JPS63205346A - Resin composition - Google Patents
Resin compositionInfo
- Publication number
- JPS63205346A JPS63205346A JP3576687A JP3576687A JPS63205346A JP S63205346 A JPS63205346 A JP S63205346A JP 3576687 A JP3576687 A JP 3576687A JP 3576687 A JP3576687 A JP 3576687A JP S63205346 A JPS63205346 A JP S63205346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- polyphenylene ether
- graft polymer
- resin composition
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 57
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 47
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 22
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004727 Noryl Substances 0.000 description 4
- 229920001207 Noryl Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- WTRNXHQNTGJCBK-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-sulfanylbutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(S)C(=O)OC WTRNXHQNTGJCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000004492 methyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般消費用、工業用として広範な用途に用いら
れる樹脂組成物に関し、その中でも成形加工性に優れか
つ成形品が高度の物性を持つエンジニアリングプラスチ
ックとして最近特に注目されている、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂とグラフト化されたポリアルキレンテレフ
タレート系樹脂からなる樹脂組成物に関するものである
。Detailed Description of the Invention (a) Purpose of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition that is used in a wide range of applications, both for general consumption and industrial use. This invention relates to a resin composition consisting of a polyphenylene ether resin and a grafted polyalkylene terephthalate resin, which has recently attracted particular attention as an engineering plastic with advanced physical properties.
なお、本発明におけるポリフェニレンエーテル系樹脂と
は、フェニレンエーテル単位のみからなるか、これを主
単位とする樹脂あるいは該樹脂を主成分とする樹脂組成
物であり、またポリアルキレンテレフタレート系樹脂と
は、アルキレンテレフタレート単位のみからなるか、こ
れを主単位とする樹脂あるいは該樹脂を主成分とする樹
脂組成物である。In addition, the polyphenylene ether resin in the present invention is a resin consisting only of phenylene ether units or having this as the main unit, or a resin composition having this resin as the main component, and the polyalkylene terephthalate resin is It is a resin consisting only of alkylene terephthalate units or having alkylene terephthalate units as its main unit, or a resin composition having this resin as its main component.
近年の高分子化学工業の著しい発展に伴い、数多くの高
分子材料が日常生活用品、工業用品、車両部品、建材な
どに大量に使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION With the remarkable development of the polymer chemical industry in recent years, many polymer materials are being used in large quantities in daily life products, industrial products, vehicle parts, building materials, and the like.
特に石油危機以降は、製品の高性能・高機能化へのニー
ズが高まり、高分子材料の分野でもエンジニアリングプ
ラスチックが注目すべき成長性を示すなど、需要家の動
向にも時代の流れを感じることができる。このような状
況下、従来のプラスチックの分野でも市場の多様化する
要求に対応する為、様々な方法で改良・改質の努力が重
ねられている。Particularly after the oil crisis, the need for higher performance and higher functionality of products has increased, and even in the field of polymer materials, engineering plastics have shown remarkable growth potential, showing that consumer trends are also showing signs of the times. Can be done. Under these circumstances, even in the field of conventional plastics, efforts are being made to improve and modify them in various ways in order to meet the diversifying demands of the market.
ポリフェニレンエーテルは、機械的性質、熱的性質、電
気的性質、寸法安定性、軽量性等に優れており、近年非
常に注目されているエンジニアリングプラスチックの一
つであるが、単独では成形性が著しく悪くまた高価であ
る為、通常は相溶性の良いポリスチレン系樹脂とのアロ
イとして使用されている。このポリマーアロイは、米国
ゼネラルエレクトリック社の製品である商品名ノリル、
旭化成■の製品である商品名ザイロン等として一般には
入手でき、成長性のある樹脂として注目されている。特
に最近数年間の消費量の伸びは、ほかのエンジニアリン
グプラスチックと比較しても傑出しており、自動車の内
装材料や事務機器などとして汎用プラスチックでは性能
的要求に答えられない用途に使われている。しかしポリ
フェニレンエーテル固有の性質に基づく欠点、例えば溶
融粘度の高さ、耐油性の悪さ、耐候性の悪さ等の為に用
途が制限される場合も多い。Polyphenylene ether has excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, dimensional stability, light weight, etc., and is one of the engineering plastics that has attracted much attention in recent years.However, when used alone, it has remarkable moldability. Since it is bad and expensive, it is usually used as an alloy with polystyrene resin, which has good compatibility. This polymer alloy is manufactured by General Electric Company in the United States under the trade name Noryl.
It is generally available under the trade name Zylon, a product of Asahi Kasei ■, and is attracting attention as a resin with growth properties. In particular, the growth in consumption over the past few years has been outstanding compared to other engineering plastics, and they are used in applications where general-purpose plastics cannot meet performance requirements, such as automobile interior materials and office equipment. . However, the uses of polyphenylene ether are often limited due to drawbacks inherent to its properties, such as high melt viscosity, poor oil resistance, and poor weather resistance.
一方、ポリアルキレンテレフタレートはナイロン、アク
リルとともに合成繊維として普及しているが、最近では
フィルムや成形材料としても大量に消費されるに至って
いる。例えばポリブチレンテレフタレート(以下、PB
Tと略称することもある)は、新しい汎用エンジニアリ
ングプラスチックとしてポリフェニレンエーテル等とと
もに近年需要が増大し、今後も高い成長性を維持してい
くと予想される。PBTは結晶性エンジニアリングプラ
スチックとしての様々な望ましい性質、例えば耐熱性、
耐候性、機械的強度、耐油性、耐薬品性などを有する。On the other hand, polyalkylene terephthalate is widely used as a synthetic fiber along with nylon and acrylic, but recently it has also been consumed in large quantities as a film and molding material. For example, polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as PB
Demand for polyphenylene ether (sometimes abbreviated as T) has increased in recent years as a new general-purpose engineering plastic, along with polyphenylene ether, and it is expected to maintain high growth potential in the future. PBT has various desirable properties as a crystalline engineering plastic, such as heat resistance,
It has weather resistance, mechanical strength, oil resistance, chemical resistance, etc.
反面成形収縮率の大きさに由来する寸法安定性の悪さ、
耐衝撃性、耐アルカリ性、塗装性、接着性等に問題があ
り、これら問題点の克服に努力が重ねられている。特に
耐熱性や強度を改良する為、ガラス繊維の配合による複
合化が一般的になされている。しかしこの場合にも、混
練り成形機の摩耗や成形品のそり、強度の異方性等が新
たな問題点となっている。また、ポリエチレンテレフタ
レート(以下、PETと略称することもある)は、従来
から大量に消費されている合成繊維の他、最近ではボト
ル等のブロー成形品やガラス繊維で強化された成形材料
の需要が増大し、ポリブチレンテレフタレートと共に汎
用エンジニアリングプラスチックとして高い成長性を維
持していくと予想される。PETも、PBTと同様結晶
性エンジニアリングプラスチックとしての長所と短所を
合わせ持っているが、とくに結晶化速度の遅さによる成
形性の悪さや寸法安定性の悪さが問題となっている。On the other hand, poor dimensional stability due to high molding shrinkage rate,
There are problems with impact resistance, alkali resistance, paintability, adhesion, etc., and efforts are being made to overcome these problems. In particular, in order to improve heat resistance and strength, composites are generally made by adding glass fibers. However, even in this case, new problems such as wear of the kneading machine, warping of the molded product, and anisotropy of strength have arisen. In addition to synthetic fibers that have traditionally been consumed in large quantities, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) has recently been in demand for blow molded products such as bottles and molding materials reinforced with glass fiber. It is expected that it will continue to grow as a general-purpose engineering plastic along with polybutylene terephthalate. Like PBT, PET has both advantages and disadvantages as a crystalline engineering plastic, but in particular, poor moldability and poor dimensional stability due to slow crystallization rate are problems.
ポリフェニレンエーテルとポリアルキレンテレフタレー
トはこのように多くの点で相反する性質を持ち、非品性
樹脂と結晶性樹脂の特徴を互いに備えているため、両者
をブレンドすることにより双方の性質をバランスさせた
実用的な樹脂組成物を開発しようとする技術指向が注目
されるようになってきた。As described above, polyphenylene ether and polyalkylene terephthalate have contradictory properties in many respects, and both have the characteristics of a non-grade resin and a crystalline resin, so by blending the two, the properties of both can be balanced. Technological orientation to develop practical resin compositions has begun to attract attention.
既存の樹脂を多様化する用途に見合うように改良・改質
する方法として、最近注目されているものにポリマーブ
レンドによる方法があり、異質のポリマーを混ぜ合わせ
ることにより、樹脂の特徴を生かし欠点を補うことがで
きる該方法は、樹脂使用者の多様化するニーズにフレキ
シブルに対応でき、また過剰品質による資源の無駄を避
けることができる他、新しい樹脂の研究・開発には不可
避の投資負担を軽減することができるといった有利な点
を持つ。Polymer blending is a method that has recently been attracting attention as a method of improving and modifying existing resins to suit diversifying uses.By mixing different polymers, it is possible to take advantage of the characteristics of the resin and eliminate its shortcomings. This complementary method can flexibly respond to the diversifying needs of resin users, avoid wasting resources due to excessive quality, and reduce the investment burden that is inevitable in the research and development of new resins. It has the advantage of being able to
ポリマーアロイまたはブレンドの試みは古くから行われ
ていたが、近年の市場ニーズの多様化傾向や省資源省エ
ネルギーの立場から、最近特にエンジニアリングプラス
チックの分野でも盛んに行われている。Attempts to use polymer alloys or blends have been made for a long time, but due to the recent diversification of market needs and the need to conserve resources and energy, they have recently become more popular, especially in the field of engineering plastics.
ポリフェニレンエーテルとポリブチレンテレフタレート
或いは他のポリエステルとのブレンドによる樹脂組成物
は、数は多くはないが発明として数件の提案がなされて
いる。例えば、ポリフェニレンエーテルの成形加工性を
改良する目的でポリエステルをブレンドし、成形性、自
己潤滑性、耐ストレスクラック性に優れた組成物を得た
という提案(特開昭49−50050号公報)、ポリブ
チレンテレフタレートの耐熱性を改良する目的でポリフ
ェニレンエーテルをブレンドし、熱変形温度が高く強度
の優れた組成物を得たという提案(特開昭49−756
62号公報)、ポリフェニレンエーテルの成形性、混練
り安定性とポリエチレンテレフタレートの耐熱性、寸法
安定性を改良する目的で両者をブレンドしたもの(特開
昭59−159847号公報)、ポリフェニレンエーテ
ル/ポリエチレンテレフタレート系ブレンドにポリスチ
レン系樹脂を少量添加し熱安定性が改良されたという例
(特開昭59−174645号公報)、ポリアルキレン
テレフタレート/ポリフェニレンエーテル系ブレンドに
特殊な構造のポリエステルを少量添加して物性が改良さ
れたとする例(特開昭60−94450号公報)等があ
る。Several inventions have been proposed for resin compositions made of blends of polyphenylene ether and polybutylene terephthalate or other polyesters, although the number is not large. For example, a proposal was made to blend polyester with the purpose of improving the moldability of polyphenylene ether to obtain a composition with excellent moldability, self-lubricity, and stress crack resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 49-50050); A proposal was made to blend polyphenylene ether with the aim of improving the heat resistance of polybutylene terephthalate to obtain a composition with a high heat distortion temperature and excellent strength (JP-A-49-756).
62 Publication), polyphenylene ether/polyethylene blended for the purpose of improving the moldability and kneading stability of polyphenylene ether and the heat resistance and dimensional stability of polyethylene terephthalate (Japanese Unexamined Patent Publication No. 159847/1984), polyphenylene ether/polyethylene An example in which thermal stability was improved by adding a small amount of polystyrene resin to a terephthalate blend (Japanese Patent Application Laid-Open No. 174645/1984), and a small amount of polyester with a special structure added to a polyalkylene terephthalate/polyphenylene ether blend There are examples (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-94450) that show improved physical properties.
異種のポリマーをブレンドするとき、最も重要なことは
、元来相溶性に劣るポリマー同志をいかにして混合・混
和させるかという点であるが、ポリアルキレンテレフタ
レートとポリフェニレンエーテルとにおいても、溶解性
パラメーターの値が大きく異なり本来相溶性の劣る組み
合わせである為、単純にブレンドしただけでは物性の著
しく劣った実用不可能な組成物となる。先に述べた発明
のうちの最初の2件は、この問題に対しブレンドの割合
を限定することで解決しており、次の1件は機械的強度
以外の物性に着目してブレンドした組成物の利点を述べ
ている。後2者は、第三成分としてポリスチレン系樹脂
や特殊な構造のポリエステルを用いているが、分子構造
から考えてこれらのポリマーが効果的な相溶化剤として
機能するとは考えにくいため、その有効性は限定された
ものであろう。When blending different types of polymers, the most important thing is how to mix and mix the polymers, which are inherently poor in compatibility. Because the values of , the combination is inherently poor in compatibility, simply blending would result in a composition with extremely poor physical properties that would be impractical. The first two inventions mentioned above solve this problem by limiting the proportion of the blend, and the second one solves this problem by focusing on physical properties other than mechanical strength. states the advantages of The latter two use polystyrene resin or polyester with a special structure as the third component, but considering their molecular structure, it is difficult to imagine that these polymers will function as effective compatibilizers, so their effectiveness remains unclear. would be limited.
一般に非相溶性ポリマーブレンドの混和性を改良する為
の方法として、相溶化剤を使用する方法や、ブレンドす
る樹脂の一方または両方の成分にグラフト化等の方法で
変成を施し相溶性を高める方法が考えられるが、ポリフ
ェニレンエーテルへのグラフト化反応としては、この樹
脂のラジカル感受性を利用したビニル重合性単量体のグ
ラフト化が知られているが、ポリエステル等の重縮合型
ポリマーをポリフェニレンエーテルにグラフトすること
は不可能である。一方、ポリアルキレンテレフタレート
へのグラフト化反応としては、過酸化物による連鎖移動
法、放射線グラフト法、ポリマー開始剤法等が考えられ
るが、これらの方法はグラフト効率が極めて低く、分子
量や組成のコントロールも不可能である。Generally, methods for improving the miscibility of incompatible polymer blends include using a compatibilizing agent, and modifying one or both components of the blended resin by a method such as grafting to increase compatibility. However, as a grafting reaction to polyphenylene ether, grafting of vinyl polymerizable monomers utilizing the radical sensitivity of this resin is known, but It is impossible to graft. On the other hand, as a grafting reaction to polyalkylene terephthalate, chain transfer method using peroxide, radiation grafting method, polymer initiator method, etc. can be considered, but these methods have extremely low grafting efficiency and require control of molecular weight and composition. is also impossible.
従ってブレンドする樹脂の相溶性を改良する為のグラフ
ト化反応或いはグラフトポリマーの製造が安価にかつ容
易に、しかも分子構造や組成、分子量等を望みどおりに
制御しうるように合成できるならば、その技術的・経済
的価値は非常に大きいであろう。Therefore, if the grafting reaction or the production of graft polymers for improving the compatibility of resins to be blended can be synthesized inexpensively and easily, and the molecular structure, composition, molecular weight, etc. can be controlled as desired, it would be possible to do so. The technical and economic value would be enormous.
(ロ)発明の構成
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者らは、上記のような従来技術の問題点を考慮し
て、すぐれた性能の樹脂組成物を得ることを目的として
鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポ
リアルキレンテレフタレート系樹脂とをブレンドするに
際し、混和性の改善された樹脂組成物を得るために、ポ
リアルキレンテレフタレート系樹脂としてポリフェニレ
ンエーテルに相溶性のあるセグメントの導入されたポリ
アルキレン系グラフトポリマーを用いること、さらに該
グラフトポリマーとしてマクロモノマー法によるものを
用いることにより樹脂組成物の性能が向上することを発
見し、本発明を完成した。(B) Structure of the Invention [Means for Solving the Problems] In consideration of the problems of the prior art as described above, the present inventors have made efforts to obtain a resin composition with excellent performance. As a result of our investigation, we found that when blending polyphenylene ether resin and polyalkylene terephthalate resin, we decided to introduce a segment that is compatible with polyphenylene ether as polyalkylene terephthalate resin in order to obtain a resin composition with improved miscibility. The present invention was completed based on the discovery that the performance of the resin composition was improved by using a polyalkylene-based graft polymer produced by the above method, and by using a macromonomer graft polymer as the graft polymer.
即ち本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)、
及び上記樹脂(A)に相溶性のあるビニル重合体セグメ
ントを枝成分とし、ポリアルキレンテレフタレートセグ
メントを幹成分とするマクロモノマー法によるグラフト
ポリマー(B)からなり、前記グラフトポリマー(B)
以外のポリアルキレンテレフタレート系樹脂を含有しな
い樹脂組成物である。That is, the present invention provides polyphenylene ether resin (A),
and a graft polymer (B) produced by a macromonomer method having a vinyl polymer segment compatible with the resin (A) as a branch component and a polyalkylene terephthalate segment as a trunk component, the graft polymer (B)
This is a resin composition that does not contain any other polyalkylene terephthalate resin.
〔マクロモノマー法によるグラフトポリマー〕本発明に
おけるマクロモノマー法によるグラフトポリマー(以下
単にグラフトポリマーという)とは、マクロモノマーを
使用して製造したポリアルキレンテレフタレート系グラ
フトポリマーを意味する。[Graft polymer produced by macromonomer method] In the present invention, the graft polymer produced by macromonomer method (hereinafter simply referred to as graft polymer) means a polyalkylene terephthalate-based graft polymer produced using a macromonomer.
このようなマクロモノマー法によるグラフトポリマーの
製造法は、
ri)技及び幹成分となるべきポリマーの、非グラフト
ポリマーとして存在する量が少ない。Such a method for producing a graft polymer using a macromonomer method has the following features: ri) The amount of the polymer to be a backbone component existing as a non-grafted polymer is small.
ii)枝成分の分子量、グラフトポリマー全体の分子量
、枝と幹の割合が用意にコントロールできる。ii) The molecular weight of the branch components, the molecular weight of the entire graft polymer, and the ratio of branches to trunk can be easily controlled.
iii )目的に応じて枝成分と幹成分の組み合わせを
自由に選ぶことができる。」
等の特徴があり、従来の方法では得られない高性能なグ
ラフトポリマーを容易に得ることができる為、最近非常
に注目されているものである。iii) Combinations of branch components and trunk components can be freely selected depending on the purpose. It has been attracting a lot of attention recently because it can easily obtain high-performance graft polymers that cannot be obtained by conventional methods.
本発明におけるグラフトポリマーは、分子構造的には、
枝成分としてマクロモノマーに由来するポリフェニレン
エーテルと相溶性のあるビニル重合体セグメントを、又
幹成分としてポリアルキレンセグメントを持つグラフト
ポリマーである。The graft polymer in the present invention has the following molecular structure:
It is a graft polymer having a vinyl polymer segment compatible with polyphenylene ether derived from a macromonomer as a branch component and a polyalkylene segment as a trunk component.
枝成分であるビニル重合体セグメントとしては、以下の
マクロモノマーの項で詳述するようなスチレン系単量体
単位を主単位とする単独重合体又は共重合体からなるセ
グメントが挙げられる。Examples of the vinyl polymer segment which is a branch component include a segment consisting of a homopolymer or copolymer having a styrene monomer unit as a main unit, as described in detail in the macromonomer section below.
一方幹成分であるポリアルキレンテレフタレートセグメ
ントとしては、テレフタル酸又はその低級アルコールエ
ステルと各種のジオールを重縮合させて得られるポリア
ルキレンテレフタレートを主成分とするポリエステルか
らなるセグメントが挙げられる。前記ジオールとしては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、1.4
−7’タンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、及びビスフェノールAなどの脂肪
族系、脂環族系、芳香族系のジオールが挙げられ、好適
なものとしてはエチレングリコール及び1,4−ブタン
ジオールが挙げられる。ジオールは単独でまたは2種以
上併用して使用してもよい。On the other hand, examples of the polyalkylene terephthalate segment which is the backbone component include a segment made of polyester whose main component is polyalkylene terephthalate obtained by polycondensing terephthalic acid or its lower alcohol ester with various diols. The diols include ethylene glycol, propylene glycol, 1.4
- Aliphatic, alicyclic, and aromatic diols such as -7'tanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimetatool, and bisphenol A, and preferred ones include ethylene glycol. and 1,4-butanediol. Diols may be used alone or in combination of two or more.
なお、ポリアルキレンテレフタレートを主成分とする前
記ポリエステルからなるセグメントは、酸成分単位とし
て、テレフタル酸以外の酸成分例えばイソフタル酸、叶
オキシ安息香酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の酸成
分またはその低級アルキルエステルからなる単位を少量
含有してもよく、その量は酸成分単位の全量に対して、
10重量%以下とす名ことが好ましい。Note that the segment made of the polyester containing polyalkylene terephthalate as a main component contains acid components other than terephthalic acid, such as isophthalic acid, oxybenzoic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. It may contain a small amount of units consisting of an acid component such as or its lower alkyl ester, and the amount is based on the total amount of acid component units,
The content is preferably 10% by weight or less.
また、前記ポリエステルからなるセグメントは、該セグ
メントを高分子量化する等の目的で、重縮合において使
用することができる三官能以上の多価カルボン酸、多価
カルボン酸アルキルまたは多価アルコール等からなる単
位を少量含有してもよく、その量はマクロモノマー以外
のポリエステル形成成分からなる単位の全景に対して、
5重量%以下とすることが好ましい。Furthermore, the segment made of polyester is made of a trifunctional or higher-functional polycarboxylic acid, an alkyl polycarboxylate, a polyhydric alcohol, etc. that can be used in polycondensation for the purpose of increasing the molecular weight of the segment. The unit may be contained in a small amount, and the amount is determined based on the overall view of the unit consisting of polyester forming components other than the macromonomer.
The content is preferably 5% by weight or less.
本発明において、グラフトポリマー〇枝成分であるビニ
ル重合体セグメントと幹成分であるポリエステルセグメ
ントの組成は、重量比で0.5/99.5〜50150
の範囲であることが望ましく、1/99〜30/70で
あることが更に望ましく 、2/98〜20/80であ
ることが特に望ましい。ビニル重合体セグメントの割合
が0.5重量%未満では、グラフトポリマーが事実上ポ
リアルキレンチレフクレート単独のポリマーとなってビ
ニル重合体のグラフト化の効果が期待出来ないので好ま
しくなく、ビニル重合体セグメントの割合が50%を越
えるとグラフトポリマーの分子量が上がり難(、またポ
リフェニレンエーテルとブレンドして得た組成物の物性
が低下する為好ましくない。In the present invention, the composition of the vinyl polymer segment which is the branch component of the graft polymer and the polyester segment which is the trunk component is 0.5/99.5 to 50150 in weight ratio.
The range is preferably 1/99 to 30/70, more preferably 2/98 to 20/80. If the proportion of the vinyl polymer segment is less than 0.5% by weight, the graft polymer will essentially become a polymer of polyalkylene thirefrate alone, and the effect of grafting the vinyl polymer cannot be expected, which is undesirable. If the proportion of segments exceeds 50%, it is not preferable because the molecular weight of the graft polymer is difficult to increase (and the physical properties of the composition obtained by blending with polyphenylene ether are deteriorated).
本発明におけるグラフトポリマーは、公知のポリエステ
ル製造法と同様に製造することができる。The graft polymer in the present invention can be produced in the same manner as known polyester production methods.
−例を示せば、溶融重縮合法によってモノマーからポリ
エステルを合成する場合には、所定量の二塩基酸及び/
又は二塩基酸ジエステルとジオール更に下記のマクロモ
ノマー、触媒を加えて 150〜200℃に加熱してエ
ステル化し、その後減圧下、昇温しで酸に対し当量以上
に存在するジオールを留出させ240〜280°Cで数
時間重縮合することによってグラフトポリマーを容易に
得ることができる。- For example, when synthesizing polyester from monomers by the melt polycondensation method, a predetermined amount of dibasic acid and/or
Alternatively, the dibasic acid diester and diol are further added with the following macromonomers and catalysts, heated to 150 to 200°C to esterify, and then heated under reduced pressure to distill off the diol present in an equivalent amount or more relative to the acid. Graft polymers can be easily obtained by polycondensation at ~280°C for several hours.
触媒としては従来公知のCa、 Mgs Zn、 Cd
、 Ti、Ge、 Sn、 Pb、 Sb、 Mn、
Co、 Zr等の化合物を使用すればよく、また安定剤
として亜リン酸エステル頻を添加しても良い。Conventionally known catalysts include Ca, Mgs, Zn, and Cd.
, Ti, Ge, Sn, Pb, Sb, Mn,
Compounds such as Co and Zr may be used, and a phosphite ester may be added as a stabilizer.
以上に述べたような高温下での溶融重縮合以外に、低温
での溶液重縮合や界面重縮合等によってグラフトポリマ
ーを製造しても良いし、更に高分子量化する為固相重合
しても良い。本発明におけるグラフトポリマーの製造法
及び製造条件は目的とするグラフトポリマーの種類、使
用目的によって適宜選択すれば良い。In addition to melt polycondensation at high temperatures as described above, graft polymers may be produced by solution polycondensation or interfacial polycondensation at low temperatures, or by solid phase polymerization to further increase the molecular weight. good. The method and conditions for producing the graft polymer in the present invention may be appropriately selected depending on the type of the intended graft polymer and the intended use.
本発明において使用するマクロモノマーは、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂に相溶性を有する比較的低分子量の
ビニル重合体からなる、分子鎖の片末端に重縮合し得る
官能基を有する重縮合性重合体である。本発明における
マクロモノマーの末端構造としては、カルボキシル基、
カルボン酸エステル基又はヒドロキシル基をそれぞれ2
個有する末端構造を代表として挙げることができるが、
これら以外にアミノ基等を挙げることができる。The macromonomer used in the present invention is a polycondensable polymer having a functional group capable of polycondensation at one end of the molecular chain, which is composed of a relatively low molecular weight vinyl polymer that is compatible with polyphenylene ether resin. . The terminal structure of the macromonomer in the present invention includes a carboxyl group,
2 carboxylic acid ester groups or hydroxyl groups each
The unique terminal structure can be cited as a typical example, but
In addition to these, amino groups and the like can be mentioned.
カルボキシル基、カルボン酸ジエステル基又はヒドロキ
シル基をそれぞれ2個有する末端構造としては、例えば
、
−CH−C00H
−CH−COOR
−CH2CH−〇H
等が挙げられる。前記式(II)において、Rは炭素数
10以下の直鎖または分岐したアルキル基が適当である
。Examples of the terminal structure each having two carboxyl groups, carboxylic acid diester groups, or hydroxyl groups include -CH-C00H -CH-COOR -CH2CH-〇H. In the above formula (II), R is suitably a straight chain or branched alkyl group having 10 or less carbon atoms.
また、本発明におけるマクロモノマーの骨格をなすビニ
ル重合体部分は、ラジカル重合性ビニルモノマ一単位か
ら構成され、かつ該重合体はポリフェニレンエーテル系
樹脂に相溶性を有するものであり、具体例としてはスチ
レン単量体単位又はスチレン誘導体単量体単位からなる
単独重合体或いはスチレン単量体単位又はスチレン誘導
体単量体単位を主単位とし他の共重合性単量体単位とか
らなる共重合体が挙げられる。In addition, the vinyl polymer portion forming the skeleton of the macromonomer in the present invention is composed of one unit of a radically polymerizable vinyl monomer, and the polymer is compatible with polyphenylene ether resin, and a specific example is styrene. Examples include homopolymers consisting of monomer units or styrene derivative monomer units, and copolymers consisting of styrene monomer units or styrene derivative monomer units as the main unit and other copolymerizable monomer units. It will be done.
上記共重合性単量体単位としては、アクリル酸エステル
単量体単位、メタクリル酸エステル単量体単位、アクリ
ロニトリル単量体単位及びメタクリロニトリル単量体単
位等が好適な単位として挙げられ、これら共重合性単位
の骨格中の含有量は全単量体単位の合計量を基準にして
20〜0重量%が適当である。Suitable examples of the copolymerizable monomer unit include acrylic ester monomer units, methacrylic ester monomer units, acrylonitrile monomer units, and methacrylonitrile monomer units. The content of the copolymerizable units in the skeleton is suitably 20 to 0% by weight based on the total amount of all monomer units.
本発明におけるマクロモノマーの分子量は、製造された
マクロモノマーが重合性を損なうことがない範囲であれ
ば良く、数平均分子量で1000〜20000が適当で
あり、好ましくは2000〜15000である。数平均
分子量が1000未満のマクロモノマーではポリマ一単
位としての重合度が低すぎ、該マクロモノマーを用いて
得られるグラフトポリマーにマクロモノマーの物性が反
映されない為好ましくなく、また該分子量が20000
を越えるとグラフトポリマー製造時の重縮合性が低下し
反応系の相分離を起こし易くなるなどの不都合を生じ易
い為好ましくない。The molecular weight of the macromonomer in the present invention may be within a range that does not impair the polymerizability of the produced macromonomer, and the number average molecular weight is suitably 1,000 to 20,000, preferably 2,000 to 15,000. A macromonomer with a number average molecular weight of less than 1,000 is undesirable because the degree of polymerization as a single polymer unit is too low, and the physical properties of the macromonomer are not reflected in the graft polymer obtained using the macromonomer.
Exceeding this is not preferable because it tends to cause problems such as a decrease in polycondensation properties during the production of the graft polymer and a tendency to cause phase separation in the reaction system.
上記マクロモノマーの数平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー(以下GPCという)による
ポリスチレン換算の数平均分子量であり、測定条件は次
のとおりである。The number average molecular weight of the macromonomer is a polystyrene equivalent number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC), and the measurement conditions are as follows.
装置:高速液体クロマトグラフィー(例えば東洋曹達工
業■製画品名HLC−802UR)カラム:ポリスチレ
ンのゲル(例えば東洋曹達工業■製画品名G4000H
8及びG3000H8)溶出溶媒:テトラヒドロフラン
流出速度: 1.Oml/min
カラム温度:40°C
検出器:RI検出器
本発明のマクロモノマーの製造法の一例としては、ラジ
カル重合性モノマーを導入したい末端構造に対応する連
鎖移動剤の存在下で、ラジカル重合させる方法を挙げる
ことができる。 上記の方法において使用される連鎖移
動剤としては、適当な連鎖移動定数を持つことから、メ
ルカプタン化合物が好適なものとして挙げられ、末端に
カルボキシル基を2個有するマクロモノマー用としては
チオリンゴ酸が、末端にカルボン酸エステル基を2個有
するマクロモノマー用としてはチオリンゴ酸ジメチルが
、末端にヒドロキシル基を2個有するマクロモノマー用
としてはチオグリセリンが、それぞれ具体的化合物とし
て挙げられる。Equipment: High performance liquid chromatography (e.g. Toyo Soda Kogyo ■Product name HLC-802UR) Column: Polystyrene gel (e.g. Toyo Soda Kogyo ■Product name G4000H
8 and G3000H8) Elution solvent: Tetrahydrofuran Efflux rate: 1. Oml/min Column temperature: 40°C Detector: RI detector As an example of the method for producing the macromonomer of the present invention, radical polymerization is performed in the presence of a chain transfer agent corresponding to the terminal structure into which the radically polymerizable monomer is desired to be introduced. Here are some ways to do it. As the chain transfer agent used in the above method, mercaptan compounds are preferred because they have an appropriate chain transfer constant, and thiomalic acid is suitable for macromonomers having two carboxyl groups at the terminals. Specific examples of the compound include dimethyl thiomalate for macromonomers having two carboxylic acid ester groups at the ends, and thioglycerin for macromonomers having two hydroxyl groups at the ends.
又、重合の方法としては従来公知のラジカル重合開始剤
の存在下または不存在下で、溶液重合法、バルク重合法
、エマルジョン重合法、懸濁重合法のいずれの方法をも
用いることができるが、前記メルカプタン系連鎖移動剤
は水への溶解性が大きく、水媒体中で行われるエマルジ
ョン重合法及び懸濁重合法においては連鎖移動剤の大部
分が媒体中に存在し、重合の制御に働く連鎖移動剤が過
少となり所望の分子量を有するマクロモノマーが得られ
難いため、溶液重合法またはバルク重合法が好ましい。Furthermore, as the polymerization method, any of solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used in the presence or absence of a conventionally known radical polymerization initiator. The mercaptan chain transfer agent has a high solubility in water, and in emulsion polymerization and suspension polymerization conducted in an aqueous medium, most of the chain transfer agent exists in the medium and works to control polymerization. A solution polymerization method or a bulk polymerization method is preferred since it is difficult to obtain a macromonomer having a desired molecular weight due to an insufficient amount of chain transfer agent.
上記方法によれば重合反応一段でマクロモノマー得るこ
とができるが、重合(第一段階)と末端基導入反応(第
二段階)の二段階反応でもマクロモノマーを合成するこ
とは可能である。この場合第一段の重合においてカルボ
キシル基又はヒドロキシル基辱の官能基を1個含有する
公知のメルカプタン系連鎖移動剤を使用することによっ
てポリマー末端に官能基を導入しておき、該基を反応の
足場として第二段の反応において重縮合可能な末端構造
を形成すればよい。According to the above method, a macromonomer can be obtained by a single-stage polymerization reaction, but it is also possible to synthesize a macromonomer by a two-stage reaction of polymerization (first stage) and end group introduction reaction (second stage). In this case, a functional group is introduced at the end of the polymer by using a known mercaptan chain transfer agent containing one functional group in the form of a carboxyl group or a hydroxyl group in the first stage of polymerization. A terminal structure that can be polycondensed in the second stage reaction may be formed as a scaffold.
本発明において使用されるポリフェニレンエーテル系樹
脂としては、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン系
樹脂とのポリマーアロイとして市販されているポリフェ
ニレンエーテル系樹脂を用いることができる他、ポリマ
ーアロイとしないポリフェニレンエーテルそれ自体を使
用してもよい。As the polyphenylene ether resin used in the present invention, a polyphenylene ether resin commercially available as a polymer alloy of polyphenylene ether and a polystyrene resin can be used, or polyphenylene ether itself without a polymer alloy can be used. It's okay.
本発明において使用されるポリフェニレンエーテルは米
国特許第3306874号及び3306875号公報を
含む多くの刊行物に記載されているように、銅錯体触媒
の存在下にフェノールを酸素と反応させることによって
製造すことができる。The polyphenylene ether used in the present invention can be prepared by reacting phenol with oxygen in the presence of a copper complex catalyst, as described in a number of publications including U.S. Pat. Nos. 3,306,874 and 3,306,875. Can be done.
本発明において好ましいポリフエニレンエーテルは次の
一般式で表されるものである。Preferred polyphenylene ethers in the present invention are those represented by the following general formula.
式中一つの単位の酸素エーテル原子は次の隣接単位のフ
ェニル核に接続しており、nは正の整数で少なくとも5
0であり、Qは水素原子、ハロゲン原子、α位に三級炭
素原子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子とフェニ
ル核の間に少なくとも二個の炭素原子を有するハロゲン
化炭化水素基又はアルコキシ基からなる群より選ばれた
置換基を示す。where the oxygen ether atom of one unit is connected to the phenyl nucleus of the next adjacent unit, n is a positive integer of at least 5
0, and Q is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group not containing a tertiary carbon atom in the α position, a halogenated hydrocarbon group or an alkoxy group having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus. Indicates a substituent selected from the group consisting of.
より好ましいポリフェニレンエーテルは、Qがアルキル
基であるものであり、さらにより好ましくは炭素数が1
〜4個のアルキル基であるものであり、最も好5ましい
ポリフェニレンエーテルはボす(2,6−シメチルー1
.4−フェニレン)エーテルである。More preferred polyphenylene ethers are those in which Q is an alkyl group, and even more preferred are polyphenylene ethers having 1 carbon number.
-4 alkyl groups, and the most preferred polyphenylene ether is bosu(2,6-cymethyl-1
.. 4-phenylene) ether.
本発明において使用されるポリフェニレンエーテル系樹
脂は、衝撃強度強化剤としてスチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体等のブロック共重合体又は各種のゴム系樹
脂たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエンモノマ−3元共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体及びスチレン−ブタジェン
ランダム共重合体などを少量含有してもよく、その量は
ポリフェニレンエーテル系樹脂に対して20重ウシ以下
とすることが好ましい。The polyphenylene ether resin used in the present invention includes a block copolymer such as a styrene-butadiene block copolymer as an impact strength enhancer, or various rubber resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene - Diene monomer - A small amount of terpolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butadiene random copolymer, etc. may be contained, and the amount thereof is 20 times or less based on the polyphenylene ether resin. It is preferable to do so.
また本発明におけるポリフェニレンエーテル系樹脂は、
難燃剤や紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、帯電防止剤等の
樹脂添加剤を少量含有してもよく、その量はポリフェニ
レンエーテル系樹脂に対して20重量%以下とすること
が好ましい。In addition, the polyphenylene ether resin in the present invention is
A small amount of resin additives such as flame retardants, ultraviolet absorbers, lubricants, stabilizers, and antistatic agents may be included, and the amount thereof is preferably 20% by weight or less based on the polyphenylene ether resin.
本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
(A)、及び上記樹脂(A)に相溶性のあるビニル重合
体セグメントを枝成分とし、ポリアルキレンテレフタレ
ートセグメントを幹成分とするマクロモノマー法による
グラフトポリマー(B)からなる樹脂組成物であって、
樹脂(A)及びグラフトポリマー(B)の配合割合は、
樹脂(A)5〜95重量部、グラフトポリマー(B)9
5〜5重量部が適当である。The resin composition of the present invention comprises a polyphenylene ether resin (A) and a vinyl polymer segment compatible with the resin (A) as branch components, and a polyalkylene terephthalate segment as a backbone component, which is grafted by a macromonomer method. A resin composition consisting of a polymer (B),
The blending ratio of resin (A) and graft polymer (B) is
Resin (A) 5 to 95 parts by weight, graft polymer (B) 9
5 to 5 parts by weight is suitable.
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはグラフトポリマー
が5重量部未満であると、その樹脂の特性が樹脂組成物
の物性に反映されない為好ましくない。If the polyphenylene ether resin or graft polymer is less than 5 parts by weight, the properties of the resin will not be reflected in the physical properties of the resin composition, which is not preferable.
本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
およびグラフトポリマーを通常のブレンド方法例えば押
出し機、ニーダ−、オープンロール等を使用して溶融混
練りすることによって容易に得られる。樹脂組成物を得
る好ましい方法は、ヘンシェルミキサー等を用いて混合
し、押出し機等を用いて加熱溶融混練りして押出した後
、これをベレット状にカットする方法である。The resin composition of the present invention can be easily obtained by melt-kneading a polyphenylene ether resin and a graft polymer using a conventional blending method such as an extruder, kneader, open roll, etc. A preferred method for obtaining the resin composition is to mix using a Henschel mixer or the like, heat, melt-knead, and extrude using an extruder or the like, and then cut the resin composition into pellets.
このようにして得られたペレット状の樹脂組成物は、例
えば射出成形、プレス成形、押出成形、プロー成形等に
よって所望の形状に成形することができる。The pellet-shaped resin composition thus obtained can be molded into a desired shape by, for example, injection molding, press molding, extrusion molding, blow molding, or the like.
本発明の樹脂組成物中には例えば可塑剤、顔料、難燃剤
、ガラス繊維や炭素繊維等の強化用繊維、無機・有機充
填剤、安定剤等の周知の添加剤を含有させることができ
る。The resin composition of the present invention may contain well-known additives such as plasticizers, pigments, flame retardants, reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers, inorganic/organic fillers, and stabilizers.
本発明においては、ポリアルキレンテレフタレート系グ
ラフトポリマーの枝成分となるポリフェニレンエーテル
系樹脂に相溶性を有するビニル重合体セグメントの作用
により、得られる樹脂組成物は、その成形体においてポ
リフェニレンエーテル系樹脂とポリアルキレンテレフタ
レート系樹脂とを極めてミクロな相分離にまで分散させ
ることができ、かつその相界面において2つの異種ポリ
マーを強固に結合させることができる。In the present invention, due to the action of the vinyl polymer segment that is compatible with the polyphenylene ether resin, which is a branch component of the polyalkylene terephthalate graft polymer, the resulting resin composition can be mixed with the polyphenylene ether resin in the molded product. It is possible to disperse the alkylene terephthalate resin to an extremely microscopic phase separation, and it is also possible to firmly bond two different types of polymers at the phase interface.
以下に参考例、実施例および比較例を挙げ本発明を更に
具体的に説明する。なお各側に記載の%はすべて重量%
を意味し、部は重量部を意味する。The present invention will be described in more detail below with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. All percentages listed on each side are by weight.
and parts mean parts by weight.
参考例1 スチレン重合体を骨格とし、片末端にメチル
エステル基を2個有するマクロモノマー(以下、片末端
ジメチルエステル型スチレンマクロモノマーと称す)の
製造
撹拌器、還流冷却器、滴下ロート、及び温度計をとりつ
けたガラスフラスコにスチレン 333部及びチオリン
ゴ酸ジメチル2.67部を仕込み、滴下ロートにスチレ
ン667部とチオリンゴ酸ジメチル12.46部との混
合物を入れた。フラスコを加熱昇温しで内容液を還流さ
せた。ここへ上記滴下ロート内の溶液を4時間かけて滴
下した。その後、更にチオリンゴ酸ジメチル2.67部
を、その12分の1部ずつを15分間隔で分割仕込みし
ながら添加した。Reference Example 1 Production of a macromonomer having a styrene polymer skeleton and two methyl ester groups at one end (hereinafter referred to as one-end dimethyl ester type styrene macromonomer) Stirrer, reflux condenser, dropping funnel, and temperature A glass flask equipped with a meter was charged with 333 parts of styrene and 2.67 parts of dimethyl thiomalate, and a mixture of 667 parts of styrene and 12.46 parts of dimethyl thiomalate was placed in the dropping funnel. The flask was heated to an elevated temperature to reflux the contents. The solution in the dropping funnel was added dropwise thereto over 4 hours. Thereafter, 2.67 parts of dimethyl thiomalate was added in portions of 1/12th part at 15 minute intervals.
分割仕込み終了後さらに2時間熟成した。スチレンの重
合転化率は96.4%であった。その後反応系を減圧に
して、残存モノマーを除去し、固形状の片末端ジメチル
エステル型スチレンマクロモノマー961部を得た。こ
の間の反応温度は初期の還流温度146°Cから徐々に
上昇し、160°Cに達した時点で一定に保った。GP
Cによって求めた該マク0モノマーの平均分子量は、M
n =10,000、Mw=23.400及びM w
/ M n =2.34であった。After the completion of the split preparation, the mixture was further aged for 2 hours. The polymerization conversion rate of styrene was 96.4%. Thereafter, the pressure of the reaction system was reduced to remove residual monomers, yielding 961 parts of a solid one-end dimethyl ester type styrene macromonomer. During this time, the reaction temperature gradually increased from the initial reflux temperature of 146°C, and was kept constant when it reached 160°C. GP
The average molecular weight of the Mac0 monomer determined by C is M
n=10,000, Mw=23.400 and Mw
/ M n =2.34.
参考例2 ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン
グラフトポリマーの製造 ■
撹拌機、還流冷却器、温度系及び窒素ガス吹き込み口を
備えたセパラブルフラスコに、テレフタル酸ジメチルエ
ステル251.3部、1,4−ブタンジオール256.
5部、参考例1で製造した片末端ジメチルエステル型ス
チレンマクロモノマー15.0 部及びテトラブチルチ
タネート0.30部を仕込み、窒素気流下で加熱昇温し
でエステル交換反応によって生成するメタノールを除去
しながら反応させた。Reference Example 2 Production of polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymer ■ 251.3 parts of dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol were placed in a separable flask equipped with a stirrer, reflux condenser, temperature system, and nitrogen gas inlet. 256.
5 parts, 15.0 parts of the one-terminated dimethyl ester type styrene macromonomer produced in Reference Example 1, and 0.30 parts of tetrabutyl titanate were charged, and methanol produced by the transesterification reaction was removed by heating and raising the temperature under a nitrogen stream. I reacted while doing so.
この間反応温度は150’Cから200°Cまで上昇し
た。During this time, the reaction temperature rose from 150'C to 200°C.
その後反応系を昇温し、同時に減圧して1,4−ブタン
ジオールを留出させながら約30分かけて内圧を5 、
mm Hg以下にした。反応液を270°Cに昇温し、
1.4−ブタンジオールの留出下で2時間重縮合させた
。反応中系内の圧力は0.6mm6gに達した。反応後
窒素を導入して常圧にもどし、生成したグラフトポリマ
ーの高粘度液を取り出した。このものの240°C,2
,16に、荷重下でのメルトフローインデックスは、8
.8 (g/10分)であった。Thereafter, the temperature of the reaction system was raised, and at the same time the pressure was reduced to distill out 1,4-butanediol while reducing the internal pressure to 5.
mm Hg or less. The reaction solution was heated to 270°C,
Polycondensation was carried out for 2 hours while distilling off 1,4-butanediol. During the reaction, the pressure within the system reached 0.6 mm6g. After the reaction, nitrogen was introduced to return the pressure to normal pressure, and the resulting high viscosity liquid of the graft polymer was taken out. 240°C of this, 2
, 16, the melt flow index under load is 8
.. 8 (g/10 minutes).
参考例3 ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン
グラフトポリマーの製造 ■
撹拌機、還流冷却器、温度系及び窒素ガス吹き込み口を
備えたセパラブルフラスコに、テレフタル酸ジメチルエ
ステル238.1部、1.4−ブタンジオール243.
0部、参考例1で製造した片末端ジメチルエステル型ス
チレンマクロモノマー30.0 部及びテトラブチルチ
タネート0.30部を仕込み、窒素気流下で加熱昇温し
て留出するメタノールを除去しながら・エステル交換反
応させた。この間反応温度は150°Cから200°C
まで上昇した。その後反応系を昇温し、同時に減圧して
1,4−ブタンジオールを留出させながら約30分かけ
て内圧を5+nmHg以下とした。反応液を270″C
に昇温し、1,4−ブタンジオールの留出下で2時間重
縮合させた。反応中糸内の圧力は0.5n+m Hgに
達した。反応後窒素を導入して常圧にもどし、生成した
グラフトポリマーの高粘度液を取り出した。このものの
240°C22,16Kg tJ重下でのメルトフロー
インデックスは26.6(g/10分)であった。Reference Example 3 Production of polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymer ■ 238.1 parts of dimethyl terephthalate and 1.4-butanediol were placed in a separable flask equipped with a stirrer, reflux condenser, temperature system, and nitrogen gas inlet. 243.
0 parts, 30.0 parts of the one-end dimethyl ester type styrene macromonomer produced in Reference Example 1, and 0.30 parts of tetrabutyl titanate were heated under a nitrogen stream to raise the temperature and remove the distilled methanol. A transesterification reaction was carried out. During this time, the reaction temperature is 150°C to 200°C.
It rose to Thereafter, the temperature of the reaction system was raised, and at the same time the pressure was reduced to distill out 1,4-butanediol, while the internal pressure was brought to 5+nmHg or less over about 30 minutes. Heat the reaction solution to 270″C
Polycondensation was carried out for 2 hours while distilling off 1,4-butanediol. The pressure within the reaction thread reached 0.5 n+m Hg. After the reaction, nitrogen was introduced to return the pressure to normal pressure, and the resulting high viscosity liquid of the graft polymer was taken out. The melt flow index of this product was 26.6 (g/10 minutes) at 240°C and 22,16 kg tJ.
実施例1
市販のポリフェニレンエーテル系樹脂(エンジニアリン
グプラスチックス■製、商品名ノリル534J) 2
37部と参考例2で製造したグラフトポリマー(ポリス
チレン組成5%)263部とを、2軸スクリユ一押出機
(ベント式、同方向回転、直径29mm、L/D=25
)を用いて樹脂温度283° Cで溶融ブレンドして得
たストランドを冷却の後、切断してペレット状の樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物のペレットの外観(表
面が滑らかであるかどうか)、メルトフローインデック
ス(275°C12,16Kg荷重下)、引張り強度お
よび破断伸び(樹脂組成物のペレットを290”Cでプ
レス成形して得たシートからダンベル型試験片を作成し
、JIS K7113に準じ、引張り速度5mm/mi
n、で行った)並びに衝撃強度(上記ダンベル型試験片
の代わりに、同様な方法によりノツチなしの衝撃試験片
を作成し、JIS K7111に準じ、シャルピー衝撃
試験機にて行った)を測定した。また、試験片を液体窒
素で冷却後破砕し、破断面を走査型電子顕微鏡で観察す
ることにより、分散された異種ポリマーの粒子径を測定
した。これらの結果を表−1に示す。Example 1 Commercially available polyphenylene ether resin (manufactured by Engineering Plastics, trade name Noryl 534J) 2
37 parts and 263 parts of the graft polymer (polystyrene composition 5%) produced in Reference Example 2 were added to a twin screw extruder (vent type, co-rotating, diameter 29 mm, L/D = 25
) at a resin temperature of 283° C. The resulting strand was cooled and then cut to obtain a pellet-shaped resin composition. Appearance of the resulting resin composition pellets (whether the surface is smooth or not), melt flow index (at 275°C under a load of 16 kg), tensile strength and elongation at break (pressing the resin composition pellets at 290"C) A dumbbell-shaped test piece was created from the sheet obtained by molding, and the tensile speed was 5 mm/mi according to JIS K7113.
n,) and impact strength (instead of the above dumbbell-shaped test piece, an impact test piece without a notch was prepared in the same manner and carried out using a Charpy impact tester in accordance with JIS K7111). . Further, the test piece was cooled with liquid nitrogen and then crushed, and the fractured surface was observed with a scanning electron microscope to measure the particle size of the dispersed different polymer. These results are shown in Table-1.
実施例2
ポリフェニレンエーテル系樹脂(エンジニアリングブラ
シチックス■製、商品名ノリル534J )222部
とグラフトポリマーとして参考例3で製造したポリスチ
レン組成10%のもの278部とを、実施例1と同様な
方法で溶融ブレンドし、同様な物性試験を行った。結果
を表−1に示す。Example 2 222 parts of polyphenylene ether resin (manufactured by Engineering Brushtics ■, trade name Noryl 534J) and 278 parts of the 10% polystyrene composition prepared in Reference Example 3 as a graft polymer were mixed in the same manner as in Example 1. They were melt blended and subjected to similar physical property tests. The results are shown in Table-1.
比較例
ポリフェニレンエーテル系樹脂(エンジニアリングブラ
シチックス■製、商品名ノリル534J )250部
とポリブチレンテレフタレート(東し■製、商品名束し
P B T1401) 250部とを、実施例1と同様
な方法で溶融ブレンドし、同様な物性試験を行った。結
果を表−1に示す。Comparative Example 250 parts of polyphenylene ether resin (manufactured by Engineering Brushtics ■, trade name Noryl 534J) and 250 parts of polybutylene terephthalate (manufactured by Toshi ■, trade name PBT1401) were mixed in the same manner as in Example 1. The materials were melt-blended and subjected to similar physical property tests. The results are shown in Table-1.
(ハ)発明の効果
従来技術のブレンドによるポリフェニレンエーテル系樹
脂とポリアルキレンテレフタレート系樹脂からなる樹脂
組成物は、混和に問題があったが、本発明によれば、ポ
リアルキレンテレフタレート系樹脂として、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と相溶性の良いビニル重合体例えば
ポリスチレンがマクロモノマー法により効率よくグラフ
ト化されたポリアルキレンテレフタレート系グラフトポ
リマーを用いたことによって、混和性を極めて良好なも
のとすることができた。従って、本発明により得られる
樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリア
ルキレンテレフタレート系樹脂とのそれぞれの固有の特
性が互いの短所を補いあって、前者の有する性質である
耐熱性、寸法安定性、電気的性質、機械的強度および耐
水性等と後者の有する性質である耐候性、耐油性および
耐薬品性等とを実用上好適に兼ね備えると言う点で、物
性的に新規ものであり、成形材料として工業的に有用で
ある。(c) Effects of the invention A resin composition made of a polyphenylene ether resin and a polyalkylene terephthalate resin by blending in the prior art had a problem in miscibility, but according to the present invention, as a polyalkylene terephthalate resin, polyphenylene By using a polyalkylene terephthalate graft polymer in which a vinyl polymer having good compatibility with the ether resin, such as polystyrene, is efficiently grafted by a macromonomer method, extremely good miscibility can be achieved. Therefore, the resin composition obtained by the present invention has the inherent properties of the polyphenylene ether resin and the polyalkylene terephthalate resin that compensate for each other's shortcomings, thereby achieving the heat resistance and dimensional stability that are the properties of the former. It is novel in terms of physical properties in that it combines electrical properties, mechanical strength, water resistance, etc. with weather resistance, oil resistance, chemical resistance, etc., which are the properties of the latter, in a practical manner. Industrially useful as a material.
Claims (1)
脂(A)に相溶性のあるビニル重合体セグメントを枝成
分とし、ポリアルキレンテレフタレートセグメントを幹
成分とするマクロモノマー法によるグラフトポリマー(
B)からなり、前記グラフトポリマー(B)以外のポリ
アルキレンテレフタレート系樹脂を含有しない樹脂組成
物。1. Polyphenylene ether resin (A) and a graft polymer produced by a macromonomer method (with vinyl polymer segments compatible with the resin (A) as branch components and a polyalkylene terephthalate segment as a backbone component)
A resin composition consisting of B) and containing no polyalkylene terephthalate resin other than the graft polymer (B).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3576687A JPS63205346A (en) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3576687A JPS63205346A (en) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | Resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63205346A true JPS63205346A (en) | 1988-08-24 |
Family
ID=12450984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3576687A Pending JPS63205346A (en) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63205346A (en) |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP3576687A patent/JPS63205346A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2003205160B2 (en) | Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers,synthesis,compositions and applications | |
| CN105377984A (en) | Polymer resin composition having excellent chemical resistance | |
| WO1994016010A1 (en) | Polypropylene-graft-unsaturated polyester compositions and process for the production thereof | |
| JPS62190249A (en) | Polyester composition | |
| JPH075825B2 (en) | Improved polyester composition | |
| JPH0232143A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS63205346A (en) | Resin composition | |
| US20050174880A1 (en) | Polymeric material, molded article, and processes for producing these | |
| WO1991019767A1 (en) | Thermoplastic blow moldable polyester compositions | |
| JPH01500201A (en) | Olefinic impact modifiers for thermoplastic polyester resins and blends with the same | |
| US4891405A (en) | Moldable styrene-maleic anhydride/polybutylene terephthalate composition | |
| JPS6389563A (en) | Resin composition | |
| JPS63128061A (en) | Resin composition | |
| US5118805A (en) | Phosphoroustrislactams and methods for their production | |
| JPS6354428A (en) | Polyphenylene ether-polyester copolymer and manufacture | |
| US5356992A (en) | Compatibilized blends of PPE/polyethylene copolymer | |
| JPS60104155A (en) | Resin composition | |
| JPS63304041A (en) | Polymer composition | |
| JPH0251555A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR100199159B1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
| JPS5920695B2 (en) | Polyester elastomer composition | |
| KR960008128B1 (en) | Polybutylene Terephthalate Resin Composition | |
| JPH0352950A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS61264045A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2606325B2 (en) | Polyester resin composition |