JP3129589B2 - Paint composition - Google Patents

Paint composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物、たとえばク
リヤータイプの塗料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition, for example, a clear type coating composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、自動車内装、外装部品に使用され
るウレタンクリヤーは、一般にはアクリルポリオールと
ポリイソシアネートの二液硬化型のウレタン塗料であ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, urethane tanks used for interior and exterior parts of automobiles are generally two-part curable urethane paints of acrylic polyol and polyisocyanate.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、この従来のウ
レタン塗料は硬化塗膜特性として摩擦係数が低く、また
弾性変形特性が少ない為、この塗料を塗装したコンソー
ルボックス又は小物入れ等上の小物が滑り易い、特に走
車時の振動が大きいトラック等では走行時にコンソール
ボックス等に入れた小物が滑り落ちてしまう不都合があ
った。そこで本発明の課題は従来のウレタン塗料よりも
摩擦係数の大きな塗料組成物を提供することにある。
However, since the conventional urethane paint has a low coefficient of friction as a cured coating film property and a small elastic deformation property, small articles such as a console box or a small container coated with the paint are used. In a truck or the like that is slippery, especially when the vehicle is running with a large amount of vibration, there is a disadvantage that small objects placed in a console box or the like may slide down during traveling. Therefore, an object of the present invention is to provide a coating composition having a higher coefficient of friction than a conventional urethane coating.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、請求項1の塗料組成物は、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレ
タン樹脂を主成分とする塗料組成物であり、該ポリウレ
タン樹脂の重量平均分子量が1000以上20000以
下、水酸基価20以上200以下であり、かつ硬化塗膜
の破断伸度が50%以上200%以下であり、かつ破断
強度が120kg/cm2以上300kg/cm2以下で
あり、圧縮永久歪が30%以上60%以下であることを
特徴とする。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, a coating composition according to claim 1 is a coating composition containing a polyurethane resin obtained by reacting a polyester polyol and a polyisocyanate as a main component, The polyurethane resin has a weight average molecular weight of 1,000 or more and 20,000 or less, a hydroxyl value of 20 or more and 200 or less, a breaking elongation of a cured coating film of 50% or more and 200% or less, and a breaking strength of 120 kg / cm 2 or more and 300 kg. / Cm 2 or less, and the compression set is 30% or more and 60% or less.

【0005】前記ポリエステルポリオールは、フタル
酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン
酸、メタコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アジピン
酸、セバシン酸の中の1種又は複数種と、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1.6-ヘキサンジオール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリト
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスヒドロキシエ
トキシベンゼン、N-アルキルジエタノールアミン、これ
らの多量体(2量体、8量体等)等の多価アルコールの
中の1種又は複数種との反応生成物として得られる。
The polyester polyols include one or more of phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, metaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, adipic acid and sebacic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, propylene glycol, 1.6-hexanediol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, cyclohexanedimethanol, bishydroxyethoxybenzene, N-alkyldiethanolamine, and their multimers (dimers, octamers, etc.), etc. As a reaction product with one or more of the polyhydric alcohols.

【0006】そして前記ポリイソシアネートとしては、
ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、 4.4´−メチレンビス(シクロヘキシ
ルイソシアネート)、ダイマー酸ジイソシアネート等の
有機ジイソシアネート、及びこれらの化合物と多価アル
コールとの反応生成物が挙げられる。
The polyisocyanate includes:
Organic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4.4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), dimer acid diisocyanate, and the reaction products of these compounds with polyhydric alcohols.

【0007】前記ポリエステルポリオールとポリイソシ
アネートとの反応生成物を得る為の方法としては公知の
種々の方法を使用することが可能であり、使用される前
記両反応体の種類、所望の重合度等を考慮して適宜選択
される。前記ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートとの反応においては、生成されるポリウレタン樹脂
の重合度を高めるために鎖延長剤を使用することが可能
である。この鎖延長剤としては、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキサ
ンジアミン、2.4.4-トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン等の低分子量ジアミンが挙げら
れる。また、アミノエタノール、アミノエトキシエタノ
ール、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン等のモノアミン、又はエチレ
ングリコール等の上記低分子量のジオールをこれら低分
子量ジアミンと併用することも可能である。さらに、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートとを反応さ
せる際に使用される触媒としては、通常のウレタン化反
応用の触媒が使用可能であり、例として、ジブチルチン
ジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、スタナス
オクトエート、鉄アセチルアセトナート、トリエチルア
ミン等が挙げられる。そしてポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートとの反応条件は得られるポリウレタ
ン樹脂の樹脂固型分換算での水酸基価が20以上 200以下
とされるように設定される。そして、さらには、その分
子量が 1,000以上20,000以下とされるように設定される
ことが好ましい。
As a method for obtaining the reaction product of the polyester polyol and the polyisocyanate, various known methods can be used, such as the type of the both reactants used and the desired degree of polymerization. Is appropriately selected in consideration of In the reaction between the polyester polyol and the polyisocyanate, a chain extender can be used to increase the degree of polymerization of the polyurethane resin to be produced. Examples of the chain extender include low molecular weight diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, isophoronediamine, cyclohexanediamine, 2.4.4-trimethylhexamethylenediamine, and xylylenediamine. Further, alkanolamines such as aminoethanol, aminoethoxyethanol and diethanolamine, monoamines such as ethylamine and butylamine, and the above-mentioned low molecular weight diols such as ethylene glycol can be used in combination with these low molecular weight diamines. Further, as a catalyst used when reacting a polyester polyol and a polyisocyanate, a catalyst for a normal urethane-forming reaction can be used. Iron acetylacetonate, triethylamine and the like. The reaction conditions between the polyester polyol and the polyisocyanate are set so that the resulting polyurethane resin has a hydroxyl value in the range of 20 to 200 in terms of resin solids. Further, it is preferable that the molecular weight is set so as to be 1,000 or more and 20,000 or less.

【0008】前記ポリウレタン樹脂の樹脂固型分換算で
の水酸基価が20以上 200以下とされるのは、この値が20
より小さい場合には樹脂の摩擦係数が小さくなる為であ
り、一方 200より大きい場合には樹脂の粘着性が大とな
る為である。
[0008] The hydroxyl value in terms of resin solid content of the polyurethane resin is set to 20 or more and 200 or less when this value is 20 or less.
If it is smaller, the coefficient of friction of the resin will be small, while if it is larger than 200, the tackiness of the resin will be large.

【0009】またこのポリウレタン樹脂の平均分子量は
一般には 1,000以上20,000以下とされる。これは一般に
入手できるポリウレタン樹脂の分子量であり、20,000よ
り大きな分子量でも良いがコスト高となる不利益が生じ
る。
The average molecular weight of the polyurethane resin is generally from 1,000 to 20,000. This is the molecular weight of a generally available polyurethane resin, which may be higher than 20,000, but has the disadvantage of increasing costs.

【0010】そして前記ポリウレタン樹脂の硬化塗膜特
性としては破断伸度50%以上 200%以下及び破断強度 1
20kg/cm2以上 300kg/cm2以下及び圧縮永久歪30%以上60
%以下(20℃)の範囲のものが好ましく、上記範囲以外
の塗膜では高摩擦係数、耐摩耗性能を得ることが困難で
あり、均一な塗着性等における塗装作業性が低下する。
なお、本明細書中、破断伸度及び破断強度は島津製作所
製の引張試験機テンシロンオートグラフIM-100を用いて
引張速度 50mm/分及び温度20℃の測定条件にて測定した
値であり、圧縮永久歪はJIS K 6301に準拠して測定した
値である。
[0010] The polyurethane resin cured film properties include a breaking elongation of 50% or more and 200% or less and a breaking strength of 1%.
20 kg / cm 2 or more 300 kg / cm 2 or less and compression set 30% or more 60
% Or less (20 ° C.), and it is difficult to obtain a high coefficient of friction and abrasion resistance with a coating film outside the above range, and the coating workability such as uniform coating property is reduced.
In this specification, the breaking elongation and breaking strength are values measured using a tensile tester Tensilon Autograph IM-100 manufactured by Shimadzu Corporation under a measuring condition of a tensile speed of 50 mm / min and a temperature of 20 ° C., The compression set is a value measured according to JIS K6301.

【0011】一方前記ポリウレタン樹脂の静摩擦係数と
しては、 0.8〜1.5(20℃)が最適であり、摩擦係数が
0.8以下では、すべり止め効果が弱く、 1.5以上では高
温域(30℃以上)での粘着性が大となり、塗膜強度が低
下する。なお、本明細書中、静摩擦係数は株式会社 東
洋精機製の摩擦角測定器(AN-F型)を用いて測定した値
である。
On the other hand, the static friction coefficient of the polyurethane resin is optimally 0.8 to 1.5 (20 ° C.).
If it is 0.8 or less, the anti-slip effect is weak, and if it is 1.5 or more, the adhesiveness in a high temperature region (30 ° C. or more) becomes large, and the coating film strength decreases. In the present specification, the coefficient of static friction is a value measured using a friction angle measuring instrument (AN-F type) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.

【0012】本発明塗料組成物は、通常溶剤塗料として
使用される。溶剤としては、一般に塗料用に用いられる
ものをいずれも使用でき、例えば、芳香族系炭化水素、
脂肪族炭化水素、エステル系、ケトン系等の各種有機溶
剤等を挙げることができる。なお本発明塗料組成物には
必要に応じて体質顔料、着色顔料、レベリング剤、酸化
防止剤等を添加してもよい。
The coating composition of the present invention is usually used as a solvent coating. As the solvent, any of those generally used for paints can be used, for example, aromatic hydrocarbons,
Examples thereof include various organic solvents such as aliphatic hydrocarbons, esters, and ketones. In addition, an extender pigment, a coloring pigment, a leveling agent, an antioxidant, and the like may be added to the coating composition of the present invention as needed.

【0013】請求項1に記載の塗料組成物は通常使用さ
れている方法により塗装できる。望ましい方法はエアー
スプレー方式、エアレススプレー方式、フローコーター
方式等である。被塗装物に塗布された請求項1に記載の
塗料組成物は常温から 100℃の温度で硬化され、被塗装
物に復元性塗膜が形成される。なお、請求項1に記載の
塗料組成物は木材、セラミック、金属、プラスチック等
種々の材質の被塗装物に適用可能である。
The coating composition according to the first aspect can be applied by a commonly used method. Desirable methods include an air spray method, an airless spray method, and a flow coater method. The coating composition according to claim 1 applied to an object to be coated is cured at a temperature of from room temperature to 100 ° C. to form a restorable coating film on the object to be coated. The coating composition described in claim 1 is applicable to objects to be coated of various materials such as wood, ceramic, metal, and plastic.

【0014】[0014]

【作用】請求項1に記載の復元性塗料組成物によると、
ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応
生成物であるポリウレタン樹脂であって、さらに樹脂固
型分換算での水酸基価20以上 200以下の水酸基を含有し
ていることから、このポリウレタン樹脂は従来のウレタ
ン塗料よりも静摩擦係数が大きい。
According to the restorable coating composition of claim 1,
This polyurethane resin is a reaction product of a polyester polyol and a polyisocyanate, and further contains a hydroxyl group having a hydroxyl value of not less than 20 and not more than 200 in terms of resin solid component. Coefficient of static friction is greater than

【0015】[0015]

【実施例】表4に示される配合の主剤を 100重量部使用
し、表2に示される配合のイ、ロ、ハを硬化剤として50
重量部混合し、表3に示す配合のシンナーを溶剤として
20重量部混合し、各塗料組成物を得た。得られた各塗料
を口径 1.0〜 1.2mmφのスプレーガンを用いて吹付圧力
3.5〜4.0kg/cm2 、セッティング10分、乾燥は80℃にて
30分及び膜厚は25〜30μの条件にて ABS樹脂板上に塗装
した。
EXAMPLE 100 parts by weight of a base material having the composition shown in Table 4 was used, and a, b, and c having the composition shown in Table 2 were used as curing agents.
Parts by weight, and using the thinner having the composition shown in Table 3 as a solvent.
20 parts by weight were mixed to obtain each coating composition. Spray pressure of each paint obtained using a spray gun with a diameter of 1.0 to 1.2 mmφ
3.5 ~ 4.0kg / cm 2 , setting 10min, drying at 80 ℃
The coating was performed on an ABS resin plate under the conditions of 30 minutes and a film thickness of 25 to 30 μm.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】表1中、数値単位は重量部であり、アロプ
ラッツOB-6080 及びOB-6045 は各々変性処方の異なる軟
質タイプのポリエステルポリオール樹脂(株式会社 日
本触媒製)であり、OB-6080 は不揮発分98.0%、水酸基
価160 であり、OB-6045 は不揮発分80.0%、水酸基価40
である。
In Table 1, the numerical units are parts by weight, alloplats OB-6080 and OB-6045 are soft polyester polyol resins (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having different modified formulations, respectively, and OB-6080 is non-volatile. OB-6045 has a non-volatile content of 80.0% and a hydroxyl value of 40.
It is.

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】表2中、数値単位は重量部であり、バーノ
ックDN-980は大日本インキ化学工業株式会社製のポリイ
ソシアネート樹脂(不揮発分75.0%、イソシアネート基
15%含有)であり、マイテックNY-718A は三菱化成工業
株式会社製の軟質タイプのポリイソシアネート樹脂(不
揮発分75.0%、イソシアネート基 7.0%含有)である。
In Table 2, numerical units are parts by weight, and Barnock DN-980 is a polyisocyanate resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (nonvolatile content 75.0%, isocyanate group
Mytec NY-718A is a soft type polyisocyanate resin (75.0% non-volatile content and 7.0% isocyanate group) manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.

【0020】[0020]

【表3】 [Table 3]

【0021】[0021]

【表4】 [Table 4]

【0022】表4中、数値単位はgであり、メガファッ
クF-173 (大日本インキ化学工業株式会社製)はパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマー(酢酸ブチル20%溶
液)であり、消泡性を有する塗膜表面調整剤である。ま
た表4中、ジブチルスズジラウリレート(酢酸ブチル1
%溶液)は硬化触媒である。なお表4中、ポリエステル
ポリオール樹脂は表1の配合の樹脂である。主剤A、
B、C及び硬化剤イ、ロ、ハの各組合わせにより得られ
た各塗膜の静摩擦係数を表5に示す。
In Table 4, the numerical unit is g, and Megafac F-173 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is a perfluoroalkyl group-containing oligomer (butyl acetate 20% solution), and has a defoaming property. It is a coating film surface conditioner having. In Table 4, dibutyltin dilaurate (butyl acetate 1
% Solution) is a curing catalyst. In Table 4, the polyester polyol resin is a resin having the composition shown in Table 1. Main agent A,
Table 5 shows the static friction coefficient of each coating film obtained by each combination of B and C and the curing agents A, B, and C.

【0023】[0023]

【表5】 [Table 5]

【0024】表5に示される様にA、B、C及びイ、
ロ、ハを混合した塗膜は全て静摩擦係数が従来のウレタ
ンクリヤーの塗膜よりも大きい。しかし、主剤及び硬化
剤の組み合わせとしてB−ハ、C−イ、C−ロ及びC−
ハの塗膜においては、得られる塗膜の粘着性が強く従っ
てA−イ、A−ロ、B−イ、A−ハ及びB−ロの組み合
わせが実用可能であり、ゴミ及びホコリの付着がより少
ないことからA−イの組み合わせが最適である。そし
て、A−イ、A−ロ、B−イ、A−ハ及びB−ロの組み
合わせの塗膜の破断伸度は50〜 200%であり、破断伸度
は 120〜300kg/cm2であり、圧縮永久歪は30〜60%の各
範囲内の値であり、さらにこれらの塗料の樹脂固型分換
算での水酸基価20以上 200以下であり、その分子量は
1,000以上20,000以下であった。
As shown in Table 5, A, B, C and A,
All of the coating films in which b and c are mixed have a higher coefficient of static friction than the coating film of the conventional urethane tank. However, B-C, C-A, C-B, and C-
In the coating film of (c), the resulting coating film has a strong tackiness, so that a combination of A-A, A-B, B-A, A-C and B-B is practical, and adhesion of dust and dust is reduced. The combination of A-i is optimal because it is smaller. The breaking elongation of the coating film of the combination of A-A, A-B, B-A, A-C, and B-B is 50 to 200%, and the breaking elongation is 120 to 300 kg / cm 2 . The compression set is a value within each range of 30 to 60%, and the hydroxyl value of these paints in the range of 20 to 200 in terms of the resin solid component, and the molecular weight is
More than 1,000 and less than 20,000.

【0025】なお比較として一般のウレタン塗料の特性
値をあげると破断伸度8〜10%、破断強度 310〜330kg/
cm2 、圧縮永久歪8%及び静摩擦係数0.40である。
For comparison, the characteristic values of a general urethane paint are as follows: elongation at break: 8 to 10%; strength at break: 310 to 330 kg /
cm 2 , compression set 8% and coefficient of static friction 0.40.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の塗料組成物によると従来のウレ
タン塗料よりも塗膜の静摩擦係数が大きいので、塗膜上
からの物体のすべり落ちが防止される。従って本発明の
塗料組成物は車両のコンソールボックスや小物入れへの
塗装に用いるのに適している。
According to the coating composition of the present invention, since the coefficient of static friction of the coating film is larger than that of the conventional urethane coating, the object is prevented from sliding off the coating film. Therefore, the coating composition of the present invention is suitable for use in painting a console box or accessory case of a vehicle.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 溝口 尚 大阪府茨木市畑田町6番21号 大橋化学 工業株式会社内 (72)発明者 川田 喜久 大阪府茨木市畑田町6番21号 大橋化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−75571(JP,A) 特開 平5−51556(JP,A) 特開 平6−207141(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 175/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takashi Mizoguchi 6-21 Hatata-cho, Ibaraki-shi, Osaka Inside Ohashi Chemical Industry Co., Ltd. (72) Yoshihisa Kawada 6-21 Hatata-cho, Ibaraki-shi, Osaka Ohashi Chemical Industry (56) References JP-A-64-75571 (JP, A) JP-A-5-51556 (JP, A) JP-A-6-207141 (JP, A) (58) Fields studied (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 175/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂を主成分
とする塗料組成物であり、該ポリウレタン樹脂の重量平
均分子量が1000以上20000以下、水酸基価20
以上200以下であり、かつ硬化塗膜の破断伸度が50
%以上200%以下であり、破断強度が120kg/c
2以上300kg/cm2以下であり、圧縮永久歪が3
0%以上60%以下である、塗料組成物。
1. A coating composition comprising a polyurethane resin as a main component obtained by reacting a polyester polyol and a polyisocyanate, wherein the polyurethane resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 20,000 and a hydroxyl value of 20.
Not less than 200 and the breaking elongation of the cured coating film is 50
% To 200% or less, and the breaking strength is 120 kg / c.
m 2 or more and 300 kg / cm 2 or less, and a compression set of 3
A coating composition having 0% or more and 60% or less.
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