JPS63256716A - Production of readily dyeable polyester yarn - Google Patents
Production of readily dyeable polyester yarnInfo
- Publication number
- JPS63256716A JPS63256716A JP62092667A JP9266787A JPS63256716A JP S63256716 A JPS63256716 A JP S63256716A JP 62092667 A JP62092667 A JP 62092667A JP 9266787 A JP9266787 A JP 9266787A JP S63256716 A JPS63256716 A JP S63256716A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- alkali metal
- glycol
- speed
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 33
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 abstract description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 abstract description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) antimony(5+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Sb+3].[Sb+5] QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PFIOPNYSBSJFJJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-octylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O PFIOPNYSBSJFJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M sodium;octane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCS([O-])(=O)=O HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は染色性に優れたポリエステル繊維の製造法に関
するものである。さらに詳しくは、実用上十分な力学特
性を有し、かつ染色性が良好であり、特に分散染料で常
圧染色が可能であるポリエステル繊維を製造する方法に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for producing polyester fibers with excellent dyeability. More specifically, the present invention relates to a method for producing polyester fibers that have practically sufficient mechanical properties and good dyeability, and in particular can be dyed under normal pressure with disperse dyes.
（従来の技術）
ポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステ
ル繊維は強度、伸縮等の力学特性に優れているのみなら
ず耐熱性、耐薬品性等に優れた性質を有し、産業資材、
衣料用品分野に幅広く利用されているが、濃色に染色す
ることが困難であるという欠点を有するため、ポリエス
テル繊維の利用範囲は狭められている。(Prior art) Polyester fibers whose main component is polyethylene terephthalate not only have excellent mechanical properties such as strength and elasticity, but also have excellent properties such as heat resistance and chemical resistance, and are used as industrial materials,
Although it is widely used in the field of clothing, polyester fibers have a drawback that it is difficult to dye them in deep colors, so the scope of use of polyester fibers has been narrowed.
そこで、ポリエステル繊維の染色性を向上するための種
々の試みがなされている。一般に、ポリエチレンテレフ
タレートを主成分とするポリエステル繊維は分散染料を
使用して染色するが、その際ポリエステル繊維は結晶性
が高く、構造が緻密であるため、（１１１２０〜１３０
℃で高温高圧染色を行う、あるいは（２）キャリアーを
用いて１１０℃前後の温度かまたは常圧沸騰状態で染色
するなどのいずれかの方法を用いている。しかしく１）
の染色法は機械装置の操作が繁雑であることやエネルギ
ーコスト的に高いなどの問題がある。また、（２）の染
色法では、キャリアーの取扱いや排水処理等の面で問題
があり、実施が困難である。Therefore, various attempts have been made to improve the dyeability of polyester fibers. Generally, polyester fibers whose main component is polyethylene terephthalate are dyed using disperse dyes.
Either high temperature and high pressure dyeing is carried out at 110° C., or (2) dyeing is carried out using a carrier at a temperature of around 110° C. or in a boiling state under normal pressure. But 1)
The dyeing method has problems such as complicated operation of mechanical equipment and high energy cost. In addition, the dyeing method (2) has problems in handling the carrier, treating wastewater, etc., and is difficult to implement.
したがって、かかるポリエステル繊維染色の欠点を改良
すべく、多くの改善方法が提案されている。その代表的
なものに（ａ）ポリエチレンテレフタレートポリマー中
に共重合成分を導入する方法、山）高速紡糸を利用する
方法等がある。Therefore, many improvement methods have been proposed to improve the drawbacks of dyeing polyester fibers. Typical examples include (a) a method of introducing a copolymer component into a polyethylene terephthalate polymer, and (a) a method of utilizing high-speed spinning.
（ａ）の方法には、分散染料に対してのみならず塩基性
染料や酸性染料に対しても染色可能にする金属スルホネ
ート基含有化合物を共重合させる方法、アミノ基含有化
合物を共重合させる方法等がある。Method (a) includes a method of copolymerizing a metal sulfonate group-containing compound that enables dyeing not only with disperse dyes but also with basic dyes and acid dyes, and a method of copolymerizing an amino group-containing compound. etc.
また分散染料に対して染色可能にするイソフタル酸、ア
ジピン酸等のジカルボン酸類、ポリエチレングリコール
等のポリアルキレングリコール類を共重合させる方法が
ある。しかし、いずれの場合もキャリアー無しで常圧沸
騰状態で充分に濃色に染色するためには、共重合成分を
多量使用しなければならず、その結果ポリエチレンテレ
フタレート繊維の持つ優れた性質が著しく低下してしま
う。There is also a method of copolymerizing dicarboxylic acids such as isophthalic acid and adipic acid, and polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, which enable dyeing with disperse dyes. However, in either case, in order to dye sufficiently deep colors under normal pressure boiling conditions without a carrier, a large amount of copolymer components must be used, resulting in a significant decrease in the excellent properties of polyethylene terephthalate fibers. Resulting in.
また（ｂ）の方法でもキャリー無しで常圧沸騰状態で濃
色に染色するには不充分であり清水収縮率が巻取り速度
にしたがって極端に低下する等の欠点がある。Furthermore, method (b) is also insufficient for dyeing a deep color under normal pressure boiling conditions without carry, and has drawbacks such as the fresh water shrinkage rate decreasing extremely as the winding speed increases.
そこで、金属スルホネート基含有化合物を共重合させる
方法の改良方法として、金属スルホネート基含有化合物
を共重合させたポリエステルを溶融紡糸後、一旦８０℃
以下に冷却し、その後加熱帯域を通過させ熱延伸を施し
ながら引き取る方法が特開昭５５−４０８７６号公報で
提案されている。Therefore, as an improved method of copolymerizing a metal sulfonate group-containing compound, after melt spinning a polyester copolymerized with a metal sulfonate group-containing compound,
JP-A-55-40876 proposes a method in which the material is cooled and then passed through a heating zone and drawn while being hot-stretched.
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、特開昭５５−４０８７６号公報に記載の
方法でも、得られたポリエステル繊維の染色性は不充分
であり、更に、溶融紡糸後、一旦８０℃以下に冷却し、
その後加熱帯域を通過させ熱延伸を施してから引き取る
という複雑な工程を必要とするものである。(Problems to be Solved by the Invention) However, even with the method described in JP-A-55-40876, the dyeability of the obtained polyester fiber is insufficient, and furthermore, once the dyeing property is lower than 80°C after melt spinning, cooled to
This requires a complicated process of passing through a heating zone, subjecting it to hot stretching, and then taking it off.
本発明の目的は製造工程上の複雑さを解消し、さらには
、より改良された染色性を有するポリエステル繊維の製
造方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing polyester fibers that eliminates the complexity of the production process and has further improved dyeability.
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、ポリエステル繊維の染色性を向上させる
べく研究を重ねた結果、エチレンテレフタレートを主た
る繰返し単位とするポリエステルに平均分子量３００〜
４ 、０００のポリオキシアルキレングリコールおよび
Ｒｍ−Ｘ−３Ｏｓ Ｍ （Ｒｍ ：アルキル基、Ｘ：）
ユニしン基またはメチレン基、Ｍ：アルカリ金属）およ
び／またはＲｎ−ＣＯＯ・Ｍ（Ｒｎ：アルキル基または
フェニル基、Ｍ；アルカリ金属）で表される化合物が添
加されているポリエステルを溶融紡糸し、その際の引き
取り速度が５．０００ ｍ／分以上である場合には染色
性に優れたポリエステル繊維が得られることを見出し本
発明に達した。すなわち、本発明は、ポリエステルを溶
融紡糸するに際し、該ポリエステルとしてエチレンテレ
フタレートを主たる繰返し単位とし、かつ重縮合反応の
初期以前の段階で、平均分子量３００〜４．０００のポ
リオキシアルキレングリコールを一１〜８重量％および
Ｒｍ・Ｘ ’ Ｓ Ｏｓ Ｍ（Ｒｍ：アルキル基、Ｘ：
）ユニしン基またはメチレン基、Ｍ：アルカリ金属）で
表される化合物および／またはＲｎ−ＣＯＣＩＭ （Ｒ
ｎ：アルキル基またはフェニル基、Ｍ：アルカリ金属）
で表される化合物を合わせて０．０３〜０．１３重量％
添加したポリエステルを使用し、５．０００ ｍ／分以
上の引き取り速度で溶融紡糸することを特徴とする易染
性ポリエステル繊維の製造方法である。(Means for Solving the Problems) As a result of repeated research to improve the dyeability of polyester fibers, the present inventors found that polyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit has an average molecular weight of 300 to 300.
4,000 polyoxyalkylene glycol and Rm-X-3Os M (Rm: alkyl group, X:)
Melt-spinning polyester to which a compound represented by unicine group or methylene group, M: alkali metal) and/or Rn-COO・M (Rn: alkyl group or phenyl group, M: alkali metal) is added. The present invention has been achieved by discovering that polyester fibers with excellent dyeability can be obtained when the take-up speed is 5,000 m/min or more. That is, in the present invention, when polyester is melt-spun, ethylene terephthalate is used as the main repeating unit of the polyester, and a polyoxyalkylene glycol having an average molecular weight of 300 to 4,000 is added to the polyester at a stage before the initial stage of the polycondensation reaction. ~8% by weight and Rm.X'S Os M (Rm: alkyl group, X:
) unicine group or methylene group, M: alkali metal) and/or Rn-COCIM (R
n: alkyl group or phenyl group, M: alkali metal)
0.03 to 0.13% by weight of the compounds represented by
This is a method for producing easily dyeable polyester fiber, which is characterized by using the added polyester and performing melt spinning at a take-up speed of 5,000 m/min or more.
本発明で使用されるポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレートを主たる繰返し単位とし、その酸成分として
は、テレフタル酸を主成分とするが、その一部を他の二
塩基酸成分、例えばイソフタル酸、Ｐ−β−オキシエト
キシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸等で置き換えてもよい、またジオール
成分としてはエチレングリコールを主成分とするが、そ
の一部を他のジオール成分、例えばトリメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール等で置き換えてもよい。The polyester used in the present invention has polyethylene terephthalate as its main repeating unit, and its acid component is mainly terephthalic acid, but a part of it is also composed of other dibasic acid components such as isophthalic acid, P-β - Oxyethoxybenzoic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, etc. may be substituted, and ethylene glycol is the main diol component. However, part of it may be replaced with other diol components such as trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, etc.
かかるポリエステルは任意の方法、例えばテレフタル酸
とエチレングリコールを直接エステル化反応させるか、
テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反
応させるか、またはテレフタル酸とエチレンオキサイド
とを反応させテレフタル酸のグリコールエステルおよび
／またはその任意の重合体を生成させる第１段階の反応
と、第１段階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合
度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって
製造される。Such polyester can be prepared by any method, such as direct esterification reaction of terephthalic acid and ethylene glycol,
A step in which a lower alkyl ester of terephthalic acid, such as dimethyl terephthalate, is transesterified with ethylene glycol, or terephthalic acid and ethylene oxide are reacted to form a glycol ester of terephthalic acid and/or any polymer thereof. It is produced by a one-stage reaction and a second-stage reaction in which the reaction product of the first stage is heated under reduced pressure and polycondensed until a desired degree of polymerization is achieved.
本発明において用いられるポリエステルは、前記ポリエ
ステルの製造工程において、特定のポリオキシアルキレ
ングリコールおよび特定のアルカリ金属塩を添加するこ
とが必要である。ここで使用されるポリオキシアルキレ
ングリコールは単一のポリオキシアルキレングリコール
であっても、二種以上の共重合ポリオキシアルキレング
リコールであってもよく、またその末端は−ＯＨＭであ
ってもエステル形成性を有しない末端基であってもよく
、さらにエステル結合、エーテル結合、またはカーボネ
ート結合を介して他のエステル形成性を有する物質と結
合していてもよい。またこれらのポリオキシアルキレン
グリコールは実質的にポリエステルに反応、溶解性のも
のであることが望ましく、そのためには平均分子量は３
００〜４，０００であることが必要である。平均分子量
が３００未満のポリオキシアルキレングリコールは、ポ
リエステル製造過程で系外に留出しやすく、また平均分
子量が４．０００を越えるポリオキシアルキレングリコ
ールの場合は反応せず、ポリエステルが白濁し好ましく
ない。かかるポリオキシアルキレングリコールの例とし
ては、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレン
グリコール、フェノキシポリエチレングリコール、オク
チルフェノキシポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等がある。これらのポリオキシアルキレン
グリコールは一種のみ使用してもよいし、二種以上使用
してもよい。In the polyester used in the present invention, it is necessary to add a specific polyoxyalkylene glycol and a specific alkali metal salt in the polyester manufacturing process. The polyoxyalkylene glycol used here may be a single polyoxyalkylene glycol or a copolymerized polyoxyalkylene glycol of two or more types, and even if its terminal is -OHM, it forms an ester. It may be a terminal group that has no properties, or may be bonded to another substance having ester-forming properties via an ester bond, an ether bond, or a carbonate bond. In addition, it is desirable that these polyoxyalkylene glycols are substantially reactive and soluble in polyester, and for this purpose, the average molecular weight should be 3.
It must be between 00 and 4,000. Polyoxyalkylene glycols with an average molecular weight of less than 300 tend to be distilled out of the system during the polyester production process, and polyoxyalkylene glycols with an average molecular weight of more than 4,000 do not react, making the polyester cloudy and undesirable. Examples of such polyoxyalkylene glycols include polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, phenoxypolyethylene glycol, octylphenoxypolyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like. These polyoxyalkylene glycols may be used alone or in combination of two or more.
かかるポリオキシアルキレングリコールの添加量は１〜
８重量％の範囲が適当である。１重量％より少ないとき
は後述するアルカリ金属塩を適当量併用しかつ引き取り
速度５，０００ ｍ７分以上で溶融紡糸しても得られる
繊維の力学特性が低下しまた染色性も良好でない。一方
、ポリオキシアルキレングリコールの添加量が８重量％
を越えると５゜０００ ｍ７分以上の引き取り速度で溶
融紡糸した際、得られる繊維の力学特性が大幅に低下し
、紡糸過程で断糸が多発し実用化が困難である。The amount of such polyoxyalkylene glycol added is 1 to
A range of 8% by weight is suitable. If it is less than 1% by weight, even if an appropriate amount of an alkali metal salt (described later) is used in combination and melt-spun at a take-up speed of 5,000 m/7 minutes or more, the mechanical properties of the resulting fiber will deteriorate and the dyeability will not be good. On the other hand, the amount of polyoxyalkylene glycol added was 8% by weight.
If it exceeds this, when melt spinning is carried out at a take-up speed of 5°,000 m7 minutes or more, the mechanical properties of the resulting fibers will be significantly reduced, and yarn breakage will occur frequently during the spinning process, making it difficult to put it into practical use.
上記ポリオキシアルキレングリコールと併用するアルカ
リ金属塩は、Ｒｍ−Ｘ−３Ｏｓ Ｍ （Ｒｍ：アルキル
基、Ｘ：フェニレン基またはメチレン基、Ｍ：アルカリ
金属）および／またはＲｎ・Ｃｏｏ−Ｍ （Ｒｎ ：ア
ルキル基またはフェニル基、Ｍ；アルカリ金属）である
、Ｒｍ−Ｘ−３ＯｓＭで表される化合物において、Ｒｍ
としては通常炭素数が８以上のアルキル基が使用され、
アルカリ金属としては通常ナトリウム、カリウム、リチ
ウムが使用され、特にナトリウムが好ましい。特に好ま
しい化合物としてはドデシルスルホン酸ソーダ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、ステアリルスルホン酸ソ
ーダ、オクチルスルホン酸ソーダ、オクチルベンゼンス
ルホン酸ソーダ等がある。The alkali metal salt used in combination with the above polyoxyalkylene glycol is Rm-X-3Os M (Rm: alkyl group, X: phenylene group or methylene group, M: alkali metal) and/or Rn・Coo-M (Rn: alkyl group). group or phenyl group, M; alkali metal), in the compound represented by Rm-X-3OsM, Rm
Usually, an alkyl group having 8 or more carbon atoms is used,
As the alkali metal, sodium, potassium, and lithium are usually used, and sodium is particularly preferred. Particularly preferred compounds include sodium dodecylsulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium stearylsulfonate, sodium octylsulfonate, and sodium octylbenzenesulfonate.
これらの化合物は単独で使用しても、二種以上の混合物
を使用してもよい。一方、Ｒｎ−ＣＯＯ・Ｍで表される
化合物において、Ｒｎとしては炭素数１〜１８のアルキ
ル基またはフェニル基が使用され、アルカリ金属として
は通常ナトリウム、カリウム、リチウムが使用され特に
ナトリウムが好ましい、特に好ましい化合物としては酢
酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、安奥香酸ナト
リウム等がある。これらの化合物は単独で使用しても、
二種以上の混合物を使用してもよい。These compounds may be used alone or in a mixture of two or more. On the other hand, in the compound represented by Rn-COO.M, Rn is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a phenyl group, and the alkali metal is usually sodium, potassium, or lithium, with sodium being particularly preferred. Particularly preferred compounds include sodium acetate, sodium stearate, and sodium amzoate. These compounds, when used alone,
Mixtures of two or more may also be used.
本発明にかかるポリエステル繊維の製造に際して、かか
るアルカリ金属塩化合物Ｒｍ−Ｘ−３Ｏ、Ｍ、Ｒｎ−Ｃ
ｏｏ・Ｍを併用使用してもよいし、単独使用してもよい
。アルカリ金属塩化合物の添加量はポリエステルに対し
て０．０３〜０．１３重量％が必要である。 ０．０３
重量％より少ないと、５．０００ ｍ７分以上の引き取
り速度で溶融紡糸する際、紡糸中の断糸が多発し、また
得られた繊維の力学特性は大幅に低下し、染色性も良好
で妊い、一方、０゜１３重量％を越えるとやはり紡糸中
の断糸が多発し、繊維の力学特性も大幅に低下し、さら
に繊維の風合が悪化するようになる。When producing the polyester fiber according to the present invention, such alkali metal salt compounds Rm-X-3O, M, Rn-C
oo/M may be used in combination or alone. The amount of the alkali metal salt compound added is required to be 0.03 to 0.13% by weight based on the polyester. 0.03
If it is less than 5.0% by weight, when melt spinning is carried out at a take-up speed of 5.000 m7 minutes or more, yarn breakage occurs frequently during spinning, the mechanical properties of the obtained fibers are significantly reduced, and the dyeability is also good and pregnancy is poor. On the other hand, if it exceeds 0.13% by weight, yarn breakage will occur frequently during spinning, the mechanical properties of the fibers will also be significantly reduced, and the texture of the fibers will also deteriorate.
本発明にかかるポリエステル繊維の製造において、前記
ポリオキシアルキレングリコールとアルカリ金属塩化合
物を重縮合反応初期以前の任意の段階で添加すればよい
、また両者を予め溶融混合してから添加しても２回以上
に分割添加しても、またグリコール等の溶媒に溶解もし
くは分散させて添加してもよい。In the production of the polyester fiber according to the present invention, the polyoxyalkylene glycol and the alkali metal salt compound may be added at any stage before the initial stage of the polycondensation reaction, or they may be added after melting and mixing them in advance. It may be added in several portions, or it may be added after being dissolved or dispersed in a solvent such as glycol.
こうして得られたポリエステルを溶融紡糸する際、本発
明にかかるポリエステル繊維の製造方法では、溶融紡糸
の引き取り速度が５．０００ ｍ７分以上であることが
必要である。特に、６．０００ ｍ７分以上の引き取り
速度の場合は得られたポリエステル繊維は力学特性、染
色性がきわめて良好である。When the polyester thus obtained is melt-spun, the polyester fiber production method according to the present invention requires that the melt-spinning take-up speed be 5.000 m7 minutes or more. In particular, when the take-up speed is 6,000 m7 minutes or more, the resulting polyester fibers have extremely good mechanical properties and dyeability.
一方、引き取り速度が５，０００ ｍ／分未満の場合は
、得られたポリエステル繊維の力学特性が劣り実用上問
題がある。On the other hand, if the take-up speed is less than 5,000 m/min, the mechanical properties of the obtained polyester fibers will be poor and there will be a practical problem.
（作用）
ポリオキシアルキレングリコールを添加したポリエステ
ルを５．０００ ｍ７分以上の引き取り速度で紡糸する
と、紡糸中の断糸が多発しやすい、このポリオキシアル
キレングリコールを共重合したポリエステルは、ポリオ
キシアルキレングリコールを共重合していないポリエス
テルに比較すると、得られるポリエステル繊維の強度、
ヤング率が大幅に低下しているため高速紡糸のような高
張力下では破断に至りやすいものと推定される。(Function) When polyester to which polyoxyalkylene glycol has been added is spun at a take-up speed of 5,000 m7 minutes or more, yarn breakage occurs frequently during spinning.This polyester copolymerized with polyoxyalkylene glycol is Compared to polyester that is not copolymerized with glycol, the strength of the resulting polyester fiber,
It is presumed that since the Young's modulus is significantly reduced, it is likely to break under high tension such as during high-speed spinning.
一般に、５．０００ ｍ７分以上の高速紡糸においては
、紡糸過程でポリマーにネック状変形をともないながら
配向結晶化が進行し、ポリマーの結晶相は完全化するも
のの、非晶相は未熟な繊維が得られる。ポリオキシアル
キレングリコールを添加したポリエステルの場合にはこ
の傾向が増大する。In general, in high-speed spinning of 5,000 m7 minutes or more, oriented crystallization progresses with neck-shaped deformation of the polymer during the spinning process, and although the crystalline phase of the polymer is completed, the amorphous phase is composed of immature fibers. can get. This tendency increases in the case of polyesters to which polyoxyalkylene glycols have been added.
一方、特定のアルカリ金属塩（Ｒｍ−Ｘ−３ＯｓＭＳＲ
ｎ−Ｃｏｏ−Ｍ）は、ポリオキシアルキレングリコール
を共重合したポリエステルの高速紡糸に際して結晶相、
非晶相の成長を抑制することがわかった。これらのアル
カリ金属塩はいずれもイオン性化合物であるためポリエ
ステル生成中にポリエステルの末端基として存在し、周
囲の分子鎖とのイオン結合を促し、その結果非晶部の成
長を抑え、さらに結晶成長も抑制する。このようなこと
から、ポリオキシアルキレングリコールとアルカリ金属
塩をそれぞれ適当量添加して得られるポリエステルは、
高速紡糸中の断糸も減少し、染色性が改善されるものと
思われる。On the other hand, certain alkali metal salts (Rm-X-3OsMSR
n-Coo-M) is a crystalline phase formed during high-speed spinning of polyester copolymerized with polyoxyalkylene glycol.
It was found that the growth of amorphous phase was suppressed. Since these alkali metal salts are all ionic compounds, they exist as terminal groups of polyester during polyester production, promoting ionic bonding with surrounding molecular chains, thereby suppressing the growth of amorphous parts and further promoting crystal growth. It also suppresses For this reason, polyester obtained by adding appropriate amounts of polyoxyalkylene glycol and alkali metal salt,
It is believed that yarn breakage during high-speed spinning is also reduced and dyeability is improved.
（実施例） 以下、実施例によりさらに詳細に本発明を説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
本実施例において、高速紡糸性は次の方法で評価した。In this example, high-speed spinnability was evaluated by the following method.
すなわち、ポリエステルを２９０℃で直径０．３鶴の紡
糸ノズルを２４個有する紡糸口金から吐出量３１ｇ／分
にて吐出して、溶融紡糸し、紡糸断糸発生率（ポリエス
テル吐出量１トンあたりの断糸回数）、ポリエステル繊
維の毛羽数（光電管方式でポリエステル繊維の毛羽数を
カウントし、１０万メートルあたりの毛羽数として表す
）を調べた。That is, polyester was melt-spun by discharging it at 290°C at a discharge rate of 31 g/min from a spinneret having 24 spinning nozzles each having a diameter of 0.3 mm, and the yarn breakage rate (per 1 ton of polyester discharged) was The number of yarn breaks) and the number of fluffs of polyester fibers (the number of fluffs of polyester fibers was counted using a phototube method and expressed as the number of fluffs per 100,000 meters) were investigated.
また、染料の吸着率は下記条件にて得られたポリエステ
ル繊維を常圧沸騰状態で６０分間染色した後の染残液を
採取し、吸光度より残液中の染料量を算出し、これを初
期使用染料量より減じたものを染着量として染料吸着率
を計算した。In addition, the dye adsorption rate is determined by collecting the residual dye after dyeing polyester fibers obtained under the following conditions at normal pressure boiling for 60 minutes, calculating the amount of dye in the residual liquid from the absorbance, and using this as the initial The dye adsorption rate was calculated by using the amount subtracted from the amount of dye used as the amount of dyeing.
実施例１〜１５、比較例１〜７
（ポリエステルの製造）
ジメチルテレフタレート１００重量部およびエチレング
リコール７０重量部に、ジメチルテレフタレートに対し
０．０２５モル％の酢酸マンガンを加え、１５０〜２５
０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行っ
た。エステル交換反応終了後、トリメチルホスフェート
を０．０３０モル％、重縮合触媒として二酸化アンチモ
ンを０．０３０モル％加え、第１表に示す種類、量のポ
リオキシアルキレングリコールおよびアルカリ金属塩を
添加した。次いで得られた反応生成物を攪拌機およびグ
リコールコンデンサーを設けた重縮合反応器に移し、２
３０℃から２８０℃まで徐々に昇温するとともに常圧か
ら徐々に減圧に移行し、１トル以下の高真空下で重縮合
反応を行った。得られたポリマーを吐出口より吐出、切
断することによりポリエチレンテレフタレートベレット
を得た。Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 7 (Production of polyester) To 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol, 0.025 mol% of manganese acetate based on dimethyl terephthalate was added, and 150 to 25
The transesterification reaction was carried out at 0° C. while distilling off methanol. After the transesterification reaction was completed, 0.030 mol% of trimethyl phosphate, 0.030 mol% of antimony dioxide as a polycondensation catalyst, and polyoxyalkylene glycols and alkali metal salts of types and amounts shown in Table 1 were added. Next, the obtained reaction product was transferred to a polycondensation reactor equipped with a stirrer and a glycol condenser, and 2
The temperature was gradually increased from 30° C. to 280° C., and the pressure was gradually reduced from normal pressure to perform the polycondensation reaction under a high vacuum of 1 Torr or less. The obtained polymer was discharged from a discharge port and cut to obtain a polyethylene terephthalate pellet.
このようにして得られたポリエステルポリマーを第１表
に示す引き取り速度で溶融紡糸した。その結果を第１表
に示す。The polyester polymer thus obtained was melt-spun at the take-off speeds shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
（本頁、以下余白）
以上、第１表の結果より明らかなように、ポリエステル
中に添加されたポリオキレアルキレングリコールの平均
分子量が３００未満または４ 、０００を越える場合（
比較例１．２）や添加量が１〜８重量％の範囲外である
場合（比較例３．４）、また、アルカリ金属塩の添加量
が０．０３重量％未満または０．１３重量％を越える場
合（比較例５．６）、ポリオキシアルキレンリコール又
はアルカリ金属塩を添加しない場合（比較例８、ｌＯ）
、溶融紡糸中の引き取り速度が５．０００ ｍ／分未満
である場合（比較例７）は、いずれも紡糸性が良好でな
く染料吸着率も良くない。(This page, blank space below) As is clear from the results in Table 1, when the average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol added to the polyester is less than 300 or more than 4,000 (
Comparative Example 1.2) or when the amount added is outside the range of 1 to 8% by weight (Comparative Example 3.4), or the amount added of the alkali metal salt is less than 0.03% by weight or 0.13% by weight (Comparative Example 5.6), when polyoxyalkylene recall or alkali metal salt is not added (Comparative Example 8, lO)
When the take-up speed during melt spinning is less than 5.000 m/min (Comparative Example 7), the spinnability is not good and the dye adsorption rate is also not good.
一方、実施例１〜１５から明らかなように平均分子量３
００〜４．０００のポリオキシアルキレングリコールを
１〜８重量％およびアルカリ金属塩を０．０３〜０．１
３重量％添加したポリエステルを５．０００ ｍ７分以
上の引き取り速度で溶融紡糸して得られたポリエステル
繊維は紡糸性、染料吸着率ともに良好である。On the other hand, as is clear from Examples 1 to 15, the average molecular weight is 3
00-4.000 polyoxyalkylene glycol 1-8% by weight and alkali metal salt 0.03-0.1
Polyester fibers obtained by melt-spinning polyester containing 3% by weight at a take-up speed of 5,000 m7 minutes or more have good spinnability and dye adsorption rate.
（発明の効果）
本発明により得られたポリエステル繊維は、常圧、１０
０℃以下で染色可能であり、しかもその力学特性は優れ
ており、最終製品に至るまでの工程に充分耐えうるちの
である。(Effect of the invention) The polyester fiber obtained by the present invention has a
It can be dyed at temperatures below 0°C, has excellent mechanical properties, and can fully withstand the process leading to the final product.
また、アクリル、ポリウレタン、羊毛、セルロース繊維
等と混用して使用した場合にも、常圧で染色可能である
ためポリエステル繊維以外の繊維の物性を低下させるこ
ともなく、染斑のない製品を得ることができる。Furthermore, even when used in combination with acrylic, polyurethane, wool, cellulose fibers, etc., it can be dyed under normal pressure, so the physical properties of fibers other than polyester fibers do not deteriorate, and products without dyeing spots can be obtained. be able to.
Claims (1)
してエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とし、
かつ重縮合反応の初期以前の段階で、平均分子量３００
〜４，０００のポリオキシアルキレングリコールを１〜
８重量％およびＲｍ・Ｘ・ＳＯ＿３Ｍ（Ｒｍ：アルキル
基、Ｘ：フェニレン基またはメチレン基、Ｍ：アルカリ
金属）で表される化合物および／またはＲｎ・ＣＯＯ・
Ｍ（Ｒｎ：アルキル基またはフェニル基、Ｍ：アルカリ
金属）で表される化合物を合わせて０．０３〜０．１３
重量％添加したポリエステルを使用し、５，０００ｍ／
分以上の引き取り速度で溶融紡糸することを特徴とする
易染性ポリエステル繊維の製造方法。When melt spinning polyester, the polyester is made of ethylene terephthalate as the main repeating unit,
and an average molecular weight of 300 at a stage before the initial stage of the polycondensation reaction.
~4,000 polyoxyalkylene glycol to 1~
8% by weight and a compound represented by Rm・X・SO_3M (Rm: alkyl group, X: phenylene group or methylene group, M: alkali metal) and/or Rn・COO・
The total of the compounds represented by M (Rn: alkyl group or phenyl group, M: alkali metal) is 0.03 to 0.13
Using polyester with weight% addition, 5,000m/
A method for producing easily dyeable polyester fiber, which comprises melt spinning at a take-up speed of 1 minute or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62092667A JPS63256716A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Production of readily dyeable polyester yarn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62092667A JPS63256716A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Production of readily dyeable polyester yarn |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256716A true JPS63256716A (en) | 1988-10-24 |
Family
ID=14060829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62092667A Pending JPS63256716A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Production of readily dyeable polyester yarn |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63256716A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095627A1 (en) | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Kb Seiren, Ltd. | Normal pressure cation dyeable polyester, textile product made from the same, and process for production of the same |
| JP2013506039A (en) * | 2009-09-29 | 2013-02-21 | 東レ繊維研究所（中国）有限公司 | Copolyester and production method and use thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470999A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-07 | Asahi Dow Ltd | Chemicals bathing method and apparatus within fish preserve |
| JPS54123492A (en) * | 1978-03-13 | 1979-09-25 | Hirose Norizou | Breeding of water animal and plant |
| JPS57126786A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Adhesion preventing method of oceanic living thing |
-
1987
- 1987-04-14 JP JP62092667A patent/JPS63256716A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470999A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-07 | Asahi Dow Ltd | Chemicals bathing method and apparatus within fish preserve |
| JPS54123492A (en) * | 1978-03-13 | 1979-09-25 | Hirose Norizou | Breeding of water animal and plant |
| JPS57126786A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Adhesion preventing method of oceanic living thing |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095627A1 (en) | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Kb Seiren, Ltd. | Normal pressure cation dyeable polyester, textile product made from the same, and process for production of the same |
| JP2013506039A (en) * | 2009-09-29 | 2013-02-21 | 東レ繊維研究所（中国）有限公司 | Copolyester and production method and use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101739402B1 (en) | Copolyester and preparation method and use thereof | |
| JP4361054B2 (en) | Molded articles with improved stability | |
| EP1327648A1 (en) | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester | |
| EP0984086B1 (en) | Process for producing polyester fiber and polyester fiber therefrom | |
| EP0550034B1 (en) | Flame resistant, low pilling polyester fiber | |
| KR100499220B1 (en) | High tenacity polyethylene-2,6-naphthalate fibers having excellent processability, and process for preparing the same | |
| JPH0326697B2 (en) | ||
| EP0366102B1 (en) | Polyether-ester block copolymer and filaments formed therefrom | |
| US6998461B2 (en) | Modified polyester fiber and process for producing the same | |
| JPS63256716A (en) | Production of readily dyeable polyester yarn | |
| JPH10331032A (en) | Copolyester improved in heat resistance and hydrolysis resistance to alkali and highly shrinkable fiber comprising the same | |
| EP1690881B1 (en) | Polyester, process for producing the same, fiber, and polymerization catalyst for polyester | |
| JPH11302365A (en) | Production of polyester | |
| KR100616188B1 (en) | Polyester copolymer and preparation thereof | |
| JP3245973B2 (en) | How to dye polyester | |
| JPH1129629A (en) | Copolyester and elastic fiber comprising the same | |
| EP1493853B1 (en) | Modified polyester fiber and process for producing the same | |
| JP3869569B2 (en) | Polyester fiber spinning method | |
| JPS60163920A (en) | Copolyester for binder fiber | |
| JPH08295731A (en) | Production of copolyester | |
| SK9094A3 (en) | Method of production of polyester produced by this method and its use | |
| KR830002251B1 (en) | Method for producing a chlorinated polyester fiber | |
| KR100300914B1 (en) | Polyester partially drawn yarn for high-speed spinning and manufacturing method thereof | |
| JPS5865719A (en) | Production of polyester | |
| JPH01103623A (en) | Preparation of modified polyester |