JPS6338947A - Toner for developing electrostatic charge image and its production - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image and its production

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JPS6338947A
JPS6338947A JP61181925A JP18192586A JPS6338947A JP S6338947 A JPS6338947 A JP S6338947A JP 61181925 A JP61181925 A JP 61181925A JP 18192586 A JP18192586 A JP 18192586A JP S6338947 A JPS6338947 A JP S6338947A
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JP
Japan
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toner
particle size
average particle
weight
developing
Prior art date
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Application number
JP61181925A
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Japanese (ja)
Inventor
Kinji Matsukuri
真造 謹爾
Hiroshi Uchiumi
内海 弘
Ryozo Sugawara
菅原 良三
Kazuya Kuriyama
和也 栗山
Shunichi Hiraishi
平石 俊一
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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Abstract

PURPOSE:To obtain a high image quality toner suitable for high speed development by specifying Warder's practical sphericity, volume mean particle size by a Coulter counter method, number average particle size, and volume particle size distribution. CONSTITUTION:The Warder's practical sphericity is 0.95-1.00, the volume mean particle size Dv by the Coulter counter method is 7.0-25.0mu, and the number average particle size Dn is 5.0-25.0mu. >=70wt% of the total particles exist within the particle size range of Dv/2<1/2>-2<1/2>Dv. Such toner for developing electrostatic charge images is produced by dispersing a polymerizable mixture prepd. by dissolving or dispersing a material such as dye, pigment or wax to be incorporated into the toner into an addition polymerizable monomer into water by using an ultrasonic homogenizer or pressure type homogenizer, then subjecting the liquid dispersion to suspension polymn. The toner for developing the electrostatic charge image which has the excellent fluidity, exhibits high image quality, is free from thinning, fogging, etc., exhibits good cleaning property, etc., and is suitable for high-speed development is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に使用
される静電荷像現像用トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a toner for developing electrostatic images used in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

〔従来技術および問題点〕[Prior art and problems]

従来静′(と荷像現像用トナーはカーボンブラック、フ
タロシアニンブルー、カーミノ6B、ベンゾジンイエロ
ー、マグネタイト等の顔料金・ぐイf−fi脂と混合し
て解融混練し、冷却後粉砕して5〜25μの粒度分布の
ものが得られるように分級して製造される。
Conventionally, toner for image development is mixed with pigments such as carbon black, phthalocyanine blue, Carmino 6B, benzodine yellow, magnetite, etc., and GIF-FI resin, melted and kneaded, cooled, and then crushed. It is produced by classification to obtain particles with a particle size distribution of 5 to 25 microns.

トナーに必要な特性を賦与する為に必要に応じて1々の
添加剤が混合される。例えば、トナーをキャリヤーと混
合したときに生じる摩擦帯電量のレベルをコントロール
する為に名金属アゾ染料等が使用される。また、定着の
為のヒートロールへの紙の巻き付きやオフセラトラ防止
する為にワックス類が@融混練時に添加される。
Individual additives are mixed in as needed to impart the required properties to the toner. For example, metal azo dyes and the like are used to control the level of triboelectric charging that occurs when toner is mixed with carrier. In addition, waxes are added at the time of melting and kneading to prevent the paper from wrapping around the heat roll for fixing and from off-setting.

粉砕・分級法による従来のトナーの形状は、−船釣には
不定形で角ばりている為粉体としての流動性が悪い。粉
体流動性向上剤として1次粒子径が10〜Loomμ疎
水性シリカ微粉末をトナーに外部添加(トライブレンド
)することがよく行なわれている。トナー粒子中にマグ
ネタイト等の磁性体が含有されている磁性トナーはマグ
ネットロールを覆っている現像スリーブに直接磁気的(
て付着して磁気ブラシを形成している。磁性体が含有さ
れていないトナー(非磁性トナー)は一般にはキャリヤ
と呼ばれる粒子径が30〜200μの磁性体と混合され
て磁気ブラシ全形成している。
The shape of the conventional toner produced by the crushing and classification method is irregular and angular for boat fishing, and therefore has poor fluidity as a powder. As a powder fluidity improver, hydrophobic fine silica powder having a primary particle diameter of 10 to 100 μm is often externally added to toner (tri-blend). Magnetic toner containing a magnetic material such as magnetite in the toner particles is directly magnetically applied to the developing sleeve covering the magnet roll.
and adhere to each other to form a magnetic brush. Toner containing no magnetic material (non-magnetic toner) is generally mixed with a magnetic material called a carrier having a particle size of 30 to 200 microns to form the entire magnetic brush.

磁気ブラシの状態、特に感光体表面への接触状態は現像
画像に大きな影#を与える。状態が悪い場合には画像に
カスレが生じたり、ベタ部の緻密性が悪くなる。磁気ブ
ラシの状態に関係する因子としては、キャリヤまたは磁
性トナー中に含有されている磁性体の磁気特性も重要で
あるが、最大の要因はトナーとキャリヤの粉体流動性で
ある。
The state of the magnetic brush, especially its contact with the photoreceptor surface, casts a large shadow on the developed image. If the condition is poor, the image may become blurred or the density of solid areas may deteriorate. Although the magnetic properties of the carrier or the magnetic material contained in the magnetic toner are important factors related to the state of the magnetic brush, the biggest factor is the powder fluidity of the toner and carrier.

特に毎分50枚(A−4)以上の高速現像をする場合は
顕著となる。前述の如く、従来粉砕・分級の方法で製造
されたトナーは形状が不定形で角ばりているので粉体流
動性が悪く、磁気ブラシの状態には悪い効果をも九らす
This is particularly noticeable when high-speed development is performed at 50 sheets per minute (A-4) or more. As mentioned above, the toner manufactured by conventional crushing and classification methods has an amorphous and angular shape, and therefore has poor powder fluidity, which also has a negative effect on the condition of the magnetic brush.

また、不定形の流動性の悪い従来のトナーは、トナーホ
ラ/4−内でプリップを形成しやすく、トナーとキャリ
ヤとが混合しにくいという欠点を有している。
Further, conventional toners having irregular shapes and having poor fluidity tend to form prep in the toner hollow, and have the disadvantage that it is difficult to mix the toner and the carrier.

従来この欠点を力・シーする為に、前述の如く疎水性シ
リカ微粉末等の流動性改質剤をトライブレンドする方法
が広く採用されているが、トナーの帯ML4′&の安定
性を保持するという観点からは好ましいものでなく、実
際にはその添加量が制限されているため満足できる流動
性が良いトナーは得られていない。
Conventionally, in order to overcome this drawback, the method of tri-blending a fluidity modifier such as hydrophobic silica fine powder as described above has been widely adopted, but this method maintains the stability of the toner band ML4'&. It is not preferable from the viewpoint of fluidity, and in fact, since the amount added is limited, a toner with satisfactory fluidity has not been obtained.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は流動性が良く、磁気ブラシの状態が良好で、カ
スレ、カプリが無く、ペタ部の緻密性知すぐれ、高速現
像に適した高画質のトナーを提供しようとするものであ
る。
The present invention aims to provide a toner with good fluidity, good magnetic brush condition, no blurring or capri, excellent density of peta areas, and high image quality suitable for high-speed development.

又、本発明はトナーホ、ノ9−内でプリップを形成する
ことのないトナーを提供しようとするものである。
Another object of the present invention is to provide a toner that does not form prep in the toner.

更に本発明はクリーニング性にすぐれ、感光体ドラムに
フィルムフォーミングやキズの発生をおこしにくいトナ
ーを提供しようとするものである。
Furthermore, the present invention aims to provide a toner that has excellent cleaning properties and is less likely to cause film forming or scratches on the photoreceptor drum.

〔問題点全解決する為の手段〕[Means to solve all problems]

本発明は、ワーデルの実用球形度が0.95〜1.00
の実質上球形でコールタ−カウンタ法による体積平均粒
子径Dvが7.0〜25.0μ、個数平均子の70重t
<以上が存在していることを特徴とする静電荷像現像用
トナー及びその製造法に関する。
The present invention has a Wardell practical sphericity of 0.95 to 1.00.
is substantially spherical, has a volume average particle diameter Dv of 7.0 to 25.0 μ by the Coulter Counter method, and has a number average particle size of 70 t.
<This invention relates to an electrostatic image developing toner characterized by the presence of the above, and a method for producing the same.

ここでワーデルの実用球形度とは、粒子の投影面積に等
しい面積をもつ円の直径と粒子の投影像に外接する最小
円の直径との比で表わされる値である。具体的にはスラ
イドグラス上にトナー全適当量とり、個々のトナー粒子
が相互に接触したり重なったりしないように分散させる
。これらトナー粒子をルーゼ、クス450(日本レギュ
レーター製〕により、CRT両面上に顕微鏡の倍率50
0倍で写しだす。ここでルーゼククス450は個々の粒
子が分離して存在すれば、任意のもの全自由に選び、そ
の投影面積を測定することができるのでこれから等しい
面積全もつ円の直径が計算できる。一方、このCRT画
面全そのまま写真撮影し粒子の投影像に外接する最小円
の直径全作図により求める。ここでは上記の比の値をラ
ンダムに選んだトナー粒子100個について計算し、そ
の平均値を求めて[ワーデルの実用球形度]とした。
Here, Wardell's practical sphericity is a value expressed as the ratio of the diameter of a circle having an area equal to the projected area of a particle to the diameter of the smallest circle circumscribing the projected image of the particle. Specifically, a suitable amount of toner is placed on a slide glass and dispersed so that individual toner particles do not come into contact with each other or overlap. These toner particles were placed on both sides of the CRT using a louze and Kusu 450 (manufactured by Nippon Regulator) at a magnification of 50 using a microscope.
Take a picture at 0x. Here, as long as the individual particles exist separately, Luzekkusu 450 can freely select any particle and measure its projected area, and from this, the diameter of a circle with an equal area can be calculated. On the other hand, the entire CRT screen is photographed as it is, and the diameter of the smallest circle circumscribing the projected image of the particles is determined by plotting the entire diameter. Here, the value of the above ratio was calculated for 100 randomly selected toner particles, and the average value was determined to be [Wardell's practical sphericity].

今までこの様な粒形と粒度分布全持つトナーを効率良く
製造する方法は知られていなかったので試験もされてい
なかったが、本発明者らの研究により超音波ホモジナイ
ザー又は圧力式ホモジナイザーを使用し、発生するキャ
ビテーシ、ン作用によって懸濁粒子を作り、懸濁重合法
によりてトナーを製造することによって予想外に容易に
効率良く上述の粒形と粒度分布をもつトナーを得ること
ができ、しかも驚くべきことにはこのトナーが特に良好
な粉体流動性と高画質金示し高速現像の複写機、!リン
ターに適していることである。
Up until now, there was no known method for efficiently producing toner with all of these particle shapes and particle size distributions, and no tests had been conducted. By creating suspended particles by the cavitation action generated and producing toner by a suspension polymerization method, it is possible to unexpectedly easily and efficiently obtain a toner having the above-mentioned particle shape and particle size distribution. What's surprising is that this toner exhibits especially good powder fluidity and high image quality for high-speed development in copiers! This is suitable for linters.

本発明のトナーはワーデルの実用球形度が0.95〜1
.00の実質上球形である必要がある。懸濁重合の過程
において分散条件または懸濁安定剤の選定が不適切であ
ると米つぶ状あるいは碁石状のいわゆる「溝形ビーズ」
の発生が見られることがあるが、この様な異形ビーズが
多発してワーデルの実用球形度が0,95未満となる場
合てはトナーの流動性に支障を来たし画質とクリーニン
グ性が損なわれて本発明の目的を達成できない。
The toner of the present invention has a Wardell practical sphericity of 0.95 to 1.
.. 00 substantially spherical shape. If dispersion conditions or suspension stabilizer selection is inappropriate during the suspension polymerization process, so-called "grooved beads" shaped like rice grains or go stones may be formed.
However, if such irregularly shaped beads occur frequently and the actual Wardell sphericity is less than 0.95, the flowability of the toner will be affected and the image quality and cleanability will be impaired. The purpose of the present invention cannot be achieved.

又、トナーの体積平均粒子径は7.0μ〜25.0μ、
個数平均粒子径は5.0μ〜25.0μである必要があ
る。粒子径がこれより大きな場合知は本発明の目的であ
る画像が荒れて、高画質は達成されない。逆に粒子径が
これより小さい場合には、粉体流動性がやや低下する為
特に毎分50枚(A−4)以上の高速現象に際してはカ
プリ、カスレが発生して本発明の目的が達成されない。
Further, the volume average particle diameter of the toner is 7.0μ to 25.0μ,
The number average particle diameter needs to be 5.0μ to 25.0μ. If the particle size is larger than this, the image becomes rough and high image quality, which is the object of the present invention, cannot be achieved. On the other hand, if the particle size is smaller than this, the powder fluidity will be slightly reduced, and capri and smearing will occur, especially when processing at high speeds of 50 sheets per minute (A-4) or higher, making it impossible to achieve the object of the present invention. Not done.

更に本発明の目的を達成する為には、トナーは充分シャ
ープな粒度分布を有していることが必要である。具体的
には体積粒子径分布で見之場合、径範囲内に全粒子のr
aM泄冬以上が存在している必要がある。70重1壬未
満のブロードな粒子径分布のトナーでは本発明の目的で
ある高流動性、高画質は達成されない。
Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, it is necessary that the toner has a sufficiently sharp particle size distribution. Specifically, when looking at the volume particle size distribution, the r of all particles within the size range
More than aM excretion winter must be present. A toner with a broad particle size distribution of less than 70×1 toner cannot achieve the high fluidity and high image quality that are the objectives of the present invention.

次いで、本発明のトナーの製造法に関して以下に詳説す
る。
Next, the method for manufacturing the toner of the present invention will be explained in detail below.

先ず、洗顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解又は分散して「重合性混合物
」を製造する。この時の分散は一般の固液分散に使用す
るゾールミル、アトライター、振動ミル、サンドミル、
コロイドミル等を使用して実施できるが、ここでも特に
超音波ホモジナイザーを使用して行なうのが適している
。超音波ホモジナイザーは比較的低粘度の固−液分散系
の分散に適しており、油相にぬれにくい染顔料等をも良
く分散させる力があるが、分散能力の低い分散機、例え
ばホモミキサーを使用すると裸の染顔料の微粒子がトナ
ー中に混在したり、トナー粒子表面に付着し次状態とな
りカプリの原因となる。
First, a "polymerizable mixture" is prepared by dissolving or dispersing materials contained in a toner, such as a facial cleanser and wax, in an addition polymerizable monomer. At this time, the dispersion is performed using a sol mill, an attritor, a vibration mill, a sand mill, etc., which are used for general solid-liquid dispersion.
Although this can be carried out using a colloid mill or the like, it is especially suitable here to use an ultrasonic homogenizer. Ultrasonic homogenizers are suitable for dispersing relatively low-viscosity solid-liquid dispersions, and have the ability to disperse dyes and pigments that are difficult to wet in the oil phase. When used, fine particles of naked dyes and pigments may become mixed in the toner or adhere to the surface of the toner particles, causing the following condition and causing capri.

次に、製造され九重合性混合物金水中に分散させる。こ
の際の分散は高ぜん断力のTKホモミキサーを使用して
懸濁重合法てより、球形トナーを製造する例が知られて
いるが本発明の目的を達成する手段としては不適である
。TKホモミキサーによる分散では本発明の如きシャー
プな粒度分布のトナーを得ることは不可能である。それ
に対して、超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイ
ザーを使用すると、驚くべき効果が現れ容易だ体積平均
粒子径が7〜25μのシャープな粒度分布をもつトナー
粒子を得ることができる。
Next, the prepared nonapolymerizable mixture is dispersed in gold water. In this case, it is known that spherical toner is produced by suspension polymerization using a TK homomixer with high shear force, but this is not suitable as a means for achieving the object of the present invention. It is impossible to obtain a toner with a sharp particle size distribution as in the present invention by dispersion using a TK homomixer. On the other hand, when an ultrasonic homogenizer or a pressure homogenizer is used, a surprising effect can be obtained and toner particles having a volume average particle diameter of 7 to 25 μm and a sharp particle size distribution can be easily obtained.

超音波ホモジナイザーは50/60kHzの商用電源か
らの電力t−13〜250 kHzの電力に変換し、更
に同じ周波数の振動パワーに変換して、振動の振幅拡大
を行なって分散工具(ホーン)に伝えて液中に照射する
と局所的に大きな・譬ワーを集中でき、微粒子分散がで
きる。分散粒子径は超音波撮動の周波数が高いほど細か
くなる傾向にあり、本発明の目的とするトナー粒径を得
る為てば13〜40 kHzが適当である。40 kH
zを越えると過度に細かな分散粒子が生成し、乳化に近
い状態となり結果として取合収率が低下してしまう為で
ある。
The ultrasonic homogenizer converts electric power from a 50/60 kHz commercial power source into electric power at t-13 to 250 kHz, and then converts it into vibration power at the same frequency, expands the amplitude of the vibration, and transmits it to the dispersion tool (horn). When irradiated into a liquid, a large amount of power can be locally concentrated and fine particles can be dispersed. The dispersed particle size tends to become finer as the frequency of ultrasonic imaging is higher, and 13 to 40 kHz is suitable for obtaining the toner particle size targeted by the present invention. 40kHz
This is because if it exceeds z, excessively fine dispersed particles will be produced, resulting in a state close to emulsification, and as a result, the combined yield will decrease.

更に超音波ホモジナイザーの使い方としては、懸濁重合
を行なう反応釜内部に分散工具(ホーン)を設置して超
音波を照射する方法も可能であるが、超音波分散工具全
内包したセル2室以上金有し、そこ全重合性混合液が次
々と通過することにより超音波照射を受ける構造となっ
ている超音波ホモジナイザーを使用するのがエネルギー
効率的にも有利であり、本発明の目的達成の手段として
適している。
Furthermore, it is also possible to use an ultrasonic homogenizer by installing a dispersion tool (horn) inside the reaction vessel for suspension polymerization and irradiating ultrasonic waves, but it is possible to use a cell with two or more chambers containing all the ultrasonic dispersion tools. It is advantageous in terms of energy efficiency to use an ultrasonic homogenizer, which has a structure in which the entire polymerizable mixture is irradiated with ultrasonic waves by passing through it successively. suitable as a means.

圧力式ホモジナイザー(Pressure Homog
enizer ) Id分散液に100〜1000気圧
の高圧を加えて微細な間隙から噴出させ、その際に発生
するキャビテーションと衝が力によって微粒子分散を行
なうものであり、加える圧力と噴出間隙を調整すること
により懸濁粒子径の大きさを制御できるものである。
Pressure homogenizer (Pressure Homog)
Enizer) A high pressure of 100 to 1000 atmospheres is applied to the Id dispersion liquid and it is ejected from minute gaps, and the cavitation and opposition generated at that time disperse fine particles by force, and the applied pressure and ejection gap are adjusted. This allows the size of suspended particles to be controlled.

重合性混合物を製造する際、分散させた顔料の再凝集を
防ぐ目的で適量の樹脂や分散助剤を添加しておいてもよ
い。又、重合性混合物と水の比率は1:2〜1:10が
適当である。
When producing the polymerizable mixture, an appropriate amount of resin or dispersion aid may be added in order to prevent the dispersed pigment from re-agglomerating. Further, the ratio of the polymerizable mixture to water is suitably 1:2 to 1:10.

反応釜内に分散工具(ホーン)′ft設置する場合には
懸濁安定剤無しでも重合は可能であるが、通常V′i懸
濁安定剤が添加される。懸濁安定剤全添加しておくと一
旦超音波照射又は圧力ホモノナイザー処理をした微粒子
懸濁液はゆるい・セドル攪拌?続けていさえすれば容易
には粒子合一化はおこりにくいものである。これはホモ
ミキサーを用いた場合には見られなかった現象である。
Although polymerization is possible without a suspension stabilizer when a dispersion tool (horn) is installed in the reaction vessel, a V'i suspension stabilizer is usually added. If all the suspension stabilizers are added, the fine particle suspension that has been subjected to ultrasonic irradiation or pressure homogenizer treatment will become loose and agitated. As long as it continues, particle coalescence will not easily occur. This phenomenon was not observed when using a homomixer.

又、本発明の目的を達成する為により有効な手段として
は無機系及び有機系の懸濁安定剤を併用し、その比率を
無機系懸濁安定剤100t1部に対して有機系懸濁安定
剤を1〜20重量部とすることが好ましい方法である。
In addition, as a more effective means to achieve the object of the present invention, an inorganic suspension stabilizer and an organic suspension stabilizer may be used together, and the ratio of the organic suspension stabilizer to 1 part of the inorganic suspension stabilizer is 100 tons. A preferred method is to adjust the amount to 1 to 20 parts by weight.

有機系懸濁安定剤が1重量部未満では重合反応中に粒子
の肥大化や釜壁、シャフトへの付着がおこりやすくなり
、又20重を部を越えると過度に細かい粒子が生成した
シ、洗浄が困難となる。
If the amount of organic suspension stabilizer is less than 1 part by weight, the particles tend to enlarge during the polymerization reaction and adhere to the pot wall or shaft, and if it exceeds 20 parts by weight, excessively fine particles may be produced. Cleaning becomes difficult.

本発明の懸濁重合に於て用いられる付加重合性単1体と
しては、以下のようなものが用いられる。
The following addition polymerizable monomers are used in the suspension polymerization of the present invention.

すなわち、スチレン、O−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン
、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3.4
−ジクロルスチレン、p−エチルスチレン、2.4−ジ
メチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、 p −t
art−ブチルスチレン、p−n−へキシルスチレンs
  p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレ
ン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレ
ン等のスチレンおよびその誘導体:エチレン、ゾロピレ
ン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン性不飽和モ
ノオレフィン類:塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、フッ化ビニルなどのノ・ログン化ビニルg:酢a
ビニル、!ロビオン駿ビニル、ペンゾエr¥1ビニルな
どのビニルエステル類:メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オ
クチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ツメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ノエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪酸モ
ノカルゲン酸エステル類ニアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸インブチ
ル、アクリル酸グロビル、アクリル酸n−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリルCl12−クロルエチル
、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類:ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ンブチルエーテルなどのビニルエーテル類:ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソゾロイニ
ルケトンなどのビニルケトン類二N−ビニルピロール、
N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−
ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物:ピニルナフ
タリン類:アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘
導体などがある。
That is, styrene, O-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3.4
-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-t
art-butylstyrene, p-n-hexylstyrene
Styrene and its derivatives such as p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene: ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, zolopyrene, butylene, isobutylene, etc. : Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, etc. g : Vinegar a
vinyl,! Vinyl esters such as Robion Shun Vinyl, Penzoel r\1 Vinyl, etc.: Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-methacrylate
α-methylene fatty acids such as butyl, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, trimethylaminoethyl methacrylate, noethylaminoethyl methacrylate, etc. Monocargenic acid esters Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, inbutyl acrylate, globyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, Cl12-chloroethyl acrylate , acrylic acid esters such as phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl imbutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isozoloinyl ketone; 2N-vinylpyrrole; ,
N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-
Examples include N-vinyl compounds such as vinylpyrrolidone; pinylnaphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide.

重合性混合物中には、次のような架橋剤を存在させて重
合し、架橋重合体としてもよい。ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、ノビニルエーテル、ジビニルスルホ
ン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールシアクリレート、エチレングリコールグ
メタクリレート1.ff1Jエチンングリコールジメタ
クリレート、ノエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールシアクリレート、1.3−ブチレ
ンズリコール・ゾメタクリレー)、1.6−ヘキサンゲ
リコールノメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ノデロピレングリコール・ジメタクリ
レート、?リデロピレングリコールゾメタクリレート、
2,2′−ビス(4−メタクリロキシ・フェトキシフェ
ニル)プロ・ぜン、2.2’−ビス(4−アクリロキシ
ノエトキシフェニル)fロパン、トリメチロールプロ・
ぐントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、ジデロムネオベンチルグリコールノメタクリレー
ト、フタル酸ノアリルなどがある。
The following crosslinking agent may be present in the polymerizable mixture for polymerization to form a crosslinked polymer. Divinylbenzene, divinylnaphthalene, novinyl ether, divinyl sulfone, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol cyacrylate, ethylene glycol methacrylate 1. ff1J etching glycol dimethacrylate, noethylene glycol diacrylate, triethylene glycol cyacrylate, 1,3-butylene glycol zomethacrylate), 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, noderopyrene glycol Dimethacrylate? rideropyrene glycolzomethacrylate,
2,2'-bis(4-methacryloxyfethoxyphenyl)prozen, 2,2'-bis(4-acryloxynoethoxyphenyl)ropane, trimethylolprozene
These include guntrimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, dideromneobentylglycolnomethacrylate, and noallyl phthalate.

上記架橋剤は、定着性と耐オフセット性、耐久性などの
点から、使用量は、重合性混合物に対して0.2〜2.
0重量係で使用するのが好ましい。重合開始剤としては
、公知の重合開始剤、例えばアゾビスインブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン/
9−オキサイド、インプロピルノン−オキシカーゼネー
ト、キーメンハイドロパーオキサイド、2,4−ジクロ
ロペンジイル/4−オキサイド、ラウロイル・ンーオキ
サイド等全使用して重合を行なわせることができる。通
常、これらの重合開始剤の使用量は一般的に重合性混合
物重量の約0.1〜10幅、より好ましくは0.5〜5
憾で充分である。
The above-mentioned crosslinking agent is used in an amount of 0.2 to 2.0% based on the polymerizable mixture in terms of fixing properties, anti-offset properties, durability, etc.
It is preferable to use it at zero weight. As the polymerization initiator, known polymerization initiators such as azobisin butyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone/
9-oxide, inpropyl non-oxycasenate, keymen hydroperoxide, 2,4-dichloropendiyl/4-oxide, lauroyl non-oxide, etc. can all be used to carry out the polymerization. Generally, the amount of these polymerization initiators used ranges from about 0.1 to 10, more preferably from 0.5 to 5, based on the weight of the polymerizable mixture.
It is regrettable and sufficient.

着色剤としては公知の顔料及び染料が使用できる。Known pigments and dyes can be used as colorants.

例えば、顔料は黒色顔料として、チャネルブラック、フ
ァーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラ
ック等があり、着色顔料としてはカドミウム・イエロー
、ハンプ・イエローG、ナフトール・イエローS、ピラ
ゾロンレッド、ノに−マネント・レッド4R,モリブデ
ンオレンジ、アストパイオレ、トB、フタロシアニンブ
ルーB。
For example, black pigments include channel black, furnace black, thermal black, acetylene black, etc., and color pigments include cadmium yellow, hump yellow G, naphthol yellow S, pyrazolone red, and non-manent red. 4R, Molybdenum Orange, Astopaiole, ToB, Phthalocyanine Blue B.

ファースト・スカイ・ブルー、フタロシアニングリーン
、マラカイト・グリーン、ナフトール・グリーンB等が
ある。染料としては、 C,1,ダイレクトレッド1、
C,1,ダイレクトレッド4.C,1,アシッドレッド
1、C,1,ベーシックレッド1、C,I。
Examples include First Sky Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green, and Naphthol Green B. As dyes, C,1, Direct Red 1,
C, 1, Direct Red 4. C,1, Acid Red 1, C,1, Basic Red 1, C,I.

モーダントレッド30.C,1,ダイレクトブルー1、
C,1,ダイレクトプル−2,C,1,アシツドブルー
9、c、r、アシッドブルー15、C,1,ページ、ク
ブルー3、C,1,ページ、クプルー5、C,1,モー
ダント!ルーフ、C,I 、ダイレクトグリーン6、C
,1,ベーンツクグリーン4、C,1,ページ、フグリ
ーン6等がある。
Modern Tread 30. C, 1, Direct Blue 1,
C,1,Direct Pull-2,C,1,Acid Blue 9,C,r,Acid Blue 15,C,1,Page,Kuburu 3,C,1,Page,Kupuru 5,C,1,Mordant! Roof, C, I, Direct Green 6, C
, 1, Bentsk Green 4, C, 1, Page, F Green 6, etc.

トナーを磁性トナーとして用いる念めに、磁性粉を含有
せしめても良い。このような磁性粉としては、例えば鉄
、コバルト、二、ケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や
化合物の粉末が用いられる。これらの磁性粉の含有9:
、¥′iトナー重量に対して15〜70重i%が良い。
To ensure that the toner is used as a magnetic toner, magnetic powder may be included. Examples of such magnetic powders include powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and ferromagnetic metals, or powders of alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite. Containing these magnetic powders 9:
, 15 to 70% by weight based on the weight of the toner.

また、トナー原料成分の中には、必要に応じて更に帯電
制御剤、流動化剤、クリーニング剤、充填剤などの添加
剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、正帯電を与
えるものに、ニグロシン系染料、アルコキシ化アミン、
第四級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンおよびタ
ングステンの単体および化合物、モリブデン酸キレート
顔料、フッ素系活性剤、疎水性シリカ等が用いられる。
Furthermore, additives such as a charge control agent, a fluidizing agent, a cleaning agent, and a filler may be added to the toner raw material components as necessary. As charge control agents, those that give positive charge include nigrosine dyes, alkoxylated amines,
Quaternary ammonium salts, alkylamides, simple substances and compounds of phosphorus and tungsten, molybdate chelate pigments, fluorine-based activators, hydrophobic silica, etc. are used.

負帯″itを与えるものに、モノアゾ染料の金属錯塩、
電子受容性の有機錯体、塩素化ポリオレフィン、塩素化
−リエステル、酸基過剰の一すエステル、銅フタロシア
ニンのスルホニルアミン、オイルブラック、ナンテン酸
金属塩、脂肪酸の金属塩、樹脂散石けん等がある。流動
性改質剤としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、
シリコンフェス、金属石けん、非イオン界面活性剤1.
[IJビニルフルオライド微粒子等がある。クリーニン
グ剤は、脂肪酸の金属塩としてステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウ
リン酸亜鉛などがある。その他コロイダルシリカ、四フ
ッ化エチレン樹脂の微粉末等がある。充填剤としてOよ
、炭酸カルシウム、クレー、タルク、ソフト顔料、カオ
リン、7リカ等がある。
Those giving a negative band "it" include metal complex salts of monoazo dyes,
Examples include electron-accepting organic complexes, chlorinated polyolefins, chlorinated lyesters, monoesters with excess acid groups, sulfonylamines of copper phthalocyanine, oil blacks, metal salts of nanthenate, metal salts of fatty acids, and resin dusting soaps. As fluidity modifiers, colloidal silica, hydrophobic silica,
Silicon face, metal soap, nonionic surfactant 1.
[IJ vinyl fluoride fine particles, etc.] Cleaning agents include metal salts of fatty acids such as aluminum stearate, calcium stearate, zinc stearate, and zinc laurate. Other examples include colloidal silica and fine powder of tetrafluoroethylene resin. Fillers include calcium carbonate, clay, talc, soft pigments, kaolin, and silica.

その他、熱ロール定着時の離型性全長くする目的で低分
子量ポリエチレン、低分子量プリプロピレン、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワ
ックス等のワックス状物質を0.5〜15重ti程度加
えることも出来る。尚、帯電制御剤、流動性改質剤は、
得られるトナー粒子と混合して用いてもよい。
In addition, wax-like substances such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, microcrystalline wax, carnauba wax, Sasol wax, etc. may be added at about 0.5 to 15 weight Ti for the purpose of increasing the release properties during hot roll fixing. You can also do it. In addition, the charge control agent and fluidity modifier are as follows:
It may be used by mixing with the obtained toner particles.

本発明で用い得る懸濁安定剤としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、メチルセルローズ、メチル
ハイド90グロピルセルローズ、エチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ズのナトリウム塩、プリアクリル酸およびそれらの塩、
デンプン、ガムアルギン酸塩、カゼイン等の有機系懸濁
安定剤、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、
ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第2鉄、水
酸化チタン、水酸化カルシウム、アルミナ、コロイグル
シリ力等を水性相に包含させて使用できる。この懸濁安
定剤は連続相中で安定化するに必膠な+2、好ましくは
約0.1〜1011の範囲内で用いられる。
Suspension stabilizers that can be used in the present invention include, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methylhyde 90-glypyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, preacrylic acid and salts thereof,
Organic suspension stabilizers such as starch, gum alginate, casein, tricalcium phosphate, talc, barium sulfate,
Bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, calcium hydroxide, alumina, colloidal silica, etc. can be incorporated into the aqueous phase. This suspension stabilizer is used in a range of +2, preferably about 0.1 to 1011, which is essential for stabilization in the continuous phase.

又、@濁安定剤の補助分散剤として、o、ooi〜0.
1ifi4%の範囲内の界面活性剤を使用してもよい。
Also, as an auxiliary dispersant for the turbidity stabilizer, o, ooi to 0.
Surfactants within the range of 1ifi4% may be used.

これは上記分散安定化剤の初期の作用全促進する九めの
ものであり、その具体例としては、ドデシルベンゼンス
ルホ/酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、(
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム
、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カブ
リン酸ナトリウム、カプリル酸す)・リウム、カブロン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カル
シウム、3,3−ジスルホンノフェニル尿素−4,4−
ノアシービス−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン
酸ナトリウム、オルトー力ルゲキシペンゼンーアゾージ
メチルアニリン、L2+5t5−テトラメチル−トリフ
ェニルメタン−4,4−ノアシービス−β−す7トール
・ジスルホン酸ナトリウム等を挙げることができる。
This is the ninth substance that promotes the initial action of the above-mentioned dispersion stabilizers, and its specific examples include sodium dodecylbenzene sulfo/acid, sodium tetradecyl sulfate, (
Sodium tadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
Sodium allyl-alkyl-polyether sulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium cabrate, lithium caprylate, sodium cabronate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfonophenyl urea. 4,4-
Noabis-amino-8-naphthol-6-sulfonate sodium, ortholugexipenzene-azodimethylaniline, L2+5t5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-noabis-β-7tol sodium disulfonate etc. can be mentioned.

更ニ、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時に
おこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合金防ぐこともできる。又、媒体の粘度fl
:まして、粒子の合一を防ぐ九めに、水てグリセリン、
グリコールなどを添加してもよい。又、易溶性モノマー
の水への溶IWW減少の念めにNaC2,KCl、 N
a2SO4などの塩頌ヲ用いることも可能である。
Furthermore, monomers that are easily soluble in water simultaneously undergo emulsion polymerization in water, and the resulting suspension polymer is contaminated with small emulsion polymer particles. Emulsification of heavy alloys can also be prevented. Also, the viscosity of the medium fl
: Furthermore, to prevent particle coalescence, water and glycerin,
Glycol or the like may also be added. In addition, in order to reduce the dissolution IWW of easily soluble monomers in water, NaC2, KCl, N
It is also possible to use salts such as a2SO4.

〔実施例〕〔Example〕

次いで、実施例及び比較例を挙げて説明する。 Next, examples and comparative examples will be given and explained.

尚、例中の部は重量基準である。Note that parts in the examples are based on weight.

実施例1 スチレン           800部ブチルアクリ
レート      200エルフテツクス8     
  70 (キヤゲット社製カーぜンプラック) ビスコール550P         40(三洋化成
裏ポリグロピレンワックス)ゲントロン5−34   
     20部(オリエント化学製帯電制御剤) ジビニルベンゼン        10アゾビスイソブ
チロニトリル   20上記原料をよく攪拌しながら日
本精機製超音波ホモノナイデーUS−300(20kH
z、300W)のセルt3室直列に接続して毎分500
dの速度で分散処理して重合性混合物を得た。リン酸カ
ルシウム微粉末10部と信越化学製ポパールPA−05
0,5部を水5000部に攪拌分散させた中へ上記分散
液油相を圧加して撹拌しながら上記3連式超音波ホモノ
ナイ番号使用し、毎分3000 mlの速度で微粒懸濁
処理してN2置換した反応釜に仕込んだ。70℃で10
時間通常の攪拌全続けて反応全終結させた。室温に冷却
後、−=2になるまで塩[f−加えてリン酸カルシウム
を分解し脱水洗浄を繰り返して乾燥しトナーを得た。得
られたトナーの体積平均粒子径は11.0μ、個数平均
粒子径V/TDvの範囲、即ち7.8μ〜15.6μの
範囲の粒子が72憾含育されており、分級操作は不要で
あった。ワーデルの球形度は0.98であった。
Example 1 Styrene 800 parts Butyl acrylate 200 Elftex 8
70 (Carzen plaque manufactured by Kyaget) Viscole 550P 40 (Sanyo Kasei lining polyglopylene wax) Gentron 5-34
20 parts (Charge control agent manufactured by Orient Chemical) Divinylbenzene 10 Azobisisobutyronitrile 20 While thoroughly stirring the above raw materials, ultrasonic homonide US-300 manufactured by Nippon Seiki (20 kHz) was added.
z, 300W) connected in series with 3 cells of 500W per minute
A polymerizable mixture was obtained by dispersion treatment at a speed of d. 10 parts of calcium phosphate fine powder and Shin-Etsu Chemical's Popal PA-05
0.5 parts of the dispersion was stirred and dispersed in 5,000 parts of water, and the above dispersion oil phase was pressurized and, while stirring, the above three-barrel ultrasonic homogenizer was used to perform fine particle suspension treatment at a rate of 3,000 ml per minute. The mixture was charged into a reaction vessel purged with N2. 10 at 70℃
The reaction was brought to completion by continuing stirring for a period of time. After cooling to room temperature, salt [f- was added to decompose the calcium phosphate until −=2, and dehydration and washing were repeated to dry to obtain a toner. The volume average particle diameter of the obtained toner was 11.0μ, and it contained 72 particles in the number average particle diameter range of V/TDv, that is, in the range of 7.8μ to 15.6μ, so no classification operation was required. there were. Wardell's sphericity was 0.98.

このトナー40部i TDK社調フェライトキャリヤT
FC−381000部と混合して現像剤を調整し、ブロ
ーオフ帯電1測定装置を用いてトナーの帯電量を測定し
たところ一27μC/grであっ之。この現像剤金東芝
製高速複写機レオドライ8801f!:用いて現像試験
したところ解像力、階調性、ペタ部の緻密性が極めて良
好でカスレ、カプリも無く、従来てなく高品位の画像が
得られた。又、35℃、85=ZRHの高湿環境下でも
帯電量は一26μC/g rであり画質の変化も無く、
良好な特性を示した。
40 copies of this toner i TDK company style ferrite carrier T
A developer was prepared by mixing with FC-381,000 parts, and the charge amount of the toner was measured using a blow-off charge 1 measuring device, and it was -27 μC/gr. This developer gold Toshiba high-speed copying machine ReoDry 8801f! : When a development test was conducted using this film, the resolution, gradation, and density of the peta area were extremely good, and there was no blurring or capri, and an image of unprecedented high quality was obtained. In addition, even in a high humidity environment of 35℃ and 85=ZRH, the charge amount is -26μC/gr, and there is no change in image quality.
It showed good characteristics.

更に、10,000枚の連続複写試験の結果もりIJ−
ニング性が良好で画質の変化はほとんど無か−yfF−
0実施例2 実施例1と同じ方法で得た重合性混合物を超音波ホモジ
ナイザーの代わりに日本精機製圧力式ホモジナイザーH
−XO(圧力150ky/傭2〕を使用して毎分3.3
1の速度で処理し、その後は実施例1と同様の工程によ
りトナーを得た。
Furthermore, the results of a continuous copying test of 10,000 sheets are IJ-
Good printing properties and almost no change in image quality -yfF-
0 Example 2 A polymerizable mixture obtained in the same manner as in Example 1 was heated using a Nippon Seiki pressure homogenizer H instead of an ultrasonic homogenizer.
-3.3 per minute using XO (pressure 150 ky/m2)
After that, the same steps as in Example 1 were carried out to obtain a toner.

比較例1 スチレン           800部BA(−7・
I起工7すし−)−)         200、ゾピ
ニルベンゼン       10ドデシルメルカプタン
     10 ア!ビスインブチロニトリル  20 リン酸カルシウム        20水      
              5000からなる原料を
単に攪拌機で攪拌混合し、次いで@濁重合を行ない重合
体を得た。
Comparative Example 1 Styrene 800 parts BA (-7.
Ichiko 7 Sushi-)-) 200, Zopinylbenzene 10 Dodecylmercaptan 10 A! Bisinbutyronitrile 20 Calcium phosphate 20 Water
The raw materials consisting of 5,000 yen were simply stirred and mixed using a stirrer, and then turbid polymerization was performed to obtain a polymer.

上記重合体         1000部ビスコール 
550P        40プントロン 5−34 
      20ヱルフテ、クス−870 上記配合物を加圧ニーダ−で40分混練し冷却後ゾエ、
トミルで粉砕した。分級操作によって体積平均粒子径1
0.7μ、体積粒子径分布において定形の比較トナーA
を得た。
1000 parts of the above polymer Viscole
550P 40 Puntron 5-34
20 Elfte, Kusu-870 The above mixture was kneaded in a pressure kneader for 40 minutes, and after cooling, ZOE,
It was ground with a tomill. Volume average particle size 1 by classification operation
Comparison toner A with a regular shape in volume particle size distribution of 0.7μ
I got it.

比較例2 実施例1と同じ方法で得た重合性混合物をTKホモミキ
サー(l¥f殊工業(株)製)を備えた反応釜の中でリ
ン酸カルシウム20部と水5ooo部の分散液k 40
00 rpmで撹拌しながら江刺し、N2を吹込みなが
ら、70℃に昇温して30分、4000 rpmで攪拌
した。その後通常の・9トウレ撹拌翼で攪拌して10時
間反応を行なった。得られたものは体積平均粒子径13
.0μ、個数平均粒子径4.1μで粒度分布がブロード
でありた。分級操作によりて体積平均粒子径13,5μ
のBトナー実施例1,2及び比較トナーA、Bの特性及
び現像試験結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A polymerizable mixture obtained in the same manner as in Example 1 was mixed into a dispersion of 20 parts of calcium phosphate and 500 parts of water in a reaction vessel equipped with a TK homo mixer (manufactured by l¥fshu Kogyo Co., Ltd.).
The mixture was stirred at 0.00 rpm, heated to 70° C. while blowing in N2, and stirred at 4000 rpm for 30 minutes. Thereafter, the reaction was carried out for 10 hours by stirring with a conventional .9 Toure stirring blade. What was obtained had a volume average particle diameter of 13
.. The particle size distribution was broad with a number average particle size of 0μ and a number average particle diameter of 4.1μ. Volume average particle diameter 13.5μ by classification operation
Table 1 shows the characteristics and development test results of Toner B Examples 1 and 2 and Comparative Toners A and B.

77′ /″ /′ 表  1 (注)表中の評価:(!;))非常に良好 ○良好 Δ
やや悪い ×悪い実施例3 スチレン            520部2−エチル
へキシルメタクリレート80BL−500(チタン工業
製マグネタイト)   400ビスコール550P  
        40(三洋化成製ポリ!ロピレンワッ
クス)ゼントロン 5−34        20(オ
リエント化学製帯電制御剤〕 エチレングリコールジメタクリレート10アゾビスイソ
ブチロニトリル         20上記原料をよく
攪拌しながら、日本精機型超音波ホモジナイザー US
−300(20kHz 300W)のセルを3室直列に
接続して毎分500rnlの速度で分数処理して重合性
混合物を得九。日本アエロジル製コロイダルシリカアエ
ロジル200 10部とフジケミカル製とドロキシエチ
ルセルロースAC−151部を水5000部に攪拌分散
させた中へ上記重合性混合物を圧加して攪拌しながら上
記3連式超音波ホモジナイ外で毎分3009mの速度で
微粒懸濁処理して、N2を換した反応釜に仕込んだ。7
0℃、10時間通常の攪拌金続けて反応全終結させ念。
77'/''/' Table 1 (Note) Evaluation in the table: (!;)) Very good ○Good Δ
Fairly bad × Bad Example 3 Styrene 520 parts 2-ethylhexyl methacrylate 80BL-500 (Titan Kogyo magnetite) 400 Viscole 550P
40 (Poly!ropylene wax manufactured by Sanyo Chemical) Zentron 5-34 20 (Charge control agent manufactured by Orient Chemical) Ethylene glycol dimethacrylate 10 Azobisisobutyronitrile 20 While thoroughly stirring the above raw materials, use a Nippon Seiki type ultrasonic homogenizer US
-300 (20kHz 300W) cells were connected in series with three chambers and subjected to fractional processing at a rate of 500rnl/min to obtain a polymerizable mixture9. The above polymerizable mixture was pressurized into a mixture of 10 parts of colloidal silica Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil and 151 parts of Fuji Chemical and Droxyethyl Cellulose AC-150, which were stirred and dispersed in 5000 parts of water, and the above three-stage ultrasonic wave was applied while stirring. Fine particles were suspended outside the homogenizer at a speed of 3009 m/min, and charged into a reaction vessel in which N2 had been exchanged. 7
Continue stirring at 0°C for 10 hours to ensure complete reaction.

室温に冷却後、脱水洗浄全線り返して乾燥しトナー金得
た。得られ之トナーの体積平均粒子径は11.2μ、個
数平均粒子径は10.1幅含有されており、分級操作は
不要であった。ワーデルの球形度は0.97であった。
After cooling to room temperature, the product was dehydrated, washed, completely repeated, and dried to obtain toner gold. The volume average particle size of the obtained toner was 11.2 μm, and the number average particle size was 10.1 μm, so no classification operation was necessary. Wardell's sphericity was 0.97.

このトナーをキャノン製高速複写機NP−500REK
よって画出しを行なっ之ところ解像力がすぐれ、カスレ
、カプリの無い鮮明な画像が得られた。
Use this toner on Canon's high-speed copying machine NP-500REK.
Therefore, when the image was extracted, the resolution was excellent, and a clear image without blur or capri was obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、流動性に優れ、高画質を示し、カスレ、カプ
リ等がなく、且つ良好なりリーニング性等を呈する高速
現像に適した静電荷像現像用トナfもたらすことができ
る。
The present invention can provide a toner f for developing electrostatic images suitable for high-speed development, which has excellent fluidity, exhibits high image quality, is free from fading, capri, etc., and exhibits good leaning properties.

代理人 弁理士 高 橋 勝 利 手続補正書(自発) 昭和61年12月9 日 l持許庁長官黒田明雄殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第181925号 2、発明の名称 静電荷像現像用のトナー及びその製造法3、補正をする
者 事件との関係  特許出願人 〒174  東京都板橋区坂下三丁目35番58号(2
88)大日本インキ化学工業株式会社代表者  川  
村  茂  邦 4、代理人 〒103  東京都中央区日本橋三丁目7番20号大日
本インキ化学工業株式会社内 電話 東京(03)272−4511 (大代表)  
 、、−。
Attorney: Patent Attorney Katsutoshi Takahashi Procedural Amendment (Spontaneous) December 9, 1986l Akio Kuroda, Director General of the Japan Patent Office1, Indication of the case 1981 Patent Application No. 1819252, Name of the invention Electrostatic charge image Toner for development and its manufacturing method 3, relationship with the amended person case Patent applicant: 3-35-58 Sakashita, Itabashi-ku, Tokyo 174 (2)
88) Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Representative Kawa
Kuni Mura Shigeru 4, Agent: Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., 3-7-20 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo 103 Phone number: Tokyo (03) 272-4511 (Main representative)
,,-.

明細書の特許請求の範囲の腐°及び 発明の詳細な説明の欄   ′ 6、補正の内容 (1)  明細書特許請求の範囲を別紙の如く訂正する
6. Contents of amendment (1) The specification and claims are corrected as shown in the attached sheet.

(2)  明細書第1O頁第16〜17行のr 13〜
40 kHz Jをrlo〜40kHzJに訂正する。
(2) r 13~ on page 1O lines 16-17 of the specification
Correct 40 kHz J to rlo ~ 40 kHz J.

(3)同書第12頁第10行の 「1〜20重量部」を「0.1〜20重量部、特に1〜
20重量部」に訂正する。
(3) In the same book, page 12, line 10, “1 to 20 parts by weight” is replaced with “0.1 to 20 parts by weight, especially 1 to 20 parts by weight.”
Corrected to 20 parts by weight.

以上 □−二一 1.と にP7八− 特許請求の範囲 「1.  ワーデルの実用球形度が0.95〜1.00
、コールタ−カウンター法による体積平均粒子径Dvρ
Dvの粒子径範囲内に全粒子の70重it%以上が存在
していることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
Above □-211. P78 - Claims ``1. Wardell's practical sphericity is 0.95 to 1.00.
, volume average particle diameter Dvρ by Coulter counter method
A toner for developing an electrostatic image, characterized in that 70% by weight or more of the total particles are within a particle size range of Dv.

2、染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解または分散させた重合性混合
物を超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイザーを
使用して水中に分散させ、次いで懸濁重合することを特
徴とするワーデルの実用球形度が0.95〜1.00の
実質上球形で、コールタ−カウンター法による体積平均
粒子径り、iが7.0μ〜25.0μ1個数平均粒子径
Dnが5.0μ4D の粒子径範囲内に全粒子の70重
量係以上が存在してなる静電荷像現像用トナーの製造法
2. A polymerizable mixture in which materials contained in toner such as dyes, pigments, and waxes are dissolved or dispersed in an addition polymerizable monomer is dispersed in water using an ultrasonic homogenizer or a pressure homogenizer, and then A substantially spherical particle with a Wardell practical sphericity of 0.95 to 1.00, which is characterized by suspension polymerization, and a volume average particle diameter by the Coulter counter method, i of 7.0 μ to 25.0 μ. A method for producing a toner for developing an electrostatic image, in which 70 weight percent or more of all particles are present within a particle size range having a particle size Dn of 5.0 μ4D.

3、染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解または分散させる際に超音波
ホモジナイザーを使用することを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。
3. The method according to claim 2, characterized in that an ultrasonic homogenizer is used when dissolving or dispersing materials contained in the toner, such as dyes, pigments, and wax, in the addition polymerizable monomer. A method for producing toner for developing electrostatic images.

4、超音波ホモジナイザーが、周波数10〜40 kH
zであり、超音波分散工具(ホーン)を内包したセルを
2室以上有することを特徴とする特許請求の範囲第2項
及び第3項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。
4. Ultrasonic homogenizer with frequency of 10 to 40 kHz
3. The method for producing a toner for developing an electrostatic image according to claim 2 or 3, characterized in that the toner has two or more cells containing an ultrasonic dispersion tool (horn).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ワーデルの実用球形度が0.95〜1.00、コー
ルターカウンター法による体積平均粒子径D_vが7.
0μ〜25.0μ、個数平均粒子径D_nが5.0μ〜
25.0μであり、かつ体積粒子径分布でD_v/√2
〜(√2)D_vの粒子径範囲内に全粒子の70重量%
以上が存在していることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。 2、染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解または分散させた重合性混合
物を超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイザーを
使用して水中に分散させ、次いで懸濁重合することを特
徴とするワーデルの実用球形度が0.95〜1.00の
実質上球形で、コールターカウンター法による体積平均
粒子径D_vが7.0μ〜25.0μ、個数平均粒子径
D_nが5.0μ〜25.0μであり、かつ体積粒子径
分布でD_v/√2〜(√2)D_vの粒子径範囲内に
全粒子の70重量%以上が存在してなる静電荷像現像用
トナーの製造法。 3、染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解または分散させる際に超音波
ホモジナイザーを使用することを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。 4、超音波ホモジナイザーが、周波数10〜40kHz
であり、超音波分散工具(ホーン)を内包したセルを2
室以上有することを特徴とする特許請求の範囲第2項及
び第3項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。 5、無機系懸濁安定剤100重量部に対して有機系懸濁
安定剤を1〜20重量部を併用することを特徴とする特
許請求の範囲第2項乃至第4項記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造法。
[Claims] 1. Wardell's practical sphericity is 0.95 to 1.00, and the volume average particle diameter D_v by the Coulter counter method is 7.
0μ to 25.0μ, number average particle diameter D_n is 5.0μ to
25.0μ, and the volume particle size distribution is D_v/√2
~(√2)70% by weight of all particles within the particle size range of D_v
A toner for developing electrostatic images characterized by the presence of the above. 2. A polymerizable mixture in which materials contained in toner such as dyes, pigments, and waxes are dissolved or dispersed in an addition polymerizable monomer is dispersed in water using an ultrasonic homogenizer or a pressure homogenizer, and then Substantially spherical with a Wardell practical sphericity of 0.95 to 1.00, which is characterized by suspension polymerization, and a volume average particle diameter D_v of 7.0 μ to 25.0 μ by Coulter Counter method, and a number average particle diameter Electrostatic charge image development in which D_n is 5.0μ to 25.0μ and 70% by weight or more of all particles are within the particle size range of D_v/√2 to (√2)D_v in volume particle size distribution manufacturing method of toner for use in 3. The method according to claim 2, characterized in that an ultrasonic homogenizer is used when dissolving or dispersing materials contained in the toner, such as dyes, pigments, and wax, in the addition polymerizable monomer. A method for producing toner for developing electrostatic images. 4.Ultrasonic homogenizer has a frequency of 10 to 40kHz
2 cells containing an ultrasonic dispersion tool (horn)
The method for producing an electrostatic image developing toner according to claims 2 and 3, characterized in that the toner has at least one chamber. 5. An electrostatic image according to claims 2 to 4, characterized in that 1 to 20 parts by weight of an organic suspension stabilizer is used in combination with 100 parts by weight of an inorganic suspension stabilizer. A method of manufacturing toner for development.
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