JPS63304041A - Polymer composition - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般消費用、工業用として広範な用途に用いら
れる樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、汎用プラスチ
ックとして大量に使用されているポリスチレン系樹脂と
、成形材料、フィルムおよび合成繊維等に使用されてい
るポリアルキレンテレフタレート系樹脂とからなる樹脂
組成物に関するものである。Detailed Description of the Invention (a) Purpose of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition that is used in a wide range of applications for general consumption and industrial use. The present invention relates to a resin composition comprising a polystyrene resin used in the present invention and a polyalkylene terephthalate resin used in molding materials, films, synthetic fibers, etc.
近年の高分子化学工業の著しい発展に伴い、数多くの高
分子材料が日常生活用品、工業用品、車両部品、建材な
どに大量に使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION With the remarkable development of the polymer chemical industry in recent years, many polymer materials are being used in large quantities in daily life products, industrial products, vehicle parts, building materials, and the like.
特に石油危機以降は、製品の高性能・高機能化へのニー
ズが高まり、高分子材料の分野でもエンジニアリングプ
ラスチックが注目すべき成長性を示すなど、需要家の動
向にも時代の流れを感じることができる。このような状
況下、従来のプラスチックの分野でも市場の多様化する
要求に対応する為、様々な方法で改良・改質の努力が重
ねられている。Particularly after the oil crisis, the need for higher performance and higher functionality of products has increased, and even in the field of polymer materials, engineering plastics have shown remarkable growth potential, showing that consumer trends are also showing signs of the times. Can be done. Under these circumstances, even in the field of conventional plastics, efforts are being made to improve and modify them in various ways in order to meet the diversifying demands of the market.
ポリスチレン系樹脂は、ポリオレフィンやポリ塩化ビニ
ルと共に汎用プラスチックの代表格であり、成形性、透
明性および耐水性に優れさらに寸法精度が高く、軽量で
、しかも安価であるため、日常雑貨品等の用途に多く使
用されているが、反面衝撃強度が弱い点に起因する用途
的な制限があった。Polystyrene resin is a representative general-purpose plastic, along with polyolefin and polyvinyl chloride, and has excellent moldability, transparency, and water resistance, and is also highly dimensionally accurate, lightweight, and inexpensive, making it suitable for use in everyday miscellaneous goods. However, it has limitations due to its low impact strength.
ポリスチレンにエラストマー成分等を分散してなるハイ
インパクトポリスチレンは、透明性がないが、耐衝撃性
が一般のポリスチレンと比べ5〜10倍と優れるため、
透明性をそれほど要求されない分野において多く使用さ
れている。High-impact polystyrene, which is made by dispersing elastomer components in polystyrene, is not transparent, but has 5 to 10 times better impact resistance than regular polystyrene.
It is often used in fields that do not require much transparency.
一方、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂はナイロン
、アクリルとともに合成繊維として普及しているが、最
近ではフィルムや成形材料としても大量に消費されるに
至っている。例えばポリブチレンテレフタレート(以下
、PBTと略称することもある)は、新しい汎用エンジ
ニアリングプラスチックとして近年需要が増大し、今後
も高い成長性を維持してい(と予想される。PBTは結
晶性エンジニアリングプラスチックとしての様々な望ま
しい性質、例えば耐熱性、耐候性、機械的強度、耐油性
、耐薬品性などを有する0反面成形収縮率の大きさに由
来する寸法安定性の悪さ、耐衝撃性、耐アルカリ性、塗
装性、接着性等に問題があり、これら問題点の克服に努
力が重ねられている。特に耐熱性や強度を改良する為、
ガラス繊維の配合による複合化が一般的になされている
。On the other hand, polyalkylene terephthalate resins are popular as synthetic fibers along with nylon and acrylic, but recently they have also been consumed in large quantities as films and molding materials. For example, demand for polybutylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PBT) has increased in recent years as a new general-purpose engineering plastic, and it is expected to maintain high growth potential in the future.PBT is a crystalline engineering plastic. It has various desirable properties such as heat resistance, weather resistance, mechanical strength, oil resistance, chemical resistance, etc. On the other hand, it has poor dimensional stability due to high molding shrinkage rate, impact resistance, alkali resistance, etc. There are problems with paintability, adhesion, etc., and efforts are being made to overcome these problems.In particular, to improve heat resistance and strength,
Composites are generally made by blending glass fibers.
しかしこの場合にも、混練り成形機の摩耗や成形品のそ
り、強度の異方性等が新たな問題点となっている。However, even in this case, new problems such as wear of the kneading machine, warping of the molded product, and anisotropy of strength have arisen.
また、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略
称することもある)は、従来から大量に消費されている
合成繊維の他、最近ではボトル等のブロー成形品やガラ
ス繊維で強化された成形材料の需要が増大し、PBTと
共に汎用エンジニアリングプラスチックとして高い成長
性を維持していくと予想される。PETも、PBTと同
様結晶性エンジニアリングプラスチックとしての長所と
短所を合わせ持っているが、とくに結晶化速度の遅さに
よる成形性の悪さや寸法安定性の悪さが問題となってい
る。In addition to synthetic fibers that have traditionally been consumed in large quantities, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) has recently been in demand for blow molded products such as bottles and molding materials reinforced with glass fiber. It is expected that it will continue to increase and maintain its high growth potential as a general-purpose engineering plastic along with PBT. Like PBT, PET has both advantages and disadvantages as a crystalline engineering plastic, but in particular, poor moldability and poor dimensional stability due to slow crystallization rate are problems.
ポリスチレン系樹脂とポリアルキレンテレフタレート系
樹脂とは、上記のように互いに異なる性質を有している
ため、両者をブレンドすることにより双方の性質をバラ
ンスさせた実用的な樹脂組成物を開発しようとする技術
指向が、今注目されている。Polystyrene resins and polyalkylene terephthalate resins have different properties as mentioned above, so we are trying to develop a practical resin composition that balances the properties of both by blending them. Technology orientation is currently attracting attention.
既存の樹脂を多様化する用途に適合するように改良・改
質する方法として、最近注目されているものにポリマー
ブレンドによる方法があり、異質の樹脂を混ぜ合わせる
ことにより、個々の樹脂の特徴を生かし欠点を補うこと
ができる該方法は、樹脂使用者の多様化するニーズにフ
レキシブルに対応することができ、また過剰品質による
資源の無駄を避けることができる他、新しい樹脂の研究
・開発に不可避の投資負担を軽減することができるとい
った有利な点を持つ。Polymer blending is a method that has recently attracted attention as a method of improving and modifying existing resins to make them suitable for diversifying uses.By mixing different resins, it is possible to improve and modify the characteristics of individual resins. This method can flexibly respond to the diversifying needs of resin users, avoid wasting resources due to excessive quality, and is essential for the research and development of new resins. It has the advantage of being able to reduce the investment burden.
ポリマーアロイまたはブレンドの試みは古くから行われ
ていたが、近年の市場ニーズの多様化傾向や省資源省エ
ネルギーの立場から、最近特にエンジニアリングプラス
チックの分野でも盛んに行われている。Attempts to use polymer alloys or blends have been made for a long time, but due to the recent diversification of market needs and the need to conserve resources and energy, they have recently become more popular, especially in the field of engineering plastics.
ポリスチレン系樹脂とポリアルキレンテレフタレート系
樹脂とを主成分とする樹脂組成物は、数は多くはないが
発明として数件の提案がなされている。例えば、ポリス
チレン系樹脂を15〜25%ブレンドすることにより、
PBTの剛性、熱変形温度および衝撃強度を改良したと
いう提案(特公昭47−30421号公報)、ポリスチ
レンをブレンドすることにより、ガラス繊維強化PBT
の成形時のそりを改善したという提案(特公昭52−2
2378号 公報)、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合体をブレンドすることにより、PB
Tの衝撃強度を改良したという提案(特開昭51−25
261号公報)、スチレン−無水マレイン酸共重合体を
ブレンドすることにより、PETの成形性、寸法安定性
および接着性を改良したという提案(特開昭57−18
755号公報)およびポリアルキレンテレフタレートと
ビニル重合体とをブレンドする際に、不飽和ポリエステ
ルの存在下でビニル七ツマ−を重合して得たグラフトポ
リマーを相溶化剤として用いるという提案(特開昭61
−231015号公報)等がある。Although the number of resin compositions containing polystyrene resin and polyalkylene terephthalate resin as main components is not large, several inventions have been proposed. For example, by blending 15 to 25% polystyrene resin,
A proposal to improve the rigidity, heat distortion temperature and impact strength of PBT (Japanese Patent Publication No. 47-30421), by blending polystyrene, glass fiber reinforced PBT
Proposal to improve warpage during molding
No. 2378), acrylonitrile-butadiene-
By blending styrene terpolymer, PB
Proposal to improve the impact strength of T
261), a proposal to improve the moldability, dimensional stability, and adhesion of PET by blending a styrene-maleic anhydride copolymer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-18)
No. 755) and a proposal to use a graft polymer obtained by polymerizing vinyl hexamer in the presence of an unsaturated polyester as a compatibilizer when blending polyalkylene terephthalate and a vinyl polymer (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 755). 61
-231015) etc.
異種のポリマーをブレンドするとき、最も重要なことは
、元来相溶性に劣るポリマー同志をいかにして混合し十
分に混和させるかという点であるが、ポリスチレン系樹
脂とポリアルキレンテレフタレート系樹脂とにおいても
、溶解性パラメータ−の値が大きく異なる本来相溶性の
劣る樹脂同志である為、単純にブレンドしただけでは物
性の著しく劣った実用不可能な組成物となる。先に述べ
た公知の発明においても、2種類の樹脂を単純に混ぜ合
わせるか又は構造が不明確であったり、不純物を多く含
有したりするグラフトポリマーを相溶化剤として使用し
ているため、実用的に価値のあるブレンド組成範囲が狭
く限定されたり或いは物性バランスを損ない易かったり
するという問題があった。When blending different types of polymers, the most important thing is how to mix and sufficiently mix the polymers, which are inherently poor in compatibility. However, since these resins have significantly different solubility parameter values and are inherently poor in compatibility with each other, simply blending them will result in an impractical composition with extremely poor physical properties. Even in the previously mentioned known inventions, two types of resins are simply mixed together, or a graft polymer with an unclear structure or containing many impurities is used as a compatibilizer, so it is not practical. There have been problems in that the range of blend compositions that are economically valuable is narrowly limited, or that the balance of physical properties is likely to be impaired.
一般に非相溶性ポリマーブレンドの混和性を改良する為
の方法として、相溶化剤を使用する方法や、ブレンドす
る樹脂の一方または両方の成分にグラフト化等の方法で
変性を施し相溶性を高める方法が考えられる。Generally, methods for improving the miscibility of immiscible polymer blends include using a compatibilizing agent, or modifying one or both components of the blended resin by a method such as grafting to increase compatibility. is possible.
しかしながら、ポリアルキレンテレフタレートへのグラ
フト化反応として知られている放射線グラフト法等は、
グラフト効率が極めて悪く、得られるグラフトポリマー
の分子量や組成のコントロールも不可能である。また、
相溶化剤を使用する方法においては、ブレンドする異種
ポリマーの構成セグメントを同一分子内に有するブロッ
クポリマーかグラフトポリマーを相溶化剤として使用す
ることが有効であるが、ポリスチレンセグメントとポリ
アルキレンテレフタレートセグメントとを有するブロッ
クポリマーを一般的に知られているイオン重合法や重縮
合法等で安価に合成することは非常に難しく、同様にこ
れらのセグメントを有するグラフトポリマーを公知の連
鎖移動法、放射線グラフト法或いはポリマー開始剤法等
により合成しようとしても、グラフト効率が極めて悪く
分子量や組成のコントロールが困難であるなどの問題が
あった。However, the radiation grafting method, which is known as a grafting reaction to polyalkylene terephthalate,
The grafting efficiency is extremely poor, and it is impossible to control the molecular weight and composition of the resulting grafted polymer. Also,
In the method of using a compatibilizer, it is effective to use a block polymer or a graft polymer that has constituent segments of different polymers to be blended in the same molecule as a compatibilizer, but it is effective to use a block polymer or a graft polymer that has constituent segments of different polymers to be blended as a compatibilizer. It is very difficult to synthesize block polymers having these segments at a low cost using generally known ionic polymerization methods and polycondensation methods, and similarly graft polymers having these segments can be synthesized using known chain transfer methods and radiation grafting methods. Alternatively, even if synthesis was attempted using a polymer initiator method or the like, there were problems such as extremely poor grafting efficiency and difficulty in controlling the molecular weight and composition.
従って異種のポリマーをブレンドする際の相溶化剤とし
て使用することができるブロックポリマーやグラフトポ
リマーを安価にかつ容易に、しかも分子構造や組成、分
子量等を望みどおりに制御しうるように合成できるなら
ば、その技術的・経済的価値は非常に大きいであろう。Therefore, it would be possible to synthesize block polymers and graft polymers that can be used as compatibilizers when blending different types of polymers at low cost and easily, and in which the molecular structure, composition, molecular weight, etc. can be controlled as desired. If so, its technical and economic value would be enormous.
(ロ)発明の構成
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者らは、上記のような従来技術の問題点を考慮し
て、混和性の改善された優れた性能の樹脂組成物を得る
ことを目的として鋭意検討した結果、ポリスチレン系樹
脂とポリアルキレンテレフタレート系樹脂とをブレンド
するに際し、相溶化剤としてマクロモノマー法によるグ
ラフトポリマーを用いることにより樹脂組成物の性能が
向上することを発見し、本発明を完成した。(B) Structure of the Invention [Means for Solving the Problems] Taking into consideration the problems of the prior art as described above, the present inventors have developed a resin composition with improved miscibility and excellent performance. As a result of intensive studies aimed at obtaining this, it was discovered that when blending polystyrene resin and polyalkylene terephthalate resin, the performance of the resin composition can be improved by using a graft polymer produced by the macromonomer method as a compatibilizer. and completed the present invention.
即ち本発明は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリアルキ
レンテレフタレート系樹脂(B)及び上記樹脂(A)に
相溶性のある単位と樹脂(B)に相溶性のある単位の両
方を有するマクロモノマー法によるグラフトポリマーか
らなる樹脂組成物である。That is, the present invention provides a polystyrene resin (A), a polyalkylene terephthalate resin (B), and a macromonomer method having both a unit compatible with the resin (A) and a unit compatible with the resin (B). This is a resin composition consisting of a graft polymer according to.
(マクロモノマー法によるグラフトポリマー)本発明に
おけるマクロモノマー法によるグラフトポリマー(以下
単にグラフトポリマーという)とは、マクロモノマーを
使用して製造したポリアルキレンテレフタレート系グラ
フトポリマーを意味する。(Graft polymer by macromonomer method) The graft polymer by macromonomer method (hereinafter simply referred to as graft polymer) in the present invention means a polyalkylene terephthalate graft polymer produced using a macromonomer.
このようなマクロモノマー法によるグラフトポリマーの
製造法は、
ri)技及び幹成分となるべきポリマーの、非グラフト
ポリマーとして存在する債が少ない。The method for producing a graft polymer using such a macromonomer method has the following features: ri) There is little possibility that the polymer to be the main component exists as a non-grafted polymer.
ii)枝成分の分子量、グラフトポリマー全体の分子量
、技と幹の割合が用意にコントロールできる。ii) The molecular weight of the branch components, the molecular weight of the entire graft polymer, and the ratio of the technique and the trunk can be easily controlled.
iii )目的に応じて枝成分と幹成分の組み合わせを
自由に選ぶことができる。」
等の特徴があり、従来の方法では得られない高性能なグ
ラフトポリマーを容易に得ることができる為、最近非常
に注目されているものである。iii) Combinations of branch components and trunk components can be freely selected depending on the purpose. It has been attracting a lot of attention recently because it can easily obtain high-performance graft polymers that cannot be obtained by conventional methods.
本発明におけるグラフトポリマーは、分子構造的には、
枝成分としてマクロモノマーに由来するポリスチレンと
相溶性のあるビニル重合体セグメントを、又幹成分とし
てポリアルキレンテレフタレートと相溶性のあるポリエ
ステルセグメントを持つグラフトポリマーである。 枝
成分であるビニル重合体セグメントとしては、以下のマ
クロモツマーの項で詳述するようなスチレン系単量体単
位を主単位とする単独重合体又は共重合体からなるセグ
メントが挙げられる。The graft polymer in the present invention has the following molecular structure:
It is a graft polymer that has a vinyl polymer segment that is compatible with polystyrene derived from a macromonomer as a branch component, and a polyester segment that is compatible with polyalkylene terephthalate as a backbone component. Examples of the vinyl polymer segment which is a branch component include a segment consisting of a homopolymer or copolymer having a styrene monomer unit as a main unit, as described in detail in the macromotomer section below.
一方幹成分であるポリエステルセグメントとしては、テ
レフタル酸とエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールおよびシクロヘキサンジメ
タツール等のアルキレングリコールから選ばれた1種又
は2種以上のジオールとを重縮合して得られる各種ポリ
アルキレンテレフタレート等を主成分としてなるポリエ
ステルセグメントが挙げられる。On the other hand, as the polyester segment which is the main component, one or two types selected from terephthalic acid and alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimetatool are used. Examples include polyester segments whose main components are various polyalkylene terephthalates obtained by polycondensation with more than one type of diol.
前記ポリエステルセグメントは、ジオール成分単位とし
て、前記アルキレングリコール以外のジオール例えばジ
エチレングリコール、ビスフェノールA等を含有するも
のであっても良く、また酸成分単位として、テレフタル
酸以外の酸成分例えばイソフタル酸、p−オキシ安息香
酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ナフタレンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の酸成分からなる単
位を少量含有してもよく、その量は酸成分単位の全量に
対して、10重量%以下とすることが好ましい。The polyester segment may contain a diol other than the alkylene glycol, such as diethylene glycol, bisphenol A, etc., as a diol component unit, and may contain an acid component other than terephthalic acid, such as isophthalic acid, p- It may contain a small amount of units consisting of acid components such as oxybenzoic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid, and the amount shall be 10% by weight or less based on the total amount of acid component units. It is preferable.
また、前記ポリエステルセグメントは、該セグメントを
高分子量化する等の目的で、重縮合性を有する三官能以
上の多価カルボン酸、多価カルボン酸アルキルまたは多
価アルコール等からなる単位を少量含有してもよく、そ
の債はマクロモノマー以外のポリエステル形成成分から
なる単位の全量に対して、5重量%以下とすることが好
ましい。In addition, the polyester segment may contain a small amount of a unit consisting of a trifunctional or higher-functional polycarboxylic acid, an alkyl polycarboxylate, a polyhydric alcohol, or the like having polycondensation properties for the purpose of increasing the molecular weight of the segment. However, the amount thereof is preferably 5% by weight or less based on the total amount of units consisting of polyester forming components other than the macromonomer.
本発明において、グラフトポリマーの枝成分であるビニ
ル重合体セグメントと幹成分であるポリエステルセグメ
ントの組成は、重量比で5/95〜70/30であるこ
とが好ましく、10/90〜60/40であることがさ
らに好ましい。枝成分の割合が5重量%未満では、その
物性において事実上ポリエステル成分単独のポリマーと
大差がなく、一方杖成分の割合が70%を越えると、耐
熱性が不十分になりやすい。In the present invention, the composition of the vinyl polymer segment which is a branch component of the graft polymer and the polyester segment which is a trunk component is preferably 5/95 to 70/30 in weight ratio, and 10/90 to 60/40. It is even more preferable that there be. If the proportion of the branch component is less than 5% by weight, the physical properties are virtually the same as those of a polymer containing only the polyester component, while if the proportion of the branch component exceeds 70%, the heat resistance tends to be insufficient.
本発明におけるグラフトポリマーは、公知のポリエステ
ル製造法と同様に製造することができる。The graft polymer in the present invention can be produced in the same manner as known polyester production methods.
−例を示せば、溶融重縮合法によってモノマーからポリ
エステルを合成する場合には、所定量の二塩基酸及び/
又は二塩基酸ジエステルとジオール更に下記のマクロモ
ノマー、触媒を加えて 150〜200’Cに加熱して
エステル化し、その後減圧下、昇温しで酸に対し過剰に
存在するジオールを留出させ240〜280℃で数時間
重縮合することによってグラフトポリマーを容易に得る
ことができる。- For example, when synthesizing polyester from monomers by the melt polycondensation method, a predetermined amount of dibasic acid and/or
Alternatively, the dibasic acid diester and diol are further added with the following macromonomers and catalysts, heated to 150 to 200'C to esterify, and then heated under reduced pressure to distill off the diol present in excess with respect to the acid. The graft polymer can be easily obtained by polycondensation at ~280°C for several hours.
触媒としては従来公知のCa、 Mg、 Zn、 Cd
、 Ti、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 Mn、
Co、 Zr等の化合物を使用すればよく、また安定剤
として亜リン酸エステル類を添加しても良い。Conventionally known catalysts include Ca, Mg, Zn, and Cd.
, Ti, Ge, Sn, Pb, Sb, Mn,
Compounds such as Co and Zr may be used, and phosphorous esters may be added as stabilizers.
以上に述べたような高温下での溶融重縮合法以外に、低
温での溶液重縮合法や界面重縮合法等によってグラフト
ポリマーを製造しても良いし、更に高分子量化する為固
相重合法を採用しても良い。In addition to the melt polycondensation method at high temperatures as described above, graft polymers may also be produced by solution polycondensation methods, interfacial polycondensation methods, etc. at low temperatures. You can use the legal one.
本発明におけるグラフトポリマーの製造法及び製造条件
は、目的とするグラフトポリマーの種類、使用目的によ
って適宜選択することができる。The method and conditions for producing the graft polymer in the present invention can be appropriately selected depending on the type of the intended graft polymer and the intended use.
(マクロモノマー]
本発明において使用するマクロモノマーは、ポリスチレ
ンに相溶性を有する比較的低分子量のビニル重合体から
なる、分子鎖の片末端に重縮合し得る官能基を有する重
縮合性重合体である。本発明におけるマクロモノマーの
末端構造としては、カルボキシル基、カルボン酸エステ
ル基又はヒドロキシル基をそれぞれ2個有する末端構造
を代表として挙げることができるが、これら以外にアミ
ン基等を挙げることができる。カルボキシル基、カルボ
ン酸ジエステル基又はヒドロキシル基をそれぞれ2個有
する末端構造としては、例えば−CH−COOH
−CH−COOR
−CHt CH−OH
等が挙げられる。前記式(I[)において、Rは炭素数
10以下の直鎖または分岐したアルキル基が適当である
。(Macromonomer) The macromonomer used in the present invention is a polycondensable polymer having a functional group capable of polycondensation at one end of the molecular chain, which is composed of a relatively low molecular weight vinyl polymer that is compatible with polystyrene. Typical examples of the terminal structure of the macromonomer in the present invention include terminal structures each having two carboxyl groups, carboxylic acid ester groups, or hydroxyl groups, but other examples include amine groups, etc. Examples of terminal structures each having two carboxyl groups, carboxylic acid diester groups, or hydroxyl groups include -CH-COOH -CH-COOR -CHt CH-OH.In the formula (I[), R is Straight chain or branched alkyl groups having up to 10 carbon atoms are suitable.
また、本発明におけるマクロモノマーの骨格をなすビニ
ル重合体部分は、ラジカル重合性ビニル七ツマ一単位か
ら構成され、かつ該重合体はポリスチレンに相溶性を有
するものであり、具体例としてはスチレン単量体単位又
はスチレン誘導体単量体単位からなる単独重合体或いは
スチレン単量体単位又はスチレン誘導体単量体単位を主
単位とし他の共重合性単量体単位とからなる共重合体が
挙げられる。Further, the vinyl polymer portion forming the skeleton of the macromonomer in the present invention is composed of one radically polymerizable vinyl seven unit, and the polymer is compatible with polystyrene, and a specific example is styrene monomer. Examples include homopolymers consisting of mer units or styrene derivative monomer units, and copolymers consisting of styrene monomer units or styrene derivative monomer units as the main unit and other copolymerizable monomer units. .
上記共重合性単量体単位としては、アクリル酸エステル
単量体単位、メタクリル酸エステル単量体単位、アクリ
ロニトリル単量体単位及びメタクリロニトリル単量体単
位等が好適な単位として挙げられ、これら共重合性単位
の骨格中の含有量は全単量体単位の合計量を基準にして
40〜0重世%が適当である。Suitable examples of the copolymerizable monomer unit include acrylic ester monomer units, methacrylic ester monomer units, acrylonitrile monomer units, and methacrylonitrile monomer units. The content of the copolymerizable units in the skeleton is suitably 40 to 0 weight percent based on the total amount of all monomer units.
本発明におけるマクロモノマーの分子量は、製造された
マクロモノマーが重合性を損なうことがない範囲であれ
ば良く、数平均分子量で1000〜20000が適当で
あり、好ましくは2000〜150oOである。数平均
分子量が1000未満のマクロモノマーではポリマ一単
位としての重合度が低すぎ、該マクロモノマーを用いて
得られるグラフトポリマーにビニル重合体セグメントの
物性が反映され難く、また該分子量が20000を越え
るとグラフトポリマー製造時の重縮合性が低下し反応系
の相分離を起こし易くなるなどの不都合を生じ易い。The molecular weight of the macromonomer in the present invention may be within a range that does not impair the polymerizability of the produced macromonomer, and the number average molecular weight is suitably 1000 to 20000, preferably 2000 to 150oO. If the macromonomer has a number average molecular weight of less than 1,000, the degree of polymerization as a single polymer unit will be too low, and the physical properties of the vinyl polymer segment will not be easily reflected in the graft polymer obtained using the macromonomer, and if the molecular weight exceeds 20,000. This tends to cause problems such as a decrease in polycondensation properties during the production of graft polymers and a tendency to cause phase separation in the reaction system.
上記マクロモノマーの数平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー(以下GPCという)による
ポリスチレン換算の数平均分子量であり、測定条件は次
のとおりである。The number average molecular weight of the macromonomer is a polystyrene equivalent number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC), and the measurement conditions are as follows.
装置;高速液体クロマトグラフィー(例えば東洋曹達工
業■製部品名HLC−802UR)カラム:ポリスチレ
ンのゲル(例えば東洋曹達工業■製部品名G4000H
8及びG3000H8)溶出溶媒:テトラヒドロフラン
流出速度: 1.0 ml/akin
カラム温度:40°C
検出器:RI検出器
本発明のマクロモノマーの製造法の一例としては、マク
ロモノマーに導入したい末端構造に対応する官能基を有
する連鎖移動剤の存在下で、ラジカル重合性とニルモノ
マーをラジカル重合させる方法を挙げることができる。Apparatus: High performance liquid chromatography (for example, manufactured by Toyo Soda Kogyo, part name: HLC-802UR) Column: Polystyrene gel (for example, manufactured by Toyo Soda Kogyo, part name: G4000H)
8 and G3000H8) Elution solvent: Tetrahydrofuran Outflow rate: 1.0 ml/akin Column temperature: 40°C Detector: RI detector As an example of the method for producing the macromonomer of the present invention, it is possible to Examples include a method of radically polymerizing a nil monomer in the presence of a chain transfer agent having a corresponding functional group.
上記の方法において使用される連鎖移動剤としては、
適当な連鎖移動定数を持つことから、メルカプタン化合
物が好適なものとして挙げられ、末端にカルボキシル基
を2個有するマクロモノマー用としては千オリンゴ酸が
、末端にカルボン酸エステル基を2個有するマクロモノ
マー用としてはチオリンゴ酸ジメチルが、末端にヒドロ
キシル基を2個有するマクロモノマー用としてはチオグ
リセリンが、それぞれ具体的化合物として挙げられる。Chain transfer agents used in the above method include:
Mercaptan compounds are preferred because they have appropriate chain transfer constants, 1,000 malic acid is suitable for macromonomers having two carboxyl groups at the ends, and mercaptan compounds have two carboxylic acid ester groups at the ends. Specific examples of the compound include dimethyl thiomalate, and thioglycerin is an example of the macromonomer having two hydroxyl groups at the terminal.
また、重合方法としては従来公知のラジカル重合開始剤
の存在下または不存在下で、溶液重合法、バルク重合法
、エマルジョン重合法、懸濁重合法のいずれの方法をも
用いることができる。Further, as the polymerization method, any of solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used in the presence or absence of a conventionally known radical polymerization initiator.
上記方法によれば重合反応一段でマクロモノマー得るこ
とができるが、重合(第一段階)と末端基導入反応(第
二段階)の二段階反応でもマクロモノマーを合成するこ
とは可能である。この場合第一段の重合においてカルボ
キシル基又はヒドロキシル基等の官能基を1個含有する
公知のメルカプタン系連鎖移動剤を使用することによっ
てポリマー末端に官能基を導入しておき、該基を反応の
足場として第二段の反応において重縮合可能な末端構造
を形成すればよい。According to the above method, a macromonomer can be obtained by a single-stage polymerization reaction, but it is also possible to synthesize a macromonomer by a two-stage reaction of polymerization (first stage) and end group introduction reaction (second stage). In this case, a functional group is introduced at the end of the polymer by using a known mercaptan chain transfer agent containing one functional group such as a carboxyl group or a hydroxyl group in the first stage of polymerization, and the group is used in the reaction. A terminal structure that can be polycondensed in the second stage reaction may be formed as a scaffold.
本発明において使用されるポリスチレン系樹脂としては
、スチレン単量体単位のみからなるか該単位を主単位と
する重合体あるいは該重合体を主成分とする樹脂組成物
であり、その具体例として一般の成形材料に用いられる
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共]i合体、スチレン−フェ
ニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体およびスチレン−メタクリル酸エステル共重
合体等並びにこれら重合体とエラストマー等とからなる
樹脂組成物等が挙げられる。The polystyrene resin used in the present invention is a polymer consisting only of styrene monomer units or having the styrene monomer unit as the main unit, or a resin composition comprising the polymer as the main component. Polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer used as molding material,
Styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic ester copolymer, etc., and resin compositions comprising these polymers and elastomers, etc. can be mentioned.
ポリスチレン系樹脂がスチレン単量体単位と他の単量体
単位からなる共重合体である場合の共重合単量体単位と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド等
のN−111マレイミド、酢酸ビニル等の脂肪族ビニル
エステル、芳香族ビニルエステル、ビニルエーテル、α
−メチルスチレン等のα−置換スチレンおよびP−アル
キルスチレン等の芳香環置換スチレン誘導体等が挙げら
れる。該共重合体における共重合単量体単位の量は、単
量体単位の合計量を基準にして40重量%以下であるこ
とが好ましく、30重量%以下であることがより好まし
い。When the polystyrene resin is a copolymer consisting of styrene monomer units and other monomer units, the copolymerized monomer units include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile, Methacrylonitrile, maleic anhydride, N-111 maleimide such as phenylmaleimide, aliphatic vinyl ester such as vinyl acetate, aromatic vinyl ester, vinyl ether, α
Examples thereof include α-substituted styrene such as -methylstyrene and aromatic ring-substituted styrene derivatives such as P-alkylstyrene. The amount of copolymerized monomer units in the copolymer is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, based on the total amount of monomer units.
本発明におけるポリスチレン系樹脂が含有することがで
きるエラストマーとしては、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重
合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチレン−ブ
タジェン共重合体およびスチレン−イソプレンブロック
共重合体等のブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体および塩素化ポリエチレン
等のポリオレフィン系ゴム、アクリル系ゴム並びにウレ
タン系ゴム等が挙げられる。ポリスチレン系樹脂に含ま
れるかかるエラストマーの量は、樹脂組成物全体に対し
30重量%以下であることが好ましい。Examples of the elastomer that the polystyrene resin in the present invention can contain include polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene block copolymer, and hydrogenated styrene. - Butadiene rubbers such as butadiene copolymers and styrene-isoprene block copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene monomer terpolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-
Examples include polyolefin rubbers such as acrylic acid ester copolymers and chlorinated polyethylene, acrylic rubbers, and urethane rubbers. The amount of such elastomer contained in the polystyrene resin is preferably 30% by weight or less based on the entire resin composition.
なお、上記エラストマーをポリスチレン系樹脂の成分の
一つとする主な目的は、該樹脂の衝撃強度を向上させる
ことにある。The main purpose of using the elastomer as one of the components of the polystyrene resin is to improve the impact strength of the resin.
また、本発明におけるポリスチレン系樹脂は、難燃剤や
紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、帯電防止剤等の樹脂添加
剤を少量含有してもよく、その量はポリスチレン系樹脂
に対して20重量%以下とすることが好ましい。Furthermore, the polystyrene resin in the present invention may contain a small amount of resin additives such as flame retardants, ultraviolet absorbers, lubricants, stabilizers, and antistatic agents, and the amount is 20% by weight based on the polystyrene resin. The following is preferable.
〔ポリアルキレンテレフタレート系樹脂〕本発明におけ
るポリアルキレンテレフタレート系樹脂は、ポリアルキ
レンテレフタレートを主成分としたポリエステル樹脂で
あり、具体例としては、テレフタル酸とエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール
、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、およびシクロヘキサンジメタツール等のアルキレング
リコールから選ばれた1種又は2種以上のジオールとを
重縮合して得られる各種ポリアルキレンテレフタレート
、テレフタル酸および前記アルキリングリコールに加え
て、酸成分としてイソフタル酸、p−オキシ安息香酸、
ジフェニルメタンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸若しくはセバシン酸等を、ジオール成分
としてジエチレングリコール若しくはビスフェノールA
等を併用して共重合することにより得られるポリアルキ
レンテレフタレート系コポリエステル又は2種以上のポ
リエステルのブレンドにより結果的にアルキレンテレフ
タレート繰り返し単位が主成分となるポリエステル樹脂
組成物等が挙げられる。[Polyalkylene terephthalate resin] The polyalkylene terephthalate resin in the present invention is a polyester resin containing polyalkylene terephthalate as a main component, and specific examples include terephthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butanediol. , various polyalkylene terephthalates obtained by polycondensation with one or more diols selected from alkylene glycols such as hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimetatool, terephthalic acid, and the above-mentioned alkylene glycols. In addition, acid components include isophthalic acid, p-oxybenzoic acid,
Diphenylmethane dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid or sebacic acid, etc., and diethylene glycol or bisphenol A as the diol component.
Examples include a polyalkylene terephthalate copolyester obtained by copolymerizing a combination of polyesters, etc., or a polyester resin composition in which alkylene terephthalate repeating units are the main component resulting from a blend of two or more polyesters.
また、上記ポリアルキレンテレフタレート系コポリエス
テルは、成形性を損なわない範囲内で3個以上のエステ
ル形成官能基を含有する化合物からなる単位を少量含有
しても良い。Further, the polyalkylene terephthalate copolyester may contain a small amount of units consisting of a compound containing three or more ester-forming functional groups within a range that does not impair moldability.
なお、本発明におけるポリアルキレンテレフタレート系
樹脂としては、アルキレンテレフタレート繰り返し単位
が全繰り返し単位を基準にして80モル%以上であるこ
とが好ましく、90モル%以上であることが更に好まし
く、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテ
レフタレートであることが特に好ましい。In addition, as for the polyalkylene terephthalate resin in the present invention, the alkylene terephthalate repeating unit is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, based on all repeating units, and polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate are preferred. Particular preference is given to butylene terephthalate.
また、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂はフェノー
ル/テトラクロロエタン混合溶媒(6/4重量比)にお
いて30°Cで測定し得られた固有粘度が通常0.4以
上のものが適当であり、更に好ましくは0.5以上であ
る。In addition, it is appropriate for the polyalkylene terephthalate resin to have an intrinsic viscosity of usually 0.4 or more when measured at 30°C in a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (6/4 weight ratio), and more preferably 0. .5 or more.
本発明におけるポリアルキレンテレフタレート系樹脂中
には、例えば可塑剤、顔料、難燃剤、ガラス繊維或いは
炭素繊維等の強化用繊維、無機・有機充填剤および安定
剤等の周知の添加剤を含有していても良い。The polyalkylene terephthalate resin used in the present invention contains well-known additives such as plasticizers, pigments, flame retardants, reinforcing fibers such as glass fibers or carbon fibers, inorganic/organic fillers, and stabilizers. It's okay.
本発明の樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポ
リアルキレンテレフタレート系樹脂(B)及び上記樹脂
(A)に相溶性のある単位と樹脂(B)に相溶性のある
単位の両方を有するマクロモノマー決によるグラフトポ
リマーからなる樹脂組成物であって、樹脂(A)及び樹
脂(B)の配合割合は、樹脂(A)5〜80重量部、樹
脂(B)95〜20重量部が好ましい、また、グラフト
ポリマーの配合割合は、樹脂(A)及び樹脂(B)の合
計1100重量部に対し2〜30重量部であることが好
ましい。The resin composition of the present invention has both a polystyrene resin (A), a polyalkylene terephthalate resin (B), and a unit compatible with the resin (A) and a unit compatible with the resin (B). A resin composition consisting of a graft polymer determined by a macromonomer, and the blending ratio of resin (A) and resin (B) is preferably 5 to 80 parts by weight of resin (A) and 95 to 20 parts by weight of resin (B). Further, the blending ratio of the graft polymer is preferably 2 to 30 parts by weight based on the total of 1100 parts by weight of resin (A) and resin (B).
樹脂(A)と樹脂(B)との配合割合において、樹脂(
A)の量が5重量部未満又は樹脂(B)の量が10重量
部未満であると、それらの樹脂の特性が樹脂組成物にお
いて現れにくく、樹脂(A)及び樹脂(B)の合計量1
00重量部に対するグラフトポリマーの量が2重量部未
満では相溶化の効果が現れにくく、一方30重量部を超
、えるとコスト的に不利になり易い。In the blending ratio of resin (A) and resin (B), resin (
If the amount of A) is less than 5 parts by weight or the amount of resin (B) is less than 10 parts by weight, the characteristics of those resins will be difficult to appear in the resin composition, and the total amount of resin (A) and resin (B) will be reduced. 1
If the amount of the graft polymer is less than 2 parts by weight relative to 00 parts by weight, the effect of compatibilization is difficult to appear, while if it exceeds 30 parts by weight, it tends to be disadvantageous in terms of cost.
本発明の樹脂組成物は、樹脂(A)、樹脂(B)および
グラフトポリマーの3成分を、ニーグー、オープンロー
ル等の押出し機を使用する公知のブレンド方法を採用し
て溶融・混練りすることにより容易に得られる。好まし
い方法としては、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し
た後、押出し機で溶融・混練りして押出し、次いでペレ
ット状にカットする方法が挙げられる。かかる方法によ
って得られたペレット状樹脂組成物は、例えば射出成形
、プレス成形、押出成形、ブロー成形等により、所望の
形状に成形することができる。The resin composition of the present invention can be obtained by melting and kneading the three components of resin (A), resin (B), and graft polymer using a known blending method using an extruder such as a Ni-Goo or open roll extruder. can be easily obtained by A preferred method is to mix using a Henschel mixer or the like, melt and knead with an extruder, extrude, and then cut into pellets. The pelletized resin composition obtained by this method can be molded into a desired shape by, for example, injection molding, press molding, extrusion molding, blow molding, or the like.
本発明の樹脂組成物においては、そこに配合されたグラ
フトポリマーが樹脂(A)に相溶性のある単位と樹脂(
B)に相溶性のある単位の両方を有するグラフトポリマ
ーであるために、該グラフトポリマーより樹脂(A)お
よび樹脂(B)は微細に分散・混和されるとともにこれ
ら異種ポリマーの界面は強固に接着される。In the resin composition of the present invention, the graft polymer blended therein has units compatible with the resin (A) and the resin (A).
Since it is a graft polymer that has both units that are compatible with B), resin (A) and resin (B) are finely dispersed and mixed by the graft polymer, and the interface between these different polymers is firmly bonded. be done.
従って、本発明に依れば、ポリスチレン系樹脂の具備す
る優れた寸法安定性、電機的性質、耐水性、低コスト性
等と、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂の具備する
優れた耐候性、耐油性、耐薬品性、耐熱性、機械的強度
を兼ね備えた樹脂組成物を得ることができる。Therefore, according to the present invention, polystyrene resin has excellent dimensional stability, electrical properties, water resistance, low cost, etc., and polyalkylene terephthalate resin has excellent weather resistance, oil resistance, A resin composition that has chemical resistance, heat resistance, and mechanical strength can be obtained.
以下に、参考例、実施例および比較例を示すことによっ
て、本発明を更に具体的に説明する。The present invention will be explained in more detail below by showing Reference Examples, Examples, and Comparative Examples.
なお、各側における%および部は、それぞれいずれの場
合においても重量%および重量部を意味するものである
。It should be noted that % and parts on each side mean % and parts by weight, respectively, in each case.
参考例1 スチレン重合体を骨格とし、片末端にメチル
エステル基を2個有するマクロモノマー(以下、片末端
ジメチルエステル型スチレンマクロモノマーと称す)の
製造
撹拌器、還流冷却器、滴下ロート、及び温度計をとりつ
けたガラスフラスコにスチレン 333部及びチオリン
ゴ酸ジメチル2.67部を仕込み、滴下ロートにスチレ
ン667部とチオリンゴ酸ジメチル12.46部との混
合物を入れた。フラスコを加熱昇温して内容液を還流さ
せた。ここへ上記滴下ロート内の溶液を4時間かけて滴
下した。その後、更にチオリンゴ酸ジメチル2.67部
を、その12分の1部ずつを15分間隔で分割仕込みし
ながら添加した。Reference Example 1 Production of a macromonomer having a styrene polymer skeleton and two methyl ester groups at one end (hereinafter referred to as one-end dimethyl ester type styrene macromonomer) Stirrer, reflux condenser, dropping funnel, and temperature A glass flask equipped with a meter was charged with 333 parts of styrene and 2.67 parts of dimethyl thiomalate, and a mixture of 667 parts of styrene and 12.46 parts of dimethyl thiomalate was placed in the dropping funnel. The temperature of the flask was raised to reflux the contents. The solution in the dropping funnel was added dropwise thereto over 4 hours. Thereafter, 2.67 parts of dimethyl thiomalate was added in portions of 1/12th part at 15 minute intervals.
分割仕込み終了後さらに2時間熟成した。スチレンの重
合転化率は95.7%であった。その後反応系を減圧に
して、残存モノマーを除去し、固形状の片末端ジメチル
エステル型スチレンマクロモノマー945部を得た。こ
の間の反応温度は初期の還流温度146°Cから徐々に
上昇し、160’Cに達した時点で一定に保った。GP
Cによって求めた該マクロモノマーの平均分子量は、M
n−9,800、Mw−22,500であった。After the completion of the split preparation, the mixture was further aged for 2 hours. The polymerization conversion rate of styrene was 95.7%. Thereafter, the pressure of the reaction system was reduced to remove residual monomers, thereby obtaining 945 parts of a solid one-end dimethyl ester type styrene macromonomer. During this time, the reaction temperature gradually increased from the initial reflux temperature of 146°C, and was kept constant when it reached 160'C. G.P.
The average molecular weight of the macromonomer determined by C is M
n-9,800, Mw-22,500.
参考例2 ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン
グラフトポリマーの製造
撹拌機、還流冷却器、温度系及び窒素ガス吹き込み口を
備えたセパラブルフラスコに、テレフタル酸ジメチルエ
ステル117.6部、1.4−ブタンジオール120.
1部、参考例1で製造した片末端ジメチルエステル型ス
チレンマクロモノマー66.7 部及びテトラブチルチ
タネート0.27部を仕込み、窒素気流下で加熱昇温し
でエステル交換反応によって生成するメタノールを除去
しながら反応させた。Reference Example 2 Production of polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymer In a separable flask equipped with a stirrer, reflux condenser, temperature system, and nitrogen gas inlet, 117.6 parts of dimethyl terephthalate and 120 parts of 1.4-butanediol were added. ..
1 part, 66.7 parts of the one-end dimethyl ester type styrene macromonomer produced in Reference Example 1, and 0.27 parts of tetrabutyl titanate were charged, and methanol produced by the transesterification reaction was removed by heating and raising the temperature under a nitrogen stream. I reacted while doing so.
この間反応温度は150°Cから220’Cまで上昇し
た。During this time, the reaction temperature rose from 150°C to 220'C.
その後反応系を260°Cに昇温し、同時に減圧して1
.4−ブタンジオールを留出させながら約10分かけて
内圧を5mmHg以下にした。1,4−ブタンジオール
の留出下で1.5時間重縮合させた0反応中糸内の圧力
は0.5+amHgに達した0反応後窒素を導入して常
圧にもどし、生成したグラフトポリマーの高粘度液を取
り出した。After that, the temperature of the reaction system was raised to 260°C, and the pressure was simultaneously reduced to 1
.. The internal pressure was reduced to 5 mmHg or less over about 10 minutes while distilling 4-butanediol. Polycondensation was carried out for 1.5 hours under distillation of 1,4-butanediol.The pressure inside the thread reached 0.5+amHg.After the reaction, nitrogen was introduced to return to normal pressure, and the resulting graft polymer A high viscosity liquid was taken out.
次いでグラフトポリマーの含有する僅かな低分子量化合
物の除去のために、グラフトポリマーを粉砕し、更に粉
砕物をガラス製フラスコ内にいれ、0.5s+s+Hg
以下の減圧下、180°Cで20時間撹拌を行った。得
られたグラフトポリマーの240℃、2.16Kg荷重
下でのメルトフローインデックスは、3.1 (g/1
0分)であった。Next, in order to remove a small amount of low molecular weight compounds contained in the graft polymer, the graft polymer was pulverized, and the pulverized product was placed in a glass flask and heated for 0.5s+s+Hg.
Stirring was performed at 180°C for 20 hours under the following reduced pressure. The melt flow index of the obtained graft polymer at 240°C and under a load of 2.16 kg was 3.1 (g/1
0 minutes).
実施例1
市販の一般用ポリスチレン系樹脂(三井東圧化学■製、
商品名トーボレックス525−51) 83.3部、ガ
ラス繊維強化ポリブチレンテレフタレート(東し■製、
PBT ll0IG−30) 366.7部および参
考例2のポリブチレンテレフタレート−ポリスチレング
ラフトポリマー50部を、2軸スクリユ一押出機(ベン
ト式、同方向回転、直径29mm、L/D=25)を用
いて樹脂温度250’Cで溶融ブレンドして得たストラ
ンドを冷却の後、切断してペレット状の樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物の引張り強度および破断伸び(
樹脂組成物のベレットを250°Cでプレス成形して得
たシートからダンベル型試験片を作成し、JIS K7
113に準じ、引張り速度5ms+/sin、で行った
)および衝撃強度(上記ダンベル型試験片の代わりに、
同様な方法によりノツチなしの衝撃試験片を作成し、J
IS K7111に準じ、シャルピー衝撃試験機にて行
った)を測定した。Example 1 Commercially available general polystyrene resin (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.,
Product name Tobolex 525-51) 83.3 parts, glass fiber reinforced polybutylene terephthalate (manufactured by Toshi ■,
366.7 parts of PBT II0IG-30) and 50 parts of the polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymer of Reference Example 2 were added using a twin-screw extruder (vent type, co-rotating, diameter 29 mm, L/D = 25). The strands obtained by melt-blending at a resin temperature of 250'C were cooled and then cut to obtain pellet-shaped resin compositions. Tensile strength and elongation at break of the resulting resin composition (
A dumbbell-shaped test piece was made from a sheet obtained by press-molding a resin composition pellet at 250°C, and JIS K7
113, at a tensile speed of 5 ms+/sin) and impact strength (instead of the above dumbbell-shaped test piece,
An impact test piece without a notch was prepared in the same manner, and J
) was measured using a Charpy impact tester in accordance with IS K7111.
その結果を表−1に示す0表中、ポリマーセグメント組
成とは、グラフトポリマー中のポリスチレンセグメント
およびポリブチレンテレフタレートセグメントをそれぞ
れポリスチレンおよびポリブチレンテレフタレートとみ
なし、樹脂全体に対する各ポリマーセグメントの含有割
合を示したものである。The results are shown in Table 1. In Table 1, the polymer segment composition refers to the content ratio of each polymer segment to the entire resin, assuming that the polystyrene segment and polybutylene terephthalate segment in the graft polymer are polystyrene and polybutylene terephthalate, respectively. It is something that
比較例1〜2
実施例1において使用したと同一のポリスチレン系樹脂
100部とガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレート
樹脂400部とを、実施例1と同様な方法で溶融ブレン
ドして得た樹脂組成物について物性の測定を行った結果
(比較例1)および同様なポリスチレン系樹脂200部
とガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレート樹脂40
0部とからなる樹脂組成物について物性の測定を行った
結果(比較例2)は、それぞれ表−1に示す如くであっ
た。Comparative Examples 1 to 2 Regarding resin compositions obtained by melt-blending 100 parts of the same polystyrene resin used in Example 1 and 400 parts of glass fiber reinforced polybutylene terephthalate resin in the same manner as in Example 1. Results of measuring physical properties (Comparative Example 1) and 200 parts of similar polystyrene resin and 40 parts of glass fiber reinforced polybutylene terephthalate resin
The results of measuring the physical properties of the resin composition consisting of 0 parts (Comparative Example 2) are as shown in Table 1.
実施例2
実施例1において使用したと同一のポリスチレン系樹脂
183.3部、ガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂266.7部およびグラフトポリマー50部を
、実施例1と同様な方法で溶融ブレンドして得た樹脂組
成物について物性の測定を行った結果は、表−1に示す
如くであった。Example 2 183.3 parts of the same polystyrene resin used in Example 1, 266.7 parts of glass fiber reinforced polybutylene terephthalate resin, and 50 parts of the graft polymer were melt-blended in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained resin composition were measured and the results were as shown in Table 1.
(ハ)発明の効果
本発明の樹脂組成物は、混和性が改善された樹脂組成物
であり、実施例および比較例において具体的に示されて
いるとおり、同じ組成を有する従来技術のブレンド方法
によるポリスチレン系樹脂とポリアルキレンテレフタレ
ート系樹脂からなる樹脂組成物と比べ、引張強度および
衝撃強度が優れており、産業上有用である。(c) Effects of the invention The resin composition of the present invention is a resin composition with improved miscibility, and as specifically shown in Examples and Comparative Examples, the blending method of the prior art having the same composition. Compared to the resin composition made of polystyrene resin and polyalkylene terephthalate resin, it has excellent tensile strength and impact strength, and is industrially useful.
Claims (1)
タレート系樹脂(B)及び上記樹脂(A)に相溶性のあ
る単位と樹脂(B)に相溶性のある単位の両方を有する
マクロモノマー法によるグラフトポリマーからなる樹脂
組成物。1. Polystyrene resin (A), polyalkylene terephthalate resin (B), and a graft polymer produced by a macromonomer method having both units compatible with the resin (A) and units compatible with the resin (B). A resin composition consisting of.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13821587A JPS63304041A (en) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | Polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13821587A JPS63304041A (en) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | Polymer composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63304041A true JPS63304041A (en) | 1988-12-12 |
Family
ID=15216774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13821587A Pending JPS63304041A (en) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | Polymer composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63304041A (en) |
-
1987
- 1987-06-03 JP JP13821587A patent/JPS63304041A/en active Pending
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