【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は新規積層体に関する。更に詳細には熱
線反射能を有するフイルム（シート）からなる壁
紙用，ふすま紙用に特に有用な積層体に関する。
住宅の中に於て壁の占める割合は大きい。従つ
て暖房熱の中で壁面から逃げる熱量は大きな割合
を占める。従来壁から失われるエネルギーの無駄
をなくするために壁の内部に断熱材を入れる方法
が採用されている。しかし、最近ではより簡便に
断熱効果を出すために、アルミニウムを真空蒸着
して、断熱性を高める方法も提案されている。し
かし、アルミニウム蒸着フイルムはアルミニウム
の金属光沢がインテリアとして美観を損う。
本発明者らは、金属薄膜層と高屈折誘電体薄膜
層とからなる積層体が透明かつ熱線反射能を有す
ることに着目し、鋭意検討の結果これの表面に梨
地加工した保護層を積層すればかかる不快な表面
のギラツキや金属光沢のない落ち着いた壁紙用、
ふすま紙用に適した熱線反射能を有する積層体が
得られることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、フイルム又はシート(A)，透明
熱線反射層(B)及び保護層(C)が順次積層されかつ該
保護層が梨地加工されていることを特徴とする積
層体に関する。
本発明の積層体を構成する透明フイルム又はシ
ート(A)とは、例えばポリエチレンテレフタレー
ト，ポリプチレンテレフタレート等のポリエステ
ル樹脂，ポリカーボネート樹脂，アクリル樹脂，
ABS樹脂，ポリスチレン樹脂，ポリアセタール
樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，
ポリアミド樹脂等の樹脂が例示される。これらは
単独重合物又は共重合物として、単独又は２種以
上の混合物として用いられる。この中、ポリエチ
レンテレフタレートは寸法安定性もよく、熱安定
性が高い、丈夫であり機械特性が優れている等の
理由で特に好適に用いられる。これらの有機質フ
イルム又はシートの厚さは3μm〜５mm、好ましく
は20μm〜３mmであり、必要に応じてあらかじめ
着色，マツト加工，コロナ放電加工等が施されて
いてもよい。又、フイルム又はシートはかならず
しも透明である必要はないが、該積層体の下に模
様紙等を重ねて美麗にする用い方が多い為透明で
ある方が好ましい。
本発明の積層体を構成する透明熱線反射層(B)
は、可視光に於ては透明で、且つ赤外光（熱線）
を反射する選択光透過層であり、例えば、(1)酸化
インジウム，酸化スズ，ヨウ化銅等の化合物半導
体膜，又は(2)金，銀，銅，アルミニウム等の金属
薄膜と酸化チタン，酸化ビスマス，硫化亜鉛，酸
化錫又は酸化インジウム等の透明高屈折率物質の
薄膜との積層体が挙げられる。
(1)の化合物半導体膜の場合、その膜厚が薄すぎ
ると、赤外線反射能が低下し、厚すぎると可視光
透過率が低下するので、その適当な膜厚は500〜
5000Å、好ましくは1000〜3000Åである。
(2)の金属薄膜と透明高屈折率物質の薄膜との積
層体における金属薄膜材料としては、金，銀，銅
およびアルミニウム又はこれらの合金がよく、特
に銀，金，銀と銅の合金，銀と金の合金が優れて
いる。
金属薄膜の膜厚は選択光透過膜としての要求特
性をもてば別に限定されるものではないが、赤外
光反射能（又は導電性）をもつためには、少なく
ともある程度の領域で連続性をもつことが必要で
ある。島状構造より連続構造にうつる膜厚として
約50Å以上、又、太陽エネルギーに対する透明性
の点より600Å以下が好ましい。金属薄膜層の膜
厚は、薄い程光透過領域が広がるので、透明性を
増すためには300Å以下の膜厚がよく、充分な赤
外光反射能（又は導電性）をもたせるためには
100Å以上の膜厚が好ましい。
金属薄膜層を形成する方法は、例えば真空蒸着
法，スパツタリング法，イオンプレーテイング
法，プラズマ溶射法，気相メツキ法，化学メツキ
法，電気メツキ法及びそれらの組合せ方法のいず
れでも可能であるが、成型物基板を用いた場合の
積層体において、基板であるシート，フイルム等
の表面が平滑な場合、形成薄膜の均一性，製造の
容易性及び膜形成速度の点から、特に真空蒸着法
が適している。金属の真空蒸着は金属化合物の場
合と異なり、工業的に何ら障害がなく、容易に実
施できる。
又、透明高屈折率薄膜層としては、例えば酸化
チタン，酸化ビスマス，硫化亜鉛，酸化錫および
酸化インジウム等の薄膜層があげられる。これら
の薄膜層は、スパツタリング，イオンプレーテイ
ング，真空蒸着又は化学塗工等の方法によつて設
けることができる。
本発明の積層体を構成する透明高屈折率薄膜層
とは、可視光に対して1.6以上、好ましくは1.8以
上の屈折率を有するのが効果的である。又、その
膜厚は50〜6000Å、好ましくは120〜400Åであ
る。
就中透明高屈折率層を化学塗工により設ける方
法は、工業的に有利である。透明高屈折率層とし
ては、前記化合物の中でも特に酸化チタンの薄膜
層が好ましい。これらの酸化チタンの薄膜層はア
ルキルチタネートを塗工，縮合せしめて設けるの
が工業的に有利である。用いられるアルキルチタ
ネートのアルキル基としては特に制限はなく、エ
チル，プロピル，イソプロピル，ブチル，２―エ
チルヘキシル，ステアリル等が挙げられ、就中プ
ロピル，ブチルが好ましく用いられる。これらの
縮合体とは、テトラアルキルチタネートを２個以
上縮合せしめることによつて得られる。例えば式
〔但し、式中Ｒはアルキル基を表わし、ｍは正
の整数である。〕
で表わされる化合物又はその混合物であり、取扱
い易さなどの面から、ｍは10以下のものが好まし
い。
特にテトラーｎ―ブチルチタネート，テトラプ
ロピルチタネートの２量体，４量体，10量体等が
塗工性の上から好適に用いられる。
本発明にいう酸化チタン薄膜の形成は、該アル
キルチタネートを所定量、溶剤に溶解して得られ
る溶液をフイルム，シート上に塗布，乾燥，熱処
理すればよい。塗工溶液に使用する場合の溶剤と
しては溶質に対する溶解度，蒸発性（好ましくは
150℃以下の沸点）及び不活性（溶質と反応して
三次元網状化反応を失活しないこと）等の条件が
満たされればよい。ｎ―ヘプタン，シクロヘキサ
ン，トルエン，キシレン，等の炭化水素，エチル
アルコール，イソプロピルアルコール，ブタノー
ル等の汎用性溶媒またはこれらの混合溶媒は特に
好ましい。
本発明に於ては、水が塗膜の三次元網状化促進
に効果的な役割をはたしているために塗工液中に
少量の水を共存させてもよい。また塗工液の安定
性を得るために、上記溶液にアセチルアセトン，
アセト酢酸エステル，ジアセトンアルコールや乳
酸，グリコール酸等のα―オキシ酸などの公知の
キレート剤を加えることも有効である。特にアル
コール系溶剤が少量の水を含む場合には上記キレ
ート剤の添加によつて塗工液の加水分解を押さえ
塗工性，保存安定性を高めることができ特に効果
がある。塗工法は特に限定なく一般の方法、即ち
溶剤で稀釈した溶液を塗布するか、又は浸漬法，
噴霧法，スピナー法やグラビヤコーテイングなど
のマシンコーテイング法などの一般的な塗工法を
そのまま適用することができる。
本発明に於て用いられる保護層(C)は梨地加工さ
れているものである。一般に保護層は厚い程耐摩
耗性，耐スクラツチ性が向上するため好ましい。
しかし逆に膜厚が厚くくなると吸収される赤外線
の割合が高くなり、吸収された赤外線は再熱放射
されると同時に一部は伝導により外部に逃げる。
従つてその意味からは保護層は薄ければ薄い程、
又赤外吸収率の小さいものの方が好ましい。又保
護層が薄くても耐摩耗性，耐ススクラツチ性の高
いものが好ましい。
好適に用いられる例としては、アクリレート系
樹脂，スチレン系樹脂，エチレン―酢酸ビニル共
重合体系樹脂，ポリビニルアセタール系樹脂，ポ
リ塩化ビニル系樹脂等のビニル系塗料用樹脂，ポ
リウレタン樹脂，飽和ポリエステル樹脂等の縮合
系塗料用樹脂，これらは一般に溶液，エマルジヨ
ンを塗工，乾燥して被覆する。
エポキシ樹脂，アルキツド樹脂，不飽和ポリエ
ステル樹脂，メラミン樹脂等の熱硬化型塗料用樹
脂も用いられる。その他エポキシアクリレート，
多官能アクリレート系等の紫外線硬化型塗料用樹
脂等が好適に用いられる。特にアクリレート系，
スチレン系樹脂，エチレン―酢ビ系樹脂，飽和ポ
リエステル系樹脂は赤外吸収率が低い故、又多官
能アクリレート系紫外線硬化型塗料樹脂，メラミ
ン樹脂は耐スクラツチ性，耐摩耗性が高いので特
に好適に用いられる。
かかる保護層を梨地加工する方法としては特に
限定はしないが、例えば砂目立の如き方法より、
表面に細かい傷をつける方法や、コーテイング剤
のコーテイング表面に対するぬれ性を調節して、
島状構造の微細な斑の多いコーテイングをする方
法がある。後者の場合には、コーテイングさせる
べき樹脂を適当な有機溶媒、例えばアルコール，
ケトンに溶解して比較的薄い溶液膜を形成せし
め、しかる後溶媒を蒸発，除去せしめることによ
つて形成せしめることができる。この際溶液膜
厚，溶媒種，樹脂濃度は樹脂の種類に応じて適宜
選択される。
この際、光硬化型樹脂や熱硬化性樹脂を用いる
のが好ましく、光硬化樹脂を用いた場合は、溶媒
を蒸発，除去せしめた後、紫外線を照射して硬化
せしめるのが好ましく、熱硬化型の場合は溶媒の
蒸発，除去の際に同時に硬化させることもできる
が、後で更に熱硬化させてもよい。
この他一たんコーテイングした後、例えばエン
ボス加工の如く表面に細かい凸凹を印刷する等の
方法が用いられる。又、保護層の膜厚としては
0.05〜8μ、好ましくは0.1〜5μの範囲が用いられ
る。それ以下では耐スクラツチ性，耐摩耗性が低
くなるため好ましくないし、又それ以上では赤外
吸収が大きくなるため好ましくない。又0.3〜
1.5μの膜厚では干渉現象により虹色の干渉稿が現
われる。従つて虹色の干渉稿が生じると好ましく
ない場合は、この膜厚はさけた方が良く、逆に干
渉稿の模様を有効に利用する場合はこの膜厚が好
ましい。
本発明の保護層(C)は、以上のコーテイング層の
他保護フイルムを積層したものでもよい。例えば
後述の実施例に示すように赤外線吸収率の小さい
ポリエチレンフイルム等が好ましく用いられる。
その膜厚は赤外吸収面等から数10μm以下が好ま
しい。
得られた積層体を下地に模様をつければきれい
な模様つきで、かつ不快なフイルム表面からの反
射のない壁紙やふすま紙になる。かくして得られ
た積層体は、壁紙やふすまに用いることにより、
室内の暖房で生じた熱を反射することにより省エ
ネルギーになる。
以下に本発明を実施例により説明する。但し本
発明はこれに限定されるものではない。
実施例 １
光透過率86％，膜厚50μmの二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフイルム(A)にB1層として厚
さ300Åの酸化チタン薄膜層，B2層として厚さ
170Åの銀及び銅の合金よりなる薄膜層（銀92重
量％，銅８重量％）及びB3層として厚さ300Åの
酸化チタン薄膜層を順次積層し、選択透過性を有
する積層体を得た。
酸化チタン薄膜層B1及びB3はいずれもテトラ
ブチルチタネートの４量体３部，イソプロピルア
ルコール97部からなる溶液をバーコーターで塗布
し、120℃３分間加熱して設けた。
金属薄膜層B2は銀―銅合金（銀70％，銅30％）
を用い、抵抗加熱方式で真空蒸着して設けた。
酸化チタン薄膜層に含まれるブチル基の含有量
はマスフラグメントグラフイー法（マスNo.56）で
定量した結果4.5％であつた。得られたフイルム
の可視光透過率（0.5μ）は82％であり、4μ，6μ，
11μの赤外反射率はそれぞれ98％，97％及び98％
であつた。又表面抵抗値は7Ω／口であつた。
この積層体（積層体○イとする）の上に、アクリ
レート系樹脂（三菱レーヨン製ダイヤナールLR
―574）を22μの膜厚にコーテイングした。
このサンプルに対しカーボンランダムの量をい
ろいろ変えて落砂テストを実施し、ヘイズ値を測
定するとともにぎらつき防止の効果を検討した。
その結果を下表に示す。
The present invention relates to a novel laminate. More specifically, the present invention relates to a laminate made of a film (sheet) having heat ray reflecting ability and particularly useful for wallpaper and fusuma paper. Walls occupy a large proportion of a house. Therefore, the amount of heat escaping from the wall surface accounts for a large proportion of the heating heat. Conventionally, in order to eliminate wasted energy that is lost through walls, a method of inserting insulation material inside the walls has been adopted. However, recently, in order to more easily produce a heat insulating effect, a method has been proposed in which aluminum is vacuum-deposited to improve the heat insulating property. However, the metallic luster of aluminum vapor-deposited film spoils the aesthetic appearance of the interior. The inventors of the present invention focused on the fact that a laminate consisting of a metal thin film layer and a high refractive dielectric thin film layer is transparent and has heat ray reflecting ability, and as a result of intensive studies, they succeeded in laminating a matte-finished protective layer on the surface of the laminate. For calm wallpaper without unpleasant surface glare or metallic luster.
It was discovered that a laminate having heat ray reflecting ability suitable for use in fusuma paper can be obtained, and the present invention was achieved. That is, the present invention relates to a laminate characterized in that a film or sheet (A), a transparent heat ray reflective layer (B), and a protective layer (C) are laminated in sequence, and the protective layer is subjected to a satin finish. The transparent film or sheet (A) constituting the laminate of the present invention includes, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate resins, acrylic resins,
ABS resin, polystyrene resin, polyacetal resin, polyethylene resin, polypropylene resin,
Examples include resins such as polyamide resins. These may be used as homopolymers or copolymers, singly or as a mixture of two or more. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferably used because it has good dimensional stability, high thermal stability, is strong, and has excellent mechanical properties. The thickness of these organic films or sheets is 3 .mu.m to 5 mm, preferably 20 .mu.m to 3 mm, and may be previously subjected to coloring, matte processing, corona discharge processing, etc., if necessary. Further, although the film or sheet does not necessarily have to be transparent, it is preferable that the film or sheet be transparent, since patterned paper or the like is often layered under the laminate to make it more beautiful. Transparent heat ray reflective layer (B) constituting the laminate of the present invention
is transparent in visible light and infrared light (heat rays)
For example, (1) a compound semiconductor film such as indium oxide, tin oxide, copper iodide, etc., or (2) a metal thin film such as gold, silver, copper, aluminum, etc. and a titanium oxide, titanium oxide, etc. Examples include a laminate with a thin film of a transparent high refractive index material such as bismuth, zinc sulfide, tin oxide or indium oxide. In the case of the compound semiconductor film (1), if the film thickness is too thin, the infrared reflection ability will decrease, and if it is too thick, the visible light transmittance will decrease, so the appropriate film thickness is 500~
5000 Å, preferably 1000 to 3000 Å. The metal thin film material in the laminate of (2) a thin metal film and a thin film of a transparent high refractive index substance is preferably gold, silver, copper, aluminum, or an alloy thereof, particularly silver, gold, an alloy of silver and copper, An excellent alloy of silver and gold. The thickness of the metal thin film is not particularly limited as long as it has the required characteristics as a selective light transmission film, but in order to have infrared light reflecting ability (or conductivity), it must be continuous at least in some area. It is necessary to have The film thickness is preferably about 50 Å or more, which gives a continuous structure rather than an island-like structure, and 600 Å or less from the viewpoint of transparency to solar energy. The thinner the metal thin film layer is, the wider the light transmission region becomes. Therefore, to increase transparency, a film thickness of 300 Å or less is recommended, and in order to have sufficient infrared light reflection ability (or conductivity),
A film thickness of 100 Å or more is preferable. The method for forming the metal thin film layer may be, for example, a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, a plasma spraying method, a vapor phase plating method, a chemical plating method, an electroplating method, or a combination thereof. In the case of a laminate using a molded substrate, if the surface of the substrate such as a sheet or film is smooth, vacuum evaporation is particularly recommended in terms of uniformity of the formed thin film, ease of production, and film formation speed. Are suitable. Unlike the case of metal compounds, vacuum evaporation of metals does not pose any industrial problems and can be easily carried out. Examples of the transparent high refractive index thin film layer include thin film layers of titanium oxide, bismuth oxide, zinc sulfide, tin oxide, and indium oxide. These thin film layers can be provided by methods such as sputtering, ion plating, vacuum deposition, or chemical coating. The transparent high refractive index thin film layer constituting the laminate of the present invention effectively has a refractive index of 1.6 or more, preferably 1.8 or more with respect to visible light. Further, the film thickness is 50 to 6000 Å, preferably 120 to 400 Å. In particular, the method of providing a transparent high refractive index layer by chemical coating is industrially advantageous. Among the above compounds, a thin film layer of titanium oxide is particularly preferable as the transparent high refractive index layer. It is industrially advantageous to provide these titanium oxide thin film layers by coating and condensing alkyl titanates. The alkyl group of the alkyl titanate used is not particularly limited, and examples thereof include ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-ethylhexyl, stearyl, and the like, among which propyl and butyl are preferably used. These condensates are obtained by condensing two or more tetraalkyl titanates. For example, the expression [However, in the formula, R represents an alkyl group, and m is a positive integer. ] It is a compound represented by the following or a mixture thereof, and from the viewpoint of ease of handling, m is preferably 10 or less. In particular, dimers, tetramers, decamers, etc. of tetra-n-butyl titanate and tetrapropyl titanate are preferably used from the viewpoint of coatability. The titanium oxide thin film according to the present invention can be formed by dissolving a predetermined amount of the alkyl titanate in a solvent, applying the resulting solution onto a film or sheet, drying it, and heat-treating it. When used in a coating solution, the solvent should be determined based on the solubility and evaporability of the solute (preferably
It is sufficient that conditions such as boiling point of 150° C. or lower) and inertness (does not inactivate the three-dimensional reticulation reaction by reacting with the solute) are satisfied. Particularly preferred are hydrocarbons such as n-heptane, cyclohexane, toluene, and xylene, general-purpose solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butanol, and mixed solvents thereof. In the present invention, since water plays an effective role in promoting three-dimensional reticulation of the coating film, a small amount of water may be present in the coating solution. In addition, in order to obtain stability of the coating solution, acetylacetone was added to the above solution.
It is also effective to add a known chelating agent such as acetoacetate, diacetone alcohol, or α-oxyacid such as lactic acid or glycolic acid. Particularly when the alcoholic solvent contains a small amount of water, the addition of the chelating agent is particularly effective in suppressing hydrolysis of the coating solution and improving coating properties and storage stability. The coating method is not particularly limited and may be a general method, such as applying a solution diluted with a solvent, dipping method,
General coating methods such as the spray method, spinner method, and machine coating methods such as gravure coating can be applied as is. The protective layer (C) used in the present invention has a satin finish. Generally, the thicker the protective layer, the better the wear resistance and scratch resistance.
Conversely, however, as the film thickness increases, the proportion of infrared rays absorbed increases, and at the same time the absorbed infrared rays are reheated and radiated, a portion of them escapes to the outside through conduction.
Therefore, from that point of view, the thinner the protective layer, the more
Moreover, those with low infrared absorption are preferable. Even if the protective layer is thin, it is preferable that it has high abrasion resistance and scratch resistance. Suitable examples include acrylate resins, styrene resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl acetal resins, vinyl paint resins such as polyvinyl chloride resins, polyurethane resins, saturated polyester resins, etc. Condensation-based paint resins are generally coated by applying a solution or emulsion and drying. Thermosetting paint resins such as epoxy resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins, and melamine resins are also used. Other epoxy acrylates,
UV-curable coating resins such as polyfunctional acrylate resins are preferably used. Especially acrylate type,
Styrene resins, ethylene-vinyl acetate resins, and saturated polyester resins are particularly suitable because they have low infrared absorption, and polyfunctional acrylate UV-curable paint resins and melamine resins have high scratch resistance and abrasion resistance. used for. There are no particular limitations on the method of applying a satin finish to the protective layer, but for example, there are methods such as graining,
By adjusting the method of making small scratches on the surface and the wettability of the coating agent to the coating surface,
There is a method of creating a coating with many fine spots in an island-like structure. In the latter case, the resin to be coated may be mixed with a suitable organic solvent, such as alcohol,
It can be formed by dissolving it in a ketone to form a relatively thin solution film, and then evaporating and removing the solvent. At this time, the solution film thickness, solvent type, and resin concentration are appropriately selected depending on the type of resin. At this time, it is preferable to use a photocurable resin or a thermosetting resin. When a photocurable resin is used, it is preferable to evaporate and remove the solvent and then cure it by irradiating ultraviolet rays. In this case, it may be cured simultaneously with the evaporation and removal of the solvent, but it may also be further thermally cured afterwards. In addition, a method of printing fine irregularities on the surface by, for example, embossing after coating is used. Also, the thickness of the protective layer is
A range of 0.05 to 8μ, preferably 0.1 to 5μ is used. If it is less than that, the scratch resistance and abrasion resistance will be low, which is not preferable, and if it is more than that, the infrared absorption will become large, which is not preferable. Also 0.3～
At a film thickness of 1.5μ, a rainbow-colored interference pattern appears due to interference phenomena. Therefore, if it is undesirable to produce a rainbow-colored interference pattern, it is better to avoid this film thickness, and conversely, if the pattern of the interference pattern is to be effectively utilized, this film thickness is preferable. The protective layer (C) of the present invention may be a layered layer of a protective film in addition to the above coating layer. For example, as shown in Examples below, a polyethylene film having a low infrared absorption rate is preferably used.
The film thickness is preferably several tens of micrometers or less from the infrared absorbing surface and the like. By applying a pattern to the resulting laminate as a base, it becomes wallpaper or fusuma paper with a beautiful pattern and without unpleasant reflections from the film surface. The thus obtained laminate can be used for wallpaper and sliding doors,
It saves energy by reflecting the heat generated by indoor heating. The present invention will be explained below using examples. However, the present invention is not limited to this. Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (A) with a light transmittance of 86% and a film thickness of 50 μm was coated with a titanium oxide thin film layer with a thickness of 300 Å as B 1 layer, and a titanium oxide thin film layer with a thickness of 300 Å as B 2 layers.
A 170 Å thin film layer made of a silver and copper alloy (92 weight % silver, 8 weight % copper) and a 300 Å thick titanium oxide thin film layer as the B 3 layer were sequentially laminated to obtain a laminate with permselectivity. . Both titanium oxide thin film layers B 1 and B 3 were formed by applying a solution consisting of 3 parts of tetrabutyl titanate tetramer and 97 parts of isopropyl alcohol using a bar coater and heating at 120° C. for 3 minutes. Metal thin film layer B2 is a silver-copper alloy (70% silver, 30% copper)
was vacuum-deposited using a resistance heating method. The content of butyl groups contained in the titanium oxide thin film layer was determined to be 4.5% by mass fragment graphics method (Mass No. 56). The visible light transmittance (0.5μ) of the obtained film was 82%, and 4μ, 6μ,
11μ infrared reflectance is 98%, 97% and 98% respectively
It was hot. The surface resistance value was 7Ω/mouth. On top of this laminate (referred to as laminate ○a), acrylate resin (Dianal LR manufactured by Mitsubishi Rayon) is applied.
-574) was coated with a film thickness of 22μ. A sand drop test was conducted on this sample with various amounts of carbon random, the haze value was measured, and the effect of preventing glare was examined.
The results are shown in the table below.
【表】
実施例 ２〜５
実施例１で述べた積層体○イの上にメラミン系樹
脂（商品名＝クラツク，三和ケミカル製）を下表
に示すコーテイング液組成及びバーコーターNo.の
条件でバーコーターを用いてコーテイングし、表
面ぎらつき防止の効果を検討した。尚触媒として
はｐ―トルエンスルホン酸を樹脂100重量部に対
し２重量部用いた。コーテイング層は130℃15分
の熱処理を行なつて硬化させた。得られた結果を
同様に下表に示す。[Table] Examples 2 to 5 A melamine resin (trade name: Kuratsuku, manufactured by Sanwa Chemical) was applied to the laminate ○A described in Example 1 using the coating liquid composition and bar coater No. conditions shown in the table below. Coating was performed using a bar coater, and the effect of preventing surface glare was investigated. As a catalyst, 2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid was used per 100 parts by weight of the resin. The coating layer was cured by heat treatment at 130°C for 15 minutes. The results obtained are also shown in the table below.
【表】
膜厚は安立(株)製マイクロメーターで
測定した。
実施例 ６
実施例１で述べた積層体○イの上に、ヘキサキス
（アクリロイルオキシエチル）メラミンをメチル
イソブチルケトンに対し40重量％の濃度で溶解
し、No.５のバーコーターを用いてコーテイングし
た。120℃３分間溶媒を蒸発，除去した後、2KW
高圧水銀灯20cmＦ，１分間紫外線照射して被覆層
を設けた。
この保護層は不均一で表面は凸凹であり、大き
なぎらつき防止効果を有した。
実施例 ７
実施例１で述べた積層体○イの上に25μのポリエ
チレンフイルムをラミネート加工し、そのラミネ
ート面に対しカーボランタムを500g落下させて、
大きいぎらつき防止効果を有する積層体を得るこ
とができた。[Table] Film thickness was measured using a micrometer manufactured by Anritsu Co., Ltd.
Example 6 On top of the laminate A described in Example 1, hexakis(acryloyloxyethyl)melamine was dissolved in methyl isobutyl ketone at a concentration of 40% by weight and coated using a No. 5 bar coater. . After evaporating and removing the solvent at 120℃ for 3 minutes, 2KW
A coating layer was formed by irradiating ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp of 20 cmF for 1 minute. This protective layer was non-uniform and had an uneven surface, and had a great anti-glare effect. Example 7 A 25 μm polyethylene film was laminated on the laminate A described in Example 1, and 500 g of carborantum was dropped onto the laminated surface.
It was possible to obtain a laminate having a large anti-glare effect.