JPS6335439A - 移動安定性のガラス集束用のり剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス繊維を製造する方法および特に連続した
フィラメントガラス繊維をストランドに集束する為にの
り剤を適用することに関する。

ガラス繊維は溶融したガラス組成物を小さいオレフィス
にまたは加熱された白金ブラシ装置中のチップに通して
流動させるかまたは引っ張る。個々のガラス−フィラメ
ントをのり剤浴に通し、ストランドに集束し、次いで高
速回転集束管に巻き取る。のり剤はフィラメントに塗布
され、該フィラメントを互いに結合させ、巻き取りおよ
び解く間にストランドの保全状態を維持し並びに最終的
加工を容易にする。その後に集束管のストランドを乾燥
する為に炉に置くかまたはストランドの湿分含有量を減
らす為に空気乾燥することができる。

ガラス集束用のり剤として用いられてきた沢山の種類の
組成物がある。代表的なノリは、種々の変性−または未
変性澱粉および油類の水性分散物より成る。次の各特許
はか＼る組成物を目指している： 米国特許第３，２２７．１９２号明細書は、約５０〜６
０χあアミロース含有量の高アミロース澱粉成分および
約２０〜３０χのアミロース含有量の低アミロース澱粉
成分を互いにほり等しい割合で含有するアミロース澱粉
混合物を含有する水性集束用のり剤が開示されている。

米国特許第３，１６７．４６８号明細書には、澱粉と第
三−または第四−アミンとの反応生成物である澱粉エー
テルまたは一エステルを含有する水性集束用組成物が開
示されている。

米国特許第３，４８Ｌ７７１号明細書には、抑制された
（架橋した）または抑制されていない澱粉エーテル−ま
たは−エステル誘導体を使用している低い金属イオン含
有量の集束用のり割水性分散物が開示されている。挙げ
られた適用可能な澱粉エステルの中にはアセテート類、
プロピオナート類、ブチラード類、ラウレート類、ステ
アレートｕｔおよびオレエート類がある。挙げられた適
する架橋剤は脂肪族ジハロゲン化物、エーテル形成性エ
ポキシハロゲン化化合物（即ち、エピクロルヒドリン）
、多官能性薬品（即ち、塩化ホスホリル、酸無水物混合
物および無水コハク酸がある。

米国特許第３，６１５．３１１号明細書には、カチオン
系澱粉エーテルまたは一エステルおよび特に高度にアミ
ロース状態にある非誘導澱粉を含有する集束用のり剤が
開示されている。

米国特許第３．６６４，８５５号明細書および同第３゜
７９３、０６５号明細書では、ガラス集束用のり剤組成
物において置換または無置換の単環の炭化水素５または
６Ｍ環の澱粉エーテルおよび一エステルが用いられてい
る。

米国特許第３．９２８．６６６号明細書ではガラス集束
用のり剤組成物において、炭素原子数４〜６のイソアル
カノイック酸の澱粉エステルが用いられている。

米国特許第４，１６６．８７２号明細書は、特に高アミ
ロース−コーン−ハイブリッドから得られる膨張してい
が破裂していない部分的に煮込んだ澱粉顆粒の成分を含
有する移動安定性集束用のり剤を教示している。

米国特許第４．１６８，３４５号明細書は、低い粘度の
変性澱粉およびアクリル系重合体フィルム形成剤の両方
を含有しているガラス形成用のり剤組成物を教示されて
いる。有用な澱粉は、エーテル化、エステル化、カチオ
ン化または酸性加水分解を含む処理によって変性される
。

上述の沢山の特許によって扱われている問題の一つは、
集束用管に巻きつける間にストランドに現れる現象であ
るのり剤の移動の問題である。ストランドを乾燥する時
、水が集束用管の内部から外に移動し、のり剤の若干の
澱粉および油を一緒に運搬する。繊維への澱粉の不均一
な付着が子ワラの後続の加工時に沢山の問題を引き起こ
す。子ワラを色々な工程の間に巻きつけたりおよび解い
たりしている時に、ストランドの緊張を比較的に一定に
保持するべきである。

一様でないのり剤の分布によって引き起こされる不均一
な緊張は、ストランドの個々のガラス−フィラメントを
バラバラにすることに成り、結果として加工装置を動か
なくし得る毛羽だったストランドをもたらす。更に、加
工の後の繊維の熱処理、特にのり剤の固体を揮発させる
為に約６５０°Ｃの温度で行う熱処理が、のり剤除去に
ムラがあり不満足な結果をもたらす。熱的な脱のり剤処
理の後の残留物は加工されたものの誘電的性質を変える
しまた縞むらまたは局所的変色を生じさせる。

高速で加工される繊維の能力を含めてのり付けしたガラ
ス繊維の取扱特性は、ガラス−ストランドの保全性にあ
る。優れた保全状態のガラス−ストランドは、バラけた
フィラメントの数が最小限であり、集束の巻きつけおよ
び捩じり加工工程の後の主要なストランドから分離する
フィラントが最小限である。良好なストランド保全性を
有するガラス−ストランドを製造する為には、良好な造
膜特性を持つのり剤調製物を用いるのが有利である。ガ
ラス用のり剤調製物中に非イオン系油が多量に含有され
ていることが、集束操作の間を滑らかにする為に重要で
あるが、澱粉のり剤の造膜性に有害な作用を示すことは
公知である。例えばガラス繊維を経済的に製造する為に
澱粉フィルムの保全が一船に断念されている。

ガラス製造工業は最小限ののり剤移動およびストランド
の保全性の改善を示すのり剤ガラス繊維を提供する手段
がなお探究されている。

それ故に、集束時にガラス繊維に適用することができそ
して乾燥時に固体状のり剤の移動が最小限である水性の
り剤を提供することが必要とされている。また、良好な
ガラス−ストランドの保全性を提供するガラス集束用水
性のり剤が必要とされている。

上記の何れの引例も本発明のガラス集束用のり剤組成物
を開示または示唆するものはない。

本発明は、ａＨ〜１２重量％の式 ％式％ 〔式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンであり、Ｒ
”は炭素原子数８〜１８のアルキル基またはアルケニル
基でありそしてＡは水素原子または一価のカチオンであ
る。〕 で表される辛酸エステル澱粉誘導体、 ｂ）　０．５〜８重量％の非イオン系油、ｃ）　０．０
５〜２重量％の乳化剤およびｄ）　０〜２重量％のカチ
オン系潤滑剤より成る水性分散物より成ることを特徴と
する、ガラス集束用のり剤組成物に関する。

本発明はまた、上記組成物を繊維に適用して集束するこ
とより成るガラス繊維ののり付は方法に関する。

本発明で有利に用いられる澱粉誘導体は、炭素原子数８
〜１８のアルケニル基で置換された無水コハク酸にてエ
ステル化された約５０〜７０２のアミロース含有量の高
アミロース−コーン澱粉ベースのものである。

のり剤用組成物において上記澱粉誘導体を用いることに
よって、該組成物でのり付けして集束したガラス繊維は
改善された移動安定性および／または改善されたガラス
−ストランド保全性を示す。

本発明において有用な澱粉土酸エステルは弐〇ＣＯＯ−
Ａ″″ 澱粉−０−Ｃ−Ｒ−Ｒ’ 〔式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンであり、Ｒ
”は炭素原子数８〜１８のアルキル基またはアルケニル
基でありそしてＡは水素原子または一価のカチオン、例
えばナトリウムまたはカリウムである。］で表すことが
できる。ガラス集束用のり剤組成物において本発明の特
別な半エステルを用いることによって、移動安定性およ
び／またはフィルム保全性における改善が炭素原子数８
〜１８のアルキル−またはアルケニル−辛酸エステル置
換基を有さない同じ澱粉ベースを用いるガラス集束用の
り剤組成物に比較してもたらされることを見い出した。

炭素原子数８〜１８の置換基はいくつかの分岐を有して
いてもよいが、直線状炭化水素鎖が特に有利である。特
に有利な澱粉誘導体は上記の式においてＲがジメチレン
でありそしてＲ゛が炭素原子数８〜１８のアルキル−ま
たはアルケニル基であるものである。

土酸エステルの製造で用いることのできる適する澱粉ベ
ースには、ガラス集束用のり剤調製物において一般的に
用いられるもの、例えばコーン、高アミロース−コーン
、ポテト、小麦、サゴ、米、タピオカおよびアロールー
トがある。

米国特許第４．１６６．８７２号明細書（前出）に記載
されているように、移動安定性のガラス集束用のり剤は
、特別に煮込まれた澱粉を調製物において用いると、大
部分の澱粉が膨張し且つ破裂していない顆粒状態で存在
している。破裂していない顆粒は巻き付けられたガラス
フィラメント相互間の距離より大きくそしてその顆粒と
して溶解澱粉の移動を乾燥の間妨害する助けをする。こ
の理由の為に、澱粉ベースとして約５０〜７０χのアミ
ロース含有量の煮込安定性の高アミロース−コーン澱粉
または集束および通用温度に対する若干の熱抵抗のある
澱粉顆粒を提供する為に慣用の技術によって抑制された
（架橋された）澱粉ベースを用いるのが有利である。

有用な架橋剤には例えばエピクロルヒドリンおよび塩化
ホスホリルがある。

また澱粉ベースは通例の酸、酵素または酸化処理によっ
て僅かに変性されているのが有利であり得る。僅かな変
性が改善された移動安定性の有る澱粉含有のり剤を提供
するが、一方多すぎる変性は移動に不利な影響を及ぼす
。適する量の抑制剤および変性剤は澱粉ベースおよびの
り剤調製剤に依存して変化し、当業者によって容易に決
めることができる。

手酌澱粉を製造する為の適当な種類の反応剤には、置換
された環状ジカルボン酸無水物、例えば米国特許第２，
６６１，３４９号明細書に記載されている次の構造式で
表されるもの： 〔式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンでありそし
てＲ’は炭素原子数８〜１８のアルキル基またはアルケ
ニル基である。〕 が含まれる。上記の構造式に当たる置換された環状ジカ
ルボン酸無水物は置換無水コハク酸および置換無水グル
タル酸がある。また酸無水物環を形成するジカルボン酸
の塩化物も置換ジカルボン酸の一つである。澱粉分子の
遊離カルボキシル基はジカルボン酸の一つだけのカルボ
キシル基のエステル化で得られる。

澱粉のエステル化反応は当業者に知られておりそして文
献で報告されている沢山の技術、例えば水性反応媒体、
有機溶媒または乾燥加熱反応技術によって行うことがで
きる。か＼る技術の考察はＲ，Ｌ、　Ｗｉｓｔｌｅｒ、
　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｃａｒｂｏｈｙｄ−ｒａｔｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第■巻、１９６４、第２７９〜
３１１頁；　　Ｒ，Ｌ、　Ｗｉｓｔｌｅｒ等、５ｔａｒ
ｃｈ：　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ、第二版、１９８４、第３１１〜３６６頁およびＲ
，ＤａｖｉｄｓｏｎおよびＮ、　Ｓｉｔｔｉｇ、　Ｗａ
ｔｅｒ−３ｏｌｕｂｌｅ　ｌ？ｅｓｉｎｓ、第二版、１
９６８、第２章に在る。

環状ジカルボン酸無水物反応剤を用いた場合には、澱粉
を一般に７より低くなり１１より高くないｐＨ値でアル
カリ水性媒体中で反応剤にて処理するのが有利である。

これは澱粉を水に懸濁させ、それに（澱粉の添加前また
は後で）充分な塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物、四級アンモニウム水酸化物ま
たはこれらの類似物を添加して混合物を反応の間アルカ
リ状態に維持することによって行うことができる。次い
で反応剤の必要量を添加し、所望の反応が完結するまで
撹拌を継続する。

反応速度を早める為にもし必要ならば熱を掛けてもよい
。しかしながら熱を掛ける場合には、約４５°Ｃより低
い温度を維持するべきである。好ましい方法では、アル
カリ反応剤および無水物反応剤を澱粉懸濁液に同時に添
加し、これらの各側の流速を調整して懸濁液のｐｌ＋を
好ましくは８〜１１に維持する。

本発明で用いるある種の置換環状ジカルボン酸無水物（
即ち、炭素原子数１０以上の置換基を持つもの）の疎水
性が冑まるので、か〜る反応剤を澱粉と僅かな量でのみ
標準的水性反応において反応させる。澱粉の反応効率を
改善する為には、澱粉を疎水性反応剤と標準的水性条件
の下で少なくとも５χの、好ましくは７〜１５χ（反応
剤の重量を基準とする）の相転化剤の存在下に反応させ
る。適する相転化剤には有機系四級塩（トリオクチルメ
チル−アンモニウム−クロライドおよびトリカプリルメ
チル−アンモニウム−クロライド）、第三アミン類およ
びポリアルキレンオキサイドエーテル類または一エステ
ル類がある。

反応剤の割合は選択される個々の反応剤□これらは当然
に反応性および反応効率において異なるので−および所
望の置換度にて変化する。それ故に、のり付けにおける
本質的改善は、澱粉の重量を基準として２χの反応剤を
用いて製造された澱粉誘導体を用いることによって達成
される。好ましい処理水準は約２〜１０χの反応剤を用
いたものである。

本発明の水性のり剤組成物は一般には約２〜２０重量％
の固形分含有量を有し、辛酸エステル澱粉誘導体がのり
剤組成の全量の約１〜１２Ｘ、好ましくは２〜６χの範
囲の量で存在している。

のり剤組成物が特に約２〜１０χの固形分含有量で含ま
れるのが有利である。全固形分含有量は、のり割分散物
の粘度がガラス繊維に適用し得る□４０〜５０℃で１０
０センチポイズを超えないｍ−水準であるべきである。

繊維用のり剤組成物で有用な非イオン系油は植物油、動
物油または鉱油から選択することができ、流動性を低下
させる為に水素化されているものが有利である。か−る
油は脂肪トリグリセリド類、例えば水素化大豆油、水素
化コーン油、グリセロールトリステアレート、水素化グ
リセロールトリオレエート等が好ましい。この油は一般
に組成物全量の約０．５〜８．０χの範囲の量でのり剤
調製物中に存在しており、澱粉濃縮物全量を基準として
として２５〜７５χの範囲の量で用いるのが特に有利で
ある。

またのり剤組成物は好ましくは乳化剤を含有しており、
−ｉにのり剤組成物の全体量を基準としてとして約０．
０５〜２．０χの範囲の量で存在している。約３〜１６
のＩＩＬＢ−値が最も適しており、ポリオキジアルキレ
ンツルビクンが有利である。

か−る乳化剤は市販されており、ソルビタン−モノオレ
エートのポリエチレン誘導体であるトイーン（ＴＷＥＥ
Ｎ　：商標）８１（製造元：　ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａ
ｓ。

Ｉｎｃ、）がこれに属する。また、ローム・アンド・ハ
ス（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ）社から入手されるト
リトン（ＴＲＩＴＯＮ：商標）乳化剤□アルキル置換フ
ェノール類のポリオキシエチレン誘導体□が本発明では
有用である。

のり付けした繊維を乾燥する前に主として潤滑剤として
役立つ業界で用いられるカチオン系ガラス繊維用潤滑剤
も場合によっては本発明の組成物中にのり剤組成物を基
準として約２χより少ない量で用いることができる。適
する潤滑剤には例えばアルキル−イミダゾ−リン誘導体
（即ち、テトラエチレン−ペンタミンとステアリン酸と
の反応生成物）および第四ピリジニウム化合物がある。

他の通例に用いられるガラス集束用のり割部加物には、
例えば固体状の油質物質、例えばワックス、脂肪または
適用温度で流動性のないゲル化した油；第二番目の造膜
剤、例えばゼラチン、ポリビニルアルコールおよびポリ
アクリレート類；　シラン結合剤；かび止め剤；および
殺真薗剤も本発明の組成物中に通例の贋で用いることが
できる。

本発明ののり剤組成物は通例の方法で製造しそしてガラ
ス繊維の集束に適用できる。澱粉誘導体の水性懸濁液は
、膨潤した破裂していない顆粒状態の澱粉の量（少なく
とも２ｏｚ、好ましくは少なくとも５０χ）を維持する
のと同時に澱粉の一部分をゲル化させる期間の為に煮込
むのが有利である。その後に非イオン系油のエマルジゴ
ンを位澱粉スラリーに、−ｉに適用前にあらゆるのり剤
用添加成分と一緒に添加する。のり付は剤組成物は高温
のもとて（一般に５５〜６５”Ｃ）適当な適用方法、例
えばパッダーまたはロール装置、浸漬式装置またはスプ
レー弐手段またはジェット式手段を含めたアブロン（ａ
ｐｒｏｎＬタイプのアプリケーターまたは他の通例の手
段−これらは当業者が周知のものである□を用いること
によって適用する。

以下の実施例において、全ての部およびχは重量に関し
そして全ての温度は°Ｃである。

ここでのり剤の移動性は以下の試験方法に従って定量的
に評価した。

この方法においては、１ｃ＋＋当たり５６　Ｘ　４１の
末端本数（１寥′当たり２２　Ｘ　１６の末端本数）の
ファイバーグラス繊物構造の２１ｃｔｒｒ　Ｘ　４５ｃ
ｍの切れ端を６０”Ｃ（１４０°Ｆ）でのり割分散物に
浸漬させ、次いで３０回転／分で２０の圧縮目盛にて絞
り出す為に実験室用パッド〔サウス・カロライナ州のロ
ック・ヒル（Ｒｏｃｋ　Ｈｉｌｌ）のＬ＆−マシン・ワ
ーカーズ（Ｌ＆Ｗ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｗｏｒｋｓ）によ
って製造されたもの〕に通す。次にのり付けしたファイ
バー・グラスで４ｃｍの直径のガラス製シリンダーを包
み、水平の状態に置きそして１６時間空気乾燥する。

乾燥した繊物をその後に９ｃｍ　Ｘ　９ｃｍの１５個の
正方形に切断する。これらの各サンプルを、１時間の間
６４９°Ｃ（１，２００°Ｆ）の温度に委ね、その後に
得られる繊物を消失したのり剤の量を測定する為に秤量
する。のり剤の移動定数は、最も内側に巻きつけられた
末端からの繊物の位置と揮発されるのり剤の重量とが直
線的に表される傾斜であり、これを測定する。この係数
は次の弐によって計算される： （ＵＸ）” 〔式中、旨は移動定数であり、Ｘは内部末端からの距離
であり、Ｙは揮発したのり剤の重量であり、ＯＸはＸの
標準偏差でありそしてｎはサンプルの数である。〕 より低い移動がより高い移動係数値をもたらす。

一連の類似ののり剤調製物のフィルム保全性の傾向を観
察する為に、各のり剤のフィルムを２０ミルのバード（
Ｂｉｒｄ）・アプリケータにてガラス製板上でカスチン
グ集束する。これらのフィルムを空気乾燥し、次いで造
膜性について互いに定量的に比較する。のり剤が造膜性
を示さなイ場合には、０の評点を与える。あるフィルム
形成安定性を示すサンプルは、より高い評点がより良好
な造膜性を示す関係において１〜１０の評点を与える。

尖籐炭」 この実施例は本発明において有用な生酔澱粉コハク酸塩
誘導体を製造する為の実験室操作を実証している。この
澱粉ベースは従来技術のガラス集束用のり剤において用
いられている。

約５０χのアミロース含有量の高アミロース−コーン澱
粉（サンプルＡ）約１００部を室温で１５０部の水中に
懸濁させる。この懸濁液のｐＨを水酸化ナトリウム希釈
液（３χ）を添加することによって７．５に調整する。

全部で３部のオクテニル無水物コハク酸（Ｏ３ＡＡ）反
応剤を、ｐＨが水酸化ナトリウム希釈液の配量供給によ
って７．５に維持されている撹拌下の澱粉懸濁液にゆっ
くり添加する。反応が完結した後にｐＨを希塩酸で約５
．５に調整する（３：１）。その後に澱粉（サンプルＢ
）を濾過によって回収し、水で三回洗浄しそして空気乾
燥する。上記の代表的方法で製造された澱粉は約４．３
χのカルボキシル基含有層を有している。

皇旌五」 流動性の高アミロース澱粉は次の方法によって０３ＡＡ
との反応によって製造する：約５０χのアミロース含有
量の高アミロース−コーン澱粉約１００部を約１５０部
の水に懸濁させ、次いで１部の試薬品質の濃塩酸（３７
χ）を添加する。懸濁液の温度を５２’Ｃ（１２５°Ｆ
）に上昇させ、この混合物を１６時間の一定の撹拌下に
反応させる。その後に加水分解した澱粉懸濁液のｐＨを
炭酸ナトリウムにて４．５に調整する。室温に冷却した
後に澱粉懸濁液を７．５のｐＨに調整しそして実施例１
における如く３部の０ＳＡＡと反応させる。

その後にサンプルＣを回収する。

裏血医」 サンプルＤを、３部の塩酸を用いて３８の塩酸カルシウ
ム水流動度を持つ更に変性された生成物を得ることを除
いて実施例２における如く製造する。流動度の測定は、
１００ｇの２０χ濃度塩化カルシウム溶液を１００ｇの
水の替わりに用いそしてステンレス製コツプを銅製コツ
プの替わりに用いることを除いて、米国特許第４，２２
８．１９９号明細書に説明されている方法によって測定
する。

裏旌拠」 ガラス集束用のり剤組成物において用いられて来た酸変
性されそして抑制されたポテト澱粉（サンプルＥ）を実
施例１の方法によて３χの０８ＡＡにて誘導する。回収
される生成物をサンプルＦと称する。

実１■引玉 約５０χのアミロース含有量の非加水分解高アミロース
−コーン澱粉を、０．００７部（澱粉固形分含有量を基
準として）のトリカプリル−メチルアンモニウム−クロ
ライド相転移剤の存在下に８のｐＨにて２χのテトラデ
セニル−ｉ水コハク酸（ＴＤＳＡＡ）と実施例１に記載
されている如く反応させる。濾過によってサンプルＧを
回収する。

サンプルＨを１０χのＴＤＳＡＡを用いて上記の如く製
造する。

災施■」 この実施例は、本発明の生酔澱粉エステルを用いるのり
剤によって示されるフィルム保全性の改善を実証してい
る。

以下の成分を用いる： 澱粉サンプル　　　　　　　　　３．４部部分加水分解
された大豆油　　　１．７部トイーン（Ｔｗｅｅｎ）８
１　　　　　　　　０．２部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９４．７部集束用のり剤組成物を以下
の如く製造する２２部の蒸留水および乳化剤を６０°Ｃ
（１４０°Ｆ）に加熱する。次いでこの混合物に室温で
大豆油を添加する。エマルジョンをワーリング・ブレン
ダー（Ｗａｒｉｎｇ　ｂｌｅｎｄｅｒ）を用いて製造す
る。

別の容器で澱粉および７１．８部の蒸留水を懸濁液にす
る。この懸濁液を次いで、圧力釜に移す前に沸騰するウ
ォーターバスに１０分間入れて置き、次いで１０８°Ｃ
で３０分間２２．２Ｎ（５ボンド）の圧力の下で煮込む
。僅かに撹拌（１００回転／分）しなから襟込んだ分散
物を２０倍の冷たい蒸留水で希釈しそして６０°Ｃ（１
４０″Ｆ）に冷却する。その後に大豆油エマルジョンを
添加する。

のり剤調製物を５分間混合し、上述のファイバー・グラ
ス繊物の切れ端に塗布する。サンプルの移動性の結果お
よびフィルム保全性の評価を第１表に示す。

Ｃ１°ｔＨｃｌ、３χ０ＳＡＡ　　９　　０．１７Ｄ３
χＨＣｆｆｉ、３χ０ＳＡＡ　　４　　０．３８本高ア
ミロース（〜５０χ）コーン澱粉結果は、Ｃ８−アルケ
ニル−コハク酸塩置換基を持つ澱粉サンプルＢおよび同
じ置換基を持つ流動性澱粉サンプルＣが移動性が一定の
ままであるのにブランク試験よりもフィルム保全性にお
いて著しい改善をもたらすことを示している。

更に変性した生酔エステルサンプルＤがある程度のフィ
ルム保全性をもたらすが、のり剤の移動性が劇的に増加
することを示している。

災立炎ユ のり剤調製物を実施例４のポテト澱粉サンプルＥおよび
Ｆを用いて実施例６における如く製造し、移動性および
フィルム保全性を評価する。

結果を第■表に示す。

Ｆ３χ０５ＡＡ　　　Ｏ，３２３ 本ナショナル（Ｎａｔｉｏｎａｌ）　１５５４、ナショ
ナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション
（Ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ−ｉｏｎ）から入手できる
酸変性されそしてエビクロルヒドリンで抑制されたポテ
ト澱粉。

結果は、Ｃ１１−アルケニル−コハク酸塩置換基を持つ
ポテト澱粉サンプルＦが未だフィルム保全性を持ってい
るのにブランク試験よりも改善された移動性を持つのり
剤組成物をもたらすことを示している。

大旌±」 テトラデセニル澱粉コハク酸塩を用いて実施例６におけ
る如く製造したのり剤調製物を移動性およびフィルム保
全性について評価する。結果を第■表に示す。

Ｇ２χＴＤＳＡＡ　　　Ｏ，１４０ Ｈ１０χＴＤＳＡＡ　　　０．１１　　　２本高アミロ
ース（〜５０χ）コーンＪｉ［結果は、ブランク試験に
比較してＣｌ４−アルケニル−コハク酸塩サンプルＧお
よびＨが移動性を顕著に低下させることを示している。

サンプルＨもフィルム保全性に若干の改善をもたらすこ
とを示している。

要約すれば、炭素原子数８〜１８個のアルキル−または
アルケニル−生酔エステル置換基を持つ澱粉誘導体を有
利に用いるガラス集束用のり剤組成物を提供している。

ここに記載した特別な澱粉誘導体を用いることによって
、特別な生酔エステル置換基を持たない同じ量の澱粉ベ
ースを含有するのり剤組成物に比較して改善された移動
安定性および／または改善されたフィルム保全性を示す
ガラス集束用のり剤組成物が提供されている。本発明の
のり剤組成物を用いてガラスの改善されたのり剤集束方
法およびそれによって製造されたのり剤された繊維も提
供されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ａ）１〜１２重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンであり、Ｒ
   ’は炭素原子数８〜１８のアルキル基またはアルケニル
   基でありそしてＡは水素原子または一価のカチオンでだ
   る。］ で表される半酸エステル澱粉誘導体、 ｂ）０．５〜８重量％の非イオン系油、 ｃ）０．０５〜２重量％の乳化剤および ｄ）０〜２重量％のカチオン系潤滑剤 より成る水性分散物より成ることを特徴とする、移動安
   定性のガラス集束用のり剤組成物。 ２）少なくとも２０％の澱粉誘導体が膨潤した破裂して
   いない顆粒状態で存在する特許請求の範囲第１項記載の
   のり剤組成物。 ３）澱粉誘導体がジメチレンでありそしてＲ’が炭素原
   子数８〜１４のアルキル基またはアルケニル基である特
   許請求の範囲第２項記載ののり剤組成物。 ４）澱粉誘導体が約５０〜７０％のアミロースを含有す
   る高アミロース−コーン澱粉の誘導体である特許請求の
   範囲第３項記載ののり剤組成物。 ５）澱粉誘導体が変性され抑制されたポテト澱粉である
   特許請求の範囲第３項記載ののり剤組成物。 ６）澱粉誘導体が澱粉とオクチル無水コハク酸またはテ
   トラデシル無水物コハク酸とのエステル化生成物である
   特許請求の範囲第３項記載ののり剤組成物。 ７）２〜６％の澱粉誘導体が組成物中に存在しそして非
   イオン系油が澱粉の濃度を基準として約２５〜７５％の
   範囲内の量で存在している特許請求の範囲第１項記載の
   のり剤組成物。 ８）非イオン系油を植物油、動物油および鉱油の群から
   選択する特許請求の範囲第１項記載ののり剤組成物。