JPS63307979A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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JPS63307979A
JPS63307979A JP62144307A JP14430787A JPS63307979A JP S63307979 A JPS63307979 A JP S63307979A JP 62144307 A JP62144307 A JP 62144307A JP 14430787 A JP14430787 A JP 14430787A JP S63307979 A JPS63307979 A JP S63307979A
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JP
Japan
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polymer
group
ink
inkjet recording
paper
Prior art date
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Pending
Application number
JP62144307A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hara
宏 原
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an ink jet recording sheet for high image quality free of flow-out or blurring of an ink, by providing a layer comprising a hydrophilic polymer mordant and a vinyl polymer having at least one of a-COOM group and an-SO3M on a base. CONSTITUTION:A hydrophilic polymer mordant is a polymer containing a tertiary amino group, a polymer having a nitrogen-containing, heterocyclic moiety, a polymer containing a quaternary caticoic group or the like, and is preferably used in combination with other hydrophilic polymer. In addition, a homopolymer of a vinyl monomer having at least one of-COOM or-SO3M (wherein M is hydrogen or an alkali metal) or a copolymer thereof (a copolymer of at least two such vinyl monomers or a copolymer of the vinyl monomer with other monomer) is used. Particularly, a polymer (inclusive of homopolymer and copolymer) comprising the repeating unit of formula 1 is preferably used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録用シート、特に水性イン
クによるインクジェット記et−高速でしかも鮮鋭度よ
く行うことができるインクジェット記録用シートに関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an inkjet recording sheet, and particularly to an inkjet recording sheet that can perform inkjet recording using aqueous ink at high speed and with good sharpness.

(従来技術とその欠点) インクジェット記録は騒音がなく、高速記録が可能であ
り、記鎌紙も普通紙が使用できろために、端末プリンタ
ーなどに採用され近年急速に普及している。また多数個
のインクノズルを使用することにより、多色記録を行う
ことも容易であり、各種のインクジェット記録方式によ
る多色インクジェット記録が検討されている。
(Prior Art and Its Disadvantages) Inkjet recording is noiseless and enables high-speed recording, and plain paper can be used for recording, so it has been adopted in terminal printers and has rapidly become popular in recent years. Furthermore, by using a large number of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording, and multicolor inkjet recording using various inkjet recording methods is being considered.

インクジェット記録に使用されるインクジェット記録シ
ートは、上質紙、連続伝票用紙、アート紙、コート紙、
サイズ剤ヲ飽加せずに低密度に抄いた紙、特開昭32−
330/、2号、特開昭52−7≠3≠0号、特開昭3
3−弘り773号に記載されているようなインク吸収性
が比較的良くて、且つインクの広がりの少ないインクジ
ェット記録用紙、布、表面をインク吸収性にしたプラス
チックスフィルム、木板、金属板などである。
Inkjet recording sheets used for inkjet recording include high-quality paper, continuous slip paper, art paper, coated paper,
Paper made with low density without saturating the sizing agent, JP-A-32-
330/, No. 2, JP-A No. 52-7≠3≠0, JP-A No. 3
3- Inkjet recording paper with relatively good ink absorption and less ink spreading as described in Hiroshi No. 773, cloth, plastic film with an ink-absorbing surface, wooden boards, metal plates, etc. It is.

これらのインクジェット記録シートに対しては、一般に
水性インクによりインクジェット記録が行われる。イン
クジェット記録用の水性インクは、特開昭≠ター♂り3
34号、特開昭弘ター276λθ号、特開昭jo−i弘
360d号、特開昭jO−10.2≠07号1%開昭j
/−727310号、特開昭31−/37!01.号、
特開昭j/−137303号、特開昭j/−//j!7
06号、特開昭J/−/3り弘θr号、特開昭jλ−/
−00g号、特開昭!λ−i、zooり号、特開昭52
−7.2070号、特開昭3!−7≠aO乙号、特公昭
jλ−/弘6弘3号、特公昭!、!−/弘6<z+号、
特開昭33−77707.号、特開昭33−//り10
7号、特開昭33−7 /りior号、特公昭!3−.
201#2号などに記載されているように、水溶性染料
、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤、水、水混和性有機溶
剤などよりなるものである。ここで水溶性染料としては
、直接染料、酸性染料、塩基性染料が使用されている。
Inkjet recording is generally performed on these inkjet recording sheets using water-based ink. The water-based ink for inkjet recording is JP-A-Sho ≠ Tar♂ri 3.
No. 34, JP-A Sho-Hirota No. 276λθ, JP-A Sho-I Hiroshi 360d, JP-A Sho-J O-10.2≠07 1% Kai-Shoj
/-727310, JP-A-31-/37!01. issue,
JP-A-J/-137303, JP-A-J/-//J! 7
No. 06, JP-A Sho J/-/3 Rihiro θr, JP-A Sho jλ-/
-00g issue, Tokukai Akira! λ-i, zoori issue, Japanese Patent Application Publication No. 1983
-7.2070, JP-A-3! -7≠aOtsugo, Tokukoshojλ-/Hiroshi6hiro3, Tokukosho! ,! -/Hiroshi6<z+ issue,
Japanese Patent Publication No. 33-77707. No., JP-A-33-//10
No. 7, Tokuko Sho! 3-.
As described in No. 201#2, etc., it consists of a water-soluble dye, a wetting agent, a dye solubilizer, a fungicide, water, a water-miscible organic solvent, and the like. Here, as water-soluble dyes, direct dyes, acid dyes, and basic dyes are used.

以上、述べたような従来公知のインクジェット記録シー
トに従来公知の水性インクにより記録されたインクジェ
ット記録は、インクを吸収するのに時間がかかったり、
染料による記録がにじんで鮮鋭度がわるいという欠点が
あった。
As mentioned above, inkjet recording performed using conventionally known water-based inks on conventionally known inkjet recording sheets takes time to absorb the ink,
The disadvantage was that the dye records were blurred and the sharpness was poor.

更に多色インクジェット記録の場合KFi、2個以上の
ノズルからインクが噴射され、紙面上の7点に、2個以
上のドツトが重なる場合がしばしばあり、同一箇所に弘
色のインクドツトが重なることすらある。紙層内部へイ
ンク滴が迅速に吸収されないと、次に紙上の同一点に噴
射されたインク滴と重なってインクが流れ出したり、飛
散して白地部分を汚したりする。また、記録後の取扱い
により、紙面がこすられ、汚れたりすることもある。
Furthermore, in the case of multicolor inkjet recording, ink is ejected from two or more nozzles, and two or more dots often overlap at seven points on the paper, and even bright-colored ink dots overlap at the same location. be. If the ink droplets are not quickly absorbed into the paper layer, the ink will overlap with the next ink droplet ejected at the same point on the paper, flow out, or scatter, staining the white background area. Furthermore, the paper surface may be rubbed and stained due to handling after recording.

したがって、多色記録には、特にインク吸収性の良い記
録紙が要求される。
Therefore, for multicolor recording, a recording paper with particularly good ink absorbency is required.

しかし、インク吸収性の良い記録紙は、一般にインクド
ツトの横への広がりのみならず厚さ方向への浸透も大き
い。例えば、サイズ剤を添加せず、なるべくかさ高に抄
いた紙は、非常にインク吸収が良く、多色インクジェッ
ト記録にも充分耐えるインク吸収性を有するが、インク
ドツトの横方向の広がりが大きく、解像力不良となり、
ま九インクが紙の厚さ方向に深く浸透してし!い、紙の
空隙による空の散乱もあって濃度が低(白っぽい色にな
り、鮮明な両津が得られない。また、このようにインク
吸収性の良い紙に、シアン、マゼンタ、イエo +、墨
の弘色記録を行った場合、先に噴射したインクが紙層深
く浸透し1色が上から見にくくなり、色再現性が不良と
なる。
However, in a recording paper having good ink absorption properties, ink dots generally not only spread laterally but also have large penetration in the thickness direction. For example, paper that is made as bulky as possible without the addition of sizing agents has very good ink absorption and has enough ink absorption to withstand multicolor inkjet recording, but the lateral spread of ink dots is large and the resolution is poor. becomes defective,
The Maku ink penetrates deeply into the thickness of the paper! However, the density is low due to the scattering of the sky due to the voids in the paper (it becomes a whitish color and it is not possible to obtain clear Ryotsu. Also, on paper with good ink absorption, cyan, magenta, yellow, When black black recording is performed, the previously ejected ink penetrates deeply into the paper layer, making it difficult to see one color from above, resulting in poor color reproducibility.

このように多色インクジェット記録で濃度、解像力、色
再現性の良好な両津を得るKは、使用する記録紙にイン
ク中の着色成分の横方向の広がりが少ないこと、インク
中の着色成分の厚さ方向への浸透が少なく、着色成分が
なるべく紙層表WJK存在すること、インク吸収性が良
いことという相反する性質が要求されるのである。
In this way, the key to achieving good density, resolution, and color reproducibility in multicolor inkjet recording is that the coloring components in the ink have little horizontal spread on the recording paper used, and the thickness of the coloring components in the ink is small. These contradictory properties are required: less permeation in the transverse direction, the coloring component being present as much as possible on the surface of the paper layer, and good ink absorption.

かかる問題を解決するべく、従来からいくつかの提案が
なされている。例えば1%開昭32−330/−号には
、低サイズ度の原紙に塗料を塗工し塗料を紙層内部へ浸
透させてなるインクジェット記録用紙が開示されている
。また、特開昭33−≠り773号には、尿素−ホルマ
リン樹脂微粉末を内添した紙に水溶性高分子を含浸させ
九インクジェット記録用紙が開示されている。更に%開
昭3.2−7≠3≠O号には、特定の透気度とインク吸
収時間を有するインクジェット記録用紙が開示されてい
る。
In order to solve this problem, several proposals have been made in the past. For example, 1% Kokai No. 32-330/- discloses an inkjet recording paper in which a paint is coated on a low-size base paper and the paint penetrates into the paper layer. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-773 discloses an inkjet recording paper in which paper to which fine powder of urea-formalin resin is added is impregnated with a water-soluble polymer. Further, in No. 3.2-7≠3≠O of 1987, an inkjet recording paper having a specific air permeability and ink absorption time is disclosed.

しかしながら、これらのインクジェット記録用紙にみら
れる技術思想は、いずれも、インク吸収性を犠牲にして
、解像力、洟度等金改善しようとする方向であり、解像
力、濃度は結果的にある程度改良されるものの、インク
吸収性が低下してしまい、多色インクジェット記録用紙
としては不満足なものである。f次特開昭jざ一2μ≠
23号には高吸水性樹脂金含有させた基体上に染料吸着
性の高分子結着剤を主剤とする被覆したインクジェット
記録材料が開示されている。
However, the technical ideas found in these inkjet recording papers all aim to improve resolution, clarity, etc. at the expense of ink absorption, and as a result, resolution and density are improved to some extent. However, the ink absorbency is reduced, making it unsatisfactory as a multicolor inkjet recording paper. f-th Tokukai Shoj Zaichi 2μ≠
No. 23 discloses an inkjet recording material in which a substrate containing gold, a superabsorbent resin, is coated with a dye-adsorbing polymer binder as a main ingredient.

しかしこの場合も、高吸水性樹脂層へ急速にインクが吸
収されろため、高分子吸着剤に吸着されず基体の中にイ
ンクがしみこみ、そのため解像力濃度が不十分になる欠
点金持っている、それ故、多色インクジェット記録を実
施する場合、先に述べた如き特性をかねそなえ次記録用
シートが要望されていた。特にこれらの特性をかねそな
えカラートランスベアレンジ−として使用できる記録シ
ートや水不透性のポリマーで被覆またはラミネートされ
九紙支持体を使用し次記録シートは全く考えられていな
かった。
However, in this case as well, since the ink is rapidly absorbed into the superabsorbent resin layer, it is not adsorbed by the polymer adsorbent and soaks into the substrate, resulting in insufficient resolution and density. Therefore, when performing multicolor inkjet recording, there is a demand for a next recording sheet that has the above-mentioned characteristics. In particular, a recording sheet that has these properties and can be used as a color transveer array, or a recording sheet coated or laminated with a water-impermeable polymer and using a paper support, has not been considered at all.

本発明の第一の目的は、インクジェット記録時において
インクの流れ出しやにじみのないインクジェット記録用
シートを提供することである。
A first object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet that does not cause ink to run out or bleed during inkjet recording.

不発明の第二の目的は、画像濃度が高く、解儂力及び色
再現性の良好な高画質のインクジェット記録を与えるイ
ンクジェット記録用シートラ提供することである。
A second object of the invention is to provide an inkjet recording sheet that provides high quality inkjet recording with high image density, good elubility and color reproducibility.

本発明の第三の目的は上記のような特性1備えたカラー
トランスベアレンジ−として使用しうるインクジェット
記録用シートを提供することである。
A third object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet that has the above-mentioned characteristic 1 and can be used as a color transbearing range.

本発明の第四の目的は、上記のような特性を備えたイン
クを受る側が水不透過性のポリマーで片面または両面被
覆またはラミネートされた光沢性のすぐれたインクジェ
ット記録用シートを提供することである。
A fourth object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet having excellent gloss and having the ink receiving side coated or laminated on one or both sides with a water-impermeable polymer having the above characteristics. It is.

(発明の構成) 本発明の目的は水溶性染料を含有する水性インクを噴射
して記碌像金形成するインクジェット記録用シートであ
って、該シートが支持体上に少くとも親水性ポリマー媒
染剤および繰り返し単位として−COOM基ま九は−S
O3M基の少なくとも一方金有するビニルモノマー単位
を含む重合体を含有する層を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用シートによって達成された。
(Structure of the Invention) An object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet on which a recorded image is formed by jetting a water-based ink containing a water-soluble dye, the sheet having at least a hydrophilic polymer mordant and -COOM group is -S as a repeating unit
This was achieved by an inkjet recording sheet characterized by having a layer containing a polymer containing a vinyl monomer unit with at least one O3M group being gold.

親水性ポリマー媒染剤と繰り返し単位として−COOM
基または803M基の少くとも一方を有するビニール七
ツマ一単位を含む重合体は同一層内に含まれていてもよ
いし、別層でおってもよい。
-COOM as a hydrophilic polymer mordant and repeating unit
The polymer containing one vinyl nitride unit having at least one of the group and the 803M group may be contained in the same layer or may be in a separate layer.

また3層以上の層から成っていてもよい。Moreover, it may consist of three or more layers.

本発明のインクジェット記録用シートは、親水性ポリマ
ー媒染剤と上記特許の重合体を用いているため、水性イ
ンクを素速く吸収し、しかもにじみが少なく解像度の高
い画偉會形成することができる。ま九これらの成分全基
体(支持体)の上に層として設けている九め、支持体全
透明にすることが可能であり非画像部の透明性に優れ画
像のあサヤかなカラートランスはアレンシーを得ること
ができる。また、水不透過性のポリマーで片面または両
面被覆またはラミネートした支持体をもちいろことKよ
り、光沢性や色濃度のすぐれた反射用のインクジェット
用記録紙を得ることができる。
Since the inkjet recording sheet of the present invention uses a hydrophilic polymer mordant and the above-mentioned patented polymer, it can quickly absorb water-based ink and form images with little bleeding and high resolution. All of these components are provided as a layer on the base (support), making it possible to make the support completely transparent, with excellent transparency in non-image areas, and clear color transform of the image. can be obtained. Furthermore, a reflective inkjet recording paper with excellent gloss and color density can be obtained by using a support coated or laminated on one or both sides with a water-impermeable polymer.

本発明で用いろ親水性ポリマー媒染剤とは、三級子ミノ
基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリマー
、およびこれらの4級カチオン基を含むポリマー等であ
り、好ましくは、他の親水性ポリマー(ゼラチン等)と
混合して用いられる。
The hydrophilic polymer mordants used in the present invention include polymers containing tertiary mino groups, polymers containing nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing these quaternary cation groups, and preferably other hydrophilic polymer mordants. It is used by mixing with a synthetic polymer (gelatin, etc.).

三級アミノ基ヲ有するビニルモノマー単位を含むポリマ
ーについては、特開昭bo−t、obψ3号、同60−
37g36号等に記載されており、三級イミダゾール基
を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体例と
しては特開昭60−//ll34!号、同1sO−/2
291A/号、米国特許第≠、λgλ、303号、同第
弘、//j、/2≠号、同第3./’A1.01./号
、特願昭6/−t7/に0号、同6/−ど7/I/号な
どに記載されている。
For polymers containing vinyl monomer units having tertiary amino groups, see JP-A-Shobo-t, obψ No. 3, 60-
Specific examples of polymers containing vinyl monomer units having tertiary imidazole groups include JP-A-60-//ll34! No. 1sO-/2
No. 291A/, U.S. Patent No.≠, λgλ, No. 303, Hiroshi U.S. Patent No. //j, No. 2≠, No. 3. /'A1.01. / No. 0, Japanese Patent Application No. 6/-7/I/, etc.

四級イミダンリウム塩を有てるビニルモノマー単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第一、0
36,707号、同第2,073゜04LI号、同第1
.!?≠、り61号、米国特許第弘、/、2≠、3g6
号、同第≠、/ノ!、/2μ号、同第≠、273 、ざ
33号、同第≠、≠jQ2.2λ≠号、特開昭≠r−2
1,2λj号等に記載されている。
Preferred specific examples of polymers containing vinyl monomer units having quaternary imidanium salts include British Patent No. 1, 0
No. 36,707, No. 2,073゜04LI, No. 1
.. ! ? ≠, ri No. 61, U.S. Patent No. Hiroshi, /, 2≠, 3g6
No., same No. ≠, /ノ! ,/2μ issue, same issue≠, 273, Za33 issue, same issue≠, ≠jQ2.2λ≠ issue, JP-A-Sho≠r-2
It is described in No. 1, 2λj, etc.

その他四級アンモニウム塩七有するビニルモノマー単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
3,707,6り0号、同第3゜jり・g、oざざ号、
同第3.りjざ、99j号、特開昭60−37g36号
、同bo−6ot弘3号、同1pO−/22り11tO
号、同1,0−/2λり弘/号、同60−λ33/34
を号などに記載されている。
Other preferred specific examples of polymers containing vinyl monomer units having quaternary ammonium salts include U.S. Pat.
Same 3rd. Rijza, No. 99j, JP-A No. 60-37g36, Bo-6ot Kou No. 3, No. 1pO-/22-11tO
No. 1,0-/2λ Rihiro/No. 60-λ33/34
is written in the number etc.

ポリマー媒染剤の分子量は/ 、000〜/、Ooo、
ooo、特に10.000〜ioo 、o。
The molecular weight of the polymer mordant is /, 000~/, Ooo,
ooo, especially 10.000 to ioo, o.

Qが好ましい。Q is preferred.

以下に本発明に使用しうる親水性ポリマー媒染剤の具体
例を示す。七ツマ一単位の数字はモルチt−表わす(以
下同じ)。
Specific examples of hydrophilic polymer mordants that can be used in the present invention are shown below. The number of 7 units represents molti t (the same applies hereinafter).

A) CH3 C) J) L) CH2−C)12−(JH しH2−(;tJ21.;H21,;1+−しH2(J
HQ) リマー媒染剤はゼラチン等のバインダーと混て支持体上
に塗布され層とする。
A) CH3 C) J) L) CH2-C)12-(JH and H2-(;tJ21.;H21,;1+- and H2(J
HQ) The remer mordant is mixed with a binder such as gelatin and coated on a support to form a layer.

記バインダーとして使用される親水性コロイ賓としては
、親水性有機高分子化合物が好ま、通常用いられている
親水性の天然1九は含分子でよいが、好ましくは、ゼラ
チン、ゼラ誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や
、チン、アラビアゴム等の多II撃のような天然ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重等の水溶性ポリビニ
ル化合物等が挙げられる。
The hydrophilic colloid used as the binder is preferably a hydrophilic organic polymer compound, and may be a commonly used hydrophilic natural compound, but preferably gelatin, gela derivatives, or cellulose derivatives. Examples include proteins such as, natural polyvinylpyrrolidone such as polyvinylpyrrolidone such as chin and gum arabic, and water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide.

もゼラチンまたはゼラチン誘導体が好ましい。Gelatin or gelatin derivatives are also preferred.

チンとしては、石灰処理ゼラチンの他に、酸処理ゼラチ
ンや日本写真学会誌(Bull、Soc。
In addition to lime-treated gelatin, acid-treated gelatin and the Journal of the Photographic Society of Japan (Bull, Soc.

Phot、Japan)、/16/A、30ページ(l
り66)に記載されたような酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物を用いることもできる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、
酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢19.アルカン
サルトン類、ビニルスルポンアミド類、マレインイミド
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られろもの、ゼラチンにアク
リル酸、メタクリル酸、それらのエステル、アミドなど
の誘導体、アジりロニトリル、スチレンなどのビニル第
七ツマ−の単一または共重合体全グラフト重合させたも
のを用いることができる。
Phot, Japan), /16/A, page 30 (l
Enzyme-treated gelatin, gelatin hydrolysates, and enzymatically decomposed products as described in 66) can also be used. Examples of gelatin derivatives include gelatin with acid halides,
Acid anhydrides, incyanates, bromo vinegar19. Products obtained by reacting various compounds such as alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimides, polyalkylene oxides, and epoxy compounds, gelatin, acrylic acid, methacrylic acid, their esters, amides, etc. A single or copolymer of vinyl tertiary polymers such as derivatives of azilonitrile, styrene, etc. can be used.

ポリマー媒染剤とゼラチン等のバインダーの混合比、及
びポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき染料の量
、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画傷形
成過程等に応じて、当業者が容易に定めることができる
が、媒染剤/ゼラチン等のバインダー比が、2o/ざ0
〜I O/J 0(重量比)、媒染剤塗布量は0,2〜
/if/m”が適当であり、好ましくは0031〜19
7m”で使用するのが好ましい。
The mixing ratio of the polymer mordant and the binder such as gelatin, and the amount of the polymer mordant to be applied can be determined easily by those skilled in the art, depending on the amount of dye to be mordant, the type and composition of the polymer mordant, and the scar formation process to be used. However, the ratio of mordant/binder such as gelatin is 2o/0.
~IO/J 0 (weight ratio), mordant application amount is 0.2 ~
/if/m” is appropriate, preferably 0031-19
It is preferable to use it at 7 m”.

本発明では、−CO(JMまたは−SO3M(ここでM
は水素原子またはアルカリ金属を嵌わf)の少くとも1
つ全方てるビニルモノマーの単独重合体、共重合体(該
ビニルモノマーの2種以上の共重合体や他のモノマーと
の共重合体)を用いる。
In the present invention, -CO (JM or -SO3M (where M
contains at least one hydrogen atom or an alkali metal f)
Homopolymers and copolymers (copolymers of two or more vinyl monomers or copolymers with other monomers) of vinyl monomers are used.

特に下式(11で表わされる繰り返し単位を含有する重
合体(単独重合体、共重合体を含む)が好ましく用いら
れる。
In particular, a polymer (including a homopolymer and a copolymer) containing a repeating unit represented by the following formula (11) is preferably used.

式中1(,1は水素原子、炭素数7〜6個のアルキル基
、塩素原子または一〇〇(JMを表わし、R2は水素原
子、炭素数7〜6個のアルキル基、または塩素原子を表
わす、Xl、)(2は−C(J(J−1−C(JNR3
、f次Fi置換もしくは無置換のフェニレン基を表わf
(ただし、R3は水素原子または置換もしくは無置換の
アルキルルま之は了り−ル基1に表わす)。Yl、Y2
、Zl、Zlは2価の連結基を表わし、好ましくは置換
もしくは無置換の、アルキル基、アラルキレン基、フェ
ニレン基、−R’ COO−1−R,5UCO−1−R
’ CIC0R7−CO(、l−1几9 R8−へ−1または−R,10g−全表ゎて(ただし、
几4、几5.B6、几7 、R8、R9およびBIOは
置換もしくは無置換の、アルキレン基、〕工ニレし基、
アラルキレン基を表わす)。Dは−(−R”+CO(J
M−→Bll九−803Mを表わし、Eは水素原子、+
R,”−)−、C00M又は÷Bll甘SO3M表わf
(ただし、Mは水素原子fたはアルカリ金属を表わし、
Bllは置換もしくは無置換の、アルキレン基、フェニ
レン基、アラルキレン基全表ゎす。a、bは0または/
全表わす)。2、m、p、qFioまたはlを表わし、
0% rはθ〜3oの整数を表わす。
In the formula, 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 7 to 6 carbon atoms, a chlorine atom, or 100 (JM), and R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 7 to 6 carbon atoms, or a chlorine atom. represents, Xl, )(2 is -C(J(J-1-C(JNR3
, represents an f-order Fi-substituted or unsubstituted phenylene group, f
(However, R3 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.) Yl, Y2
, Zl, Zl represent a divalent linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, aralkylene group, phenylene group, -R' COO-1-R, 5UCO-1-R
'CIC0R7-CO(,l-1几9 R8-to-1 or -R,10g-full list (however,
几4, 几5. B6, 几7, R8, R9 and BIO are substituted or unsubstituted alkylene groups,
(represents an aralkylene group). D is −(−R”+CO(J
M-→Bll9-803M, E is a hydrogen atom, +
R, "-)-, C00M or ÷Bll sweet SO3M, f
(However, M represents a hydrogen atom f or an alkali metal,
Bll represents all substituted or unsubstituted alkylene groups, phenylene groups, and aralkylene groups. a, b are 0 or /
full display). 2, m, p, qFio or l;
0% r represents an integer from θ to 3o.

上記R3、R4、H,5、几6 、R7、R8、R9、
几10.R11における置換基としては、アリール基(
例えばフェニル基)、ニドa基、水酸基・シアノ基、ス
ルホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、了リール
オキシ基(例工ばフェノキシ蒸)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ基)、7シルアミノ基(例えば了セチル
γミ7基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基)、スルフアモイル基(例えばメチルスルファ
モイル基)、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイ
ル基(例えばメチルカルバモイル基)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基)などが挙げられ、置換
基が2つ以上あるときは同じでも異なってもよい。
The above R3, R4, H,5, 几6, R7, R8, R9,
10. As a substituent for R11, an aryl group (
For example, phenyl group), nido a group, hydroxyl group/cyano group, sulfo group, alkoxy group (e.g. methoxy group), aryloxy group (e.g. phenoxy group), acyloxy group (e.g. acetoxy group), 7-syl amino group (e.g. Ryocetyl gamma group), sulfonamide group (e.g. methanesulfonamide group), sulfamoyl group (e.g. methylsulfamoyl group), halogen atom, carboxy group, carbamoyl group (e.g. methylcarbamoyl group), alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group), sulfonyl group (for example, methanesulfonyl group), and when there are two or more substituents, they may be the same or different.

本発明では特に式(II)又は(夏)で表わされる繰り
返し単位を含有する重合体(単独重合体、共重合体を含
む)が好ましい。
In the present invention, polymers (including homopolymers and copolymers) containing repeating units represented by formula (II) or (summer) are particularly preferred.

I ここで、Bl 、Xi 、 R11、M、A、aは前記
と同じ意味を表わす。
I Here, Bl, Xi, R11, M, A, and a have the same meanings as above.

本発明で用いる重合体は上記繰り返し単位の単独重合体
であってもよく、上記繰り返し単位のd穐以上の共重合
体であってもよく、また他のモノマーとの共重合体であ
ってもよい。
The polymer used in the present invention may be a homopolymer of the above repeating units, a copolymer of d or more repeating units, or a copolymer with other monomers. good.

共重合体を形成するための他のモノマーとしては1例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド頌、ビニルエー
テル類、スチレン類。
Other monomers for forming the copolymer include, for example, acrylic esters, methacrylic esters, crotonic esters, vinyl esters, maleic acid diesters, acrylamides, methacrylamides, vinyl ethers, and styrenes.

不飽和ニトリル類が挙げられる。Examples include unsaturated nitriles.

また、これらの七ツマ−より得られた共重合体のケン化
物も本発明の重合体として用いることができる。
In addition, saponified copolymers obtained from these seven polymers can also be used as the polymer of the present invention.

これらのモノマーについて更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、インブチルアク
リレート、tert−プチャアクリレート、ヘキシルア
クリレート、λ−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、λ−
メトキシアクリレート、!−エトキシアクリレート、λ
−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとし′Cはメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、n−プロビルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、λ−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸ニスデ
ルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙ケラれる。ビニルエステルとしてはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。
More specific examples of these monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, imbutyl acrylate, tert-pure acrylate, hexyl acrylate, and λ-ethyl acrylate. Hexyl acrylate, acetoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, λ-
Methoxy acrylate! -ethoxy acrylate, λ
-(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate and the like. methacrylic acid ester; C is methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate;
Examples include 2-hydroxyethyl methacrylate and λ-ethoxyethyl methacrylate. Examples of Nisdel crotonate include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like. Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxy acetate, vinyl benzoate, and the like.

マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン識ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる
。7マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イタ
コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジエチル、イタコン醒ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド。
Examples of maleic acid diesters include diethyl maleate, dimethyl maleate, diptyl maleate, and the like. Examples of the 7-maric acid diesters include diethyl fumarate, dimethyl fumarate, diptyl fumarate, and the like. Examples of itaconic acid diesters include diethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate. Acrylamide is an acrylamide.

メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピ
ルアクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、 te
rt−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリル
アミド、2−メトキシエチルアクリル了ミド、ジメチル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド等が挙げられる。メタクリルアミド顛とし
てはメチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド
、n−ブチルメタクリルアミド、tert−ブチルメタ
クリルアミド、2−メトキシメタクリルアミド、ジメチ
ルメタクリル了ミド、ジエチルメタクリル了ミド等が挙
げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル
、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類としては
、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシ
スチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、り
Oルスチレン、ジクロルスチレン、プaムスチレン、ビ
ニル安息香酸メチルエステル、!−メチルスチレン等が
挙げられる。不飽和ニトリル類としては、アクリロニト
リル、メタクリ口二トリル、α−エチルアクリロニトリ
ル、α−メトキシ了クりロニトリル等が挙げられる。
Methylacrylamide, ethyl acrylamide, propylacrylamide, n-butylacrylamide, te
Examples include rt-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, 2-methoxyethylacrylamide, dimethylacrylamide, dimethylacrylamide, and phenyl acrylamide. Examples of methacrylamide include methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide, n-butylmethacrylamide, tert-butylmethacrylamide, 2-methoxymethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, and the like. Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, and the like. Styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, butoxystyrene, acetoxystyrene, polystyrene, dichlorostyrene, pamstyrene, Vinylbenzoic acid methyl ester! -Methylstyrene and the like. Examples of unsaturated nitriles include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-ethyl acrylonitrile, α-methoxychloronitrile, and the like.

本発明で用いる重合体の平均分子量は/ X / 0’
〜−×706程度が好ましく・、また他の共重合性モノ
マーとの共重合体の場合、−COOM又は−803MM
1:nつビニルモノマー単位は全モノマーの1モルチル
タデ、jモル慢、特に20モルチ〜タタモルチの範囲で
含有されていることが望ましい。
The average molecular weight of the polymer used in the present invention is /X/0'
~-x706 is preferable, and in the case of a copolymer with other copolymerizable monomers, -COOM or -803MM
It is desirable that the 1:n vinyl monomer units be contained in an amount of 1 to 1 mole of the total monomers, particularly in the range of 20 to 1 mole.

本発明に用いる重合体の具体例を以下に示す。Specific examples of the polymer used in the present invention are shown below.

/ )   (−C)12−C)iす 蔭 C(JO)i CH3 j)   +CH2−C−) uoH C)i3 ■ ≠)   +CHz−C→− UUNa H 1゜ j)   (−CH2−C→ C(JO(0M2)3CO(JK 6)  ÷CH2−C)lす C(JNHCHCCIUN a 7 )    +CHz−CH+ C0NH(C1i□) 5CO(JH CH3 り)(CH2−C→− C(JO(C)12CH20+90)12 CH2C(
JUN1/ / )   +CH2−C)iす C0UCH2CH2CH2803Na CH3 l−1 1゛ / 4t)  +0M2−C+ C(J(J(CH2) 5S03)1 S U 3 N a 0ONa /A)    +CH2−C→− UONa CH2C0(JN a / 7 )   %C)12−Cす C(JUNa CH3 ■ 、2J) 本発明の重合体は、通常支持体7平方メートル当たりo
、osyないし、2091.特にo、iないし39の範
囲で支持体上に層として塗布されて使用される。この範
四において本発明の効果は他の写真性や塗布性に悪影響
を与えることなく発揮される。本発明の重合体は親水性
ポリマー媒染剤と同一の層に添加されてもよいし、媒染
剤層の上部もしくは下部の層に添加されてもよい。
/ ) (-C) 12-C) i shadow C (JO) i CH3 j) +CH2-C-) uoH C) i3 ■ ≠) +CHz-C→- UUNa H 1゜j) (-CH2-C→ C(JO(0M2)3CO(JK 6) ÷CH2−C) lsuC(JNHHCCIUN a 7 ) +CHz−CH+ C0NH(C1i□) 5CO(JH CH3 ri)(CH2−C→− C(JO(C) 12CH20+90) 12CH2C(
JUN1/ / ) +CH2-C)iC0UCH2CH2CH2803Na CH3 l-1 1゛/ 4t) +0M2-C+ C(J(J(CH2) 5S03)1 S U 3 N a 0ONa /A) +CH2-C→- UONa CH2C0 (JN a / 7) % C) 12-C S C (JUNa CH3 ■, 2J) The polymers of the present invention usually have o.
, osy, 2091. In particular, it is used by coating it as a layer on a support in the range of o, i to 39. In this category 4, the effects of the present invention are exhibited without adversely affecting other photographic properties or coatability. The polymer of the present invention may be added to the same layer as the hydrophilic polymer mordant, or may be added to a layer above or below the mordant layer.

本発明においては、上記の重合体の他に、バインダーと
して前記し九ゼラチン等の親水性コロイド物質を用いる
のが好ましい。
In the present invention, in addition to the above-mentioned polymers, it is preferable to use a hydrophilic colloid substance such as the above-mentioned gelatin as a binder.

本発明においては硬膜剤を用いることができる。A hardening agent can be used in the present invention.

用いられる硬膜剤KF′i%別な制限はなく、公知の硬
膜剤、例えばアルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど)、ヘーメチロー
ル化合物(ジメチロール尿素、メチa−ルジメチルヒダ
ントインなど)、ジオキサン誘導体(l、3−ジヒドロ
キシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(/ 、 3
 、 j −トIJアクリロイル−へキサヒドロ−5−
トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル
、N、N’ −エチレン−ビス(ビニルスルホニルアセ
タミ)”)、N。
There are no particular restrictions on the hardening agent KF'i% used, and known hardening agents such as aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), hemethylol compounds (dimethylol urea, methyl dimethylhydantoin, etc.) can be used. , dioxane derivatives (l,3-dihydroxydioxane, etc.), active vinyl compounds (/, 3
, j-toIJ acryloyl-hexahydro-5-
triazine, bis(vinylsulfonyl)methyl ether, N,N'-ethylene-bis(vinylsulfonylacetami)"), N.

N’−トIJ/lチレンービス(ビニルスルホニルアセ
タミド)など〕、活性ハロゲン化合物(,2,≠−ジク
ロルー6−ヒドロキシー8−トリアジンなト)、ムコハ
ロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど)、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、/−
クロル−6−ヒドOキシトリアジニル化ゼラチン、エポ
キシ化合物(例えば を挙げることができる。硬膜剤の添加量は任意であるが
、硬膜剤と反応しうるバインダー等の親水性コロイドの
約0./〜30 wt%が適当である。
N'-IJ/l tyrene bis(vinylsulfonylacetamide), etc.], active halogen compounds (,2,≠-dichloro-6-hydroxy-8-triazine), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloric acid, etc.) ), isoxazoles, dialdehyde starch, /-
Chlor-6-hydro-oxytriazinated gelatin, epoxy compounds (for example, can be mentioned.The amount of hardener added is arbitrary, but about 0.0% of hydrophilic colloid such as a binder that can react with the hardener) ~30 wt% is suitable.

本発明の塗設層は7層であってもよいし、2層以上の多
層構成であってもよい。
The coating layer of the present invention may be seven layers or may have a multilayer structure of two or more layers.

これらの層の中には上記の化合物以外に色素の退色をふ
せぐための退色防止剤、紫外線吸収剤。
In addition to the above-mentioned compounds, these layers contain anti-fading agents and ultraviolet absorbers to prevent dye fading.

スヘリ剤、マット剤、酸化防止剤やオイル分散物、ラテ
ックス分散物などを含んでいてもよい。
It may contain a shearing agent, a matting agent, an antioxidant, an oil dispersion, a latex dispersion, and the like.

また塩基性基を有する水性染料の場合は酸性基1有する
ポリマーや酸性の化合物全酸性基を有する水性染料の場
合には塩基性の化合物や塩基性基を有するポリマーを含
有させることが好ましい。
In the case of an aqueous dye having a basic group, it is preferable to contain a polymer having one acidic group or an acidic compound.In the case of an aqueous dye having all acidic groups, it is preferable to contain a basic compound or a polymer having a basic group.

本発明の記録シートに使用される支持体はガラス、紙、
金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、アセ
チルセルローズフィルム、セルローズエステルフィルム
、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまたは
プラスチック材料が含まれる。また必要に応じて酸化チ
タン′などの白色顔料を分散させたポリエチレン等のポ
リマーによってラミネートされた紙支持体も用いること
ができる。支持体として通常の紙だけでなく、フーテイ
ットに一ノセーやキャスト紙を単独に、またはポリエチ
レンでラミネートしてもちいることもできる。また合成
紙も用いることができる。
Supports used for the recording sheet of the present invention include glass, paper,
Metals and their analogs are used, as well as cellulose acetate films, cellulose ester films, polyvinyl acetal films, polystyrene films, polycarbonate films, polyethylene terephthalate films and related films or plastic materials. If necessary, a paper support laminated with a polymer such as polyethylene in which a white pigment such as titanium oxide is dispersed may also be used. As a support, not only ordinary paper but also paper or cast paper can be used alone or laminated with polyethylene. Synthetic paper can also be used.

本発明の効果は支持体が透明である場合やインクを゛受
ける側が水不透過性のポリマーでラミネート又Fi被覆
されている場合に顕著である。
The effects of the present invention are remarkable when the support is transparent or when the side receiving the ink is laminated with a water-impermeable polymer or coated with Fi.

本発明の記録シートに用いられる透明支持体とは好まし
くは330Mの光に対して30%以上、特に30(4以
上の透過率を有するフィルム状物である。好ましくは平
滑性に富む可撓性の支持体である。
The transparent support used in the recording sheet of the present invention is preferably a film-like material having a transmittance of 30% or more, particularly 30 (4 or more) for light of 330M. It is a support for

有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、ポリステン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合成ま
たは合成高分子から成るフィルム等である。これらの支
持体の表面は塗設層との接着をよ(するために、下塗処
理されていてもよい。支持体表面は下塗処理の前または
後でコロナ放電処理や火炎処理を施されてもよい。
Useful are films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and the like. The surface of these supports may be primed to improve adhesion with the coating layer. The surface of the support may be subjected to corona discharge treatment or flame treatment before or after the primer treatment. good.

本発明の記録シートはバック側にカーリング調節やスベ
リ改良や筆記性などを持たせるためゼラチンなどの親水
性バインダー全表層の親水性バインダーに対して0.7
〜2.0倍塗設されてもよい。
The recording sheet of the present invention has a hydrophilic binder such as gelatin on the back side in order to adjust curling, improve slippage, and provide writing properties.
It may be coated 2.0 times more.

本発明において用いられる水性インク中に含有する水溶
性染料は分子内に少なくとも7個のスルホ基を有する染
料であればよい。
The water-soluble dye contained in the aqueous ink used in the present invention may be any dye having at least seven sulfo groups in its molecule.

例えば特開昭≠ター了りj3弘、特公昭j9t−762
≠3、特公昭!j4t−/laλ弘≠、特公昭j≠−1
tiグー1ti弘32−タt10!、特開昭32−/4
t6307、特開昭!j3−77701.、特公昭!弘
−J/71j、特開昭3弘−と7♂//に開示の染料の
他に下記の染料を用いることができる。
For example, Tokukai Sho≠terrij3hiro, Tokuko Shoj9t-762
≠3, Tokko Akira! j4t-/laλhiro≠, Tokuko Shoj≠-1
ti goo 1ti hiro 32-ta t10! , Japanese Patent Publication No. 32-/4
t6307, Tokukai Sho! j3-77701. , Tokko Akira! In addition to the dyes disclosed in Hiro-J/71j and JP-A-1999-3 Hiro and 7♂//, the following dyes can be used.

〔1〕 直接染料 C,1,Direct  Ye目ow   27  (
C,1,/jり!0)C6I、Direct Yell
ow   21  (C,1,/り333)C,1,D
irect Yellow   33  (C,1,,
270,20)C,1,Direct Yellow 
  3りC,1,Direct Yellow   3
fC,1,Direct Yellow   ざ6C0
1,Direct Yellow  100C1I、D
irecz Red     1p3tt    # 
    tt     7j(C,1,2Jjざ0)I
tt     #     7タ (C,I、  コタ
01.J )#    tr     s     1
0  (C,1,33710)II      I  
    ♂J  (C,I、2りλλj)Np    
  s      9り tr     s       tt     2.2
0I     tr       p     、22
41C01,Direct Violet   117
  (C,1,,2j弘10)IN     IF  
   ≠f  (C,1,29123)s    tt
     tt     j/(C,1,,27り03
)#    #      tt      L?OI
N       I       かC,1,Dire
ct Blue    /  (C,1,24’4L1
0)〃   〃     〃     g l    #     tt    7/(C,1,j
≠/≠0)1    #     tt    76(
C,1,2≠≠//)s   tr     s   
 7J’(C,1,j≠200)1    #    
  #     fQtt    tt     tt
    f6  (C,1,71A/10)II   
  l/    タO #   s     s   101.  (C,I、
 3/300)7    #     #   10f
  (C,1,313,20)tt    tt   
  p   /、23(C,1,2l−703)tt 
   s     tt   /1,3  (C,1,
33360)tt     g      tt   
 /1sJC,1,Direct Black  /?
  (C,1,3jt2J!;)I   〃    〃
   3g (C,1,30#3)n    tr  
   tr    7/(C,L、2JO弘0)ttt
t     s7≠ (C,1,3≠is’o>p  
  s     tt    ’7;(C,L3!了7
o)tt     p       I    //2
tr     tt      y    //7(I
I)  酸性染料 C,1,AcidYellow   /7  (C,1
,/ざりit)〃〃〃/り tt   tr   tt    23  (C,1,
/(S’ざjj)tttr     p      、
2タ (C,I、  /♂り00)tt   y   
p    31  (C01,,23133)/fll
   N    弘? ttrr   p    、5り 〃  #   #    A/ 1’/f    〃7,2 C,1,Ac1d Red     /  (C,1,
/1030)tt   tt     s      
 (5’  (C,1,/4t900)tt   s 
  tt    32  (C,1,/7063)# 
  s   tt    37  (C,1,/7ol
Itj)tt   tr    p    C2(C,
1,/7070)s    p      z    
   j7tt   p   p    //j  (
C,1,λ7200)y   s    tr    
//りp    tt      s      /j
/p   tt     tt     /33   
(C,1,/7タタj)C,1,Ac1d Red  
   /31A  (C,1,24J’10>tt  
 l    #     /j4t (C,1,,21
1100)r   tt    tt     /J’
4(C,1,/♂ざ/(7)〃〃〃     λ≠タ 
(C1■、/ざ/3+L>tt    tt     
p      jj4Ltr    tt     t
t      236C,1,Ac1d Violet
   //  (C,1,/7060)tt   s 
   tt      31fi  (C,1,6/7
10゜61♂00) tr    tt     tt       73C
,1,Ac1d Blue    、2タ (C,I、
、20≠60)s    tt     tt    
  /、26p    tr     tt     
 /7/#    tt     sr      /
7jtt    tt     z      /13
C01,Ac1d Black     /  (C,
1,、!0Ilt70)If/    〃      
λ≠ (C,1,,21,370)p   p    
tr      、26(C,1,λ7070)ttt
t    tt      IIざ (C,1,1,3
003)#   p    tt     32  (
C,1,/j7//)CJ、Ac1d  Black 
   31111sO y     s      l      107tt
    p     I     105Ftt   
p    I    //り/l     /F   
  /’     /3/〃    〃     〆 
    /33さらに、本発明に用いることの出来る水
性インキ中には、湿潤剤、可溶化剤、界面活性剤等通常
水性インキに用いることの出来る各種添加剤を含有せし
めることが出来る。
[1] Direct dye C, 1, Direct Ye eyes 27 (
C,1,/jri! 0) C6I, Direct Yellow
ow 21 (C,1,/ri333)C,1,D
direct Yellow 33 (C, 1,,
270,20)C,1,Direct Yellow
3ri C, 1, Direct Yellow 3
fC, 1, Direct Yellow za6C0
1, Direct Yellow 100C1I, D
irecz Red 1p3tt #
tt 7j (C, 1, 2 Jj za 0) I
tt #7ta (C, I, kota01.J) #tr s 1
0 (C, 1, 33710) II I
♂J (C, I, 2 λλj) Np
s 9ritr s tt 2.2
0I tr p , 22
41C01, Direct Violet 117
(C, 1,, 2j Hiroshi 10) IN IF
≠f (C, 1, 29123)s tt
tt j/(C,1,,27ri03
) # # tt L? OI
N I or C, 1, Dire
ct Blue / (C, 1, 24'4L1
0)〃 〃 〃 g l # tt 7/(C, 1, j
≠/≠0)1 # tt 76(
C, 1, 2≠≠//)s tr s
7J'(C, 1, j≠200) 1 #
# fQtt tt tt
f6 (C,1,71A/10)II
l/ taO # s s 101. (C, I,
3/300) 7 # # 10f
(C, 1, 313, 20) tt tt
p/, 23(C,1,2l-703)tt
s tt /1,3 (C,1,
33360) tt g tt
/1sJC,1,Direct Black /?
(C, 1, 3jt2J!;) I 〃 〃
3g (C,1,30#3)n tr
tr 7/(C, L, 2JO Hiro 0)ttt
t s7≠ (C, 1, 3≠is'o>p
s tt '7; (C, L3! Finished 7
o) tt p I //2
tr tt y //7(I
I) Acid dye C,1, AcidYellow /7 (C,1
,/Zariit)〃〃〃/Ritt tr tt 23 (C,1,
/(S'zajj)tttr p,
2ta (C, I, /♂ri00)tt y
p 31 (C01,,23133)/fll
N Hiro? ttrr p, 5ri〃 # # A/ 1'/f 〃7,2 C,1, Ac1d Red / (C,1,
/1030) tt tt s
(5' (C, 1, /4t900)tt s
tt 32 (C, 1, /7063) #
s tt 37 (C, 1, /7ol
Itj) tt tr p C2(C,
1,/7070) s p z
j7tt p p //j (
C, 1, λ7200)y s tr
//ri p tt s /j
/p tt tt /33
(C, 1, /7 Tata j) C, 1, Ac1d Red
/31A (C, 1, 24J'10>tt
l # /j4t (C,1,,21
1100) r tt tt /J'
4 (C, 1, /♂za/(7)〃〃〃 λ≠ta
(C1■, /za/3+L>tt tt
p jj4Ltr tt t
t 236C, 1, Ac1d Violet
// (C,1,/7060)tt s
tt 31fi (C, 1, 6/7
10゜61♂00) tr tt tt 73C
,1,Ac1d Blue,2ta (C,I,
, 20≠60)s tt tt
/, 26p tr tt
/7/# tt sr /
7jtt tt z /13
C01, Ac1d Black / (C,
1,,! 0Ilt70)If/ 〃
λ≠ (C, 1,, 21, 370) p p
tr, 26(C,1,λ7070)ttt
t tt IIza (C, 1, 1, 3
003) # p tt 32 (
C,1,/j7//)CJ, Ac1d Black
31111sO y s l 107tt
p I 105Ftt
p I //ri/l /F
/' /3/〃 〃 〆
/33 Furthermore, the aqueous ink that can be used in the present invention can contain various additives that can be normally used in aqueous inks, such as wetting agents, solubilizers, and surfactants.

本発明の利点は第1に高度な吸水性を有するインクジェ
ット記録が容易に得られること、第2にインクジェット
記録時にインクの流れ出しやにじみがなく解像度が高く
、画像濃度が高いこと、第3に良好なカラートランスベ
アレンジ−がmられること、第≠に高a度で光沢性のよ
い画像が得られることである。
The advantages of the present invention are: firstly, inkjet recording with high water absorption can be easily obtained; secondly, the ink does not run out or bleed during inkjet recording, resulting in high resolution and high image density; and thirdly, it is good. Firstly, it is possible to obtain an image with a high a degree and good gloss.

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例−/ 坪量1009/m” % :lブサイズ度2397m”
の原紙の片面に、第1表に示す如きポリマーf!重量%
、ゼラチンをjiit%、及び合成アルミニウムシリケ
ート5重量%全含有する水溶液を乾燥固型分で7397
m”になるようにエアーナイフコーターで塗布し、カレ
ンダー掛1’kして、インクジェット記録シート/−j
i作成した。
Example-/Basic weight 1009/m"%: lubricant size 2397m"
Polymer f! as shown in Table 1 was applied to one side of the base paper. weight%
, an aqueous solution containing jiit% gelatin and 5% by weight of synthetic aluminum silicate, with a dry solid content of 7397
Coat it with an air knife coater so that it has a thickness of 100 mm, calender it for 1'k, and then apply it to an inkjet recording sheet/-j.
I created it.

かくして得られた記録シート/〜jに、μ個のインクジ
ェットノズルを有する多色インクジェットプリンターで
シアン、マゼンタ、イエロー及び墨色の≠色の水性イン
クを噴射して、単色及びλ〜μ色重ねの記録を行なった
A multicolor inkjet printer having μ inkjet nozzles jets aqueous inks of ≠ cyan, magenta, yellow, and ink onto the thus obtained recording sheet/~j to record monochrome and λ~μ color superimpositions. I did this.

実施例/〕 坪量1009/m”、コブサイズ度、23 P/m宜の
原紙の片面に表/の組成のものを塗布した。
Example/] A composition having the composition shown in Table 1 was coated on one side of a base paper having a basis weight of 1009/m'' and a bump size of 23 P/m.

この記録シートS/〜Sjに≠個のインクジェットノズ
ルを有する多色インクジェットプリンターでシアン、マ
ゼンタ、イエローおよび墨色のμ色の水性インクを噴射
して、マゼンタ単色およびμ色重さねの記録を行った。
A multicolor inkjet printer having ≠ inkjet nozzles jets μ-color aqueous inks of cyan, magenta, yellow, and black onto this recording sheet S/~Sj, and records magenta monochrome and μ-color overlap. Ta.

そのシートのマゼンタ濃度全測定した。The entire magenta density of the sheet was measured.

本発明の試料は、画像のにじみと濃度ともにすぐれてい
ることがわかる。
It can be seen that the samples of the present invention are excellent in both image blur and density.

実施例/において用いたシアン、マゼンタ、イエロー及
び墨色の水性インキは以下の配合物ヲJo−tso℃に
加熱しながら7時間攪拌した後、O1lμ≠7φミクロ
フィルターFMタイプ(富士写真フィルム製)Kよる加
圧濾過をして得た。
The cyan, magenta, yellow, and black water-based inks used in Examples were prepared by heating the following formulations to 7 hours and stirring them for 7 hours. It was obtained by pressure filtration.

−シアンインキ− 染料(銅フタロシアニンテトラスルホン酸ナトリウム)
;1.μ部 ジエチレンリコールモツプチルエーテル;0.3部 N−メチル−1−ピOリドン;10.0部ヘーヒドロキ
シエチルラクタミド;j、O部ノイ・ゲンP(界面活性
剤:第一工業製薬■製);0.1部 水;I2.0部 一マゼンタインキー 染料※;/、6部 ジエチレンクリコール七ノエチルエーテル;0゜3部 N−メチル−2−ピロリドン”、is、o部ノイゲンP
”、0.3部 水;I2.is部 一イエローインキー 染料(C0I Ac1d Yellow ’Aり):、
2.lr部ジエチレングリコール;/、0部 −・2′−チオジェタノール:I6.0部ノイゲンP;
0.λ部 水;ざ0.0部 一墨色インキー 染料(C0I Ac1d Black / jj ) 
 ; 3 、 j部ジエチレングリコール七ノエチルエ
ーテル;/。
-Cyan ink- Dye (sodium copper phthalocyanine tetrasulfonate)
;1. 0.3 parts N-methyl-1-pyolidone; 10.0 parts H-hydroxyethyl lactamide; j, O parts Neu-Gen P (surfactant: Daiichi Kogyo Seiyaku ■ ); 0.1 part water; I2.0 part 1 magenta ink key dye*; /, 6 parts diethylene glycol 7-noethyl ether;
”, 0.3 parts water;
2. lr part diethylene glycol; /, 0 parts -.2'-thiogentanol: I 6.0 parts Neugen P;
0. λ part water; 0.0 part black ink dye (C0I Ac1d Black / jjj)
; 3. J-part diethylene glycol heptanoethyl ether; /.

0部 ヘーメチルー2−ピロリドン;λo、θ部−・2′−チ
オジェタノール:io、o部ノイゲンP;007部 水:jJ、グ部 実施例2 酸化チタンを分散したポリエチレンで表側30μm裏側
、23μmラミネートした10091/m”の坪量金持
つ紙とポリエチレンテレフタレートフィルム!00μm
の厚みのものに以下の組成のものを塗布した。
0 part Hemethyl-2-pyrrolidone; λo, θ part-・2'-thiogentanol: io, o part Neugen P; 007 part water: jJ, g part Example 2 Polyethylene with titanium oxide dispersed, front side 30 μm, back side 23 μm Laminated paper with a basis weight of 10091/m” and polyethylene terephthalate film!00μm
A material with the following composition was applied to a material with a thickness of .

二のサンプルの裏にゼラチンj p’ / m ” と
コーンスターチ0.0/9/m” になるようにカーリ
ング防止層を塗設した。このサンプルに実施例/と同じ
インク噴射実験を行った。
An anti-curling layer was coated on the back of the second sample in a ratio of gelatin jp'/m'' and corn starch 0.0/9/m''. The same ink jetting experiment as in Example was conducted on this sample.

本実験では、8−A、S−ざ、5−io、s−/2はイ
ンク液が流れスジ状のムラが発生した。
In this experiment, in 8-A, S-za, 5-io, and s-/2, the ink liquid flowed and streak-like unevenness occurred.

まきとると裏罠インクかくつり(状態であった。When rolled up, the Ura-trap ink kakatsuri (state).

S−7,8−//はスジ状のインクの流れや、まきとり
後のインクの付着は無かったが、画像にじみは大きかっ
た。
In S-7,8-//, there was no streak-like ink flow or ink adhesion after winding up, but there was significant image bleeding.

本発明のS−タ、S−/jはインクの流れもなく、画像
のにじみは発生しなかった。
In the S-tater and S-/j of the present invention, there was no ink flow and no image bleeding occurred.

fたラミネート紙を使用し九S−タは実施例/のS−≠
とくらべると光沢があり、透明感のある画像が得られた
。8−/3はあざやかなカラーのトランスベアレンジ−
が得られた。
Using laminated paper, nine S-ta is Example/S-≠
An image with a glossier and more transparent appearance was obtained. 8-/3 is a brightly colored transbear range-
was gotten.

また同様にしてS−/3に対してピコリン酸グアニジン
f/ 、397m” 中間層に入れたものも、同様の美
しいカラートランスベアレンジ−が得られた。
Similarly, when guanidine picolinate f/, 397 m'' was added to S-/3 in the intermediate layer, a similar beautiful color transbearing range was obtained.

1、事件の表示    昭和4λ年持願第14t4tj
θ7号2、発明の名称  インクジェット記録用シート
3、補正をする者 事件との関係       詩許出願人住 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地t 補正の対象  明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 +11  明細書簡j頁第1/行の 「成ってもよい。」の後に 「 繰シ返し単位として、−COOH基または−8Oa
 M基の少なくとも一方を有するビニールモノマ一単位
を含む重合体は、水などの親水性溶剤に不溶な微粒子と
して層中に含有させることも可能であるが、この場合に
は、層を構成する主成分バインダーとの屈折率の差があ
ると画像形成後、光の散乱によシ色の飽和度が低くなる
。その几め、本重合体は層中に均一な状態で存在してい
る事が望ましい。」 全挿入する。
1. Indication of the incident: Showa 4λ petition No. 14t4tj
θ7 No. 2, title of the invention Inkjet recording sheet 3, relationship to the case of the person making the amendment Address of the license applicant 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Subject of amendment ``Detailed Description of the Invention'' column of the specification 5. Contents of amendment +11 After “may consist of.” on page 1/line of the specification letter, “-COOH group or -8Oa as a repeating unit.”
The polymer containing one vinyl monomer unit having at least one of the M groups can be contained in the layer as fine particles insoluble in a hydrophilic solvent such as water, but in this case, the main component constituting the layer is If there is a difference in refractive index with the component binder, after image formation, the degree of saturation of the orange color will decrease due to light scattering. For this purpose, it is desirable that the present polymer exists in a uniform state in the layer. ” Insert all.

(2)回書第30頁下から第2行〜を行目の「他の写真
性や」 を削除する。
(2) Delete "Other photographic properties" from the second line to the bottom of page 30 of the circular.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 水溶性染料を含有する水性インクを噴射して記録像を形
成するインクジェット記録用シートであつて、該シート
が支持体上に親水性ポリマー媒染剤および繰り返し単位
として−COOM基または−SO_3M基の少なくとも
一方を有するビニルモノマー単位を含む重合体を含有す
る層を有することを特徴とするインクジェット記録用シ
ート。
An inkjet recording sheet on which a recorded image is formed by jetting a water-based ink containing a water-soluble dye, the sheet having a hydrophilic polymer mordant on a support and at least one of -COOM group or -SO_3M group as a repeating unit. 1. An inkjet recording sheet comprising a layer containing a polymer containing a vinyl monomer unit.
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