particles are produced from the photoconductive composition of embodiment (1) and the particles are dispersed in an insulating liquid. (5) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-(2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidenemethyl)thiopyrylium salt (compound) (Z represents an anion.) The photoconductive composition according to embodiment (1). (6) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6
-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)propen-1-yl]thiopyrylium salt (compound-a) (Z represents an anion) The photoconductive composition according to embodiment (1). (7) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminophenyl)thiopyrylium salt (compound-a) (Z represents an anion) The photoconductive composition according to embodiment (1). (8) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-(4-diethylaminostyryl) thiopyrylium salt (compound-a) (Z represents an anion) The photoconductive composition according to embodiment (1). (9) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6
-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)-2-phenylpropen-1-yl]
Thiopyrylium salt (compound-b) The photoconductive composition according to embodiment (1). (10) Thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6
-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidene)-2-(4-bromophenyl)propen-1-yl]thiopyrylium salt (compound-
c) The photoconductive composition according to embodiment (1). (11) The thiopyrylium dye is 2,6-di-t-butyl-4-(4-dimethylaminostyryl) thiopyrylium salt (compound-b) The photoconductive composition according to embodiment (1). (12) The photoconductive composition according to embodiment (1), wherein Z is an anion of a strong acid with a pKa of 5 or less. (13) Z is chloride ion, bromide ion,
The photoconductive composition of embodiment (1), wherein the anion is selected from perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, p-toluenesulfonate ion, and trifluoroacetate ion. (14) The photoconductive composition according to embodiment (1), which uses at least one photoconductive substance selected from poly-N-vinylcarbazole, triarylamine, polyarylmethane, and pyrazoline derivatives. (15) 2,6-di-t-butyl-4-(2,6-
di-t-butyl-4H-thiopyran-4-ylidenemethyl)thiopyrylium salt or 2,6-
Embodiment using tricolor mixed particles obtained by mixing magenta particles containing di-t-butyl-4-(4-diethylaminophenyl) thiopyrylium salt as a sensitizing dye in the green region with cyan particles and yellow particles Dispersion of (4). (16) 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,
6-di-t-butyl-4H-thiopyran-4-
ylidene)-propen-1-yl]thiopyrylium salt 2,6-di-t-butyl-4-[3-
(2,6-di-t-butyl-4H-thiopyran-
4-ylidene)-2-phenylpropene-1-
yl]thiopyrylium salt, 2,6-di-t-butyl-4-[3-(2,6-di-t-butyl-
4H-thiopyran-4-ylidene)-2-(4-
Bromophenyl)propen-1-yl]thiopyrylium salt, 2,6-di-t-butyl-4-
(4-dimethylaminostyryl)thiopyrylium salt or 2,6-di-t-butyl-4-(4
-Diethylaminostyryl) thiopyrylium salt as a sensitizing dye in the red region, the dispersion according to embodiment (4), which uses trichromatic mixed particles obtained by mixing cyan particles with yellow particles and magenta particles.
第1、第2、第3および第4図は本発明のチオ
ピリリウム染料を含有するポリ−N−ビニルカル
バゾールからなる光導電性組成物の分光感度スペ
クトルであり、第5、第6、第7および第8図は
従来のチオピリリウム染料を用いたときの分光感
度スペクトルである。第9図は光電気泳動影像装
置である。
Figures 1, 2, 3 and 4 are spectral sensitivity spectra of a photoconductive composition made of poly-N-vinylcarbazole containing a thiopyrylium dye of the present invention; FIG. 8 shows a spectral sensitivity spectrum when a conventional thiopyrylium dye is used. FIG. 9 shows a photoelectrophoretic imaging device.
Claims (1)
置換アリール、またはアルキル基を表わす。また
R1とR2は同種または異種のアルキル基を表わ
す。) で表示されるチオピリリウム染料を増感剤として
含有する光導電性物質からなる光導電性組成物。[Claims] 1. General formula (However, in the formula, A represents [formula] [formula] [formula] or [formula], Z represents an anion, and X represents hydrogen, aryl,
Represents a substituted aryl or alkyl group. Also
R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups. ) A photoconductive composition comprising a photoconductive substance containing a thiopyrylium dye represented by: as a sensitizer.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11045779A JPS5635141A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Photoconductive composition |
US06/168,855 US4315983A (en) | 1979-07-13 | 1980-07-14 | 2,6-Di-tert-butyl-4-substituted thiopyrylium salt, process for production of same, and a photoconductive composition containing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11045779A JPS5635141A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Photoconductive composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5635141A JPS5635141A (en) | 1981-04-07 |
JPS6339902B2 true JPS6339902B2 (en) | 1988-08-08 |
Family
ID=14536186
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11045779A Granted JPS5635141A (en) | 1979-07-13 | 1979-08-31 | Photoconductive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5635141A (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2610175B1 (en) * | 1987-01-30 | 1990-12-14 | Ov Action | EGG-BASED PRODUCT AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
US5573879A (en) | 1991-05-02 | 1996-11-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electrophotographic light-sensitive material |
-
1979
- 1979-08-31 JP JP11045779A patent/JPS5635141A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5635141A (en) | 1981-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4283475A (en) | Pentamethine thiopyrylium salts, process for production thereof, and photoconductive compositions containing said salts | |
US4386146A (en) | Dye sensitized titanium dioxide electrophotographic photosensitive materials | |
US4315983A (en) | 2,6-Di-tert-butyl-4-substituted thiopyrylium salt, process for production of same, and a photoconductive composition containing same | |
US3938994A (en) | Pyrylium dyes for electrophotographic composition and element | |
EP0277039B1 (en) | Electrophotograhic plate by use of metal naphthalocyanine derivative | |
US4173473A (en) | Radiation sensitive compositions containing pyrylium compounds | |
US4389474A (en) | Thiopyrylium compounds and photoconductive compositions containing said compounds | |
JP3273976B2 (en) | Photosensitive electrophotographic recording material | |
US3912509A (en) | Electrophotographic recording material with a photoconductive carbazole compound | |
JPS6339902B2 (en) | ||
JPH0727245B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
DE60201366T2 (en) | Stilbenamine derivatives and electrophotosensitive material using the same | |
JPH0233150B2 (en) | DENSHISHASHINKANKOZAIRYO | |
JPH0296767A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JP3232738B2 (en) | Phthalocyanine composition, method for producing the same, electrophotographic photoreceptor using the same, and coating solution for charge generation layer | |
JPH0341821B2 (en) | ||
US4368329A (en) | Process of preparing thiopyrylium sensitizing dyes | |
US4384034A (en) | Thiopyrylium dye sensitized photoconductive materials | |
JP3805193B2 (en) | Stilbene derivative and electrophotographic photoreceptor using the same | |
JP2875360B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPS6154057B2 (en) | ||
JPS63121850A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPS60198550A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH05173342A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JP3193211B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor |