JPS632946A

JPS632946A - 高度に置換された多環性カルボニル化合物およびその製造法

Info

Publication number: JPS632946A
Application number: JP14672986A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Sakakibara; 和征榊原; Yasushi Arai; 新居　泰; Hideki Ogawara; 大河原　秀樹; Atsushi Miwa; 篤史三輪
Original assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Current assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Priority date: 1986-06-23
Filing date: 1986-06-23
Publication date: 1988-01-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）農薬活性成分であるグリシノエクレビンＡおよびその誘
導体の合成中間体として有用な、新規な高度置換多環性
カルボニル化合物およびその製造法に関する。

（従来の技術）グリミノエクレビン類は、ダイスシスト線虫駆除用農薬
の活性成分として用いることのできるダイズシスト線虫
野化促進作用を有する物質である。

このグリシノエクレビン類が、連続した炭素置換四級炭
素原子をそのＩＮ造中に有し、有用生理活性物質である
ことは、既に知られている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　
　Ｌｅｔｔ、　　２３７９　１９８５．Ｊ、　　Ｃｈｅ
ｍ、　　Ｓｏｃ、。

Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ、　２４８７（１９７４）、　１ｂｉ
ｄ、　２８４７（１９７３）。

Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　Ｃｈｅｗ＋、　Ｃｏｍ
ｍｕｎ、　２２２（１９８５））。

（発明が解決しようとする問題点）グリミノエクレビン類の代表例として下式で表せされる
化合物グリシノエクレビンＡがある。

このような連続する四級炭素構造を合成する場合、特に
最後に導入する基が嵩高なものであるとき、反応の収率
が低下し、副生物である位置異性体の人聞発生を回避す
ることが困難である（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏ
ｃ、、−月）１．１３２８（１９７９））　、これに対
して、エノンとオレフィンの（２＋２）の付加反応を利
用することが知られている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　１ｅｔｔ、、　２６８５
（１９８５））　、これによって、収率が改善されるが
、生成した四員環状化合物の開裂反応が必要であるため
に、反応工数が増加するという問題点がある。

この発明は上述の事情に鑑みなされたものであり、その
目的とするところは、農薬活性成分であるグリシノエク
レビン類を容易かつ効率的に合成することのできる中間
体、ならびにその製造法を提供することである。

−今　　− （問題点を解決するための手段）本発明者は、グリシノエクレピン類の合成中間体を開発
するために試験研究を行った結果、新規有用な合成中間
体およびその製造法を見出し、この発明を完成するに到
った。

すなわち、この発明は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、低級脂肪族炭化水
素基、または官能基で置換された前記炭化水素基を、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、水素または低級
脂肪族炭化水素基を表わし、破線部分は炭化水素鎖また
は官能基で置換された炭化水素鎖で構成され脂環状構造
であることを示す）で示される高度に置換された多環性カルボニル化合物を
、提供するものである。

さらに、上記化合物（Ｉ）の製造法に関するこの発明は
、一般式１）炭化水素基、または官能基で置換された前記炭化水素基
を表わし、破線部分は炭化水素鎖または官能基で置換さ
れた炭化水素鎖で構成され脂環状構造であることを示す
）で示される多環性カルボニル化合物をケタール化し、次
いで、このケタール化物を一般式（Ｉ［［）％式％（式中、Ｒ，Ｒ，ＲおＪζびＲ６はイれぞれ、水素また
は低級脂肪族炭化水素基を表わす）で示される不飽和ア
ルコールと反応させ゛ることを特徴とするものである。

この発明は高度置換多環性カルボニル化合物を示す一般
式（Ｉ）におけるＲ　は低級脂肪族炭化水素基、または
官能基で置換さた前記炭化水素基を意味する。この低級
脂肪族炭化水′Ａ基は、例えば、炭素原子数１〜／ｌの
アルキル基、炭素原子数２〜４の、アルケニル基もしく
はアル４−ニル基あって、直鎖状、分校状のいずれ（・
もよく、このようなものとして、メチル、エチル、プ［
１ピル、エチル、ビニル、エヂニル、アリル、プロペニ
ル、イソプロペニル、プロピニル、ブデニル、２−メチ
ルアリルなどがある。また、一般式（Ｉ）にお【ノるＲ
　は、Ｒ１と同様の意味を持ち、１り１と同種の基また
は異種の基である。さらに、買換され一　　７　− た官能基としでは、例えば、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、ニトロ基、ハロゲン、ベンジルオキシル基、
アセトキシル基などがある。これらは、上記に定義もし
くは例示された範囲内の炭化水素基または官能基が、こ
の発明において等価なものだと考えられるからである。

この一般式（Ｉ）におけるＲ３は、水素または低級脂肪
族炭化水素基を意味する。この低級脂肪族炭化水素基は
、例えば炭素原子数１〜４のアルキル基、好ましくは炭
素原子数１〜２のアルキル基、炭素原子数２〜４の、ア
ルケニル基もしくはアルキニル基、好ましくは、炭素原
子数２のビニル基またはエチニル基であって、直鎖状、
分校状のいずれでもよい。その具体例としでは、Ｒ１で
例示されたものがある。また、Ｒ４、Ｒ５、およびＲは
それぞれＲ３と同じ意味を示し、それぞれ同種の基また
は異種の基である。

一般式（Ｉ　）における破線部分は、炭化水素鎖、また
は官能基で置換された炭化水素鎖で構成されていること
を示す。従って、一般式（Ｉ）の化合物は、２個の脂環
状構造を持つ、すなわら有橋炭化水素を骨格構造に持つ
ものである。この発明にＪ３いて、環状構造の員数は、
例えば、５〜７員数であり、各々の環は、同じもしくは
異なる員数を持つ。また、環内に二重結合などの不飽和
結合があってもよい。この発明の化合物におりる環に官
能基が置換されてもよい。この官能基の例として、スピ
ロ−２’　　−１’　、３’　　−ジヂアン、スピロ−
２’　　−１’　、３’−ジチオラン、ヒドロキシル、
アセトキシル、アルコキシカルボニルオメヂルオキシル、メチルオキシエチルオキシメチルオ
キシル、メチルオキシメヂルオギシ、炭素数１〜８の炭
化水素基などがある。

Ｂ．製造法この発明の高度置換多環性カルボニル化合物（Ｉ）の製
造法は、多環性カルボニル化合物（ｎ）をケタール化し
、このケタール化物を不飽和アルコール（ＩＩＩ）と反
応させることを含むｂのＣある。

Ｂ−１．多環性カルボニル化合物（ＩＩ）−この一般式
（ＩＦ）におけるＲ　およびＦ（２ならびに破線部分は
、一般式（Ｉ）における意味と同様である。

この多環性カルボニル化合物（ＩＩ）は、従来の公知技
術を利用して合成すること、ができる。例えば、１．９
−ジメチル−４−ｃｉｓ−ビシクロ（４，３，Ｏ）ノナ
ノン−４，４−エチレンチオケタールは、次のように合
成することができる。

すなわち、１−メチル−５（６）−ｃｉｓ−ビミクロ（
４，３，０）ノネン−４，９−ジオン−４，４−エチレ
ンチオケタール△を水素化ホウ素ナトリウムで還元し、
次いで接触水素還元によりｃｉｓ形化合物Ｂにする。カ
ルボニル基をエチレンケタール化した後、五員環のＯＨ
基をピリジニウムクロロクロメートで酸化しＣケトン体
Ｃとする。更に、メチルリチウムと反応させ、生じたア
ルコールをメシルクロリド−ピリジン条件下で脱水し、
触媒量のヨウ素の存在下、トルエン環流温度で二重結合
を異性化してオレフィン体りを得る。

この化合物りのエチレンケタール化を、三フッ化ホウ素
エーテラート存在下エタンジチオールと処理してジチオ
ケタール体Ｅにした後、ハイドロボレーションおよびピ
リジニウムクロロクロメートによる酸化によって目的物質Ｆを得る
。

ＢＤＥ　　　　　　　　　　　　　　　ＦＢ−２，ケタール化この発明の製造において、多環性カルボニル化合物はケ
タール化される。このケタール化は、例えば、下記の種
々の方法によって実施することができる。

（ａ）　　ＨＯｎｔｌＯｒｉｌｌＯｎｉｔｆｉ　ｃｔａ
ｖに−１０を触媒としてトリアルキルオルソポルメート
と反応させる方法（Ｅ、　Ｃ，Ｔａｙｌｏｒ　ａｎｄ　
Ｃ，Ｓ、　Ｃｈｉａｎｇ、　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。

４６７Ｃ１９７７）、　Ｖ、　Ｈ，Ｔｈｕｙ　ａｎｄ　
Ｐ、　Ｈａｉｔｔｅ、　Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　Ｃｈｉｉ＋、　　Ｆｒ、、　２５５８（１９
７５））。

（ｂ）　　塩化ランクナイトを触媒としてトリアルキル
オルソボルメ−１〜と反応させる方法（Ａ、　Ｌ。

Ｇｃｍａｌ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｌ、Ｌｕｃｈｅ、　Ｊ、　
Ｏｒｏ、　Ｃｈｅｍ、、　４４゜４１８７（１９７９）
　）。

（ｃ）　　Ｎ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミドを触
媒としてアルコール類と反応させる方法（八、　　Ｈａ
ｓｓｎｅｒ、　　Ｒ，Ｗｉｅｄｅｒｋｅｈｒ、　　ａｎ
ｄ　　＾、　Ｊ。

ＫａＳＣｈＯｒＯ８，Ｊ、　Ｏｒｇ、　ｃｈｅｍ、　　
３５．１９６２（１９７０））。

（ｄ）　　塩化アンモンを触媒として、アルコール類と
反応させる方法（Ｊ、　１．　ＤｅＧｒａｗ、　Ｌ、　
Ｇｏｏｄｉａｎ。

−ＩＺ　　　　− ａｎｄ　　Ｂ、Ｒ，Ｂａｋｅｒ、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｃｍ
、、２６．１１５６（１９６１））　　。

（ｅ）　　酸性イオン交換樹脂を触媒として、アルコー
ル類と反応させる方法（Ｎ、　Ｂ、　１．ｏｒｅｔｔｅ
、　ｗ、　Ｌ。

Ｈｏｗａｒｄ、　ａｎｄ　Ｊ、　Ｈ，Ｂｒｏｗｎ、　Ｊ
ｒ、、　Ｊ、　Ｏｒｏ、　Ｃｈｅｗ、。

２４、１７８１（１９５９））。

（ｆ）　　塩化水素を触媒としてアルコール類溶液中ア
ルコールに対応するテトラアルコギシシランと反応させ
る方法（１４，ｗ、　Ｚａｊａｃ　ａｎｄ　Ｋ、　Ｊ、
　Ｂｙｒｎｅ。

Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗｌ、　　３５．３３７５（１
９７０））。

（０）　　塩化水素を触媒としてアル」−ル類と反応さ
せる方法（Ａ、　Ｆ、　Ｂ、　Ｃａｍｅｒｏｎ、　Ｊ、
　Ｓ、　１ｌｕｎｔ、　Ｊ。

Ｆ、　　Ｏｕｇｈｔｏｎ、　　Ｐ、　　八、　　１４ｉ
１ｋｉｎｓｏｎ　　ａｎｃｌ　　Ｂ、　　Ｈ，Ｗｉｌｓ
ｏｎ。

Ｊ、　ＣｈｅＩｌｌ、　Ｓｏｃ、、　３８６４（１９５
３）　）。

Ｂ−３，不飽和アルコール（Ｉｌｌ）この発明の製造法において、ケタール化物は不飽和アル
コール（Ｉ［［）と反応する。

この一般式（Ｉ［）中、Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ５およびＲ６
はそれぞれ、水素または低級脂肪族炭化水素基、好まし
くは炭素数１〜２の炭化水素基である。

このような不飽和アルコールとして２−プロペン−１−
オール（アリルアルコール）、２−ブテン−１−オール
（り１コヂルアルコール）、２−メチル−２−プロペン
−１−オール（メタクリルアルコール）、３−ブテン−
２−オール、２−メチル−２−ブテン−１−オール、１
−メチル−２−ブチル−１−オール、２−ペンテン−１
−オールなどがある。

この反応は、例えば、無溶媒または適切な溶媒、望まし
くは、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはメシチレン
中で、８０〜１６０℃、望ましくは、１１０〜１４５℃
に加熱して行なうことができる。

（作　用）この発明の製造法において、多環性カルボニル化合物（
ＩＩ）はケタール化され、このケタール化物が式（Ｉｌ
ｌ）の不飽和アル」−ルと反応する。この不飽和アルコ
ール（Ｉ［［）との反応において、ケタール交換反応と
クライゼン転位反応が一挙に起り、種々の置換アリル基
がカルボニル基のα位に導入され、この発明の高度置換
多環性カルボニル化合物（Ｉ）が生成される。

この製造工程中で、カルボニル基に関し、逆側の炭素原
子がアリル化された位置異性体も副生生成物として生成
するが、反応が熱力学的制御下で進行するので、下式（
ＩＶ）の熱力学的により安定なビニルエーテル化合物が
中間工程で主に生成し、次いでクライゼン転位反応によ
って目的生成物（Ｉ）が主生成物として得られる。

’−−−−’　　　　　　　　　　　　　　（ＴＶ　）
〔発明の効果〕この発明の高度置換多環性カルボニル化合物は、連続す
る四級炭素を含むものであり、この化合物は、農薬活性
成分であるグリシノエクレピン類の合成中間体であるの
で、このグリシノエクレビン類を効率的かつ容易に合成
することができる。従って、本発明の転位化合物（Ｉ）
はダイズシスト線虫駆除用農薬となりうるダイシスト線
虫瞬動促進物質であるグリシノエクレビンＡおよびその
類縁物質を合成する際の合成中間体として有用である。

この発明の製造法は、以下のような利点を有している。

すなわち、四級炭素のとなりの四級炭素を収率良く作る
ことができ、しかもこの反応が高い立体選択性を有して
いること。更に中性条件下の反応であるために酸に弱い
官能基を含む化合物にも広く適用できる。

〔実施例〕

この発明を、以下の実施例によって、具体的に説明する
。

Ｘ亙■ユａ）下記理化学的性質を持つ１．９−ジメチル−４，８
−ＣｉＳ−ビシクロ（４，３，Ｏ）ノナジオン−４，４
−Ｉチレンチオケタール（２００■）と、融点　１１６℃ ｔｅａｔＩＲ１７ｍａｘ　（ｃｍ−１）　：２９４５．１７２８
．１４２５．１２１７．１０４５１Ｈ−ＮＭＲ（５００Ｈｚ、ＣＤＣｌ５）δ：１．０５
　　（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３ｌ−１）　　、１．２８（ｓ
、３Ｈ）、１．３２　　（ｍ、２Ｈ）　　、２．０−２
．１２（ｍ、３Ｈ）、２．１７（ｍ、ＩＨ）　　、２．
２５　　（（ｊｔＳ　Ｊ＝１．４．１／Ｉ、２Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）　　、２．３３　　（ｄｄｄ、Ｊ＝１．４．８．５
．１８．５Ｈｚ、ＩＨ）、２．５５　　（ｄｄ。

Ｊ＝５．７．１４．２）−１２，１）−１＞、２．８５
（ｄｄ、Ｊ＝１１．４．１８　、　５　Ｈｚ　、　　Ｉ
　Ｈ）　　、３、　　２−３．　　４　　　（ｍ　　、
　　４　ト１　）ＦＤＭＳ　（ｍ／ｚ）：　２５６　（
Ｍ”　）トリメチルオルソホルメート（１ｄ）をメタノ
ール（５ｄ）に溶かし、触ＩＩＡ間のｐ−トルエンスル
ホン酸を加えて、これを３０分間、加熱還流した。

これを冷炭酸ソーダ水（３０ｍ）にあけ、況合物をエー
テル（２５ａｉ！Ｘ２）にて抽出した。抽出液を無水炭
酸カリにて乾燥し溶媒を留去しく、１゜９−ジメチル８
．８−ジメトキシ−４−ｃｉｓ−ビシクロ（４，３，０
）ノナノン−１，４−エチレンヂオケクールを含む油状
の残留物（２４０ＩＩ＃ｇ）を得た。

ｂ）上で得た残留物とクロチルアルコール（１−）をキ
シレン（５−）に溶かし、これを８時間加熱還流した。

反応物をシリカゲルカラムクロマ１−グラフィ（ワコー
ゲルＣ−２００：　２０ｇ）により精製した。エーテル
（１部）とへキリン（３部）から成る混合溶媒で溶出し
て、１．９−ジメチル−９−（１’　　−メチル−２′
　−プロペニル）−，８−ＣｉＳ−ビシクロ（４，３，
Ｏ）ツノ−ジオン−４，４−エチレンチオケタール（１
４ｏ　ｍ９収率５９％）と、１．９−ジメチル−７−（
１′　−メチル−２′−プロペニル）−４，８−ｃｉｓ
−ビシクロ（４，３，０）ノナジオン−４゜４−エチレ
ンチオケタール（６０ｔａ９）を得た。前者の物性は以
トの通りである。

融点　１０９−１１１℃ ’）−１−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ
”）δ：０．９Ｂ　（ｓ、３ｌ−（）、１．０６（ｄ、
Ｊ−６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２２　（ｓ、３Ｈ）１、　３
８〜１．　４２　　（ｍ、　　ＩＨ）、　２．　０８−
・２、　２２　　（ｍ、２Ｈ）、２．３８〜２．　８２
　　（ｍ。

７Ｈ）、３．　３８　　（ｍ、　　／ＩＨ）、５．０　
　（ｍ、２Ｈ）、５．　７　　（ｍ、　　ＩＨ）　　。

ＦＤＭＳ　（ｍ／ｚ）：３１０　（Ｍ＋）実施例２実施例１のａ）に述べた如くに調製した１、９＝ジメチ
ル−８，８−ジメトキシ　４−ｃｉｓ〜ビシクロ（４，
３，０）ノナノン−４，４１ヂレンチオケクール（６０
ＩＩｋｇ）とアリルアルコール（０，５ａｅ）をキシレ
ン（１ｄ）に溶かし、これを５時間加熱還流した。反応
物をシリカゲルカラムクロマ１〜グラフイ（ワコーゲル
Ｃ−２００，５ｇ）により′Ｍ製した。エーテル（１部
）とへキリン（３部）から混合溶媒で溶出し、１．９−
ジメチル−９−（２’−プロペニル）４．８−ｃｉｓ−
ビシクロ（４，３，０）ツブシオン−４，４−エチレン
チオケタール（３４ｌＩｒ９収率５７％）と１゜９−ジ
メチル−７−（２’−プロペニル）−４゜−ＩＭ　　　
　− ８−ｃｉｓ−ビシクロＣ４，３，０）ノナジオン−４，
４−エチレンチオケタール（１４１１！ｆｆ）を得た。

前者の物性は以下の通りである。

１Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＩＴＭＳ）
δ：０．９９　（ｓ、３Ｈ）、１．１８（ｓ、３Ｈ＞、
１．２８〜２．７４　（ｍ、ＩＩＨ）３．４　（ｍ、４
Ｈ）、５．１　（ｍ、２ｌ−１）、５．４〜５．９　（
ｍ、ＩＨ）。

ＦＤＭＳ　（ｍ／ｚ）：　２９６　（Ｍ＋）。

夫羞１良実施例１のａ）に述べた如くにＷ４賀された１、９＝ジ
メヂル−８，８−ジメトキシ−４−ｃｉｓ−ビシクロ（
４，３，０）ノナン−４，４−エチレンチオケタール（
１００１１１！Ｊ）とメタクリルアルコール（０，５ｍ
）をキシレン（３ｄ）に溶かし、これを１５時間加熱還
流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（
ワコーゲルＣ−２００，８ｑ）により精製した。ヘキサ
ジ（４部）と酢エチ（１部）から成る混合溶媒により溶
出し、１，９−ジメチル−９−（２’　　−メチル−２
′　−プロペニル）−４，８−ｃｉｓ−ビシクＯ〔４゜
３、Ｏ〕ノナジオン−４，４−エチレンチオケタール（
７４Ｒｇ収率７４％）と、１，９−ジメチル−７−（２
’　　−メチル−２１−プロペニル）−４゜８−ＣｉＳ
−ビシクロ（４，３，０）ノナジオン−−４，４−エチ
レンチオケタール（１７ｍｇ）を得た。前者の物性は以
下の通りである。

融点　７５．０〜７７．５℃。

’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（１００Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　Ｑ　ｌ
　３、ＴＭＳ）δ：０．９３　（ｓ、３Ｈ）、１．０５
（ｓ　　１３Ｈ）　　、　　１．　　２　〜１．　　　
／１．　　＜ｍ　１　２Ｈ）　　、１．６６　（ｓ、３
Ｈ）、２．０〜２．６　（ｍ、８Ｈ）、２．８８　（ｍ
、ＩＨ）、３．２８　（ｍ、４Ｈ）、４．６２　（ｂｒ
、ｓ、ＩＨ）、４．８７（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）。

８９５゜ＦＤＭＳ　（ｍ／ｚ）：　３１０　（Ｍ＋）。

１．９−ジメチル−４，８−ｃｉｓ−ビシクロ（４，３
，Ｏ）ノナジオン−４，４−エチレンヂオケタール（１
３ｒＲｇ）を回収した。

実施例４既知物質１−メチル−２−ｃｉ、ｓ−ビシクロ（４，４
，，０）デカノンから実施例１の（ａ）と同様の方法で
調整した１、２−ジメチル−３−ｃｉｓ　　ビシク［］
（４，４，０）デカノン６０Ｒｇとアリルアルコール０
．６ｄをキシレン１１ＩＩｉ！に溶かしこれを５時間加
熱還流した。反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー −、２００５ｇ）により￥ｉ　！！ｉＪ　シた。エーテ
ル（１部）とへキリン（３部）から成る混合溶媒で溶出
し、１、２−ジメチル−２−　（２’　　−プロペニル
）−３　　Ｃｔｓ−ビシクロ（４．４．０）デカノン７
ＩＯ■（収率５４％）と、１，２−ジメチル−５−　（
２′−プロペニル）−３−ｃｉｓ−ビシクロ（４．４，
Ｏ）ｆカノン２６■（収率２８％）を１り　１こ　。

実施例５既知物質１−メチル−２−ｃｉｓ−ビシクロ（３，３．
０）オクタンから実施例１の（ａ）と同様の方法で調整
した１．２−ジメチル−３−ｃｉｓ−ビシクＤ　（３，
３．０）：）クタン２　０　ｍｙとアリルアルコール０
．５ｍをキシレン１−に溶かしこれを５時間加熱還流し
た。反応物をシリカゲン力ラムクロマ１ーグラフィー（
ワニ」−グル　Ｃ−２００５ｇ）により精製した。１−
デル（１部）とヘキサン（３部）から成る混合溶媒て゛
溶出し、１、２−ジメチル−２−（２’−Ｉｎベニル）
−３−ｃｉｓ−ビシクロ（３．３．０）オクタン１８ｍ
ｇ（収率７５％）と、１．２−ジメチル−４−　〈２′
−プロペニル）−３　　ｃｔｓ−ビシクロ（３．３．０
）オクタノン３＃Ｉ！？（収率１２．５％）を得た。

出願人代理人　　仏　　藤　　−　　雄−　　２４　　
＝

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ、低級脂肪族炭
化水素基、または官能基で置換された前記炭化水素基を
、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ、水
素または低級脂肪族炭化水素基を表わし、破線部分は炭
化水素鎖または官能基で置換された炭化水素鎖で構成さ
れ脂環状構造であることを示す）で示される高度に置換された多環性カルボニル化合物。２、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ、低級脂肪族炭
化水素基、または官能基で置換された前記炭化水素基を
表わし、破線部分は炭化水素鎖または官能基で置換され
た炭化水素鎖で構成され脂環状構造であることを示す）で示される多環性カルボニル化合物をケタール化し、次
いで、このケタール化物を一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞ
れ、水素または低級脂肪族炭化水素基を表わす）で示さ
れる不飽和アルコールと反応させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およ
びＲ＾６並びに破線部分は前記と同じ意味を持つものと
する）で示される高度に置換された多環性カルボニル化合物の
製造法。