JPS63293133A - 高温用鉱物絶縁、金属シース・ケーブル - Google Patents

高温用鉱物絶縁、金属シース・ケーブル

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JPS63293133A
JPS63293133A JP63113426A JP11342688A JPS63293133A JP S63293133 A JPS63293133 A JP S63293133A JP 63113426 A JP63113426 A JP 63113426A JP 11342688 A JP11342688 A JP 11342688A JP S63293133 A JPS63293133 A JP S63293133A
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less
cable
composition
mims
sheath
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ノエル アーサー バーレイ
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BELL I R H Pty Ltd
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    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01KMEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01K1/00Details of thermometers not specially adapted for particular types of thermometer
    • G01K1/08Protective devices, e.g. casings
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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  • Insulated Conductors (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は鉱物絶縁、金属シース(a+1neraiIn
sulated metal−sheathed ca
ble) (MIMS)電気伝導性ケーブルに関する0
本発明のケーブルは熱電対ケーブル、特にその高温にお
ける使用に適している。
(従来の技術及び発明が解決しようとする課題)本発明
においてはシース合金としてニッケル・ベース合金を、
アメリカン・ナショナル・スタンダーズ・インステイチ
ュート、ブリティッシュ・スタンダーズ・インステイテ
ユート。
インターナショナル・エレクトロテクニカル・コミッシ
ョンその他の標準機関によってに型と呼ばれている普通
のニッケル・ベース合金熱電対と一緒に用いる。
本発明は一面においては、現在用いられている卑金属ケ
ーブル及びセンサー系より長期間及び1200℃に至る
までの高温での使用において、すぐれた酸化抵抗、長寿
命及び熱電気的安定性を備えたニッケル・ベース熱電対
ケーブルを提供するものである。
(従来の技術) ニッケル・ベース合金は今世紀の初期から熱電対に用い
られていた。この種の熱電対のうち最も広く用いられて
いるものはに型熱電対である。K型熱電対の性質はよく
知られており、次の文献にはその要約が示されている。
文献(1)ニー、ニス、 ナショナル ビューロー オ
ン スタンダーズ、1974のエヌビーエス モノグラ
フ125  “サーモカップル レファレンス テーブ
ルズ ベイスト オン ザ インターナショナル プラ
クティカル テンベラチャー スケール(IPTS−6
8) ”。その第137頁′!J1欄には該熱電対線の
組成が記されており、その熱起電力は第144頁以降に
示されている。
文献(2) ASTM  アニエアル ブック オンス
タンダーズ、第14.01巻(198B)の“アナリテ
ィカル メソッズースベクトロスコビー;クロマトグラ
フィー;テンベラチャー メジャーメント;コンピュー
タライズド システムズ。
その242頁は上記の文献(1)にあげた組成特性に言
及し、起電力の表は第268頁目から記載されている。
文献(3) IS^アメリカン ナショナル スタンダ
ード フォー テンベラチャー メジャーメント サー
モカップルズ、レファレンスMC96,1975) 、
この文献は上記の文献(2)を参照して第5頁の第2欄
及び第1表において組成を検討し、第15及び16表に
熱電力をあげている。
K型熱電対は空気雰囲気中で使用するために推薦されて
いるが、酸化抵抗が比較的に劣るから、あまり高温では
用いられない、これを打開する対策として試みられた1
つの方法は、K型熱電対を緻密なセラミック材料で絶縁
した熱電対センサーとして組み立てることである。
業界でよく知られているとおり、このような熱電対セン
サーを実際的に製造する第1段階は、緻密な鉱物質絶縁
材料によってシース(及びさらに2本以上の導線を用い
る時は他の導線)から絶縁された1本あるいはそれ以上
の導線を収容したシースから成るいわゆるMIMSケー
ブルをつくるにある。
本発明の理解を高めるために、添付図面に基づいて以下
に従来のMINSケーブルについてさらに詳細に記載す
る。
第1図は2本の導線を含む代表的なMIMSケーブルを
示し、第2図はニッケル−クロム2成分系合金における
相対的酸化抵抗を示す。
従来の代表的なMIMS熱電対の構造を第1図に示した
。1は一般にステンレス鋼あるいはインコネルによって
つくられ、熱電対導線3を囲む鉱物質絶縁材料2を内蔵
するシースである。
鉱物質絶縁材料は晋通酸化マグネシウムであり、熱電対
線は一般にに合金である。
このケーブルから実際にセンサーをつくるには、ケーブ
ルを切断し、絶縁体の一部を除去して導線の端部を露出
させ、この露出された導線の端部をよじりあわせ及び/
又は溶接等の適当な方法で結合させて熱電接点をつくる
熱電対は適当な環境においてはそのまま使用し、あるい
は場合によっては接点部分に絶縁しあるいは絶縁するこ
となくシースを被せて使用する。
この型の熱電対には次のような長所があるから広く用い
られるようになった。即ち (1)急速な劣化を起すような環境からの熱電対線の化
学的絶縁; (2)疑似信号を与えるおそれのある外部干渉源からの
熱電対線の電気的隔離(遮へい);(3)圧力あるいは
衝撃による損傷からの熱電対の機械的保護; (4)設備内での屈曲を許す組立部品の機械的柔軟性:
及び (5)熱電対製作の容易性 である。
シースは好ましくはそれを用いる環境及び過程に適合し
た材料でつくられる。コンパクトで完全な鉱物絶縁、金
属シース様式のに型熱電対は多くのメーカーによって商
業的に提供されている。
しかしながら、K復熱電対用の十分に秀れたMIMSケ
ーブルはいまだ完成されていない。即ちこれには次のよ
うな問題点がある。
(1)従来のに型MIMS熱電対用シース材料即ちイン
コネル(商品名)及びステンレス鋼は、空気中で105
0℃以上の温度に長時間さらすと劣化する。従来のに型
MIMS熱電対メーカーの多くはその最高使用温度を1
100℃と規定している。しかしながら、工業的にはし
ばしば1100℃以上の温度を測定しなければならない
ことがあり、従来のに型熱電対はこれには全く不適当で
ある。
(2)K復熱電対導線はこれとは異なるステンレス鋼等
のシース合金から緻密な絶縁材料を通して熱的に拡散に
よってもたらされる元素によって汚染される。特にマン
ガンは従来のシース合金であるステンレス鋼やインコネ
ルから、あるいは又負の熱電対線からの正の熱電対線へ
気相を通じて拡散するから、はげしい汚染を起すことが
知られている。これによってに型熱電対合金の組成が変
化し、その熱起電力は著しく変化する。この熱起電力の
変化は酸化によるものと同等であり、又これと加算的で
ある。
(3)K復熱電対導線、特に負の導線は熱サイクルによ
る歪の繰り返しによって機械的に劣化する。この歪は主
として熱電対線とシースのステンレス鋼との線膨張係数
の本質的な相違による長さの方向の応力によつて生じる
膨張係数の代表的な平均値は次のとおりである。
シース  ステンレス鋼     21熱電対  K型
         17従って、上記のような劣化的影
響が全くなく、1000℃より有意的に高温においても
すぐれた環境的ならびに熱電気的安定性を実際に示す熱
電対センサーの製造に適した新規なMIMSケーブルが
要求される。
即ち、熱応力の相違や拡散による相互汚染等の劣化的影
響が全くなく、種々の雰囲気における1200℃までの
温度での環境的相互作用及び熱起電力の偏異に対して著
しい抵抗を示す、新規で完全な鉱物絶縁、金属シース・
ケーブルの開発は業界における重要な課題である。
(発明が解決しようとする課題) 本発明が解決しようとする課題の第1は1200℃まで
の温度において熱電気的に安定な、極めて秀れた鉱物絶
縁、金属シース(MIMS) K復熱電対ケーブル及び
センサーを、提供するにある。
本発明におけるいま1つの課題は1200℃までの温度
における酸化抵抗の著しく高い、コンパクトで完全な卑
金属熱電対ケーブル及びセンサーを提供するにある。
[課題を解決するための手段] 本発明における課題は、ある種の特定合金類、及びこれ
等の合金の組成に一定の変化を加えたものをMIMSシ
ース材料として用いることによって達成される。これ等
の合金は普通のMIMSシース材料であるステンレス鋼
及びインコネルよりも、高温における酸化抵抗、強度及
び延性が大で、さらに連続操業に耐えるように設計され
る。
一般的に言って、本発明で用いるシース合金の組成は次
のとおりである。
特に好ましい合金の組成は次のとおりである。
この特に好ましい合金は、強度及び酸化抵抗の大きいN
i−0r−5tをベースとするただ1つの固溶体を持つ
ように設計されている。この固有の酸化抵抗はその固溶
体構造に微量のMg 、 Ce及び好ましくは相当量の
Nb等の元素を添加することによってさらに高められる
。 NbにはざらにNi−Cr−5t単一固溶体ベース
合金の高温における強度及び延性の強化に著しい効果が
ある。
さらに実験的測定によって、Ni−Cr−5tベースの
酸化抵抗は、クロム含有量を約12重量%のところにあ
る臨界内部−外部酸化転移組成から広範囲に増加させる
ことによって改良できることが明らかにされた。その結
果は第2図に示すとおりである。このようにしてNi−
Cr−5tベースにおけるクロム含有量は10乃至40
重量%にわたって広めることができる。同様の考え方は
Ni−Cr−5iベースにおけるケイ素の含有量にも適
用でき、ケイ素含有量は0.5乃至5,0重量%にわた
って広め得る。
高温における望ましい酸化効果は、該単一固溶体への効
果がNbにおけると同様なある種の任意的な強化元素に
よっても達成できる。他の任意的元素、即ちタングステ
ン、タンタル及びモリブデンの固溶体強化効果は、もち
ろん、それぞれの最適濃度範囲は異るが、Ni−Cr−
5i合金ベースにおけるそれぞれの固溶体溶解度の全領
域にわたって認められる。任意の合金の好ましい濃度範
囲は第1表のとおりである。
第  1  表 本発明のシース合金については、非常に純度の高い成分
元素を任意に選ぶことと、溶解及び鋳造技術を適当に制
御することによって各成分の混合比率を正しくすること
が必要である。すべての場合において、1つの成分の効
果はその他の成分の効果と関連があるから、全組成の範
囲内で各成分間に一定の相互関係があり、強化元素であ
るMo、 W、 Nb及びTaをNi−Cr−5iより
成るベース合金に添加するに当って、元素間の如何なる
組合せにおいても、上記のとおりの相互関係が成立する
従って本発明におけるMo、 W、 Nb、及びTaの
含有量の範囲は、従って、第1表にあげたよりも広範囲
に変化できる。この範囲は上に述べた本発明の基本概念
に基づいて設定される。
本発明で用いるに型熱電対導線においては、すでに述べ
たとおりその合金成分としてマンガンの使用を避けるこ
とが必須でないにしても好ましい、このようなマンガン
を含まないに型熱電対合金はすでに商業的に求め得る。
従来に型MIMS熱電対を悩ませていたマンガンの混在
に基づく正及び負の熱電対間の相互汚染はこれによって
除き得る。
[実 施 例] 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
しかしながら本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1 この実施例における完全緻密熱電対ケーブルは次の製造
工程によって製造される。即ちまず熱電気的に好適な熱
電対導線を、金属管に収容された、まだ、緻密になって
いない絶縁性セラミック材料中に収容する。できたケー
ブルの直径を引抜き、スェージング加工又は他の適当な
機械的方法で細くし、これによって熱電対導線の周囲の
絶縁体を完全に緻密ならしめる。製造過程の諸因子を調
整してシースの直径、熱電対導線の太さと、シースの壁
厚の関係を適当ならしめることによって、壁厚と絶縁空
間とのバランスをとり、高温における絶縁抵抗を良好な
らしめる。
この製造方法の1つの重要な要件は、成分当初における
清潔さと化学的純度及びその製造工程を通じての清潔さ
と乾燥性の保持に十分な注意を払うことである。すでに
述べたように、このケーブルから実際のセンサーをつく
るには、まずケーブルを切断し、絶縁部分の一部を除去
して導線の端部を露出させる0次いで導線の露出された
端部を、例えばよじり及び/または溶接によって結合し
て熱電接点とする。
熱電接点は適当な環境ではそのまま用い得るし、あるい
は又これに適当な覆いを被せて使用してもよい、熱電対
の熱電測定用接点は一般にシースの端部から電気的に絶
縁して使用する。
この実施例においては、熱電対導線合金は前にに型をし
て示したものであり、又シース用合金の組成は次のとお
りである。
この実施例における最終製品の重要な特徴は、シース合
金と熱電対導線合金との組成及び高温における性質の本
質的な類似によって、約1000℃以上における相互拡
散による熱電対の汚染、不均一で、変動する熱応力によ
る機械的(IN労)破壊及び酸化の促進が実際的に除去
されることである。
本発明の熱電対においては、熱サイクルによって生じる
縦方向の応力に基いて、機械的破壊の原因となる歪は、
シース材料とに型熱電対導線材料との線膨張係数の差が
極めて小さいことによって、従来のものと比らべて約−
指手さい。
これ等の材料の膨張係数の代表的な例は次のとおりであ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は2本の導線を含む代表的なMIMSケーブルを
示し、第2図はニッケル−クロム2成分系合金における
相対的酸化抵抗を示す。 1・・・シース合金、 2・・・鉱物質絶縁材料、 3・・・熱電対導線 第1図 クロム濃度(重量%)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくとも1本のK型熱電対線を含むケーブルにお
    いて、シース合金の組成が重量%でCr10〜40 Si0.3〜5.0 Mg0.5以下 Ce0.3以下、 及び好ましくは、 Mo20以下 W25以下 Nb10以下 Ta8.0以下、 残部(不純物を除く)はNi より成ることを特徴とする鉱物絶縁、金属 シース(MIMS)ケーブル。 2 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40、Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、Mo1.0〜2
    .0、残部はNiであることより成るMIMSケーブル
    。 3 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40.Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、W0.5〜25
    、残部はNiであることより成るMIMSケーブル。 4 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40.Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、ニオブ1.0〜
    10、残部はNiであることより成るMIMSケーブル
    。 5 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40、Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、Ta0.5〜8
    、残部はNiであることより成るMIMSケーブル。 6 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40、Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、Mo3.0以下
    、W1.0以下、残部はNiであることより成るMIM
    Sケーブル。 7 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr10〜40、Si0.5〜
    5、Mg0.2以下、Ce0.1以下、Mo1.0以下
    、W0.5以下、Nb1.0以下、Ta1.0以下、残
    部はNiであることより成るMIMSケーブル。 8 請求項1に記載のケーブルにおいて、シース合金の
    組成が本質的に重量%でCr14±0.5、Si1.4
    ±0.1、Mg0.15±0.05、Ce0.05±0
    .05、Nb3.0±1.5、残部はNiであることよ
    り成るMIMSケーブル。 9 請求項1乃至8のいずれか1つに記載のケーブルに
    おいて、K型熱電対線がMnを含有しないことより成る
    MIMSケーブル。 10 請求項1乃至9のいずれか1つに記載のケーブル
    において、鉱物質絶縁材料が酸化マグネシウム、酸化ベ
    リリウム及び酸化アルミニウムのうちから選ばれたもの
    であることより成るMIMSケーブル。 11 請求項1乃至10のいずれか1つに記載のケーブ
    ルにおいて、鉱物質絶縁材料中に含まれている空気が不
    活性ガスによって置換されることより成るMIMSケー
    ブル。
JP63113426A 1987-05-20 1988-05-10 高温用鉱物絶縁、金属シース・ケーブル Pending JPS63293133A (ja)

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EP (1) EP0292095B1 (ja)
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KR (1) KR880014589A (ja)
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