【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は屋外暴露に対して安定な塩化ビニル樹
脂組成物に関するものである。
塩化ビニル樹脂の着色成形品を日光の直射の下
で使用すると、日光暴露部の表面が粉をふいた如
く白つぽく着色して成形品本来の色調が大巾に変
化する結果、成形品の外観が著るしく損なわれる
ことは周知の通りである。この白つぽく着色する
現象は屋外暴露では発生するが、合成樹脂成形品
の耐候性促進試験機として汎用されているウエザ
オメーターでは再現し得ない特異な現象で、チヨ
ーキングと呼ばれている。
処で雨樋、デツキ材等は屋外で特に長期間使用
されるため、かかる用途に塩化ビニル樹脂成形品
を利用する場合、チヨーキングの発生を抑制して
発生時期を遅延させる目的で、従来より種々の安
定剤を塩化ビニル樹脂に添加することが行なわれ
ている。なかでも有機錫系化合物、カドミウムの
金属石鹸、鉛の金属石鹸はチヨーキング抑制効果
が秀でていることから汎用されているが、これら
安定剤を含む塩化ビニル樹脂組成物であつてもそ
の成形品を屋外暴露すると2〜10ケ月後にはチヨ
ーキングが発生し始める。このように従来チヨー
キング抑制効果の秀でている安定剤であつても、
長期間屋外暴露する用途には到底充分なものとは
言えなかつた。そのためチヨーキング抑制効果が
長期間持続する安定剤が強く要望され、広く研究
されていたが、未だ満足すべき安定剤は見い出さ
れていない。
本発明者等は、かかる状況に鑑み鋭意研究の結
果、或る種の酢酸塩がチヨーキング抑制効果を有
すること、しかもその効果が従来汎用されていた
有機錫系化合物に比べ著るしく長期間持続するこ
とを見い出し、本発明に到つたのである。即ち本
発明は酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸ニツケ
ルの群から選ばれる少くとも一種の化合物を含有
することを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物に関
するものである。
本発明に於いて使用する上記酢酸塩(以下、チ
ヨーキング抑制剤と言う)のうち特に好ましいも
のは酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸ニツケル
である。チヨーキング抑制剤を塩化ビニル樹脂に
添加混合することにより本発明組成物を形成でき
るが、チヨーキング抑制剤の使用割合について
は、塩化ビニル樹脂100重量部(以後部で示す)
に対し通常0.05〜5部、好ましくは0.5〜2部が
適当である。ここで言う塩化ビニル樹脂とは、塩
化ビニルを構成単量体とする単独重合体または共
重合体を指す。これら重合体には、着色剤成分或
いは可塑剤、熱安定剤、変性剤、滑剤等周知の性
能向上成分が併存していてもかまわない。チヨー
キング抑制剤を塩化ビニル樹脂に添加混合するに
当つて注意することは、均一分散を目的とするこ
とであり、そのためには微粉末状で使用するこ
と、また充分に混練することを要する。混合方法
としては塩化ビニル樹脂に直接添加して混合する
方法、または塩化ビニル樹脂に配合することが周
知の配合成分例えば着色剤成分或いは可塑剤、熱
安定剤、変性剤、滑剤等の周知の性能向上成分に
予じめ含有させておき、それを塩化ビニル樹脂に
混合する方法があるが、それらのうち均一に分散
させ易いという点で後者の方法が好ましい。特に
着色剤成分を利用する場合、着色剤成分が均一且
つ容易に塩化ビニル樹脂中に分散できるようその
調整には充分な配慮を払うので着色剤調製時に染
顔料にチヨーキング抑制剤を併存させておくと、
それらの均一分散性が特に優れたものになるので
適当である。かかる着色剤成分の形態としては微
粉末状ドライカラー、練肉粉砕工程により製造さ
れる潤性タイプカラー、樹脂その他の賦形材によ
り固化したペレツト状或いは板状のマスターバツ
チ、可塑剤その他の液状或いは低温軟化点化合物
をベヒクルとするペーストカラー等のいずれにお
いても良好な結果が得られる。
かくして得られる本発明組成物は、屋外暴露に
対して安定であるため、屋外で使用する機器、用
具の用途に利用してもチヨーキングの発生が著る
しく長期間抑制されるので、雨樋、デツキ材等の
用途に最適である。
以下に本発明を実施例にて説明する。尚、実施
例中のチヨーキング抑制係数は以下の式から算出
したものである。
△EC−△EI/△EC×100
△EI=チヨーキング抑制剤含有の本発明組成物の
シートを屋外暴露した後の色差
△EC=チヨーキング抑制剤不含有の他は上記と
同一組成の比較組成物のシートを上記と
同一期間、同一条件で屋外暴露した後の
色差
従つて一定の屋外暴露期間においてこの係数の
値が100に近いほどチヨーキング抑制効果に優れ
ていることを意味する。
実施例 1
塩化ビニル樹脂(住友化学製、スミリツト
SX11F、重合度1100)100部にCa−Zn系安定剤
(日本インタースタブ製のインタースタブM62D)
3部を添加混合してコンパウンドを得た。かゝる
コンパウンド103部に、弁柄0.7部、二酸化チタン
0.5部及び酢酸コバルト1部を添加混合し、155℃
の6インチ二本ロールにて5分間混練した後、熱
プレスで1mm厚のシートを作製し、屋外暴露し
た。
実施例 2
実施例1において酢酸コバルトの代りに酢酸ニ
ツケルを同量使用する以外は全く同様にしてシー
トを作製し屋外暴露した。
比較例 1
実施例1において酢酸コバルトの代りに同量の
ジブチルチンジラウレートを使用する以外は全く
同様にしてシートを作製し、屋外暴露した。
以上の各例における暴露16ケ月後、20ケ月後及
び24ケ月後のチヨーキング抑制係数を第一表に示
す。
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition that is stable against outdoor exposure. If a colored molded product made of vinyl chloride resin is used under direct sunlight, the surface of the exposed part will become white, as if it had been wiped with powder, and the original color tone of the molded product will change drastically, resulting in the molded product being damaged. It is well known that the appearance is significantly impaired. This phenomenon of whitish coloration occurs when exposed outdoors, but it is a unique phenomenon that cannot be reproduced with a weatherometer, which is commonly used as a weather resistance acceleration tester for synthetic resin molded products, and is called yoking. Rain gutters, decking materials, etc. are used outdoors for long periods of time, so when using vinyl chloride resin molded products for such purposes, various conventional methods have been used to suppress the occurrence of chocking and delay its occurrence. Stabilizers have been added to vinyl chloride resins. Among them, organotin compounds, cadmium metal soaps, and lead metal soaps are widely used because of their excellent anti-choke effect, but even if vinyl chloride resin compositions containing these stabilizers are used, their molded products cannot be processed. Chiyoking begins to occur after 2 to 10 months when exposed outdoors. In this way, even if the stabilizer has an excellent anti-yoking effect,
It could not be said to be sufficient for applications involving long-term outdoor exposure. Therefore, there has been a strong demand for a stabilizer that has a long-lasting inhibitory effect on yoking, and has been extensively researched, but no satisfactory stabilizer has yet been found. In view of this situation, the present inventors have conducted extensive research and found that certain acetate salts have a choking inhibiting effect, and that this effect lasts for a significantly longer period of time than conventionally used organotin-based compounds. They discovered that this is the case, and arrived at the present invention. That is, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition characterized by containing at least one compound selected from the group of manganese acetate, cobalt acetate, and nickel acetate. Among the acetate salts (hereinafter referred to as choking inhibitors) used in the present invention, particularly preferred are manganese acetate, cobalt acetate, and nickel acetate. The composition of the present invention can be formed by adding and mixing a yoking inhibitor to a vinyl chloride resin, but the proportion of the yoking inhibitor used is 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (described below).
The appropriate amount is usually 0.05 to 5 parts, preferably 0.5 to 2 parts. The vinyl chloride resin referred to herein refers to a homopolymer or copolymer containing vinyl chloride as a constituent monomer. These polymers may contain colorant components, plasticizers, heat stabilizers, modifiers, lubricants, and other known performance-enhancing components. Care should be taken when adding and mixing the yoking inhibitor to the vinyl chloride resin to achieve uniform dispersion, and for this purpose it is necessary to use it in the form of a fine powder and to thoroughly knead it. The mixing method is to add directly to the vinyl chloride resin and mix, or to mix it with the vinyl chloride resin, such as a coloring agent component, a plasticizer, a heat stabilizer, a modifier, a lubricant, etc. with well-known performance. Among these methods, the latter method is preferred because it is easier to uniformly disperse the improving component. In particular, when using a colorant component, sufficient consideration should be given to adjustment so that the colorant component can be uniformly and easily dispersed in the vinyl chloride resin, so a yoking inhibitor should be present in the dye and pigment when preparing the colorant. and,
This is suitable because their uniform dispersibility is particularly excellent. The form of the colorant component is a fine powder dry color, a wet type color produced by a grinding process, a pellet or plate masterbatch solidified with resin or other excipients, a plasticizer or other liquid or Good results can be obtained with any paste color using a low-temperature softening point compound as a vehicle. The thus obtained composition of the present invention is stable against outdoor exposure, and even when used for equipment and tools used outdoors, the occurrence of choking is significantly suppressed for a long period of time, so it is suitable for use in rain gutters, rain gutters, etc. Ideal for use as decking material, etc. The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that the choke suppression coefficient in the examples was calculated from the following formula. △E C - △E I / △E C ×100 △E I = Color difference after outdoor exposure of a sheet of the composition of the present invention containing a yoking inhibitor △E C = Same as above except that it does not contain a yoking inhibitor Color difference after a sheet of a composition comparison composition is exposed outdoors for the same period and under the same conditions as above. Therefore, the closer the value of this coefficient is to 100 for a certain outdoor exposure period, the better the yoking suppression effect is. . Example 1 Vinyl chloride resin (Sumitomo Chemical, Sumiritz)
SX11F, polymerization degree 1100) 100 parts Ca-Zn stabilizer (Interstub M62D manufactured by Nippon Interstub)
Three parts were added and mixed to obtain a compound. 103 parts of Kakaru compound, 0.7 parts of Bengara, titanium dioxide
Add and mix 0.5 part and 1 part of cobalt acetate, and heat to 155℃.
After kneading for 5 minutes using two 6-inch rolls, a sheet with a thickness of 1 mm was prepared using a hot press and exposed outdoors. Example 2 A sheet was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the same amount of nickel acetate was used instead of cobalt acetate, and exposed outdoors. Comparative Example 1 A sheet was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the same amount of dibutyltin dilaurate was used instead of cobalt acetate, and exposed outdoors. Table 1 shows the yoking inhibition coefficients after 16 months, 20 months, and 24 months of exposure in each of the above cases.
【表】
ウレート
[Table] Urate