JPS63182378A - Coating material having excellent wear resistance - Google Patents

Coating material having excellent wear resistance

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JPS63182378A
JPS63182378A JP1286987A JP1286987A JPS63182378A JP S63182378 A JPS63182378 A JP S63182378A JP 1286987 A JP1286987 A JP 1286987A JP 1286987 A JP1286987 A JP 1286987A JP S63182378 A JPS63182378 A JP S63182378A
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JP
Japan
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coating material
weight
parts
silicone oil
polyisocyanate
Prior art date
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Pending
Application number
JP1286987A
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Japanese (ja)
Inventor
Noriaki Shin
新 憲明
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a coating material having excellent wear resistance when muddy water, etc., stick thereto and excellent workability, by mixing a specified polyurethane resin, a polyisocyanate, a fluororesin, MoS2 and a silicone oil. CONSTITUTION:The title coating material is prepared by dissolving or dispersing in a solvent (e.g., acetone) 100pts.wt. polyurethane resin having an NCO to OH ratio of 1-3; 10-1,000pts.wt. polyisocyanate (e.g., phenylene diisocyanate) having 2-5 -N=C=O groups per mol. and a molecular weight of 150-2,000; 10-1,000pts.wt. fluororesin (e.g., polytetrafluoroethylene); 10-1,000pts.wt. MoS2 having a particle diameter of 2mum or smaller; 1-200pts.wt. silicone oil (e.g., a dimethyl silicone oil); and if required, a curing catalyst, a pigment, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 工 技術分野 本発明は主に自動車)11グラスラン等に用いられるコ
ーティング材に関し、特に泥水等が付着した時の耐摩耗
性に優れたコーティング材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a coating material used mainly for automobiles, glass runs, etc., and particularly to a coating material that has excellent wear resistance when muddy water or the like adheres thereto.

■ 従来技術とその問題点 グラスランとは自動車のドア等において昇降移動するガ
ラス板を案内するために窓枠内部に挿入されるチャンネ
ル状のものである。
■ Prior art and its problems A glass run is a channel-shaped thing inserted into a window frame to guide a glass plate that moves up and down in an automobile door or the like.

グラスランはガラス板との接触面で適当な押圧力を有し
、ガラス板のガタつきを押え、空気や水の侵入や、走行
時に発生する不快音を防ぐ。
The glass run has an appropriate pressing force on the contact surface with the glass plate, suppresses rattling of the glass plate, prevents air and water from entering, and unpleasant noises generated when driving.

特にガラスが摺動自在に開閉できる窓枠では、グラスラ
ンとして、特にl!椋低抵抗低い材料を必要とする。
Especially in window frames where the glass can be opened and closed freely, it is especially useful as a glass run! Low resistance requires low material.

このため、自動車においては窓ガラスと窓枠の固定には
、ゴム又は樹脂のウェザ−ストリップが使用されてあり
、ガラスが摺動する部分にはコーティング材が塗布され
ている。
For this reason, in automobiles, a rubber or resin weather strip is used to fix the window glass and the window frame, and a coating material is applied to the parts where the glass slides.

従来塩化ビニル樹脂系のグラスラン基材表面に使用され
るコーティング材は、特公昭57−14986号、特公
昭57−33169号、特公昭60−21655号のよ
うに、ウレタン樹脂、ポリイソシアネート、フッ素樹脂
、シリコンオイルの組み合わせからなる組成物が提案さ
れている。
Coating materials conventionally used on the surface of vinyl chloride resin-based glass run substrates include urethane resins, polyisocyanates, and fluororesins, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-14986, Japanese Patent Publication No. 33169-1982, and Japanese Patent Publication No. 60-21655. , a composition consisting of a combination of silicone oil has been proposed.

しかし、これらの組成物はグラスランとの泥水時の耐摩
耗性が悪く問題があった。また、主剤と硬化剤との二液
型であり作業性が悪い。
However, these compositions had a problem in that they had poor abrasion resistance when mixed with glass run in muddy water. In addition, it is a two-component type consisting of a base agent and a curing agent, which has poor workability.

■ 発明の目的 本発明の目的は、従来技術における欠点を改善し、泥水
等が付着した時にも耐摩耗性に優れ、−成型の作業性の
良いコーティング材を提供するにある。
(1) Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to provide a coating material which improves the drawbacks of the prior art, has excellent abrasion resistance even when muddy water etc. adheres to it, and has good molding workability.

■ 発明の構成 本発明は、NC01011= 1〜3のポリウレタン樹
脂100重量部に対し、ポリイソシアネート10〜10
00重量部、フッ素樹脂10〜1000重量部、二硫化
モリブデン10〜1000重量部およびシリコンオイル
1〜200重量部を分散させてなる−・成型組成物であ
ることを特徴とする耐摩耗性に優れたコーティング材を
提供する。
■ Structure of the Invention The present invention is based on a method in which 10 to 10 parts by weight of polyisocyanate is added to 100 parts by weight of polyurethane resin having NC01011 = 1 to 3.
00 parts by weight, 10 to 1000 parts by weight of fluororesin, 10 to 1000 parts by weight of molybdenum disulfide, and 1 to 200 parts by weight of silicone oil.It is a molding composition with excellent wear resistance. We provide coating materials that are

ここで、nf記ポリイソシアネートは1モル当りのN[
:0基数が2〜5であり、分子量が150〜2000で
あるのが良い。
Here, the nf polyisocyanate contains N[
: It is preferable that the number of 0 groups is 2 to 5 and the molecular weight is 150 to 2000.

以−ドに本発明の構成を詳述する。The configuration of the present invention will be explained in detail below.

本発明に用いるポリウレタン樹脂は、ウレタン結合を持
つポリマーでNC010il比が1〜3のものであれば
いかなるものでもよいが、多価イソシアネート化合物と
ポリエーテル、ポリエステル等のポリオールとの反応生
成物でNGO7011比を1〜3としたのが好ましい。
The polyurethane resin used in the present invention may be any polymer having a urethane bond and having an NC010il ratio of 1 to 3, but NGO7011 is a reaction product of a polyvalent isocyanate compound and a polyol such as polyether or polyester. Preferably, the ratio is 1-3.

これらにはパンディクスT5205(大「1本インキ化
学工業)等がある。
These include Pandix T5205 (Oihon Ink Kagaku Kogyo) and the like.

NGO7011比が1未満であると、貯蔵安定性が悪く
なり、3Mであると発泡しやすくなるからである。
This is because if the NGO7011 ratio is less than 1, the storage stability will be poor, and if it is 3M, foaming will occur easily.

ポリイソシアネートは多価の−N =C=OMをもつ化
合物であり、フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ジフェニルブタンジイソ
シアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、トリメチルプロパン1モル
のトリレンジイソシアネート3モル添加物などの芳香族
ポリイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルプロ、パン1モルへのへキサメチレンジ
イソシアネート3モル付加物などの脂肪族ポリイソシア
ネートであり、脂環族ポリイソシアネートとしては、シ
クロヘキサン−1,4ジイソシアネート等を代表的に挙
げることができる。
Polyisocyanates are compounds with polyvalent -N = C = OM, such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenyl butane diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate with 1 mole of trimethylpropane. Aromatic polyisocyanates such as ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, trimethylpro, 3 mole adduct of hexamethylene diisocyanate to 1 mole of bread Examples of alicyclic polyisocyanates include cyclohexane-1,4 diisocyanate and the like.

好ましくは、空気中の水分と反応させて耐熱性を向上さ
せるため、ポリイソシアネートとして1モル当りの−N
 =C=0基数が2〜5であり、分子量が150〜20
00のポリイソシアネートを用いるのが良い。
Preferably, in order to improve heat resistance by reacting with moisture in the air, the polyisocyanate contains -N per 1 mole.
=C=0 base number is 2 to 5, molecular weight is 150 to 20
00 polyisocyanate is preferably used.

1モル当りの−N =C=0基数が2未満であると硬化
が不充分であり、−N =[: =0基数が5超である
とコーティング材がもろくなる。また分子量が150未
満であると、硬化がはやくなり発泡しやすくなり、20
00超であると硬化がおそくなるからである。
If the number of -N=C=0 groups per mole is less than 2, curing will be insufficient, and if the number of -N=[:=0 groups is more than 5, the coating material will become brittle. In addition, if the molecular weight is less than 150, curing will be rapid and foaming will occur easily.
This is because if it exceeds 00, curing will be slow.

−N =C=0基数が2〜5で、分子量が150〜20
00であるポリイソシアネートとしては、コロネートし
く日本ポリウレタン工業)、コロネートHL、 (日本
ポリウレタンエX)、ディスモジュールN(住友バイエ
ルウレタン)、タケネートD11ON (武田薬品工業
)、ディスモジュールHL(住友バイエルウレタン)等
がある。
-N = C = 0 base number is 2 to 5, molecular weight is 150 to 20
00 polyisocyanates include Coronate (Japan Polyurethane Industries), Coronate HL (Japan Polyurethane etc.

フッ素樹脂は、ぶつ化炭化水素の重合体であり、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、ポリふワ化ビニリデン、ポリぶつ化ビニル
を代表的に挙げることができる。
Fluororesins are polymers of fluorinated hydrocarbons, and representative examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride. can be mentioned.

好ましくはポリテトラフルオロエチレンを用いるのが良
い。
Preferably, polytetrafluoroethylene is used.

二硫化モリブデンはMoS2で示される化合物であり、
粒径2μ以下のものが好ましい。
Molybdenum disulfide is a compound represented by MoS2,
A particle size of 2 μm or less is preferable.

シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル
、メチル塩化シリコーンオイル、メチルハイドロジエン
シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、
フロロシリコーン等がある。
Examples of silicone oil include dimethyl silicone oil, methyl chloride silicone oil, methylhydrogen silicone oil, methylphenyl silicone oil,
Fluorosilicone, etc.

本発明のポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、フッ
素樹脂、二硫化モリブデンおよびシリコンオイルを分散
させるために用いる溶剤は、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
、トリクロルエチレン、1,1.1−トリクロルエタン
、ジメチルホルムアミドなどを代表的に挙げることがで
きる。
The solvents used for dispersing the polyurethane resin, polyisocyanate, fluororesin, molybdenum disulfide and silicone oil of the present invention include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, benzene, toluene,
Representative examples include xylene, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, trichloroethylene, 1,1,1-trichloroethane, and dimethylformamide.

NC010H= 1〜3のポリウレタン樹脂100重量
部に対し、フッ素樹脂10〜1000重量部とする。1
0重量部未満であると、耐摩耗性が低下し、1000重
IIt部超であると、接着性が低下する。
The amount of the fluororesin is 10 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane resin having NC010H=1 to 3. 1
If it is less than 0 parts by weight, the abrasion resistance will decrease, and if it exceeds 1000 parts by weight, the adhesiveness will decrease.

二硫化モリブデンは10〜1000i1ii1部とする
。10重!11部未満であると耐摩耗性が低下し、10
00重量部超であると、接着性が低下する。
The amount of molybdenum disulfide is 10 to 1000 parts. 10 layers! When the amount is less than 11 parts, the wear resistance decreases, and 10 parts
If the amount exceeds 0.00 parts by weight, adhesiveness will decrease.

シリコンオイルは1〜200重量部とする。The amount of silicone oil is 1 to 200 parts by weight.

1市i1を部未満であると耐摩耗性が低下し、200重
iit部超であると、接着性が低下する。
If the amount is less than 1 part by weight, the abrasion resistance will decrease, and if it exceeds 200 parts by weight, the adhesiveness will decrease.

ポリイソシアネートはNGO/叶=1〜3のポリウレタ
ン樹脂100重量部に対し10〜1000重量部とする
。10重量部未満であると硬化不充分であり、1000
重量部超であると発泡するからである。
The amount of polyisocyanate is 10 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane resin of NGO/Ko = 1 to 3. If it is less than 10 parts by weight, curing will be insufficient;
This is because if the amount exceeds parts by weight, foaming will occur.

本発明は以上の必須成分の他に金属石けん類、アミン類
などの硬化触媒、カーボンなどの顔料等を加えてもよい
In the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, metal soaps, curing catalysts such as amines, pigments such as carbon, etc. may be added.

本発明のコーティング材は、上述したポリウレタン樹脂
、ポリイソシアネート、フッ素樹脂、二硫化モリブデン
およびシリコンオイルを溶剤に溶かして分散させ、−液
位としてポリ塩化ビニル樹脂、プライマー処理された金
属、プラスチック、ゴム等にコーティングし、空気中の
水分と反応させ硬化させたコーティング材とする。
The coating material of the present invention is prepared by dissolving and dispersing the above-mentioned polyurethane resin, polyisocyanate, fluororesin, molybdenum disulfide, and silicone oil in a solvent, and - as a liquid level, polyvinyl chloride resin, primer-treated metal, plastic, rubber, etc. It is a coating material that is cured by reacting with moisture in the air.

■ 実施例 以下に実施例により更に具体的に説明する。■ Example This will be explained in more detail below using Examples.

(実施例1および比較例) 第1表に示す原料を用いて、第2表に示すコーティング
材を作製し、以下の摩耗試験および貯蔵安定性試験を行
った。
(Example 1 and Comparative Example) Using the raw materials shown in Table 1, coating materials shown in Table 2 were produced, and the following wear test and storage stability test were conducted.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

製造条件は第1表に示す原料を酢酸エチルに室温×2日
混合して分散させ、グラスラン基材にコーティングした
The manufacturing conditions were as follows: The raw materials shown in Table 1 were mixed and dispersed in ethyl acetate at room temperature for 2 days, and the mixture was coated on a glass run substrate.

第1表 [1]摩耗試験 試験機  平面摩耗試験機 !)試験条件 I!i捺子       ガラス (厚さ3〜511Il) 荷重        1〜3にg 岸擦子サイクル   60〜70回/分摩擦子のストロ
ーク 140〜150a■第1図に示すように、グラス
ラン基材1に実施例および比較例のコーティング材3を
塗布し、このコーティング材塗布面をガラス性のPJ椋
子2で#擦し、摩耗試験を行った。評価はグラスラン基
材の露出に至るまでのJS!m回数で示した。
Table 1 [1] Abrasion test machine Flat abrasion test machine! )Test conditions I! i Screw glass (thickness 3~511Il) Load: 1~3 g Kishi scraper cycle: 60~70 times/min Rubber stroke: 140~150a As shown in Figure 1, the example was applied to the glass run base material 1. And Coating Material 3 of Comparative Example was applied, and the surface coated with this coating material was rubbed with glass PJ Mukuko 2 to perform an abrasion test. The evaluation is JS up to the exposure of the glass run base material! It is shown in m number of times.

2)試験方法゛ 軟質塩化ビニル樹脂性のグラスラン基材第1図1にコー
ティング材3を約100μの厚みになるように塗布した
2) Test method: Coating material 3 was applied to a soft vinyl chloride resin glass run base material (FIG. 1) to a thickness of approximately 100 μm.

塗布後室部×7日放置し、l)の条件で試験を行った。After application, the sample was left in the chamber for 7 days and tested under the conditions of 1).

Alto!!!テスト B、泥水テスト 、 泥水を1000回ごとに0.5〜lccをコーティ
ング面に滴下。
Alto! ! ! Test B, muddy water test, 0.5~lcc of muddy water was dropped onto the coating surface every 1000 times.

[2]貯蔵安定性試験 実施例および比較例のコーティング材を密閉容器に入れ
、50℃×5日の雰囲気中に放置後、目視による観察を
行った。
[2] Storage Stability Test The coating materials of Examples and Comparative Examples were placed in a sealed container and left in an atmosphere at 50° C. for 5 days, and then visually observed.

(実施例2および比較例) 実施例1と同じようにして、第3表に示す組成でコーテ
ィング材を作製し、ウレタン樹脂の違い、ディスモジュ
ールIILのイft#、による性能評価を行った。
(Example 2 and Comparative Example) In the same manner as in Example 1, coating materials were prepared with the compositions shown in Table 3, and the performance was evaluated based on the difference in urethane resin and ift# of Dismodule IIL.

第3表 (実施例3および比較例) 実施例1と同じようにして、第4表に示す組成でコーテ
ィング材を作製し、二硫化モリブデンの変量による性能
評価を行った。
Table 3 (Example 3 and Comparative Examples) In the same manner as in Example 1, coating materials were prepared with the compositions shown in Table 4, and performance evaluation was performed using variables of molybdenum disulfide.

第  4  表 (実施例4および比較例) 実施例1と同じようにして、第5表に示す組成でコーデ
ング材を作製し、シリコンオイルの変量による性能工f
価を行った。
Table 4 (Example 4 and Comparative Example) In the same manner as in Example 1, a coding material was prepared with the composition shown in Table 5, and the performance improvement f due to the variation of silicone oil was
I did a valuation.

第  5  表 ■ 発明の効果 本発明は、ポリウレタン樹脂にフッ素樹脂、二硫化モリ
ブデン、シリコンオイル、ポリイソシアネートを分散さ
せ、−液タイプにすることにより、作業性良好で、優れ
た耐摩耗性、特に泥水付着時に良好な耐摩耗性を持つ自
動車用グラスラン等のコーティング材が得られる。
Table 5 ■ Effects of the invention The present invention disperses a fluororesin, molybdenum disulfide, silicone oil, and polyisocyanate in a polyurethane resin to make it a liquid type, resulting in good workability, excellent wear resistance, and especially A coating material for automobile glass run, etc., which has good abrasion resistance when covered with muddy water, can be obtained.

このコーティング材は接着性、耐熱性、耐候性に優れ、
プライマー処理されたゴム、プラスチック等の基材にも
コーティング材として利用できる。
This coating material has excellent adhesion, heat resistance, and weather resistance.
It can also be used as a coating material for primer-treated base materials such as rubber and plastic.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、摩耗試験を説明する斜視図である。 符号の説明 1−グラスラン基材、 2−79擦子、 3・−コーティング材 FIG、1 FIG. 1 is a perspective view illustrating a wear test. Explanation of symbols 1-Glaslan base material, 2-79 rubbish, 3.-Coating material FIG.1

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)NCO/OH=1〜3のポリウレタン樹脂100
重量部に対し、ポリイソシアネート10〜 1000重量部、フッ素樹脂10〜1000重量部、二
硫化モリブデン10〜1000重量部およびシリコンオ
イル1〜200重量部を分散させてなる一液型組成物で
あることを特徴とする耐摩耗性に優れたコーティング材
(1) NCO/OH=1-3 polyurethane resin 100
It must be a one-component composition in which 10 to 1000 parts by weight of polyisocyanate, 10 to 1000 parts by weight of fluororesin, 10 to 1000 parts by weight of molybdenum disulfide, and 1 to 200 parts by weight of silicone oil are dispersed in each part by weight. A coating material with excellent wear resistance.
(2)前記ポリイソシアネートは1モル当りのNCO基
数が2〜5であり、分子量が150〜2000である特
許請求の範囲第1項に記載の耐摩耗性に優れたコーティ
ング材。
(2) The coating material with excellent wear resistance according to claim 1, wherein the polyisocyanate has a number of NCO groups of 2 to 5 per mole and a molecular weight of 150 to 2,000.
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