JPS63185809A - 多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法 - Google Patents
多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法Info
- Publication number
- JPS63185809A JPS63185809A JP20187386A JP20187386A JPS63185809A JP S63185809 A JPS63185809 A JP S63185809A JP 20187386 A JP20187386 A JP 20187386A JP 20187386 A JP20187386 A JP 20187386A JP S63185809 A JPS63185809 A JP S63185809A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- smectite
- mixture
- product
- clay
- mixtures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical class O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100258315 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) crc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スメクタイト系クレーと重合体力チ16人の
離散せる不連続無機酸化物粒子ないし柱状物を導入する
ことによって生ぜしめられうる内部微細構造を有する。
離散せる不連続無機酸化物粒子ないし柱状物を導入する
ことによって生ぜしめられうる内部微細構造を有する。
かかる柱状物は、包含水の除去後に広がったクレ一層間
の空所を保持するのに役立ち、而してまた内層全体にわ
たる相互連結した微孔質構造にして、その大多数の孔が
約50λ未満の径である該構造を構成するのに役立つ。
の空所を保持するのに役立ち、而してまた内層全体にわ
たる相互連結した微孔質構造にして、その大多数の孔が
約50λ未満の径である該構造を構成するのに役立つ。
本発明は、16人までの層間空所を有する、熱的に安定
な柱状物層間挿入クレーにして該柱状物が1種より多い
金属原子を含むクレーに関する。
な柱状物層間挿入クレーにして該柱状物が1種より多い
金属原子を含むクレーに関する。
この層間挿入クレー製品は、天然産出ないし合成のスメ
クタイト系クレーを、成る種の含金属化合物とアルミニ
ウムクロ田ヒドロキシド錯体の如き物質との反応により
製せられる重合体カチオンヒドロキシ多金属錯体に反応
させ、そして加水分解せる重合体路体を無機多金属酸化
物に転化させるべく加熱することによって製造すること
ができる。
クタイト系クレーを、成る種の含金属化合物とアルミニ
ウムクロ田ヒドロキシド錯体の如き物質との反応により
製せられる重合体カチオンヒドロキシ多金属錯体に反応
させ、そして加水分解せる重合体路体を無機多金属酸化
物に転化させるべく加熱することによって製造すること
ができる。
重合体カチオンヒト田キシ多全aft1体は無論、他の
さまざまな方法例えば、重合体の合成に用いられる初期
酸性アルミニウム溶液に付加金属を導入する方法でも調
製することができる。
さまざまな方法例えば、重合体の合成に用いられる初期
酸性アルミニウム溶液に付加金属を導入する方法でも調
製することができる。
好ましい実施態様の説明
本発明の新規な柱状物層間挿入クレー製品を得るために
、下記一般的な手順が用いられうる:(1) ジョハ
ンセン(Jobansen ) (Acta、 ehe
m。
、下記一般的な手順が用いられうる:(1) ジョハ
ンセン(Jobansen ) (Acta、 ehe
m。
5cand、+第14巻(1960年)、第771頁〕
が最初に報告しているように、球形構造体を有しまた(
Al□04(OH) t、 )t+と思われるタイプの
カチオン重合体を第4−第5若しくは第6周期遷移金属
に水溶液で反応させる。該金属は主に、膚期律表の第V
B族、%’lB族、■B族および■族のものである。こ
のベース多金属錯体は下記タイプのものと考えられる: (At”A1s’g’Oa (OH)!4ゾ上記元素の
1種ないし2種以上は、1マ若しくはマ監配位座のいず
れか一方又は双方へと置換しうる。この置換分子の一般
式は次の如く表わすことができる: N(All!−X”)04 (OH)!4”ここでNは
AI”+、Si4+、Gas+、Ge4+、A1+、P
謬+、Cr” 、F −十、V’ ” 、Ru” 、R
u’ ” 、N 1”十 であり得、Mは、周期律表中
第4、第5若しくは第6周期のうち第VB族、VIB族
、■B族および■族元素の1種ないし2種以上であり得
、゛「x」の値は約1〜約6であり得、そしてr−Jの
値は置換金属の種類に依る。代表的な多金属カチオン重
合体錯体として次のものが含まれる: lマ (Fe (AltoCrt )”04 (OH)x4
)”(人1 iv(人1@ Fed )”04 (OH
)t4)”(Al ”(A11.Nlり”O,(OH)
x+ )” 。
が最初に報告しているように、球形構造体を有しまた(
Al□04(OH) t、 )t+と思われるタイプの
カチオン重合体を第4−第5若しくは第6周期遷移金属
に水溶液で反応させる。該金属は主に、膚期律表の第V
B族、%’lB族、■B族および■族のものである。こ
のベース多金属錯体は下記タイプのものと考えられる: (At”A1s’g’Oa (OH)!4ゾ上記元素の
1種ないし2種以上は、1マ若しくはマ監配位座のいず
れか一方又は双方へと置換しうる。この置換分子の一般
式は次の如く表わすことができる: N(All!−X”)04 (OH)!4”ここでNは
AI”+、Si4+、Gas+、Ge4+、A1+、P
謬+、Cr” 、F −十、V’ ” 、Ru” 、R
u’ ” 、N 1”十 であり得、Mは、周期律表中
第4、第5若しくは第6周期のうち第VB族、VIB族
、■B族および■族元素の1種ないし2種以上であり得
、゛「x」の値は約1〜約6であり得、そしてr−Jの
値は置換金属の種類に依る。代表的な多金属カチオン重
合体錯体として次のものが含まれる: lマ (Fe (AltoCrt )”04 (OH)x4
)”(人1 iv(人1@ Fed )”04 (OH
)t4)”(Al ”(A11.Nlり”O,(OH)
x+ )” 。
明らかに、かかる置換物は、重合体分子の電荷を変えう
る。ボーン(Vaughan )等(Proc、5th
Int、. Zeolit@Conf、 (1980年
)、第94頁〕が示しているように、このような多金属
分子は、溶液のpHに依って加水分解しうる。
る。ボーン(Vaughan )等(Proc、5th
Int、. Zeolit@Conf、 (1980年
)、第94頁〕が示しているように、このような多金属
分子は、溶液のpHに依って加水分解しうる。
(A11.)’十 の別の製造方法を以下に記す。かか
る方法は、より低いアルミニウムクロルヒドリルの商用
液を以て出発することの代替法として用いられうる。
る方法は、より低いアルミニウムクロルヒドリルの商用
液を以て出発することの代替法として用いられうる。
(2) スメクタイトクレーと、工程(1)で形成せ
る重合体カチオンヒドロキシ多金属錯体の水溶液とを、
クレ一対合B4錯体溶液の重量比が1:2〜t000と
なるような量で混合する。金属錯体溶液は好ましくは、
水の如き適当な液状媒体中1〜40重量%の固形分を含
む。
る重合体カチオンヒドロキシ多金属錯体の水溶液とを、
クレ一対合B4錯体溶液の重量比が1:2〜t000と
なるような量で混合する。金属錯体溶液は好ましくは、
水の如き適当な液状媒体中1〜40重量%の固形分を含
む。
(3) クレーと金属錯体の混合物を5℃〜200°
Cの温度でl1lL1〜4.0時間保持する。
Cの温度でl1lL1〜4.0時間保持する。
(4) 反応したクレー固形分を回収し、200℃〜
700°Cの温度で加熱することにより加水分解した金
属錯体を、多金属酸化物ないし水酸化物と思われる柱状
物に分解せしめる。
700°Cの温度で加熱することにより加水分解した金
属錯体を、多金属酸化物ないし水酸化物と思われる柱状
物に分解せしめる。
本発明の出発物質として用いるのに適するクレーはスメ
クタイトとして知られる鉱物群で、前掲「本発明の背景
」に概記したものである。かかる物質の詳細な説明は、
G、W、プリントリ(Br1ndl@y )等の編集に
よる[クレー物質の結晶構造とそのX−i同定(Cry
stal 5trt+atnrss of Claym
ater1mls and Their X−Ray
Identlflcation ) J(M1n@ra
logleal Soc、 ) 、1980年に示され
ている。
クタイトとして知られる鉱物群で、前掲「本発明の背景
」に概記したものである。かかる物質の詳細な説明は、
G、W、プリントリ(Br1ndl@y )等の編集に
よる[クレー物質の結晶構造とそのX−i同定(Cry
stal 5trt+atnrss of Claym
ater1mls and Their X−Ray
Identlflcation ) J(M1n@ra
logleal Soc、 ) 、1980年に示され
ている。
多金属重合体の製造に出発物質として用いられる無機金
属重合体は通常、アルミニウム塩の加水分解により形成
される塩基性アルミニウム錯体として知られている。確
かに、加水分解した金属錯体溶液(ないし懸濁物)中に
存在する種の種類については多少の不一致があるけれど
も、一般的に云って、これら混合物は、いくつかの金属
イオンが錯形成した高電荷カチオン錯体を含むものと思
われる。
属重合体は通常、アルミニウム塩の加水分解により形成
される塩基性アルミニウム錯体として知られている。確
かに、加水分解した金属錯体溶液(ないし懸濁物)中に
存在する種の種類については多少の不一致があるけれど
も、一般的に云って、これら混合物は、いくつかの金属
イオンが錯形成した高電荷カチオン錯体を含むものと思
われる。
カチオンの加水分解は、オール化と呼ばれるプロセスを
経て重合体を生じさせる。アルミニウムの関するこのプ
ロセスについては、C,L、ロリンスン(Rollin
son )が「配位化合物の化学(Chemistry
of th@Coordination Compo
unds )J(J、 C,Ballar編集、Re1
nhold PublishingCorp、s Nl
IW York、 (1956年)〕で次のように記
している。
経て重合体を生じさせる。アルミニウムの関するこのプ
ロセスについては、C,L、ロリンスン(Rollin
son )が「配位化合物の化学(Chemistry
of th@Coordination Compo
unds )J(J、 C,Ballar編集、Re1
nhold PublishingCorp、s Nl
IW York、 (1956年)〕で次のように記
している。
このプロセスで、AIイオン同士の間にOH−の単橋な
いし二重橋が形成されうる。より低い酸性溶液では、よ
り太き72鳳合体が該プロセスにより形成され、そして
橋形結合OH−″ が橋形結合0−4に転化しつる(オ
キリル化)。注意すべきは、二10II架橋錯体が一対
の稜共有八面体であり、ベーマイト人100Hに見出さ
れる構造と同様のものだということである。而して、ベ
ーマイトでは、OH−基が層表面で各々二つのA 10
s八面体により共有されている。ギプス石AI(O)I
)”’ の場合、全ての酸素が同じく二つのA 10.
八面体の間で共有されている。AI重合体を製造するの
に用いられている種々の方法については米国特許第4.
174090号に記されている。
いし二重橋が形成されうる。より低い酸性溶液では、よ
り太き72鳳合体が該プロセスにより形成され、そして
橋形結合OH−″ が橋形結合0−4に転化しつる(オ
キリル化)。注意すべきは、二10II架橋錯体が一対
の稜共有八面体であり、ベーマイト人100Hに見出さ
れる構造と同様のものだということである。而して、ベ
ーマイトでは、OH−基が層表面で各々二つのA 10
s八面体により共有されている。ギプス石AI(O)I
)”’ の場合、全ての酸素が同じく二つのA 10.
八面体の間で共有されている。AI重合体を製造するの
に用いられている種々の方法については米国特許第4.
174090号に記されている。
しかしながら、本発明の新規な置換クレーを製造するた
めに、ア/L/ミニウム塩と遷移金属塩の混合物が用い
られる。
めに、ア/L/ミニウム塩と遷移金属塩の混合物が用い
られる。
金属イオンは、重合体(人11.)!十を既に含んでい
る溶液に加えるか、或いは該重合体が形成しつつある溶
液に加えることができる。いずれの方法も類似の混合金
属重合体を生成するように思われる。この作業は、一般
式 %式%) を有する(人1.)7+の遷移金属カチオン置換形のみ
にかかわる。なお、上記式中NはAt”+ 、S s’
+、Ga易十、Go” 、Ag’+ 、P修+、Cr1
+、F@$+、VI+N Ru” 、Ru” 、N i
”十 又はこれらの混合物であり得、Mは、周期律表中
第4、第5若しくは第6周期のうち第VB族、VIB族
、■B族およびvI族より選ばれる1種ないし2種以上
の元素でありうる。これらの金属にはVz CrSMn
SF @、Co5Ni、 NbSMo5Tcs Rus
Rhs Pd5TasksR=、0ssIr およ
びptが含まれる。rXJの値は約1〜6でありうる。
る溶液に加えるか、或いは該重合体が形成しつつある溶
液に加えることができる。いずれの方法も類似の混合金
属重合体を生成するように思われる。この作業は、一般
式 %式%) を有する(人1.)7+の遷移金属カチオン置換形のみ
にかかわる。なお、上記式中NはAt”+ 、S s’
+、Ga易十、Go” 、Ag’+ 、P修+、Cr1
+、F@$+、VI+N Ru” 、Ru” 、N i
”十 又はこれらの混合物であり得、Mは、周期律表中
第4、第5若しくは第6周期のうち第VB族、VIB族
、■B族およびvI族より選ばれる1種ないし2種以上
の元素でありうる。これらの金属にはVz CrSMn
SF @、Co5Ni、 NbSMo5Tcs Rus
Rhs Pd5TasksR=、0ssIr およ
びptが含まれる。rXJの値は約1〜6でありうる。
「a」の値は置換金属に依る。
好ましいのは、Nがal又はA1およびRuであるとき
MがV% Crs Mn5F aSCoSN i又はこ
れらの混合物である物質である。
MがV% Crs Mn5F aSCoSN i又はこ
れらの混合物である物質である。
上記重合体は、膨潤したクレーを形成すべくカチオン交
換又は他の膨化方法によりスメクタイト系クレー内へと
交換せしめられる。典型的には、該クレーは微粉砕され
、過剰の水にスラリー化される。このクレースラリーに
多金れ重合体が大量に加えられる。次いで、この混合物
は、本ストクレーの小板間の成る位置に重合体を導入さ
せるのに十分な期間熟成せしめられる。
換又は他の膨化方法によりスメクタイト系クレー内へと
交換せしめられる。典型的には、該クレーは微粉砕され
、過剰の水にスラリー化される。このクレースラリーに
多金れ重合体が大量に加えられる。次いで、この混合物
は、本ストクレーの小板間の成る位置に重合体を導入さ
せるのに十分な期間熟成せしめられる。
図面に言及するに、第1図は、本発明の教示に従い多金
j4錯体重合体で処理された、16〜24人の反復距離
(a)を有する典型的スメクタイトを示している。層間
距1@ (b)は6〜16人範囲である。
j4錯体重合体で処理された、16〜24人の反復距離
(a)を有する典型的スメクタイトを示している。層間
距1@ (b)は6〜16人範囲である。
柱状物の高さくb)は、クレー小板間に挿入された柱状
多金属錯体重合体が温度200”0〜700℃範囲の燻
焼により分解するときに確立される。図中に示した距離
は、種々の生成物に関しX線回折図形から容易に得られ
、−次基本反射パラメーターすなわち001を表わして
いる。
多金属錯体重合体が温度200”0〜700℃範囲の燻
焼により分解するときに確立される。図中に示した距離
は、種々の生成物に関しX線回折図形から容易に得られ
、−次基本反射パラメーターすなわち001を表わして
いる。
理解すべきは、所定のクレー構造内で層は一様でなく、
成る層の組成がその隣接層の組成では厳密に云って幾分
異なりうる不均質な化学混合物を構成するということで
ある。これは、層間にわずかな電荷変動をもたらし、そ
れゆえに異なる層で重合体交換量のわずかな相違をきた
すと思われる。
成る層の組成がその隣接層の組成では厳密に云って幾分
異なりうる不均質な化学混合物を構成するということで
ある。これは、層間にわずかな電荷変動をもたらし、そ
れゆえに異なる層で重合体交換量のわずかな相違をきた
すと思われる。
層間距離を設定する際多金に4!合体の寸法が制御vi
因となるので、増土の電荷不均質性は層間土間の恵合体
種の数にのみ(すなわち柱状物の寸法ではなくその数に
)影響する。
因となるので、増土の電荷不均質性は層間土間の恵合体
種の数にのみ(すなわち柱状物の寸法ではなくその数に
)影響する。
一般的に云って、本発明の収焼物は、6〜16人の層間
距離、150〜600mR/Iの窒素BET表面積およ
びa、1〜、. cc / lの窒素気孔容量を有する
。また、新規な多金属柱状物層間挿入クレー組成物は内
部微孔質構造を保有する。これは、大部分の気孔が25
人未満範囲にあることを示す窒*X孔寸法分布分析によ
って判明する。柱状物自体は、それが既述の如き多金j
4厘合体の加熱により形成されることから確かに成る程
度のアルミニウムを含みうる。而して、アルミニウムの
一部分け、既述の如き種々の金属ないし半金属によって
1!換されうる。すなわち、カチオン多金属重合体lマ において、N はA1.81、G&、08% AI、P
% Cr5FeqVSRu又はN1のうちの1種若しく
は2種以上でありうる。また、柱状物における金属化合
物のかなりの部分けVSCr、 HnSF’e% Co
s N1%Nbq Mo5T eSRuSRh、 Pd
5Tas W% R111,0担、Ir又はpt の
うち少くとも1種以上でなければならない。重合体中間
体のMx酸成分これら金属の給源である。柱状物中の化
合物は、燻焼後、主として、単純タイプ若しくは複素タ
イプの酸化物である。しかしながら、多少の水酸化物が
畏存しうる。
距離、150〜600mR/Iの窒素BET表面積およ
びa、1〜、. cc / lの窒素気孔容量を有する
。また、新規な多金属柱状物層間挿入クレー組成物は内
部微孔質構造を保有する。これは、大部分の気孔が25
人未満範囲にあることを示す窒*X孔寸法分布分析によ
って判明する。柱状物自体は、それが既述の如き多金j
4厘合体の加熱により形成されることから確かに成る程
度のアルミニウムを含みうる。而して、アルミニウムの
一部分け、既述の如き種々の金属ないし半金属によって
1!換されうる。すなわち、カチオン多金属重合体lマ において、N はA1.81、G&、08% AI、P
% Cr5FeqVSRu又はN1のうちの1種若しく
は2種以上でありうる。また、柱状物における金属化合
物のかなりの部分けVSCr、 HnSF’e% Co
s N1%Nbq Mo5T eSRuSRh、 Pd
5Tas W% R111,0担、Ir又はpt の
うち少くとも1種以上でなければならない。重合体中間
体のMx酸成分これら金属の給源である。柱状物中の化
合物は、燻焼後、主として、単純タイプ若しくは複素タ
イプの酸化物である。しかしながら、多少の水酸化物が
畏存しうる。
かかる層間挿入製品は吸収剤、触媒担体そして多くの場
合触媒として有用である。また、この層間挿入クレー製
品は、シリカ、アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ
−アルミナ、ヒドロゲル、天然若しくは合成ゼオライト
および粘土の如き他の無機酸化物吸収剤ないしは触媒と
の併用も企fluされる。かかる組成物は、シリカ、ア
ルミナおよびシリカ−アルミナヒドロゲルの如きマトリ
ックス部分並びに、白金、パラジウム、コバルト、モリ
ブデン、ニッケル、タングステン、希土類等の如き他の
活性若しくは安定化用金属を含む触媒の製造で有用とな
りうる。得られた触媒は、モレキュラーシーブ分離や、
接触分解、水素化分解、水素化処理、異性化、改質の如
き慣用石油転化方法、重合および他の石油化学で用いる
ことができる。
合触媒として有用である。また、この層間挿入クレー製
品は、シリカ、アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ
−アルミナ、ヒドロゲル、天然若しくは合成ゼオライト
および粘土の如き他の無機酸化物吸収剤ないしは触媒と
の併用も企fluされる。かかる組成物は、シリカ、ア
ルミナおよびシリカ−アルミナヒドロゲルの如きマトリ
ックス部分並びに、白金、パラジウム、コバルト、モリ
ブデン、ニッケル、タングステン、希土類等の如き他の
活性若しくは安定化用金属を含む触媒の製造で有用とな
りうる。得られた触媒は、モレキュラーシーブ分離や、
接触分解、水素化分解、水素化処理、異性化、改質の如
き慣用石油転化方法、重合および他の石油化学で用いる
ことができる。
また、これら組成物は、第一の金属触媒がイオン交換に
よりクレー内に導入され且つ第二の機能触媒物質が多金
属柱状物の一部分として該柱状物に混入されている二重
機能触媒の製造で特に有用となりうることが企図される
。
よりクレー内に導入され且つ第二の機能触媒物質が多金
属柱状物の一部分として該柱状物に混入されている二重
機能触媒の製造で特に有用となりうることが企図される
。
以上、本発明の基本的特徴を述べてきたが、好ましい特
定の実施態様を例示する目的で次の如き特定例を示す。
定の実施態様を例示する目的で次の如き特定例を示す。
例 1
本例では、アルミニウムクロロヒドロールA1□04(
OH)1感C1丁 (「クロロヒドロールJ)に、組成
人1sxCrtO+(OH)tacly の純理的柱
状物を得るのに十分なCr”+を加えた。
OH)1感C1丁 (「クロロヒドロールJ)に、組成
人1sxCrtO+(OH)tacly の純理的柱
状物を得るのに十分なCr”+を加えた。
50重世%の水性クロロヒドロール溶液(Rehe1s
Chemica1社)20.iJにCrC5・6H,0
(LSIを室温で溶かした。この溶液を22°Cで16
時間かき混ぜ、次いで100°Cで2時間加熱した。ベ
ントライト(B@ntollt* ) Lスメクタイト
(GeorgiaKaolin社)10yを加え、生成
せるスラリーを95℃で75分間かき混ぜた。この混合
物を1過し、青灰色フィルターケークを凍結乾燥器で1
6時間乾燥した。X−線回折分析では、クレーの約30
%が膨化して1a8人の(001)層間隔となったこと
が示された。これとは対照的に、CrC11の溶液との
み交換処理せるクレーの類似試料は、(001)反射1
11大を有する緑灰色生成物をもたらした。550°C
での爛焼後、重合体処理クレーは薄い黄褐色であったが
、cr”+交換クレーは灰褐色であった。
Chemica1社)20.iJにCrC5・6H,0
(LSIを室温で溶かした。この溶液を22°Cで16
時間かき混ぜ、次いで100°Cで2時間加熱した。ベ
ントライト(B@ntollt* ) Lスメクタイト
(GeorgiaKaolin社)10yを加え、生成
せるスラリーを95℃で75分間かき混ぜた。この混合
物を1過し、青灰色フィルターケークを凍結乾燥器で1
6時間乾燥した。X−線回折分析では、クレーの約30
%が膨化して1a8人の(001)層間隔となったこと
が示された。これとは対照的に、CrC11の溶液との
み交換処理せるクレーの類似試料は、(001)反射1
11大を有する緑灰色生成物をもたらした。550°C
での爛焼後、重合体処理クレーは薄い黄褐色であったが
、cr”+交換クレーは灰褐色であった。
例 2
CrC1,・6H,0(L 51をH,010pに溶か
し、クロロヒドロ−A/(例1と同じ)201と混合し
た。22℃で16時間の熟成後型合体溶液を95゛Cで
75分間熱熟成した。ベントライトムスメクタイト10
pを加え、生成せるスラリーを95°Cで90分間かき
混ぜた。クレーをr過して青灰色フィルターケークと類
似色のf液を得た。交換クレーを16時間凍結乾燥後、
クレー粉末は、X−線回折(001)間隔1&2人(6
0%)および15.2人(25%)(これはH,O相互
燻焼のみを示す。また9、8人は膨潤がなかったことを
示す)を示した。燻焼後、試料は薄い黄褐〜クリーム色
になった。
し、クロロヒドロ−A/(例1と同じ)201と混合し
た。22℃で16時間の熟成後型合体溶液を95゛Cで
75分間熱熟成した。ベントライトムスメクタイト10
pを加え、生成せるスラリーを95°Cで90分間かき
混ぜた。クレーをr過して青灰色フィルターケークと類
似色のf液を得た。交換クレーを16時間凍結乾燥後、
クレー粉末は、X−線回折(001)間隔1&2人(6
0%)および15.2人(25%)(これはH,O相互
燻焼のみを示す。また9、8人は膨潤がなかったことを
示す)を示した。燻焼後、試料は薄い黄褐〜クリーム色
になった。
例 3
本例では・Nl!+を柱状物中に置換させる。
NiC1,6・6H20α5IiをH,02ONに溶か
し、50]!量%のクロロ上1゛ロール溶液(Reh@
1mCh@m1ca1社) 2(1’に加えた。得ら
れた混合物を室温で10分間かき混ぜた。ペントライ)
Lモンモリロン石10.9試料を加え、全体を23℃で
16時間かき混ぜた。r過後、フィルターケークを凍結
乾燥した。X−線回折では、試料が217大および1t
eAで強い反射を有することが示された。この物質を4
50℃で1時間煉焼したのち、該試料をCaC11の飽
和溶液上相対湿度88%で平衡させた。この試料を熱重
量分析した結果、全減量は26重量%であり、23重f
t%は450 ’Cを下回る温度で換、失した。X−線
回折では、試料が1&2人で強い(Oal)反射を有す
ることが示された。n−へキサンの吸収では、五8重t
%の増墓が示された。大気中650°Cで2時間堰焼し
且つ88%の水と2時間再平衡させたのち、試料は9重
f11%の40 を吸収した。もし、この実験で二つの
Ni が一つのAll+と置き代わってい雪十
− れば、挿入重合体は式(A I 11 N l !04
(OH)!4 )’ +を有する。
し、50]!量%のクロロ上1゛ロール溶液(Reh@
1mCh@m1ca1社) 2(1’に加えた。得ら
れた混合物を室温で10分間かき混ぜた。ペントライ)
Lモンモリロン石10.9試料を加え、全体を23℃で
16時間かき混ぜた。r過後、フィルターケークを凍結
乾燥した。X−線回折では、試料が217大および1t
eAで強い反射を有することが示された。この物質を4
50℃で1時間煉焼したのち、該試料をCaC11の飽
和溶液上相対湿度88%で平衡させた。この試料を熱重
量分析した結果、全減量は26重量%であり、23重f
t%は450 ’Cを下回る温度で換、失した。X−線
回折では、試料が1&2人で強い(Oal)反射を有す
ることが示された。n−へキサンの吸収では、五8重t
%の増墓が示された。大気中650°Cで2時間堰焼し
且つ88%の水と2時間再平衡させたのち、試料は9重
f11%の40 を吸収した。もし、この実験で二つの
Ni が一つのAll+と置き代わってい雪十
− れば、挿入重合体は式(A I 11 N l !04
(OH)!4 )’ +を有する。
以上、本発明を説示し且つそのプラクテイスにおけるい
くつかの例を示したけれども、種々の均等物が当業者に
自明であり、しかもそれらが前掲特許請求の範囲内に入
ることは明らかである。
くつかの例を示したけれども、種々の均等物が当業者に
自明であり、しかもそれらが前掲特許請求の範囲内に入
ることは明らかである。
第1図は、クレ一層間に柱状層間物を形成するよう重合
体カチオンヒドロキシ多金属錯体で処理した代表的スメ
クタイト型クレーの組織構造の概略断面図を表す。 FIG、 1 手続補正書(方式) %式% 事件の表示 昭和61年 特願第20187:5号発明
の名称 多金属柱状物層間挿入クレー製品とその製造
方法 補正をする者
体カチオンヒドロキシ多金属錯体で処理した代表的スメ
クタイト型クレーの組織構造の概略断面図を表す。 FIG、 1 手続補正書(方式) %式% 事件の表示 昭和61年 特願第20187:5号発明
の名称 多金属柱状物層間挿入クレー製品とその製造
方法 補正をする者
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、概ね離隔せる複数層を有する柱状物入りスメクタイ
トクレー製品にして、層間の広がりが、離隔してないほ
かは同じクレーの先駆物質よりも実質的に大きく、前記
製品に含まれる柱状物がアルミニウム化合物と少くとも
1種の金属化合物とからなり、該化合物の金属がV、C
r、Mn、Fe、CO、.Ni、Nb、Mo、Te、R
u、Rh、Pd、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt又
はこれらの混合物より選ばれ、そして前記柱状物が前記
複数層を分け隔てている、スメクタイトクレー製品。 2、柱状物が式 N^i^v(Al_1_2_−_xM_x)^i^vO
_4(OH)_2_4^+^a(ここで NはAl、Si、Ga、Ge、As、P、Cr、Fe、
V、Bu若しくはNi又はこれらの混合物であり、Mは
V、Cr、Mn、Fe、Co、.Ni、Nb、Mo、T
c、Ru、Rh、Pd、Ta、W、Re、Os、Ir、
Pt又はこれらの混合物であり、 xは1〜6であり、そして aはMおよびNの選択に依る) のカチオン重合体錯体である、特許請求の範囲第1項記
載の製品。 3、MがV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ruおよ
びこれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の
範囲第1項記載の製品。 4、柱状物が実質上酸化物である、特許請求の範囲第1
項記載の製品。 5、スメクタイトが、ヘクトライト、クロライド、ベン
トナイト、モンモリロン石、バイデライトおよびこれら
の混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第1
項記載の製品。 6、(a)式: N(Al_1_2_−_xM_x)O_4(OH)_2
_4^+^a(ここで NはAl、Si、Ga、Ge、As、P、Cr、Fe、
V、Ru若しくはNi又はこれらの混合物であり、Mは
V、Cr、Mn、Fe、Co、.Ni、Nb、Mo、T
e、Ru、Rh、Pd、Ta、W、Re、Os、Ir、
Pt又はこれらの混合物であり、 xは1〜6であり、そして aはMおよびNの選択に依る) の重合体カチオンヒドロキシ多金属錯体を含む水性組成
物とスメクタイトの混合物を反応させて離隔層状スメク
タイト製品を形成し、 (b)該離隔層状スメクタイト製品を前記混合物から分
離する ことよりなる、多金属層間挿入スメクタイトクレー製品
の製造方法。 7、MがV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ruおよ
びこれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の
範囲第6項記載の方法。 8、混合物が、約5℃〜200℃の温度で0.1〜4時
間反応せしめられる、特許請求の範囲第6項記載の方法
。 9、層間挿入スメクタイト製品が200℃〜700℃の
温度で反応せしめられる、特許請求の範囲第6項記載の
方法。 10、スメクタイト1重量部に対し金属錯体約0.05
〜約2.0重量部が混合せしめられる、特許請求の範囲
第6項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20187386A JPH07121804B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20187386A JPH07121804B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63185809A true JPS63185809A (ja) | 1988-08-01 |
JPH07121804B2 JPH07121804B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=16448288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20187386A Expired - Lifetime JPH07121804B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07121804B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656298A1 (fr) * | 1989-12-27 | 1991-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles argiles pontees a grand espacement interfoliaire et leur procede de preparation. |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP20187386A patent/JPH07121804B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656298A1 (fr) * | 1989-12-27 | 1991-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles argiles pontees a grand espacement interfoliaire et leur procede de preparation. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07121804B2 (ja) | 1995-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3686719T2 (de) | Aus mehreren metallen bestehende tonerdeprodukte mit ueberbrueckten schichtstrukturen und verfahren zu ihrer herstellung. | |
EP0131685B1 (en) | Synthetic expanded layered minerals and process for producing them | |
EP0270659B1 (en) | Layered metal oxides containing interlayer oxides and their synthesis | |
US3373109A (en) | Crystalline aluminosilicate catalyst | |
JPS61222919A (ja) | 最大アルミニウムx型ゼオライトの塊状物体及びその製法 | |
JP3423958B2 (ja) | アニオンクレー触媒の製造方法 | |
US4843052A (en) | Acid-reacted metakaolin catalyst and catalyst support compositions | |
US4665044A (en) | Pillared and delaminated clays containing iron | |
KR100311654B1 (ko) | 카올린 유도체 | |
US3657154A (en) | Microspherical zeolitic cracking catalyst | |
EP0858426B1 (en) | A process for preparing mesoporous crystalline material | |
US5326734A (en) | Pillared interlayered kandite clay compositions | |
DE69225311T2 (de) | Schichtenförmige oxide sowie geschwollene und saeulenartige formen dieser materialien | |
JPH0226642A (ja) | 触媒粒子の製造方法及びかくして製造された触媒粒子 | |
JP7374214B2 (ja) | アルミニウム置換型cit-15、その合成及び使用 | |
US5236882A (en) | Catalyst comprising a hydrogenation metal and a delaminated layered silicate | |
JPS63185809A (ja) | 多金属柱状物層間挿入クレ−製品とその製造方法 | |
JPS58193732A (ja) | 触媒組成物およびその製造法 | |
Ravindranathan et al. | Preparation of metal supported montmorillonite catalyst: A new approach | |
EP0491520B1 (en) | Kandite clay compositions | |
JPH03502321A (ja) | 合成多孔質結晶性物質、その合成及び使用 | |
US3594311A (en) | Conversion process | |
EP0070657A1 (en) | Transition element-containing crystalline aluminosilicate composition | |
US5925284A (en) | Shaped article and process for preparing the article | |
JPH0542368B2 (ja) |