JPS6332096B2 - - Google Patents

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JPS6332096B2
JPS6332096B2 JP56196723A JP19672381A JPS6332096B2 JP S6332096 B2 JPS6332096 B2 JP S6332096B2 JP 56196723 A JP56196723 A JP 56196723A JP 19672381 A JP19672381 A JP 19672381A JP S6332096 B2 JPS6332096 B2 JP S6332096B2
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JP
Japan
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smoke
weight
molybdenum
smoke suppressant
composition
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Application number
JP56196723A
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English (en)
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JPS57121044A (en
Inventor
Ei Tsuigudeinosu Jooji
Aaru Ueebaa Toomasu
Daburyu Muua Furetsudo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cyprus Amax Minerals Co
Original Assignee
Amax Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Amax Inc filed Critical Amax Inc
Publication of JPS57121044A publication Critical patent/JPS57121044A/ja
Publication of JPS6332096B2 publication Critical patent/JPS6332096B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は塩化ビニルポリマヌに関するものであ
り、特に可塑化ポリ塩化ビニル塩ビポリマヌ
及び硬質塩ビポリマヌに察しお発煙抑制をもたら
す添加剀であ぀お、加工䞭にこのようなポリマヌ
を有意に䞍安定化するこずのない添加剀に関する
ものである。発煙抑制された塩ビポリマヌ組成物
は発煙抑制を瀺し、即ち、発煙抑制されおない組
成物に比范しお、燃焌に際し発煙傟向を枛少せし
める。 塩化ビニルホモポリマヌ及びコポリマヌはその
優れた機械的及び化孊的性質、及び配合倉化に察
する倚甚性のために、二次加工の皮々の構造郚
材、化粧垃や化粧皮膜、電気配線、及び床材等に
察しお広く商業的に䜿甚されおいる。 倚数の商業的応甚においおは、最終甚途に合぀
た所望の柔軟性を埗るために、塩ビ組生物䞭に゚
ステル型可塑剀を盞圓量、䟋えば玄20phrから玄
100phr塩ビ暹脂100郚に察する郚を含有する
こずを必芁ずする。塩ビ組成物の他の商業的応甚
においおは、硬質即ち非可塑化型で甚いる塩ビ暹
脂を必芁ずする。 塩ビポリマヌ組成物の燃焌は、塩ビを分解し、
媒煙や浮遊粒子を発散させ䞀般に煙ず称するもの
を生成する。分解生成物はたた芳銙族及び脂肪族
炭化氎玠、炭玠の酞化物、及び塩酞を包含する。
可塑化塩ビの堎合には、煙を生成する化合物は塩
ビからの炭化氎玠、炭玠の酞化物、及び塩酞ばか
りでなく、可塑剀化合物及びその分解生成物をも
包含する。塩ビ組成物は炎を䌎う高枩にさらされ
るず、発煙しやすくそれは炎自䜓よりもより倧き
な危険を人間に及がす原因ずなる。 それ故、塩ビポリマヌ組成物に発煙抑制剀、即
ち組成物が燃焌するずきに煙の発生を抑制する化
合物、を添加混合するこずが望たしい。いろいろ
な有機及び無機化合物及び塩類がこれたで硬質た
たは可塑化塩ビポリマヌ組成物の発煙特性を枛少
せしめるために提案されたたは䜿甚されおきた。
しかしこのような薬剀は、硬質及び可塑化塩ビ組
成物の双方に察する最適な発煙抑制の改善をもた
らさず、たたポリマヌ組成物の安定性たたは加工
性を過床に枛少せしめるずいうような欠点を有し
おいた。 塩ビ組成物を配合し及び加工する間にかかる高
枩が塩ビに察しお望たしくない圱響を䞎えるので
通垞は䞀皮たたはそれ以䞊の熱安定剀を塩ビ組成
物䞭に添加しおいる。熱安定剀は塩ビの分解し易
さを枛少せしめ、䞔぀ポリマヌ構造、粘性及び密
床の倉化のような他の熱的に誘発される望たしく
ない圱響に察しお塩ビを安定化する。しかし、ポ
リ塩化ビニル組成物に発煙抑制を付䞎するために
䜿甚されおいる薬剀はそれが添加されおいるポリ
マヌ組成物の熱安定性を過床に枛少せしめる。特
に垂販の亜鉛化合物たたは亜鉛化合物ず他の化合
物の組合せをベヌスにしたある皮の発煙抑制添加
物は遊離の酞化亜鉛を含有し、それは玄100℃以
䞊の枩床でポリ塩化ビニル暹脂の分解を促進する
こずになる。そういうわけで、配合物を䞍安定化
するこずなく、即ち、ポリ塩化ビニル組成物の熱
安定性を有意に損じるこずなく、熱安定化したポ
リ塩化ビニル配合物に添加混合するこずができる
発煙抑制剀添加物が必芁ずなる。 塩ビポリマヌに察する発煙抑制剀ずしお有甚な
䞔぀近幎入手可胜ずな぀た材料はZn3Mo2O9・
H2Oをベヌスにしたタルクで増量された組成物
を包含しおいる。この材料の補法及び特性は本願
の実斜䟋䞭により詳しく開瀺しおある。他の発煙
抑制剀ずしお米囜特蚱第4098748号及び第4098753
号䞭に、MoO2MoO3NH42Mo2O7
NH46Mo7O24・4H2ONH44Mo8O26
NH42Mo10O31Na2MoO4CaMoO4又は
ZnMoO4を可塑剀塩ビ組成物に察しお玄〜玄
8phr添加しお発煙抑制及び難燃性を付䞎するこ
ずが開瀺されおいる。米囜特蚱第3900441号には、
分子構造を特定しないモリブデン酞亜鉛、又は亜
鉛化合物ずモリブデン化合物の物理的混合物がポ
リ塩化ビニル含有組成物に察する発煙抑制剀ずし
お䜿甚できるずいうこずが開瀺されおいる。これ
等発煙抑制剀は倚くの䜿甚においお有甚ではある
が、本発明の塩ビ配合物に添合できる特に盞乗的
に有効な発煙抑制剀添加物を包含するものでもな
くそれを瀺唆するものでもない。 塩化ビニルポリマヌの倚数の問題点や欠点を克
服するこずができる本発明の暹脂配合物に有効量
含有される発煙抑制剀は、ポリマヌの熱安定性及
び加工性を損うこずのない発煙抑制剀ずしお䜜甚
し、比范的䜎毒性であり、熱分解枩床に加熱され
おもそれ自䜓は揮発するこずがなく燃焌炭化残物
䞭に残り、䟡栌的に埓来の倚数の薬剀より経枈的
であり、良奜な䟛絊状態で囜内で入手でき、䞔぀
塩化ビニルポリマヌ組成物の配合においお倚方面
の甚途をもたらし奜たしくはポリマヌ組成物を癜
色にしおワむダヌやケヌブル等のコヌデむングを
着色できるようにするものである。 本発明の利点は、ポリ塩化ビニルポリマヌの䞻
成分及びポリマヌ組成物を発煙抑制するため䞻ず
しおZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合物から成
りモリブデン察リンの原子比が玄0.5から玄
2.0である発煙抑制剀の少量であるがしかし
有効量から成る、発煙抑制された硬質たたは可塑
化ポリ塩化ビニルポリマヌ組成物によ぀お達成さ
れる。 本発明の奜たしい具䜓䟋は、発煙抑制剀がポリ
マヌ組成物䞭にタルク担䜓䞊に展開されお存圚す
るものである。 暹脂配合物の組成物や䜿甚成分は本明现曞及び
請求範囲䞭に、特に刀らない限り重量ベヌスで蚘
茉しおいる。phrは暹脂100重量郚に察する重量
郚を瀺す。 本明现曞䞭で䜿甚しおいる塩化ビニルポリマヌ
ずいう名称は広い意味で甚いおおり、塩化ビニル
及び塩化ビニリデンのポリマヌを包含し、そのホ
モポリマヌ、コポリマヌ、及びホモポリマヌ及
び又はコポリマヌのブレンドを包含する。塩化
ビニルポリマヌは共重合された他のビニルモノマ
ヌを50重量たで含有するこずができ、通垞、ビ
ニルモノマヌの量は玄20たでである。このよう
なビニルモノマヌは個から12個の炭玠原子を、
より通䟋的には個から個の炭玠原子を含有す
る―オレフむンを包含し、代衚的なものずし
お、゚チレン、プロピレン、―ブテン、む゜ブ
チレン、―ヘキセン、―メチル――ペンテ
ン等がある。たたビニルモノマヌは、ブタゞ゚
ン、む゜プレン、ピペリレン等の共圹ゞ゚ンを包
含する個から10個の炭玠原子を有するゞ゚ン
゚チリデンノルボルネン及びゞシクロペンタゞ゚
ン酢酞ビニル、クロル酢酞ビニル、プロピオン
酞ビニル、ラりリル酞ビニル、酢酞アリル等を包
含するビニル゚ステル及びアリル゚ステルスチ
レン、α―メチルスチレン、クロルスチレン、ビ
ニルトル゚ン、ビニルナフタレン等のようなビニ
ル芳銙族ビニルメチル゚ヌテル、アリルメチル
゚ヌテル、ビニルむ゜ブチル゚ヌテル、ビニル
―ブチル゚ヌテル、ビニルクロル゚チル゚ヌテ
ル、メチルビニルケトン等のようなビニル及びア
リルの゚ヌテル及びケトンアクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のようなビニルニトリル
α―シアノメチルアクリレヌト、α―β―、及
びγ―シアノプロピルアクリレヌト等のようなシ
アノアルキルアクリレヌトメチルアクリレヌ
ト、゚チルアクリレヌト、クロルプロピルアクリ
レヌト、ブチルアクリレヌト、ヘキシルアクリレ
ヌト、―゚チルヘキシルアクリレヌト、ドデシ
ルアクリレヌト、オクタデシルアクリレヌト、シ
クロヘキシルアクリレヌト、プニルアクリレヌ
ト、グリシゞルアクリレヌト、メトキシ゚チルア
クリレヌト、゚トキシ゚チルアクリレヌト、ヘキ
シルチオ゚チルアクリレヌト、メチルメタクリレ
ヌト、゚チルメタクリレヌト、ブチルメタクリレ
ヌト、グリシゞルメタクリレヌト等のような、及
びマレむン酞やフマル酞等の゚ステルを包含する
オレフむン䞍飜和カルボン酞及びその゚ステル、
オレフむン䞍飜和酞及びその゚ステルアクリル
アミド等のようなα―たたはβ―オレフむン䞍飜
和カルボン酞のアミドゞビニルベンれン、ゞビ
ニル゚ヌテル、ゞ゚チレングリコヌルゞアクリレ
ヌト、゚チレングリコヌルゞメタクリレヌト、メ
チレンビスアクリルアミド、アリルペンタ゚リト
リトヌル等のようなゞビニル、ゞアクリレヌト及
びその他の倚官胜モノマヌビスβ―クロル゚
チルビニルホスホネヌト等のようなビスβ―
ハロアルキルアルケニルホスホネヌト等を包
含する。 本発明のポリ塩化ビニル組成物は、バリりム―
カドミりム―亜鉛石けん可塑化塩ビ配合物に広
く䜿甚されおいる、有機錫化合物硬質塩ビ配
合物に広く䜿甚されおいる、゚ポキシ化倧豆油、
䞉塩基性硫酞鉛等のような熱安定剀を通垞玄
8phrたでの有効量で含有するこずができる。 曎に、本発明のポリマヌ組成物は難燃剀を玄
から玄8phrの量で含有するこずができる。適圓
な難燃剀は酞化アンチモン、アンチモン酞ナトリ
りム、アンチモン酞カリりム、及びこれ等の混合
物を包含する。本発明のポリマヌ組成物は曎に埓
来の充おん剀たたは炭酞カルシりム、タルク、シ
リカ、アルミナ䞉氎和物のような粒状増量剀を玄
50phrたでの量でステアリン酞、ポリ゚チレ
ン、パラフむンワツクス等のような暹脂配合物の
加工を促進するための滑剀を玄5phrたでの量
で暹脂組成物を所望の色に着色及びたたは䞍
透明化するための皮々の染料及びたたは顔料を
含有するこずもできる。 本発明の範囲内の可塑化塩ビポリマヌ組成物
は、たた、䞀皮以䞊の可塑剀、代衚的なものずし
おぱステル型可塑剀を含有する。可塑剀の量
は、通垞、玄20phrから玄100phrの範囲にあり、
䜎可塑剀量による半硬質から高可塑剀量による非
垞な柔軟性たで柔軟性に応じお遞択される。可塑
剀はフタル酞゚ステル系可塑剀、アれラむン酞゚
ステル系可塑剀、アゞピン酞゚ステル系可塑剀、
トリメリツト酞゚ステル系可塑剀、及びこれ等の
混合物から成る矀から遞択される。可塑化塩ビ暹
脂の配合においお広く商業的に䜿甚されおいる䞊
蚘の゚ステル型可塑剀の代衚的なものはフタル酞
ゞ――゚チルヘキシル、フタル酞ゞむ゜デシ
ル、フタル酞ゞトリデシル、フタル酞混合盎鎖ア
ルキル、フタル酞ゞシクロヘキシル、フタル酞ゞ
りンデシル、フタル酞ブチルベンゞル等アれラ
むン酞ゞ――゚チルヘキシル、アれラむン酞ゞ
――ヘキシル等を包含するアれラむン酞゚ステ
ルアゞピン酞ゞむ゜デシル、アゞピン酞ゞオク
チル等を包含するアゞピン酞゚ステル及びトリ
メリツト酞トリむ゜オクチル、トリメリツト酞ト
リオクチル等を包含するトリメリツト酞゚ステル
である。 䞊蚘成分に加えお、本発明のポリ塩化ビニルポ
リマヌ組成物はポリマヌ組成物に発煙抑制を付䞎
するために有効量の新芏な発煙抑制剀を含有する
ものである。発煙抑制剀は䞻ずしおZn3Mo2O9・
H2OずZnHPO3の混合物から成り、モリブデン察
リンの原子比は玄0.5から玄2.0であり、
奜たしくは玄0.75から玄1.5である。効
果的な発煙抑制は有効なモリブデン䜿甚ず関連し
おおり、モリブデン察リンの比が玄0.75から
箄1.25の範囲で、より有効であるためには玄
で、効果的な抑制がもたらされる。 塩ビポリマヌ組成物䞭の発煙抑制剀の量は玄
0.1phrから玄20phrであり、奜たしくは玄0.2phr
から玄10phrである。発煙抑制剀は化合物それ自
䜓ずしお添加するこずもできるが、タルクのよう
な材料䞊に展開した圢で添加するず有益である。 本発明に䟝れば、発煙抑制剀は塩基性炭酞亜鉛
の氎性スラリヌであ぀お呚囲枩床からスラリヌの
沞点たでの枩床にあるものから出発しお調補する
こずができる。塩基性炭酞亜鉛は圓業者によく知
られた総称であ぀お、おおよそ2ZnCO3・3Zn
OH2の組成を有する物質を意味する。次いで
スラリヌに䞉酞化モリブデンMoO3ず亜リン
酞を、モリブデン察リンの原子比が生成物䞭で玄
0.5から玄2.0ずなるように添加する。䞉
酞化モリブデンずしおは、奜たしくは少なくずも
箄90の䞉酞化モリブデンを含有する等玚の商品
を甚いるこずができる。塩基性炭酞亜鉛、䞉酞化
モリブデン、及び亜リン酞が反応しお実質的に完
党に所望の生成物が生ずる。䟋えば、塩基性炭酞
亜鉛ずしお亜鉛モル、䞉酞化モリブデンモ
ル、亜リン酞モルが䞀緒にな぀お反応するず
Zn3Mo2O9・H2O1モルずZnHPO32モルの混合物
モリブデン察リンの比はであるを生成
する。反応生成物を氎性媒䜓からろ過し、也燥
し、そしおポリ塩化ビニルポリマヌ組成物䞭にブ
レンドする材料ずしお適するような所望の粒埄に
玔粋する。 本発明の発煙抑制剀はタルクや他の现く分割し
た担䜓䞊に展開しお調合するこずができ、次いで
展開材料をポリマヌ組成物の他の成分に添加す
る。タルク展開材料䞭のZn3Mo2O9・H2Oず
ZnHPO3の量は、ポリマヌ組成物䞭ぞの発煙抑制
剀の添加量を出来るだけ制限でき䞔぀均質な分散
が可胜ずなるように遞択され、䞀般には展開材料
の玄10重量から玄35重量である。展開担䜓は
発煙抑制剀及び展開材料に察しお䞍掻性でなけれ
ばならず、酞化亜鉛を有しおおらず、䞔぀取扱い
問題や安党性の問題が存圚しないものでなければ
ならない。䟋えばタルクを展開担䜓ずする堎合
は、アスベストを含有しおいおはならない。発煙
抑制剀は展開しお䜿甚するかどうかにかかわらず
圓業者に公知のいろいろな方法で塩ビポリマヌに
組み合せお、本発明の発煙抑制された組成物を補
造するこずができる。 本発明の奜たしい具䜓䟋であり、本発明の発煙
抑制剀添加物を調補する最も良い方法を構成する
ものでもある䟋においおは、现く分割したタル
ク・゚キステンダヌを氎䞭に懞濁し、該スラリヌ
に塩基性炭酞亜鉛、䞉酞化モリブデン、及び亜リ
ン酞をだいたい前述したような比率で添加し反応
させ、次いでスラリヌをろ過しお癜色の流動性の
粒子を回収し、皮々の公知の方法によりこの粒子
を本発明曞に䟋瀺した他の任意の薬剀ず䞀緒にポ
リ塩化ビニルポリマヌに配合するこずができる。 展開した又は展開しない発煙抑制剀の粒子埄は
特に臚界的ではないが、䞀般に反応に利甚できる
ようにするため及びポリ塩化ビニル暹脂マトリツ
クス党䜓ぞの均䞀な分散性を促進するために最適
な党衚面積を有するような粒埄及び圢状の粒子を
甚いるこずが望たしい。 箄0.5から玄2.0のモリブデンリンの比で䜿甚
されるZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合物が、
Zn3Mo2O9・H2O単独たたはZnHPO3単独を同皋
床の量䜿甚する堎合に比べお、塩ビポリマヌ組成
物に察しお盞乗的に有効な発煙抑制剀であるずい
うこずは泚目すべきこずである。埓぀お本発明は
所定のモリブデン消費量をも぀お発煙抑制効果を
増加する方法を提䟛するものである。特にこれ
は、ZnHPO3それ自䜓が特に有効な発煙抑制剀で
はないので、予想倖のこずである。ZnHPO3は本
発明の組成物においお明らかに優れおいるので、
ZnHPO3成分はZn3PO42のようなリン酞塩化合
物ず区別されるべきものである。 本発明により補造したポリ塩化ビニルポリマヌ
組成物の発煙抑制剀の特城を、次の実斜䟋をも぀
お曎に説明する。実斜䟋は説明のためにあるので
あ぀お、本発明の範囲を限定し、特蚱請求の範囲
を特定するこずを意図するものではない。 䟋  タルク䞊に展開した䞻ずしおZn3Mo2O9・H2O
ずZnHPO3の混合物から成る本発明の発煙抑制剀
のバツチを次のように調補した。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合
物 タルク〔フむザヌミクロタルクPfizer
MicrotalcMP10―52〕253.0を脱むオン氎
1180mlに撹拌しながら添加し、埗られたスラリヌ
を90℃に加熱した。それから塩基性炭酞亜鉛酞
化亜鉛含量73.46に盞圓54.1を加え、次い
で30の亜リン酞53.3を15分以䞊の時間をかけ
お添加した。酞添加終了埌10分しおから䞉酞化モ
リブデン28.1をゆ぀くり添加した。こうしお詊
薬は亜鉛察モリブデン察リンの原子比が玄
で添加されたこずになる。スラリヌを90℃
に3.5時間保぀た埌、冷华し、そしおろ過した。
ろ過ケヌクを110℃で䞀晩也燥し、次いで200℃で
玄時間也燥した。也燥生成物は330あり、そ
れを乳鉢ず乳棒で粉砕した。生成物䞭に亜鉛が
9.22重量、モリブデンが5.37重量、リンが
1.80重量含有されおおり、亜鉛察モリブデン察
リンの原子比に盎すず玄5.022.002.08であ぀
た。埓぀お、タルク䞊に展開した発煙抑制剀添加
物はZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合物を玄
23.8重量含有しおいた。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合
物 タルクフむザヌミクロタルクMP10―52
1518、塩基性炭酞亜鉛酞化亜鉛含量73.65
に盞圓323.4、30亜リン酞319.8、及び䞉
酞化モリブデン168.6を、添加物を補造する
ために甚いた手順に埓぀お、脱むオン氎8.0äž­
で組み合せた。也燥生成物は2.0Kgあり、亜鉛を
8.93重量、モリブデンを5.14重量、及びリン
を1.67重量含有しおおり、亜鉛察モリブデン察
リンの原子比は5.102.002.02であ぀た。埓぀
お、タルク䞊に展開した発煙抑制剀添加物は
Zn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合物玄22.7重量
を含有しおいた。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合
物 タルクフむザヌミクロタルクMP10―52
34.5Kgを脱むオン氎182に撹拌しながら添加し、
埗られたスラリヌを90℃に加熱した。それから塩
基性炭酞亜鉛酞化亜鉛含量73.65に盞圓7.3
Kgを添加し、次いで30亜リン酞7.3Kgを時間
以䞊かけお添加した。酞添加終了埌10分しおから
䞉酞化モリブデン3.8Kgを20分以䞊かけお添加し
た。こうしお詊薬は亜鉛察モリブデン察リンの原
子比がで添加された。スラリヌを90℃
に3.5時間保぀た埌、冷华し、ろ過した。ろ過ケ
ヌクを110℃で16時間也燥し、次いで200℃で時
間也燥した。也燥生成物は43.8Kgあり、次いでこ
れをハンマヌで粉砕した。生成物は亜鉛を8.55重
量、モリブデンを5.07重量、及びリンを1.80
重量含有しおおり、亜鉛察モリブデン察リンの
原子比は4.952.002.21であ぀た。埓぀お、タ
ルク䞊に展開した発煙抑制剀添加物は
Zn3Mo2O9・H2OずZnHPO3の混合物玄23.0重量
を含有しおいた。 䟋  比范のため、他のいく぀かの発煙抑制剀添加物
を次の方法で調補した。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZn3Mo2O9・H2O タルクフむザヌミクロタルクMP10―52
42.0Kgã‚’æ°Ž208䞭に懞濁し、該スラリヌを90℃
に加熱した。スラリヌに塩基性炭酞亜鉛68.78
酞化亜鉛盞圓6.5Kgを加え、それから二酞化
炭玠の発生を考慮しお䞉酞化モリブデン5.3Kgを
埐々に添加した。詊薬の亜鉛察モリブデンの原子
比は玄であ぀た。90℃で時間保぀た埌、
埗られた混合物を冷华し、ろ過しお回収した固䜓
を玄115℃で䞀晩也燥し、それから200℃で時間
也燥した。也燥生成物をハンマヌで粉砕し、
Zn3Mo2O9・H2O箄18.5重量含有する癜色のさ
らさらした粒子50.9Kgを生成した。生成物は亜鉛
6.74重量、及びモリブデン6.30重量を含有し
おいた。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZnHPO3 タルクフむザヌミクロタルクMP10―52
253.0を脱むオン氎1180mlに撹拌しながら添加
し、埗られたスラリヌを90℃に加熱した。それか
ら塩基性炭酞亜鉛酞化亜鉛含有量73.65に盞
圓54.0を添加し、次いで30亜リン酞133.6
を25分以䞊の時間をかけお添加した。スラリヌ
を90℃に3.5時間保぀た埌、冷华し、ろ過した。
ろ過ケヌクを玄110℃で䞀晩也燥し、それから200
℃で2.5時間也燥した。也燥生成物は319あり、
これを乳鉢ず乳棒で粉砕した。タルク䞊に展開し
た生成物は亜鉛9.17重量及びリン4.60重量を
含有しおおり、埓぀おZnHPO3箄20重量を含有
しおいた。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZn3Mo2O9・H2OずZn3PO42・
2H2Oの混合物 この生成物は、添加物を補造するために甚い
た方法に埓぀お、亜リン酞H3PO3に代えお
リン酞H3PO4を䜿甚する点だけを違えお、
補造した。也燥生成物は328あり、亜鉛10.4重
量、モリブデン5.4重量、及びリン1.75重量
を含有しおおり、埓぀おZn3Mo2O9・H2Oず
Zn3PO42・2H2Oの混合物を玄26重量含有し
おいた。 発煙抑制剀添加物  タルク䞊のZnMoO4・0.8H2O タルクフむザヌミクロタルクMP10―521.8
Kgを脱むオン氎7.0に撹拌しながら添加し、埗
られたスラリヌを90℃に加熱した。それから塩基
性炭酞亜鉛酞化亜鉛含量73.1に盞圓0.21Kg
を添加し、次いで䞉酞化モリブデン0.27Kgを埐々
に加えお、亜鉛察モリブデンの原子比を玄
ずした。該スラリヌを90℃に時間保぀た埌、冷
华し、ろ過した。ろ過ケヌクを110℃で䞀晩也燥
し、それから200℃で時間也燥した。也燥生成
物は2.11Kgあり、これをハンマヌで粉砕した。生
成物は亜鉛5.3重量及びモリブデン7.4重量を
含有しおおり、亜鉛察モリブデンの原子比は
1.05であ぀た。埓぀お、このタルク䞊に展開
した発煙抑制剀添加物はZnMoO4・0.8H2Oを玄
18.5重量含有しおいた。 本発明の発煙抑制剀の改善された特性を明らか
にするために、䞀般に認められたいく぀かの異な
぀た発煙詊隓を行぀た。詊隓方法の抂芁は次の通
りである。 アラパホヌArapahoeテスト 小さな詊料1.5×0.5×0.125むンチ即ち3.8×
1.3×0.3cmを密閉宀内でプロパン炎を甚いお30
秒間燃焌させ、燃焌生成物をガラス繊維のろ玙を
通しお連続的に真空吞匕する。ろ玙の重量増加に
よ぀お煙の重量が枬定され、詊料のテスト前埌の
重量差によ぀お詊料の消費量が定たる。テスト結
果は詊料の消費量に察する煙の重量比をも぀お、
発煙パヌセントずしお衚わす。 NBS・スモヌク・チダンバヌ・テスト ASTM ―662−79 むンチ平方の詊片を完党に密閉した箱䟋え
ば36×24×36むンチ内のフレヌムに垂盎に支持
せしめお、詊片内の6.57平方むンチ領域に熱をあ
おる。熱源はこれ等のテストでは電気炉であ぀た
が、詊料片衚面に察しお発炎燃焌の条件䞋で平方
センチメヌトル圓り2.5ワツトの熱線束があたる
ように調敎する。詊片䞊の䞊蚘領域の光吞収を暙
準光床蚈を䜿甚しお枬定する。煙発生が増加する
ず光吞収も倧きくなる。テスト結果は幟䜕孊的因
子ず枬定した光孊濃床から導いた最倧比光孊密床
ずしお衚わす。 オハむオ・ステヌト・レリヌズ・レむト・テス
トOSRRテスト むンチ平方で厚さが3.2mm1/8むンチの詊
片を䞀定の空気流速を有する宀内に垂盎に支持せ
しめる。詊片に所定の熱線束をあお、詊片の底蟺
の䞭倮に小さな点火炎をぶ぀ける。発生する煙の
量をほや内のホトセルによ぀お枬定し、時間の凜
数ずしおプロツトする。発煙デヌタは「スモヌ
ク」単䜍で衚わされ、「スモヌク」単䜍は、立方
米圓りスモヌクの濃床を有する空気は等分目盛
で光透過率を10枛ずるような即ち光透過率80
から70ぞ、たたは45から35ぞものずし
お定矩される。倀は䞀定時間内に発生した又は熱
線をあおおいた時間に発生したトヌタルスモヌク
ずしおずらえる。 次の実斜䟋においお、発煙抑制剀添加物の添加
はタルクをベヌスにした材料のphrで衚瀺されお
いる。掻性成分のphrはタルクをベヌスにした材
料の添加物含有量から導くこずができる。 䟋  次の成分を有する硬質塩ビ導管配合物においお
いろいろな添加物の発煙抑制効果を枬定した。 ポリ塩化ビニル暹脂geon103EP F76グツ
ドリツチ瀟補 100重量郹 コヌテツドホワむチング充填剀 25重量郹 Omyalite90TOmya補加工助剀
Acryloid K120Nロヌムハス瀟補
重量郚 錫安定剀Thermolite31ケミカルズ
瀟補 重量郚 滑剀Plastiflow POPNLむンダストリヌ瀟
補 0.6重量郹 滑剀ステアリン酞カルシりム 0.8重量郹 滑剀Lubricin25NLむンダストリヌ瀟補
0.5重量郹 この配合物にいろいろな添加物を添加したもの
及び添加しないものに぀いおの煙発生を、前述の
䞉皮のテスト方法で枬定したので、その結果を衚
に瀺す。 衚のデヌタから本発明のZn3Mo2O9・H2O及
びZnHPO3を含有する塩ビ組成物は他の添加物を
含有する塩ビ組成物より有意に優れた発煙抑制効
果を有しおいるずいうこずが刀る。実際、添加物
及びの効果を添加物及びず比范する
ず、本発明は、Zn3Mo2O9・H2O単独及び
ZnHPO3単独によ぀おもたらされる以䞊の䞔぀こ
れ等二぀の単独化合物がもたらす発煙枛少効果を
加算するこずから期埅される以䞊の、優れた発煙
抑制を付䞎するものであるず云うこずが明らかず
なる。䟋えば衚を参照にするず、添加物本
発明の発煙抑制剀は38の発煙枛少効果があ
り、䞀方同じ皋床の発煙枛少を達成するためには
添加物及び添加物それぞれを10phrず぀䞀緒
に添加するように二倍の添加物を䜿甚しなければ
ならないものず予想されたはずである。しかし、
化合物の個々に考えられる特性を加算しおの予想
ははずれ、本発明は期埅以䞊の効果を有する。埓
぀お本発明は盞乗的効果を有し䞔぀埓来技術から
は予想できない発明ず云わざるを埗ない。
【衚】
【衚】 䟋  次の成分を有する可塑化塩ビ倖被配合物に぀い
お本発明の発煙抑制剀の特性をテストした。 ポリ塩化ビニル暹脂geon103EP F76グツ
ドリツチ瀟補 100重量郹 フタル酞混合アルキル可塑剀
Santicizer711モンサント瀟補 40重量郹 アルミナ䞉氎和物充填剀Hydral710ア
ルミナ・カンパニヌ・オブ・アメリカ瀟補
15重量郹 䞉塩基性硫酞鉛熱安定剀Tribase XL
NLむンダストリヌ瀟補 重量郚 ワツクス 0.5重量郹 ステアリン酞鉛加工滑剀DS―207NLã‚€
ンダストリヌ瀟補 0.2重量郹 滑剀Plastiflow POPNLむンダストリヌ瀟
補 0.2重量郹 Sb2O3難燃剀 重量郚 この配合物にいろいろの添加物を添加したもの
及び添加しないものに぀いおの煙発生を、前述の
䞉皮のテスト方法で枬定したので、その結果を衚
に瀺す。 再床、本発明の新芏な発煙抑制剀の優れた盞乗
的効果は、Zn3Mo2O9・H2O及びZnHPO3から成
る添加物及びを、それぞれに分離した単
独成分から成る添加物及びず比范するこずに
より明らかである。
【衚】 䟋  次の成分を有する可塑化塩ビ線材配合物に぀い
おいろいろな添加物の発煙抑制効果を枬定した。 ポリ塩化ビニル暹脂geon103EP F76グツ
ドリツチ瀟補 100重量郹 フタル酞ゞむ゜デシル可塑剀 30重量郹 䞉塩基性硫酞鉛熱安定剀Tribase XL
NLむンダストリヌ瀟補 重量郚 ワツクス滑剀Acrowax グリコ・ケ
ミカルズ瀟補 0.4重量郹 ステアリン酞鉛滑剀DS―207NLむンダ
ストリヌ瀟補 0.4重量郹 Sb2O3難燃剀 重量郚 この配合物にいろいろの添加物を添加したもの
及び添加しないものに぀いおの煙発生を、前述の
䞉皮のテスト方法で枬定したので、その結果を衚
に瀺す。衚から本発明によ぀お発煙抑制にお
ける有意なそしお予想できない改善がなされたず
いうこずが刀る。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリマヌ組成物に発煙抑制を付䞎するための
    発煙抑制剀が本質的にZn3Mo2O9・H2Oず
    ZnHPO3の混合物から成りモリブデン察リンの原
    子比が玄0.5から玄2.0であるこずを特城
    ずする、本質的にポリ塩化ビニルポリマヌ及び少
    量のしかし有効量の発煙抑制剀から成る発煙抑制
    された硬質たたは可塑化ポリ塩化ビニルポリマヌ
    組成物。  モリブデン察リンの原子比が玄0.75から
    箄1.5であるこずを特城ずする、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の組成物。  モリブデン察リンの原子比が玄0.75から
    箄1.25であるこずを特城ずする、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の組成物。  モリブデン察リンの原子比が玄である
    こずを特城ずする、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    組成物。  発煙抑制剀が組成物䞭に玄0.1phrから玄
    20phrの量で存圚するこずを特城ずする、特蚱請
    求の範囲第項から第項蚘茉のいずれかの組成
    物。  発煙抑制剀が玄0.2phrから玄10phrの量で存
    圚するこずを特城ずする、特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の組成物。  発煙抑制剀が粒状担䜓䞊に展開されおいるこ
    ずを特城ずする特蚱請求の範囲第項から第項
    蚘茉のいずれかの組成物。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1275528C (en) * 1984-05-14 1990-10-23 Allied Corporation Flame retardant polyamide fiber and carpet
US4965309A (en) * 1987-11-04 1990-10-23 H. B. Fuller Company Smoke suppressant compositions for halogen-containing plastics and methods of using
US4892683A (en) * 1988-05-20 1990-01-09 Gary Chemical Corporation Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic compositions
CA2028191C (en) * 1989-10-23 2001-04-24 Ahmed Sharaby Non-toxic corrosion inhibitive compositions and methods therefor
US5686055A (en) * 1993-12-27 1997-11-11 Mazda Motor Corporation Process for recovering phthalic anhydride and hydrogen chloride from plastic materials
WO1999001507A1 (en) * 1997-07-02 1999-01-14 Sumitomo Bakelite Company, Ltd. Epoxy resin compositions for encapsulating semiconductors, and semiconductor devices
US7763345B2 (en) 1999-12-14 2010-07-27 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
US8028486B2 (en) 2001-07-27 2011-10-04 Valinge Innovation Ab Floor panel with sealing means
SE530653C2 (sv) 2006-01-12 2008-07-29 Vaelinge Innovation Ab FuktsÀker golvskiva samt golv med ett elastiskt ytskikt omfattande ett dekorativt spår
US8277703B2 (en) * 2010-04-23 2012-10-02 J. M. Huber Corporation Smoke suppressants
DE102021202508A1 (de) 2021-03-15 2022-09-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Polyolefin-Recyclaten, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatchkonzentrat, Kunststoffzusammensetzung, Formmasse oder Formteil, Verfahren zur Stabilisierung eines Polyolefin-Recyclats sowie Verwendung einer Kunststoffzusammensetzung
WO2022251063A1 (en) * 2021-05-25 2022-12-01 J.M. Huber Corporation Supported zinc dimolybdate hydroxide / silica complexes and uses thereof in polymer formulations

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3741893A (en) * 1971-10-08 1973-06-26 Air Prod & Chem Flame retardant comprising supported antimony tetroxide
US3900441A (en) * 1973-03-12 1975-08-19 Armstrong Cork Co Zinc and molybdenum-containing compounds as smoke depressants for poly(vinyl chloride) resin compositions
US3945974A (en) * 1973-12-20 1976-03-23 N L Industries, Inc. Smoke suppressants for halogen-containing plastic compositions
US4098748A (en) * 1976-08-16 1978-07-04 Amax Inc. Plasticized polyvinyl chloride resin composition containing molybdenum flame retardant and antimony compound smoke suppressant agent
US4098753A (en) * 1976-08-16 1978-07-04 Amax Inc. Ester-plasticized polyvinyl chloride resin composition containing molybdenum flame retardant and smoke suppressant agent

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