JPS63211366A - Production of conductive composite fiber - Google Patents

Production of conductive composite fiber

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Publication number
JPS63211366A
JPS63211366A JP3922487A JP3922487A JPS63211366A JP S63211366 A JPS63211366 A JP S63211366A JP 3922487 A JP3922487 A JP 3922487A JP 3922487 A JP3922487 A JP 3922487A JP S63211366 A JPS63211366 A JP S63211366A
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JP
Japan
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conductive
core
component
fiber
sheath
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Pending
Application number
JP3922487A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
押田 正博
山田 裕憲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は導電性複合41雑に関する。更に詳しくは、導
電性粉体を含む芯成分と141i帷形成性ポリエステル
からなる鞘成分とからなる複合繊維で、芯成分の一部が
表面に露出Tる導電性複合繊維を製造する方法を提供す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a conductive composite 41 miscellaneous. More specifically, a method is provided for producing a conductive composite fiber consisting of a core component containing conductive powder and a sheath component made of 141i cloth-forming polyester, in which a portion of the core component is exposed on the surface. It is something to do.

〈従来技術〉 導電性繊維は衣服、カーペット等の帯電防止用その他種
々の用途に使用されている。また、最近は半導体工業等
静電気を嫌う産業等で高性能の導電性繊維が要求されて
いる。導電性繊維は、通常導電性粉体、例えばカーボン
ブラック、酸化スズ。
<Prior Art> Conductive fibers are used for antistatic purposes in clothing, carpets, etc., and for various other purposes. Furthermore, recently, high-performance conductive fibers have been required in industries that dislike static electricity, such as the semiconductor industry. Conductive fibers are usually conductive powders, such as carbon black or tin oxide.

酸化スズでコーティングされた酸化チタン等を混合させ
ることにより製’88れる。
Manufactured in 1988 by mixing titanium oxide coated with tin oxide.

ところが、これらは色の溢淡こをあれ着色しており、出
来るだけ白色度を増V努力がなされている。例えば芯鞘
型構造の糸とし、鞘に白色の樹脂を配する方法等である
However, these materials are colored with varying degrees of color, and efforts are being made to increase the degree of whiteness as much as possible. For example, there is a method in which a thread has a core-sheath type structure and a white resin is arranged in the sheath.

一方、導電性繊維の特徴を十分生かすには導電部が繊維
表面に露出しているのが望ましく、この露出部分はわず
かでもよい。これらのことを合Uると導電性粉体を含む
組成物を芯部に入れて、そのわずか一部が繊維表面に出
たものを作ればよいこととなる。
On the other hand, in order to take full advantage of the characteristics of conductive fibers, it is desirable that the conductive portion be exposed on the fiber surface, and this exposed portion may be small. Combining these factors, it becomes possible to create a fiber by putting a composition containing conductive powder into the core, with only a small portion of it exposed to the surface of the fiber.

しかしながら、芯部の一部だけを露出させるのは困難で
あり、例えば芯部のポリマー流を鞘部の中心からずらし
た位置に添加する方法等の偏心型芯鞘構造を作る方法を
用いても、表面に芯部が多量に露出したり、露出しなか
ったりしてコントロールするのは非常に困難である。
However, it is difficult to expose only a part of the core, and even if a method of creating an eccentric core-sheath structure is used, such as adding a polymer flow in the core to a position offset from the center of the sheath, it is difficult to expose only a part of the core. It is very difficult to control whether a large amount of the core is exposed or not exposed on the surface.

そこで、偏心型の芯鞘型複合繊維にして、これにアルカ
リ減量加工を施すことにより芯成分の一部を繊維表面に
露出させる方法、同心円型の複合繊維の鞘成分に細孔形
成剤を含有させ、これをアルカリ減量加工することによ
り芯成分に到達する細孔を形成させる方法等が提案され
ている(特願昭59−220477号公報)。
Therefore, there is a method in which a part of the core component is exposed on the fiber surface by making an eccentric core-sheath type composite fiber and subjecting it to an alkali weight reduction process, and a method in which a pore-forming agent is contained in the sheath component of a concentric type composite fiber. A method has been proposed in which pores reaching the core component are formed by subjecting this to an alkali weight reduction process (Japanese Patent Application No. 59-220477).

かかる提案によれば、容易に芯部の−P11朱だけを露
出さヒることが可能になるが、前者の場合は、Ifil
心円型に比較して、偏心型はどうしても偏心度のバラツ
キが生じ、このバラツキがアルカリ減員加工後の芯部の
露出度のバラツキ、つまり導電性能のバラツキとなるこ
と、後者の場合は、鞘成分に細孔形成剤を含有させる必
要があり、細孔形成剤の分散状態によって紡糸、延伸工
程のトラブルが多くなる傾向がある等実用上はまだ改善
する必要がある。
According to such a proposal, it becomes possible to easily expose only the -P11 vermilion of the core, but in the former case, Ifil
Compared to the circular core type, the eccentric type inevitably has variations in eccentricity, and this variation results in variations in the degree of exposure of the core after alkali reduction processing, that is, variations in conductive performance. It is necessary to include a pore-forming agent in the components, and troubles in the spinning and stretching processes tend to increase depending on the dispersion state of the pore-forming agent, so improvements still need to be made in practical use.

く解決手段〉 本発明者等はかかる困難をなくし、導電部分が少量露出
した芯鞘型複合#A紺を再現性よく製造する方法を見出
すべく見当を重ねた結果、ポリエステル繊維をアミン化
合物で処理すれば、アルカリ減量加工が糸の表面から半
径方向に比較的均一に除去されるのに対し、部分的にか
なり深いクラック状の溝が生成することに着目し、芯鞘
型複合繊維にアミン処理を適用した結果、繊維表面から
芯成分まで通じるクラックが形成されることを見出し、
本発明に到った。
The inventors of the present invention have made repeated efforts to eliminate such difficulties and to find a method for manufacturing core-sheath type composite #A navy blue with a small amount of exposed conductive portion with good reproducibility, and as a result, they have developed a method for treating polyester fibers with an amine compound. We focused on the fact that while alkali weight loss treatment removes relatively uniformly from the yarn surface in the radial direction, rather deep crack-like grooves are generated in some areas, we applied amine treatment to core-sheath type composite fibers. We found that as a result of applying this method, cracks were formed that led from the fiber surface to the core component.
We have arrived at the present invention.

〈発明の構成〉 即ち、本発明は導電性粉体と熱可塑性ポリマーとからな
る導電性成分を芯成分とし、繊維形成性芳香族ポリエス
テルを鞘成分とする芯鞘型複合繊維をアミン化合物で処
理することによって鞘成分に表面から芯成分まで通じる
クラックを形成さU゛ることを特徴とする導電性複合繊
維の製造法でおる。
<Structure of the Invention> That is, the present invention uses a core-sheath type composite fiber having a conductive component made of conductive powder and a thermoplastic polymer as a core component and a fiber-forming aromatic polyester as a sheath component, which is treated with an amine compound. This is a method for producing conductive composite fibers, which is characterized by forming cracks in the sheath component that extend from the surface to the core component.

本発明において鞘成分に使用するポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とする繊率π形成性のポリエス
テルであり、繊維形成能を損なわない範囲で第3成分を
共重合したポリエステルであってもよい。ここで言う芳
香族ジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボンェニル
エーテルジカルボン ン酸が直結した化合物であり、待にプレフタル酸が好ま
しい。また、脂肪族グリコールとは、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等をいい、これらの中で特にエチレングリコール、テ
トラメンチレングリコール,ヘキサメチレングリコール
が好ましく用いられる。
The polyester used for the sheath component in the present invention is a π-forming polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as the main acid component and an aliphatic glycol as the main glycol component, and has a fiber ratio of π-forming within a range that does not impair the fiber-forming ability. It may also be a polyester obtained by copolymerizing the components. The aromatic dicarboxylic acids mentioned here include terephthalic acid, isophthalic acid,
It is a compound in which naphthalene dicarboxylic acid and diphenyl dicarboxylic phenyl ether dicarboxylic acid are directly bonded, and prephthalic acid is particularly preferred. Furthermore, aliphatic glycol refers to ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, etc. Among these, ethylene glycol, tetramethylene glycol, and hexamethylene glycol are particularly preferably used. .

本発明において共重合しつる第3成分としては、ポリエ
ステルの主構成成分以外の芳香族ジカルボン酸,シュウ
酸,マロン酸,コハク酸,アジピン酸,セバシン酸,デ
カンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸,ヘキサ゛ヒ
ドロテレフタル酸,デカリンジカルボン酸,テトラリン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸,グリコール酸,
p−オキシ安息香酸,エチレングリコール、トリメヂレ
ングリコール,プロピレングリコール、1,3−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール等のポリエステル主構成成分以外の脂肪族ジオー
ル、シクロヘキサンジメチロール。
In the present invention, the third component to be copolymerized includes aromatic dicarboxylic acids other than the main constituent components of the polyester, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, decalindicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, glycolic acid,
Aliphatic diols other than the main constituents of polyesters, such as p-oxybenzoic acid, ethylene glycol, trimedylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, and cyclohexane dimethylol.

トリシクロデカンジメチロール等の脂環hXジオール、
ビスフェノールA,ビスフェノールS,ビスヒドロキシ
エトキシビスフェノールA,テトラブロモごスフエノー
ルA等の芳香族ジオールなどが例示される。
Alicyclic hX diols such as tricyclodecane dimethylol,
Examples include aromatic diols such as bisphenol A, bisphenol S, bishydroxyethoxybisphenol A, and tetrabromo-sphenol A.

導電性粉体としては炭素,金属等の単体の粉体。Conductive powders include single powders such as carbon and metals.

酸化スJ、酸化亜鉛等の金属酸化物粉体、 ME化銅。Metal oxide powder such as carbon dioxide J, zinc oxide, ME copper oxide.

沃化鋼質、硫化亜鉛等の金属化合物粒体及びこれらを酸
化チタンその他の粒子上にコーティングしたもの等が用
いられる。
Iodide steel, metal compound particles such as zinc sulfide, and particles coated with titanium oxide or other particles are used.

導電性粉体を配合する熱可塑性ポリマーとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、ナイロン−6、ナイロン−6,
6,ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等を主たる対蒙とするが、これらの一部を共重
合成分で置きかえたものでもよく、また熱可塑性ポリマ
ーであれば目的に応じ上記以外のポリマーを使用しても
よく、更に必要に応じてそれらの2種以上を混合したも
のであってもよい。
Thermoplastic polymers to which the conductive powder is blended include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polybutadiene, polyisoprene, nylon-6, nylon-6,
6. Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. are mainly used, but some of these may be replaced with copolymer components, and if it is a thermoplastic polymer, polymers other than the above may be used depending on the purpose. It may also be a mixture of two or more of them, if necessary.

また、かかるポリマーとしては、導電性粉体を含有uし
める必要があるので、溶融粘度は比較的低いちのが好ま
しく、導電性粉体を混合した後で成形条件で200〜り
0000ボイズになるのが好ましい。
In addition, since such a polymer needs to contain conductive powder, it is preferable that the melt viscosity is relatively low, and the melt viscosity is preferably 200 to 0,000 depending on the molding conditions after mixing the conductive powder. is preferred.

導電性粉体の混合母は導電性粉体の種類によっても変化
し、一義的に定めることは困難でおるが、一般に樹脂1
00重量部に対して100〜300 徂伍部用いられる
。好ましくは150〜300重量部であり、出来るだけ
多い方が性能上好ましい。しかしながら、300重日部
以上を混合した場合は十分に混合できないのみか、流動
性も悪く操作上好ましくない。
The mixed matrix of conductive powder varies depending on the type of conductive powder, and it is difficult to define it unambiguously, but in general, resin 1
100 to 300 parts by weight per 00 parts by weight. It is preferably 150 to 300 parts by weight, and as much as possible is preferable in terms of performance. However, when 300 parts by weight or more are mixed, not only is it not possible to mix sufficiently, but the fluidity is also poor, which is not favorable for operation.

前記導電性粉体には、ポリマーとの親和性を良好にする
ために表面処理を施したり、ポリマー中に長鎖脂肪酸を
添加してもよく、また可塑剤を添加してもよい。
The conductive powder may be surface-treated to improve its affinity with the polymer, or a long-chain fatty acid may be added to the polymer, or a plasticizer may be added thereto.

導電性粉体とポリマーは十分混練して芯成分とする。こ
の混練は溶融状態で行ってもよいし、溶媒を用いて混練
した後乾燥してもよい。
The conductive powder and polymer are sufficiently kneaded to form a core component. This kneading may be performed in a molten state, or may be kneaded using a solvent and then dried.

本発明にあっては、かかる導電性粉体を含′4:iする
ポリマーを芯成分とし、熱可塑性芳香族ポリエステルを
鞘成分とする複合#AtILにする。この複合繊維のI
IA造法としては任意の方法が採用される。
In the present invention, a composite #AtIL is prepared in which a core component is a polymer containing such conductive powder and a thermoplastic aromatic polyester is a sheath component. I of this composite fiber
Any method can be adopted as the IA manufacturing method.

導電性成分である芯成分と非導電性成分の鞘の複合比率
は任意であるが、一般に導電性粉体を多量に混合した導
電性成分は強度、伸度等に劣る傾向があり、3〜60%
、特に5〜50%程度が好ましいことが多い。
The composite ratio of the conductive core component and the non-conductive component sheath is arbitrary, but generally conductive components mixed with a large amount of conductive powder tend to be inferior in strength, elongation, etc. 60%
In particular, about 5 to 50% is often preferred.

導電性成分である芯の断面形状は任意で、あらゆる形の
ものが可能である。また芯の数も1個以上任意の数を選
択できる。
The cross-sectional shape of the conductive component core is arbitrary, and any shape is possible. Further, the number of cores can be selected from one or more.

更に、本発明においては、上記の方法で得られた$1i
帷をアミン水溶液で処理して繊維表面から導電部分であ
る芯部まで通じるクランクを形成させる必要がある。ア
ミン化合物の種類としてはメチルアミン、エチルアミン
、プロピルアミン等のアルキルアミン、その他にアニリ
ン等の芳香族アミン等第1級、第2級アミンを用いるこ
とができる。
Furthermore, in the present invention, $1i obtained by the above method
It is necessary to treat the cloth with an aqueous amine solution to form a crank that runs from the fiber surface to the conductive core. As the type of amine compound, alkyl amines such as methylamine, ethylamine, and propylamine, and primary and secondary amines such as aromatic amines such as aniline can be used.

特に好・ましいアミン化合物はメチルアミン、エチルア
ミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミン等の炭
素数4以下のアルキルアミンであり、通常はこれらアミ
ン化合物を水溶液にして用いる。
Particularly preferable amine compounds are alkylamines having 4 or less carbon atoms, such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, and isopropylamine, and these amine compounds are usually used in the form of an aqueous solution.

水溶液の18i1度は、使用するポリエステル繊維につ
いて、クラックがわずかに導電部まで通じる様に、適宜
調整すればよい。
The 18i1 degree of the aqueous solution may be adjusted as appropriate for the polyester fiber used so that the cracks slightly reach the conductive portion.

アミン処理時の温度は広い範囲をとり得るが、通常10
〜40℃の温度で行う。温度が高くなるとクラック発生
速度が速くなりすぎる傾向があり、再現性に問題が起り
やすくなる。
The temperature during the amine treatment can vary over a wide range, but is usually 10
Carry out at a temperature of ~40°C. As the temperature rises, the rate of crack generation tends to become too fast, which tends to cause problems in reproducibility.

く作用〉 本発明の複合繊維は、アミン化合物で処理して鞘成分に
表面から芯成分に通じるクラックを形成さゼることによ
り、導電性成分を芯に複合した導電性複合繊維の欠点で
ある制電性の不足を解消したものである。
Effect> The composite fiber of the present invention is treated with an amine compound to form cracks in the sheath component that extend from the surface to the core component, thereby eliminating the drawbacks of conductive composite fibers in which a conductive component is composited with a core. This solves the lack of antistatic properties.

〈発明の効果〉 本発明の複合繊維は、自身が極めて優れた訓電性を持っ
た上に該投合繊維周辺に帯電した電荷をもコロナ放電に
よって中和、除去することができる。従って、連続フィ
ラメント状又はステープル状で他の帯電制の!ii[に
掻く少岳混用して繊維製品に制電性を付与することが出
来る。例えばカーペット、防塵・防爆衣、梁塵フィルタ
ー、印刷・捺染用スクリーン、衣料用裏地等に利用する
ことができる。
<Effects of the Invention> The composite fiber of the present invention not only has extremely excellent electrostatic properties, but also can neutralize and remove electric charges around the composite fiber by corona discharge. Therefore, in the form of a continuous filament or staple, other electrostatically controlled! ii) Antistatic properties can be imparted to textile products by mixing with Shaoyu. For example, it can be used for carpets, dust-proof/explosion-proof clothing, beam dust filters, printing/textile screens, clothing linings, etc.

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例中の
部は重量品である。
<Examples> The present invention will be explained in detail below using examples. Note that the parts in the examples are heavy items.

実施例1 ポリエチレン100部と三菱金属■製導電性粉体W−1
(酸化チタン粒子の表面に酸化アンチモンをドーピング
した酸化スズをコーティングした・乙の)250部を混
線機で十分加熱混合して得た樹脂組成物を芯部とし、酸
化チタン2.5重山%含有するポリエチレンプレフタレ
ートを鞘部として同心円型芯鞘複合1Ii4[を紡糸し
、100℃で4イ8に延伸後、160℃で熱固定して複
合繊維を得た。また、この繊維は90デニール/6フイ
ラメントで芯部の断面積は仝休の15%であった。
Example 1 100 parts of polyethylene and conductive powder W-1 manufactured by Mitsubishi Metals
The core is a resin composition obtained by thoroughly heating and mixing 250 parts of titanium oxide particles coated with tin oxide doped with antimony oxide on the surface of titanium oxide particles, and contains 2.5% titanium oxide. A concentric core-sheath composite 1Ii4 was spun using polyethylene prephthalate as a sheath, stretched to 4-8 at 100°C, and then heat-set at 160°C to obtain a composite fiber. Further, this fiber was 90 denier/6 filaments, and the cross-sectional area of the core was 15% of that of the fiber.

かくして得られた投合繊維を、50%エチルアミン水賎
中に30℃で8時間浸漬した接水で洗浄した。次に通常
のポリエチレンテレフタレート延伸糸(75デニール/
36フイラメント)を丸編機を用いて編立て、その際、
10周に1周の間隔で、上記アミン処理系及び未処理系
を夫々別に編み込み、混入率0.85%の丸編み物を作
成し、製錬によって紡糸油剤を除去した後充分に水洗し
て80℃で3時間乾燥し、更に25℃、30%Rtlの
雰囲気中で6時間調湿した。その後同じ温湿度中で綿イ
11にて15回摩laし、10秒後の帯電圧を測定した
。その結果、未処理系編込のものが−1−4,5にVで
あるのに対し、処理系編込のものは+2.0KVと良好
な訓電性能を示した。
The blended fiber thus obtained was washed by soaking it in 50% ethylamine water at 30° C. for 8 hours. Next, ordinary polyethylene terephthalate drawn yarn (75 denier/
36 filaments) using a circular knitting machine, and at that time,
The above-mentioned amine treated system and untreated system were knitted separately at an interval of 1 out of 10 rounds to create a circular knitted fabric with a mixing ratio of 0.85%, and after removing the spinning oil by smelting, it was thoroughly washed with water and It was dried at 30° C. for 3 hours, and the humidity was further adjusted for 6 hours at 25° C. in an atmosphere of 30% Rtl. Thereafter, it was rubbed 15 times with cotton pad 11 at the same temperature and humidity, and the charged voltage was measured after 10 seconds. As a result, the untreated knitted material had a V of -1-4.5, while the treated knitted material had a voltage of +2.0 KV, showing good power training performance.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性粉体と熱可塑性ポリマーとからなる導電性
成分を芯成分とし、繊維形成性芳香族ポリエステルを鞘
成分とする芯鞘型複合繊維をアミン化合物で処理するこ
とによつて鞘成分に表面から芯成分まで通じるクラック
を形成させることを特徴とする導電性複合繊維の製造法
(1) A sheath component is obtained by treating a core-sheath type composite fiber, which has a conductive component made of conductive powder and a thermoplastic polymer as a core component and a fiber-forming aromatic polyester as a sheath component, with an amine compound. A method for producing conductive composite fibers, which is characterized by forming cracks extending from the surface to the core component.
(2)アミン化合物が、炭素数4以下のアルキルアミン
である特許請求の範囲第(1)項記載の導電性複合繊維
の製造法。
(2) The method for producing a conductive composite fiber according to claim (1), wherein the amine compound is an alkylamine having 4 or less carbon atoms.
(3)繊維形成性芳香族ポリエステルが、エチレンテレ
フタレートを主たる構成単位とするポリエステルである
特許請求の範囲第(1)項又は第(2)項記載の導電性
複合繊維の製造法。
(3) The method for producing a conductive composite fiber according to claim (1) or (2), wherein the fiber-forming aromatic polyester is a polyester containing ethylene terephthalate as a main constituent unit.
JP3922487A 1987-02-24 1987-02-24 Production of conductive composite fiber Pending JPS63211366A (en)

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