JPS63307871A - ４−（２’，３’−ジアルコキシ）プロポキシメチルー１，３−ジオキソランの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、２．３−ゾアルコキシデロビルグリセリルエ
ーテルの製造中間体として有用な次の式（式中、Ｂは炭
素数８ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の
脂肪族炭化水素基でちゃ、Ｒ１、Ｒ１は水素原子、低級
アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｒ′
は炭素数１ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐
鎖の脂肪族炭化水素基である） で表わされる新規な４−　（２’　、　３’−ジアルコ
キシ）ゾロ−キシメチル−１，３−ゾオキソランの製造
法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕天然界
には、エーテル結合を有する多価アルコールの誘導体が
多数存在するが、それらの中でグリセリンのモノアルキ
ルエーテル（グリセリルエーテルと称する）が特に著名
である。たとえば魚類の脂質中には、ノｑ／Ｉ／之チル
グリセリルエーテル（キミルアルコールと称する）、ス
テアリルグリセリルエーテル（パチルアルコール）およ
びオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）
が含まれている。

このグリセリルエーテルは、特にそのｗ１０型乳化特性
を利用して、化粧品基材等への幅広い利用がなされてい
る（＃開昭４９−８７６１２号、特開昭４９−９２２３
９号、特開昭５２−１２１０９号など）。その他に、骨
髄における血球促進効果、抗炎症作用、抗ＩＩＩ！瘍活
性等薬理作用も有することが知られている　（特公昭４
９−１０７２４号９％公昭５２−１８１７１号）。

また、このようなグリセリルエーテルが数多くの特性を
有するユニークな界面活性剤である点に着目して、グリ
セリルエーテルと類似の分子構造を有する（すなわち、
エーテル結合と親水性のＯＨ基を分子内に包含して成る
）？リオールエーテル化合物を、多価アルコールよシ誘
導する試みが成されている（米国特許第２．２５ａ８９
２号９％公昭５２−１８１７０号９％開昭５３−１３７
，９０５号。

特開昭５４−１４５２２４号など）。そして、かくして
得られた一すオールエーテル化合物は、そのＷ／Ｑ型乳
型持化特性用して化粧品基材として利用されたり（ドイ
ツ公開特許第２４５５２８７号）、一般的な乳化剤の他
、防菌防カビ剤としても利用されている。　　。

斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行った結果
、次の一般式（ＩＩＩ） ＯＲ’　　　　０ＨＯＨ （式中、Ｒは炭素数８ないし２４の俸和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基でるり、Ｒ′は炭素数
１ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪
族炭化水素基である）で表わされる新規化合物の２．３
−ジアルコキシゾロビルグリセリルエーテル（以下、ゾ
グリセリンゾアルキルエーテルと略称するーことがある
）が、化学的に安定であり、皮膚刺激が少なく、界面活
性を有する九め、乳化剤、洗浄剤、油剤（エモリエント
剤）、自己乳化型油剤、湿潤剤、増粘剤として有用であ
り、特に化粧料の成分として使用できることを見出した
。

このゾグリセリンゾアルキルエーテル（■）を製造する
方法としては、いくつかの方法が考えられるが、多数の
副生物を生ずるとか、収率が悪い等の問題があシ、工業
的有利にこれを製造することは困難であった。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者は、更に研究を行った結果、中間に本
発明の４−　（２’　、　３’−ジアルコキシ）ゾロ−
キシメチル−１，３−ゾオキソラン（■）を経由する方
法が高純度のゾグリセリンゾアルキルエーテル（ｌ［ｌ
）を高収率で得ることができることを見出し、本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、次の式（ｎ）、 （式中、Ｒは炭素数８ないし２４の飽和又は不飽和の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ１は
水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアラルキル
基である） で表わされる４　−（２’−ヒドロキシ−３′−アルコ
キシ）プローキシメチル−１，３−ゾオキンランをエー
テル化するととｔ−Ｗ徴とする式（１）（式中、Ｒ５Ｒ
１及びＲ２は前記に同じ。Ｒ′は炭素数１ないし２４の
飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基で
ある） で表わされる４　−（２’　、　３’−ジアルコキシ）
ｆ口？キシメチル−１，３−ジオキソランの製造法を提
供するものである。

以下、更に詳細に本発明を説明する。

本発明の原料である式（Ｉｔ）で表わされる４−（２′
−ヒドロキシ−３′−アルコキシ）ｆＯ，ｌｅキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン（■）（以下、「１゜３−ジ
オキンラン化合物と称する）は、例えば、グリシゾルエ
ーテル（ＩＶ）に２位、３位を適当な保護基で保護した
グリセリン（Ｖ）、すなわちグリセリンのアセタールあ
るいはケタール（以下保ｉグリセリンと称する）を反応
せしめることにより製せられる。

（式中、Ｒ西及びＲ１は前記と同じものを示す）本発明
の原料である１、３−ジオキンラン化合物（１１）は上
記の方法により製造するのが最も有用であり、最も好ま
しいが、別の方法、すなわち、下式に従って、アルコー
ル（Ｍ）　ｔ−酸あるいは塩基性触媒の存在下、１，３
−ジオキソラン型のニーキサイド化合物（■）と反応せ
しめて１．３−ジオキソラン化合物（ＩＩ）とすること
もできる。

しかしながら、後者の場合は１．３−ジオキソラン化合
物（ＩＩ）を生成する際に多数の副生成物が生じ、純度
が不十分であるので、最終的に蒸留等の手段が必要とな
る。事実、本発明者らは、後者方法を用たところ、１．
３−ジオキソラン化合物（ＩＩ）は塩基性触媒で約３０
％、酸性触媒で約３５俤程度という極めて低い収率であ
った（比較例１〜３参照）。

本方法で出発物質として使用されるアルキルグリシゾル
エーテル（ｆＶ）は、炭素数８ないし２４、好ましくは
８ないし２０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪
族炭化水素基を有するものであシ、具体例としては、ｎ
−オクチルグリシゾルエーテル、ｎ−デシルグリシゾル
エーテル、ｎ−ドデシルグリシゾルエーテル、ｎ−テト
ラデシルグリシゾルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシ
ゾルエーテル、ｎ−オクタデシルグリシゾルエーテル、
ｎ−オクタデセニルグリシゾルエーテル（オレイルグリ
シゾルエーテル）、トコシルグリシゾルエーテル等の直
鎖状１級アルキルグリシゾルエーテル類；２−エチルへ
キシルグリシゾルエーテル、２−へキシルデシルグリシ
ゾルエーテル、２−オクチルドデシルグリシゾルエーテ
ル、２−へブチルウンデシルグリシゾルエーテル、２−
（１１３゜３−トリメチルブチル）オクチルグリシゾル
エーテル、２−デシルテトラデシルグリシゾルエーテル
、２−ドデシルヘキサデシルグリシゾルエーテル、２−
テトラデシルオクタデシルグリシゾルエーテル、５．Ｚ
、７−ドリメチルー２−（１、３゜３−トリメチルブチ
ル）オクチルグリシゾルエーテル、及び次の式 （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
＝７、ｎ＝８ｔ−頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐インステアリルグリシゾルエーテ
ル等の分岐鎖１＠アルキルグリシゾルエーテル類：　５
ｅｃ−デシルグリシゾルエーテル、ｓｅｃ−オクチルグ
リシゾルエーテル、５ｅｅ−ドデシルグリシゾルエーテ
ル等の２級アルキルグリシゾルエーテル類：ｔ−オクチ
ルグリシゾルエーテル、ｔ−ドデシルグリシゾルエーテ
ル等の３級アルキルグリシゾルエーテル類がある。

尚、アルキルグリシゾルエーテルは、最近、アルコール
（ＲＯＢ）よシ、ハロヒドリンエーテルを単離すること
なく、高収率で製造する方法が開発されてきている（例
えば、特開昭５４−７６５０８号、同５４−１４１７０
８号、同５４−１４１７０９号、同５４−１４１７１０
号など）。

また、保急グリセリン（Ｖ）としては、アルデヒドより
ａ導されるグリセリンのアセタール及びケトンよＣｄ導
されるグリセリンのケタールがめる。

保獲基を形成するために用いられる化合物の具体例、す
なわちアセタールとするためのアルデヒド類としては、
脂肪族アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒドなど）
、脂環式アルデヒド（シクロペンチルアルデヒド、シク
ロヘキシルアルデヒドなど）及び芳香族アルデヒド（ベ
ンズアルデヒド、ナフチルアルデヒドなど）が挙げられ
、またケタールとするためのケトン類としては、脂肪族
ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、シーエチルケ
トン、メチルゾロピルケトン、シクロビルケトン、エチ
ルプロピルケトン、メチルへキシルケトンなど）、脂環
式ケトン（シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノン、シクロオクタノンなど）、芳香族ケトン（
アセトフェノン、ベンゾフェノンなど）が挙げられる。

これらの化合物とグリセリンより保護グリセリンを製造
するには、公知の方法に従い、酸性触媒の存在下グリセ
リンと上記ケトン又はアルデヒドを脱水縮合反応せしめ
ることによシおこなわれる。

アルキルグリシゾルエーテル（■）と保護グリセリン（
Ｖ）の反応に用いられる触媒としては、アルカリ金属水
酸化物（たとえばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなど）、
アルカリ金属アルコラード（たとえばＮａＯＭｅ　、　
Ｎａ０Ｅｔ　、　ｔ　−ＢｕＯＫなど）、第三級アミン
類（たとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ナ
ト２メチルエチレンシアミン、テトラメチル−１，３−
ゾアミノデロノ９ン、テトラメチル−１，６−ジアミノ
ヘキサン、トリエチレンシアミン等）等の塩基性触媒並
びに硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等のゾロトン酸；三フフ
化ホウ素エーテル錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯体、三フ
ッ化ホウ素フェノール錯体、塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、塩化アンチモン、
四塩化チタン、四塩化ケイ素、塩化第二鉄、臭化第二鉄
、塩化第二コバルト、臭化第二コバルト、塩化ゾルコニ
ウム、酸化ホウ素、酸性活性アルミナ等のルイス酸等の
酸性触媒が挙げられる。

上記反応は、一般に、アルキルグリシゾルエーテル（Ｉ
Ｖ）　１モルに対し、１〜１０モル、好ましくは１〜５
モルの保護グリセリン（ｖ）ｔ”ｏ、ｏｏｌ〜０．２モ
ル、特に好ましくは０．０１〜０．１モルの触媒の存在
下、７０〜１５０℃、特に好ましくは９０〜１２０℃の
条件下で反応せしめることによりおこなわれる。

保護グリセリン（Ｖ）の使用量は、理論上アルキルグリ
シゾルエーテル（ＩＶ）と等モルで良いが、実際には、
等モルより多電用いた方が、収率良く、かつ、反応が短
時間で進行する。反応溶媒は無くても反応は進行するが
、過剰量の保護グリセリンを使用して溶媒兼用とするの
が最も適当である。

また、必要に応じて溶媒を使用することもできる。

反応溶媒としては、本反応に悪影＃を及ぼさないものは
いずれも使用できるが、炭化水素系溶媒が適当である。

この炭化水素系溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類及びこれらの混合
物が含まれる。

如上の如く反応をおこなうことにより、１．３一ゾオキ
ソラン化合物（ｎ）が８０チ以上の高収率で得られる。

必要であれば、更にここで蒸留等の手段により精製する
こともできるが、一般に無色無臭の透明液体として得ら
れるので単離・精ａをおこなわずそのまま次の反応に供
することができる。

本発明を実施するには、反応をアルカリ性物質の存在下
行うのが好ましい。

アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸基などが挙げられ
るが、とくＫこれらの中で水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物が工業的に好適である
。アルカリ性物質の使用量は、ｌ、３−ジオキソラン化
合物（ＩＩ）１−１ニルあたシ１〜１０モルが適当でろ
り、１０〜８０チ、よシ好ましくは３０〜６０％水溶液
とするのが良い。

１．３−ジオキソラン化合物（ＩＩ）をエーテル化する
のに適当なエーテル化剤としては、アルキルハライド、
スルホン酸のアルキルエステル、硫酸のアルキルエステ
ル等が使用され、これらは炭素数１ないし２４、好まし
くは工ないし１８、とくに１ないしｌＯの飽和又は不飽
和の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基を有するもので
あり、アルキルクロライド、アルキルブロマイド、アル
キルヨーダイト等のアルキルハライド類、アルキルノＱ
ラドルエンスルホン酸塩、アルキルメタンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらのうち好適なエーテル化剤と
しては、アルキルブロマイド、アルキルヨーメイドを挙
げることができる。アルキルブロマイド、アルキルヨー
メイドのアルキル基としては、直鎖型脂肪族炭化水素基
として、メチル、エチル、ゾロｆル、メチル、オクチル
、デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オクタデセニ
ル（オレイル）などがあシ、分岐型脂肪族炭化水素基ト
シては、２−エチルヘキシル、２−ヘプチルウンデシル
、５，７．７−）リメチル−２−（１゜３．３−）リメ
チルプチル）オクチル、及び次の式 （式中、ｍは４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１１
の整数を示し、ｍａｎは１１ないし１７を示し、かつｍ
＝７　、ｎ＝８を頂点とする分布を有する） で示されるメチル分岐イソステアリル基などがあり、脂
環式炭化水素基としては、シクロヘキシル、シクロペン
チル、シクロオクチルなどがおる。その他、芳香族炭化
水素基などが挙げられるが、本発明ではとくに脂肪族炭
化水素基が好適である。

エーテル化剤の使用量は時に制限はないが、ｌ。

３−ジオキソラン化合物（ｎ）　ｉモルあたシｌ〜６モ
ル程度が適当である。

１．３−ジオキソラン化合物（■）のエーテル化反応は
、好ましくは触媒量の第４級オニウム塩の存在下に行な
うのが良く、ここで用いられる第４級オニウム塩として
は、とくに工業的入手の容易さからアンモニウム塩が好
適である。第４級アンモニウム塩の具体例としては、テ
トラアルキルアンモニウム塩（例えば、ナト２ブチルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム硫酸
水素塩、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ペンシルトリメ
チルアンモニウムクロライドなど）、あるいは？リオキ
シアルキレン基を有するアルキルアンモニウム塩の一群
（例えば、テトラオキシエチレンステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド、ビステトラオキシエチレンステ
アリルメチルアンモニウムクロライドなど）、あるいは
ベタイン化合物、クラウンエーテル、アミンオキサイド
化合物、イオン交換樹脂などが挙げられる。これらの第
４級オニウム塩は触媒量で良いが、具体的には１．３−
ジオキソラン化合物（■）１モルあたり　０．　ＯＯｓ
〜０．５モル程度が適当である。

ま九、反応溶媒としては、本反応に悪形＃を及ぼさない
ものはいずれも適用できる。これらの中でもとくにヘキ
サン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、シ
クロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
類が好ましい。

さらに、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジグライム、ジオ
キサンなどのエーテル化合物も使用できる。

本発明方法により得られた１、３−ジオキソラン化合物
（１）は加水分解することによりゾグリセリンゾアルキ
ルエーテル（ＩＩＩ）に導くことができる。

１．３−ジオキソラン化合物のゾグリセリンアルキルエ
ーテル（ＩＩＩ）への加水分解反応は、ジオキソランの
加水分解として公知の如何なる方法によっても行なうこ
とができるが、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ベンゼンス
ルホン酸、酢酸等のプロトン酸触媒を用い、水中で加熱
するのが良い。酸触媒の使用量は特に限定はないが、０
．０１−２規定で十分であシ、特にＯ，ＯＳ〜１．０規
定が適当である。

水には、水溶性の有機溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール、イソデロノＱノール等の低級アルコール、ＴＨＦ
、ジオキサン等を加えることができ、また、反応温度は
５０〜１００℃が好ましい。

このような条件下で加水分解反応を行なえば、ジアルキ
ルエーテルジオキソラン（１）から、はぼ定購的にゾグ
リセリンゾアルキルエーテル（ＩＩＩ）が説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

参考例１ 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置を備えた
Ｘｔの丸底フラスコに１５０％水酸化ナトリウム水溶液
１２０Ｆ（水酸化ナトリウム純分として６０２（１５モ
ル）、参考例２で得たモノメチル分岐イソステアリルア
ルコール６８９（０，２５モル）、ｎ−ヘキサン２００
−及びステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２
．５１ｙ　（ｏ、　００７５モル）をこの順に加えた。

反応混合物を水浴中で反応温度２５℃に保ち、攪拌速度
４００　ｒ、ｐ、ｍ−にて激しくかきまぜながら滴下ろ
うとよりエピクロルヒドリン９３９（１モル）を滴下し
た。約１．５時間を要して工ぎクロルヒドリンを滴下し
た後、反応混合物の温度を５０℃に昇温せしめ、この温
度で約８時間攪拌を続は念。反応終了後、常法により処
理して、下式で示されるモノメチル分岐インステアリル
グリシゾルエーテル６８ｔ（収率８３チ）を得た。

沸点：１４２−１７５℃（０，０８ｗｘＨｙ　）ＩＲ（
液膜、倒−”　）：　３０５０．３０００．１２５０゜
１１００．９２０．８４５ （式中、ｍＦｉ４ないし１０の整数を、ｎは５ないし１
１の整数を示し、ｍ＋ｎは１１ないし１７を示し、かつ
ｍ＝７．ｎ＝８を頂点とする分布を有する） 参考例２ ２０ｔオートクレーブに、イソステアリン酸イソプロピ
ルエステル〔エメリー（Ｅｍｅｒｙ　）　２３１０イソ
ステアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社よ
り市販されている）４７７ｏｔ及び鋼クロム触媒（８揮
！！り２３９ｒを仕込む。つぎに、１５０　Ｋｆ／ｃｍ
”の圧力にて水素ガスを光填せしめ、次いで反応混合物
１に２７５℃に加熱昇温させる。

１５０　ｈ／ｃｍ”　／　２７５℃で約７時間水素添加
した後、反応生成物を冷却して、触媒残渣をろ別により
除き、粗生成物３５００Ｆを得た。粗生成物を減圧蒸留
することにより、８０〜１６７℃１０．６ｗｘ　Ｈｙの
留分として、無色透明のイソステアリルアルコール３３
００ｆを得た。得られたインステアリルアルコール（モ
ノメチル分岐インステアリルアルコール）は、酸価α０
５、ケン化価５．５、水酸基価１８１．４を示した。Ｉ
Ｒ（液膜）においては３３４０．１０５５百−１に、Ｎ
ＭＲ（ＣＣｌ４溶媒）においては８３．５０　（ブロー
ド三重線、−ＣＨ＊　−ＯＨ）にそれぞれ吸収を示した
。このアルコールの主成分は、そのガスクロマトグラフ
からアルキル基の合計炭素数が１８であるものが約７５
％を占め、残りの成分は、合計炭素数１４．１６のもの
であり、分岐メチル基はいずれもアルキル主鎖の中央部
付近に位情するものの混合物であることがわかった。

参考例３ 環流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌器を備えた１
ｔの反応容器に、アセトングリセリンケタール２９８？
（２，，２５モル）及びテトラメチルシアミノヘキサン
Ｉ　Ｚ９　ｔ　（０，０７５モル）　ｔ−取り、かきま
ぜる。反応混合物を１００℃に加熱し、滴下ろうとより
、オクチルグリシゾルエーテル１４０　？　（０，７５
モル）を少しずつ滴下する。グリシゾルエーテルの滴下
中は、反応混合物の温度を１００〜１１０℃に保つ。約
３０分間でグリシゾルエーテルの滴下を終え、更に、反
応混合物を１００〜１１０℃で６時間加熱する。冷却後
反応生成物から、減圧下で過剰のアセトングリセリンケ
タール等を留去し、残部を減圧蒸留に付すこと一ピーク
を示し、２．２−ジメチル−４−（２’−ヒドロキシ−
３′−オクトキシ）ｆ口？キシメチル−１，３−ジオキ
ソランであることを確認した。

沸点：１７２〜１７５℃（０，６１ＩＩＩＨｙ　）元素
分析（ｌｔｔ算値）　：　ＣｘｙＨｓ４０ｓＣ：６３．
９％（６４，１２％）、Ｈ：１０．８％（１０，７６％
）、０：２４．７％（２５，１２％） ＩＲ（液膜、ｃＷＲ−”）：３４７０％　１３８０％　
ＩＪ７０％１２５５．１２１２．１１１０％　１０８０
％　１０５０゜４Ｏ ＮＭＲ（ＣＣＬ４泗媒、δ）： ３．３〜４．４（多重線、１３Ｈ。

ゝ。′ Ｌ４（ブロード−重機、１２Ｈ、ＣＨｓ（ＣＨｓ）ｓｃ
ＨｘＯ−）０．９５（三重線、３　Ｈ、ＣＨｓ（ＣＨｓ
）ｓｃＨｓＯ−）酸価：　０．０１　（計算値０．０）
、ケン化価：αｏ３（計算値０．０）、水酸基価：１８
０（計算値：１７６　）、’！’）素価：　０．１　（
計算値ｏ、　ｏ　＞、オキシラン酸素：０％（計算値０
チ） 分子１（ＶＰＯ法／ＣＨ（、ｔｓ）　：　ａ　１８　（
計算値３１８）実施例１ 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌器を備えた１
ｔの反応容器に９７　％ＮａＯＨ４９，５ｔ（ＮａＯＨ
として４８　ｆ　（１，２モル）〕を加え、更に水４６
．５ｆｔ加え５０％のＮａＯＨ水溶液とする。

ついで、ヘキサン１５０Ｆ、参考例３で得られた２、２
−ジメチル−４−（２’−ヒドロキシ−３′−オクトキ
シ）　７”　Ｔ：１ｔ１ｅキシメチル−１，３−ジオキ
ソラン６３．７　？　（０，２モル）を加え激しくかき
まぜる。ついで、硫酸水素テトラブチルアンモニウム３
．４　ｔ　（０，０１モル）１加える。反応混合物の温
度を２５℃に保ち、滴下ろうとよショウ化メチル８５．
２　ｔ　（０，６モル）を少しずつ滴下する。滴下終了
後、反応混合物を５０℃に加熱せしめ、この温度で約５
・時間攪拌を続ける。反応混合物のガスクロマトグラフ
よシ、モノアルキルエーテル体が完全に消失した事を確
認後、反応混合物を冷却せしめ、分液によシヘキサン層
を採取する。ヘキサン層はで硝にて乾燥後、減圧下でヘ
キサンを留去し友。更に、減圧蒸留により、無色透明の
液体の２．２−ジメチル−４−（２’−メトキシ−３′
−オクトキシ）７’Ｏｄｅキシメチル−１，３−ジオキ
ンラン５６．６９　（収率８５％）を得た。

沸点：１５４〜１５８℃（α７ｕＨｆ）元素分析（計算
値）　、Ｃｘ５ＨｓｓＯｓ　：Ｃ：６４．９％（６５，
０３％）、Ｈ：１０．８％（１０，９１チ）、０：２４
．１％（２４，０６％） ＩＲ（液膜、譚−’）：　　１３８０．１３７０Ｘ　１
２６０．１２１３．１１１５．１０５５．８５ＯＮＭＲ
（ＣＣｔ４溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．１〜４．
３（多重線、１２Ｈ； ＣＨ，ＣＨ。

３．３５（−東線、３　Ｈ：　−０ＣＲｓ　）１．２５
（ブロード−東線、１２　Ｈ％　ＣＨ３（ＣＨ嵩）ｓＣ
Ｈ＊Ｏ−）α８９（三重線、　３ＨＳ　ＣＨｓ（ＣＨ雪
）ｓｃＨｓｏ　−）酸価：　０．０３　（計算値０．０
　）　、ケン化価：　Ｏ，ＯＳ（計算値０．０）、水酸
基価：　０．１０　（計算値０．０）、ヨウ素価：　Ｏ
，ＯＳ　（計算値０．０　）　、オキシラン酸素二〇％
（計算値θ％） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣｊｓ　）　：　３３５　（計
算値３３２）参考例４ 還流冷却器、温度計及び攪拌器を備えたｌｔの反応容器
に、ＩＮａｔＲ水溶液２００−を加え、ついで実施例１
の方法を２［繰シ返し得られた２゜２−ジメチル−４−
（２’−メトキシ−３′−オクトキシ）プロ？キシメチ
ルー１．３−ゾオキソランのうち６６．４ｔ（０，２モ
ル）を加え、さらにエタノール２００ｄｔ−加え、攪拌
しながら加熱還流する。反応混合物は、最初乳白色の不
拘−エマルゾヨン様であるが、還流が始まると同時に無
色透明な均一溶液となる。約６時間加熱還流を続けた後
、反応生成物を冷却し、ついで９７％ＮａＯＨ８，３ｆ
を加えて中和する。中和後、エーテル３００ｄを加えた
後、分液によジエーテル層を採取する。芒硝で乾燥後、
減圧下でエーテルを留去した後、更に１００℃／　０．
１　ｗｔＨｙで約３時間減圧乾燥せしめる。かくして、
無色透明の粘調な液体である２−メトキシ−３−オクト
キシプロピルグリセリルエーテル５７ｔ（収率９８％）
を得る。

元素分析（計算値）’、ＣｔｓＨｓ＊Ｏｓ　：Ｃ：６ｔ
４％（６ｔ６１％）、Ｈ：１１．０％（１１，０３％）
、０　：　２７．１チ（２７，３６チ） ＩＲ（液膜、ｍ−’）：　　３４００．１０００〜１１
７０．８５ＯＮＭＲ（ＣＣ４ｍ媒、ＴＭＳ内部標準、δ
）：３．４１（−東線、３Ｈ；　−０ＣＨｓ）３．１０
〜３．９０（多重線、１２Ｈ；１．３（ブロード−′！
に巌、１２　Ｈ：　ＣＨ３（ＣＨ鵞）ｓｃＨｘＯ−）０
．８８（三４ｆｆｌＡ、３　Ｈ：　ＣＨｓ　（ＣＨｓ　
）６０ＨｘＯ−）酸価：　０．０１　（計算値０．０　
＞　、ケン化価：　ｏ、　０３（計算値０，０）、水酸
基価：３８０（計算値３８４）、ヨウ素価：　０．０　
（計算値０．０）分子ｔ（ｖｐｏ法／ＣＨＣｔｓ　）　
：　２９０　（計算値２９２）参考例５ 参考例３において、オクチルグリシゾルエーテルに代え
て、ドデシルグリシゾルエーテル１８２Ｆ　（０，７５
モル）を用い、他はすべて同じ条件で反応せしめた後、
同様な後処理により、無色透明の液体２３０ｔ（収率８
２％）を得た。このものは、そのガスクロ前トゲラフよ
シ単−成分であることが認められ、２．２−ジメチル−
４−（２’−ヒドロキシ−３′−ドブシロキシ）ゾロ献
キシメチルー１．３−ゾオキンランであることが確認さ
れ７？：′。

沸点：１９６〜２００℃（０，５ｍｔＨｙ　）元素分析
値（計算値）　、Ｃ！ＩＨ４！Ｏ５ｍｃ　：　ｅ　７．
０チ（６７，３４％）、Ｈ：１１．４％（１１，３０％
）、０：２１．１チ（２１，３６％） ＩＲ（液膜、ｃｍ−”　）　６３４７０％　１３８０％
　１３７０％１２５５．１２１３．１１４０．１０８０
．１０５０゜ＮＭＲ（ＣＣ４沼媒、δ）： ３．２〜４．２（多重線、１２Ｈ ゝ。′ １．２０（ブロード−重線、２０　Ｈ、ＣＨｓ　（ＣＨ
ｚ）ｔｏＣＨｚＯ−）０．８７（三重線、３　Ｈ＊　Ｃ
Ｈｓ　（ＣＨｓ）ｔｏＣＩ（ｚＯ−）酸価：　０．０　
（計算値０．０　）　、ケン化価：　０．０５（計算値
０．０）、水酸基価：１５５（計算値１５０）、ヨウ素
価：　０．３　（計算値０．０　）　、オキシラン酸素
：０％（計算値０％） 分子ｔ（Ｖｐｏ法／ＣＨＣｌ、　）　：　３７６　（計
算値３７５）実施例２ 参考例５で得られた２、２−ジメチル−４−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ドブシロキシ）プローキシメチル−１
，３−ゾオキソラン７４．９　ｔ　（０，２モル）を用
い、他の条件はすべて実施例１と同一にして反応せしめ
た。同様な後処理により、無色透明の液体７１．５　ｔ
　（９２ｓ収率）を得た。このものは、そのガスクロマ
トグラフよシ単−成分であることが認められ、２．２−
ジメチル−４−（２′−メトキシ−３′−ドブシロキシ
）プロ？キシメチルー１．３−ゾオ中ソランであった。

沸点；１８０〜１８５℃（０，４闘Ｈｐ）元素分析（計
算値）、ＣｎＨ＊ａＯｓ　：Ｃ：６７．ｔ％（６８，０
０％）、Ｈ：　１１．４％（１１，４１％）、０：２０
．８９Ｇ（２０，５９％） ＩＲＣ液膜、ｃｒＩＭ−”）　　：　　１３８０．１３
７０．１２６０．１２１６．１１１５．１０５０．８４
５ＮＭＲ（ＣＣＬａｍ媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．
２〜４．３（多重線、１２Ｈ； ＣＨｓ　　ＣＨ３ ３，３４（−重線、３　Ｈ：　−０ＣＨｓ　）ゝ、′ １．２７（ブロード−重Ｍ、２０Ｈ；ＣＨｓ（ＣＨｚ）
ｘｏｃＨｍｏ−）０．８５（三］ＫＭ、　３　Ｈ：　Ｃ
Ｈｓ　（ＣＩ（！　）ＩＯＣＨＩＯ−）酸価：　０．１
０　（計算値０．０）、ケン化価：　Ｏ，ａ　Ｏ（計算
値０．０　）　、水酸基価：　Ｏ，Ｏｓ　（計算値０．
０）、ヨウ素価：　０．２０　（計算値ｏ、　ｏ　）　
、オキシラン酸素：０９＆（計算値０チ） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣｔｓ）：　３８２（計算値３
８９）参考例６ 実施例２の方法を２度繰り返し得られた２、２−ゾメチ
ル−４−（２’−メトキシ−３′−ドブシロキシ）ゾロ
−キシメチル−１，３−ゾオキンランのうち７７．７　
Ｆ　（０，２モル）を用い、他の条件はすべて参考例４
と同一にして加水分解を行なった。

反応初期においては、乳白色のエマルション様であるが
、還流が始まると同時に無色透明の均一溶液となった。

同様な後処理により、無色透明の粘稠な液体である２−
メトキシ−３−ドブシロキシゾロビルグリセリルエーテ
ル６Ｂ、３ｔ（収率９８Ｓ＞を得た。

元素分析（計算値）、Ｃｌ０Ｈ４００Ｓ　：Ｃ：６５．
３チ（６５，４８％）、Ｈ：１１．２％（１１，５７％
）、０：２２．８％（２２，９５％） ＩＲ（液膜、ｃｍ−”）：　　３４００．１０００−１
１７０、５Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＣ１ａ　ｆｊ媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：３．４５（−重線、３Ｈニー０ＣＨｓ）３．１８〜３
．６８（多重線、１２Ｈ：１．３３（ブロード−重線、
２０　Ｈ；　ＣＨｓ　（ＣＨ鵞）＋ｏ　ＣＨｚＯ−）０
．８９（三重線、３　Ｈ：　ＣＨｌ　（ＣＨｍ　）１０
　ＣＨＩＯ−）酸価：　０．０３　（計算値０．０　）
　、ケン化価：　ｏ、　０２（計算値０．０　）　、水
酸基価：３２５（計算値３２２）、ヨウ素価：α０（計
算値０．０） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣｌ５　）　：　３５０　（計
算値３４９）参考例７ 還流冷却器、温度針、滴下ろうと、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を備え九５を丸底フラスコに、グリセリンジメ
チルケタール１０６１Ｆ（８モル）及びテトラメチル−
１，６−ジアミノヘキサン２＆４？（０，１６５モル）
を仕込み、窒素ガス通気下で攪拌混合した。ついで、窒
素ガス通気下、滴下ろうとよシ、参考例１で得られ九七
ツメチル分岐インステアリルグリシゾルエーテル１３０
８ｆ（４モル）を少しずつ滴下し九。尚、グリシゾルエ
ーテルの滴下中、反応混合物の温度は、加熱を施し１０
０℃前後に保った。約２時間を要してグリシゾルエーテ
ル管加えた。この間、反応混合物の温度は少しずつ上昇
し、グリシゾルエーテル滴下終了時には１２５℃であっ
た。反応温度１３０〜１４０℃にて約６時間加熱攪拌を
続け、反応混合物のガスクロマトグラフより、イソステ
アリルグリシゾルエーテルが完全に消失した事を確認後
、反応生成物を室温まで冷却した。ついで、水道水（１
５００ｆ）ｔ−加え、さらに食塩（ｉｏｏｎを加え静置
分液した。分液によシ、上層を採取した後、無水芒硝を
加え乾燥し、減圧蒸留で、過剰に用いたグリセリンジメ
チルケタールを留去した。

更に、減圧蒸留をおこない、２．２−ジメチル−４−（
２’−ヒドロキシ−３１−インステアロキシ）ゾロぜキ
シメチル−１，３−ジオキソラン１５１０？（収率８２
−）を得た。

沸点：２１０〜２３０℃（０，５〜０．８襲Ｈｐ）元素
分析（計算値）　、ＣｕＨｕＯｓ　：Ｃニア０．７％（
７０，６２１）、Ｈ：　ｘｚｔ％（１ｘ、５５ｔｓ）、
０：１６．９％（１７，４２％） ＩＲ（液膜、ｃｍ−”　）：　　３４６０，１３８０．
１３７０゜１２６０．１２１０．１１１５．１０５５．
８５ＯＮＭＲ（ＣＣｔａｆａ媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：３．２〜４．３（多重線、１２Ｈ： ゝ。′ 酸化：０．０１（計算値α０）、ケン化価＝１．５（計
算値α０）、水酸基価：１２０（計算値１２２）、ヨウ
素価：ＬＯ（計算値０．０　）　、オキシラン酸素：０
嘔（計算値θ％） 分子量（ｖｐｏ法／　ＣＨＣｔｓ　）　　：　４５８　
（計算値４５９）実施例３ 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌装置金偏え九
３ｔの反応容器に、５０チ水酸化す）　ＩＪウム水溶９
２４０　ｔ　（水酸化ナトリウム１２０？（３，０モル
）〕、ヘキサン４６０ｆ％硫酸水素テト２ブチルアンモ
ニウム＆５Ｆ（０，０２５モル）、及び参考例７で得ら
れた２、２−ジメチル−４−（２′−ヒドロキシ−３′
−イソステアロキシ）ゾロ−キシメチル−１，３−ジオ
キソラン２３０ｆ（０，５モル）を加え室温で激しくか
きまぜる。ついで、滴下ろうとより、目つ化メチル１４
２ｔ（１，０モル）ｔ−少しずつ滴下する。ヨウ化メチ
ルの滴下中は、反応温度は室温に保九れる。ヨウ化メチ
ルを加え終えた後、反応混合物を面熱還流せしめる。約
６時間加熱還流した後、反応混合物のガスクロマトグラ
フよ、９．１．３−ジオキソラン化合物（ｎ）が消失し
た事を確認後、反応生成物を室温にまで冷却し、ついで
、静置して分液した。

有機層を採取後、水層はへキサン抽出し、先に得た有機
層と併せ、減圧下で溶媒を留去した。更に、減圧蒸留に
より、無色透明の液体の２，２−ツメチル−４−（２’
−メトキシ−３′−イソステアロキシ）ゾロ−キシメチ
ル−１，３−ゾオキソラン２０１Ｆ（収率８５チ）を得
た。

沸点：１９６〜２２８℃（０，６〜０．８訪Ｈｙ）元素
分析（計算値）　、Ｃｘ５ＨｉｓＯｓ　：Ｃニア１．０
％（７Ｌ１４％）、Ｈ：１１．８％（１１，８６％）、
ｏ　：　１７．１チ（１６，９２チ） ＩＲ（液膜、ｃｍ−”　）：　　１３８０ｓ　　１３７
０％　１２６０．１２１０．１１１０．１０５０．８５
ＯＮＭＲ（ＣＣ４溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．２
〜４．３（多重線、１２Ｈ： ３．３５（−重線、３Ｈニー０ＣＨｓ）酸価：　０．１
２　（計算値０．０　）　、ケン化価二０．４（計算値
０．０）、水酸基価：　０．５　（計算値０）、ヨウ素
価：　Ｏ，Ｓ　（計算値０．０　）　、オキシラン酸素
：０俤（計算値Ｏ慢） 分子ｚ（ｖｐｏ法／ＣＨＣｌ５）　　：　４７１　（計
算値４７３）参考例８ 還流冷却器、温度計及び攪拌器を備えた１ｔの反応容器
に実施例３で得た２、２−ジメチル−４−（２′−メト
キシ−３１−イソステアロキシ）ゾロ−キシメチル−１
，３−ゾオキソラン１２０ｔ（α２５モル）ヲ加え、つ
いでメタノール２０ロら加熱還流する。約６時間の還流
で、反応混合物のガスクロマトグラフより、ジアルキル
エーテルジオキソラン化合物（１）の加水分解が完全に
進行した事が認められた。反応生成物は室温まで冷却し
た後、エーテル５００ｄを加え、振シまぜた後、静置分
液し、エーテルＩｆ４ｔｌ−採取した。エーテル層より
減圧下エーテル？留去した後、さらＫ１００’Ｃ　／　
０．　１　ｗｔＨｙにて約３時間乾燥せしめる。かくし
て、無色透明のシロップ状の２−メトキシ−３−イソス
テアロキシプロピルグリセリルエーテル１０４２（収率
９６％）を得る。

元素分析（計算値）　、Ｃｘ１Ｈｓ＊Ｏｓ　：Ｃ：６９
．２％（６９．４０％）、Ｈ：１１％（１２．１１％）
、０：１＆０％（１＆４９％） ＩＲ（液膜、ｅｆＩＭ−”）：　　３４００Ｓ　１０４
０”ｌ１８ＯＮＭＲ（ＣＣ４ｆｉ媒、ＴＭＳ内部１＠準
、ａ）：３、３〜３．８（多重線、１２Ｈ： ３、５（−重線、３ＨニーＱＣ町） 酸価：　０．　１　（計算値０．　０　）　、ケン化１
ｉ１［ｉ　：　０．　５　（計算値０．０）、水酸基価
：２５０（￥ｔｆｊＥ値２６０）、ヨウ素価：ＬＯ（計
算値０．　０　）　、オキシラン酸素：０％（計算値０
−） 分子ｇ　（　ｖｐｏ法／ＣＨＣ１ｍ’）　：　４　３　
５　（計算値４３３）実施例４ 実施例３において、ヨウ化メチルに代えてヨウ化ｎ−ブ
チル１８４Ｆ（１モル）を用い、他の条件はすべて同一
とし、反応温度６５〜７０℃で約３時間乾燥せしめた。

反応生成物より分液によシ有機層を採取し、減圧下溶媒
を留去せしめた。

ついで、減圧蒸留により、無色透明の液体の２。

２−ジメチル−４−（　２’−ブトキシ−３１−イソス
テアロキシ）　ｆａ１１ｅキシメチル−１．３−ジオキ
ソラン２１０ｔ（収率８２チ）を得た。

沸点：２１０℃〜２５０℃（　０．　７　ｍＨｔ　）元
素分析（計算値）　、Ｃ３１Ｈ＠鵞ＯＩ：ＣニアＬ１％
（７１３２％）、Ｈ：ＩＺＯＩ（１２．１４％）、０：
１５．０チ（　１　５．５　４チ）ＩＲ（液膜、ｃＷＩ
−”）：　　１３８０、１３７０、１２６０、１２０７
、１１１０，１０６０、８４５ＮＭＲ（ＣＣ１．溶媒、
ＴＭＳ内部標準、δ）：３、２〜４２（多重線、１４Ｈ
； 酸価：　０．　１　０　（計算値０．０）、ケン化価：
０．５（計算値α０）、水酸基価：　Ｏ．　Ｓ　（計算
値０．０）、ヨウ素価：　０．　３　（計算値０．　０
　）　、オキシラン酸素＝θ％（計算値０１） 分子量（　ｖｐｏ法／ＣＨＣｔｓ）　：　５　１　７　
（計算値５１５）参考例９ 実施例４で得られた２．２−ジメチル−４−（２′−ブ
トキシ−３′−インステアロキシ）ゾロ献中ジメチルー
１．３ーゾオキソ２ン１３４ｔ（α２６モル）を用い、
他の条件はすべて参考例８と同一にして加水分解を行な
った。同様な後処理によシ、無色透明のシロップ状の２
−ブトキシ−３・−イソステアロキシプロピルグリセリ
ルエーテル１２０ｔ（収率９７％）を得た。

元素分析（計算値）　、Ｃｘ５Ｈｓ＊Ｏｓ　：Ｃニア０
．７％（７０．８ｔ％）、Ｈ：１１４％（ＩＺ３１％）
、０：１６．８％（１６，８５％） ＩＲ（液１ｉ１．　ｏｎ−”　）　：　　３４００．１
０４０−１１０４Ｏ−１１８ＯＮ沼媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）：３．２〜３．８（多重線、１４Ｈ： 酸価：０．０１（計算値０．０）、ケン化価：０．２（
計算値α０）、水酸基価：２３５（計算値２３６）、ヨ
ウ素価：０．３（計算値０．０）、オキシラン酸素：０
％（計算値θ％） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣ２ｓ　）　：　４７４　（計
算値４７５）実施例５ 実施例３において、ヨウ化メチルに代えてｎ−オクチル
プロマイド１９３Ｆ（１モル）を用い、他の条件はすべ
て同一とし、反応温度７０〜７５℃で約２０時間反応せ
しめ九。反応生成物より分液により有機層を採取し、減
圧下溶媒を留去せしめた。ついで、減圧蒸留によシ、無
色透明の液体の２．２−ジメチル−４−（２’−オクト
キシ−３′−イソステアロキシ）プローキシメチル−１
，３−ジオキソラン２５７Ｆ（収率９０％）を得た。

沸点：２４０〜２７０℃（０，６〜０．７□Ｈｒ）元素
分析（計算値）、０３ＳＨ７００Ｓ　：Ｃニア３．９％
（７３，６３％）、Ｈ：１２．５％（１２，３６％）、
０：１４．３％（１４，０１％） ＩＲ（液膜、５１−”）：　　１３８０，１３７０．１
２６０゜１２１４．１１０５．１０５５．８４５ＮＭＲ
（ＣＣｔ４溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）：１２〜４．２
（多重線、１４Ｈ： 酸価：　０．１　（計算値０．０）、ケン化価：０．３
（計算値α０）、水酸基価：　０．０　（計算値０．０
）、ヨウ素価：αｌ（計算値αＯ）、オキシラン酸素：
Ｏ慢（計算値Ｏ１） 分子１１（ＶＰＯ法／ＣＨＣｌ５）：　５７３（計算値
５７１）参考例１０ 実施例５で得られた２、２−ジメチル−４−（２′−オ
クトキシ−３′−インステアロキシ）プローキシメチル
−１，３−ゾオキソラン１７１１（０，３モル＞１用い
、他の条件はすべて参考例８と同一にして加水分解を行
なっ九。同様な後処理によシ、無色透明のシロップ状の
２−オクトキシ−３−インステアロキシデクビルグリセ
リルエーテ＃１５５　ｆ　（収＄　９７．５％＞１得た
。

元素分析（計算値）　、Ｃｓ＊ＨｓｓＯｓ　：Ｃ：　７
　Ｚ８％（７２，４０１）、ａ：ｘｚ７ｓ（ｔｚｓ３％
）、０：１４．６％（１ａ０７チ） ＩＲ（液膜、ｔＭ−１）：　　３４００，１０２０”ｌ
１７ＯＮＭＢ（ＣＣ１ａｌ１４媒、ＴＭＳ内部標準、δ
）：３．２〜３．８（多重線、１４Ｈ： 酸価：　０．０２　（計算値０．０）、ケン化価：０．
１（計算値０．０）、水酸基価：２０５（計算値２１ｏ
）、ヨウ素価：　０．３　（計算値０．０　）　、オキ
シラン酸素：０慢（計算値θ％） 分子量（ｖｐｏ法／ＣＨＣＩｍ　）：　５３３（計算値
５３１）比較例１ 還流冷却器、温度針、滴下ろうと及び攪拌器を備えた３
ｔの反応容器に、５０９ｂ水酸化ナトリウム水溶液７２
０？（水酸化ナトリウム３６０Ｆ（９モル））、ヘキサ
ン４００　ｆ、アセトングリセリンケタール３９７Ｆ（
３モル）を取り、激しくかきまぜる。ついで、トリメチ
ルドデシルアンモニウムクロライｌ’　３９．６　Ｆ　
（０，１５モル）を加えた後、反応混合物の温度ｔ３０
ｔ：：に保っ。ついで、滴下ろうとよシェビクロルヒド
リン５５５２（６モル）を少しずつ滴下する。約２時間
でエピクロルヒドリンの滴下を終え、ついで、反応混合
物ｔ−ｓｏ℃に加熱せしめ、約２時間そのままの温度で
加熱攪拌ｔ−続ける。得られた反応生成物は、冷却後、
分液によシヘキサン層を採取し、芒硝にて乾燥した後、
ヘキサンを留去し、ついで減圧蒸留により、目的とする
２、２−ジメチル−４−（２’　、　３’−二？キシ）
ｆローキシメチル−１，３−ゾオキソラン？：４４０９
得た。（収率７８９６）沸点：９１−９４℃（２，５ｗ
ＩＨｙ　）　（文献値９２−９４℃／λ５　ｖｘｌｌｙ
　、　Ｊ、　ｆ、　Ｐｒａｋ、　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｂａ
ｎｄ３１６、ｐ３２５〜３３６（１９７４））比較例２ 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌器を備えた１
ｔの反応容器に、オクチルアルコール１１７　ｆ　（０
，９モル）、テトラメチルシアミノヘキサン５．２　ｆ
　（０，０３モル）を取！Ｄ、１００℃に加熱しかきま
ぜる。ついで、滴下ろうとよシ前記比較例１で得た、２
．２−ジメチル−４−（２’。

３′−ニーキシ）テロ−キシメチル−１，３−ジオキソ
ラン５６．５　ｆ　（０，３モル）ｔ−少しずつ加える
。

滴下中は、反応混合物の温度は１００〜１１０℃に保つ
。この温度で約６時間反応せしめた後、反応生成物を冷
却し、希塩酸で中和後、有機層を採取する。ついで、減
圧蒸留によシ、無色透明の液体２９Ｆ（収率３１％）を
得た。このものの、沸点、ガスクロマトグラフ、ＩＲス
ペクトル、ＮＭＲスペクトルは、参考例３で得られた１
、３−ジオキソラン化合物のデータとすべて一致した。

比較例３ 比較例２において、触媒であるテトラメチルシアミノヘ
キサンに代えて、三７ツ化ホウ素エーテル錯体４．２　
ｆ　（０，０３モル）を用い、他はすべて同じ条件下で
反応せしめた。減圧蒸留により、無色透明の液体３３．
４　ｆ　（収率３５％）を得た。このものの、沸点、ガ
スクロマトグラフ、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトル
は、参考例３で得られた１、３−ジオキソラン化合物の
データとすべて一致した。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼　 （式中、Ｒは炭素数８ないし２４の飽和又は不飽和の直
   鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２は水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアラル
   キル基である） で表わされる４−（２′−ヒドロキシ−３′−アルコキ
   シ）プロポキシメチル−１，３−ジオキソランをエーテ
   ル化することを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記に同じ。Ｒ′は炭
   素数１ないし２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の
   脂肪族炭化水素基である） で表わされる４−（２′，３′−ジアルコキシ）プロポ
   キシメチル−１，３−ジオキソランの製造法。 ２、式中のＲが炭素数８ないし２０の飽和又は不飽和の
   直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である特許請求の範
   囲第１項記載の製造法。